TWI563915B - 含有揮發性藥劑之結構體 - Google Patents

Description

含有揮發性藥劑之結構體

本發明係關於一種將含有揮發性藥劑之樹脂形成為特定之立體結構的含有揮發性藥劑之結構體。

於住宅中，窗戶或正門等成為害蟲之侵入口。作為針對此之抑制害蟲自侵入口侵入之方法，考慮於該等場所配置防蟲器具。

作為此種防蟲器具之例，已知有使揮發性之防蟲劑保持於網狀物上，將其收納至具有開放窗之容器中之防蟲器具，或將保持有揮發性藥劑之網狀物嵌入框架構件中之防蟲器具(參照專利文獻1)等。

此處，該防蟲器具包括於聚烯烴等樹脂中含有揮發性之防蟲成分之樹脂成形體，隨著時間經過使防蟲成分揮發而使害蟲無法侵入該製品或者其周圍。作為此種製品，不僅蚊帳或防蟲網等用作害蟲對策之製品成為對象，管或電纜等外包裝、或樹脂纖維製品所有亦成為對象。

例如於專利文獻2中，記載有製作包括聚烯烴系樹脂，百滅寧或四氟苯菊酯(transfluthrin)等害蟲防除劑，及非晶矽石等非晶性無機載體之樹脂組合物之母料的主旨(0033~0035)；另外藉由擠出成形或射出成形等將以聚烯烴系樹脂作為基本樹脂而混練者製成各種成形體之主旨(0036)等。

又，於專利文獻3中，表示有將美特寧(於文獻中化學式 1(下述式(1))中，R¹為H，R²為-CH=CHCH₃，R³為甲氧基甲基)、丙氟菊酯(於上述化學式1(下述式(1))中，R¹及R²與美特寧相同，R³為甲基)等擬除蟲菊酯化合物用作害蟲防除用樹脂成形體之防蟲成分之例。

進而，於專利文獻4中，記載有含有蒸散性塑化劑及滲出促進劑之樹脂組合物，以改善防蟲用樹脂組合物之揮發性。又，於專利文獻4及5中，作為殺蟲活性化合物，列舉有四氟苯菊酯(transfluthrin)(專利文獻3[0011])。

先前技術文獻 專利文獻

專利文獻1；日本專利特開2006-314284號公報

專利文獻2：日本專利特開2008-106232號公報

專利文獻3：日本專利特開2007-77069號公報

專利文獻4：日本專利3858929號公報

專利文獻5：日本專利特開2001-192309號公報

然而，專利文獻1之防蟲器具懸掛於窗戶或正門等而使用之情形較多，於該情形時，有感覺防蟲器具為障礙，感 覺礙眼之情況。對此，考慮到藉由縮小防蟲器具整體之大小，並減薄厚度，而減少防蟲器具之存在感之方法。

然而，為了縮小防蟲器具整體之大小，並減薄厚度，必需縮小防蟲器具內之保持有防蟲劑之網狀物，其結果，伴隨著防蟲劑之揮發量之減少，防蟲效果會降低。

又，於將保持有揮發性藥劑之網狀物收納至容器中使用之情形時，揮發性藥劑自網狀物之表面揮發，但若網狀物之總表面積中與容器之內壁接觸之部分較多，則有揮發性藥劑之揮發受到阻礙而揮發量降低，附著於內壁之揮發性藥劑引起容器之污染之可能性。

然而，該問題於除防蟲劑以外，使用忌避劑、芳香劑、抗菌劑等揮發性藥劑之情形時，亦有產生揮發量之降低或污染等同樣之問題之情況。

進而，將四氟苯菊酯或美特寧等用作防蟲成分，於如專利文獻2般製造與細粉末載體混合並與樹脂混練之顆粒時，若欲使該等防蟲成分成為高濃度，則有自顆粒之滲出(滲出)較多，黏膩而變得難以用於成形之問題。

因此，本發明之目的在於即便縮小含有揮發性藥劑之結構體整體之大小，亦確保表面積而抑制揮發性藥劑之揮發量降低，並且，儘量減少結構體整體之表面積中會與容器之內壁接觸之部分，避免阻礙揮發性藥劑之揮發，同時防止容器之污染，又，其目的在於關於使用供於樹脂成形體之製造之四氟苯菊酯或美特寧等之樹脂顆粒，使其容易適應性地調整滲出，並成形。

本發明係藉由使用一種含有揮發性藥劑之結構體，而解決上述問題，該含有揮發性藥劑之結構體係將棒狀體形成為波狀而製成波狀體，藉由使複數根波狀體於其頂部彼此交叉並接合而構成之立體結構體，且上述立體結構體係使用含有具有揮發性之揮發性藥劑之樹脂組合物而形成，所捏合之上述揮發性藥劑可滲出至上述立體結構體之表面並自該表面揮發。

又，本發明於製造上述含有揮發性藥劑之結構體時，將作為防蟲成分之四氟苯菊酯、美特寧及丙氟菊酯中之至少1種用作揮發性藥劑，將乙烯-乙酸乙烯酯共聚物用作揮發性藥劑及細粉末載體一起混練之樹脂，若需要，則主要進而調配低密度聚乙烯(LDPE，low density polyethylene)等聚烯烴系樹脂，並且，於使用四氟苯菊酯之情形時，亦含有防晶體析出成分，以適當量混合該等並製造含有防蟲成分之樹脂顆粒。通常混練於其中加入有聚烯烴系樹脂者而製成樹脂組合物，將其成形為含有揮發性藥劑之結構體，藉此解決上述問題。

再者，即便於美特寧或丙氟菊酯作為防晶體析出成分而起作用之情形時，於調配比之計算時亦以防蟲成分而計算。

首先，對於本發明中使用之揮發性藥劑樹脂顆粒(含有防蟲成分之樹脂顆粒)進行說明。根據本發明，藉由使其與5質量%以上、50質量%以下之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物 進行混合，可於適度之範圍內抑制所獲得之顆粒之滲出。於使用於常溫下為液狀之美特寧或丙氟菊酯之情形時，亦必需調整滲出，關於在常溫下為晶質之四氟苯菊酯，由於若欲提高樹脂中之濃度，則有於本發明之目標下，伴隨滲出而晶體於顆粒之表面析出之虞，故而本發明之作用效果尤其於使用四氟苯菊酯之情形時更有用。由於若完全未發生滲出則亦不產生防蟲成分之揮發，故而不希望完全地抑制滲出，藉由於上述範圍內含有成為滲出調整樹脂之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，控制顆粒形態時之滲出。並且，將該顆粒用作母料，關於藉由擠出成形或射出成形等而獲得之成形體，亦可確保揮發所需之滲出。再者，於將乙烯-乙酸乙烯酯共聚物設為上述範圍之後，亦可使用其他樹脂而實現樹脂添加量之調整，作為此種樹脂，較佳為與乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之親和性較高之LDPE。

作為於10質量%以上、30質量%以下之範圍內含有之細粉末載體，可使用如白碳般之微晶矽石等、與四氟苯菊酯或美特寧等不發生反應、且表面積較寬之細粉末。該細粉末載體載持防蟲成分並抑制黏膩，其結果，與樹脂一起混練而獲得之顆粒亦成為整體變得不易黏膩，可較佳地用作母料者。

另一方面，於防蟲成分中使用四氟苯菊酯之情形時，可於1質量%以上、20質量%以下之範圍內含有防晶體析出成分。所謂該防晶體析出成分，係具有抑制於常溫下為晶質之四氟苯菊酯於表面析出之效果之成分。可用作該防晶體 析出成分之化合物為於常溫下為液狀之二元酸酯化合物、芳香族酯化合物、高級脂肪酸酯化合物、除四氟苯菊酯以外之擬除蟲菊酯化台物、擬除蟲菊酯用增效劑等，該等可使用一種或混合複數種而使用。其中，較佳為包含丁二酸二丁酯等二元酸酯化合物。又，與此同時，亦可使用作為擬除蟲菊酯化合物之酚丁滅寧，使用作為擬除蟲菊酯用增效劑之N-(2-乙基己基)-雙環[2,2,1]-七-5-烯-2,3-二甲醯亞胺，更提高防止晶體析出之效果。又，於使用美特寧之情形時，具有不僅作為防晶體析出成分，可加強防蟲作用之優點。

藉由該等之組合可含有於顆粒之防蟲成分之含量例如於四氟苯菊酯或丙氟菊酯之情形時為20質量%以上、60質量%以下，於美特寧之情形時為10質量%以上、50質量%以下。將以該含有率獲得之含有防蟲成分之樹脂顆粒作為母料，包含15質量%以上、80質量%以下，剩餘包括低密度聚乙烯(LDPE)等聚烯烴系樹脂之樹脂組合物係藉由擠出成形或射出成形其他樹脂成形，提供使防蟲成分適度地揮發且防蟲效果優異之含有揮發性藥劑之結構體者。

由於本發明之含有揮發性藥劑之結構體係使用波狀體而形成，故而與大致平面之網狀物之情形相比，於一定範圍內之表面積增大。因此，即便縮小整體之大小，亦可確保可揮發揮發性藥劑之表面積，並可保持揮發性藥劑之揮發量。

又，由於成為立體結構，故而可減少與容器接觸之含有揮發性藥劑之結構體之部分，並可抑制藉由與容器之內壁接觸而產生之揮發性藥劑之揮發量降低或容器之污染。

進而，由於本發明之顆粒抑制作為防蟲成分之四氟苯菊酯、美特寧或丙氟菊酯之過度之滲出，又於四氟苯菊酯之情形時亦抑制晶體之析出，故而於製造樹脂成形體時作為母料不黏膩，可較佳地使用。

又，由於成為該母料之顆粒含有20~30質量%以上之高濃度之作為防蟲成分之四氟苯菊酯、美特寧或丙氟菊酯，故而亦可提高由使用該顆粒之樹脂組合物形成的含有揮發性藥劑之結構體之防蟲成分濃度，並可獲得防蟲效果之持續時間較長之樹脂成形體。

本發明之含有揮發性藥劑之結構體包括組合有將棒狀體形成為波狀而製成波狀體者之結構體。

作為該波狀體，可列舉如圖1(a)所示之包括矩形波之波狀體11、或如(b)所示之包括正弦曲線等曲線之波狀體12等。又，作為包括矩形波之波狀體，並不限於如圖1(a)所示之包括折曲部為直角附近之矩形波之波狀體11，亦可為如(c)所示之包括折曲部之角度為銳角之矩形波之波狀體13，或雖未圖示，但包括折曲部之角度為鈍角之矩形波之波狀體。

藉由使用該等波狀體，與使用直線狀之棒狀體相比，可較多地取得存在於特定之體積內之棒狀體之表面積，並可 更增加揮發性藥劑之揮發量。該等之中，若使用包括矩形波之波狀體，則製成含有揮發性藥劑之結構體時，於特定之體積內，可更增大整體之表面積，變得更有效率。

上述波狀體藉由使其複數根於其頂部彼此交叉並接合，而構成立體結構體。然而，所謂上述頂部，係指於將上述波狀體於長度方向移動時，該變化量自正向負、及自負向正變化之部位，即，表示上述波狀體之各波之振幅方向之最大振幅的場所。並且，將上述變化量自正向負變化之頂部稱為第1頂部，將上述變化量自負向正變化之頂部稱為第2頂部。

具體而言，上述結構體可藉由使1個波狀體之作為一個振幅方向之頂點之部分的第1頂部(圖1(a)之11a，圖1(b)之12a)與其他波狀體之第1頂部(11a、12a)接合並交叉，又，使於與上述一個頂部相反方向具有振幅之作為另一個頂部之第2頂部(圖1(a)之11b，圖1(b)之12b)與其他波狀體之第2頂部(11b、12b)接合並交叉而構成。

作為此種立體結構體之具體例，可列舉圖2(a)所示之立體結構體。其為使用圖1(a)所示之波狀體作為波狀體，於頂部使2根波狀體大致直角地交叉者。再者，周圍部根據與立體結構體之強度、形狀、外部容器等之關係適宜地決定。

作為使用圖1(b)之波狀體，於頂部使2根波狀體大致直角地交叉並接合之立體結構體之具體例，可列舉具有圖2(b)所示之部分之立體結構體。

於頂部交叉之波狀體之數量可為2根，亦可為3根或4根，亦可為5根以上。作為交叉之波狀體之數量為3根之例，可列舉具有圖2(c)所示之部分之立體結構體。

其次，作為上述立體結構體，可列舉進而配置加強材料並接合之立體結構體。於該加強材料中不含有揮發性藥劑之情形時，可進一步增加存在於特定之體積內的棒狀體之表面積，並且，亦可提高立體結構體之強度。

具體而言，可列舉利用包括直線狀之棒狀體之加強材料加強1個含有頂部之面中所包含之至少2個頂部彼此之立體結構體等。所謂該含有頂部之面，係構成上述立體結構體之面，係指配置頂部之面。

作為該立體結構體之例，可列舉於圖2(a)所示之立體結構體，配置有包括直線狀之棒狀體之加強材料14的圖3(a)~(g)或圖4(a)~(c)所示之立體結構體。該立體結構體係於除兩端緣部及兩側緣部之第1頂部11a以外之全部第1頂部11a上，自該第1頂部11a，朝向接近於其之4個第1頂部11a，配置上述加強構件14並接合者。

圖3(a)表示該立體結構體之平面圖，圖3(b)表示側視圖，圖3(c)表示c-c剖面圖，圖3(d)表示d-d剖面圖。進而，圖3(e)表示端視圖，圖3(f)表示f-f剖面圖，圖3(g)表示g-g剖面圖。

進而又，圖4(a)表示該立體結構體之立體圖，圖4(b)表示(a)之前視圖，即與圖3(a)同一之圖。並且，圖4(c)表示c-c剖面圖。

如上所述，圖3(a)~(g)或圖4(a)~(c)所示之立體結構體雖然僅於包含第1頂部11a之含有頂部之面配置有加強材料14，但是並不限於此，亦可為如圖4(d)所示，於包含第1頂部11a之含有頂部之面及包含第2頂部11b之含有頂部之面兩者配置有加強材料14者。又，配置有加強材料14之場所可不為除上述兩端緣部及兩側緣部之頂部(第1頂部或第2頂部)以外之全部頂部(第1頂部或第2頂部)之間，根據上述揮發性藥劑之揮發量或強度，亦可為部分之頂部(第1頂部或第2頂部)之間。

然而，構成波狀體之棒狀體之粗細、或波狀體之波之週期、振幅之寬度、加強材料14之配置之程度等只要依據所獲得之立體結構體之使用場所、使用目的、揮發量等任意地設定即可。例如，於圖4(a)所示之立體結構體中，於配置於更狹小之場所之情形時，可製成如圖5(a)所示，縮窄立體結構體之寬度，作為代替增厚厚度者，又，於貼於紗窗等上使用之情形時，可製成如圖5(b)所示，減薄厚度，並且，於周圍部配置有加強構件者。

進而又，亦可為如圖6所示，變更圖1(a)所示之立體結構體之第1頂部11a或第2頂部11b之形狀者，例如，將圖6所示之十字狀變更為口字狀者。即便將十字狀變更為口字狀，亦只是變更上述複數個波狀體之交叉部之形狀者。再者，該變更只要不損害本發明之效果，並不限定於變化成口字狀。

藉由此種形狀之變更，尤其是將第1頂部11a或第2頂部 11b之形狀自十字狀變更為口字狀，於重疊本發明之含有揮發性藥劑之結構體時，就該含有揮發性藥劑之結構體具有之彈性之關係而言，可防止鄰接之含有揮發性藥劑之結構體相互嵌合，並可節省拉開兩者之工夫，有助於生產效率之提高。

作為具有此種口字狀之頂部的含有揮發性藥劑之結構體之例，可列舉：於第1頂部11a設置有口字狀之頂部，圖7(a)(b)所示之含有揮發性藥劑之結構體；於第2頂部11b設置有口字狀之頂部，圖8(a)(b)所示之含有揮發性藥劑之結構體；於第1頂部11a及第2頂部11b兩者設置有口字狀之頂部，圖9(a)(b)所示之含有揮發性藥劑之結構體等。

構成上述立體結構體之樹脂組合物為於樹脂中含有包含防蟲成分之揮發性藥劑之組合物，並且，為可揮發所含有之上述揮發性藥劑之組合物，通常，使用含有揮發性藥劑之樹脂顆粒而製造。其次，對該顆粒進行詳述。

具體而言，係使作為揮發性藥劑之防蟲成分載持於細粉末載體，使其與樹脂一起混練之含有防蟲成分之樹脂顆粒，又，於防蟲成分為四氟苯菊酯之情形時，為含有防晶體析出成分者。可將該顆粒用作母料，將視需要於其中進而混合追加之樹脂並進行混練者作為樹脂組合物成為製造各種樹脂成形體時之材料。本發明之含有防蟲成分之樹脂顆粒係可於該形態下進行傳輸、保存，抑制於其間發生滲出、晶體析出等者。

作為上述樹脂，於直接、或使用後述之載體時，若可使所含有之上述揮發性藥劑逐漸地自表面揮發，則並無特別限定。例如可列舉：分支低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)等聚乙烯(PE)；聚丙烯(PP)等聚烯烴系樹脂；或者，該等與羧酸酯(乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等)之聚烯烴系共聚物等。該羧酸酯對控制揮發性藥劑自樹脂表面之揮發較為有效，一般具有羧酸酯之相對於聚烯烴系樹脂之調配比率越高則揮發性藥劑之滲出之速度越延遲的傾向。於本發明中，可較佳地使用羧酸酯相對於聚烯烴系樹脂1~35重量%調配之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA，Ethylene Vinyl Acetate)或乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA，Ethylene Methyl Methacrylate)等。

又，可使用調整聚烯烴系共聚物與烯烴之均聚物之含有比率並混合之聚合物摻合物，亦可視需要含有苯乙烯系彈性體等其他高分子化合物。

再者，所謂上述羧酸酯，係表示不飽和羧酸酯或甲酸乙烯酯。

尤其是，於本發明中，特佳為包含乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(乙烯-乙酸乙烯酯樹脂)。乙烯-乙酸乙烯酯共聚物不僅具有作為構成顆粒之樹脂成分之功能，亦對四氟苯菊酯、美特寧及丙氟菊酯，作為滲出調整劑而起作用。於上述防蟲成分為四氟苯菊酯或丙氟菊酯之情形時，該乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之調配量可相對於顆粒整體含有5質量 %以上，較佳為含有10質量%以上，更佳為15質量%以上。於未達5質量%時，於顆粒狀態下抑制滲出之效果變得不充分。另一方面，上限較佳為50質量%以下，更佳為45質量%以下。其原因在於，若過多，則有即便於將顆粒作為母料與其他樹脂混合而獲得之樹脂成形體中，亦過分抑制滲出，過分降低作為本來之目標的上述防蟲成分之揮發之防蟲效果之虞。再者，於上述防蟲成分為美特寧之情形時，由於同樣之理由適當為5質量%以上、35質量%以下。又，於上述防蟲成分為將美特寧作為主體與其他化合物混合之情形時，較佳為10質量%以上、35質量%以下。

又，共聚物中之乙烯單元與乙酸乙烯酯單元之數量比較佳為90：10~70：30。其原因在於，若乙酸乙烯酯單元過少，則物性變得與聚乙烯幾乎不變，且變得幾乎無法期待於本發明中所必需之滲出調整效果。另一方面，若乙酸乙烯酯單元過多則變得不易成形為顆粒狀。

上述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之熔體質量流率(MFR，Melt mass-flow rate)較佳為5 g/10 min以上、50 g/10 min以下。若MFR過小，則有變得無法期待作為滲出調整劑之效果之虞，若MFR過大，則有變得無法忽視對顆粒之物性造成之影響之虞。

進而又，為了調整顆粒之重量或調整物性，除上述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)以外，亦可含有上述聚烯烴系樹脂，就與乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之親和性而言，較佳為聚乙烯，於成形性方面，尤佳為低密度聚乙烯，具體而 言為分支低密度聚乙烯(LDPE)、鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE)。

上述防晶體析出成分為可抑制四氟苯菊酯之晶體於顆粒表面析出之成分，具體而言，可使用於常溫下為液狀之二元酸酯化合物、芳香族酯化合物、高級脂肪酸酯化台物、除四氟苯菊酯其本身以外之擬除蟲菊酯化合物、擬除蟲菊酯用增效劑等。該等可單獨使用，亦可併用複數種。

於上述防晶體析出成分中，較佳為二元酸酯化合物。尤其是，沸點為200~330℃之二元酸酯化合物的防止晶體析出之效果較高，例如可例示丁二酸二丁酯、葡萄糖酸二丁酯、己二酸二乙酯、鄰苯二甲酸二乙酯等，但並不限定於該等。

又，作為上述擬除蟲菊酯化合物，例如可使用酚丁滅寧或者美特寧、或該兩者。由於若該等與上述二元酸酯化合物併用，則防止晶體析出之效果進一步提高，故而較佳。

所謂上述擬除蟲菊酯用增效劑，係於與擬除蟲菊酯併用時可增強擬除蟲菊酯之殺蟲效力者，具體而言，代表為N-(2-乙基己基)-雙環[2,2,1]-七-5-烯-2,3-二甲醯亞胺或胡椒基丁氧化物等。該等上述擬除蟲菊酯用增效劑亦可藉由與上述二元酸酯化合物併用，而提高防止晶體析出之效果。

上述防晶體析出成分較佳為相對於顆粒整體含有1質量%以上、20質量%以下。由於二元酸酯化合物尤其有效，故而只要將其作為主體適宜地組合其他防晶體析出成分而使用即可。

於包含上述防蟲成分之含有揮發性藥劑之樹脂顆粒中，除該等成分以外，於不失去包含上述防蟲成分之揮發性藥劑之效果，並且，不失去上述樹脂或防晶體析出成分之滲出或晶體析出之抑制效果之範圍內，亦可包含其他添加物，例如樹脂穩定劑或著色劑等。

以上述結構及混合比製造含有揮發性藥劑之樹脂顆粒時之程序並無特別限定。例如可列舉如下程序：首先混合上述防蟲成分與上述細粉末載體，之後加入乙烯-乙酸乙烯酯共聚物及若需要加入其他聚烯烴系樹脂等，與上述防晶體析出成分一起混練。

若包含上述防蟲成分之揮發性藥劑為於常溫下有效成分揮發者，則並無特別限定，可使用防蟲劑、忌避劑、芳香劑、除臭劑、防黴劑、抗菌劑等。

作為上述防蟲成分，可列舉：四氟苯菊酯、美特寧、烯炔菊酯、丙氟菊酯、丙烯菊酯、炔呋菊酯、炔丙菊酯、苄呋菊酯、胺菊酯、酚丁滅寧、天然除蟲菊酯等擬除蟲菊酯系殺蟲成分；二氯松、撲滅松、馬拉松等有機磷系殺蟲成分；烯蟲酯、烯蟲乙酯等昆蟲成長控制劑等；其中，較佳為選自四氟苯菊酯、美特寧、烯炔菊酯、丙氟菊酯之擬除蟲菊酯系殺蟲成分。於該等化合物中，有存在基於不對稱碳或不飽和鍵之光學異構物或幾何異構物之情況，當然該等之各自單獨或者任意之混合物亦包含於本發明中。

上述美特寧及丙氟菊酯於常溫下為液狀，另一方面，四氟苯菊酯有晶質。由於四氟苯菊酯具有晶質，故而於本發 明中較理想為與防晶體析出成分之併用。

作為上述忌避劑，可列舉：N,N-二乙基甲苯醯胺(DEET)、鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二丁酯、2-乙基-己二醇、丁二酸二丁酯、對薄荷烷-3,8-二醇等。

作為上述芳香劑，可列舉：香茅油、甜橙油、檸檬油、萊姆油、柚子油、薰衣草油、薄荷油、桉葉油、茉莉油、檜油、綠茶精油、檸檬烯、α-蒎烯、沈香醇、香葉草醇、苯乙醇、戊桂皮醛、乙酸芐酯等。

作為上述除臭劑，於揮發性者中可列舉：扁柏葉油、扁柏油、竹萃取物、善燃草萃取物、桐油或丙酮酸乙酯、丙酮酸苯乙酯等丙酮酸酯等。

作為上述防黴劑，可列舉：2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮、異丙基甲基苯酚、鄰苯基苯酚等。

作為上述抗菌劑，可列舉：檜木醇、四氫沈香醇、丁香酚、香茅醛、異硫氰酸烯丙酯等。

於上述含有揮發性藥劑之樹脂顆粒中，視需要，可併用被稱為滑石、氧化鋁、矽石、白碳之微晶矽石或細粉末矽酸、矽藻土、沸石類、黏度礦物、木粉等細粉末載體，亦可進而適宜地調配著色劑、穩定劑、抗靜電劑等。若使用細粉末載體，則可於顆粒內載持上述防蟲成分等揮發性藥劑，又，可於第一階段調製於樹脂中高濃度地含有揮發性藥劑之母料，於第二階段採用進而使用樹脂稀釋至特定濃度而獲得之樹脂組合物之製造步驟，較為便利。又，亦有產生自樹脂組合物內部至表面部之連通氣泡，內部之揮發 性藥劑變得容易滲出至表面之情況。

作為顆粒中之防蟲成分含量，於使用美特寧之情形時，可於顆粒整體之10質量%以上、50質量%以下之範圍內含有，尤其更佳為15質量%以上、35質量%以下之範圍。又，於使用四氟苯菊酯或丙氟菊酯之情形時，可於顆粒整體之20質量%以上、60質量%以下之範圍內含有，尤其更佳為30質量%以上、50質量%以下之範圍。即便於防蟲成分為任一者之情形時，若過少則於用作母料時亦必需相應大量地準備，於製造上成為非有效。另一方面，若過多則有即便藉由構成本發明之其他成分，亦無法再抑制滲出及晶體析出，顆粒黏膩而於保存或傳輸、成形時出現障礙之虞。再者，於併用複數種化合物作為防蟲成分之情形時，較佳為將該等合計之含有率為60質量%以下。

於使用上述細粉末載體之情形時，其使用量可為相對於顆粒整體量為10質量%以上，上限可為至多30質量%。若少於10質量%，則保持揮發性藥劑之性能低劣，母料之製造變得困難。又，有作為載體過少而無法再載持上述防蟲成分，上述防蟲成分之滲出變得過大之虞。另一方面，若多於30質量%，則有對立體結構體之強度或揮發性藥劑之滲出性造成影響，與後述樹脂之調配比方面，變得難以維持作為顆粒之形態之情況。進而，由於成為亦包含於使用顆粒之成形品中，故而若過多則亦有對防蟲製品之物性造成影響之虞。

又，上述細粉末載體之大小較佳為數目平均粒徑為1 μm 以上、30 μm以下，更佳為5 μm以上、20 μm以下。若數目平均粒徑超過30 μm，則由於即便以上述範圍之含有率存在，表面積亦不足，故而作為載體變得不易載持上述防蟲成分，所獲得之顆粒變得容易黏膩。另一方面，未達1 μm之微粒子實際上較難，由於物性較大地變化故而不佳。

本發明之含有揮發性藥劑之結構體可藉由對將上述含有揮發性藥劑之顆粒作為母料，通常於其中加入聚烯烴系樹脂而獲得之樹脂組合物進行射出成形等，從而成形。該射出成形條件可考慮使用之樹脂之種類、各成分之調配比率等，於周知之條件下進行。

作為於此處使用之聚烯烴系樹脂，例如可較佳地使用低密度聚乙烯。其原因在於，與上述含有揮發性藥劑之樹脂顆粒中所包含之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之親和性良好，而且由於熔解溫度較低，故而成形時，可最小限地防止由溫度所引起之防蟲成分之揮發、分解損失。又，於該成形時，於不使上述防蟲成分變質，並且，於不超過必要地阻礙揮發之範圍內亦可包含其他添加物。

上述樹脂組合物中之揮發性藥劑之含量根據使用之揮發性藥劑之種類、樹脂之種類、使用環境、使用時間等適宜地決定。雖然有使用時間越長越提高揮發性藥劑之含量之必要，但是適當為於1~20質量%之範圍內設定。若未達1質量%，則難以確保奏效所需之藥量，另一方面，若超過20質量%，則有捏合揮發性藥劑之後之成形變得困難，進而產生揮發性藥劑過剩地滲出至樹脂表面而容易發生黏膩 之障礙之情況。

成形方法並無特別限定，可用於擠出成形、射出成形、加壓成形、真空成形等，尤其可較佳地利用於擠出成形或射出成形。

作為與聚烯烴系樹脂等追加樹脂之混合比率，若含有揮發性藥劑之樹脂顆粒為15質量%以上、80質量%以下，聚烯烴系樹脂為20質量%以上、85質量%以下，則可於所獲得之樹脂成形體中包含適當量之上述防蟲成分而賦予適度之揮發性。

由於上述樹脂組合物之上述揮發性藥劑滲出至含有揮發性藥劑之結構體之表面，並自該表面揮發，故而若手接觸該含有揮發性藥劑之結構體，則有揮發性藥劑附著於手上之虞。因此，較佳為將本發明之含有揮發性藥劑之結構體收納至容器中使用。該容器只要有手不易接觸內部之含有揮發性藥劑之結構體，並且，揮發性藥劑容易揮發之程度之孔(開放孔)即可，並無特別限定。又，較佳為，根據使用用途，該容器具有可懸掛、貼於紗窗等上之結構。

再者，本發明之含有揮發性藥劑之結構體亦具有與網形狀相比更堅固，於製造步驟中可順利地進行收納至容器中之優點。

本發明之含有揮發性藥劑之結構體藉由收納至上述容器中，並懸掛、貼於紗窗等上、靜置，可根據使用之揮發性藥劑，用作防蟲劑、驅蟲劑、芳香劑、除臭劑等。

本發明之由使用含有防蟲成分之樹脂顆粒之樹脂組合物 而製造之含有揮發性藥劑之結構體對多個以昆蟲類為首之節肢動物，具體而言，赤家蚊、地下家蚊、白紋伊蚊等蚊類；蚋、蠓類；蠅類；蝶蠅類；衣蛾類等發揮基於殺蟲效果或忌避效果之優異之防蟲效果。

實施例

以下，使用實施例更具體地表示本發明。再者，本發明只要不超過其主旨，並不限定於以下實施例。

首先，作為結構體研究，對本發明之含有揮發性藥劑之結構體進行研究。

(結構體研究實施例1)

使用由圖4(a)所示之立體結構體形成之含有揮發性藥劑之結構體進行實驗。

首先，於120~140℃下混練作為揮發性藥劑之四氟苯菊酯(住友化學股份有限公司製造)50重量份、白碳(EVONIK公司製造：Carplex # 80，平均粒徑：15 μm)18重量份、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(東曹股份有限公司製造：Ultrasen710，共聚物中之乙酸乙烯酯之含有率：28%)20重量份、及LDPE(旭化成股份有限公司：Suntec LDM6520)12重量份，製造顆粒狀母料。

繼而，於120~140℃下混練所獲得之顆粒100重量份與上述LDPE300重量份後，對所獲得之樹脂組合物進行射出成形，獲得包括圖4(a)所示之立體結構體之含有揮發性藥劑之結構體(10 g)。

構成該立體結構體之棒狀體及加強材料14之剖面為約 1.3 mm×1.3 mm之正方形，構成該立體結構體之波狀體之第1頂部11a與第2頂部11b之間的距離為10 mm，第1頂部11a及第2頂部11b之長度均設為8 mm。又，將含有揮發性藥劑之結構體整體之大小設為95 mm×160 mm×12 mm。該含有揮發性藥劑之結構體之表面積為29900 mm²。

將所獲得之含有揮發性藥劑之結構體懸掛於室內，於25℃、風速0.5 m之條件下，測定揮發性藥劑之揮發量以及揮發時間。揮發量以及揮發時間之測定方法藉由隨時間測定含有揮發性藥劑之結構體之重量而進行。

其結果，揮發時間為大約200天，總時間之平均之揮發量為5.8 mg/天。

(結構體研究比較例1)

對於結構體研究實施例1中所獲得之樹脂組合物進行射出成形，獲得筒狀且網眼為菱形之網狀物(4.8 g)。該網狀物具有外徑0.7 mm之粗細，網眼為4 mm×4 mm，將筒狀壓平時之整體之大小為80 mm×150 mm(切割，於一面擴大時之寬窄相當於160 mm×150 mm)，為實施例1之大小之約2倍。該含有揮發性藥劑之結構體之表面積為20400 mm²。

將所獲得之網狀物以與實施例1相同之方式進行，測定揮發性藥劑之揮發量以及揮發時間。

其結果，揮發時間為大約200天，總時間之平均之揮發量為2.9 mg/天，預想為了獲得與本發明之含有揮發性藥劑之結構體同等之揮發量，有必要相當程度增大網狀物，或者加重重量，並於製品設計上伴隨著困難。

(結果)

如上所述，可明確如下情況：結構體研究實施例1之含有揮發性藥劑之結構體之揮發量與結構體研究比較例1之揮發量相比為約2倍，就表面積之對比而言其揮發量之增大超過預想地顯著，進而，藉由減少與容器接觸之結構體之部分，亦可抑制藉由與容器之內壁接觸而產生之揮發性藥劑之揮發量降低或容器之污染。

繼而，作為成分研究，對本發明之含有防蟲成分之樹脂顆粒之成分進行研究。再者，由於以下有11個實施例、3個比較例，故而於以下不稱為「成分研究實施例」或「成分研究比較例」，簡稱為「實施例」、「比較例」。

首先，對使用之藥劑進行說明。

．四氟苯菊酯(住友化學股份有限公司製造：Biosurin)

．美特寧(住友化學股份有限公司製造：Eminence)

．微晶矽石(EVONIK公司製造：Carplex # 80，白碳，平均粒徑：15 μm)

．乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(東曹股份有限公司製造：U1trasen710，乙烯：乙酸乙烯酯單元比=72：28，以下記為「EVA-A」)

．乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(東曹股份有限公司製造：Ultrasen541，乙烯：乙酸乙烯酯單元比=90：10，以下記為「EVA-B」)

．低密度聚乙烯(旭化成股份有限公司製造：Suntec LDM6520，以下記為「LDPE-A」)

．低密度聚乙烯(日本聚乙烯股份有限公司製造：NOVATEC LDLJ802，以下記為「LDPE-B」)

．丁二酸二丁酯(SHIONO FINESSE股份有限公司製造)

．酚丁滅寧(住友化學股份有限公司製造：SUMITHRIN)

<顆粒之製造方法>

以於下述記載之混合比，於防蟲成分、微粒子載體、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、及四氟苯菊酯之情形時混合防晶體析出成分、及其他樹脂。作為混合時之程序，首先，使防蟲成分．四氟苯菊酯36重量份載持於白碳16重量份之後，使用Technovel股份有限公司製造：雙軸擠出成形機，於120~140℃下於其中混練乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA-A)40重量份、防晶體析出成分．丁二酸二丁酯3.2重量份、及LDPE(LDPE-A)4.8重量份並進行擠出成形，製造直徑3mm、長度5mm之含有防蟲成分之樹脂顆粒。關於該顆粒，測定滲出及晶體之析出之有無。

<滲出測定方法>

將顆粒約10g加入直徑7cm之玻璃培養皿中，蓋上均勻擴大之後蓋而密封。於40℃下保存7天後，以目視觀察滲出至顆粒之表面之油脂上浮之狀況，利用下述基準進行評價。

無油脂上浮：○，表面發光之程度：△，清晰之油脂上浮：×

<晶體析出測定方法>

關於用於上述滲出測定方法之試樣，於25℃下保存7天 後，以目視觀察晶體析出之狀況，利用下述基準進行評價。

無由晶體析出所引起之變白：○，稍有變白：△，針狀晶體析出：×

<成形體之製造>

於120~140℃下混練上述含有防蟲成分之樹脂顆粒100重量份與LDPE(LDPE-B)300重量份(包含著色劑顆粒10重量份)之後，投入至射出成形機中，獲得包括圖4(a)~(c)所示之立體結構體之含有揮發性藥劑之結構體(10g)。

構成該立體結構體之矩形波狀體1(1a、1b)及加強材料2之剖面為約1.3mm×1.3mm之正方形，構成該立體結構體之矩形波狀體1之第1頂部1a與第2頂部1b之間之距離為10mm，第1頂部1a及第2頂部1b之長度均設為8mm。又，將含有揮發性藥劑之結構體整體之大小設為95mm×160mm×12mm。

將所獲得之含有揮發性藥劑之結構體懸掛於室內，於25℃、風速0.5m之條件下，測定揮發性藥劑之揮發量以及揮發時間。揮發量以及揮發時間之測定方法藉由隨時間測定含有揮發性藥劑之結構體之重量而進行。

其結果，揮發時間為大約130天，總時間之平均之揮發量為5.8mg/天。

依照上述<顆粒之製造方法>製造表1所示之組成之含有防蟲成分之樹脂顆粒，關於該等顆粒，測定滲出及晶體之析出之有無。將結果合併而示於表1。

試驗之結果，含有包括四氟苯菊酯、美特寧及丙氟菊酯中之至少1種之防蟲成分，細粉末載體，及乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之本發明之含有防蟲成分之樹脂顆粒未觀察到過度之滲出，又關於四氟苯菊酯顆粒未達到由晶體析出所引起之變白現象亦成為障礙之程度，表現出良好之狀態。再者，認定作為防晶體析出成分，如丁-二酸二丁酯之類之二元酸酯化合物有較十四烷酸異丙酯(高級脂肪酸酯化合物) 防止晶體析出之效果更優異之傾向。

另一方面，如比較例所示，即便缺少特定之防蟲成分、細粉末載體、及乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中之任一者，於滲出以及晶體析出之方面亦會產生問題。

依照上述<成形體之製造>，對表2所示之樹脂組合物進行擠出成形，調製筒狀且網眼為菱形之防蟲網(4.8 g)。該網狀物具有外徑0.7 mm之粗細，網眼為4 mm×4 mm，將筒狀壓平時之整體之大小為80 mm×150 mm。

將2個防蟲網懸掛於室內，於25℃、風速0.5 m之條件下，測定防蟲成分之揮發量以及揮發時間。揮發量以及揮發時間之測定方法係藉由隨時間測定防蟲網之重量而進行。將結果合併而示於表2。

防蟲網a及防蟲網e表現出如目標之平均揮發量以及揮發時間。另一方面，認定雖然實施例3及實施例6之顆粒未產生滲出以及晶體析出之問題，但是使用該等而製造之防蟲網b及防蟲網d由於乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、或者細粉末載體之調配量稍多，故而有揮發量稍許降低之傾向。相 反，防蟲網c起因於乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之調配量較低而變得容易滲出，表現出揮發量稍增加之傾向。

11‧‧‧波狀體

11a‧‧‧第1頂部

11b‧‧‧第2頂部

12‧‧‧波狀體

12a‧‧‧第1頂部

12b‧‧‧第2頂部

13‧‧‧波狀體

14‧‧‧加強材料

圖1(a)係表示波狀體之例之前視圖，(b)係表示波狀體之其他例之前視圖，(c)係表示波狀體之其他例之前視圖。

圖2(a)係表示立體結構體之例之立體圖，(b)係表示立體結構體之其他例之局部放大圖，(c)係表示立體結構體之其他例之局部放大圖。

圖3(a)係表示立體結構體之例之前視圖，(b)係(a)之側視圖，(c)係(a)之c-c剖面圖，(d)係(a)之d-d剖面圖，(e)係(a)之端視圖，(f)係(a)之f-f剖面圖，(g)係(a)之g-g剖面圖。

圖4(a)係圖3(a)之立體圖，(b)係(a)之前視圖，(c)係(b)之c-c剖面圖，(d)係(a)所示之立體結構體之其他例，係於包含第1頂部之含有頂部之面及包含第2頂部之含有頂部之面設置有加強材料之情形相當於立體結構體(c)之位置的剖面圖。

圖5(a)係表示立體結構體之其他例之立體圖，(b)係表示立體結構體之其他例之立體圖。

圖6係表示立體結構體之頂部之形狀的變更之例的立體圖。

圖7(a)係表示立體結構體之其他例之自正面側之立體圖，(b)係(a)之自背面側之立體圖。

圖8(a)係表示立體結構體之其他例之自正面側之立體圖，(b)係(a)之自背面側之立體圖。

圖9(a)係表示立體結構體之其他例之自正面側之立體圖，(b)係(a)之自背面側之立體圖。

11、12‧‧‧波狀體

12a‧‧‧第1頂部

12b‧‧‧第2頂部

Claims (13)

1. 一種含有揮發性藥劑之結構體，其係將棒狀體形成為波狀而製成波狀體，藉由使複數根波狀體於其頂部彼此交叉並接合而構成之立體結構體，該立體結構體使用含有具有揮發性之揮發性藥劑之樹脂組合物而形成，其中所捏合之該揮發性藥劑可滲出至該立體結構體之表面並自該表面揮發。
2. 如請求項1之含有揮發性藥劑之結構體，其中該波狀體係包括矩形波之波狀體。
3. 如請求項1或2之含有揮發性藥劑之結構體，其中於作為構成該立體結構體之面、配置該頂部之面的含有頂部之面上，該1個含有頂部之面所包含之至少2個頂部彼此利用直線狀之棒狀體連結。
4. 如請求項1之含有揮發性藥劑之結構體，其中該樹脂組合物係於含有揮發性藥劑之樹脂顆粒中加入聚烯烴系樹脂者。
5. 如請求項4之含有揮發性藥劑之結構體，其中該含有揮發性藥劑之樹脂顆粒係含有包括四氟苯菊酯、美特寧及丙氟菊酯中之至少1種之防蟲成分、細粉末載體、及乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之含有防蟲成分之樹脂。
6. 如請求項5之含有揮發性藥劑之結構體，其中該防蟲成分為四氟苯菊酯，並另包含防晶體析出成分。
7. 如請求項6之含有揮發性藥劑之結構體，其中該含有揮發性藥劑之樹脂顆粒含有：20質量%以上、60質量%以下之四氟苯菊酯；10質量%以上、30質量%以下之該細粉末載體；10質量%以上、50質量%以下之該乙烯-乙酸乙烯酯共聚物；及1質量%以上、20質量%以下之該防晶體析出成分。
8. 如請求項6之含有揮發性藥劑之結構體，其中該防晶體析出成分係選自於常溫下為液狀之芳香族酯化合物、高級脂肪酸酯化合物、二元酸酯化合物、除四氟苯菊酯以外之擬除蟲菊酯化合物、及擬除蟲菊酯用增效劑之一個以上之化合物。
9. 如請求項8之含有揮發性藥劑之結構體，其中含有沸點為200~330℃之二元酸酯化合物作為該防晶體析出成分。
10. 如請求項9之含有揮發性藥劑之結構體，其中該沸點為200~330℃之二元酸酯化合物為丁二酸二丁酯。
11. 如請求項8之含有揮發性藥劑之結構體，其中含有美特寧、酚丁滅寧中之至少一者作為該防晶體析出成分之擬除蟲菊酯化合物。
12. 如請求項5之含有揮發性藥劑之結構體，其中該含有揮發性藥劑之樹脂顆粒包含10質量%以上、50質量%以下之美特寧作為該防蟲成分，且含有10質量%以上、30質量%以下之細粉末載體，及 5質量%以上、35質量%以下之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
13. 一種防蟲製品，其包括如請求項1至12中任一項之含有揮發性藥劑之結構體。