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TWI582055B - 超細石灰乳組合物 - Google Patents

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TWI582055B
TWI582055B TW102133027A TW102133027A TWI582055B TW I582055 B TWI582055 B TW I582055B TW 102133027 A TW102133027 A TW 102133027A TW 102133027 A TW102133027 A TW 102133027A TW I582055 B TWI582055 B TW I582055B
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羅伯特 賽巴斯汀 剛特納
查維 路易斯 艾佛多 岱玆
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耐斯赤理查發展公司
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Description

超細石灰乳組合物
本發明係關於一種包含懸浮於水相中之熟石灰顆粒之石灰乳組合物及其製造方法。
熟水合石灰顆粒之懸浮液，有時亦稱為石灰乳、石灰膏或石灰漿，在工業上廣泛地用作用於許多應用中之試劑，特定言之係用於廢水或酸廢液之中和、pH調整及可飲(飲用)水之礦化，用於化學反應之中和，例如：諸如，用作用於製備環氧乙烷或丙烯之鈣源，或用作用於製備維他命C、檸檬酸及沉澱碳酸鈣(PCC)之沉澱，或亦用作用於煙道氣中酸氣體(諸如鹽酸(HCL))之脫硫及移除之吸附劑。
該等熟石灰顆粒懸浮液或石灰乳通常係藉由以大量過量水熟化生石灰或形成熟石灰粉末之懸浮液獲得。所得顆粒主要由氫氧化鈣所組成。
明顯地，該熟石灰或氫氧化鈣可包含雜質(即，衍生自SiO2、Al2O3、Fe2O3、MnO、P2O5、K2O及/或SO3之相)，大致佔數十公克/公斤。然而，表示成上述氧化物形式之該等雜質的量不超過根據本發明無機礦物填料之質量之5質量%、較佳3質量%、較佳2質量%或甚至1質量%。特定言之，熟石灰有利地包含小於1.0質量%、較佳小於0.5質量%及較佳小於0.3質量%之Fe2O3。
該熟石灰亦可包含將不會在熟化期間水合之氧化鈣，正像其可包含碳酸鈣CaCO3。根據本發明，該碳酸鈣可來自自其衍生得熟石灰 之初始石灰石(未燃燒)、或來自熟石灰與空氣接觸而部分碳化之反應。於本發明之情況中，熟石灰中之氧化鈣含量一般小於3質量%、較佳小於2質量%及適宜地小於1質量%。碳酸鈣含量小於10質量%、較佳小於6質量%及適宜地小於4質量%、及甚至更適宜地小於3質量%。
該熟石灰亦可包含氧化鎂MgO、或諸如Mg(OH)2或MgCO3類型之衍生相，總體佔數十公克/公斤。然而，表示成MgO形式之該等雜質的量不宜超過根據本發明無機礦物填料重量之5質量%、較佳3質量%、較佳2質量%或甚至1質量%。
相較於其他有潛力反應物限制石灰乳之用途之因素一般與其黏度及其在應用之反應介質中之反應或中和速率有關。
相當能夠理解地，期望高反應速率，因為高反應速率可建立較快速方法及因此較短處理時間，及於工業情況中，使得較小之可能較廉價設備可能用於具有較高生產能力之反應及/或工業設備。此外，於某些製程中，為了提供具有所預期定性特徵之產品，通常會要求一預定最小反應速率。
可惜，黏度一般而言係限制容許具有效率地使用微細石灰乳之因素。實際上，該懸浮液必須經泵唧而自一點饋送至其他點並計量加入，此對於高度黏性懸浮液而言並不容易。此外，高度黏性懸浮液一般會降低分散液之品質，此對該等應用之反應速率觀察值產生影響，此乃因其實耗更多時間及能量將熟石灰顆粒分散於反應介質中。
石灰乳之黏度及反應速率為與顆粒尺寸相關之兩個定量量度。具有減小粒度之顆粒一般具有較高反應速率，但尤其當在必須增加固體含量時，亦會導致其中存在其之懸浮液之高黏度。
熟石灰顆粒之反應速率通常與熟石灰或氫氧化鈣顆粒之溶解速率有關，該反應速率隨著該等顆粒之外表面增加及因而該等顆粒之尺 寸縮小而提高。根據相同的邏輯，黏度係伴隨漸增固體含量及漸小粒度而提高。這種提高之進展一般以每單位體積之固體含量的增加之事實來說明。因此，數目增加之顆粒接近彼此，及因而與彼此及與水相互作用。有些作者將該等相互作用視為主要係因熟石灰顆粒之低表面電荷及其有能力與水分子形成氫鍵而具有之吸引力。該等相互作用會導致懸浮液中之內聚作用提高及因此導致黏度之提高。
於本發明之情況中，必需區分表示水合石灰顆粒溶解速率之石灰乳之反應性與生石灰之反應性，亦即，生石灰與水反應生成熟石灰且因而生成例如石灰乳之反應之速率。
事實上，生石灰之反應性一般係依揭示於歐洲標準EN459-2中之程序來表徵及測定及通常基於添加150g生石灰基礎上以t60(600cm3體積之水從最初20℃達到60℃所需時間)量化。
關於石灰乳之反應性方面，係基於本發明之目的依照van Eekeren等人之著作(揭示於" 'Improved milk-of-lime for softening of drinking water'中，M W M van Eekeren、J A M van Paassen、C W A M Merks，KIWA NV Research and Consultancy，Nieuwegein，1993年9月"，由KIWA出版及發行)、Royal Netherlands Water Research Institute(KIWA NV Research and Consultancy，Groningenhaven 7，PO Box 1072，3430BB Nieuwegein.)來表徵。
為達本發明之目的，以可提高結果精確度及再現性之方式改進所述程序及基於多種不同石灰乳調配物進行測試。
根據本發明，在溶液維持低於相對氫氧化鈣而言之飽和點之條件下，熟石灰在去離子水中之溶解速率係以溶液電導率提高之形式測得。為了確保其維持低於該飽和點，於25℃下，將0.1g水合石灰添加至700g水，此可使該溶液維持遠低於在25℃時為約1.5g/升溶液之氫氧化鈣溶解度點(參見：例如，文件"Solubilities of Inorganic & Metalorganic Compounds-Volume 2"，A Seidell、W F Linke，1953年，van Nostrand(出版)，第631頁)。
為了達到該精確及可再現測量值，製備欲表徵之含2重量%熟石灰之500g懸浮液(即，10g熟石灰含於490g水中)。使該懸浮液及700g去離子水恒溫在恰好25℃。使用具有0.05秒或更短回應時間之電導槽藉由資料記錄器自動記錄在整個測量過程中利用具有30mm直徑之推進器棒式攪拌器例如以450轉數/分鐘(rpm)之速度劇烈攪拌之700g去離子水之樣本之電導率。
在開始測量之時，取5cm3懸浮液(500g)注入700g去離子水之樣本中及經時記錄電導率值直到後者維持穩定具有所達到之最大值。自開始測量至達到該最大電導率之時間以t100表示。依類似方式，t90定義為達到最大電導率之90%之時間。即此所獲得t90值被認為是表示石灰乳之反應性。關於測量石灰乳反應性之程序的較詳細內容可參見標準EN 12485：2010之"Determination of the solubility index by conductivity"的章節§ 6.11.。
因此，根據本發明，假若t90量值小於或等於10秒則認為石灰乳之反應性高。
德國石灰工業研究協會(Forschungsgemeinschaft des Verbands der Deutschen Kalkindustrie)中Wittneben等人之標題為"Studies on the particle properties of suspended hydrated limes，U.Wittneben、Zement-Kalk-Gips，B版，第33卷(10)，第526至534頁，1980年"之文件亦揭示顆粒形狀、顆粒尺寸及粒度分佈之差異在測定石灰乳黏度方面扮演重要角色。Rodriguez-Navarro等人之最新著作("Microstructure and rheology of lime putty"，E Ruiz-Agudo與C Rodriguez-Navarro，Langmuir：ACS journal of surfaces and colloids，第26卷(6)，第3868至3877頁，2010年)進一步證實此點。於該文件中，在欲連同圖4b一 起審查之圖4a中，可看出藉由TEM(透射電子顯微鏡)數位影像分析所獲得之粒度曲線因而一定僅顯示介於0.01μm及1μm之間之粒度，其餘顆粒說明於圖4b中及顯示多峰分佈。這些作者已對自不同來源之石灰製得之懸浮液有所研究及結論為生石灰之反應性與懸浮液中熟石灰顆粒之尺寸、穩定性以及相互作用之間存在關聯性。
作者亦可顆粒之形狀、穩定性及相互作用對懸浮液黏度、然亦對懸浮液或石灰乳之熟石灰顆粒之絮凝及黏聚行為之影響產生關聯。
由於熟石灰顆粒絮凝物之黏聚及形成改變熟石灰顆粒之表觀粒度及尺寸分佈，故邏輯上得出熟石灰顆粒絮凝物之黏聚及形成亦改變顆粒之外表面之結論，該外表面自身與石灰乳之反應性有關。
總言之，由各種來源之石灰所製得及具有不同反應性值之石灰乳即使在相同的熟化條件下亦通常將展現不同的流變學性質及反應性質。此外，由於生石灰之反應性一般係與用於將石灰石煅燒成生石灰之烘箱類型相關，故除了石灰石來源之影響之外，烘箱類型亦將會在決定石灰乳性質方面發揮一定作用。
因此，改為來自其他特定生產位置之具有由於包括不同石灰石來源、其他類型之所使用之烘箱及具有其他反應性之生石灰之其他組合所致之特徵之生石灰替代來自特定生產位置之具有由於石灰石來源、所使用烘箱之類型及生石灰之反應性之特定組合所致之特徵之生石灰會導致將自其生成之石灰乳之特性顯著改變。此將必定具有針對於該石灰乳之隨後工業應用之後果。
換言之，將石灰乳用於特定應用，不但必需選定石灰乳之可接受黏度與所需要反應性之間的可行折衷，而且意味著應用以製得該石灰懸浮液之條件僅可應用於有限數量之市售石灰或有可能應用於市售石灰之單一來源。於極端情況中，此意指唯一單一來源將係技術上可行的，而就製造具有特定黏度性質及預定反應速率之石灰乳而言，係 經濟上可行的。
因此實際上需要開發不論石灰石來源及所採用燃燒方法為何，其性質將為最佳且具一致性之石灰乳。
就此標的而言，石灰乳已揭示於相關文獻中及具有針對於特定應用最佳化之性質。
文件WO 96/23728、DE 2714858、DE 4447321 A1、JP 2007/031212 A、CN 201316654 Y、SU 1186248 A、EP 1039964 B1及SE 870408揭示用於處理石灰乳之方法，其中該等懸浮液之性質係針對於各種應用經由有時可能係極其昂貴之不同類型設備解黏聚及甚至研磨石灰乳(此可獲得減小之粒度)而最佳化。
儘管該等文件教示有效提高石灰乳反應性之方法，然而，其結果亦會負面影響如此獲得之石灰乳之黏度。此外，於許多情況中，作者藉由稀釋以降低固體含量來補償此黏度提高，此作法絕非許多應用所期望，因為會因此不可避免地引入增加量的水，從而導致對於許多應用而言過高之稀釋水平。
此外，有關於當前最先進技術之該等文件未考慮石灰石來源、所使用烘箱之類型及所獲得水合石灰之反應性之影響，因此未述及任何補償與該等影響相關之變化之解決辦法。
例如，根據文件DE 27148858，在工業利用時，已證實只有在使用具超高品質、及超高純度且具有均勻反應性之粉狀生石灰時，所提出方法及其設備才可以可靠方式發揮作用及因此提供適宜品質之石灰乳，從而大大地令所揭示方法之操作複雜化。
已描述其他具超高純度及極佳品質之石灰及將其用於製造具有微細顆粒之高反應性石灰乳。根據文件CN 201316654或文件EP 1039965，高純度石灰之熟化係在球磨機中進行。可惜，該等技術需要使用非常純之生石灰來源，因而由於高成本及有限可利用性而妨礙 具有廣泛工業適用範圍之產品之製造。
根據文件SU 1186248、JP 2007/031212及SE 870408，使用高純度生石灰以便製備超細熟石灰顆粒之懸浮液。於所述方法中，引入按尺寸過篩之步驟以便自所獲得之熟石灰顆粒懸浮液移除惰性物質。可惜，該等技術係高度取決於生石灰之反應性且存在需要過篩或篩分由微細顆粒所構成之極高黏度生石灰顆粒之懸浮液之主要缺點。
文件JP 2007/031212揭示用於補償黏度提高之負面影響之另一種已知技術，亦即，使用分散劑添加劑，該等分散劑添加劑針對於熟石灰顆粒間推斥作用及如此減小所得懸浮液之黏度(亦可參見文件US2004/0258612)。
可惜，該等添加劑在許多情況中係最終使用者所不期望的，此乃因其導致「雜質」添加於石灰乳中及因此添加於最終使用者之處理或製成產品中，更遑論主要因大部分該等添加劑之活性表面之性質而有時必須推測分散劑及處理或最終應用間之活性干擾。
一種已知之操作亦可減小顆粒之比表面積以便降低黏度(參見文件WO2005/014483)。
本發明之目的在於不借助於使用特殊添加劑(諸如分散劑)下藉由提供可使用任何生石灰來源地之具有高反應性及低黏度之超細石灰乳來克服當前最先進技術之缺陷。
為了解決此問題，根據本發明之目的係提供一種具有t90量值小於或等於10秒且包含懸浮於水相中之熟石灰顆粒之高反應性石灰乳組合物，其特徵在於該等熟石灰顆粒係由具有以狹窄且單峰之粒度分佈曲線描述之粒度之熟石灰顆粒所構成，其中d90及d10之間之差小於或等於15μm。
於本發明之情況中，應瞭解術語「狹窄分佈曲線」或「狹窄粒度分佈曲線」意指d90與d10之差小於或等於15微米、較佳小於或等於10微米。表示法dx(0<x100)表示以微米表示之直徑，相對該直徑而言之顆粒的x%較小。
根據本發明之產品因此係基於超細石灰乳，其粒度分佈曲線係狹窄且單峰(分佈曲線之寬度在d90-d10 15μm處)，換言之，其具有對應於熟石灰顆粒之單一尺寸系列之單一狹窄峰。因此，該等熟石灰顆粒因其細度而具有高反應性(溶解速率)，同時因所獲得顆粒之尺寸之均勻度而具有均勻之反應行為。
實際上，習知之石灰乳通常具有多峰(具有多個峰)之粒度分佈曲線及因此包含若干熟石灰顆粒群體。該等不同顆粒群體通常將係由具有提高之反應性之微細部分及具有降低之反應性之較粗部分所構成。另外可存在其他中間物部分，取決於所觀察到粒度分佈曲線之模式。該等中間物部分係依不同反應速率起反應。因各種反應速率所致之此反應行為分佈會導致非均勻之石灰乳反應行為(反應性)，如上文所述，此乃許多應用之問題所在。取決於石灰乳之溶解速率之應用包括(但不限於)：例如，尤其在製備沉澱碳酸鈣-PCC期間之快速中和製程、合成化學品諸如環氧乙烷或環氧丙烷之製程或甚至煙道氣處理製程。
根據本發明之具有狹窄且單峰之粒度分佈曲線之高反應性石灰乳不具有任何反應速率分佈。相反地，根據本發明之石灰乳組合物以均勻方式起作用，此乃因熟石灰顆粒於反應介質中之均勻分佈，此係歸因於狹窄且單峰粒度分佈曲線及因此歸因於粒度之均勻度。
例如，經發現在製備PCC中，具有較寬廣之粒度分佈曲線之Ca(OH)2顆粒導致PCC粒度分佈曲線亦較寬廣，此絕非吾人所期望，因為PCC相對研磨碳酸鈣之優點之一係正好在於狹窄粒度分佈。
具有狹窄且單峰粒度分佈曲線之根據本發明之石灰乳可在PCC製備中精確獲致此狹窄粒度分佈曲線及因而改善其品質。
另一實例為一種石灰乳於製備環氧丙烷上之用途，該實例充分說明具有高均勻反應性之石灰作為化學反應中之試劑之重要性。基於 主要用於製備環氧樹脂之工業基礎來合成環氧丙烷。於合成步驟中，二氯丙醇(ClH2C-CHOH-CH2Cl)在表氯醇(H3C2O-CH2Cl)中與氫氧化物(氫氧化鈉、或較佳氫氧化鈣)反應，以生成所預期的環氧基(C2O)。
該反應必須極為快速，此乃因表氯醇具有與反應介質中之水反應形成一氯丙醇(CH2OH-CHOH-CH2Cl)且接著形成破壞環氧基之甘油(CH2OH-CHOH-CH2OH)之傾向。因此在此類型應用中必須能夠利用高反應性石灰乳以便達到高反應產率，及能夠儘量快速地提取自反應介質形成之表氯醇。此作法僅可在該製程之接續步驟中進行，意指只有當表氯醇形成之反應結束時才可進行表氯醇之提取，以避免存在未反應之二氯丙醇。實際上，尚未反應之二氯丙醇的存在將會損害總體性能及與表氯醇形成相關之反應之產率，且將呈雜質形式殘留於該製程中。
根據本發明之石灰乳因此為製備表氯醇之方法之理想候選者，此乃因其具有由於其超細及均勻、由於其狹窄且單峰粒度分佈曲線所致之極高反應速率。
該等顆粒宜具有藉由沉降(例如，利用Micromeritics Sedigraph設備)測得之粒度d98<10μm(微米)及/或粒度d50<1.5μm及/或粒度d30 1μm。
或者，該等顆粒具有藉由雷射繞射測得小於或等於10μm之粒度d98及/或小於或等於3μm、較佳小於或等於2.5μm、尤佳小於或等於2μm之粒度d50、及/或小於或等於1μm之粒度d10、較佳小於或等於1.5μm、尤佳小於或等於1μm之d25。
由上文指定之粒度值可見，除了呈現狹窄且單峰粒度分佈曲線之外，該等顆粒極其微細，此係與文件EP0943590之教示相反。
藉由雷射繞射測得，該等顆粒之尺寸d10宜大於或等於0.1μm，此與不具有此細度之習知石灰乳大不相同。於一特定實施例中，藉由 3或63根心軸之標準Brookfield DV-III流變儀設備在100轉數/分鐘(rpm)旋轉速度下測得，根據本發明之熟石灰組合物具有小於350mPa．s(毫帕秒)、較佳小於250mPa．s、及更佳小於200mPa．s、適宜地小於100mPa．s之黏度。
較佳地，該組合物為呈具有相對懸浮液總重量計大於或等於2%、適宜地大於或等於5%、較佳大於或等於10%、尤佳大於或等於12%、特佳大於或等於15%固體含量之石灰乳形式之熟石灰之懸浮液。一般而言，根據本發明之組合物為具有小於或等於30%、特定言之小於或等於25%固體含量之熟石灰之懸浮液(漿液)。
於根據本發明之一尤其有利實施例中，該等熟石灰顆粒具有藉由KIWA程序測得使得熟石灰顆粒之90%在小於10秒、特定言之小於8秒、較佳小於5秒、及更佳小於3秒內溶解之在蒸餾水中之溶解速率。
根據本發明熟石灰之組合物之其他實施例於附隨申請專利範圍中指出。
本發明亦關於一種用於製備高反應性石灰乳之方法，該方法包括以下連續步驟：a)藉由施用相對水大於1至8、特定言之1至6、及小於1至3之某一比例(以質量計)的生石灰進行生石灰之熟化以便形成石灰懸浮液，b)針對該石灰懸浮液(可經稀釋)進行粒度切割，藉由按尺寸在篩孔尺寸小於或等於250μm、較佳篩孔尺寸小於或等於100μm之振動篩上過篩，以獲得通過小於或等於250μm篩孔尺寸，較佳小於或等於100μm篩孔尺寸之篩網之至少一待研磨之第一部分，及第二部分，其係滯留且基本上由惰性顆粒或欲移除雜質所組成，c)藉由球研磨待研磨之該至少第一部分進行粒度之減小及 d)可能在稀釋之後，獲得具有高反應性之該石灰乳。
根據本發明方法的顯著優點係容許使用總體上具有標準反應性及化學性質之任何類型工業石灰，而無需借助於高純度石灰之基質，以便製得可輕易以顆粒方式切割之石灰之懸浮液。粒度切割或過篩之步驟可除去惰性物質以及尺寸過大的任何類型顆粒，諸如呈未燒製形式之碳酸鈣或所有其他雜質(諸如(例如)二氧化矽)。濕式球研磨自粒度切割步驟獲得之該待研磨至少第一部分，獲得呈熟石灰懸浮液形式之產品，該熟石灰懸浮液之組成顆粒極其微細及以極可靠方式呈現狹窄且單峰粒度分佈曲線及其可受控制。
此外，根據本發明製程之最佳化可降低起因於顆粒細度增加所致之黏度的提高，以便增進根據本發明之石灰乳之反應性。
根據本發明之方法因此可製得針對如前文所述之寬廣應用範圍就反應速率及反應行為而言優於習知石灰乳之石灰乳，此乃因其具有狹窄且單峰的粒度分佈曲線。
於本文中，術語「單峰」表示依前文所述習知測量方法所獲得之顆粒尺寸之測量示差分佈僅顯示一個單模式或峰，較佳係均勻地分佈在d50值附近。
作為奈米結晶物質之習知熟石灰包括20至120nm之氫氧化鈣奈米晶體聚集物及黏聚物，及因此通常呈現寬廣且多峰之粒度分佈曲線。該習知熟石灰之粒度減小實際上需要不僅只是簡單研磨或簡單的習知粒度減小，以便獲得單峰及狹窄分佈。
事實上，由於該等微細奈米級顆粒具有顯著提高黏度之傾向，因此在熟化、粒度切割及顆粒尺寸減少期間應使個別奈米晶體或次微米聚集物之釋出維持儘可能地低。
此外，該等奈米顆粒中有些在結晶學上穩定及會再結晶，其藉由提高黏度或降低黏度而改變黏度，由於懸浮液流變學特性之該等變 化既不可控制亦無法預測，故此明顯係不期望的。
如熟習此項技藝者所熟知，在球磨機中進行濕式研磨期間，所研磨之顆粒材料由於在碰撞時由球傳送至熟石灰顆粒之能量致其破碎，除此之外，此亦取決於球的質量，通常係每立方分米(dm3)球磨機具有1.5至2.5kg球，及取決於其攪拌速度(球磨機之旋轉速度)。此所傳送能量必須超過顆粒之最小破碎能量，以便引發熟石灰顆粒之破碎。攪拌速率及能量係隨濕磨機之容積改變。例如，就100dm3之研磨機而言，攪拌速率為約650rpm，而功率為55至75kW；就0.5m3之研磨機而言，攪拌速率為約350rpm而功率為160至200kW。同時必需避免產生過度能量，此將導致過度破碎及亦導致不適當地形成次微米碎片。
此最小破碎能量通常係材料之屬性，但就熟石灰而言，其亦取決於石灰之來源、熟化條件及顆粒尺寸之分級。該等標準因此用於使研磨最佳化，此能夠製得其粒度分佈曲線為狹窄且單峰之石灰乳。相當肯定地說，知曉次微米顆粒之比率亦被視為關鍵因素。
有利地，藉由球研磨使所述粒度減小(顆粒減小)係在包含用於研磨尺寸小於1.4mm之氧化物或矽酸鋯或玻璃球之球磨機中進行。
於一變化形式中，該粒度切割包括按尺寸在具有250μm篩孔尺寸之第一振動篩及在具有小於或等於100μm篩孔尺寸之第二振動篩上之雙次過篩，獲得待研磨之第一部分、第二部分及第三部分，其中該待研磨第一部分為通過250μm篩網之篩孔及於具有小於或等於100μm篩孔尺寸之篩網處滯留之部分，該第二部分為在250μm篩孔篩網處滯留之基本上由惰性顆粒或欲移除雜質所組成之部分，及該第三部分為通過具有小於或等於100μm篩孔尺寸之篩網的篩孔之部分。該第三部分一般將進行研磨。
粒度切割可係藉由該石灰懸浮液(可經稀釋)之水力旋風進行，獲 得其粒度小於10μm作為第二部分之顆粒之部分及具有大於10μm之粒度作為待研磨之第一部分之顆粒之部分及其中對水具有高反應性之該石灰乳係藉由將該第二部分及該經研磨第一部分混合(可在稀釋之後)獲得。
於根據本發明之又一替代實施例中，該粒度切割包括按尺寸在具有250μm篩孔尺寸、較佳具有小於或等於100μm篩孔尺寸之振動篩上過篩，使得可獲得通過具有250μm篩孔尺寸、較佳具有小於或等於100μm篩孔尺寸之篩網的篩孔之經接受部分及基本上由惰性顆粒或欲移除雜質所組成之廢棄部分之第一步驟，及對該經接受部分(可經稀釋)進行水力旋風，獲得其粒度小於10μm作為第二部分之顆粒之部分及具有大於10μm粒度作為待研磨第一部分之顆粒之部分及其中對水具有高反應性之該石灰乳係藉由將該第二部分及該經研磨第一部分混合(可在稀釋之後)獲得之第二步驟。
於根據本發明之一變化形式中，所述粒度切割包括按尺寸在具有250μm篩孔尺寸之振動篩上及在具有小於或等於100μm篩孔尺寸之振動篩上進行雙次過篩，獲得通過具有250μm篩孔尺寸之篩網的篩孔但於具有小於或等於100μm篩孔尺寸之振動篩處廢棄之經接受部分、在具有250μm篩孔尺寸之振動篩處廢棄之基本上由惰性顆粒或欲移除雜質所組成之部分、及在具有小於或等於100μm篩孔尺寸之振動篩處經接受之部分之第一步驟，以及對至少一種經接受部分(可經稀釋)進行水力旋風，獲得至少一部分之其粒度小於10μm作為第二部分之顆粒及至少一部分之其粒度大於10μm作為至少一種待研磨第一部分之顆粒及其中對水具有高反應性之該石灰乳係藉由將該第二部分及該至少一種經研磨第一部分混合(可在稀釋之後)獲得之第二步驟。
如所知，該粒度切割步驟可依不同方式藉由選擇粒度切割之一或多個步驟以振動篩製程形式進行。具有250μm篩孔尺寸之振動篩可 與水力旋風器或與具有較小篩孔尺寸(諸如(例如)篩孔尺寸10μm或更小)之一或多個其他篩網耦合，亦可與水力旋風器耦合。
更特定言之，於根據本發明之方法中，該至少一種經研磨第一部分及該第二部分係以第一部分在20%及75%之間及第二部分在25%及80%之間之比例混合(可在稀釋之後)。
該生石灰宜為具有依照述於標準EN459-2中之反應性試驗測得反應性t60在0.5至20分鐘、較佳介於1至10分鐘之間、較佳小於5分鐘範圍內之生石灰。
於一有利實施例中，該熟化係利用水(例如，溫度約40℃之製程水)進行。
於根據本發明方法之一尤其有利實施例中，該熟化係在石灰膏熟化器中進行。
根據本發明方法之其他實施例述於隨附申請專利範圍中。
自提供於下文之說明(無限制性)及參照附圖當可明瞭本發明之其他性能特徵、細節及優點。
於圖式說明中，相同或類似的元件具有相同的參考指示。
本發明因此係關於一種製備石灰乳之懸浮液之方法，該方法以三個步驟可製得其中粒度分佈曲線係狹窄且單峰之具有高反應性之超細石灰乳。
第一個步驟係由在石灰膏熟化器中熟化生石灰以便製備石灰之水性懸浮液所組成，第二個步驟係由實施尤其可自石灰懸浮液(可經稀釋)除去惰性顆粒及雜質(諸如二氧化矽或石灰石)之粒度切割(亦稱為粒度篩選)所組成。第三個步驟為可獲得狹窄且單峰之粒度分佈曲線以及降低之惰性顆粒含量之濕式球研磨之步驟。
此特定狹窄且單峰粒度分佈可獲得在就粒度方面為均勻及具有 亦均勻之高反應性之超細石灰乳。
於根據本發明之一實施例中，石灰乳自250μm振動篩輸出之經接受部分係於粒度切割之第二個步驟中在諸如(例如)水力旋風器中或利用具有較小篩孔尺寸之一或多個振動篩進行處理，以便獲得其粒度已經達到所預期之部分及至少一種待研磨之較粗部分。
各較粗部分或其中之一或多個部分接著依照本發明以濕研磨步驟在球磨機中進行研磨以便形成具有明確定義於本發明情況中之狹窄且單峰粒度分佈曲線之熟石灰顆粒。其粒度已經達到所預期之經接受微細部分及至少一個較粗研磨部分接著進行混合，或係分開使用。
於根據本發明之一變化形式中，替代石灰膏熟化器而改為在攪拌式反應器、球磨機或高剪切應力熟化器中熟化生石灰，其限制條件為熟石灰顆粒之尺寸不過於小，由於此可能引起篩網之阻塞，此將妨礙除去惰性部分之任何進一步粒度切割。
如所知，熟化及粒度切割條件之選擇大致取決於自生石灰來源所得之石灰乳之特性。本發明之目標係在不考慮石灰來源之特性或品質下製備一種包含其粒度分佈曲線係狹窄且單峰之石灰乳基質之組合物。根據本發明方法在就石灰來源方面所獲致之靈活度並非唯一的優點。事實上，不像在先前技術中之水亦必須具高純度，該方法亦容許使用不同來源之熟化用水。此外，過篩期間之損耗減少，此提供明顯的經濟效益。
具有該狹窄且單峰粒度分佈曲線之根據本發明之石灰乳使其能夠用於短處理時間之應用中，諸如快速中和製程、消耗熟石灰之化學品之合成、水之快速軟化或水之礦化或甚至碳酸鈣之沉澱。
根據本發明之石灰乳組合物因而由以下事實表徵：該等顆粒適宜地具有藉由沉降(例如，利用Micromeritics Sedigraph設備)測得之粒度d98<10μm、粒度d50<1.5μm及粒度d30<1μm，及/或依雷射繞射藉由 使用型號Beckmann-Coulter LS 13320或Horiba LA950裝置測得之小於或等於10μm之粒度d98、小於或等於3μm、較佳小於或等於2.5μm、尤佳小於或等於2μm之粒度d50及小於或等於1μm之粒度d10，較佳係小於或等於1.5μm、較佳小於或等於1μm之d25。
藉由標準Brookfield Rheometer DV-III以100轉數/分鐘之旋轉速度測得，根據本發明石灰乳之黏度小於350mPa．s、較佳小於250mPa．s、及更佳小於200mPa．s、適宜地小於100mPa．s。
此外，相對懸浮液之總重量計，根據本發明石灰乳之固體含量大於或等於2%、適宜地大於或等於5%、較佳大於或等於10%、尤佳大於或等於12%、特佳大於或等於15%。一般而言，根據本發明之組合物為具有小於或等於30%、特定言之小於或等於25%固體含量之熟石灰懸浮液。
最終，藉由KIWA程序測得，根據本發明石灰乳於蒸餾水中之溶解速率宜使得熟石灰顆粒之90%在小於8秒、較佳小於5秒及更佳在小於3秒內溶解。
實例1.
熟化期間在就形成石灰乳方面具有相似行為之來自三個不同地理來源之3個石灰樣本B、D、E(分別為法國北部、葡萄牙及法國中部)係基於石灰/水比例為1/5(以重量計)添加溫度為40℃之熱水至生石灰在配備螺旋槳棒式攪拌器之15dm3測量值70mm直徑之立式水化器中進行熟化。於400rpm之旋轉速度下，處理時間為30分鐘。在具有90μm篩孔尺寸之振動篩上過篩如此獲得之石灰乳。稀釋各個經接受部分直到獲得含15重量%固體物質之懸浮液並在填充0.8mm至1.2mm大小玻璃球至多至85%之球磨機中以2200rpm之旋轉速度濕研磨約2.5分鐘直到藉由雷射繞射測得達到d98<10μm及d50<3μm。
所得懸浮液具有狹窄且單峰之粒度分佈曲線及如表中提及之小於350mPa．s之黏度。
對照例1
在就形成石灰乳方面具有相較於實例1之三種石灰略為不同之行為之來自兩個不同地理來源(波蘭南部及法國南部)之兩個石灰樣本A及C係在與實例1相同的條件下水合、過篩及研磨。在研磨之前，懸浮液A具有明顯高於懸浮液B、D及E之黏度的黏度。就懸浮液C而言，其黏度高出許多。在研磨之後，懸浮液A具有適度變高的黏度及懸浮液C就適當的工業處理而言太過於黏滯(參見下表)。於兩種情況中，可藉由調整熟化條件，特定言之，藉由使熟化用水之溫度降低約15℃及/或藉由減慢攪拌約200rpm，以便獲得其破碎能量較高之顆粒、或藉由利用每次撞擊提供較少能量之研磨條件(參見實例2)，來避免出現懸浮液之高黏度。
實例2.-
石灰樣本A及C係在與實例1相同的條件下進行水合及過篩，但以2100rpm利用大小介於0.5mm及0.7mm之間之較微細球(亦即，其碰撞時可傳輸減低約60%之能量)進行研磨。即使未經研磨之熟石灰(A1及C1)部分類似於對照例1者，及儘管經研磨之熟石灰(A1及C1)比對照例1(A及C)之經研磨之石灰微細之事實，懸浮液C1之黏度亦明顯降低(參見下表)而儘管具有約5μm之d98、約1.5μm之d50及約1μm之d25之所獲得石灰乳之極端細度，懸浮液A1之黏度並未極大幅提高。
實例3.-
為了說明熟化條件對石灰乳之研磨及如此獲得之超細石灰乳之特性之影響，於兩組不同條件下水合來自與樣本B相同地理來源之另一樣本(B1)。
於第一種情況中，該樣本之一部分係基於石灰/水比例1/5(以重量計)添加溫度為40℃之熱水至生石灰進行水合。
於第二種情況中，該樣本之另一部分係基於相同的石灰/水比例1/5(以重量計)添加溫度為20℃之溫水進行水合。如此獲得之石灰乳接著在具有250μm篩孔尺寸之振動篩上過篩且接著充分稀釋經接受部分以便獲得13重量%固體含量及分成不同子樣本。該等子樣本接著在球磨機中於不同條件下進行研磨，特定言之，藉由改變研磨機之旋轉速度及處理時間，但一般而言，其總體條件與實例1者相同，亦即，利用相同尺寸之球、相同類型之球、相同之填充率等。
所獲得之粒度分佈顯示於圖1中。所得懸浮液之黏度測量值顯示於圖2中。
如所預期，當在所施加研磨能量增加時，特徵直徑減小。然而，利用溫度為20℃之水進行熟化，獲得具有較粗顆粒(亦即，具有較高d90、d95及d98粒度)之石灰乳部分。具有較大顆粒之石灰乳部分在藉由施加相同研磨能量研磨後獲得比利用溫度為40℃之水水合之石灰乳粗之石灰乳。
雖然藉由添加溫度為40℃之水熟化之懸浮液可在出示於圖1中之條件下進行研磨，以便獲得根據本發明之粒度分佈曲線，但此並非係利用初始溫度為20℃之水獲得之石灰乳之情況。經溫度為20℃之水熟化之石灰乳就d98方面而論略過於粗。
令人意外地，儘管相較於利用初始溫度為40℃之熟化用水所獲得石灰乳而言利用初始溫度為20℃之水獲得之石灰乳中存在一部分較大 尺寸顆粒，該石灰乳亦具有較高黏度。
於此兩種情況中，在施加研磨能量下(亦即，在當各別石灰乳之粒度減小時)，黏度提高。
因此，結論是熟化、過篩或粒度切割(研磨前之粗部分)條件及研磨條件可相對彼此最佳化以便製得具有較高反應性及減小之黏度之改良石灰乳。
實際應瞭解本發明決不受限於上述實施例及可在不脫離隨附申請專利範圍之範疇下適當地對其作出修改。
圖1為顯示隨所施加研磨能量改變之根據本發明石灰乳之一組特徵直徑識別之狹窄且單峰之顆粒尺寸分佈之圖。
圖2為顯示於不同研磨條件(所施加的研磨能量)下所製得具有各種等級細度之根據本發明石灰乳懸浮液之黏度測量值之圖。
圖3為顯示藉由雷射繞射測得之石灰乳顆粒單峰分佈之一實例之圖。

Claims (13)

  1. 一種高反應性石灰乳組合物，其具有t90量值小於或等於10秒且包含懸浮於水相中之熟石灰顆粒，其特徵在於該等熟石灰顆粒係由具有以狹窄且單峰之粒度分佈曲線描述之粒度之熟石灰顆粒所構成，其中d90及d10之間之差小於或等於15μm。
  2. 如請求項1之組合物，其中，藉由沉降測得，該等顆粒具有小於或等於10μm之粒度d98、小於或等於1.5μm之粒度d50、及小於或等於1μm之粒度d30。
  3. 如請求項1或2之組合物，其中，藉由雷射繞射測得，該等顆粒具有小於或等於10μm之粒度d98、小於或等於3μm之粒度d50及小於或等於1μm之粒度d10。
  4. 如請求項1或2之組合物，其中，藉由標準布魯克菲爾德(Brookfield)DV-III流變儀以100轉數/分鐘(rpm)之旋轉速度測得，該組合物具有小於350mPa．s(毫帕秒)之黏度。
  5. 如請求項1或2之組合物，其中該組合物係呈具有相對於懸浮液之總重量大於或等於2%之固體含量之石灰乳形式之熟石灰懸浮液。
  6. 如請求項1或2之組合物，其中該組合物係呈具有小於或等於30%固體含量之石灰乳形式之熟石灰懸浮液。
  7. 如請求項1或2之組合物，其中，藉由KIWA程序測得，該組合物在蒸餾水中具有使得90%之熟石灰顆粒在小於8秒內溶解之溶解速率。
  8. 一種用於製造如請求項1至7中任一項之高反應性石灰乳組合物的方法，該方法包括以下連續步驟：a)藉由施用相對於水大於1至8之比例的生石灰進行生石灰之熟 化以便形成石灰懸浮液，b)針對該石灰懸浮液進行粒度切割，藉由按尺寸在篩孔尺寸小於或等於250μm之振動篩上過篩，以獲得通過小於或等於250μm篩孔尺寸之篩網至少一待研磨之第一部分，及第二部分，其係滯留且基本上由惰性顆粒或欲移除雜質所組成，c)藉由球研磨該至少一待研磨之第一部分來進行粒度減小，及d)可能在稀釋之後，獲得該高反應性石灰乳。
  9. 如請求項8之方法，其中藉由球研磨進行之該粒度減小係在包含尺寸小於1.4mm之研磨球之球磨機中進行。
  10. 如請求項8或9之方法，其中該粒度切割包括按尺寸在篩孔尺寸為250μm之第一振動篩上及在篩孔尺寸小於或等於100μm之第二振動篩上雙次過篩，獲得待研磨之第一部分、第二部分及第三部分，其中該待研磨之第一部分為通過250μm篩網之篩孔而滯留在篩孔尺寸小於或等於100μm之篩網上之部分，該第二部分係滯留在250μm篩孔篩網處之部分，其基本上係由惰性顆粒或欲移除雜質所組成，及該第三部分為通過篩孔尺寸小於或等於100μm之篩網的篩孔之部分。
  11. 如請求項8或9之方法，其中該生石灰為依照標準EN459-2中所述之反應性試驗測得具有在0.5至20分鐘範圍內之反應性t60之生石灰。
  12. 如請求項8或9之方法，其中該熟化係利用溫度約40℃之水進行。
  13. 如請求項8或9之方法，其中該熟化係在石灰膏熟化器中進行。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE1021522B1 (fr) * 2012-09-12 2015-12-07 S.A. Lhoist Recherche Et Developpement Composition de lait de chaux de grande finesse
BE1021564B1 (fr) * 2013-01-30 2015-12-14 S.A. Lhoist Recherche Et Developpement Procede de preparation de gel de carbonate de calcium et produit ainsi obtenu.
WO2015135954A1 (fr) * 2014-03-11 2015-09-17 Lhoist Recherche Et Developpement Sa Composition de lait de chaux
BE1022069B1 (fr) * 2014-03-11 2016-02-15 Lhoist Recherche Et Developpement Sa Composition de lait de chaux
WO2016037972A1 (en) * 2014-09-08 2016-03-17 S.A. Lhoist Recherche Et Developpement Process for manufacturing a milk of slaked lime of great fineness and milk of lime of great fineness thereby obtained
WO2016041643A1 (en) * 2014-09-08 2016-03-24 S.A. Lhoist Recherche Et Developpement Process for manufacturing a milk of slaked lime of great fineness and milk of lime of great fineness thereby obtained
PT3031778T (pt) * 2014-12-12 2017-11-30 Omya Int Ag Processo melhorado de produção de carbonato de cálcio precipitado
WO2017152960A1 (en) * 2016-03-08 2017-09-14 S.A. Lhoist Recherche Et Developpement Process for manufacturing a milk of slaked lime of great fineness and milk of lime of great fineness thereby obtained with process water
EP3254984A1 (de) 2016-06-08 2017-12-13 Cabka GmbH & Co. KG Vorrichtung zur anpassung des abstandes zwischen zwei plattenförmigen lagerelementen zur lagerung von behältern
US10934210B2 (en) * 2016-06-24 2021-03-02 S. A. Lhoist Recherche Et Developpement Method for producing a highly porous fine powdered slaked lime composition, and product obtained therefrom
US10822442B2 (en) 2017-07-17 2020-11-03 Ecolab Usa Inc. Rheology-modifying agents for slurries
AU2019300344B2 (en) * 2018-07-11 2025-03-27 S.A. Lhoist Recherche Et Developpement Process for obtaining size-calibrated tri-calcium aluminate particles and use of such particles in a process of alumina refining
US20200054495A1 (en) * 2018-08-14 2020-02-20 Lizle Pelt Undergarment hygiene product
CN111606581A (zh) * 2020-05-07 2020-09-01 常熟市宏宇钙化物有限公司 一种液态氢氧化钙的制备方法
CN114644355A (zh) * 2020-12-18 2022-06-21 衢州顺天钙业有限公司 一种高分散性高比表面积氢氧化钙的制备方法及其制备装置
CN114853368B (zh) * 2022-06-21 2023-04-25 安徽前江超细粉末科技有限公司 一种低粘度氢氧化钙悬浮液及其制备方法
CN115108738B (zh) * 2022-06-21 2023-07-07 安徽前江超细粉末科技有限公司 一种氢氧化钙悬浮液及其制备方法
CN116143156A (zh) * 2023-03-08 2023-05-23 苏州科大岩土工程技术有限公司 一种粒径高度可控的氢氧化钙生产工艺
CN118718721B (zh) * 2024-06-17 2025-05-06 光大绿色环保技术服务(江苏)有限公司 一种高效半干法脱酸的系统和方法
CN120289386A (zh) * 2025-04-10 2025-07-11 山东滨化东瑞化工有限责任公司 一种减渣环保的环氧丙烷皂化反应方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1829662A (zh) * 2003-07-28 2006-09-06 勒瓦研究开发股份有限公司 含钙镁的含水悬浮液及其制备方法

Family Cites Families (52)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2034797A (en) * 1931-11-21 1936-03-24 Pure Calcium Products Company Treatment of whiting and the like
US2177251A (en) * 1937-05-27 1939-10-24 Du Pont Process for producing blended pigments
US2408647A (en) * 1941-03-13 1946-10-01 United States Gypsum Co Manufacture of hydrated lime
US2359792A (en) * 1941-09-22 1944-10-10 Clarence R Rex Process for converting the magnesium carbonate content of dolomite to magnesium oxide
US2419094A (en) * 1943-04-28 1947-04-15 Du Pont Chromite ore pigment
US2416064A (en) * 1943-04-28 1947-02-18 Du Pont Chromite ore pigment
US2663646A (en) * 1951-03-17 1953-12-22 United States Gypsum Co Ball milled high calcium lime and process of making the same
US2694620A (en) * 1951-06-02 1954-11-16 Canadian Refractories Ltd Recovery of magnesia
US2784062A (en) * 1954-06-07 1957-03-05 Diamond Springs Lime Company Lime process
US3329355A (en) * 1963-10-10 1967-07-04 Grace W R & Co Process for the beneficiation of phosphate rock
US4013602A (en) * 1972-10-09 1977-03-22 Pluss-Staufer Ag Ultrafine natural calcium carbonates as fillers in varnishes and paints
DE2714858C3 (de) * 1977-04-02 1986-10-02 Johann Schaefer Kalkwerke, 6252 Diez Verfahren und Vorrichtungen zur Hydratation von Branntkalk
US4261953A (en) * 1979-02-28 1981-04-14 Joy Manufacturing Company Lime slaking apparatus
US4482528A (en) * 1983-01-10 1984-11-13 Envirotech Corporation Lime slaking and grit removal process utilized in SO2 removal
SU1186248A1 (ru) 1984-06-28 1985-10-23 Воронежский Ордена Трудового Красного Знамени Инженерно-Строительный Институт Жидкостна барабанна мельница
IN183464B (zh) * 1994-07-25 2000-01-15 Orica Australia Pty Ltd
DE4447321C2 (de) 1994-12-31 1999-07-22 Omya Gmbh Rührwerksmühle für die nasse Feinzerkleinerung, mit Separator zur Zurückhaltung von Mahlperlen
FI100237B (fi) 1995-01-30 1997-10-31 Fp Pigments Oy Menetelmä ja laitteisto kalsiumkarbonaatin valmistamiseksi
FI102149B1 (fi) * 1995-03-08 1998-10-30 Valtion Teknillinen Menetelmä rakeisen materiaalin jauhamiseksi ja jauhinlaitteisto
EP0948410B1 (en) * 1996-12-11 2002-04-03 Earth Sciences Limited Methods and apparatus for use in processing and treating particulate material
DE19753191A1 (de) 1997-11-21 1999-05-27 Ver Energiewerke Ag Verfahren und Anordnung zur Nutzung der Rauchgaswärme in Braunkohlekraftwerken mit nasser Rauchgasentschwefelung
EP1039965A1 (en) 1997-12-17 2000-10-04 Universidad de Sevilla Device and method for aeration of fluids
US5968370A (en) * 1998-01-14 1999-10-19 Prowler Environmental Technology, Inc. Method of removing hydrocarbons from contaminated sludge
EP0943590A1 (fr) * 1998-03-10 1999-09-22 Redco S.A. Matériau à base de gypse, procédé de fabrication d'un tel matériau et élément de construction coupe-feu comprenant ce matériau
WO1999051524A1 (en) 1998-04-07 1999-10-14 Fp- Pigments Oy Process for producing finely divided slaked calcium oxide
WO1999051525A1 (en) 1998-04-07 1999-10-14 Fp-Pigments Oy Process and apparatus for producing precipitated calcium carbonate
DE19900021A1 (de) 1999-01-02 2000-07-06 Solvay Soda Deutschland Gmbh Verfahren zur Herstellung von gefälltem Calciumcarbonaten
JP2001123071A (ja) 1999-08-19 2001-05-08 Kaisui Kagaku Kenkyusho:Kk 水酸化カルシウムの製造方法および樹脂組成物
JP3662158B2 (ja) 2000-02-04 2005-06-22 矢橋工業株式会社 消石灰の製造方法
PL359386A1 (en) * 2000-05-05 2004-08-23 Imerys Pigments, Inc. Particulate carbonates and their preparation and use in breathable film
CA2319285A1 (en) * 2000-09-13 2002-03-13 Hydro-Quebec A method for neutralizing and recycling spent lithium metal polymer rechargeable batteries
GB0111706D0 (en) 2001-05-14 2001-07-04 Ciba Spec Chem Water Treat Ltd Fine particle size lime slurries and their production
US6451281B1 (en) 2001-05-30 2002-09-17 Mississippi Lime Company Methods of manufacturing micro-particulated hydrate slurries
US6926879B2 (en) * 2003-03-28 2005-08-09 Chemical Lime Company Method of producing food grade hydrated lime
JP4513277B2 (ja) 2003-05-23 2010-07-28 東レ株式会社 消石灰スラリーの製造方法
US7202197B2 (en) * 2003-06-17 2007-04-10 Chemical Lime Co. Organic lime slurry and method of preparation
JP2005139060A (ja) * 2003-10-16 2005-06-02 Tokuyama Corp セメント用凝結促進剤
CN1977348A (zh) 2004-04-13 2007-06-06 株式会社技术贸易和转让 等离子显示屏及其驱动方法
US7361324B2 (en) * 2004-06-21 2008-04-22 J. M. Huber Corporation Precipitated calcium carbonate
JP4969813B2 (ja) * 2005-07-27 2012-07-04 東曹産業株式会社 超微粒子水酸化カルシウムスラリー
FR2904240B1 (fr) * 2006-07-26 2008-12-05 Air Liquide Structure de garnissage pour recipient de gaz a materiau cristallise sous forme d'aiguilles
JP2008110908A (ja) 2006-10-31 2008-05-15 Toray Ind Inc 消石灰スラリーの製造方法
RU2458013C2 (ru) * 2006-11-14 2012-08-10 С.А. Луаст Решерш Э Девелопмен Способ обработки шламов
RU2363672C2 (ru) * 2007-10-01 2009-08-10 Государственное научное учреждение Российский научно-исследовательский институт сахарной промышленности Россельхозакадемии Гидратор-сепаратор для изготовления извести-пушонки и способ изготовления извести-пушонки с его использованием
CN201316654Y (zh) 2008-12-05 2009-09-30 青岛碱业股份有限公司 带入料槽的湿式球磨机
AU2011293107B2 (en) * 2010-08-27 2013-06-13 Ecoengineers Pty Ltd Process for magnesium production
US10487600B2 (en) * 2011-11-04 2019-11-26 Flowback Fluids Llc System and method for processing a slurry
US20130269735A1 (en) * 2011-12-29 2013-10-17 Green Oilfield Environmental Services, Inc. System and method for treating a contaminated substrate
BE1021522B1 (fr) * 2012-09-12 2015-12-07 S.A. Lhoist Recherche Et Developpement Composition de lait de chaux de grande finesse
WO2015135954A1 (fr) * 2014-03-11 2015-09-17 Lhoist Recherche Et Developpement Sa Composition de lait de chaux
SG11201908534YA (en) * 2017-03-17 2019-10-30 Graymont Pa Inc Calcium hydroxide-containing compositions and associated systems and methods
BE1026329B1 (fr) 2018-11-07 2020-01-06 Carmeuse Research And Tech Lait de chaux

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1829662A (zh) * 2003-07-28 2006-09-06 勒瓦研究开发股份有限公司 含钙镁的含水悬浮液及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
US10919776B2 (en) 2021-02-16
ZA201500027B (en) 2016-03-30
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