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TWI555625B - 液晶聚合物模製物件 - Google Patents

液晶聚合物模製物件 Download PDF

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TWI555625B
TWI555625B TW101107653A TW101107653A TWI555625B TW I555625 B TWI555625 B TW I555625B TW 101107653 A TW101107653 A TW 101107653A TW 101107653 A TW101107653 A TW 101107653A TW I555625 B TWI555625 B TW I555625B
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crystal polymer
molded article
injection molding
polymer composition
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原田博史
關村諭
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住友化學股份有限公司
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Description

液晶聚合物模製物件
本發明係關於液晶聚合物模製物件。
液晶聚合物，特別是具有熔融晶度的液晶聚合物具有包括硬性分子框架且於熔融時具有介晶，及切變流動和延伸流動時具有分子鏈指向之特徵。由於此些特徵，液晶聚合物於熔融加工(如射出模製、擠壓模製、膨脹模製(inflation molding)或吹氣模製)時具有極佳流動性，且提供機械性質極佳的模製物件。特別地，芳族液晶聚合物提供的模製品除了於模製時的極佳流動性以外，具有化學安定性和高耐熱性、高強度和高剛性(此源自於硬性分子框架)，並因此可作為要求“輕質”、“薄化”和“降低尺寸”的工程塑膠。其特別可作為各含括用於表面封裝步驟的薄壁部分之電力和電子組件、及於使用時暴於高溫之各具有高輸出和高容量的電力和電子組件、汽車組件等。
但是，液晶聚合物的問題在於熔接部分的強度明顯低，此因各向異性極大和固化速率高之故。此處，熔接部分是指在射出模製的情況中，在模具中熔融流動的二或更多股液晶聚合物因為接頭而熔接的部分。因此，揭示一種使用組成物(其中液晶聚合物與填料(如玻璃纖維)混合以降低各向異性及提高熔接部分的強度)製造模製物件之方法。但是，此製法的問題在於未能發揮大幅改良熔接部分 之強度的效果，及模製物件表面糙化，造成表面性質受損。
反之，JP-A-3-59067揭示光學各向異聚酯樹脂組成物，即，由特定比的光學各向異性聚酯(其具有特定結構、液晶過渡溫度和熔化黏度，作為具有極佳耐熱性、模製性和流動性並亦具有高機械性質(特別是模製物件之熔接部分的高強度)的液晶聚合物)和特定比的針狀氧化鈦鬚和/或針狀的硼酸鋁鬚所構成之液晶聚合物組成物。
JP-A-3-281656揭示由特定比的液晶聚酯和特定比的硼酸鋁鬚所構成之液晶聚酯樹脂組成物降低液晶聚酯的各向異性以改良模製品之熔接部分的強度。
但是，JP-A-3-59067和JP-A-3-281656中描述的組成物之問題在於，當藉射出模製製造包括開口部分的模製品時，在模製之後的冷卻過程中，裂紋發生於熔接部分自模製物件的開口部分朝向外側延伸。特別地，厚度為3毫米或更高時，熔接部分的強度提高。但是，當厚度為2.5毫米或更低時，強度降低且在模製品的冷卻過程中形成裂紋。亦另一問題在於表面性質受損，例如，模製品表面上糙化和之明顯的流動痕跡。
在前述情況下，進行本發明，其目的係提供一種包括開口部分的液晶聚合物模製物件，其中熔接部分具有高強度且表面性質亦令人滿意。
為達到前述目的，本發明提出一種包含開口部分的液晶聚合物模製物件，其藉由令含有球狀填料的液晶聚合物組成物進行射出模製而製得，其中液晶聚合物模製物件包括藉射出模製形成的熔接部分，其自開口部分朝向外側延伸，且，熔接部分在開口部分的厚度為2.5毫米或更低，及延著模製表面的長度為厚度的至少兩倍。
本發明之液晶聚合物模製物件中，液晶聚合物較佳地為液晶聚酯。
本發明之液晶聚合物模製物件中，較佳地，該液晶聚酯所包括之衍生自對-羥基苯甲酸的重覆單元的比例係以構成液晶聚酯之所有重覆單元總量計為30莫耳%或更高。
較佳地，本發明之液晶聚合物模製物件係藉由在一射出模製中，射出加速度(定義為射出速度的最大值除以自開始射出至達到最大值所須的時間)為1,000至25,000毫米/平方秒，及在模具入口之射出壓力的最大值為5至150 MPa的條件下射出模製而得到。
較佳地，本發明之液晶聚合物模製物件係藉由在液晶聚合物組成物於射出時的溫度為[液晶聚合物組成物的開始流動溫度+20℃]或更高且[液晶聚合物組成物的流動溫度+80℃]或更低的條件下射出模製而得到。
較佳地，本發明之液晶聚合物模製物件係藉由在射出模製時的模具溫度為80℃或更高且[液晶聚合物組成物的開始流動溫度-100℃]或更低的條件下射出模製而得到。
較佳地，本發明之液晶聚合物模製物件係小型相機模 組的組件。
根據本發明，能夠提供包括開口部分的液晶聚合物模製物件，其中熔接部分具有高強度且表面性質令人滿意。
下文將詳細說明本發明。
本發明之液晶聚合物模製物件(下文中有時簡稱為模製品)係包括開口部分的液晶聚合物模製物件，其係藉由令含有球狀填料的液晶聚合物組成物進行射出模製而製得，其中液晶聚合物模製物件包括藉射出模製形成的熔接部分，其自開口部分朝向外側延伸，且，熔接部分在開口部分的厚度為2.5毫米或更低，及延著模製表面的長度為厚度的至少兩倍。
模製品的開口部分係藉由使用配備用以在內側形成開口部分之構造的模具，將液晶聚合物組成物之熔融物由一側(上游側)朝向另一側(下游側)地注入模具中的方式形成。之後，藉此注入模具中之液晶聚合物組成物碰撞此構造並藉此分成兩股流體，其在模具中流動。通過構造之後，這兩股流體結合且液晶聚合物組成物因此而環繞此構造。因此，自模具移出的模製物件於該構造存在點具有開口部分。此時，兩股流體在模具中結合的點因在模具中熔接而形成熔接部分而整體化。據此，熔接部分自開口部分的下游側的點朝向最下游側(即，外側)延伸。
不須自表面側視覺上確認模製物件中之熔接部分。但 是，在本發明之模製物件中，熔接部分之存在可以藉由使用顯微鏡或諸如此類者觀察球狀填料在其截面中的分散狀態或排列狀態，或藉由分析液晶聚合物的方向的方式確認。
圖1係透視圖，其說明根據本發明的一個具體實施例之模製物件。
圖中所示的模製物件1具薄板形狀，且開口表面包括圓形開口部分11。具有開口部分的表面1a和背面1b具有正方形外在形式，且開口部分11位於模製物件1中心。
液晶聚合物組成物之熔融物以圖1箭頭所示方向注入模具(未示)中，液晶聚合物組成物流體在模具中自上游側朝向下游側流動並充滿和模製，並藉此得到模製物件1。
熔接部分12自開口部分11的一部分(液晶聚合物組成物流動方向中的下游點)朝向模製物件1外側(液晶聚合物組成物流動方向中的最下游點)延伸。熔接部分12的一端12a與開口部分11重疊。
可以任意地設定模製物件1之具有開口部分的表面1a和背面1b外在形式的一側的長度X和Y，及模製物件1之開口部分11以外的厚度Z。此處，Z代表外圍部分1c的厚度。此處，Z代表模製物件1中之指定值且可為此取決於點而改變的值。
熔接部分12之開口部分11(一端12a)的厚度T1為2.5毫米或更低。即使在此範圍內，熔接部分12具有高強 度，並因此而抑制裂紋。此外，就明顯抑制熔接部分12之裂紋之效果的觀點，T1較佳為1毫米或更低，更佳為0.5毫米或更低，又更佳為0.2毫米或更低。對於T1的下限值沒有特別的限制，只要其不是0即可，此下限值較佳為0.02毫米。能夠在模製同時，藉由將此下限值調整在前述範圍內的方式，簡單地將液晶聚合物組成物的熔融物注入模具中。
此處，T1和Z可以彼此相同，但可以不同。
此外，介於熔接部分12的一端12a和反側處的另一端12b之間之沿著表面1a(或背面1b)的長度L1至少係厚度T1的兩倍(L1 2T1)。因此，熔接部分12之抑制裂紋的效果獲改良。就改良此效果的觀點，L1較佳地至少為厚度T1的三倍。
模製物件1僅作為本發明之液晶聚合物模製物件的例子，且本發明之液晶聚合物模製物件不限於此，只要其包括熔接部分即可。例如，模製物件的外在形式和開口表面的形狀可以不是四邊形。開口部分可以不在模製物件的中心。熔接部分的其他端亦可以與模製物件的外圍部分重疊。開口部分和熔接部分的數目可以不是一。
本發明中，對於液晶聚合物沒有特別的限制，此液晶聚合物較佳地為液晶聚酯。
此液晶聚酯係熔融態中具有介晶的液晶聚酯，且較佳地於450℃或更低溫度熔化。此液晶聚酯亦可為液晶聚酯醯胺、液晶聚酯醚、液晶聚酯碳酸酯、或液晶聚酯醯亞胺 。液晶聚酯較佳地為僅使用芳族化合物作為原料單體的全芳族液晶聚酯。
液晶聚酯的典型例子包括：(I)令芳族羥基羧酸、芳族二羧酸、與至少一種選自芳族二醇、芳族羥基胺和芳族二胺之化合物聚合(聚縮合)而得者；(II)令多種芳族羥基羧酸聚合而得者；(III)令芳族二羧酸與至少一種選自芳族二醇、芳族羥基胺和芳族二胺之化合物聚合而得者；(IV)令聚酯(如聚對酞酸乙二酯)與芳族羥基羧酸聚合而得者。文中，可以各自獨立地使用芳族羥基羧酸、芳族二羧酸、芳族二醇、芳族羥基胺和芳族二胺之可聚合的衍生物代替彼等的一部分或全數。
具有羧基的化合物之可聚合的衍生物的例子如芳族羥基羧酸和芳族二羧酸，包括其中的羧基轉化成烷氧羰基或芳氧羰基(酯)者、其中的羧基轉化成鹵甲醯基(酸醯鹵)者、及其中的羧基轉化成醯氧羰基(酸酐)者。
具有羥基的化合物之可聚合的衍生物的例子如芳族羥基羧酸、芳族二醇和芳族羥基胺，包括其中的羥基藉醯化反應(醯化)轉化成醯氧基者。
具有胺基的化合物之可聚合的衍生物的例子如芳族羥基胺和芳族二胺，包括其中的胺基藉醯化反應(醯化)轉化成醯胺基者。
此液晶聚酯較佳地包括下列通式(1)表示的重覆單 元(下文中有時稱為“重覆單元(1)”)，且更佳地包括重覆單元(1)、以下列通式(2)表示的重覆單元(下文中稱為“重覆單元(2)”)、和以下列通式(3)表示的重覆單元(下文中稱為“重覆單元(3)”)：(1)-O-Ar1-CO-，(2)-CO-Ar2-CO-，和(3)-X-Ar3-Y-，其中Ar1代表伸苯基、伸萘基或伸聯苯基；Ar2和Ar3各自獨立地代表伸苯基、伸萘基、伸聯苯基或下列通式(4)表示的基團；X和Y各自獨立地代表氧原子或亞胺基；Ar1、Ar2和Ar3中的一或多個氫原子可各自獨立地經鹵原子、烷基或芳基取代，(4)-Ar4-Z-Ar5-
其中Ar4和Ar5各自獨立地代表伸苯基或伸萘基；Z代表氧原子、硫原子、羰基、磺醯基或亞烷基。
鹵素原子的例子包括氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。
烷基的例子包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、二級丁基、三級丁基、正丁基、正己基、正庚基、2-乙基己基、正辛基、正壬基和正癸基，且碳原子數較佳地由1至10。
芳基的例子包括苯基、鄰-甲苯基、間-甲苯基、對-甲苯基、1-萘基和2-萘基，且碳原子較佳地由6至20。
當氫原子經這些基團取代時，Ar1、Ar2或Ar3代表的 每一基團中之取代基的數目獨立地較佳地為2或更少，且更佳地為1或更少。
亞烷基的例子包括伸甲基、亞乙基、和異亞丙基、正亞丁基和2-乙基亞己基，且碳原子較佳地由1至10。
重覆單元(1)係衍生自預定的芳族羥基羧酸的重覆單元。重覆單元(1)較佳地為其中的Ar1係對-伸苯基的重覆單元(衍生自對-羥基苯甲酸的重覆單元)、或其中的Ar1係2,6-伸萘基的重覆單元(衍生自6-羥基-2-萘酸的重覆單元)。
重覆單元(2)係衍生自預定的芳族二羧酸的重覆單元。重覆單元(2)較佳地為其中的Ar2係對-伸苯基的重覆單元(衍生自對-酞酸的重覆單元)、其中的Ar2係間-伸苯基的重覆單元(衍生自異酞酸的重覆單元)、其中的Ar2係2,6-伸萘基的重覆單元(衍生自2,6-萘二羧酸的重覆單元)、或其中的Ar2係二苯基醚-4,4’-二基的重覆單元(衍生自二苯基醚-4,4’-二羧酸的重覆單元)。
重覆單元(3)係衍生自預定的芳族二醇、芳族羥基胺或芳族二胺的重覆單元。重覆單元(3)較佳地為其中的Ar3係對-伸苯基的重覆單元(衍生自氫醌、對-胺基酚或對-苯二胺的重覆單元)、或其中的Ar3係4,4’-伸聯苯基的重覆單元(衍生自4,4’-二羥基聯苯基、4-胺基-4’-羥基聯苯基或4,4’-二胺基聯苯基的重覆單元)。
重覆單元(1)的含量較佳地為30莫耳%或更高，更佳地為30至80莫耳%，又更佳地為40至70莫耳%，且 特別佳地為45至65莫耳%，此係以構成液晶聚酯的所有重覆單元總量計(數值中，構成液晶聚酯的各個重覆單元質量除以各重覆單元的式量以得到對等於各重覆單元之物質的量(莫耳)，之後計算藉此得到的總質量)。
重覆單元(2)的含量較佳地為35莫耳%或更低，更佳地為10至35莫耳%，又更佳地為15至30莫耳%，且特別佳地為17.5至27.5莫耳%，此係以構成液晶聚酯的所有重覆單元總量計。
重覆單元(3)的含量較佳地為35莫耳%或更低，更佳地為10至35莫耳%，又更佳地為15至30莫耳%，且特別佳地為17.5至27.5莫耳%，此係以構成液晶聚酯的所有重覆單元總量計。
隨著重覆單元(1)含量的提高，熔流率、耐熱性、強度和剛性獲得改良。但是，當含量過大時，熔融溫度和熔化黏度提高且模製溫度亦提高。
較佳地，此液晶聚酯所包括之衍生自對-羥基苯甲酸的重覆單元的比例為30莫耳%或更高，此係以構成液晶聚酯之所有重覆單元總量計。
重覆單元(2)含量對重覆單元(3)含量之比較佳地由0.9/1至1/0.9，更佳地由0.95/1至1/0.95，且又更佳地由0.98/1至1/0.98，此係以[重覆單元(2)含量]/[重覆單元(3)含量](莫耳/莫耳)表示。
此液晶聚酯可以各自獨立地包括二或更多種重覆單元(1)至(3)。液晶聚酯可以包括重覆單元(1)至(3) 以外的重覆單元，彼等之含量較佳地為10莫耳%或更低，且更佳地為5莫耳%或更低，此係以構成液晶聚酯之所有重覆單元總量計。
此液晶聚酯較佳地包括其中的X和Y各自為氧原子者(即，衍生自預定的芳族二醇之重覆單元)作為重覆單元(3)，且更佳地僅包括其中的X和Y各自為氧原子者作為重覆單元(3)。因此，降低液晶聚酯的熔化黏度。
此液晶聚酯較佳係藉由令對應於構成液晶聚酯之重覆單元的原料單體熔融聚合，及之後令所得的聚合物(預聚物)進行固相聚合反應而製得。此得以製造具有耐熱性和高強度和剛性及令人滿意的操作性之高分子量液晶聚酯。此熔融聚合反應可以在觸媒存在時進行。此情況中，觸媒的例子包括金屬化合物，如乙酸鎂、乙酸錫、鈦酸四丁酯、乙酸鉛、乙酸鈉、乙酸鉀和三氧化銻；和含氮的雜環化合物，如4-(二甲胺基)吡啶和1-甲基咪唑。這些觸媒中，較佳者係含氮的雜環化合物。
此液晶聚酯的開始流動溫度較佳地為270℃或更高，更佳地由270℃至400℃，且又更佳地由280℃至380℃。隨著開始流動溫度的提高，耐熱性和強度及剛性獲改良。開始流動溫度過高時，熔融溫度和熔化黏度會提高且模製所須溫度提高。
開始流動溫度亦被稱為流動溫度且係使用毛細管流變計，液晶聚酯於加熱速率為4℃/分鐘在9.8 MPa(100公斤/平方公分)載量下加熱而熔化並擠壓通過內徑1毫米 、長10毫米的噴嘴時，液晶聚酯之熔化黏度為4,800 Pa．s(48,000泊)的溫度，且此開始流動溫度作為液晶聚酯的分子量指標(請參考“Liquid Crystalline Polymer-Synthesis,Molding,and Application”,Naoyuki Koide編輯，p.95，CMC於1987年6月5日發行)。
使用其他的液晶聚合物、或液晶聚合物組成物代替液晶聚酯時，可以前述相同方式測定這些開始流動溫度。
製造液晶聚合物組成物所用的球狀填料係不會在特定方向擴張的粒狀填料，如纖維狀填料、板狀填料和條狀填料，且其平均球度較佳地為3或更低，更佳地由1至2，又更佳地由1至1.5，且特別佳地由1至1.2。此處所謂的平均球度是指球度之平均，其藉由自填料批料中隨機地選擇30個填料，觀察填料，測定各填料的最大長度D1和最小長度D2，及之後定出D1/D2值作為球度的方式得到。觀察可以，例如，藉由使用輪廓投影機投影，或使用高倍數立體顯微鏡進行。
球狀填料的平均粒徑較佳地由0.01至1,000微米，更佳地由0.1至500微米，又更佳地由1至100微米，且特別佳地由10至75微米。
球狀填料的特定例子包括由玻璃製得者，如玻璃珠、玻璃粉末和中空玻璃；和自材料製得者，例如，高嶺土、黏土、蛭石；矽酸鹽，如矽酸鈣、矽酸鋁、長石粉末、酸黏土、蠟石黏土、絹雲母、矽線石、膨潤土、板岩粉末和矽烷；碳酸鹽，如碳酸鈣、刷白料、碳酸鋇、碳酸鎂和白 雲石；硫酸鹽，如鋇氧粉末、硫酸鋇粉、沉澱的硫酸鈣、鈣化的石膏和硫酸鋇；氫氧化物，如水合氧化鋁；氧化物，如氧化鋁、氧化銻、氧化鎂、氧化鈦、氧化鋅、氧化鈣、石英砂、石英、白碳和矽藻土；硫化物，如二硫化鉬；金屬微粒物質；有機聚合物，如氟樹脂；和有機低分子量晶體，如溴化的二苯醚；亦包括縱橫比小的微粒物質。這些球狀填料可以單獨使用或二或更多種併用。這些填料中，玻璃珠和中空玻璃為典型的球狀填料。
對於液晶聚合物組成物的球狀填料含量沒有特別的限制。欲維持液晶聚合物組成物的流動性及改良模製物件的表面性質且不損及特性(如強度和尺寸安定性)以藉此增進熔接部分的抑制裂紋效果，球狀填料的含量較佳地由1至70質量%。含量調整至下限值或更高時，表面性質更獲改良並因此而更增進熔接部分的抑制裂紋效果。此外，當含量調整至上限值或更低時，改良樹脂流動性且模製性更令人滿意，並因此而改良模製物件的機械性質。就有效地改良表面性質並維持令人滿意的模製性以便有效地抑制熔接部分之裂紋的觀點，球狀填料的含量更佳地由20至60質量%，且又更佳地由25至50質量%。
將球狀填料的形狀列入考慮，估計相較於其他填料(如纖維狀填料、板狀填料和條狀填料)，球狀填料對於改良模製物件之熔接部分的強度的影響較小。但是，令人驚訝地，球狀填料對於改良本發明之強度的效果最高。
只要不損及本發明之目的，液晶聚合物組成物可含有 一或多種其他組份，如球狀填料以外的填料、添加劑和液晶聚合物以外的樹脂。
球狀填料以外的填料可為纖維狀填料、板狀填料、或纖維狀和板狀填料以外的粒狀填料。此填料可為無機填料、或有機填料。
纖維狀無機填料的例子包括玻璃纖維；碳纖維，如以PAN為主的碳纖維和以瀝青為主的碳纖維；陶瓷纖維，如氧化矽纖維、氧化鋁纖維和氧化矽氧化鋁纖維；及金屬纖維，如不銹鋼纖維。其例子亦包括鬚，如鈦酸鉀鬚、鈦酸鋇鬚、矽灰石鬚、硼酸鋁鬚、氮化矽鬚和碳化矽鬚。
纖維狀有機填料的例子包括聚酯纖維和芳醯胺纖維。
板狀無機填料的例子包括滑石、雲母、石墨、矽灰石、玻璃薄片、硫酸鋇和碳酸鈣。雲母可為白雲母、金雲母、氟金雲母、或四矽雲母。
粒狀無機填料的例子包括氧化矽、氧化鋁、氧化鈦、氮化硼、碳化矽和碳酸鈣。
相對於100質量份的液晶聚合物，填料含量較佳地由0至100質量份。
添加劑的例子包括抗氧化劑、熱安定劑、紫外光吸收劑、抗靜電劑、界面活性劑、阻燃劑、潤滑劑、脫模劑和著色劑。
相對於100質量份的液晶聚合物，添加劑含量較佳地由0至5質量份。
液晶聚合物以外的樹脂的例子包括熱塑性樹脂，如聚 丙烯、聚醯胺、聚酯、聚碸、聚苯硫醚、聚醚酮、聚碳酸酯、聚苯醚和聚醚醯亞胺；和非對應於液晶聚合物的熱固性樹脂(如酚樹脂、環氧樹脂、聚醯亞胺樹脂和氰酸酯樹脂)。
相對於100質量份的液晶聚合物，液晶聚合物以外的樹脂之含量較佳地為0至20質量份。
此液晶聚合物組成物較佳地藉由使用擠壓機熔融捏和液晶聚合物、球狀填料和可任意地使用的其他組份，及之後令此經熔融捏和的混合物擠壓成粒的方式製造。作為擠壓機，較佳地使用包括筒身、裝設於筒身的一或多個螺桿、和配備於筒身中的一或多個供應口之擠壓機，及較佳地使用另包括配備於筒身中的一或多個抽氣部分的擠壓機。
液晶聚合物組成物進行射出模製的情況中，模製可以使用選定之具有所欲形狀的模具進行，其中，將熔接部分的開口部分中之厚度調整至預定值。
液晶聚合物組成物進行射出模製的情況中，將射出速率的最大值Vmax除以自開始射出至達到最大值所須的時間t1(Vmax/t1)而界定射出加速，在一射出模製中，較佳地將其調整在500至25,000毫米/平方秒的範圍內，且更佳地在1,000至25,000毫米/平方秒的範圍內。射出速率可以，例如，藉波形偵測器觀察。
藉由將射出加速調整至下限值或更高，熔接部分的抑制裂紋效果更獲改良。藉由將其調整至上限值或更低，不須要特殊機械作為射出模製機並因此而可改良多樣性。
液晶聚合物組成物進行射出模製的情況中，在一射出模製中，在模具入口之射出壓力的最大值較佳地調整於5至150 MPa的範圍內。射出壓力可以，例如，由壓力波形得知。
藉由將射出壓力調整至下限值或更高，熔接部分的抑制裂紋效果更獲改良。藉由將其調整至上限值或更低，抑制模製中發生黏附物的情況，且亦有助於自模具移出模製物件。因此，同時抑制移除模具時之與模製物件之變形有關的熔接部分裂紋情況。
本發明中，當液晶聚合物組成物進行射出模製時，射出加速和射出壓力二者較佳地調整至前述範圍內的數值。
液晶聚合物組成物進行射出模製時，較佳地，先藉下文描述的方法測定液晶聚合物組成物的開始流動溫度，之後，將液晶聚合物組成物於射出時的溫度(液晶聚合物組成物於熔融態時的真實溫度)調整至[液晶聚合物組成物的開始流動溫度+20℃]或更高且[液晶聚合物組成物的開始流動溫度+80℃]或更低。
藉由將溫度調整至下限值或更高，抑制所得模製物件的表面糙化情況並藉此更改良表面性質。此外，更改良熔接部分的抑制裂紋效果。藉由將其調整至上限值或更低，留在模製機中的液晶聚合物之分解受到抑制並藉此而更改良模製物件的表面性質。此外，在模製之後，自模具移出模製物件時，抑制熔融樹脂外流通過噴嘴，並因此而更改良模製品的產量。
就更改良熔接部分的抑制裂紋效果和模製性的觀點，液晶聚合物組成物於射出時的溫度較佳地調整至[液晶聚合物組成物的開始流動溫度+30℃]或更高且[液晶聚合物組成物的開始流動溫度+60℃]或更低。
當液晶聚合物組成物進行射出模製時，模具溫度較佳地調整至80℃或更高。因此，所得模製物件之表面糙化受到抑制並藉此而更改良表面性質。此外，更改良了熔接部分的抑制裂紋效果。
當液晶聚合物組成物進行射出模製時，較佳地，根據液晶聚合物組成物的種類，適當地調整模具溫度的上限值，以防止液晶聚合物組成物之分解，且更佳地調整至[液晶聚合物組成物的開始流動溫度-50℃]。因此，可以縮短模製物件於模製之後的冷卻時間並因此而改良產量。此外，有助於自模具移出模製物件並因此而抑制模製品之變形。此外，由於模具的相互接合獲改良，抑制了模具開啟和閉合時的模製品破裂情況。
由於更顯著地發揮前述效果，模具溫度較佳地調整至80℃或更高且[液晶聚合物組成物的開始流動溫度-100℃]或更低，更佳地調整至100℃或更高且[液晶聚合物組成物的開始流動溫度-100℃]或更低，又更佳地調整至130℃或更高且[液晶聚合物組成物的開始流動溫度-100℃]或更低。
下文將描述用以定出更實際的射出模製條件之方法。本方法中，將包括直徑3毫米的開口部分且具有指定厚度 2毫米之平板形模製品視為標準模製品。此標準模製品係藉射出模製法於改變的模製條件下製造，且藉由進行其熔接部份的彎曲強度測試而使射出模製條件最適化。例如，首先，將液晶聚合物組成物於射出時的溫度調整至適當範圍(例如，[液晶聚合物組成物的開始流動溫度+20℃]或更高且[液晶聚合物組成物的開始流動溫度+80℃]或更低)，射出加速調整至適當範圍(例如，1,000至25,000毫米/平方秒)，在模具入口之射出壓力的最大值調整至適當範圍(例如，5至150 MPa)且模具溫度調整至80℃，之後進行射出模製以製造標準模製品。自所得標準模製品切下包括熔接部分的試樣，並於之後進行熔接部分的彎曲強度試驗並測定其強度。此外，藉例如使用表面糙度計測定糙度以評估模製物件的表面性質。之後，模具溫度設定於預定溫度80℃或更高並以前述相同方式製造標準模製品。進行熔接部分的強度測定和模製物件的表面性質評估，且於各種溫度重覆此操作。模具溫度設定於預定溫度80℃或更低，並重覆相同操作。如前述者，由熔接部分的強度測定結果及模製物件的表面性質評估，可以令模具溫度最適化。此處描述令模具溫度最適化的方法的同時，在射出時，液晶聚合物組成物的溫度、射出加速、和於模具入口之射出壓力的最大值可藉前述相同方式而簡單地最適化。熔接部分的彎曲強度較佳地為15 MPa或更高，更佳地為20 MPa或更高，且又更佳地為25 MPa或更高。
藉前述方法定出實際射出模製條件之後，可以在以用 以得到目標模製品的模具代替模具之後，進行模製。
此處已描述使用標準模製品之方法，若熔接部分的強度之測定和模製品的表面性質之評估可在目標模製品上進行時，則可使用此模製品定出實際射出模製條件。
本發明之模製物件適用於須具有高耐熱性、高強度和高剛性的各種產品或組件，例如，繞線管，如光學拾波繞線管和變壓器繞線管；繼電器組件，如繼電器盒、繼電器底座、繼電器主澆道和繼電器電樞；反射器，如燈反射器和LED反射器；框架，如加熱器框架；隔膜，如擴音器隔膜；分離爪，如用於影印機的分離爪、和用於印表機的分離爪；包括小型相機之相機的模組組件；切換組件；汽車組件；感知器組件；硬碟驅動組件；食具，如爐具；載具組件；飛機組件；和密封元件，如用於半導體裝置的密封元件、和用於線圈的密封元件。
本發明之模製物件具有足夠的強度，即使開口部分之熔接部分的厚度係2.5毫米或更低亦然，且亦抑制熔接部分的裂紋，即使於模製之後的冷卻程序中之後續程序中亦然。此外，不會在表面上形成明確的糙化和流動痕跡，因此，表面性質令人滿意。
實例
將藉特定實例更詳細地描述本發明。但是，本發明不限於下列實例。藉下列方法測定液晶聚酯的開始流動溫度和液晶聚酯組成物的開始流動溫度。
(液晶聚酯的開始流動溫度和液晶聚酯組成物的開始流動溫度之測定)
使用流量測試機(型號CFT-500，Shimadzu Corporation製造)，約2克液晶聚酯或液晶聚酯組成物充滿具有包括內徑1毫米且長10毫米的噴嘴附接至彼之模具的筒身，液晶聚酯或液晶聚酯組成物於升溫速率4℃/分鐘在載量9.8 MPa(100公斤/平方公分)下熔化並擠壓通過噴嘴，之後測定擠壓物之黏度為4,800 Pa．s(48,000泊)時的溫度。
<液晶聚酯之製造> [製造例1]
在配備攪拌器、扭矩計、氮氣輸入管、溫度計和迴流冷凝管的反應器中，引入994.5克(7.2莫耳)對-羥基苯甲酸、299.0克(1.8莫耳)對酞酸、99.7克(0.6莫耳)異酞酸、446.9克(2.4莫耳)4,4’-二羥基聯苯、1347.6克(13.2莫耳)乙酸酐和0.194克1-甲基咪唑。於氮氣流下攪拌時，以30分鐘使溫度自室溫提高至145℃且混合物之後於145℃迴流1小時。之後，以2小時50分鐘使溫度自145℃提高至320℃並蒸除副產物乙酸和未反應的乙酸酐。維持於320℃ 1小時之後，自反應器取出內容物並於之後冷卻至室溫。所得固體物質藉研磨機研磨以得到粉狀預聚物。此預聚物的開始流動溫度為261℃。之後，藉由 在氮氣氛圍下，以1小時使溫度自室溫提高至250℃，以5小時使此預聚物的溫度自250℃提高至285℃並維持於285℃ 3小時的方式進行固相聚合反應，及之後冷卻而得到粉狀的液晶聚酯(LCP1)。此液晶聚酯的開始流動溫度為327℃。
<液晶聚酯組成物之製造> [製造例2]
製造例1中得到的液晶聚酯(LCP1)與下述填料根據表1中所示組成混合，之後此混合物使用雙螺桿擠壓機(PCM-30，Ikegai Iron Works,Ltd.製造)於筒身溫度340℃粒化以得到液晶聚酯組成物顆粒。所得顆粒之開始流動溫度(FT：流動溫度)的測定結果示於表1。
(填料)
玻璃珠(GB)：EGB731-PN(製造商發佈的尺寸：中心粒子尺寸20微米)，Potters-Ballotini Co.,Ltd.製造。
經研磨的玻璃纖維(mGF)：經研磨的玻璃粉EFH75-01(製造商發佈的尺寸：纖維直徑10微米，纖維長度75微米)，Central Glass Co.,Ltd.製造。
切段的玻璃纖維(cGF)：切段的玻璃段CS03 JA PX-1(製造商發佈的尺寸：纖維直徑10微米，纖維長度3微米)，Owens Corning Corporation製造。
滑石：滑石X-50(板狀填料，中心粒徑為14.5微米 ，NIPPON TALC Co.,Ltd.製造
鬚：硼酸鋁鬚ALBOREX G，SHIKOKU CHEMICAL CORPORATION製造。
中心粒徑是指中間直徑D50，且是指當粒子直徑被兩極化時，大粒徑粒子的量與小粒徑粒的量相等時的值。
<液晶聚酯模製品之製造> [實例1至5及比較例1至4]
前述得到的液晶聚酯組成物顆粒於120℃乾燥3小時之後，使用射出模製機(型號UH-1,000，Nissei Resin Industry Co.,Ltd.製造)在表1所示條件下製造圖1所示之液晶聚酯模製品(用以評估熔接部分的試樣)。圖1所示各模製物件的尺寸如下：X=Y=64毫米，Z=T1=0.5毫米，而開口部分的直徑是3毫米。任何模製物件滿足條件L1 3T1。同時，藉波形偵測器測定射出速率、接觸時間和衝擊壓力的最大值(模具入口之射出壓力的最大值)，以定出射出加速。藉下列程序評估所得模製品的表面性質，及之後確認熔接部分有或無裂紋存在。其結果示於表2。
(液晶聚酯模製物件的表面性質之評估)
藉肉眼觀察模製物件表面的方式評估有或無糙化和流動痕跡存在。
(熔接部分有或無裂紋存在之確認)
射出模製的第14天，使用放大鏡，放大20倍觀察模製物件的熔接部分。
實例6
與實例1相同的方式，但使用Nissei Resin Industry Co.Ltd.製造之型號為PS40E5ASE的射出模製機，製造模製品，及之後測定射出速率、接觸時間和衝擊壓力的最大值以定出射出加速。評估所得模製品的表面性質，並確認熔接部分有或無裂紋存在。其結果示於表2。使用Nireco Corporation製造的MOBAC M220-16作為波形偵測器。此射出模製機中，射出速率之設定無法以“毫米/秒”單位表示。因此，表1中的此射出速率以%表示(參照“＊”)。
由之前的結果明顯看出，實例1至6之模製物件的熔接部分沒有裂紋且在模製之後的冷卻過程中未形成裂紋，且亦具有足夠的強度。模製物件表面上觀察到輕微糙化。但是，此無礙於實際使用，亦未觀察到流動痕跡且表面性質令人滿意。反之，比較例1至4的模製物件中，明確證實熔接部分的裂紋或表面性質之受損。
本發明可用於各包括薄壁部分的電力和電子組件，及於使用時暴於高溫之各包括高輸出和高容量的電力和電子組件，汽車組件等。
1‧‧‧模製物件
1a‧‧‧表面
1b‧‧‧背面
1c‧‧‧外圍部分
11‧‧‧開口部分
12‧‧‧熔接部分
12a‧‧‧端
12b‧‧‧端
X‧‧‧長度
Y‧‧‧長度
Z‧‧‧厚度
T1‧‧‧厚度
L1‧‧‧長度
圖1係透視圖，其說明根據本發明的一個具體實施例之模製物件。
1‧‧‧模製物件
1a‧‧‧表面
1b‧‧‧背面
1c‧‧‧外圍部分
11‧‧‧開口部分
12‧‧‧熔接部分
12a‧‧‧端
12b‧‧‧端
X‧‧‧長度
Y‧‧‧長度
Z‧‧‧厚度
T1‧‧‧厚度
L1‧‧‧長度

Claims (7)

  1. 一種包含開口部分的液晶聚合物模製物件，其藉由令含有球狀填料的液晶聚合物組成物進行射出模製而製得，其中該液晶聚合物模製物件包括藉射出模製形成的熔接部分，其自開口部分朝向外側延伸，和該熔接部分在開口部分的厚度為2.5毫米或更低，且延著模製表面的長度為厚度的至少兩倍，其中該球狀填料的含量為由1至70質量%。
  2. 如申請專利範圍第1項之液晶聚合物模製物件，其中該液晶聚合物係液晶聚酯。
  3. 如申請專利範圍第2項之液晶聚合物模製物件，其中該液晶聚酯所包括之衍生自對-羥基苯甲酸的重覆單元的比例係以構成液晶聚酯之所有重覆單元總量計為30莫耳%或更高。
  4. 如申請專利範圍第1項之液晶聚合物模製物件，其藉由在一射出模製中，射出加速度(定義為射出速度的最大值除以自開始射出至達到最大值所須的時間)為1,000至25,000毫米/平方秒，及在模具入口之射出壓力的最大值為5至150MPa的條件下射出模製而得到。
  5. 如申請專利範圍第1項之液晶聚合物模製物件，其藉由在液晶聚合物組成物於射出時的溫度為[液晶聚合物組成物的開始流動溫度+20℃]或更高且[液晶聚合物組成物的流動溫度+80℃]或更低的條件下射出模製而得到。
  6. 如申請專利範圍第1項之液晶聚合物模製物件，其藉由在射出模製時的模具溫度為80℃或更高且[液晶聚合物組成物的開始流動溫度-100℃]或更低的條件下射出模製而得到。
  7. 如申請專利範圍第1項之液晶聚合物模製物件，其係小型相機模組的組件。
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Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9512293B2 (en) * 2013-03-13 2016-12-06 Ticona Llc Antistatic liquid crystalline polymer composition
EP3275351B1 (en) * 2015-03-26 2024-03-06 Sumitomo Chemical Company, Limited Ovenware
JP6733154B2 (ja) * 2015-11-19 2020-07-29 東レ株式会社 ウエルドを有する成形品
CN108215052A (zh) * 2017-12-30 2018-06-29 大连銮艺精密模塑制造有限公司 预防液晶聚合物树脂注塑过程表面产品缺陷的方法
CN113710738A (zh) 2019-03-20 2021-11-26 提克纳有限责任公司 用于相机模块的致动器组件
WO2020190569A1 (en) 2019-03-20 2020-09-24 Ticona Llc Polymer composition for use in a camera module
US12209163B2 (en) 2021-05-06 2025-01-28 Ticona Llc Polymer composition for use in a camera module
TW202340697A (zh) 2021-12-13 2023-10-16 美商堤康那責任有限公司 樣品之滾珠凹部性質之測試技術
JP7693250B1 (ja) * 2024-11-28 2025-06-17 上野製薬株式会社 液晶ポリマー組成物
JP7693249B1 (ja) * 2024-11-28 2025-06-17 上野製薬株式会社 液晶ポリマー組成物
JP7761796B1 (ja) * 2025-05-28 2025-10-28 上野製薬株式会社 液晶ポリマー組成物
JP7761799B1 (ja) * 2025-05-28 2025-10-28 上野製薬株式会社 液晶ポリマー組成物
JP7761798B1 (ja) * 2025-05-28 2025-10-28 上野製薬株式会社 液晶ポリマー組成物
JP7761797B1 (ja) * 2025-05-28 2025-10-28 上野製薬株式会社 液晶ポリマー組成物

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080021146A1 (en) * 2006-07-24 2008-01-24 Sumitomo Chemical Company, Limited Thermal conductive resin composition
US20100207064A1 (en) * 2009-02-19 2010-08-19 Sumitomo Chemical Company, Limited Thermoplastic resin composition, method for producing the same, and molded article obtained from the same

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2830124B2 (ja) * 1989-07-27 1998-12-02 東レ株式会社 光学異方性ポリエステル樹脂組成物
JPH083034B2 (ja) * 1990-03-14 1996-01-17 住友化学工業株式会社 全芳香族ポリエステル樹脂組成物およびオーブンウエア
JP3074696B2 (ja) * 1990-03-30 2000-08-07 住友化学工業株式会社 液晶ポリエステル樹脂組成物
TW340130B (en) * 1993-12-28 1998-09-11 Toray Industries Shaped article of liquid crystalline resin
JP3604200B2 (ja) * 1994-07-29 2004-12-22 Ｎｔｎ株式会社 複写機用分離爪の射出成形方法
JP2002294038A (ja) * 2001-03-28 2002-10-09 Sumitomo Chem Co Ltd 液晶ポリエステル樹脂組成物

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080021146A1 (en) * 2006-07-24 2008-01-24 Sumitomo Chemical Company, Limited Thermal conductive resin composition
US20100207064A1 (en) * 2009-02-19 2010-08-19 Sumitomo Chemical Company, Limited Thermoplastic resin composition, method for producing the same, and molded article obtained from the same

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KR101911093B1 (ko) 2018-10-23

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