TWI555470B

TWI555470B - 藥劑揮發體

Info

Publication number: TWI555470B
Application number: TW102138120A
Authority: TW
Inventors: 鹿島誠一; 柿木智宏; 川尻由美; 中山幸治; 松元增夫
Original assignee: 大日本除蟲菊股份有限公司
Priority date: 2012-10-22
Filing date: 2013-10-22
Publication date: 2016-11-01
Also published as: HK1211791A1; JP2017209111A; CN104735978A; KR20150070368A; JP6529554B2; JPWO2014065150A1; AU2013335918A1; CN104735978B; JP2018011601A; KR102036951B1; TW201422156A; JP6199877B2; AU2013335918B2; WO2014065150A1; JP6408091B2

Description

藥劑揮發體

本發明係關於一種用以驅除及忌避蚊、蚋(blackfly)等飛翔害蟲之藥劑揮發體，更詳細而言，本發明係關於一種構成包含纖維狀物、且含有常溫揮發性擬除蟲菊酯(pyrethroid)系防蟲成分之絲網之藥劑揮發體。

一直以來，已知有藉由使常溫揮發性之防蟲劑揮發至空氣中而進行害蟲之驅除或忌避之防蟲劑。

例如，於下述專利文獻1中揭示有一種藥劑揮發體，其使用複數片使由撚絲製作之網狀物中含浸防蟲劑成分而成者。

又，於下述專利文獻2中揭示有一種害蟲防除用成形體，其於樹脂成形體之表面上以300μm以下之間隔形成複數條溝，防止害蟲防除活性成分發黏。

[先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本專利特開2001-200239號公報

[專利文獻2]日本專利特開2009-19015號公報

再者，該等防蟲工具大多情況下係懸掛於窗或玄關等而使用，於該情形時，存在感覺防蟲工具礙事、或感覺礙眼之情況。針對該情況，業界正在考慮藉由使防蟲工具總體之大小變小、或使厚度變薄而減少防蟲工具之存在感之方法。

然而，專利文獻1中所記載之藥劑揮發體基本上係構成包含聚對苯二甲酸乙二酯(PET，Polyethylene Terephthalate)等對防蟲成分為非吸附性之樹脂的平板狀絲網者，雖使防蟲劑成分含浸於撚絲中，但僅處於附著或含浸於絲之表面附近之狀態。因此，於將撚絲以剖面切割之時，視其剖面之形狀不同，雖亦存在防蟲劑成分位於剖面之中央部、距外周部有距離之情況，但防蟲劑成分之揮發速度極快。因此，即便可於使用之初始階段發揮相對較高之防蟲效果，亦無法充分應對達到100天以上般之長期使用。又，由於防蟲劑成分位於撚絲之表面附近，因此於在室外使用時，亦存在易受雨之影響而無法避免防蟲劑成分之流出損失之問題。

另一方面，專利文獻2中所記載之害蟲防除用成形體具有以下特徵：害蟲防除活性成分係於混練至樹脂載體中之狀態下經擔載，因此與專利文獻1中所記載之藥劑揮發體相比較，可抑制害蟲防除活性成分之揮發速度而使其穩定。然而，該揮發速度於經雨淋之情形時，存在因水而抑制害蟲防除活性成分之揮發之情況，有防除效果下降之虞。

本發明者等人鑒於上述先前之問題，對以下藥劑揮發體經淋雨之情形時進行了潛心研究，上述藥劑揮發體係使將常溫揮發性擬除蟲菊酯系防蟲成分混入至樹脂載體中並進行成形而獲得之樹脂長絲構成為絲網而成者、或者使預先撚合樹脂長絲而構成絲網所得之立體結構體中含浸常溫揮發性擬除蟲菊酯系防蟲成分而成者。即，本發明之目的在於提供一種即便於該藥劑揮發體經雨淋之情形時亦保持揮發性能之藥劑揮發體。

本發明者等人發現，本發明之以下構成達成上述目的，因此發揮優異之效果。

(1)一種藥劑揮發體，其係包含具有絲網之結構體者，上述絲網包含含有常溫揮發性擬除蟲菊酯系防蟲成分之纖維狀物，並且上述藥劑揮發體之特徵在於：上述纖維狀物包含樹脂長絲，且相對於上述結構體之重量的上述結構體可保水之量即保水比為0.005以上且0.5以下。

(2)如上述(1)之藥劑揮發體，其中上述結構體之絲網部分之網目的大小為10mm²以上且200mm²以下。

(3)如上述(1)或(2)之藥劑揮發體，其中上述樹脂長絲係將上述常溫揮發性擬除蟲菊酯系防蟲成分混練至樹脂載體中後，進行成形而成者。

本發明之藥劑揮發體中，將相對於結構體之重量的上述結構體可保水之量、即保水比設定為特定範圍內，因此可於設置於室外時，改善雨之附著對常溫揮發性擬除蟲菊酯系防蟲成分之揮發的抑制。

1‧‧‧平面狀網

2‧‧‧立體結構體

21‧‧‧矩形波狀體

21a‧‧‧第1頂部

21b‧‧‧第2頂部

22‧‧‧補強材料

圖1係表示平面狀網之例之立體圖。

圖2(a)係表示立體結構體之例之立體圖，圖2(b)為圖2(a)之前視圖，圖2(c)為圖2(b)之c-c剖面圖。

本發明之藥劑揮發體係包含具有平面狀或立體狀絲網之結構體者，上述平面狀或立體狀絲網之結構體包含含有常溫揮發性擬除蟲菊酯系防蟲成分之纖維狀物。

[常溫揮發性擬除蟲菊酯系防蟲成分]

作為上述常溫揮發性擬除蟲菊酯系防蟲成分，較佳為具有於常溫下揮發至空氣中之性質，並且25℃下之蒸氣壓為0.001Pa以上且0.1Pa以下左右者。具體而言，就揮發性能與安全性等方面而言，可列舉美特寧(metofluthrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、四氟苯菊酯(transfluthrin)、及右旋烯炔菊酯(empenthrin)之至少一種。再者，關於該等防蟲成分，存在各種光學異構物或幾何異構物，可單獨或混合使用任意之異構物類。

[纖維狀物]

上述纖維狀物係指以纖維狀所構成者，可列舉長纖維(長絲)本身、或撚合長纖維或短纖維而製成纖維狀者等。通常存在藉由使用撚合之纖維狀物而保水比增高之傾向，但只要其值在特定範圍內則可發揮本發明之效果，因此無妨。於本發明中，宜使用長纖維(長絲)，尤其若利用使用後述含有樹脂載體之樹脂組合物作為材料進行成形所得之樹脂製長纖維(樹脂長絲)，則耐久性變高而較佳。

於本發明中，於上述樹脂長絲中含有上述常溫揮發性擬除蟲菊酯系防蟲成分。作為該常溫揮發性擬除蟲菊酯系防蟲成分之含有方法，可列舉：於下述樹脂載體中混練該常溫揮發性擬除蟲菊酯系防蟲成分，製備下述樹脂組合物，繼而進行成形而獲得樹脂長絲之方法；或首先使下述樹脂組合物成形而獲得樹脂長絲，繼而撚合該樹脂長絲而構成絲網，然後含浸上述常溫揮發性擬除蟲菊酯系防蟲成分之方法等。

作為使下述樹脂組合物成形之方法，可列舉：對下述樹脂組合物進行擠壓成形或射出成形而獲得樹脂長絲，繼而形成絲網之方法；或藉由射出成形等將下述樹脂組合物直接形成具有樹脂長絲之絲網之方法等。

[樹脂組合物]

樹脂組合物係於樹脂載體中視需要混練微粉末載體及其他樹脂載體而成者。再者，於效率方面而言，該樹脂組合物較佳為暫且成形為顆粒後進行上述成形。

[樹脂載體]

作為樹脂載體，根據使常溫揮發性擬除蟲菊酯系防蟲成分混練還是含浸而分不同種。即，於前者之情形時，只要混入至載體內部之防蟲成分可緩慢滲出至表面而揮發，則並無特別限定，例如可列舉：聚乙烯系樹脂或聚丙烯系樹脂般之聚烯烴系樹脂、或使羧酸酯等單體與該等進行聚合而成形者。此處，羧酸酯等單體於控制上述防蟲成分自樹脂載體表面之揮發之方面有效，例如可列舉：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、乙酸乙烯酯等。

再者，關於該等羧酸酯單體相對於聚烯烴系樹脂之調配比率，通常存在羧酸酯單體調配比率越高則越減緩防蟲成分之滲出速度的傾向，因此只要根據所使用之防蟲成分之種類或含量、或使用目的等，於相對於聚烯烴系樹脂而為1~30質量%之範圍內適當調整即可。

又，上述樹脂載體亦可使用預先將大量含有羧酸酯單體之聚烯烴系共聚物與烯烴之均聚物調整其含有比率進行混合而成之聚合物摻合物，進而視需要亦可含有苯乙烯系熱塑性彈性體等其他高分子化合物。

於本發明中，就性能或使用性等方面而言，較佳為乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，其中之乙烯單元與乙酸乙烯酯單元之數量比較佳為90：10~70：30。其原因在於：若乙酸乙烯酯單元過少，則與聚乙烯相比較物性幾乎未變化，幾乎無法期待本發明中所必需之滲出調整效果。另一方面，若乙酸乙烯酯單元過多，則不易成形為樹脂顆粒狀。

又，上述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之熔融流率(MFR，Melt Flow Rate)較佳為5g/10min以上且50g/10min以下。若MFR過小，則無法期待作為滲出調整劑之效果，若MFR過大，則有無法忽視對樹脂顆粒之物性所造成之影響之虞。

另一方面，於含浸有常溫揮發性擬除蟲菊酯系防蟲成分之類型之藥劑揮發體中，作為樹脂載體，一般通常將聚對苯二甲酸乙二酯(PET)或聚對苯二甲酸丁二酯(PBT，Polybutylece Terephthalate)等對防蟲成分為非吸附性之樹脂用作主體。

使構成平面狀或者立體狀絲網之樹脂載體之表面擔載防蟲成分以供揮發，亦可於該樹脂中混紡上述聚烯烴系樹脂或苯乙烯系熱塑性彈性體、或嫘縈等樹脂而對樹脂載體進行改質，調整防蟲成分之揮發性。

以下，對混入常溫揮發性擬除蟲菊酯系防蟲成分之類型之藥劑揮發體進行詳細說明。

[微粉末載體]

本發明中所使用之上述微粉末載體係為了擔載常溫揮發性擬除蟲菊酯系防蟲成分而可添加至樹脂顆粒內之成分。例如可列舉：被稱為所謂白碳之微晶二氧化矽或微粉末矽酸、矽藻土、沸石類、黏度礦物、木粉等。

上述微粉末載體之大小較佳為數量平均粒徑為1μm以上且30μm以下，更佳為5μm以上且20μm以下。若數量平均粒徑超過30μm，則即便以上述範圍之含有率存在，表面積亦不足，因此難以作為載體而擔載防蟲成分，且所得之樹脂顆粒容易發黏。另一方面，現實情況下難以獲得未達1μm之微粒子，且物性大幅度地改變，故欠佳。

包含白碳般之微晶二氧化矽等之微粉末載體可使用不與防蟲成分反應、且表面積較大之微粉末。該等微粉末載體擔載防蟲成分且抑制發黏，其結果，與樹脂成分一併混練而獲得之樹脂組合物亦總體不易發黏，可較佳地用作母料。

[其他樹脂載體]

進而，為了調整上述樹脂組合物之重量或調整物性，除了上述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等樹脂載體以外，亦可混練其他樹脂載體。作為其他樹脂載體，可含有聚烯烴系樹脂或苯乙烯系樹脂。作為該聚烯烴系樹脂，可列舉聚乙烯(PE，Polyethylene)、聚丙烯(PP，Poly Propylene)等，就與乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物之親和性而言，較佳為聚乙烯，就成形性之方面而言，尤佳為低密度聚乙烯，具體而言，尤佳為分支低密度聚乙烯(LDPE，Low Density Polyethylene)、鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE，Linear Low Density Polyethylene)。

[調配比例]

上述樹脂載體之調配量較佳為相對於上述樹脂組合物總體而含有10質量%以上，更佳為20質量%以上。若未達10質量%，則抑制過度滲出之效果變得不充分。另一方面，上限較佳為90質量%以下，更佳為60質量%以下。其原因在於：若過多，則於使用上述樹脂組合物之顆粒作為母料、且與上述其他樹脂載體混練而獲得之樹脂成形體中亦過度抑制滲出，而有過度降低原本之目的即由常溫揮發性擬除蟲菊酯系防蟲成分之揮發所得的防蟲效果之虞。根據本發明，藉由與10質量%以上且90質量%以下之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物及/或乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物混練，可於適度之範圍內調整所得之樹脂顆粒之滲出。

上述微粉末載體之含量較佳為相對於上述樹脂組合物總體而為30質量%以下，更佳為25質量%以下。若超過30質量%，則於與樹脂載體之調配比方面，將上述樹脂組合物顆粒化時難以維持作為顆粒之形狀。又，由於於使用上述樹脂組合物之成形品中亦含有微粉末載體，因此若過多，則無法避免有對藥劑揮發體之物性造成影響之虞。

又，上述微粉末載體相對於上述樹脂組合物總體之含量之下限值並無特別限定，於必須抑制過度之滲出般之情形時，較佳為設定為10質量%以上。若低於該下限值，則存在其抑制效果變得不充分之情況。

[樹脂組合物及顆粒之製造]

上述樹脂組合物可藉由將上述樹脂載體加熱，於其中混練上述常溫揮發性擬除蟲菊酯系防蟲成分、視需要之微粉末載體或經加熱之其他樹脂載體而獲得。然後，可藉由將其顆粒化並進行冷卻而獲得顆粒。

該加熱溫度係取決於所使用之樹脂載體之樹脂的種類、或其他樹脂載體之樹脂之種類，通常較合適為100~140℃左右。例如，下述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(Tosoh股份有限公司製造，Ultracene710)之熔點為70℃，可進行充分之混練。若過度提高加熱溫度至超過140℃，則有導致上述常溫揮發性擬除蟲菊酯系防蟲成分之熱解或蒸發損失之虞，故欠佳。

基於上述情況，作為樹脂組合物之具代表性之組成，可列舉：含有10質量%以上且60質量%以下之常溫揮發性擬除蟲菊酯系防蟲成分、30質量%以下之微粉末載體、及10質量%以上且60質量%以下之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等樹脂載體之組合。

[其他樹脂載體之混合時期]

再者，如上所述，上述其他樹脂載體可於上述樹脂組合物之顆粒之製造階段中含有，又，亦可在不含其他樹脂載體之情況下成形上述樹脂組合物之顆粒，繼而使用上述其他樹脂載體將該顆粒稀釋，進行混練、成形，藉此獲得上述藥劑揮發體。

此時之稀釋倍率較佳為1.5倍以上且上限為5倍左右。若小於1.5倍，則稀釋步驟方面之優點喪失，另一方面，若超過5倍，則當然會產生不得不降低防蟲成分之含量之問題。

[藥劑揮發體]

將包含上述樹脂組合物之顆粒進行成形而製成藥劑揮發體。又，如上所述，於上述含防蟲成分之樹脂顆粒中不含上述其他樹脂載體之情形時，亦可使用上述其他樹脂載體將上述含防蟲成分之樹脂顆粒稀釋，進行混練、成形而製成藥劑揮發體。

該藥劑揮發體為具有將樹脂長絲組合而較佳為構成為立體狀絲網之形狀的結構體。作為該成形方法，可列舉：首先藉由擠壓成形或射出成形等將上述顆粒成形而獲得樹脂長絲，繼而構成絲網之方法；或對上述含防蟲成分之樹脂顆粒藉由射出成形等直接使複數根樹脂長絲交叉而成形絲網之方法。

作為上述絲網結構之例，可列舉圖1所示般之平面狀之網1、或圖2(a)~(c)所示般之立體狀之結構體2。再者，作為具有上述絲網結構之藥劑揮發體之形狀，並不限定於該等例。

圖1所示之平面狀之網係使上述長絲以格子狀交叉而形成平面狀的格子結構者。

又，圖2(a)~(c)所示之立體狀之結構體2係對圖2(c)所示之矩形狀的波狀體21之長絲，於頂部將2根波狀體21基本上直角交叉而成者。又，於上述立體結構體2中，利用包含直線狀之棒狀體的補強材料22補強1個含頂部面中所含之至少2個頂部彼此。所謂該含頂部面，係指構成上述立體結構體之面，且為配置有頂部之面。

此種立體結構體2與平面狀之網1相比較，可增加存在於一定體積內之長絲之表面積。進而，若使用上述補強材料22，則可進一步增加上述長絲之表面積，且亦可提高立體結構體之強度。

再者，周緣部係根據立體結構體之強度、形狀、與外部容器等之關係而適當地決定。

[保水比]

上述結構體之保水比、即相對於上述結構體之重量的上述結構體可保水之量(結構體可保水之量(重量份)/結構體之重量(重量份))宜為0.005以上，較佳為0.01以上。若小於0.005，則存在產生絲網成形等製造方面之不便的情況。另一方面，保水比之上限宜為0.5，較佳為0.4。若大於0.5，則存在產生雨水明顯地抑制常溫揮發性防蟲成分之揮發，無法獲得所期待之防蟲效果之問題之情況。再者，所謂結構體可保水之量，係指以物理方式附著於結構體之窪陷或間隙中之水的量。

[絲網之大小]

上述絲網之大小為上述結構體之絲網部分的網目之大小、即上述結構體之絲網部分，且由各樹脂長絲包圍之一個網目(最小網眼)所構成之表面積(由周圍之樹脂長絲的中心線包圍之面積)宜為10mm²以上，較佳為20mm²以上。若小於10mm²，則存在產生以下問題之情況：所附著之水因張力而堵塞網眼之可能性變高，阻斷通過網眼之空氣之流動，結果抑制防蟲成分之揮發。另一方面，表面積之上限宜為200mm²，較佳為150mm²。若大於200mm²，則存在產生以下問題之情況：絲網強度較弱而容易變形，故不易操作，而且含有防蟲成分之結構體之表面積不足。

[飛翔害蟲忌避香料組合物]

再者，於本發明之藥劑揮發體中，除了上述常溫揮發性擬除蟲菊酯系防蟲成分以外，尤其為了於使用之初始階段賦予香味與補強防蟲效果，除了常溫揮發性擬除蟲菊酯系防蟲成分以外，可含有飛翔害蟲忌避香料組合物。

上述飛翔害蟲忌避香料組合物為含有飛翔害蟲忌避香料、及較佳為忌避效果持續成分之組合物。

作為上述飛翔害蟲忌避香料，可列舉含有以下香料成分之成分：選自下述通式(I)所表示之乙酸酯化合物、及/或通式(II)所表示之烯丙酯化合物中之一種或兩種以上之香料成分(a)；及選自單萜烯系醇或碳數為10之芳香族醇中之一種或兩種以上之香料成分(b)。

CH₃-COO-R₁ (I)

(式中，R₁表示碳數為6~12之醇殘基)

R₂-CH₂-COO-CH₂-CH=CH₂ (II)

(式中，R₂表示碳數為4~7之烷基、烷氧基、環烷基、環烷氧基、或苯氧基)

作為上述通式(I)所表示之乙酸酯化合物之具體例，可列舉：乙酸對第三丁基環己酯、乙酸鄰第三丁基環己酯、乙酸對第三戊基環己酯、乙酸三環癸烯酯、乙酸苄酯、乙酸苯基乙酯、乙酸蘇合香酯、乙酸大茴香酯、乙酸肉桂酯、乙酸松油酯、二氫乙酸松油酯、乙酸沈香酯、乙酸乙基沈香酯、乙酸香茅酯、乙酸香葉酯、乙酸橙花酯、乙酸酯、及乙酸異酯等。

又，作為通式(II)所表示之烯丙酯化合物之具體例，可列舉：己酸烯丙酯、庚酸烯丙酯、辛酸烯丙酯、異丁氧基乙酸烯丙酯、正戊氧基乙酸烯丙酯、環己基乙酸烯丙酯、環己基丙酸烯丙酯、環己氧基乙酸烯丙酯、苯氧基乙酸烯丙酯等。

進而，作為(b)成分之具體例，可列舉：松油醇、香草醇、二氫月桂烯醇、醇、薄荷腦、香茅醇、橙花醇、沈香醇、乙基沈香醇、瑞香草酚、丁香油酚、及對薄荷烷-3,8-二醇等。

上述(a)相對於上述(b)之調配比率較佳為0.1~1.0倍量。已確認，若為該範圍則對飛翔害蟲發揮較高之忌避效果。

再者，作為上述飛翔害蟲忌避香料，亦可適當地添加上述以外之香料成分，例如檸檬烯等單萜烯系烴，薄荷酮、香旱芹酮、蒲勒酮、樟腦、突厥酮等單萜烯系酮，檸檬醛、香茅醛、橙花醛(neral)、蘇子醛等單萜烯系醛，甲酸肉桂酯、甲酸香葉酯等酯化合物，苯基乙基醇，二苯醚(diphenyl oxide)，吲哚香料(indole aroma)，或者包含上述香料成分之各種精油類，例如茉莉花油、橙花油、胡椒薄荷油、香柑油、柑橘油、香葉油、苦橙葉油、檸檬油、香茅油、檸檬草油、肉桂油、桉葉油、檸檬桉葉油、麝香草油等。

作為上述忌避效果持續成分，較佳為使用20℃下之蒸氣壓為0.2~20Pa之二醇及/或二醇醚之一種或兩種以上。先前，二醇及/或二醇醚係與乙醇、異丙醇或煤油等同等地作為溶劑而被羅列，且絲毫未提及對飛翔害蟲之效果，但本發明者等人發現，該二醇及/或二醇醚不僅作為溶劑，而且對飛翔害蟲忌避香料特異地發揮忌避效果之持續作用，且於使用芳香性之飛翔害蟲忌避香料之情形時，亦可使初始之香調持續。

作為上述忌避效果持續成分之具體代表例(一併記載20℃下之蒸氣壓)，可列舉：丙二醇(10.7Pa)、二丙二醇(1.3Pa)、三丙二醇(0.67Pa)、二乙二醇(3Pa)、三乙二醇(1Pa)、1,3-丁二醇、己二醇(6.7Pa)、苄二醇(2.7Pa)、二乙二醇單丁醚(3Pa)、二丙二醇單丁醚、及三丙二醇單甲醚，尤佳為二丙二醇。

上述忌避效果持續成分相對於上述飛翔害蟲忌避香料之調配比率較佳為0.2~10倍量。已確認，若為該範圍則可對飛翔害蟲忌避香料使其忌避效果充分地持續。

再者，於調配上述飛翔害蟲忌避香料組合物之情形時，其相對於上述常溫揮發性擬除蟲菊酯系防蟲成分之調配比率較合適為0.2~2倍量左右。若香料組合物之調配量較少，則無法達成賦予香味之目的，另一方面，若過多，則有香味過濃、或對防蟲成分之揮發造成影響之虞，故欠佳。

於使用上述飛翔害蟲忌避香料組合物之情形時，於製備上述含防蟲成分之樹脂顆粒時，亦可含有飛翔害蟲忌避香料組合物，較佳為分別製備上述含防蟲成分之樹脂顆粒與含飛翔害蟲忌避香料成分之顆粒後，將兩種顆粒混練。其原因在於：含飛翔害蟲忌避香料成分之顆粒製造時之加熱溫度為90~130℃，低於含防蟲成分之樹脂顆粒之情形時之110~140℃，分別製備顆粒之情況下，對揮發性較高之香料組合物於減少損失之方面有利。

[常溫揮發性擬除蟲菊酯系防蟲成分之含量]

上述藥劑揮發體之樹脂載體所擔載之上述常溫揮發性擬除蟲菊酯系防蟲成分的含量係根據所使用之防蟲成分之種類、使用環境、使用條件等而變動，因此並無特別限定。然而，為了確保防蟲效果所必需之防蟲成分量，且容易地進行混練防蟲成分後之成形，進而為了防止防蟲成分過量地滲出至樹脂載體之表面而引起發黏，較佳為設定為0.5~20質量%之範圍。

於防蟲成分之含量未達0.5質量%之情形時，難以確保發揮防蟲效果所必需之防蟲成分量，另一方面，於防蟲成分之含量超過20質量%之情形時，混入防蟲成分後之成型難以進行，進而防蟲成分過量滲出至樹脂載體之表面而容易引起發黏。

此處，若例示上述常溫揮發性擬除蟲菊酯系防蟲成分之含量，則對應於30~365天左右之使用期間，可列舉30~2000mg左右之量。

即，於設定含量時，視所使用之防蟲成分之種類而不同，例如於單獨使用美特甯之情形時，表現出防蟲效果所必需之最低揮發量為0.03mg/hr以上，單獨使用丙氟菊酯之情形時為0.03mg/hr以上，單獨使用四氟苯菊酯之情形時為0.06mg/hr以上，因此關於30天~365天之含量，美特甯之情形時於30~1000mg之範圍內、丙氟菊酯之情形時於30~1000mg之範圍內、四氟苯菊酯之情形時於60~2000mg之範圍內設定即可。

[其他添加劑]

如上所述，本發明之藥劑揮發體尤其為了於使用之初始階段賦予香味與補強防蟲效果，可含有上述飛翔害蟲忌避香料組合物，此外，亦可調配沸點在250~400℃之範圍內、且可使芳香更長期地持續之持續性香料成分。

於該情形時，亦可使藉由常溫揮發性擬除蟲菊酯系防蟲成分獲得防蟲效果之期間與藉由持續性香料成分獲得芳香效果之期間連動，而實現根據感知芳香來顯示防蟲效果之功能。作為該持續性香料成分，例如可列舉：佳樂麝香(galaxolide)、麝香酮、己基肉桂醛、巴西酸伸乙酯、合成橡苔(methyl atrarate)、水楊酸己酯、乙酸三環癸烯酯、橘晶(oranger crystal)、龍涎呋喃(ambroxan)、開司米酮(Cashmeran)、西瓜酮(Calone)、向日花香醛、吲哚香料、吲哚、甲基柏木酮、甲基β-萘基酮、二氫茉莉酸甲酯、玫瑰苯酮、及7-乙醯基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氫-1,1,6,7-四甲基萘等。

進而，亦可同時使用增效劑(synergist)、忌避劑、抗菌劑、防黴劑、其他功能性成分等，例如，作為上述增效劑，可列舉：硫代氰基乙酸異酯(商品名：IBTA)、N-辛基二環庚烯羧基醯亞胺(商品名：Synepirin 222)、N-(2-乙基己基)-1-異丙基-4-甲基二環[2,2,2]辛-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺(商品名：Synepirin 500)等。

作為上述忌避劑，可列舉：N,N-二乙基-間甲苯醯胺(商品名：Deet)、鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二丁酯、2-乙基-1,3-己二醇、1,4,4a,5a,6,9,9a,9b-八氫二苯并呋喃-4a-甲醛等。

作為上述抗菌劑，可列舉：檜木醇(hinokitiol)、四氫沈香醇、丁香油酚、香茅醛、異硫氰酸烯丙酯等。

作為上述防黴劑，可列舉：異丙基甲基苯酚、鄰苯基苯酚等。

作為上述其他功能性成分，可列舉調配有被稱為「綠之香味」之綠葉醇或綠葉醛之減壓成分等。

進而，可適當地調配著色劑(著色顏料)、防靜電劑等，若賦予色彩或安裝時間指示器(time indicator)而可視認使用結束時點，則可進一步提高商品價值。

本發明中所使用之常溫揮發性擬除蟲菊酯系防蟲成分均具有充分之穩定性，但為了進一步提高穩定性，亦可添加抗氧化劑等穩定劑，例如可使用2,2'-亞甲基雙(4-乙基-6-第三丁基苯酚)、4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-第三丁基苯酚)、BHT(Butylated Hydroxytoluene，二丁基羥基甲苯)、BHA(Butylated Hydroxyanisole，二丁基羥基苯甲醚)、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲醚、巰基苯并咪唑等。

又，藉由使用對胺基苯甲酸類、肉桂酸類、水楊酸類、二苯甲酮類及苯并三唑類等紫外線吸收劑作為紫外線吸收抑制劑，可進一步提高保管時、使用時之耐光性。

[收納容器]

於本發明中，藥劑揮發體係收納於收納容器中而使用。作為收納該藥劑揮發體之塑膠容器，只要為可穩定地揮發常溫揮發性擬除蟲菊酯系防蟲成分者，則形狀或大小並無特別限定，就揮發效率之方面而言，較佳為使開口部於容器中所占之比率(開口率)相對於容器之總表面積而成為10~50%之範圍。

再者，開口部之面積若為上述範圍，則開口部不僅可位於容器之正面、背面中，亦可於側面或上表面、下表面中開口。其中，若於側面中亦設置開口部，收納容器中之空氣之流動變得有效而較佳。又，關於開口部之形狀，亦無特別限定。

關於上述塑膠容器之形狀，亦無特別限定，若樹脂載體為圓筒狀，則可與其對應而將容器亦設定為圓筒狀，例如於應用於空氣淨化機安裝用般之情形時，亦可將容器適當地簡化，僅用於保持樹脂載體。

作為上述塑膠容器之結構，例如可列舉：將平面板狀之塑膠構件彎曲而成者、或塑膠之一體成形品等。

關於上述將平面板狀之塑膠構件彎曲而成者，容器係將上述經彎曲之構件2個作為一組來使用，並以各構件之彎曲面重合之方式組裝。

進而，亦可於上述經彎曲之構件之彎曲面的端部設置切入切口而成之舌片部，以可回折豎起之方式延伸設置鉤部。再者，於該情形時，亦可於背面上方設置用以折入上述鉤部之收納窗。藉此，可實現與各種使用方法相對應之使用方式。

即，若將此處所示之鉤部的前端部分卡止於上述容器之例如上表面部分，則於室外使用之情形時容器被風等刮走、或於懸掛於屋內之情形時於使用時不慎掉落等問題消失，可於欲使用之場所期待確實之效果。

繼而，所謂上述塑膠之一體成形品，只要為利用通常之射出成形或真空成形所成形者等，則成形方法不限，若使用鉸鏈將上表面與下表面、正面與背面製成一體，或藉由進行嵌合而製成一體，則可進一步簡化製造步驟。又，於該情形時，若於容器之上表面部分以可豎起的方式設置鉤部，則可更有效地使用。

即，與上述相同，若設定為可將此處所示之鉤部之前端部分於使用時卡止於上述容器的一部分、例如設置於上表面中之開口部或凹部之構成，則於在室外使用之情形時容器被風等刮走、或於懸掛於屋內之情形時於使用時不慎掉落等問題消失，可於欲使用之場所期待確實之效果。

又，卡止於容器之哪個部分係於製造時適當選擇之事項，但若卡止於與設置有鉤部之面為相同之面上，則可防止於使用時容器移動而離開設置位置，故較佳。

作為該等平面板狀之塑膠構件或塑膠之一體成型品中所使用的塑膠之材質，可使用聚對苯二甲酸乙二酯、聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸丁二酯、尼龍、聚醯胺等各種塑膠材料，若考慮強度或其性質，則較佳為使用聚對苯二甲酸乙二酯(PET)或聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)。

又，該等塑膠之厚度可使用各種者，就樹脂載體之形狀或與其揮發性能之關係、經濟性等方面而言，較佳為使用0.05~2mm者。

[收納袋]

本發明之藥劑揮發體係通常收納於收納容器中後，收容於藥劑非透過性膜袋中而於市面上銷售，並於使用時開袋而使用。毋庸置疑，亦可僅將藥劑揮發體收容於藥劑非透過性膜袋而於市面上銷售，並於使用時將自袋中取出之藥劑揮發體裝填於收納容器中。此處，作為藥劑非透過性膜袋之材質，可列舉：聚酯(PET、PBT等)、聚醯胺、聚縮醛、聚丙烯腈等，其壁厚係於不損及可撓性之範圍內決定。再者，為了賦予熱密封性，亦可利用聚乙烯或聚丙烯膜等對該等藥劑非透過性膜之內面進行層壓。

[用途]

藉由本發明所製備之藥劑揮發體於剛使用後起至約365天為止之與其設計規格相對應的特定期間中，於起居室或日式房間、玄關等室內，倉庫、餐飲店、工廠或工場內部或其出入口，雞舍、豬圈等畜舍，狗窩、兔窩等寵物舍或其周邊，淨化槽或人孔(manhole)之內部、露營等之帳篷部或其出入口，燒烤、釣魚、園藝等野外活動場所或其周邊等，對家蚊、地下家蚊(Culex pipiens molestus)、白紋伊蚊(Aedes albopictus)等蚊類、蚋、蠓類、蠅類、蝶蠅(Psychodidae)類、蛀蟲(moth)類等發揮優異之防蟲效果。又，若於隔開室內與室外之窗或陽台等場所，例如將其鉤部掛於窗簾導軌等，或懸掛於晾衣桿上而使用，則亦可有效地防止該等害蟲自室外向屋內闖入，極為實用。

進而，亦可將藥劑揮發體形成為圓筒狀而用於寵物犬之牽引穿戴，或適當地將容器簡化而用於空氣淨化機等之安裝用。

[藥劑揮發體之特徵]

本發明之藥劑揮發體藉由具有上述構成，可於品質方面穩定地製造。

[實施例]

繼而，使用實施例說明本發明之藥劑揮發體。再者，以下所述之實施例僅為將本發明具體化之一例，並不限定本發明之技術範圍。

首先，對所使用之藥劑、及性能之評價方法進行說明。

<使用藥劑>

．美特甯(住友化學股份有限公司製造，Eminence)

．四氟苯菊酯(住友化學股份有限公司製造，Biothrin)

．丙氟菊酯(住友化學股份有限公司製造，Fairytale)

．微晶二氧化矽(EVONIK公司製造，Carplex#80，白碳，平均粒徑：15μm，以下記載為「二氧化矽」)

．乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(Tosoh股份有限公司製造，Ultracene710，乙烯：乙酸乙烯酯單元比=72：28，以下記載為「EVA」)

．低密度聚乙烯(旭化成股份有限公司製造，Suntec LDM6520，以下記載為「LDPE-A」)

．低密度聚乙烯(日本聚乙烯股份有限公司製造，Novatec LDLJ802，以下記載為「LDPE-B」)

．聚對苯二甲酸乙二酯(Bell Polyester Products股份有限公司製造，Bell pet IP121B，以下稱為「PET」)

<保水比之測定>

將所獲得之藥劑揮發體於水中浸漬3分鐘後，緩慢提起，藉由下述式算出保水比。

保水比=(附著於藥劑揮發體之水之重量)/(藥劑揮發體之重量)

<保水比試驗前後之揮發量測定>

使所獲得之藥劑揮發體於25℃之室內、於風速1m/sec之條件下揮發1天，藉由氣相層析法測定藥劑揮發體中所含之有效成分量，算出揮發量。進而，於上述保水比測定試驗後，立即於相同條件下揮發2天，算出2天之藥劑揮發量，並換算成每1天之藥劑揮發量。對比保水比試驗前後之藥劑揮發量而調查與保水比之相關性。

(實施例1~5、7~9、比較例1) <樹脂顆粒之製造方法>

將表1中所記載之常溫揮發性擬除蟲菊酯系防蟲成分10重量份加熱至50℃並擔載於二氧化矽6重量份上後，於其中將EVA 40重量份、及LDPE-A 44重量份使用Technovel股份有限公司製造之雙軸擠壓成形機於120~140℃下混練、擠壓成形，製造直徑3mm、長度5mm之含常溫揮發性擬除蟲菊酯系防蟲成分之樹脂顆粒。

<成形體之製造>

將上述含常溫揮發性擬除蟲菊酯系防蟲成分之樹脂顆粒100重量份與LDPE-B 300重量份(包含著色劑顆粒10重量份)於120~140℃下混練後，投入至射出成形機或擠壓成形機中，獲得包含圖1所示之平面狀網(實施例7~9)及圖2所示之立體結構體(實施例1~5、比較例1)之藥劑揮發體。

再者，藥劑揮發體之重量、大小、最小網眼之面積係如表1所示。

使用所獲得之藥劑揮發體，根據上述方法測定保水比及保水比試驗前後之揮發量。將其結果示於表1中。

(實施例6、比較例2、3)

使用PET加工絲作為藥劑含浸體而於兩面編成平面組織，利用經撚合之長絲將該兩面接合，製作表1所示之大小之立體結構體(編織物)。

再者，立體結構體之重量、大小、最小網眼之面積係如表1所示。

將使表1中所記載之量之常溫揮發性擬除蟲菊酯系防蟲成分溶解於丙酮0.25g中而成的藥液保持於上述立體結構體中。使用所獲得之藥劑揮發體，根據上述方法測定保水比及保水比試驗前後之揮發量。將其結果示於表1中。

試驗之結果為，保水比在0.005以上且0.5以下之範圍內之本發明實施例即便於剛進行保水比試驗後，防蟲成分揮發量之減少程度亦較小，雨水之附著對防蟲成分揮發性之影響微小。再者，由實施例4或實施例6之結果可知，於網眼之面積較小之立體結構體之情形，或於使用經撚合之長絲之情形時，可確認到保水比增高之傾向。

與此相對，於保水比超過0.5之比較例1至比較例3中，剛進行保水比試驗後之揮發量明顯受到抑制，有防蟲效果下降之虞。

[產業上之可利用性]

本發明當然可用於使用藥劑揮發體之害蟲防除領域。

1‧‧‧平面狀網

Claims

一種藥劑揮發體，其係包含具有絲網之結構體者，上述絲網包含含有常溫揮發性擬除蟲菊酯系防蟲成分之纖維狀物，並且上述藥劑揮發體之特徵在於：上述纖維狀物包含樹脂長絲，相對於上述結構體之重量的上述結構體可保水之量即保水比為0.005以上且0.5以下，上述結構體之絲網部分之網目的大小為10mm²以上且200mm²以下。
如請求項1之藥劑揮發體，其中上述樹脂長絲係於將上述常溫揮發性擬除蟲菊酯系防蟲成分混練至樹脂載體中後進行成形而成者。