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TWI555789B - 聚合物及瀝青組合物 - Google Patents

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TWI555789B
TWI555789B TW104101577A TW104101577A TWI555789B TW I555789 B TWI555789 B TW I555789B TW 104101577 A TW104101577 A TW 104101577A TW 104101577 A TW104101577 A TW 104101577A TW I555789 B TWI555789 B TW I555789B
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Takayuki Shiromoto
Shigeo Nakajima
Yoshifumi Araki
Takuya Suzuki
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Asahi Kasei Chemicals Corp
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Description

聚合物及瀝青組合物
本發明係關於一種聚合物及瀝青組合物。
先前，瀝青組合物被廣泛用於道路鋪設、防水片材、隔音片材、屋頂材等用途。此時，進行了大量向瀝青添加各種聚合物以改良其性質之嘗試。
作為聚合物，使用有乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、橡膠乳膠、包含共軛二烯與乙烯基芳香族烴之嵌段共聚物等。
近年來，伴隨著道路通行車輛之增多、或高速化等情況，具有優異之強度、耐磨耗性之瀝青組合物之要求越發提高。因此，必需更高之軟化點、伸長率或彈性模數等機械強度，例如嘗試藉由提高用作上述聚合物之嵌段共聚物之分子量而進行改良。然而，於上述方法中有加工性變差之傾向。
因此，通常嘗試利用由芳香族油之添加、硫或過氧化物之添加而實現之交聯使瀝青組合物之軟化點變高。
例如，於專利文獻1中揭示有使用包含硫供與體化合物之結合劑之情況。
又，於專利文獻2中揭示有使用包含具有特殊結構之共軛二烯與乙烯基芳香族烴之共聚物的瀝青組合物。
進而，於專利文獻3中揭示有含有包含乙烯基芳香族烴與共軛二 烯之嵌段共聚物、及填料之屋頂瓦用瀝青組合物。
進而，又，於專利文獻4中揭示有使用包含具有特殊結構之共軛二烯與乙烯基芳香族烴之共聚物的瀝青組合物。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開平3-501035號公報
[專利文獻2]美國專利說明書第2003/0149140號說明書
[專利文獻3]美國專利第6120913號說明書
[專利文獻4]日本專利特開平9-302234號公報
然而，即便於專利文獻1所揭示之方法中，任然未獲得充分高之軟化點，而期望進一步改良。
又，專利文獻2所揭示之瀝青組合物亦未獲得充分高之軟化點，而期望進一步改良。
進而，專利文獻3、4所揭示之瀝青組合物係使用通常之包含乙烯基芳香族烴與共軛二烯之嵌段共聚物，因此期望於軟化點、加工性上進一步改良。
因此，本發明之目的在於提供一種作為瀝青組合物具有較高之軟化點，且加工性優異之聚合物。
本發明者等人為解決上述課題，而對包含聚合物與瀝青之瀝青組合物之特性改良進行努力研究，發現包含具有特別結構之聚合物之瀝青組合物具有較高之軟化點，且加工性優異，從而完成本發明。
即，本發明係如下所述。
[1] 一種聚合物，其係包含共軛二烯單體單元與乙烯基芳香族單體單元者，上述聚合物具有以乙烯基芳香族單體單元為主體之聚合物嵌段(A)、及包含共軛二烯單體單元與乙烯基芳香族單體單元之聚合物嵌段(B)，且布勒格面間隔為27nm以上且50nm以下。
[2]如上述[1]記載之聚合物，其中上述共軛二烯單體單元中之雙鍵之氫化率為0mol%以上且90mol%以下。
[3]如上述[1]或[2]記載之聚合物，其中上述共軛二烯單體單元中之雙鍵之氫化率為50mol%以上且90mol%以下。
[4]如上述[1]記載之聚合物，其中上述共軛二烯單體單元中之雙鍵之氫化率超過90mol%。
[5]如上述[1]至[4]中任一項記載之聚合物，其於動態黏彈性之圖譜中，於-55~-10℃之範圍具有損耗正切之峰頂，且上述峰頂之值為0.7以上且2.0以下。
[6]如上述[5]記載之聚合物，其於動態黏彈性之圖譜中，於-55~-10℃之範圍具有損耗正切之峰頂，且上述峰頂之值為0.7以上且1.5以下。
[7]如上述[1]至[6]中任一項記載之聚合物，其中上述乙烯基芳香族單體單元之含量為20質量%以上且60質量%以下。
[8]如上述[1]至[7]中任一項記載之聚合物，其中上述聚合物嵌段(A)之含量為10質量%以上且40質量%以下。
[9]如上述[1]至[8]中任一項記載之聚合物，其中上述聚合物嵌段(B)中之相對於乙烯基芳香族單體單元之含量100質量%，包含2~6個乙烯基芳香族單體單元之短鏈乙烯基芳香族單體聚合部分之含量為50質量%以上。
[10]如上述[9]記載之聚合物，其中上述聚合物嵌段(B)中之相對於乙烯基芳香族單體單元之含量100質量%，上述短鏈乙烯基芳香族單體聚合部分之含量為70質量%以上。
[11]如上述[1]至[10]中任一項記載之聚合物，其中上述共軛二烯單體單元包含來自1,2-鍵及/或3,4-鍵之共軛二烯單體單元(a)與來自1,4-鍵之共軛二烯單體單元(b)，於將上述共軛二烯單體單元之總含量設為100質量%之情形時，上述共軛二烯單體單元(a)氫化而成之烯基單體單元(a1)之含量為10質量%以上且50質量%以下，上述共軛二烯單體單元(b)氫化而成之烯基單體單元(b1)之含量為0質量%以上且80質量%以下，氫化後未被氫化之共軛二烯單體單元(a)與未被氫化之共軛二烯單體單元(b)之含量和為0質量%以上且90質量%以下。
[12]如上述[1]至[11]中任一項記載之聚合物，其重量平均分子量為5萬以上且40萬以下。
[13]如上述[1]至[12]中任一項記載之聚合物，其中相對於上述共軛二烯單體單元之總含量，來自1,2-鍵及/或3,4-鍵之共軛二烯單體單元(a)之含量為10mol%以上且50mol%以下。
[14]如上述[1]至[13]中任一項記載之聚合物，其具有官能基。
[15]一種瀝青組合物，其包含0.5質量份以上且50質量份以下之如上述[1]至[14]中任一項記載之聚合物、及100質量份之瀝青。
[16]一種瀝青組合物，其係含有合計0.5質量份以上且50質量份以下之如上述[1]至[14]中任一項記載之聚合物與嵌段共聚物(α)，與100質量份之瀝青者，且上述嵌段共聚物(α)具有至少1個以乙烯基芳香族單體單元為主體之聚合物嵌段(A)、及至少1個以共軛二烯單體單元為主體之聚合物嵌段(C)，如上述[1]至[14]中任一項記載之聚合物與嵌段共聚物X之合計量中之上述嵌段共聚物(α)的含量為15~85質量%。
[17]如上述[15]或[16]記載之瀝青組合物，其進而包含相對於上述瀝青100質量份，為0.03質量份以上且3質量份以下之硫及/或硫系化合物。
本發明之聚合物作為瀝青組合物具有較高之軟化點，且加工性優異。
以下，針對用以實施本發明之形態(以下，稱為「本實施形態」)，詳細地進行說明。
本發明並不限定於以下之本實施形態，可於其主旨之範圍內進行各種變化而實施。
[聚合物]
本實施形態之聚合物係包含共軛二烯單體單元與乙烯基芳香族單體單元者，上述聚合物具有以乙烯基芳香族單體單元為主體之聚合物嵌段(A)、及包含共軛二烯單體單元與乙烯基芳香族單體單元之聚合物嵌段(B)，且布勒格面間隔為27nm以上且50nm以下。
於本實施形態之聚合物中，所謂共軛二烯單體單元，係共軛二烯化合物進行聚合，結果所產生之每1個共軛二烯化合物之單元。
共軛二烯化合物係具有一對共軛雙鍵之二烯，作為共軛二烯化合物，並不限定於以下，例如可列舉：1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯(異戊二烯)、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、2-甲基-1,3-戊二烯、1,3-己二烯等。
其中，較佳為1,3-丁二烯及異戊二烯。共軛二烯化合物可僅使用一種，亦可併用兩種以上。
於本實施形態之聚合物中，所謂乙烯基芳香族單體單元，係乙烯基芳香族化合物進行聚合，結果所產生之每1個乙烯基芳香族化合物之單元。
作為乙烯基芳香族化合物，並不限定於以下，例如可列舉：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、二乙烯苯、1,1-二苯乙烯、 N,N-二甲基-對胺基乙基苯乙烯、N,N-二乙基-對胺基乙基苯乙烯等。
乙烯基芳香族化合物可僅使用一種，亦可併用兩種以上。
於本實施形態之聚合物中，所謂聚合物嵌段(A)，係以乙烯基芳香族單體單元為主體之嵌段。
此處所謂「以乙烯基芳香族單體單元為主體」，係指聚合物嵌段(A)中包含60質量%以上、較佳為80質量%以上、進而較佳為90質量%以上、進而更佳為95質量%以上之乙烯基芳香族單體單元。關於上限值，並無特別限制，較佳為100質量%以下，更佳為99質量%以下。
聚合物嵌段(A)中所包含之乙烯基芳香族單體單元較佳為超過95質量%且為100質量%以下，更佳為96質量%以上且100質量%以下，進而更佳為97質量%以上且100質量%以下。
本實施形態之聚合物中之聚合物嵌段(A)之含量較佳為相對於本實施形態之聚合物100質量%，為10質量%以上且40質量%以下。
若本實施形態之聚合物中之聚合物嵌段(A)之含量處於上述範圍內，則可獲得軟化點較高之瀝青組合物。
就較高之軟化點、拉伸後之恢復性、及耐骨材剝離性之觀點而言，相對於本實施形態之聚合物100質量%之聚合物嵌段(A)之含量較佳為10質量%以上，更佳為13質量%以上，進而較佳為16質量%以上，進而更佳為17質量%以上。
又，就本實施形態之聚合物或瀝青組合物之柔軟性或高溫儲藏穩定性、及耐骨材剝離性之觀點而言，聚合物嵌段(A)之含量較佳為40質量%以下，更佳為35質量%以下，進而較佳為30質量%以下，進而更佳為29質量%以下，進而更佳為23質量%以下，尤佳為22質量%以下。
又，就瀝青組合物之軟化點、及高溫儲藏穩定性之觀點而言，本實施形態之聚合物中之聚合物嵌段(A)之含量較佳為15質量%以上 且35質量%以下，更佳為20質量%以上且30質量%以下。
關於上述之本實施形態之聚合物中之聚合物嵌段(A)的含量，例如可使用乙烯基芳香族聚合物嵌段成分之質量(其中，平均聚合度為約30以下之乙烯基芳香族聚合物嵌段成分除外)，藉由下述式而求出，上述乙烯基芳香族聚合物嵌段成分之質量係利用如下方法(I.M.KOLTHOFF,et.al,J.Polym.Sci.1,p.429(1946)所記載之方法)求出，即以四氧化鋨為觸媒，藉由氫過氧化第三丁基而使聚合物氧化分解。
聚合物嵌段(A)之含量(質量%)=(乙烯基芳香族聚合物嵌段成分之質量/聚合物之質量)×100
本實施形態之聚合物亦可被氫化，於將聚合物氫化之情形時聚合物中之聚合物嵌段(A)之含量係與氫化前之聚合物嵌段(A)相對於聚合物的含量大致相等，因此於本實施形態中，將聚合物氫化之情形之聚合物中之聚合物嵌段(A)的含量亦可作為氫化前之聚合物嵌段(A)的含量求出。
於本實施形態之聚合物中，所謂聚合物嵌段(B)，係包含共軛二烯單體單元與乙烯基芳香族單體單元之嵌段，聚合物嵌段(B)中之乙烯基芳香族單體單元之含量較佳為10質量%以上且未達60質量%。聚合物嵌段(B)中之乙烯基芳香族單體單元之含量更佳為10質量%以上且50質量%以下，進而較佳為12質量%以上且40質量%以下。
關於本實施形態之聚合物中之包含共軛二烯單體單元與乙烯基芳香族單體單元的共聚物嵌段(B)所包含之乙烯基芳香族單體單元含量，就高溫儲藏穩定性、軟化點、分散性、分離穩定性、耐熱老化性、及拉伸後之恢復性之觀點而言，較佳為10質量%以上，更佳為20質量%以上，進而較佳為25質量%以上。
又，就向瀝青添加之聚合物之較低添加量、瀝青組合物之分離穩定性、瀝青組合物或聚合物之柔軟性、耐候性、耐骨材剝離性、黏 度、及分散性之觀點而言，較佳為50質量%以下，更佳為40質量%以下，進而較佳為35質量%以下，進而更佳為30質量%以下。
聚合物嵌段(B)較佳為無規嵌段。此處所謂「無規」，係指如下狀態，即嵌段聚合物中之乙烯基芳香族單體單元之接連為10個以下。
本實施形態之聚合物中之聚合物嵌段(B)之含量較佳為相對於聚合物100質量%為60質量%以上且90質量%以下。
若本實施形態之聚合物中之聚合物嵌段(B)之含量處於上述範圍內，則本實施形態之聚合物成為於瀝青組合物中溶解性優異者。又，就瀝青組合物之軟化點之觀點而言，聚合物中之聚合物嵌段(B)之含量更佳為65質量%以上且85質量%以下，進而較佳為70質量%以上且80質量%以下。
又，本實施形態之聚合物之嵌段率較佳為16.6%以上且96.5%以下，更佳為20%以上且90%以下，進而較佳為25%以上且85%以下。
上述嵌段率可使用下述之實施例之聚合物中之乙烯基芳香族單體單元之含量(苯乙烯含量)及聚合物中的聚合物嵌段(A)之含量之值，利用下述式而算出。
聚合物中之聚合物嵌段(A)之含量/聚合物中之乙烯基芳香族單體單元之含量×100(%)
就軟化點及分散性之平衡之觀點而言，嵌段率較佳為設為上述數值範圍。
再者，關於本實施形態之聚合物中之共聚物嵌段(B)中的乙烯基芳香族單體單元含量(RS)，可自聚合物中之乙烯基芳香族單體單元之含量(TS)減去以上述乙烯基芳香族單體單元為主體之嵌段(A)的含量(BS)而求出。
具體而言，可藉由RS(質量%)=(TS-BS)/(100-BS)×100而求出。
本實施形態之聚合物中之乙烯基芳香族單體單元之含量較佳為相對於本實施形態之聚合物為20質量%以上且60質量%以下。
若聚合物中之乙烯基芳香族單體單元之含量處於上述範圍內，則可獲得軟化點與伸長率優異之瀝青組合物。
就瀝青組合物之軟化點、伸長率、高溫儲藏穩定性、分離穩定性、耐熱老化性、拉伸後之恢復性、及耐骨材剝離性之觀點而言，本實施形態之聚合物中之乙烯基芳香族單體單元之含量較佳為20質量%以上，更佳為25質量%以上，進而較佳為33質量%以上，進而更佳為37質量%以上，進而更佳為40質量%以上。
又，就瀝青組合物之伸長率、柔軟性、分離穩定性、柔軟性、拉伸後之恢復性、及耐骨材剝離性之觀點而言，較佳為60質量%以下，更佳為55質量%以下，進而較佳為50質量%以下，進而更佳為48質量%以下，進而更佳為45質量%以下。
就瀝青組合物之軟化點與伸長率之平衡之觀點而言，本實施形態之聚合物中之乙烯基芳香族單體單元之含量較佳為25質量%以上且55質量%以下，更佳為30質量%以上且55質量%以下，進而較佳為30質量%以上且50質量%以下。
本實施形態之聚合物中之乙烯基芳香族單體單元之含量可藉由下述實施例所記載之方法而進行測定。
本實施形態之聚合物被氫化之情形之聚合物中之乙烯基芳香族單體單元的含量係與氫化前之相對於聚合物之乙烯基芳香族單體單元的含量大致相等，因此聚合物被氫化之情形之乙烯基芳香族單體單元的含量亦可作為氫化前之乙烯基芳香族單體單元之含量而求出。
於本實施形態之聚合物中，關於作為共軛二烯單體單元之總含量中之被氫化之共軛二烯單體單元的含量之氫化率(莫耳%)，即共軛二烯單體單元中之雙鍵之氫化率，就溶解時間之縮短、黏度之觀點而 言，較佳為0mol%以上且90mol%以下。於該情形時，本實施形態之聚合物未被氫化、或者共軛二烯單體單元之總含量中之90mol%以下被氫化。
就瀝青組合物之伸長率之觀點而言，本實施形態之聚合物較佳為未被氫化。
另一方面，就高溫儲藏穩定性、耐UV性之觀點而言，本實施形態之聚合物較佳為被氫化。
於本實施形態之聚合物被氫化之情形時，就溶解時間之縮短之觀點而言，氫化率較佳為30mol%以上且90mol%以下，更佳為40mol%以上且90mol%以下。進而就針入度、拉伸後之恢復性之觀點而言，較佳為50mol%以上且90mol%以下，進而較佳為60mol%以上且90mol%以下。
又，就降低瀝青組合物之黏度之觀點而言，聚合物之氫化率較佳為90mol%以下，更佳為88mol%以下，進而較佳為86mol%以下，進而更佳為85mol%以下。
又，就將本實施形態之聚合物添加於瀝青時聚合物之添加量之減少、拉伸後之恢復性、儲藏時之較高之耐熱老化性、及耐骨材剝離性之觀點而言，聚合物之氫化率較佳為超過90mol%，更佳為93mol%以上，進而較佳為95mol%以上，進而更佳為97mol%以上。又，關於上限值，並無特別限制，較佳為100mol%以下。
進而，就黏度之觀點而言，上限值較佳為98mol%以下，更佳為96mol%以下，進而較佳為93mol%以下。
本實施形態之聚合物中之共軛二烯單體單元中之雙鍵之氫化率可藉由下述實施例所記載之方法而求出。
本實施形態之聚合物較佳為於動態黏彈性之圖譜中，於-70~-0℃之範圍具有損耗正切(tanδ)之峰頂，且該峰頂之值為0.7以上且2.0以 下。
就瀝青組合物之溶解時間之縮短及軟化點之觀點而言，更佳為於-55~-10℃之範圍具有上述損耗正切(tanδ)之峰頂，進而較佳為於-55~-15℃之範圍具有上述損耗正切(tanδ)之峰頂，進而更佳為於-55~-20℃之範圍具有上述損耗正切(tanδ)之峰頂，進而更佳為-55~-25℃之範圍具有上述損耗正切(tanδ)之峰頂。
又，關於本實施形態之聚合物之損耗正切(tanδ)之峰頂存在之溫度，就與瀝青之較高相容性、軟化點之觀點而言，較佳為-55℃以上，更佳為-50℃以上，進而較佳為-45℃以上，進而較佳為-40℃以上。
又，關於本實施形態之聚合物之損耗正切(tanδ)之峰頂存在之溫度，就瀝青組合物之柔軟性、拉伸後之恢復性、及耐骨材剝離性之觀點而言，較佳為-10℃以下，更佳為-13℃以下，進而較佳為-15℃以下。
又，就瀝青組合物之溶解時間之縮短及軟化點之觀點而言，上述損耗正切(tanδ)之峰頂之值較佳為0.7以上且1.47以下，更佳為0.7以上且1.44以下，進而較佳為0.7以上且1.41以下。
就瀝青組合物之溶解時間之縮短、軟化點、及耐骨材剝離性之觀點而言，上述峰頂之值較佳為0.7以上，更佳為0.8以上，進而較佳為0.9以上，進而更佳為1.0以上。
又，就瀝青組合物之溶解時間之縮短、軟化點、及耐骨材剝離性之觀點而言，上述峰頂之值較佳為2.0以下，更佳為1.6以下，進而較佳為1.5以下，進而更佳為1.47以下，進而更佳為1.44以下，尤佳為1.41以下，進一步較佳為1.4以下，最佳為1.3以下。
動態黏彈性之圖譜可藉由下述實施例所記載之方法進行測定。
於本實施形態之聚合物中，可藉由控制聚合物嵌段(B)中之乙烯 基芳香族單體單元與共軛二烯單體單元之含量之比率，而使本實施形態之聚合物於-70~0℃之範圍、較佳為-55~-10℃之範圍具有損耗正切(tanδ)之峰頂。
又，關於損耗正切(tanδ)之峰頂之值，若使聚合物嵌段(B)之無規性變高；使聚合物嵌段(B)中之乙烯基芳香族單體單元之含量變低；使乙烯鍵量變高；使氫化率變高；使聚合物嵌段(A)之含量變低；則有上述損耗正切(tanδ)之峰頂之值變大之傾向，進而，可藉由於聚合物嵌段(B)之聚合中控制溫度與各單體之添加時間，而將損耗正切(tanδ)之峰頂之值調整為0.7以上且2.0以下、較佳為0.7以上且1.5以下。
具體而言，可藉由將聚合步驟中之反應器內溫度設為56~90℃之範圍內，將反應器內壓設為0.1MPa~0.50MPa之範圍內，且將以一定速度進行添加之共軛二烯單體與苯乙烯單體之添加時間設為10~60分鐘之範圍內、較佳為10~35分鐘之範圍內或將添加次數設為3次以上，而將上述損耗正切(tanδ)之峰頂之值調整為0.7以上且2.0以下、較佳為0.7以上且1.5以下。較佳為將反應器內溫度設為56~84℃之範圍內，將反應器內壓設為0.1MPa~0.40MPa之範圍內，且將以一定速度進行添加之共軛二烯單體與苯乙烯單體之添加時間設為10~60分之範圍內、較佳為10~35分鐘之範圍內或者將添加次數設為3次以上。
又，作為其他方法，於使本實施形態之聚合物氫化之情形時，可藉由將氫化反應時之溫度設為90℃以上且120℃以下而控制上述峰頂之值。
本實施形態之聚合物較佳為共軛二烯單體單元包含來自1,2-鍵及/或3,4-鍵之共軛二烯單體單元(a)、與來自1,4-鍵之共軛二烯單體單元(b)。
此處，所謂「來自1,2-鍵及/或3,4-鍵之共軛二烯單體單元(a)」，係共軛二烯化合物以1,2-鍵及/或3,4-鍵進行聚合，結果所產生之每1個共軛二烯化合物之單元。
又，所謂「來自1,4-鍵之共軛二烯單體單元(b)」，係共軛二烯化合物以1,4-鍵進行聚合，結果所產生之每1個共軛二烯化合物之單元。
關於本實施形態之聚合物中之相對於共軛二烯單體單元之總含量之來自1,2-鍵及/或3,4-鍵之共軛二烯單體單元(a)的含量(以下，亦稱為乙烯鍵量)，就瀝青組合物之針入度之觀點而言，較佳為10mol%以上且50mol%以下，更佳為15mol%以上且50mol%以下，進而較佳為15mol%以上且45mol%以下，進而更佳為18mol%以上且40mol%以下，進而更佳為20mol%以上且40mol%以下，尤佳為21mol%以上且32mol%以下，最佳為24mol%以上且30mol%以下。
藉由上述乙烯鍵量為10mol%以上，而有可減少添加於瀝青之聚合物之添加量之傾向。
又，藉由乙烯鍵量為50mol%以下，而有耐熱老化性或耐候性變高之傾向。
再者，乙烯鍵量可藉由NMR(Nuclear Magnetic Resonance，核磁共振)而進行測定，具體而言，可藉由下述實施例所記載之方法而求出。
再者，包含共軛二烯單體單元之共聚物嵌段，即聚合物嵌段(B)中之乙烯鍵量之分佈並無限定。
本實施形態之聚合物中之未氫化之來自1,2-鍵及/或3,4-鍵之共軛二烯單體單元(a)、及來自1,4-鍵之共軛二烯單體單元(b)的含量、及共軛二烯單體單元之微結構(順式、反式、乙烯基之比率)可藉由下述極性化合物等之使用而進行調整。
於本實施形態之聚合物中，較佳為上述共軛二烯單體單元包含來自1,2-鍵及/或3,4-鍵之共軛二烯單體單元(a)、與來自1,4-鍵之共軛二烯單體單元(b)，且於將上述共軛二烯單體單元之總含量設為100質量%之情形時，上述共軛二烯單體單元(a)氫化而成之烯基單體單元(a1)之含量為10質量%以上且50質量%以下，上述共軛二烯單體單元(b)氫化而成之烯基單體單元(b1)之含量為0質量%以上且80質量%以下，氫化後未被氫化之共軛二烯單體單元(a)與共軛二烯單體單元(b)之含量和為0質量%以上且90質量%以下。
將本實施形態之聚合物中之相對於共軛二烯單體單元之總含量之上述共軛二烯單體單元(a)氫化而成之烯基單體單元(a1)的含量設為X質量%，將相對於共軛二烯單體單元之總含量之共軛二烯單體單元(b)氫化而成之烯基單體單元(b1)的含量設為Y質量%。
此時，未被氫化之共軛二烯單體單元(a)與共軛二烯單體單元(b)之和可由100-(X+Y)表示，且設為Z質量%。
就溶解時間縮短與軟化點之觀點而言，X/Y/Z較佳為10~50/0~80/0~90之範圍，更佳為20~40/0~25/55~70之範圍，進而較佳為20~40/15~45/35~45之範圍，進而更佳為20~40/35~70/15~30之範圍。
上述X、Y、Z分別可藉由下述實施例所記載之方法而算出。
本實施形態之聚合物之熔體流動速率(MFR)較佳為0.05g/10min以上且10g/10min以下。
藉由本實施形態之聚合物之MFR處於上述範圍內，而瀝青組合物成為加工性與軟化點之平衡優異者。
聚合物之MFR更佳為0.05g/10min以上且8g/10min以下，進而較佳為0.05g/10min以上且6g/10min以下。
又，就製造性之觀點而言，聚合物之MFR較佳為0g/10min以 上，更佳為0.05g/10min以上，進而較佳為0.10g/10min以上，進而更佳為0.20g/10min以上。
進而，就瀝青組合物之拉伸後之恢復性、及耐骨材剝離性之觀點而言，聚合物之MFR較佳為5g/10min以下，更佳為2g/10min以下，進而較佳為1g/10min以下。
聚合物之MFR可使用本實施形態之聚合物，使用熔融指數測定儀(L247；TECHNOLSEVEN CO.,LTD製造)，藉由依據JIS K7210之方法而算出。再者，較佳為於將試驗溫度設為230℃，將試驗荷重設為2.16kgf，測定值之單位為g/10min之L條件下進行測定。
於本實施形態之聚合物中，就瀝青組合物之軟化點與熔融黏度之平衡之觀點而言，重量平均分子量(Mw)較佳為5萬以上且40萬以下，更佳為5萬以上且35萬以下，進而較佳為5萬以上且30萬以下，進而更佳為6萬以上且30萬以下，進而更佳為7萬以上且28萬以下，尤佳為7萬以上且26萬以下，最佳為7萬以上且未達20萬。
就瀝青組合物之拉伸後之恢復性、耐骨材剝離性、及軟化點與熔融黏度之平衡之觀點而言，本實施形態之聚合物之重量平均分子量(Mw)較佳為5萬以上，更佳為10萬以上，進而較佳為13萬以上，進而更佳為16萬以上，進而更佳為17萬以上。
又，就製造性、瀝青組合物之熔融黏度、及分散性之觀點而言，本實施形態之聚合物之重量平均分子量(Mw)較佳為40萬以下，更佳為32萬以下，進而較佳為30萬以下，進而更佳為28萬以下，進而更佳為26萬以下，尤佳為25萬以下，進一步較佳為23萬以下，最佳為未達20萬。
於本實施形態中，就瀝青組合物之軟化點與熔融黏度之平衡之觀點而言，聚合物之分子量分佈(Mw/Mn)(重量平均分子量(Mw)相對於數量平均分子量(Mn)之比)較佳為2.0以下，更佳為1.8以下，進而較 佳為1.5以下。
就瀝青組合物之軟化點與熔融黏度之平衡、減少添加於瀝青之聚合物之量之觀點而言，聚合物之分子量分佈較佳為1.01以上，更佳為1.03以上，進而較佳為1.05以上，進而更佳為1.10以上，進而更佳為1.11以上，尤佳為1.20以上。
又，就製造性或減少添加於瀝青之聚合物之量之觀點而言，本實施形態之聚合物之分子量分佈較佳為10.0以下，更佳為5.0以下，進而較佳為2.0以下，進而更佳為1.7以下，進而更佳為1.4以下，尤佳為1.3以下。
重量平均分子量及分子量分佈可藉由下述實施例所記載之方法而求出。
本實施形態之聚合物被氫化之情形之重量平均分子量及分子量分佈係與氫化前之聚合物之重量平均分子量及分子量分佈大致相等，因此聚合物被氫化之情形之重量平均分子量及分子量分佈亦可藉由對氫化前之聚合物的重量平均分子量及分子量分佈進行測定而求出。
本實施形態中，就製造性、軟化點、黏度、分散性之觀點而言，關於聚合物之重量平均分子量與氫化率，較佳為以下之關係式之範圍內。
上限：Y=-0.114X+38.83
下限：Y=-0.1X+23
(X表示氫化率(mol%)，Y表示重量平均分子量(萬))。
關於本實施形態之聚合物之結構，並無特別限定，可使用任意結構者。
例如，可列舉具有如下述式所表示之結構者。
(A-B)n+1、A-(B-A)n、B-(A-B)n+1、[(A-B)n]m-X、[(B-A)n-B]m-X、[(A-B)n-A]m-X、[(B-A)n+1]m-X
(上述式中，各A分別獨立表示以乙烯基芳香族單體單元為主體之聚合物嵌段(A)。各B分別獨立表示包含共軛二烯單體單元與乙烯基芳香族單體單元之聚合物嵌段(B)。各n分別獨立為1以上之整數，較佳為1~5之整數。各m分別獨立為2以上之整數，較佳為2~11之整數。各X分別獨立表示偶合劑之殘基或多官能起始劑之殘基)。
本實施形態之聚合物亦可為具有上述式所表示之結構者之任意混合物。
表示上述聚合物之各式中，就瀝青黏合性能之平衡之觀點而言，較佳為A-B-A結構之聚合物。
又，關於偶合結構，就瀝青組合物之較低黏度之觀點而言，較佳為直鏈結構，就瀝青組合物之高軟化點之觀點而言，較佳為徑向結構。進而，作為徑向結構，較佳為3支鏈或4支鏈結構，更佳為同時具有3支鏈與4支鏈結構者。
又，3支鏈結構與4支鏈結構之比率較佳為3支鏈/4支鏈為5/95~95/5，就高軟化點之觀點而言，更佳為3支鏈/4支鏈為90/10以下，進而較佳為75/25以下，進而更佳為60/40以下，進而更佳為40/60以下。
又，就低黏度之觀點而言，較佳為3支鏈/4支鏈為10/90以上，更佳為25/75以上，進而較佳為50/50以上，進而更佳為70/30以上。
於本實施形態之聚合物中，聚合物嵌段(B)中之乙烯基芳香族單體單元可均勻地分佈，亦可錐狀、階梯狀、凸狀、或凹狀地分佈。
此處，所謂錐形結構，意指沿著聚合物嵌段(B)中之聚合物鏈而乙烯基芳香族單體單元之含量遞增之結構。
上述結構係如下者，即於將聚合物嵌段(B)於聚合剛開始後之聚合物嵌段(B)中之乙烯基芳香族單體單元的含量設為S1，將聚合途中例如所導入之單體之1/2發生聚合之時點之聚合物中之乙烯基芳香族單體單元的含量設為S2，將聚合結束後之聚合物嵌段(B)中之乙烯基 芳香族單體單元之含量設為S3的情形時，S2/S1>1且S3/S2>1之關係成立。
於聚合物嵌段(B)中，乙烯基芳香族單體單元均勻分佈之部分及/或錐狀分佈之部分可分別存在複數個。又，於聚合物嵌段(B)中，亦可存在複數個乙烯基芳香族單體單元之含量不同之片段。
本實施形態之聚合物中之聚合物嵌段(B)中之短鏈乙烯基芳香族單體聚合部分之含量較佳為50質量%以上。
藉由聚合物嵌段(B)中之短鏈乙烯基芳香族單體聚合部分之含量處於上述範圍內，而可獲得伸長率、分散性優異之瀝青組合物。
又，瀝青組合物之拉伸後之恢復性、耐熱老化性、及耐骨材剝離性提高。
就瀝青組合物之伸長率、分散性之觀點而言，短鏈乙烯基芳香族單體聚合部分之含量更佳為70質量%以上，進而較佳為80質量%以上，進而更佳為90質量%以上。
聚合物嵌段(B)中之短鏈乙烯基芳香族單體聚合部分之含量之上限值並無特別限制，較佳為100質量%以下，更佳為99質量%以下。
此處所謂短鏈乙烯基芳香族單體聚合部分，係聚合物嵌段(B)中之包含2~6個乙烯基芳香族單體單元之成分。
又，關於短鏈乙烯基芳香族單體聚合部分之含量，可將聚合物嵌段(B)中之乙烯基芳香族單體單元之含量設為100質量%，求出其中2~6個連結之乙烯基芳香族單體單元之含量。
又，關於相對於共聚物嵌段(B)中之乙烯基芳香族單體單元100質量%，2個連結之乙烯基芳香族單體單元之含量，就與瀝青之較高相容性之觀點而言，較佳為10質量%以上且45質量%以下，更佳為13質量%以上且42質量%以下，進而較佳為19質量%以上且36質量%以下。
又，關於相對於共聚物嵌段(B)中之乙烯基芳香族單體單元100質量%，3個連結之乙烯基芳香族單體單元之含量，就與瀝青之較高相容性之觀點而言，較佳為45質量%以上且80質量%以下，更佳為45質量%以上且75質量%以下，進而較佳為45質量%以上且65質量%以下。
關於聚合物嵌段(B)中之短鏈乙烯基芳香族單體聚合部分之含量，例如可藉由調節使共聚物嵌段(B)聚合時之共軛二烯單體與芳香族乙烯基單體之添加次數、添加時間、及反應器內之溫度等而進行控制，且可藉由如下方式進行控制，即調整添加次數、添加時間、及反應器內溫中之任一者或者適當組合該等進行調整。
關於上述共軛二烯單體與芳香族乙烯基單體之添加次數，有若增加，則短鏈乙烯基芳香族單體聚合部分之含量增加之傾向，較佳為設為2次以上。
若使添加時間變長，則有短鏈乙烯基芳香族單體聚合部分之含量增加之傾向，較佳為設為20分鐘以上且80分鐘以下。
關於使聚合物聚合時之反應器內之溫度，若使之變高，則有短鏈乙烯基芳香族單體聚合部分之含量增加之傾向，較佳為56℃~90℃。
本實施形態之聚合物之布勒格面間隔為27nm以上且50nm以下。
布勒格面間隔係自由X射線小角度散射(SAXS)解析獲得之一次波峰計算之值。
就瀝青組合物獲得較高之軟化點之觀點而言，上述布勒格面間隔較佳為27nm以上，更佳為28nm以上，進而較佳為29nm以上，進而更佳為30nm以上。
又，關於本實施形態之聚合物，就加工性之觀點而言，上述布 勒格面間隔較佳為50nm以下，更佳為48nm以下，進而較佳為46nm以下，進而更佳為45nm以下。
又，就與瀝青之較高之相容性之觀點而言，上述布勒格面間隔較佳為38.5nm以下，更佳為38.0nm以下，進而較佳為37.5nm以下，進而更佳為37nm以下。
再者，本實施形態之聚合物之布勒格面間隔可藉由下述實施例所記載之方法而進行測定。
本實施形態之聚合物之布勒格面間隔有藉由使聚合物之分子量變大；增加聚合物嵌段(A)之含量；使氫化率變高；提高乙烯鍵量；減少共聚物嵌段(B)中之乙烯基芳香族單體單元之含量而變大之傾向。又，關於聚合物之布勒格面間隔之值，可藉由於聚合物嵌段(B)之聚合中控制以攪拌動力除以聚合槽中之反應溶液量而獲得之比能量及共軛二烯單體與乙烯基芳香族單體之添加次數或添加時間，而將上述聚合物之布勒格面間隔之值控制為27nm以上且50nm以下。
具體而言，可藉由將上述比能量之值設為0.1kw/m3~0.4kw/m3之範圍內，且將共軛二烯單體與乙烯基芳香族單體之添加次數設為3次以上、或者將添加時間設為10~70分鐘，而將上述聚合物之布勒格面間隔之值調整為27nm以上且38.5nm以下，可藉由將上述比能量之值設為0.1kw/m3~0.5kw/m3之範圍內，且將共軛二烯單體與乙烯基芳香族單體之添加次數設為3次以上、或者將添加時間設為10~70分鐘，而將上述布勒格面間隔調整為27nm以上且50nm以下。
本實施形態之聚合物之布勒格面間隔有藉由使上述比能量變高而變大之傾向。
(聚合物之形態)
關於與瀝青進行混合前之本實施形態之聚合物之鬆密度，就聚合物向瀝青之添加量之減少，向瀝青之較高之溶解性、較高之作業 性、及輸送成本等觀點而言，較佳為0.05g/mL以上。
聚合物之鬆密度更佳為0.10g/mL以上，進而較佳為0.17g/mL以上，進而更佳為0.25g/mL以上。
又，就聚合物向瀝青之添加量之減少，向瀝青之較高之溶解性之觀點而言，聚合物之鬆密度較佳為0.45g/mL以下，更佳為0.38g/mL以下，進而較佳為0.35g/mL以下，進而更佳為0.30g/mL以下。
關於與瀝青進行混合前之本實施形態之聚合物之比表面積，就聚合物向瀝青之添加量之減少、及向瀝青之較高之溶解性之觀點而言，較佳為0.10m2/g以上，更佳為0.20m2/g以上，進而較佳為0.30m2/g以上，進而更佳為0.41m2/g以上。
又，就聚合物向瀝青之添加量之減少、向瀝青之較高之溶解性、較高之作業性、及輸送成本等觀點而言，較佳為0.55m2/g以下，更佳為0.52m2/g以下，進而較佳為0.50m2/g以下，進而更佳為0.48m2/g以下。
(聚合物之製造方法)
本實施形態之聚合物例如可於烴溶劑中使用有機鹼金屬化合物等聚合起始劑，藉由陰離子活性聚合而進行製造。
作為烴溶劑，並不限定於以下，例如可列舉：正丁烷、異丁烷、正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷等脂肪族烴類；環己烷、環庚烷、甲基環庚烷等脂環式烴類；及苯、甲苯、二甲苯、乙基苯等芳香族烴等。
作為聚合起始劑，並不限定於以下，例如可列舉：對共軛二烯及乙烯基芳香族化合物具有陰離子聚合活性之脂肪族烴鹼金屬化合物、芳香族烴鹼金屬化合物、有機胺基鹼金屬化合物等。
作為鹼金屬，並不限定於以下，例如可列舉：鋰、鈉、鉀等。
於本實施形態中，以有機鹼金屬化合物為聚合起始劑而使共軛 二烯化合物與乙烯基芳香族化合物進行聚合時，為了調整來自被導入聚合物之共軛二烯單體單元之乙烯基鍵結(1,2-鍵或3,4-鍵)之量或調整共軛二烯與乙烯基芳香族化合物之無規聚合性，而亦可添加作為極性化合物之三級胺化合物或醚化合物。
關於作為極性化合物之三級胺化合物，並不限定於以下，例如可列舉：式R1R2R3N(其中，R1、R2、R3分別獨立為碳數1至20之烴基或具有三級胺基之烴基)所表示之化合物。
具體而言，可列舉：三甲胺、三乙胺、三丁胺、N,N-二甲基苯胺、N-乙基哌啶、N-甲基吡咯啶、N,N,N',N'-四甲基乙二胺、N,N,N',N'-四乙基乙二胺、1,2-二哌啶基乙烷、三甲胺基乙基哌、N,N,N',N",N"-五甲基伸乙基三胺、N,N'-二辛基-對苯二胺等。
關於作為極性化合物之醚化合物，並不限定於以下，例如可列舉：直鏈狀醚化合物及環狀醚化合物。
作為直鏈狀醚化合物，並不限定於以下，例如可列舉：二甲醚、二乙醚、二苯醚；乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚等乙二醇之二烷基醚化合物類；二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二丁醚等二乙二醇之二烷基醚化合物類。
作為環狀醚化合物，並不限定於以下，例如可列舉：四氫呋喃、二烷、2,5-二甲基氧雜環戊烷、2,2,5,5-四甲基氧雜環戊烷、2,2-雙(2-四氫呋喃基)丙烷、呋喃甲醇之烷基醚等。
關於本實施形態中以有機鹼金屬化合物為聚合起始劑而使共軛二烯化合物與乙烯基芳香族化合物進行聚合之方法，可為分批聚合，亦可為連續聚合，亦可為該等之組合。
聚合溫度通常為0℃以上且180℃以下，較佳為30℃以上且150℃以下。
聚合所需要之時間係根據其他條件而不同，通常為48小時以 內，較佳為0.1~10小時。
聚合系統之環境較佳為設為氮氣等惰性氣體環境。
關於聚合壓力，只要為對於在上述聚合溫度範圍內將單體及溶劑維持為液相而言充分之壓力的範圍，則無特別限定。
關於聚合系統內，必須注意不使如使觸媒及活性聚合物不活化之雜質(水、氧氣、氮氣等)混入。
於本實施形態之聚合物之製造步驟中，亦可於上述聚合結束之時點使用2官能以上之偶合劑而進行偶合反應。
2官能以上之偶合劑並無特別限定，可使用公知者。
作為2官能性之偶合劑，並不限定於以下，例如可列舉：二甲基二氯矽烷、二甲基二溴矽烷等二鹵化合物；苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸苯酯、鄰苯二甲酸酯類等酸酯類等。
作為3官能以上之多官能偶合劑，並不限定於以下，例如可列舉：3價以上之聚醇類；環氧化大豆油、二縮水甘油雙酚A等多價環氧化合物；式R4-nSiXn(其中，各R分別獨立表示碳數1至20之烴基，各X分別獨立表示鹵素原子，n表示3或4)所表示之鹵化矽化合物，例如三氯化甲基矽烷、三氯化第三丁基矽烷、四氯化矽、及該等之溴化物；式R4-nSnXn(其中，各R分別獨立表示碳數1至20之烴基，各X分別獨立表示鹵素原子，n表示3或4)所表示之鹵化錫化合物，例如三氯化甲基錫、三氯化第三丁基錫、四氯化錫等多元鹵化合物。又，亦可使用碳酸二甲酯或碳酸二乙酯、1,3-雙(N,N'-二縮水甘油胺甲基)環己烷等作為多官能偶合劑。
關於本實施形態中使本實施形態之聚合物氫化之情形之氫化方法，並無特別限定，可使用公知之方法。
作為使聚合物氫化時所使用之氫化觸媒，並無特別限定，可使用先前公知之(1)使Ni、Pt、Pd、Ru等金屬擔載於碳、二氧化矽、氧 化鋁、矽藻土等而成之擔載型不均質氫化觸媒；(2)使用Ni、Co、Fe、Cr等有機酸鹽或乙醯丙酮鹽等過渡金屬鹽與有機鋁等還原劑之所謂齊格勒型氫化觸媒；(3)Ti、Ru、Rh、Zr等有機金屬化合物等之所謂有機金屬錯合物等均質氫化觸媒。
作為氫化觸媒，並不限定於以下，例如可使用日本專利特公昭63-4841號公報、日本專利特公平1-53851號公報、日本專利特公平2-9041號公報所記載之氫化觸媒。作為較佳之氫化觸媒，可列舉：與二茂鈦化合物及/或還原性有機金屬化合物之混合物。
作為二茂鈦化合物，並不限定於以下，例如可使用日本專利特開平8-109219號公報所記載之化合物，具體而言，可列舉：雙環戊二烯基二氯鈦、單-五甲基環戊二烯基三氯鈦等具有(取代)環戊二烯基骨架、茚基骨架或茀基骨架之具有至少1個以上配位基之化合物。
作為還原性有機金屬化合物，並不限定於以下，例如可列舉：有機鋰等有機鹼金屬化合物、有機鎂化合物、有機鋁化合物、有機硼化合物或有機鋅化合物等。
聚合物之氫化反應係於通常0~200℃之溫度範圍內、較佳為30~150℃之溫度範圍內實施。
關於氫化反應所使用之氫氣之壓力，通常為0.1MPa以上且15MPa以下，較佳為0.2MPa以上且10MPa以下，更佳為0.3MPa以上且5MPa以下。
氫化反應時間通常為3分鐘~10小時，較佳為10分鐘~5小時。
氫化反應可使用分批製程、連續製程、或該等之組合中之任一者。
以上述方式獲得之經氫化之聚合物之溶液可視需要將觸媒殘渣去除，而將經氫化之聚合物自溶液分離。作為溶劑之分離之方法，例如可列舉：向氫化後之反應液添加丙酮或醇等成為對氫化聚合物等之 不良溶劑之極性溶劑而使聚合物沈澱並進行回收的方法；將反應液於攪拌下投入熱水中，藉由蒸汽汽提而將溶劑去除並進行回收之方法；及直接加熱聚合物溶液而將溶劑蒸餾去除之方法等。
可於本實施形態之聚合物中添加各種酚系穩定劑、磷系穩定劑、硫系穩定劑、胺系穩定劑等穩定劑。
於聚合物之氫化步驟中，亦可使乙烯基芳香族單體單元之共軛鍵氫化。
全部乙烯基芳香族單體單元中之共軛鍵之氫化率較佳為30mol%以下，更佳為10mol%以下，進而較佳為3mol%以下。
又，全部乙烯基芳香族單體中之共軛鍵之氫化率之下限並無特別限定，為0mol%。藉由全部乙烯基芳香族單體中之共軛鍵之氫化率為上述範圍內，而有瀝青組合物之分散性變高之傾向。
[瀝青組合物]
本實施形態之瀝青組合物含有上述之本實施形態之聚合物0.5質量份以上且50質量份以下、及瀝青100質量份。
(瀝青)
作為本實施形態中可使用之瀝青，並不限定於以下，例如可列舉：作為石油精製時之副產物(石油瀝青)、天然之產出物(天然瀝青)獲得者、及將該等與石油類混合而成者等。
瀝青之主成分係被稱為瀝青(bitumen)者。
作為瀝青，並不限定於以下，例如可列舉：純瀝青、半吹製瀝青(Semi-Blown Asphalt)、吹製瀝青、添加有焦油、瀝青、石油之液體瀝青(Cutback Asphal)、瀝青乳劑等。
該等可僅單獨使用一種，亦可混合兩種以上使用。
作為合適之瀝青，可列舉：針入度(根據JIS-K2207進行測定)較佳為30(1/10mm)以上且300(1/10mm)以下、更佳為40(1/10mm)以上 且200(1/10mm)以下、進而較佳為45(1/10mm)以上且150(1/10mm)以下之純瀝青。
於本實施形態之瀝青組合物中，關於聚合物之調配比例，如上述般，相對於瀝青100質量份為0.5質量份以上且50質量份以下，較佳為1質量份以上且30質量份以下，更佳為2質量份以上且20質量份以下。
藉由將聚合物之調配比例設為0.5質量份以上，而獲得良好之軟化點及橡膠彈性，藉由將聚合物之調配比例設為50質量份以下，機械物性與黏度(加工性)之平衡變良好。
於本實施形態之瀝青組合物中，可視需要而調配任意之石油樹脂。
作為該石油樹脂，並不限定於以下，例如可列舉：C5系石油樹脂等脂肪族系石油樹脂、C9系石油樹脂等芳香族系石油樹脂、二環戊二烯系石油樹脂等脂環族系石油樹脂、C5/C9共聚合系石油樹脂等石油樹脂、以及使該等石油樹脂氫化而獲得之氫化石油樹脂。
關於石油樹脂之調配量，並無特別限制，相對於瀝青100質量份，較佳為1質量份以上且10質量份以下，進而較佳為2質量份以上且6質量份以下。
於本實施形態之瀝青組合物中，可視需要而調配任意之添加劑。
作為添加劑，只要為熱塑性樹脂或橡膠狀聚合物之調配通常所使用者，則無特別限制。
作為添加劑，並不限定於以下，例如可列舉：碳酸鈣、碳酸鎂、氫氧化鎂、硫酸鈣、硫酸鋇、二氧化矽、黏土、滑石、雲母、矽灰石、蒙脫石、沸石、氧化鋁、氧化鈦、氧化鎂、氧化鋅、礦渣絨、玻璃纖維等無機填充劑；碳黑、氧化鐵等顏料；硬脂酸、二十二酸、 硬脂酸鋅、硬脂酸鈣、硬脂酸鎂、伸乙基雙硬脂醯胺等潤滑劑；脫模劑、石蠟系加工處理油、環烷系加工處理油、芳香族系加工處理油、石蠟、有機聚矽氧烷、礦物油等軟化劑．塑化劑；受阻酚系抗氧化劑、磷系熱穩定劑等抗氧化劑；受阻胺系光穩定劑、苯并三唑系紫外線吸收劑；阻燃劑、抗靜電劑、有機纖維、玻璃纖維、碳纖維、金屬晶鬚等補強劑；著色劑、其他添加劑、或該等之混合物等、或「橡膠．塑膠調配藥品」(日本rubber digest公司編)等所記載者。
關於本實施形態之瀝青組合物中之添加劑之調配量，並無特別限制，可適當進行選擇，通常相對於瀝青100質量份為50質量份以下。
於本實施形態之瀝青組合物中，除上述之本實施形態之聚合物以外，亦可含有其他聚合物。作為上述其他聚合物，並無特別限定，例如可列舉：天然橡膠、聚異戊二烯橡膠、聚丁二烯橡膠、苯乙烯丁二烯橡膠、乙烯-丙烯共聚物等烯烴系彈性體；氯丁二烯橡膠、丙烯酸系橡膠、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、無規聚丙烯、非晶性聚α-烯烴等烯烴系聚合物或聚丙烯與乙烯-丙烯共聚物之摻合物、聚丙烯與乙烯-丙烯-二烯三元共聚物之摻合物、乙烯等之作為共聚物之烯烴系熱塑性彈性體等。
該等可僅單獨使用1種，亦可併用2種以上。
就本實施形態之瀝青組合物之較高之耐熱老化性或軟化點之觀點而言，作為上述本實施形態之聚合物以外之其他聚合物，較佳為使用烯烴系聚合物。
其中，較佳為至少具有丙烯單元之烯烴系聚合物。
關於其他聚合物之添加量，較佳為相對於本實施形態之聚合物100質量份，設為5~40質量份。
於上述之本實施形態之聚合物以外之其他聚合物為嵌段共聚物 (α)之情形時，作為該嵌段共聚物(α)，較佳為該嵌段共聚物(α)為包含至少1個以乙烯基芳香族單體單元為主體之聚合物嵌段(A)、及至少1個以共軛二烯單體單元為主體之聚合物嵌段(C)的嵌段共聚物。
嵌段共聚物(α)並無特別限定，例如較佳為SIS、SBS、SEBS、SEPS。
其中，就低溫伸長率之觀點而言，較佳為SBS。
所謂「以共軛二烯單體單元為主體」，係指於聚合物嵌段中含有超過90質量%之共軛二烯單體單元，較佳為含有95質量%以上之共軛二烯單體單元。
上限並無特別限制，較佳為100質量%以下，較佳為99質量%以下。
於本實施形態之瀝青組合物含有上述之嵌段共聚物(α)之情形時，關於該嵌段共聚物(α)之調配比例，較佳為相對於瀝青100質量份，將上述之本實施形態之聚合物、與嵌段共聚物(α)之合計設為0.5質量份以上且50質量份以下。
再者，就經濟性之觀點而言，關於本實施形態之聚合物之調配比例，相對於瀝青100質量份，較佳為0.5質量份以上且20質量份以下，更佳為0.5質量份以上且15質量份以下。
就良好之低溫伸長率之方面而言，本實施形態之聚合物與嵌段共聚物(α)之合計量中嵌段共聚物(α)之調配量較佳為15~85質量%之範圍。又，就良好之低溫性能、低黏度之方面而言，嵌段共聚物(α)之調配量較佳為30質量%以上，進而較佳為50質量%以上，進而更佳為65質量%以上，進而更佳為75質量%以上。又，就高軟化點、拉伸後之恢復性之方面而言，嵌段共聚物(α)之調配量較佳為75質量%以下，更佳為60質量%以下，進而更佳為45質量%以下，進而更佳為35質量%以下。
又，關於嵌段共聚物(α)之結構，並無特別限定，例如可列舉：下述之式(i)~(vi)所表示之結構。
(A-C)n (i)
C-(A-C)n (ii)
A-(C-A)n (iii)
A-(C-A)n-X (iv)
[(A-C)k]m-X (v)
[(A-C)k-A]m-X (vi)
(上述式(i)~(vi)中，A表示以乙烯基芳香族單體單元為主體之嵌段，C表示以共軛二烯單體單元為主體之嵌段，X表示偶合劑之殘基或多官能有機鋰等聚合起始劑之殘基，m、n及k表示1以上之整數，較佳為1~5之整數)。
作為上述偶合劑或多官能有機鋰等聚合起始劑，並不限定於以下，例如可列舉：四氯化矽、四氯化錫、環氧化大豆油、聚鹵化烴化合物、羧酸酯化合物、聚乙烯化合物、雙酚型環氧化合物、環氧系化合物、烷氧基矽烷化合物、鹵化矽烷化合物、酯系化合物等。
本實施形態之聚合物亦可為X為偶合劑之殘基之偶合體、與不具有X或X為聚合起始劑之殘基之非偶合體的混合物。
又，所謂上述嵌段共聚物(α)，較佳為苯乙烯含量為20~50質量%，乙烯鍵量為8~60質量%，聚苯乙烯換算之重量平均分子量為10~50萬。
進而，就瀝青組合物之高軟化點、拉伸後之高恢復性之觀點而言，更佳為m為2以上之上述式(v)、(vi)。
又，於必須改善瀝青組合物之高軟化點、瀝青組合物對骨材之耐附著性、瀝青混合物之較高之耐流動車轍性、較高之磨耗性之情形時，較佳為向本實施形態之聚合物賦予官能基。
作為用以向本實施形態之聚合物賦予官能基之聚合物之改性方法，例如可列舉如下方法，即使產生含官能基之原子團之改性劑加成反應於聚合物之活性末端。
作為官能基所含有之元素，尤佳為氧、氮、磷、硫、錫、矽。
本實施形態之聚合物之官能基尤佳為選自羥基、酸酐基、環氧基、胺基、矽烷醇基、及烷氧基矽烷基中之至少1個。
再者，於藉由改性反應而賦予支鏈結構之情形時，亦發揮作為上述偶合劑之功能。
又，就進一步提高耐流動車轍性之觀點而言，本實施形態之聚合物較佳為具有包含氮之官能基。更佳為於一分子中含有2~4mol%之官能基。進而較佳為一併含有包含氮之官能基及具有氧之官能基。
作為上述改性劑，並不限定於以下，例如可列舉：四縮水甘油基間苯二甲胺、四縮水甘油基-1,3-雙胺基甲基環己烷、四縮水甘油基-對苯二胺、四縮水甘油基二胺基二苯甲烷、二縮水甘油基苯胺、γ-己內酯、γ-縮水甘油氧基乙基三甲氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基丙基三苯氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基丙基二乙基乙氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基丙基二甲基乙氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基丙基甲基二異丙烯氧基矽烷、雙(γ-縮水甘油氧基丙基)二甲氧基矽烷、雙(γ-縮水甘油氧基丙基)二乙氧基矽烷、β-(3,4-環氧環己基)乙基-三丙氧基矽烷、β-(3,4-環氧環己基)乙基-三丁氧基矽烷、β-(3,4-環氧環己基)乙基-甲基二丙氧基矽烷、β-(3,4-環氧環己基)乙基-甲基二丁氧基矽烷、β-(3,4-環氧環己基)乙基-甲基二苯氧基矽烷、β-(3,4-環氧環己基)乙基-二甲基甲氧基矽烷、β-(3,4-環氧環己基)乙基-二乙基乙氧基矽烷、β-(3,4-環氧環己基)乙基-二甲基乙氧基矽烷、1,3-二甲基-2-咪唑啶酮、1,3-二乙基-2-咪唑啶酮、N,N'-二甲基丙烯脲、N-甲基吡咯啶酮等。
關於上述改性劑之使用量，較佳為相對於聚合物之活性末端1當量，設為0.5~5當量。
又，就低黏度與高軟化點之平衡之方面而言，更佳為含有官能基之徑向型之聚合物。
於必須改善本實施形態之聚合物或其他聚合物對瀝青之較高之溶解性、瀝青組合物對骨材之耐附著性、瀝青混合物之較高之耐流動車轍性、較高之耐磨性之情形時，較佳為進行交聯。
作為交聯劑，可列舉：硫．硫化合物系、磷系、有機過氧化物系、環氧系、異氰酸酯系、樹脂系、胺系、金屬螯合物系、秋蘭姆等。
該等中，可僅單獨使用1種，亦可併用2種以上。
作為硫．硫化合物系之交聯劑，並不限定於以下，例如可使用元素硫、氯化硫、二硫化啉、二硫化四甲基秋蘭姆、二甲基二硫代胺基甲酸硒、2-(4'-啉二硫)苯并噻唑、4,4'-二硫代二啉、硫代乙醯胺等。
作為磷系之交聯劑，並不限定於以下，例如可使用磷酸酐(P2O5)、多磷酸、三氯氧磷(POCl3)、三氯化磷(PCl3)或五硫化磷(P2S5)等。
作為有機過氧化物系之交聯劑，並不限定於以下，例如可使用第三丁基過氧化氫、1,1,3,3-四甲基丁基過氧化氫、異丙苯過氧化氫、二異丙基苯過氧化氫、2,5-二甲基-2,5-二(過氧化第三丁基)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(過氧化第三丁基)己炔-3、1,3-雙(過氧化第三丁基異丙基)苯、2,5-二甲基-2,5-二(過氧化苯甲醯基)己烷、1,1-雙(過氧化第三丁基)-3,3,5-三甲基環己烷、正丁基-4,4-雙(過氧化第三丁基)戊酸酯、過氧化苯甲醯基、過氧化異丁酸第三丁酯等。
作為環氧系之交聯劑，並不限定於以下，例如可使用乙烯-丙烯 酸正丁酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯(甲基丙烯酸縮水甘油酯)、新戊二醇二縮水甘油醚、己二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷聚縮水甘油醚、六氫苯二甲酸二縮水甘油酯等。
作為異氰酸酯系之交聯劑，並不限定於以下，例如可使用異氰尿酸三烯丙酯、三亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、五亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等。
作為樹脂系之交聯劑，並不限定於以下，例如可使用烷酚-甲醛樹脂、六甲氧基甲基三聚氰胺樹脂等。
作為胺系，可使用六亞甲基二胺、三伸乙基四胺、四伸乙基五胺、六亞甲基二胺．胺基甲酸酯、N,N-二亞肉桂基-1,6-己二胺、4,4-亞甲基雙(環己基胺)胺基甲酸酯、4,4-亞甲基雙(2-氯苯胺)等。
作為金屬螯合物系之交聯劑，並不限定於以下，例如可使用甲基丙烯酸鋅、甲基丙烯酸鎂、二甲基丙烯酸鋅、二甲基丙烯酸鎂等。
其中，就上述之效果較大、經濟性之方面而言，較佳為硫．硫系化合物、多磷酸。
關於本實施形態之瀝青組合物中之交聯劑量，就本實施形態之嵌段共聚物或其他聚合物對瀝青之較高溶解性、瀝青組合物對骨材之耐附著性、瀝青混合物之較高耐流動車轍性、較高之耐磨耗之觀點而言，較佳為0.03質量%以上。更佳為0.05質量%以上，進而較佳為0.10質量%以上。另一方面，就抑制製造中有毒氣體之產生或經濟性之觀點而言，較佳為3質量%以下，更佳為1質量%以下，進而較佳為0.5質量%以下，進而更佳為0.3質量%以下。
進而，就瀝青組合物對骨材之較高之耐附著性、較高之耐流動車轍性、較高之磨耗性之觀點而言，較佳為將1,3-雙(N,N'-二縮水甘油基胺基甲基)環己烷用於偶合劑之徑向結構之聚合物、與硫．硫系化合物、或多磷酸之組合。
本實施形態之瀝青組合物可於道路鋪設用、屋頂材．防水片材用、密封劑之領域中應用，尤其是於道路鋪設用之領域中可較佳地應用。尤其適合道路鋪設用之領域。
本實施形態之瀝青組合物可藉由與適當之骨材進行混合而製成道路鋪設用混合物。將瀝青組合物與骨材進行混合之溫度較佳為90℃~200℃。可藉由設為90℃以上而將骨材與瀝青組合物均勻地混合，可藉由設為200℃以下而防止瀝青組合物之分解或交聯。
於將本實施形態之瀝青組合物製成道路鋪設用混合物之情形時，該道路鋪設用混合物可與通常之鋪設用混合物同樣地於鋪設用混合物製造所進行製造。作為所使用之混合攪拌器，可使用連續型，亦可使用分批型。
作為混合方法，可列舉如下方法：首先將加熱至90℃~200℃之骨材投入攪拌器，進行20秒~30秒乾攪拌後，投入加熱至與骨材相同溫度之瀝青組合物，進行40~60秒混合。
作為骨材，例如可應用基於社団法人日本道路協會發行之「瀝青鋪設綱要」者。又，亦可使用除此以外之各種低品位骨材或再生骨材等材質等。
例如除碎石、卵石、沙石、鋼鐵渣等外，亦可使用與該等類似之粒狀材料，人工煅燒骨材、煅燒發泡骨材、人工輕量骨材、陶磁器粒、五硫銅礦(roxbyite)、鋁粒、塑膠粒、陶瓷、金剛砂、建設廢料、纖維等。
骨材通常大致分為粗骨材、細骨材、及填料，所謂粗骨材，係止於2.36mm篩之骨材，通常而言，有粒徑範圍2.5~5mm之7號碎石、粒徑範圍5~13mm之6號碎石、粒徑範圍13~20mm之5號碎石、進而粒徑範圍20~30mm之4號碎石等種類，於本實施形態中，可使用將該等各種粒徑範圍之粗骨材之1種或2種以上混合而成之骨材、或 合成而成之骨材等。對於該等粗骨材而言，亦可向骨材被覆0.3~1質量%左右之純瀝青。
所謂上述細骨材，係指通過2.36mm篩，且止於0.075mm篩之骨材，但並不限定於以下，例如可列舉：河砂、丘陵砂、山砂、海砂、碎砂、細砂、篩渣、碎石灰塵、矽砂、人工砂、玻璃屑、鑄件砂、再生骨材破碎砂等。
又，所謂上述填料，係通過0.075mm篩者，但並不限定於以下，例如為篩屑之填料分、石粉、熟石灰、水泥、焚燒爐灰、黏土、滑石、飛灰、碳黑等，除此以外，即便為橡膠粉粒、軟木塞粉粒、木質粉粒、樹脂粉粒、纖維粉粒、紙漿、人工骨材等，只要為通過0.075mm篩者，則可用作填料。
關於使用本實施形態之瀝青組合物而製備道路鋪設混合物之情形之骨材粒度或瀝青組合物之調配量，例如可依據「瀝青鋪設綱要」、社團法人日本道路協會、1992年12月發行、第92頁所記載之「瀝青混合物之種類與粒度範圍」而進行選擇。例如包含瀝青組合物2~15質量%、骨材85~98質量%之道路鋪設用混合物合適。
本實施形態之聚合物亦可較佳地用作瀝青防水片材用之組合物。
可藉由使用本實施形態之聚合物，而更為改善瀝青防水片材之抗疲勞斷裂性、耐候性、低溫下之耐開裂性、高溫下之耐偏移或耐下垂性、及負荷抵抗性。
於瀝青防水片材之組合物使用本實施形態之聚合物之情形時，作為聚合物之添加量，就較高之柔軟性、更低溫下之耐開裂性、更高溫下之耐偏移或耐下垂性、較高之疲勞彎曲性、及耐候性之觀點而言，多於用於道路鋪設用混合物之情形，相對於瀝青與聚合物之合計100質量%，較佳為將聚合物之比例設為5質量%以上，更佳為設為7質 量%以上，進而較佳為設為9質量%以上。
另一方面，就瀝青防水片材用之組合物之製造性或經濟性之觀點而言，較佳為相對於瀝青與聚合物之合計100質量%，將聚合物之比例設為20質量%以下，更佳為設為17質量%以下，進而較佳為設為14質量%以下。
於瀝青防水片材用之組合物中，除本實施形態之聚合物以外，亦可視需要而含有各種聚合物、黏著賦予劑、軟化劑、抗氧化劑、耐候劑、無機填充劑、潤滑材、脫模劑、及交聯劑。
於將瀝青防水片材於常溫下進行施工之情形時，較佳為使用具有較高之低溫使用性、瀝青防水片材用組合物之較低之黏度、較高之施工性，且針入度較高之瀝青。
於上述情形時，較佳為針入度80(1/10mm)以上之瀝青，更佳為針入度100(1/10mm)以上之瀝青，進而較佳為針入度130(1/10mm)以上之瀝青，進而更佳為針入度160(1/10mm)以上之瀝青。
於將瀝青防水片材於噴槍工法等高溫下進行施工之情形時，為了瀝青防水片材用之組合物之黏度不會變得過低，較佳為設為較常溫下施工之情形低之針入度，例如較佳為設為30(1/10mm)以上且150(1/10mm)以下，更佳為設為60(1/10mm)以上且120(1/10mm)以下，進而較佳為設為80(1/10mm)以上且100(1/10mm)以下。
於必須瀝青防水片材之較高之低溫使用性、瀝青防水片材用組合物之較低之黏度、及較高之施工性之情形時，較佳為添加軟化劑。就效果大小之觀點而言，作為軟化劑，較佳為使用油，更佳為加工處理油。
又，亦可視需要而使用無機填充劑。
作為瀝青防水片材之施工方法，並不限定於以下，例如可列舉：熱工法、噴槍工法、自黏工法、及複合工法。
使用本實施形態之聚合物之瀝青防水片材用組合物具有較高之耐熱老化性，因此亦可較佳地用於熱工法或噴槍工法。
關於本實施形態之瀝青組合物之製造方法，並無特別限定，可適當使用先前公知之方法。
又，關於將聚合物及瀝青之混合物進行攪拌時之條件，亦無特別限制，較佳為於160℃以上且200℃以下(通常為180℃前後)之溫度下進行，攪拌時間較佳為30分鐘~6小時，更佳為2~3小時。
攪拌速度只要根據所使用之裝置而適時選擇即可，通常為100rpm以上且8,000rpm以下。
[實施例]
以下，藉由實施例而對本發明具體地進行說明，但本發明並不受該等實施例任何限定。
關於實施例及比較例中之聚合物及瀝青組合物之測定方法係如下所述。
[測定方法] <聚合物中之乙烯基芳香族單體單元之含量(苯乙烯含量)>
使一定量之聚合物溶解於氯仿，利用紫外分光光度計(島津製作所製造，UV-2450)進行測定，根據由乙烯基芳香族化合物(苯乙烯)引起之吸收波長(262nm)之波峰強度，使用校準曲線而算出乙烯基芳香族單體單元(苯乙烯)之含量。
<聚合物中之聚合物嵌段(A)之含量>
使用氫化前之聚合物，利用I.M.Kolthoff,et.al,J.Polym.Sci.1,p.429(1946)所記載之四氧化鋨酸法而進行測定。
於聚合物之分解中使用鋨酸0.1g/125mL三級丁醇溶液。
<聚合物中之乙烯鍵量與共軛二烯單體單元中之雙鍵之氫化率>
藉由核磁共振圖譜解析(NMR)，於下述之條件下對聚合物中之乙 烯鍵量、及共軛二烯單體單元中之雙鍵之氫化率進行測定。
乙烯鍵量、氫化率均使用氫化反應後之聚合物樣品而進行測定。又，對氫化反應後之反應液使之於大量之甲醇中進行沈澱，藉此使氫化後之聚合物沈澱，並進行回收。
繼而，利用丙酮萃取氫化後之聚合物，並將萃取液進行真空乾燥，而用作1H-NMR測定之樣品。
於以下記載1H-NMR測定之條件。
(測定條件)
測定機器：JNM-LA400(JEOL製)
溶劑：氘氯仿
測定樣品：將聚合物氫化前後之抽樣品
樣品濃度：50mg/mL
觀察頻率：400MHz
化學位移標準：TMS(四甲基矽烷)
脈衝延遲：2.904秒
掃描次數：64次
脈衝幅度：45°
測定溫度：26℃
<動態黏彈性之圖譜>
損耗正切(tanδ)係藉由使用黏彈性測定解析裝置ARES(TA Instruments Japan股份有限公司製造，商品名)對黏彈性圖譜進行測定而求出。將測定用資料設定為扭曲型之幾何形狀，於應變0.5%、測定頻率1Hz下進行測定。
藉此，對損耗正切(tanδ)之波峰高度與該波峰存在之溫度進行測定。
<重量平均分子量、分子量分佈>
利用GPC[裝置係Waters製造]，對聚合物之重量平均分子量(Mw)、與分子量分佈(Mw/Mn)進行測定。
溶劑係使用四氫呋喃，並於溫度35℃下進行測定。
將層析圖之峰值分子量、與由市售之標準聚苯乙烯之測定求出之校準曲線(使用標準聚苯乙烯之峰值分子量製作)進行對比，求出重量平均分子量(聚苯乙烯換算分子量)與數量平均分子量，並根據該等之比求出分子量分佈。
<短鏈乙烯基芳香族單體聚合部分之含量(短鏈苯乙烯含量)>
對聚合物之二氯甲烷溶液使(O3)濃度1.5%之氧以150mL/min通過而進行氧化分解，並將所獲得之臭氧化物滴加於混合有氫化鋁鋰之二乙醚中而進行還原。
繼而，滴加純水進行水解，添加碳酸鉀進行鹽析，並進行過濾，藉此獲得乙烯基芳香族烴成分。
藉由GPC而對該乙烯基芳香族烴成分進行測定。
算出此處所獲得之波峰之面積比(相當於短鏈乙烯基芳香族單體聚合部分之峰面積/波峰之總面積)，藉此可獲得聚合物所含有之聚合物嵌段(B)中之相對於乙烯基芳香族單體單元100質量%之短鏈乙烯基芳香族單體聚合部分的含量。
再者，臭氧產生機係使用NIPPON OZONE(股)製造之OT-31R-2型，GPC測定係使用Waters公司製造之2487，以氯仿為溶劑，於流量1.0mL/min、管柱烘箱35℃下，將管柱，即Shodex管柱-K803L 2根連接而進行測定。
<布勒格面間隔>
使用奈米尺度X射線結構評價裝置NANO-Viewer[裝置係RIGAKU製造]與PILATUS100K(二維半導體檢測器)，對聚合物之布勒格面間隔進行測定。
針對藉由PILATUS100K而獲得之二維SAXS圖案，施加底色、空單元散射修正後，取圓周平均，藉此求出一維散射分佈。
自一維散射分佈讀取來自微相分離結構之散射1次波峰位置(2 θm)，藉由布勒格之式(1)而算出區域間距離d、即布勒格面間隔。
d=λ/2/sin(θm)(1)θm：散射1次波峰位置之布勒格角
<X、Y、Z之算出方法>
將氫化率以H表示，將乙烯鍵量以V表示。
X於H≧V時以X=V表示，於H<V時以X=H表示。
Y以H-V表示。其中，H≦V時，Y不存在。
Z以100-H表示。
[聚合物之製造方法] (氫化觸媒之製備)
向經氮氣置換之反應容器添加經乾燥、精製之環己烷2升，使雙(η5-環戊二烯基)鈦二-(對甲苯基)40mmol與分子量為約1,000之1,2-聚丁二烯(1,2-乙烯鍵量約85%)150g溶解後，添加包含正丁基鋰60mmol之環己烷溶液，於室溫下反應5分鐘，立即添加正丁醇40mmol，進行攪拌並於室溫下進行保存。
(聚合物1)
使用內容積為10L之攪拌裝置及附套管之槽型反應器，利用以下之方法進行聚合。
將環己烷10質量份添加於反應器，調整為溫度70℃後，相對於全部單體(投入反應器之丁二烯單體及苯乙烯單體之總量)之質量添加0.12質量%之正丁基鋰，且相對於正丁基鋰1莫耳而添加0.4莫耳之N,N,N',N'-四甲基乙二胺(以下稱為TMEDA)，其後，歷時約3分鐘而添加含有苯乙烯10質量份作為單體之環己烷溶液(單體濃度22質量%)，將反應器內溫度調整為約70℃並且反應30分鐘。
繼而，分別歷時20分鐘與10分鐘以一定速度連續地向反應器供給含有丁二烯59質量份之環己烷溶液(單體濃度22質量%)與含有苯乙烯21質量份之環己烷溶液(單體濃度22質量%)，將比能量(用攪拌動力除以聚合槽中之反應溶液量而獲得之值)調整為0.30kw/m3，將反應器內壓設為0.30MPa，其後反應30分鐘。於該期間，反應器內溫度係以成為約70℃之方式進行調整。
其後，進而歷時約3分鐘而添加含有苯乙烯10質量份作為單體之環己烷溶液(單體濃度22質量%)，將反應器內溫度調整為約70℃，將反應器內壓調整為0.30MPa，並且反應30分鐘，而獲得聚合物。
繼而，向所獲得之聚合物添加相對於聚合物之質量以鈦計為90ppm之上述氫化觸媒，於氫壓0.7MPa、溫度65℃下進行氫化反應。反應結束後添加甲醇，繼而添加相對於聚合物之質量為0.3質量%之十八烷基-3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯作為穩定劑，而獲得氫化聚合物。氫化率為83%。
(聚合物2)
將供給於第1階段之苯乙烯變更為11質量份，將供給於第2階段之丁二烯變更為55質量份，將苯乙烯變更為23質量份，將丁二烯之添加時間變更為30分鐘，將供給於第3階段之苯乙烯變更為11質量份。除此以外，藉由與聚合物1相同之方法而進行聚合。
繼而，向所獲得之聚合物添加相對於聚合物之質量以鈦計為95ppm之上述氫化觸媒，除此以外，以與聚合物1相同之方式進行氫化反應，而獲得氫化聚合物。
氫化率為89%。
(聚合物3)
將正丁基鋰之供給量變更為添加0.125質量%，將供給於第1階段之苯乙烯變更為12質量份，將供給於第2階段之丁二烯變更為63質量 份，將苯乙烯變更為14質量份，將供給於第3階段之苯乙烯變更為11質量份。除此以外，藉由與聚合物1相同之方法而進行聚合。
繼而，向所獲得之聚合物添加相對於聚合物之質量以鈦計為85ppm之上述氫化觸媒，除此以外，以與聚合物1相同之方式進行氫化反應，而獲得氫化聚合物。
氫化率為66%。
(聚合物4)
將正丁基鋰之供給量變更為添加0.115質量%，將供給於第1階段之苯乙烯變更為15質量份，將供給於第2階段之丁二烯變更為51質量份，將苯乙烯變更為19質量份，將丁二烯之添加時間變更為35分鐘，將比能量調整為0.38kw/m3，反應器內溫度係以成為75℃之方式進行調整，將供給於第3階段之苯乙烯變更為15質量份。除此以外，藉由與聚合物1相同之方法而進行聚合。
繼而，向所獲得之聚合物添加相對於聚合物之質量以鈦計為65ppm之上述氫化觸媒，除此以外，以與聚合物1相同之方式進行氫化反應，而獲得氫化聚合物。
氫化率為34%。
(聚合物5)
將供給於第1階段之苯乙烯變更為10質量份，將供給於第2階段之丁二烯變更為56質量份，將苯乙烯變更為25質量份，將丁二烯之添加時間變更為30分鐘，將供給於第3階段之苯乙烯變更為9質量份。除此以外，藉由與聚合物1相同之方法而進行聚合。
氫化反應係不進行而獲得聚合物5。
氫化率為0%。
(聚合物6)
將供給於第1階段之苯乙烯變更為11質量份，將供給於第2階段之 丁二烯變更為59質量份，將苯乙烯變更為20質量份，將丁二烯之添加時間變更為30分鐘，將供給於第3階段之苯乙烯變更為10質量份。除此以外，藉由與聚合物1相同之方法而進行聚合。
繼而，向所獲得之聚合物添加相對於聚合物之質量以鈦計為95ppm之上述氫化觸媒，除此以外，以與聚合物1相同之方式進行氫化反應，而獲得氫化聚合物。
氫化率為85%。
(聚合物7)
將正丁基鋰之供給量變更為添加0.095質量%，將供給於第1階段之苯乙烯變更為9質量份，將供給於第2階段之丁二烯變更為60質量份，將苯乙烯變更為22質量份，將丁二烯之添加時間變更為30分鐘，將比能量調整為0.44kw/m3，將供給於第3階段之苯乙烯變更為9質量份。除此以外，藉由與聚合物1相同之方法而進行聚合。
繼而，向所獲得之聚合物添加相對於聚合物之質量以鈦計為95ppm之上述氫化觸媒，除此以外，以與聚合物1相同之方式進行氫化反應，而獲得氫化聚合物。
氫化率為85%。
(聚合物8)
將正丁基鋰之供給量變更為添加0.080質量%，將供給於第1階段之苯乙烯變更為11質量份，將供給於第2階段之丁二烯變更為59質量份，將苯乙烯變更為20質量份，將丁二烯之添加時間變更為28分鐘，將比能量調整為0.46kw/m3，將供給於第3階段之苯乙烯變更為10質量份。除此以外，藉由與聚合物1相同之方法而進行聚合。
繼而，向所獲得之聚合物添加相對於聚合物之質量以鈦計為90ppm之上述氫化觸媒，除此以外，以與聚合物1相同之方式進行氫化反應，而獲得氫化聚合物。
氫化率為80%。
(聚合物9)
將正丁基鋰之供給量變更為添加0.115質量%，將供給於第1階段之苯乙烯變更為11質量份，將供給於第2階段之丁二烯變更為58質量份，將苯乙烯變更為21質量份，將丁二烯之添加時間變更為30分鐘。除此以外，藉由與聚合物1相同之方法而進行聚合。
其後，將1,3-二甲基-2-咪唑啶酮以相對於正丁基鋰1mol成為0.95mol之方式進行添加，並進行25分鐘反應。
繼而，向所獲得之聚合物添加相對於聚合物之質量以鈦計為90ppm之上述氫化觸媒，除此以外，以與聚合物1相同之方式進行氫化反應，而獲得氫化聚合物。
氫化率為84%。
(聚合物10)
將正丁基鋰之供給量變更為添加0.095質量%，將供給於第1階段之苯乙烯變更為11質量份，將供給於第2階段之丁二烯變更為58質量份，將苯乙烯變更為21質量份，將丁二烯之添加時間變更為30分鐘。除此以外，藉由與聚合物1相同之方法而進行聚合。
繼而，向所獲得之聚合物添加相對於聚合物之質量以鈦計為80ppm之上述氫化觸媒，除此以外，以與聚合物1相同之方式進行氫化反應，而獲得氫化聚合物。
氫化率為64%。
(聚合物11)
將正丁基鋰之供給量變更為添加0.125質量%，將供給於第1階段之苯乙烯變更為23質量份，將供給於第2階段之丁二烯變更為50質量份，將苯乙烯變更為5質量份，將丁二烯之添加時間變更為30分鐘，將供給於第3階段之苯乙烯變更為22質量份。除此以外，藉由與聚合 物1相同之方法而進行聚合。
繼而，針對所獲得之聚合物，以與聚合物1相同之方式進行氫化反應，而獲得氫化聚合物。
氫化率為84%。
(聚合物12)
將供給於第1階段之苯乙烯變更為9質量份，將供給於第2階段之丁二烯變更為60質量份，將苯乙烯變更為22質量份，將丁二烯之添加時間變更為8分鐘，將供給於第3階段之苯乙烯變更為9質量份，將比能量調整為0.42kw/m3，除此以外，藉由與聚合物1相同之方法而進行聚合。
繼而，向所獲得之聚合物添加相對於聚合物之質量以鈦計為85ppm之上述氫化觸媒，除此以外，以與聚合物1相同之方式進行氫化反應，而獲得氫化聚合物。
氫化率為75%。
(聚合物13)
將供給於第1階段之苯乙烯變更為13質量份，將供給於第2階段之丁二烯變更為52質量份，將苯乙烯變更為22質量份，將丁二烯之添加時間變更為30分鐘，反應器內溫度係以成為75℃之方式進行調整，將供給於第3階段之苯乙烯變更為13質量份。除此以外，藉由與聚合物1相同之方法而進行聚合。
繼而，向所獲得之聚合物添加相對於聚合物之質量以鈦計為100ppm之上述氫化觸媒，除此以外，以與聚合物1相同之方式進行氫化反應，而獲得氫化聚合物。
氫化率為96%。
(聚合物14)
變更供給於反應器之單體等之量，以與聚合物1相同之方式而獲 得聚合物。
將正丁基鋰之供給量變更為添加0.13質量%，將供給於第2階段之丁二烯變更為50質量份，將苯乙烯變更為30質量份，將丁二烯之添加時間變更為40分鐘，反應器內溫係以成為85℃之方式進行調整，將反應器內壓以成為0.42MPa之方式進行調整，將比能量調整為0.35kw/m3。除此以外，藉由與聚合物1相同之方法而進行聚合。
繼而，向所獲得之聚合物添加相對於聚合物之質量以鈦計為85ppm之上述氫化觸媒，除此以外，以與聚合物1相同之方式進行氫化反應，而獲得氫化聚合物。
氫化率為70%。
(聚合物15)
將正丁基鋰之供給量變更為添加0.125質量%，將供給於第1階段之苯乙烯變更為20質量份，將供給於第2階段之丁二烯變更為61質量份，不添加苯乙烯，將供給於第3階段之苯乙烯變更為19質量份。除此以外，藉由與聚合物1相同之方法而進行聚合。
氫化反應係不進行而獲得聚合物15。
氫化率為0%。
(聚合物16)
使用附帶套管之槽型反應器，將特定量之環己烷添加於反應器，並將反應器內調整為溫度60℃。
其後，將正丁基鋰以相對於全部單體(投入反應器之丁二烯單體及苯乙烯單體之總量)之100質量份成為0.12質量份之方式自反應器之底部進行添加。
進而，將N,N,N',N'-四甲基乙二胺之環己烷溶液以相對於正丁基鋰1mol成為0.40mol之方式進行添加。
其後，關於第1階段之聚合反應，供給含有苯乙烯10質量份作為 單體之環己烷溶液(單體濃度15質量%)約10分鐘，並將反應器內溫度調整為65℃。
停止供給後，反應15分鐘。
繼而，關於第2階段之聚合反應，歷時60分鐘，以一定速度連續地向反應器供給含有丁二烯57質量份之環己烷溶液(單體濃度15質量%)與含有苯乙烯23質量份之環己烷溶液(單體濃度15質量%)，將比能量調整為0.30kw/m3，將反應器內壓設為0.30MPa而進行反應，停止供給後，進行15分鐘反應。
繼而，關於第3階段之聚合反應，供給含有苯乙烯10質量份之環己烷溶液(單體濃度15質量%)約10分鐘，並將反應器內溫度調整為65℃。停止供給後，進行15分鐘反應。
繼而，向所獲得之聚合物添加相對於聚合物之質量以鈦計為100ppm之上述氫化觸媒，於氫壓0.7MPa、溫度65℃下進行氫化反應。
反應結束後添加甲醇水溶液，繼而添加相對於聚合物之質量為0.1質量%之作為穩定劑之十八烷基-3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯。
(聚合物17)
將正丁基鋰以相對於全部單體(投入反應器之丁二烯單體及苯乙烯單體之總量)之100質量份成為0.085質量份之方式自反應器之底部進行添加，將聚合溫度設為55℃，於第1階段設為含有苯乙烯11質量份之環己烷溶液(單體濃度15質量%)，於第2階段設為含有丁二烯58質量份之環己烷溶液(單體濃度15質量%)與含有苯乙烯20質量份之環己烷溶液(單體濃度15質量%)，將比能量調整為0.35kw/m3，於第3階段設為含有苯乙烯11質量份之環己烷溶液(單體濃度15質量%)，添加氫化觸媒95ppm。除此以外，以與聚合物16相同之方式進行聚合。
(聚合物18)
將正丁基鋰以相對於全部單體(投入反應器之丁二烯單體及苯乙烯單體之總量)之100質量份成為0.125質量份之方式自反應器之底部進行添加，將聚合溫度設為65℃，於第1階段設為含有苯乙烯11質量份之環己烷溶液(單體濃度15質量%)，於第2階段設為含有丁二烯45質量份之環己烷溶液(單體濃度15質量%)與含有苯乙烯33質量份之環己烷溶液(單體濃度15質量%)，將比能量調整為0.25kw/m3，於第3階段設為含有苯乙烯11質量份之環己烷溶液(單體濃度15質量%)。除此以外，以與聚合物16相同之方式進行聚合。
(聚合物19)
將正丁基鋰以相對於全部單體(投入反應器之丁二烯單體及苯乙烯單體之總量)之100質量份成為0.115質量份之方式自反應器之底部進行添加，將聚合溫度設為65℃，於第1階段設為含有苯乙烯18質量份之環己烷溶液(單體濃度15質量%)，於第2階段設為含有丁二烯50質量份之環己烷溶液(單體濃度15質量%)與含有苯乙烯14質量份之環己烷溶液(單體濃度15質量%)，將比能量調整為0.32kw/m3，於第3階段設為含有苯乙烯18質量份之環己烷溶液(單體濃度15質量%)。除此以外，以與聚合物16相同之方式進行聚合。
(聚合物20)
將正丁基鋰以相對於全部單體(投入反應器之丁二烯單體及苯乙烯單體之總量)之100質量份成為0.125質量份之方式自反應器之底部進行添加，將聚合溫度設為65℃，於第1階段設為含有苯乙烯11質量份之環己烷溶液(單體濃度20質量%)，於第2階段，將含有丁二烯57質量份之環己烷溶液(單體濃度20質量%)與含有苯乙烯21質量份之環己烷溶液(單體濃度20質量%)每15分鐘分3次進行供給，將比能量調整為0.32kw/m3，於第3階段設為含有苯乙烯11質量份之環己烷溶液(單體濃度20質量%)。除此以外，以與聚合物16相同之方式進行聚合。
(聚合物21)
於第1階段設為含有苯乙烯10質量份之環己烷溶液(單體濃度25質量%)，於第2階段，歷時10分鐘添加含有丁二烯60質量份之環己烷溶液(單體濃度25質量%)與含有苯乙烯21質量份之環己烷溶液(單體濃度25質量%)，將比能量調整為0.32kw/m3，於第3階段設為含有苯乙烯9質量份之環己烷溶液(單體濃度25質量%)。除此以外，以與聚合物16相同之方式進行聚合。
(聚合物22)
將正丁基鋰以相對於全部單體(投入反應器之丁二烯單體及苯乙烯單體之總量)之100質量份成為0.125質量份之方式自反應器之底部進行添加，將聚合溫度設為56℃，於第1階段設為含有苯乙烯11質量份之環己烷溶液(單體濃度15質量%)，於第2階段，歷時55分鐘，以一定速度連續地向反應器供給含有丁二烯57質量份之環己烷溶液(單體濃度15質量%)與含有苯乙烯21質量份之環己烷溶液(單體濃度15質量%)，將比能量調整為0.32kw/m3，將反應器內壓設為0.25MPa而進行反應，於第3階段設為含有苯乙烯11質量份之環己烷溶液(單體濃度15質量%)。除此以外，以與聚合物16相同之方式進行聚合。
(聚合物23)
將正丁基鋰以相對於全部單體(投入反應器之丁二烯單體及苯乙烯單體之總量)之100質量份成為0.085質量份之方式自反應器之底部進行添加，將聚合溫度設為50℃，於第1階段設為含有苯乙烯17質量份之環己烷溶液(單體濃度15質量%)，將反應器內溫度設為53℃，於第2階段，歷時55分鐘，以一定速度連續地向反應器供給含有丁二烯43質量份之環己烷溶液(單體濃度15質量%)與含有苯乙烯24質量份之環己烷溶液(單體濃度15質量%)，將比能量調整為0.42kw/m3，將反應器內壓設為0.15MPa而進行反應，於第3階段設為含有苯乙烯16質 量份之環己烷溶液(單體濃度15質量%)。除此以外，以與聚合物16相同之方式進行聚合。
(聚合物24)
將正丁基鋰以相對於全部單體(投入反應器之丁二烯單體及苯乙烯單體之總量)之100質量份成為0.100質量份之方式自反應器之底部進行添加，將聚合溫度設為57℃，於第2階段，歷時57分鐘，以一定速度連續地向反應器供給含有丁二烯60質量份之環己烷溶液(單體濃度15質量%)與含有苯乙烯20質量份之環己烷溶液(單體濃度15質量%)，將比能量調整為0.42kw/m3。除此以外，以與聚合物16相同之方式進行聚合。
(聚合物25)
將正丁基鋰以相對於全部單體(投入反應器之丁二烯單體及苯乙烯單體之總量)之100質量份成為0.080質量份之方式自反應器之底部進行添加，將聚合溫度設為56℃，於第2階段，歷時59分鐘，以一定速度連續地向反應器供給含有丁二烯60質量份之環己烷溶液(單體濃度15質量%)與含有苯乙烯20質量份之環己烷溶液(單體濃度15質量%)，將比能量調整為0.46kw/m3。除此以外，以與聚合物16相同之方式進行聚合。
(聚合物26)
將正丁基鋰以相對於全部單體(投入反應器之丁二烯單體及苯乙烯單體之總量)之100質量份成為0.085質量份之方式自反應器之底部進行添加，將聚合溫度設為55℃，於第1階段設為含有苯乙烯11質量份之環己烷溶液(單體濃度15質量%)，於第2階段設為含有丁二烯59質量份之環己烷溶液(單體濃度15質量%)與含有苯乙烯20質量份之環己烷溶液(單體濃度15質量%)，將比能量調整為0.35kw/m3而進行聚合。
其後，將1,3-二甲基-2-咪唑啶酮以相對於正丁基鋰1mol成為0.95mol之方式進行添加，進行25分鐘反應。
繼而，向所獲得之聚合物添加氫化觸媒95ppm。除此以外，以與聚合物16相同之方式進行聚合。
(聚合物27)
將正丁基鋰以相對於全部單體(投入反應器之丁二烯單體及苯乙烯單體之總量)之100質量份成為0.130質量份之方式自反應器之底部進行添加，將聚合溫度設為85℃，於第1階段設為含有苯乙烯8質量份之環己烷溶液(單體濃度15質量%)，於第2階段，歷時60分鐘，以一定速度連續地向反應器供給含有丁二烯50質量份之環己烷溶液(單體濃度15質量%)與含有苯乙烯35質量份之環己烷溶液(單體濃度15質量%)，將比能量調整為0.08kw/m3，將反應器內壓設為0.32MPa而進行反應，於第3階段設為含有乙烯7質量份之環己烷溶液(單體濃度15質量%)。除此以外，以與聚合物16相同之方式進行聚合。
(聚合物28)
將正丁基鋰以相對於全部單體(投入反應器之丁二烯單體及苯乙烯單體之總量)之100質量份成為0.140質量份之方式自反應器之底部進行添加，將聚合溫度設為56℃，於第1階段設為含有苯乙烯11質量份之環己烷溶液(單體濃度15質量%)，於第2階段，歷時55分鐘，以一定速度連續地向反應器供給含有丁二烯59質量份之環己烷溶液(單體濃度15質量%)與含有苯乙烯19質量份之環己烷溶液(單體濃度15質量%)，將比能量調整為0.09kw/m3，將反應器內壓設為0.25MPa而進行反應，於第3階段設為含有苯乙烯11質量份之環己烷溶液(單體濃度15質量%)。除此以外，以與聚合物16相同之方式進行聚合。
(聚合物29)
將正丁基鋰以相對於全部單體(投入反應器之丁二烯單體及苯乙 烯單體之總量)之100質量份成為0.080質量份之方式自反應器之底部進行添加，將聚合溫度設為55℃，於第1階段設為含有苯乙烯10質量份之環己烷溶液(單體濃度15質量%)，於第2階段設為含有丁二烯57質量份之環己烷溶液(單體濃度15質量%)與含有苯乙烯24質量份之環己烷溶液(單體濃度15質量%)，將比能量調整為0.35kw/m3，於第3階段設為含有苯乙烯9質量份之環己烷溶液(單體濃度15質量%)，添加氫化觸媒85ppm。除此以外，以與聚合物16相同之方式進行聚合。
(聚合物30)
將正丁基鋰以相對於全部單體(投入反應器之丁二烯單體及苯乙烯單體之總量)之100質量份成為0.085質量份之方式自反應器之底部進行添加，將聚合溫度設為55℃，於第1階段設為含有苯乙烯11質量份之環己烷溶液(單體濃度15質量%)，於第2階段設為含有丁二烯58質量份之環己烷溶液(單體濃度15質量%)與含有苯乙烯20質量份之環己烷溶液(單體濃度15質量%)，將比能量調整為0.39kw/m3，於第3階段設為含有苯乙烯11質量份之環己烷溶液(單體濃度15質量%)，氫化反應未進行。除此以外，以與聚合物16相同之方式進行聚合。
(聚合物31)
於第1階段設為含有苯乙烯17質量份之環己烷溶液(單體濃度15質量%)，於第2階段，歷時60分鐘，以一定速度連續地向反應器供給含有丁二烯67質量份之環己烷溶液(單體濃度15質量%)，停止供給後反應15分鐘，於第3階段設為含有苯乙烯16質量份之環己烷溶液(單體濃度15質量%)，氫化反應未進行。除此以外，以與聚合物16相同之方式進行聚合。
[瀝青組合物之製造]
於實施例1~36、比較例1~5中，以下述之要領製造瀝青組合物。
向750mL之金屬罐投入500g之純瀝青60-80[新日本石油(股)製造]，使金屬罐充分地浸於180℃之油浴。
繼而，針對熔融狀態之瀝青100質量份，將以上述方式製造之聚合物3.5質量份或8質量份進行攪拌並且一點一點地投入。
完全投入後以6000rpm之轉速攪拌90分鐘而製備瀝青組合物。
於上述聚合物之添加步驟中，將聚合物1與SBS以調配比40質量份/60質量份進行添加，其後，攪拌180分鐘而製造實施例10、11之瀝青組合物。
又，將聚合物1與SBS以調配比60質量份/40質量份進行添加，其後利用與上述實施例10、11相同之方法進行製造，而製造實施例12之瀝青組合物。
進而，將聚合物17與SBS以調配比40質量份/60質量份進行添加，其後利用與上述實施例10、11相同之方法進行製造，而製造實施例29、30。
進而，又將聚合物17與SBS以調配比60質量份/40質量份進行添加，其後利用與上述實施例10、11相同之方法進行製造，而製造實施例31之瀝青組合物。
關於實施例10~12、29~31，SBS係使用以下者。
實施例10、29：利用KratonD1184、徑向型聚合物，且苯乙烯含量為30%，二嵌段含量為14.5%，聚苯乙烯換算計重量平均分子量為40萬
實施例11~12、30~31：利用KratonD1101、直鏈型聚合物，且苯乙烯含量為31%，二嵌段含量為17.0%，聚苯乙烯換算計重量平均分子量為18萬
又，於上述聚合物之添加步驟中，針對瀝青100質量份，將3.5質量份之聚合物10進行攪拌並且一點一點地投入，完全投入後以6000 rpm之轉速攪拌90分鐘，其後，添加硫0.2質量份，進而攪拌60分鐘，而製備實施例13之瀝青組合物。
[道路鋪設用混合物之製備]
使用實驗用之容量27升之配備加熱裝置之混合機，將實施例1~33、比較例1~4中所獲得之瀝青組合物與骨材以混合物總量10kg之方式進行混合，獲得作為密粒度型混合物之道路鋪設用之瀝青混合物。
即，使用作為骨材之6號碎石/7號碎石/砂碎/細目砂/石粉之調配比36/19/27/12/6(%)者，以瀝青組合物5.5質量份、骨材94.5質量份進行混合。即，於道路鋪設用混合物中，瀝青組合物之含量係設為5.5質量%者。
再者，作為骨材，使用栃木縣下都賀郡岩舟町之碎石、碎砂、千葉縣印幡郡榮町之細砂及栃木縣佐野市山菅町之石粉。
將瀝青混合物之製造所使用之骨材之粒度分佈示於下述表3。
瀝青組合物與骨材之混合係以下述程序進行。
首先，將特定粒度之密粒度型骨材94.5質量份投入混合機，進行25秒鐘乾攪拌，繼而將實施例1~33、比較例1~4中所獲得之瀝青組 合物5.5質量份投入混合機，進行50秒鐘正式攪拌，而獲得密粒度型之道路鋪設用混合物。
再者，關於混合溫度，乾攪拌、正式攪拌均為177℃。
[瀝青組合物之物性]
藉由以下之方法，對瀝青組合物之各物性進行測定。
將測定結果示於下述表4~表6。
(軟化點(環狀&球狀法))
依據JIS-K2207，對瀝青組合物之軟化點進行測定。
向規定之環填充瀝青組合物之試樣，於甘油液中水平支撐，於試樣之中央放置3.5g之球，使液溫以5℃/min之速度上升時，測定因球之重量而試樣接觸於環台之底板時之溫度。
(熔融黏度)
於160℃下，藉由布氏黏度計而進行測定。
(針入度)
依據JIS-K2207，對規定之針於5秒鐘內進入於恆溫水浴槽中保持為25℃之試樣中的長度進行測定。
(伸長率)
依據JIS-K2207，使試樣流入模框，製成規定之形狀後，於恆溫水浴內保持為15℃，繼而將試樣以5cm/min之速度進行拉伸時，對拉伸至試樣斷裂之距離進行測定。
(高溫儲藏穩定性(軟化點之變化差))
剛製造瀝青組合物後，於180℃之烘箱中加熱3天。其後，自金屬罐取出，對軟化點進行測定。將剛製造後之軟化點與加熱3天後之軟化點差設為高溫儲藏穩定性之標準。軟化點差越小，高溫儲藏穩定性越良好。
(溶解時間)
對瀝青組合物製造中之聚合物之平均粒徑進行測定，將成為特定尺寸之時點之時間設為溶解時間而進行測定。
關於測定方法，係使用利用數位顯微鏡之透過光而進行觀察。
再者，測定裝置、測定條件係如下所述。
．測定裝置：KEYENCE公司製造數位顯微鏡VHX-2000
．測定條件
測定溫度：25℃
倍率：1000倍
測定模式：透過光
樣品製備方法：將攪拌中之瀝青組合物10mg採取至載玻片上，於加熱至180℃之加熱板上靜置20秒鐘而使之熔融。其後，使覆蓋玻璃置於熔融之瀝青組合物上而使之變薄延伸。於室溫下放置30分鐘後，利用數位顯微鏡實施觀察。將分散粒徑成為10μm之時點之製造時間設為溶解時間。時間越短，則判斷為溶解性越良好。
(加工性)
藉由上述之[道路鋪設用混合物之製備]而製造密粒度混合物，對施工之情形之均敷容易性進行評價。
均敷容易者良好，自良好之順序設為◎、○、×。
均敷容易：◎
上述與下述之中間：○
流動性消失而難以均敷：×
(低溫伸長率)
依據JIS-K2207，對含有3.5質量%之利用上述方法所製造之聚合物1~33之瀝青組合物、或者於實施例10~12、29~31中聚合物1、或聚合物17與SBS之合計含量成為3.5質量%之瀝青組合物之伸長率進行測定。
將定型之瀝青試樣於5℃之水中以5℃/min之速度進行拉伸，對直至試樣斷裂之長度(cm)進行測定。
值較高者判斷為低溫性能較高，根據優良順序設為○、△、×。
20cm以上：○
10cm以上：△
未達10cm：×
(拉伸後之恢復性)
將利用上述方法所製造之瀝青組合物灌入專用之治具而製造測定用試樣。
於25℃之水槽中以5cm/min之速度進行拉伸，於拉升了20cm之時點停止拉伸，靜置5分鐘後於中央切斷。
其後，於水槽中放置60分鐘，對上述測定用試樣相對於原本長度恢復多少進行測定。
拉伸後之恢復性較高者優異，根據優良順序，設為◎、○、△、×。
80%以上：◎
75%以上且未達80%：○
70%以上且未達75%：△
未達70%：×
(聚合物之耐熱老化性)
將含有3.5質量%之利用上述方法所製造之聚合物之瀝青組合物於190℃下進行儲藏，經過特定時間後進行採樣，利用GPC對聚合物之分子量分佈之變化進行解析，藉此對聚合物之耐熱老化性進行評價。
由於聚合物熱劣化，從而GPC所獲得之聚合物之波峰高度變低。
儲藏前之聚合物之波峰高度之變化較少者判斷為耐熱老化性較 高。
評價係以高度變化成為30%以上之天數進行評價，根據優良順序設為○、△、×，判斷僅○為實用上充分之性能。
2天以上：○
1天以上未達2天：△
未達1天：×
(耐骨材剝離性)
藉由與上述[道路鋪設用混合物之製備]相同之方法而製造密粒度型之瀝青混合物。
針對該瀝青混合物，將marshal穩定度用之供試驗體放入洛杉磯試驗器，於不使用鋼球之情況下使滾筒旋轉300次，對試驗後之損失量(耐骨材剝離性)進行測定。
耐骨材剝離性較低者優異，根據優良順序設為◎、○、△、×。
未達20%：◎
20%以上且未達23%：○
23%以上且未達26%：△
26%以上：×
(動態穩定度)
藉由與上述[道路鋪設用混合物之製備]相同之方法而製造密粒度型之瀝青混合物，依據試驗法手冊B003而實施動態穩定度之測定。
在特定尺寸之評價用試樣上，使載荷之小型橡膠車輪以規定溫度、規定時間、規定速度反覆來回行駛，根據每單位時間之變化量而求出動態穩定度(次/mm)。
值較高者判斷為抗車轍性較高，根據優良順序設為◎、○、△、×。
20000次/mm以上：◎
10000次/mm以上：○
5000次/mm以上：△
未達5000次/mm：×
本申請案係基於2014年1月17日於日本專利廳提出申請之日本專利申請(日本專利特願2014-007293)、2014年4月17日於日本專利廳提出申請之日本專利申請(日本專利特願2014-085364)、2014年10月1日於日本專利廳提出申請之日本專利申請(日本專利特願2014-203037)、2014年10月1日於日本專利廳提出申請之日本專利申請(日本專利特願2014-203038)、2014年11月17日於日本專利廳提出申請之日本專利申請(2014-232736)、2014年11月17日於日本專利廳提出申請之日本專利申請(2014-232737)者，其內容係作為參照被引入本文中。
[產業上之可利用性]
包含本發明之聚合物之瀝青組合物可於道路鋪設用、屋頂材．防水片材用、密封劑之領域中應用，尤其是於道路鋪設用之領域中可較佳地應用。

Claims (17)

  1. 一種聚合物，其係包含共軛二烯單體單元與乙烯基芳香族單體單元者，且上述聚合物具有以乙烯基芳香族單體單元為主體之聚合物嵌段(A)、及包含共軛二烯單體單元與乙烯基芳香族單體單元之聚合物嵌段(B)，且布勒格面間隔為27nm以上且50nm以下，上述共軛二烯單體單元係共軛二烯化合物進行聚合，結果所產生之每1個共軛二烯化合物之單元，上述共軛二烯化合物係選自由1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯(異戊二烯)、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、2-甲基-1,3-戊二烯、1,3-己二烯所組成之群，上述乙烯基芳香族單體單元係乙烯基芳香族化合物進行聚合，結果所產生之每1個乙烯基芳香族化合物之單元，上述乙烯基芳香族化合物係選自由苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、二乙烯苯、1,1-二苯乙烯、N,N-二甲基-對胺基乙基苯乙烯、N,N-二乙基-對胺基乙基苯乙烯所組成之群。
  2. 如請求項1之聚合物，其中上述共軛二烯單體單元中之雙鍵之氫化率為0mol%以上且90mol%以下。
  3. 如請求項1之聚合物，其中上述共軛二烯單體單元中之雙鍵之氫化率為50mol%以上且90mol%以下。
  4. 如請求項1之聚合物，其中上述共軛二烯單體單元中之雙鍵之氫化率超過90mol%。
  5. 如請求項1至4中任一項之聚合物，其於動態黏彈性之圖譜中，於-55~-10℃之範圍具有損耗正切之峰頂，且 上述峰頂之值為0.7以上且2.0以下。
  6. 如請求項5之聚合物，其於動態黏彈性之圖譜中，於-55~-10℃之範圍具有損耗正切之峰頂，且上述峰頂之值為0.7以上且1.5以下。
  7. 如請求項1至4中任一項之聚合物，其中上述乙烯基芳香族單體單元之含量為20質量%以上且60質量%以下。
  8. 如請求項1至4中任一項之聚合物，其中上述聚合物嵌段(A)之含量為10質量%以上且40質量%以下。
  9. 如請求項1至4中任一項之聚合物，其中上述聚合物嵌段(B)中相對於乙烯基芳香族單體單元之含量100質量%，包含2~6個乙烯基芳香族單體單元之短鏈乙烯基芳香族單體聚合部分之含量為50質量%以上。
  10. 如請求項9之聚合物，其中上述聚合物嵌段(B)中相對於乙烯基芳香族單體單元之含量100質量%，上述短鏈乙烯基芳香族單體聚合部分之含量為70質量%以上。
  11. 如請求項1至4中任一項之聚合物，其中上述共軛二烯單體單元包含來自1,2-鍵及/或3,4-鍵之共軛二烯單體單元(a)與來自1,4-鍵之共軛二烯單體單元(b)，且於將上述共軛二烯單體單元之總含量設為100質量%之情形時，上述共軛二烯單體單元(a)氫化而成之烯基單體單元(a1)之含量為10質量%以上且50質量%以下，上述共軛二烯單體單元(b)氫化而成之烯基單體單元(b1)之含量為0質量%以上且80質量%以下，氫化後未被氫化之共軛二烯單體單元(a)與未被氫化之共軛二烯單體單元(b)之含量和為0質量%以上且90質量%以下。
  12. 如請求項1至4中任一項之聚合物，其重量平均分子量為5萬以上且40萬以下。
  13. 如請求項1至4中任一項之聚合物，其中相對於上述共軛二烯單體單元之總含量，來自1,2-鍵及/或3,4-鍵之共軛二烯單體單元(a)之含量為10mol%以上且50mol%以下。
  14. 如請求項1至4中任一項之聚合物，其具有官能基。
  15. 一種瀝青組合物，其包含如請求項1至14中任一項之聚合物0.5質量份以上且50質量份以下、及瀝青100質量份。
  16. 一種瀝青組合物，其係含有合計0.5質量份以上且50質量份以下之如請求項1至14中任一項之聚合物與嵌段共聚物(α)、與100質量份之瀝青者，且上述嵌段共聚物(α)具有至少1個以乙烯基芳香族單體單元為主體之聚合物嵌段(A)、及至少1個以共軛二烯單體單元為主體之聚合物嵌段(C)，如請求項1至14中任一項之聚合物與嵌段共聚物X之合計量中上述嵌段共聚物(α)之含量為15~85質量%。
  17. 如請求項15或16之瀝青組合物，其進而包含相對於上述瀝青100質量份而為0.03質量份以上且3質量份以下之硫及/或硫系化合物。
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