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TWI551641B - 橡膠組成物及使用該橡膠組成物之輥成形品 - Google Patents

橡膠組成物及使用該橡膠組成物之輥成形品 Download PDF

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TWI551641B
TWI551641B TW102109610A TW102109610A TWI551641B TW I551641 B TWI551641 B TW I551641B TW 102109610 A TW102109610 A TW 102109610A TW 102109610 A TW102109610 A TW 102109610A TW I551641 B TWI551641 B TW I551641B
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Description

橡膠組成物及使用該橡膠組成物之輥成形品
本發明係有關於一種以乙烯-丙烯-二烯共聚合橡膠作為主成分之橡膠組成物及使用該橡膠組成物之輥成形品。
作為偏光薄膜，以往係使用使二色性色素吸附配向在聚乙烯醇系薄膜而成者。亦即，已知有將碘作為二色性色素之碘系偏光薄膜、或將二色性染料作為二色性色素之染料系偏光薄膜等。該等偏光薄膜係通常在其一面或兩面透過由聚乙烯醇系樹脂的水溶液所構成的接著劑貼合三乙酸纖維素等保護薄膜而製成偏光板。
作為偏光薄膜的製造方法，已知道有一種使用夾輥、導輥使聚乙烯醇系薄膜浸漬在水中膨潤後，使用二色性色素染色且將其延伸，隨後，將聚乙烯醇系薄膜進行硼酸處理使碘固定在薄膜，再經水洗後乾燥之方法。此時，對處理浴前後的夾輥賦予周速差以進行薄膜的延伸，且藉由導輥變更薄膜的搬運方向、將薄膜導入處理液中及由其中取出(例如，參照日本特開平10-170721號公報(專利 文獻1))。
在如上述之聚乙烯醇系薄膜的濕式延伸，有薄膜容易切斷之問題。作為薄膜切斷的原因之一，可舉出所使用夾輥之劣化。夾輥之由橡膠組成物所構成的表面層，受到黏附在薄膜之碘、硼酸、碘化鉀等的影響時，容易產生劣化(特別是輥表面變硬)。
日本特開2011-110819號公報(專利文獻2)揭示一種耐久性優異之偏光薄膜製造用夾輥。此種夾輥係由至少在表面含有碳黑且以經過氧化物硫化後的EPDM(乙烯-丙烯-二烯橡膠)作為主成分之橡膠層所構成。
(先前技術文獻)
[專利文獻]
[專利文獻1] 日本特開平10-170721號公報
[專利文獻2] 日本特開2011-110819號公報
夾輥之由橡膠組成物所構成之表面層，經過長期間繼續使用時會產生磨耗。本發明之目的係提供一種橡膠組成物及使用該橡膠組成物之輥成形品，以及使用該輥成形品的偏光薄膜製造方法，其中，該橡膠組成物係以EPDM作為主成分，能夠形成對於在偏光薄膜的製造步驟所使用的藥品之耐藥液性優異，且耐磨耗性優異、壽命長的輥成形品。
本發明提供一種橡膠組成物，係在乙烯-丙烯-二烯共聚合橡膠中調配硫化劑、碳黑、抗老化劑而成之橡膠組成物，其中乙烯-丙烯-二烯共聚合橡膠的門尼黏度為80以上，碳黑的算術平均粒徑為25nm以下，抗老化劑為苯并咪唑系化合物。
又，本發明係提供一種橡膠組成物，係在乙烯-丙烯-二烯共聚合橡膠中調配硫化劑、碳黑、抗老化劑而成之橡膠組成物，其中乙烯-丙烯-二烯共聚合橡膠的門尼黏度為80以上，碳黑的平均粒徑為25nm以下，抗老化劑為反應性抗老化劑。
在上述本發明的橡膠組成物，相對於乙烯-丙烯-二烯共聚合橡膠100重量份，以含有1至10重量份的硫化劑、30至90重量份的碳黑、0.5至3.0重量份的抗老化劑之組成為佳。
又，本發明係一種在偏光薄膜的製造步驟所使用之輥成形品，其係在表面具有由上述橡膠組成物所形成的橡膠層。
而且，本發明係一種對聚乙烯醇系薄膜依序進行膨潤處理、染色處理、硼酸處理及洗淨處理以製造偏光薄膜之製造方法，其中，與該等處理之中的至少任一處理並行地進行、或是在該等處理以外另外進行：利用二支夾輥的周速差之單軸延伸處理，且構成夾輥之輥成形品的至少一者係上述本發明的輥成形品。
本發明的橡膠組成物，係對於在偏光薄膜的製造步驟所使用的藥品之耐藥液性優異，而且耐磨耗性優異者，在製造偏光薄膜所使用之輥成形品的表面層係有用的。
1‧‧‧聚乙烯醇系薄膜
2‧‧‧夾輥
2’‧‧‧夾輥
4‧‧‧處理溶液
5‧‧‧導輥
10‧‧‧處理槽
第1圖係顯示與膨潤處理、染色處理或硼酸處理並行進行單軸延伸處理時之單軸延伸處理的一實施形態之說明圖。
[橡膠組成物]
本發明係在乙烯-丙烯-二烯共聚合橡膠中調配硫化劑、碳黑、抗老化劑而成之橡膠組成物。乙烯-丙烯-二烯共聚合橡膠(EPDM)係如已被熟知，係在乙烯與丙烯的共聚物乙烯-丙烯橡膠(EPM)中，導入少量的第3成分(二烯成分)而使主鏈中具有雙鍵者。作為第3成分，例如可舉出亞乙基降莰烯(ENB)、1,4-己二烯(1,4-HD)、二環戊二烯(DCP)等。EPDM係使用門尼黏度為80以上者。藉由EPDM的門尼黏度為80以上，提升耐磨耗性。EPDM的碘價係以5至24為佳。
本發明之橡膠組成物係以EPDM為主成分，亦可含有其他的橡膠成分。作為此種其他的橡膠成分，例 如可舉出EPM、丁基橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠、氯丁二烯橡膠等，但是不限於此。此時，本發明之橡膠組成物係以70至100重量%的比率含有EPDM為佳，EPDM的調配量小於70重量%時，有耐磨耗性或耐藥液性低落的顧慮。
本發明的橡膠組成物含有使EPDM硫化(交聯)之硫化劑。作為硫化劑，以例如過氧化苯甲醯、過氧化二異丙苯基、2,5-二甲基-2,5-二(第三丁基過氧)己烷、1,1’-二-第三丁基過氧化-3,3,5-三亞甲基環己烷、1,3-二-(第三丁基過氧)-二異丙基苯等過氧化物為佳。硫化劑的添加量係相對於100重量份EPDM，以1至10重量份為佳，以5至10重量份為更佳。
本發明的橡膠組成物係含有算術平均粒徑為25nm以下的碳黑作為增強劑。碳黑的算術平均粒徑大於25nm時，耐磨耗性低落。作為在本發明所使用的碳黑，可例示東海CARBON股份公司製的SEAST 3。碳黑的添加量係相對於100重量份EPDM，以30至90重量份為佳，以40至70重量份為更佳。碳黑的添加量為小於30重量份時，耐磨耗性未提升，又，成形性亦差；碳黑的添加量大於90重量份時，因為難以成形而不佳。
本發明的橡膠組成物係含有抗老化劑。在本發明，作為抗老化劑，係使用苯并咪唑系化合物及/或反應性抗老化劑。作為苯并咪唑系化合物，可例示2-氫硫基甲基苯并咪唑、2-氫硫基苯并咪唑。又，反應性抗老化劑可例示N-苯基-N’-(3-甲基丙烯醯氧基-2-羥丙基)-對苯二胺、N- (4-苯胺基苯基)甲基丙烯醯胺。抗老化劑添加量係相對於100重量份EPDM，以0.5至3.0重量份為佳，以0.8至2.0重量份為更佳。
又，在本發明的橡膠組成物中，係除了上述的硫化劑、碳黑、抗老化劑以外，亦能夠調配各種添加劑。作為此種添加劑，例如可舉出碳黑以外的增強劑、填充劑、石蠟系、環烷系、芳香族系等操作油劑、以及硬脂酸、鋅白等硫化促進劑等，但是不限於該等。又，作為增強劑、填充劑，可例示具有二氧化矽、黏土等具有耐酸性之添加劑。
本發明的橡膠組成物係例如能夠使用於製造例如輥成形品等各種成形品。本發明的橡膠組成物因為對於製造偏光薄膜所使用藥品之耐藥液性、耐磨耗性優異，使用本發明的橡膠組成物形成表面層之輥成形品，係適合作為製造偏光薄膜所使用的輥。
[輥成形品]
說明本發明的輥成形品之製造方法的一個例子。將上述本發明的橡膠組成物混合且充分混煉後，藉由預定的擠製成形等在輥的芯棒(core bar)之外周面上被覆橡膠層，隨後，藉由在加壓下進行硫化及研磨，能夠得到輥成形品。硫化溫度係所使用的硫化劑之分解溫度以上。亦可以在芯棒與橡膠層之間，使接著層介於中間。該接著層的硬度沒有特別限定，但以表面橡膠層的橡膠硬度以上者，對輥使 用時的耐壓性、防止藥品引起接著層的剝離較佳。接著層可舉出環氧化橡膠等與芯棒的接著性優異之橡膠物種，但是沒有特別限定。
所得到的輥成形品係適合作為在偏光薄膜的製造步驟所使用之夾輥用。在偏光薄膜的製造步驟所使用之夾輥用的輥成形品，其橡膠層表面的硬度(JIS Type A)係以橡膠硬度計測定值60至85者為佳。表面的橡膠硬度小於60時，輥的壽命和耐磨耗性變差。另一方面，表面的橡膠硬度大於85時，緩衝性變差而有對被處理薄膜造成不良影響之顧慮。表面的橡膠硬度(JIS Type A)係以65至80為較佳。
[偏光薄膜的製造方法]
本發明之偏光薄膜的製造方法，係對聚乙烯醇系薄膜依序進行膨潤處理、染色處理、硼酸處理及洗淨處理以製造偏光薄膜之製造方法。而且，與上述的至少任一處理並行、或是在該等處理以外另外進行單軸延伸處理。在上述處理以外另外進行單軸延伸時，亦可在上述處理之間，加入用以進行單軸延伸之濕式延伸處理步驟。單軸延伸處理係可由一個步驟進行，亦可由複數個步驟進行。又，亦可在膨潤處理前，預先在空氣或是惰性氣體等氣體中，對聚乙烯醇系薄膜進行單軸延伸處理。最後的累計延伸倍率係4.5至7.0倍，較佳為5.0至6.5倍。
在本發明的製造方法中，單軸延伸處理的至 少1個步驟，係利用在上游側所配置的夾輥與在下游側所配置的夾輥之周速差而進行單軸延伸之步驟。而且，構成在上游側及下游側所使用的夾輥之輥成形品的至少1者，係使用本發明的橡膠組成物形成其表面的橡膠層，較佳為構成夾輥之全部輥成形品均使用本發明的橡膠組成物形成其表面的橡膠層。針對使用本發明的橡膠組成物形成其表面的橡膠層而成之輥成形品之詳細，係如上述所說明。使用本發明的橡膠組成物形成其表面的橡膠層而成之輥成形品，係耐藥液性及耐磨耗性優異者，即便在硼處理用的藥品、或染色用的藥品黏附之環境下，亦能夠長期繼續使用而劣化少，且能夠良好地挾持偏光薄膜。
形成在本發明的聚乙烯醇系薄膜之聚乙烯醇系樹脂，通常可例示將聚乙酸乙烯酯系樹脂皂化而成者。作為皂化度，通常為85莫耳%以上、以90莫耳%以上為佳，較佳為99莫耳%至100莫耳%。作為聚乙酸乙烯酯系樹脂，除了乙酸乙烯酯的同元聚合物亦即聚乙酸乙烯酯以外，亦可以舉出乙酸乙烯酯與能夠與其共聚合的其他單體之共聚物、例如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等。作為能夠共聚合的其他單體，例如可舉出不飽和羧酸類、烯烴類、乙烯醚類、不飽和磺酸類等。作為聚乙烯醇系樹脂的聚合度，通常為1000至10000，較佳為1500至5000左右。
該等聚乙烯醇系樹脂亦可以被改質，例如能夠使用被醛類改質的聚乙烯甲醛(polyvinyl formal)、聚乙烯縮醛、聚乙烯丁縮醛等。通常作為偏光薄膜製造的起始始 材料，係使用厚度為20μm至100μm，較佳為30μm至80μm之聚乙烯醇系薄膜的未延伸薄膜。在工業上，薄膜的寬度係以1500mm至6000mm為實用。
將該未延伸薄膜，依照膨潤處理、染色處理、硼酸處理(交聯處理)、洗淨處理的順序進行處理，最後進行乾燥而得到的聚乙烯醇系偏光薄膜之厚度，係例如5至50μm左右。
膨潤處理係為了除去薄膜表面的異物、除去薄膜中的可塑劑、賦予在次一步驟的易染色性、及薄膜的可塑化等目的而進行。處理條件係在能夠達成該等目的之範圍、且基材薄膜不會產生極端的溶解、失去透明性等不良之範圍中選定。使預先在氣體中延伸後的薄膜膨潤時，係例如將薄膜浸漬於20℃至70℃，較佳為30℃至60℃的水溶液而進行。薄膜的浸漬時間較佳為30秒至300秒，更佳為60秒至240秒左右。使自始未延伸的坯薄膜膨潤時，係例如將薄膜浸漬於10℃至50℃，較佳為20℃至40℃的水溶液而進行。薄膜的浸漬時間較佳為30秒至300秒，更佳為60秒至240秒左右。亦可以與膨潤處理並行進行單軸延伸，作為此時的延伸倍率，通常為1.2至3.0倍，較佳為1.3至2.5倍。
在膨潤處理中，因為薄膜係在寬度方向膨潤而有容易在薄膜產生皺紋等的問題，故以使用擴幅輥(expanding roller)、螺旋輥、凸面輥(crown roll)、導布器、彎輥、拉幅夾等眾所周知的擴幅裝置邊移除薄膜的皺褶並 搬運薄膜為佳。為了使處理浴中的薄膜搬運穩定化之目的，藉由水中噴淋控制在膨潤浴中的水流，或是併用EPC裝置(Edge Position Control裝置：檢測薄膜的端部來防止薄膜蛇行之裝置)等亦是有用的。在本處理中，因為薄膜在薄膜的移動方向亦膨潤擴大，所以對薄膜未進行積極的延伸時，例如採取控制處理槽前後之搬運輥的速度等手段，用以消除搬運方向的薄膜下垂為佳。又，所使用的膨潤處理浴，除了純水以外，亦能夠使用以0.01重量%至10重量%的範圍添加硼酸、氯化物、無機酸、無機鹽、水溶性有機溶劑、醇類等而成的水溶液。
使用二色性色素之染色步驟，其目的係使二色性色素吸附、配向在薄膜等而進行。處理條件係在能夠達成該等目的之範圍內且不會產生極端的溶解、失去透明性等不良之範圍內選定。使用碘作為二色性色素時，例如於10℃至45℃，較佳為20℃至35℃的溫度，且以重量比為碘/KI/水=0.003至0.2/0.1至10/100的濃度進行浸漬處理30秒至600秒，較佳為60秒至300秒。亦可使用其他的碘化物、例如碘化鋅等代替碘化鉀。又，亦可與碘化鉀併用其他的碘化物。又，亦可使碘化物以外的化合物、例如硼酸、氯化鋅、氯化鈷等共存。添加硼酸時，在含有碘這方面係能夠與下述的硼酸處理進行區別。相對於100重量份之水，只要含有0.003重量份以上的碘，就能夠看作染色槽。
使用水溶性二色性染料作為二色性色素時， 例如於20℃至80℃，較佳為30℃至70℃的溫度，且以重量比為二色性染料/水=0.001至0.1/100的濃度進行浸漬處理30秒至600秒，較佳為60秒至300秒。所使用之二色性染料的水溶液，亦可含有染色助劑等，例如亦可含有硫酸鈉等無機鹽、界面活性劑等。二色性染料可以單獨使用，亦能夠同時使用2種類以上的二色性染料。
依照膨潤處理、染色處理、硼酸處理的順序處理聚乙烯醇系薄膜時，通常係使用染色槽進行薄膜的延伸。至染色處理為止之累計延伸倍率(到該處理為止未經延伸處理時，係在該處理的延伸倍率)通常為1.6至4.5倍，較佳為1.8至4.0倍。又，至染色處理為止的累計延伸倍率小於1.6倍時，有薄膜斷裂的頻率變多且使產率變差之傾向。
硼酸處理係藉由在相對於100重量份之水含有例如1至10重量份硼酸之水溶液，浸漬經二色性色素染色後的聚乙烯醇系薄膜而進行。二色性色素為碘時，使其含有1至30重量份的碘化物為佳。作為碘化物，可舉出碘化鉀、碘化鋅等。又，亦可使碘化物以外的化合物例如氯化鋅、氯化鈷、氯化鋯、硫代硫酸鈉、亞硫酸鉀、硫酸鈉等共存。
該硼酸處理係為了藉由交聯使耐水化和調整色相(防止帶藍色等)等而實施。為了藉由交聯使耐水化時，視需要除了硼酸以外或者與硼酸同時，可使用乙二醛、戊二醛等的交聯劑。又，亦有將用以耐水化的硼酸處理， 以耐水化處理、交聯處理、固定化處理等名稱稱呼之情形。又，亦有將用以調整色相的硼酸處理，以補色處理、再染色處理等名稱稱呼之情形。
該硼酸處理，係能夠依照其目的而適當變更硼酸及碘化物的濃度、處理浴的溫度而進行。用以耐水化的硼酸處理、用以調整色相的硼酸處理並沒有特別區別，能夠使用下述條件實施。使坯薄膜進行膨潤、染色、硼酸處理時，硼酸處理係以藉由交聯使耐水化作為目的時，使用相對於100重量份之水含有3至10重量份的硼酸、1至20重量份的碘化物之硼酸處理浴，通常於50℃至70℃，較佳為53℃至65℃的溫度進行。浸漬時間通常為10至600秒左右，以20至300秒為佳，較佳為20至200秒。又，對預先已延伸的薄膜進行染色、硼酸處理時，硼酸處理浴的溫度通常為50℃至85℃，較佳為55℃至80℃。
用以耐水化的硼酸處理後，亦可以進行用以調整色相的硼酸處理。例如二色性染料為碘時，為了該目的，使用相對於100重量份之水含有1至5重量份的硼酸、3至30重量份的碘化物之硼酸處理浴，通常於10℃至45℃的溫度進行。浸漬時間通常為1至300秒左右，較佳為2至100秒。
該等硼酸處理亦可進行複數次，通常多半是進行2至5次。此時，所使用之各硼酸處理槽的水溶液組成、溫度係在上述範圍內，可以相同亦可以不同。亦可以將上述用以耐水化的硼酸處理、用以調整色相的硼酸處理 各自進行複數步驟。
硼酸處理後，進行洗淨。洗淨處理係例如將進行用以耐水化及/或調整色調之硼酸處理後之聚乙烯醇系薄膜浸漬在水中、藉由噴淋水的方式噴霧、或是併用浸漬與噴霧而進行。在洗淨處理之水的溫度通常為2至40℃左右，浸漬時間可為2至120秒左右。隨後，藉由在乾燥爐中將聚乙烯醇系薄膜以約40至100℃的溫度乾燥約60至600秒，而能夠得到偏光薄膜
在本發明之偏光薄膜延伸之最後累計延伸倍率，通常為4.5至7倍，較佳為5至6.5倍。
第1圖係顯示與膨潤處理、染色處理或硼酸處理並行進行單軸延伸處理時之單軸延伸處理方法的一實施形態之說明圖。在第1圖，在處理槽10的上游側及下游側各自設置有夾輥2,2’，相較於上游側之夾輥2的周速，下游側的夾輥2’之周速係被控制為比較快，使聚乙烯醇系薄膜1進行單軸延伸。處理槽10係膨潤處理用處理槽、染色處理用處理槽、硼酸處理用處理槽之任一者，且處理槽10內係被浸漬用處理溶液4充滿。在第1圖，較佳是構成夾輥2,2’之輥成形品的全部均為使用本發明的橡膠組成物形成其表面的橡膠層者。因為本發明之橡膠組成物係耐藥液性、耐磨耗性優異，由使用其所形成的輥成形品所構成之夾輥2,2’，即便在染色溶液、硼酸處理溶液黏附之環境下繼續使用，亦能夠經得起長期使用。
聚乙烯醇系薄膜1係藉由複數支導輥5引導 至處理溶液4內。在本發明，針對導輥5，在其表面亦可形成由本發明之橡膠組成物構成之橡膠層。因為本發明之橡膠組成物耐藥液性、耐磨耗性優異，使用其形成的導輥5即便被浸漬在例如處理溶液4內使用，亦能夠經得起長期使用。
在第1圖，係顯示上游、下游的夾輥2,2’均被設置在氣體中之實施形態，但是該等夾輥2,2’的一者或兩者亦可被設置在處理溶液4內。
在如此進行而製造的偏光薄膜之至少一面，使用接著劑貼合保護薄膜而得到偏光板。作為保護薄膜，例如可舉出由如三乙酸纖維素、二乙酸纖維素的乙酸纖維素系樹脂所構成之薄膜；由如聚對酞酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚對酞酸丁二酯的聚酯系樹脂所構成之薄膜；由聚碳酸酯系樹脂所構成之薄膜；由環烯烴系樹脂所構成之薄膜。作為市售的熱可塑性環烯烴系樹脂，例如有由德國的Ticona公司所銷售之「Topas(註冊商標)，由JSR(股)銷售之「ARTON」(註冊商標)，由日本ZEON(股)所銷售之「ZEONOR」、「ZEONEX」(任一者均是註冊商標)，由三井化學(股)所銷售之「APEL」(註冊商標)等。將這些環烯烴系樹脂製膜而成者作為保護薄膜，製膜可適當使用溶劑鑄塑法、熔融擠出法等眾所周知的方法。製膜而成的環烯烴系樹脂薄膜亦被市售中，例如，由積水化學工業(股)所銷售之「S-SINA」、「SCA40」等。
在本發明，亦能夠使保護薄膜具有作為位相 差薄膜的功能、作為亮度提升薄膜的功能、反射薄膜的功能、作為半透過反射薄膜的功能、作為擴散薄膜的功能、作為光學補償薄膜的功能等光學性功能。此時，除了藉由例如在保護薄膜的表面積層位相差薄膜、亮度提升薄膜、反射薄膜、半透射反射薄膜、擴散薄膜、光學補償薄膜等光學功能性薄膜，而能夠使之具有此種功能以外，亦能夠對保護薄膜本身賦予此種功能。又，可以如具有亮度提升薄膜功能之擴散薄膜等，使保護薄膜本身具有複數種功能。
[實施例]
以下，顯示實施例以更具體地說明本發明，但是本發明係不受限於該等例子。
[實施例1]
使用三井化學股份公司製的「3090EM」(二烯物種：亞乙基降莰烯、門尼黏度：87)作為EPDM(乙烯-丙烯-二烯共聚合橡膠)，東海CARBON股份公司製的「SEAST6」(算術平均粒徑：22nm、DBP吸收量：114cm3/100g)作為碳黑，LANXESS公司製的苯并咪唑系化合物「Vulkanox MB2」(2-氫硫基甲基苯并咪唑)作為抗老化劑，日本油脂股份公司製的有機過氧化物「PERHEXA 25B40」(2,5-二甲基-2,5-二(第三丁基過氧)己烷)作為硫化劑，而且將出光興產股份公司製的「PW380」(石蠟油)使用作為可塑劑，將日本精化股份公司製的硬脂酸使用作為硫化促進劑，將HAKUSUITECH股份公司製的氧化鋅使用作為無機填充劑，將三新化學股 份公司製的「SUNESTER TMP」(三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯)使用作為交聯助劑。
使用以下處方調配實施例1的橡膠組成物：EPDM 100重量份
碳黑 50重量份
抗老化劑 1重量份
硫化劑 7重量份
可塑劑(石蠟油)10重量份
硫化促進劑(硬脂酸)1重量份
無機填充劑(氧化鋅)5重量份
交聯助劑(三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯)3.4重量份
將添加有上述各成分的橡膠組成物，使用橡膠摻合機充分混煉後，載置於壓延機，製成1.5mm厚度之未硫化橡膠薄片備用。在已預先對表面施行噴砂處理且塗布接著劑之芯棒，將上述橡膠薄片積層數次使被覆橡膠。藉此成型在表面具有厚度35mm橡膠層之橡膠輥。隨後，藉由在壓力0.5MPa、溫度160℃進行硫化480分鐘且施行冷卻後研磨，而得到在輥表面具有厚度25mm的橡膠層之實施例1的橡膠輥。
[實施例2]
除了使用精工化學公司製反應性抗老化劑「APMA」(N-(4-苯胺基苯基)甲基丙烯醯胺)作為抗老化劑以外，使用與實施例1同樣的材料。
使用以下處方調配實施例2的橡膠組成物：EPDM 100重量份
碳黑 50重量份
抗老化劑 2重量份
硫化劑 7重量份
可塑劑(石蠟油)10重量份
硫化促進劑(硬脂酸)1重量份
無機填充劑(氧化鋅)5重量份
交聯助劑(三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯)3.4重量份
使用添加有上述各成分之橡膠組成物，與實施例1同樣進行而得到實施例2的橡膠輥。
[比較例1]
除了使用JSR股份公司製的「EP65」(二烯物種：亞乙基降莰烯、門尼黏度：74)作為EPDM(乙烯-丙烯-二烯共聚合橡膠)，東海CARBON股份公司製的「SEAST3」(算術平均粒徑：28nm、DBP吸收量：101cm3/100g)作為碳黑，大內振興化學股份公司製的「TMDQ」(2,2,4-三甲基-1,2-二氫喹啉聚合物)作為抗老化劑以外，使用與實施例1同樣的材料。
使用以下處方調配比較例1的橡膠組成物：EPDM 100重量份
碳黑 55重量份
抗老化劑 1重量份
硫化劑 7重量份
可塑劑(石蠟油)10重量份
硫化促進劑(硬脂酸)1重量份
無機填充劑(氧化鋅)5重量份
交聯助劑(三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯)3.4重量份
使用添加有上述各成分之橡膠組成物，與實施例1同樣進行而得到比較例1的橡膠輥。
[比較例2]
除了使用東海CARBON股份公司製的「SEAST3」(算術平均粒徑：28nm、DBP吸收量：101cm3/100g)作為碳黑，大內振興化學股份公司製的「TMDQ」(2,2,4-三甲基-1,2-二氫喹啉聚合物)作為抗老化劑以外，使用與實施例1同樣的材料。
使用以下處方調配比較例2的橡膠組成物：EPDM 100重量份
碳黑 55重量份
抗老化劑 1重量份
硫化劑 7重量份
可塑劑(石蠟油)10重量份
硫化促進劑(硬脂酸)1重量份
無機填充劑(氧化鋅)5重量份
交聯助劑(三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯)3.4重量份
使用添加有上述各成分之橡膠組成物，與實 施例1同樣進行而得到比較例2的橡膠輥。
[比較例3]
除了使用JSR股份公司製的「EP65」(二烯物種：亞乙基降莰烯、門尼黏度：74)作為EPDM(乙烯-丙烯-二烯共聚合橡膠)以外，使用與實施例1同樣的材料。
使用以下處方調配比較例3的橡膠組成物：EPDM 100重量份
碳黑 50重量份
抗老化劑 1重量份
硫化劑 7重量份
可塑劑(石蠟油)10重量份
硫化促進劑(硬脂酸)1重量份
無機填充劑(氧化鋅)5重量份
交聯助劑(三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯)3.4重量份
使用添加有上述各成分之橡膠組成物、與實施例1同樣進行而得到比較例3的橡膠輥。
[比較例4]
除了使用東海CARBON股份公司製的「SEAST3」(算術平均粒徑：28nm、DBP吸收量：101cm3/100g)作為碳黑以外，使用與實施例1同樣的材料。
使用以下處方調配比較例4的橡膠組成物：EPDM 100重量份
碳黑 55重量份
抗老化劑 1重量份
硫化劑 7重量份
可塑劑(石蠟油)10重量份
硫化促進劑(硬脂酸)1重量份
無機填充劑(氧化鋅)5重量份
交聯助劑(三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯)3.4重量份
使用添加有上述各成分之橡膠組成物，與實施例1同樣進行而得到比較例4的橡膠輥。
[比較例5]
除了使用JSR股份公司製的「EP65」(二烯物種：亞乙基降莰烯、門尼黏度：74)作為EPDM(乙烯-丙烯-二烯共聚合橡膠)，大內振興化學股份公司製的「TMDQ」(2,2,4-三甲基-1,2-二氫喹啉聚合物)作為抗老化劑以外，使用與實施例1同樣的材料。
使用以下處方調配比較例5的橡膠組成物：EPDM 100重量份
碳黑 50重量份
抗老化劑 1重量份
硫化劑 7重量份
可塑劑(石蠟油)10重量份
硫化促進劑(硬脂酸)1重量份
無機填充劑(氧化鋅)5重量份
交聯助劑(三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯)3.4重量份
使用添加有上述各成分之橡膠組成物，與實施例1同樣進行而得到比較例5之橡膠輥。
[比較例6]
除了使用JSR股份公司製的「EP65」(二烯物種：亞乙基降莰烯、門尼黏度：74)作為EPDM(乙烯-丙烯-二烯共聚合橡膠)，東海CARBON股份公司製的「SEAST3」(算術平均粒徑：28nm、DBP吸收量：101cm3/100g)作為碳黑以外，使用與實施例1同樣的材料。
使用以下處方調配比較例6的橡膠組成物：EPDM 100重量份
碳黑 55重量份
抗老化劑 1重量份
硫化劑 7重量份
可塑劑(石蠟油)10重量份
硫化促進劑(硬脂酸)1重量份
無機填充劑(氧化鋅)5重量份
交聯助劑(三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯)3.4重量份
使用添加有上述各成分之橡膠組成物，與實施例1同樣進行而得到比較例6的橡膠輥。
<EPDM的門尼黏度測定>
EPDM的門尼黏度，係依據JIS K 6300，使用島津製作 所股份公司製的門尼黏度計「SMV-300」之L轉子，以預熱1分鐘、測定溫度100℃、測定時間4分鐘進行測定之值。
<耐磨耗性試驗>
將上述實施例1、比較例1至6的橡膠組成物，使用橡膠摻合機充分混煉後，載置於壓延機製造2.2mm厚度之未硫化橡膠薄片，依據JIS K 6299「橡膠試驗用試料之製造方法」，於硫化溫度170℃進行硫化而得到2mm厚度的橡膠薄片。針對該橡膠薄片，依據JIS K 6264，使用研磨布AA-240，以荷重3.62kg壓住研磨6分鐘，測定研磨前後的質量，將研磨質量除以橡膠的密度來求取磨耗容積。
<耐藥液性試驗>
從由上述實施例1、2、比較例2至6的組成物所構成之橡膠薄片，製造20mm×50mm及啞鈴體狀3號形的試片。隨後，將試片浸漬於含有4重量份硼酸、12重量份碘化鉀之95±1℃的水溶液28天，使用東洋精機製作所股份公司製的試管式老化試驗機求取磨耗容積。
又，只要沒有特別障礙，各試片係設為與各自對應之橡膠輥相同之實施例1、2、比較例1至6。將實施例1、2及比較例1至6之橡膠組成物的組成及試驗結果顯示在表1。
如上述，得知相較於比較例1至6，實施例1、2係在耐磨耗性方面較優異。
[實施例3] (偏光薄膜的製造)
將厚度75μm的聚乙烯醇薄膜(KURARAY VINYLON VF-PS#7500、聚合度2,400、皂化度99.9莫耳%以上)，以薄膜不鬆弛的方式保持於緊張狀態下，浸漬於30℃的純水約130秒鐘使薄膜充分膨潤。其次，浸漬於碘/碘化鉀/水之重量比為0.02/1.5/100的水溶液，邊進行染色處理邊進行單軸延伸。
隨後，將薄膜浸漬於具有4.0重量份硼酸、12重量份碘化鉀、100重量份水的組成、溫度為54℃的硼酸交聯處理液約39秒鐘，邊進行交聯處理邊進行單軸延伸至從坯膜起之累計延伸倍率為5.9倍為止。此時，在硼酸交聯處理槽的前後各自設置使用在實施例1所得到的橡膠輥所構成的夾輥以進行單軸延伸。隨後，於15℃的純水中進行洗淨處理9秒鐘。其次，於溫度60℃乾燥2分鐘而得到偏光薄膜。
使用該實施例3的製造步驟連續製造偏光薄膜12星期，未發生薄膜斷裂等問題。相對於此，使用比較例1的夾輥時，在相同期間的操作中經常發生薄膜斷裂。
(產業上之利用可能性)
本發明的橡膠組成物，係在形成被使用在製 造偏光薄膜之橡膠輥為有用的。
1‧‧‧聚乙烯醇系薄膜
2‧‧‧夾輥
2’‧‧‧夾輥
4‧‧‧處理溶液
5‧‧‧導輥
10‧‧‧處理槽

Claims (5)

  1. 一種橡膠組成物，係在乙烯-丙烯-二烯共聚合橡膠中調配硫化劑、碳黑、抗老化劑而成之橡膠組成物，其中，前述乙烯-丙烯-二烯共聚合橡膠的在100℃所測定的門尼黏度為80以上，前述碳黑的算術平均粒徑為25nm以下，前述抗老化劑為苯并咪唑系化合物。
  2. 一種橡膠組成物，係在乙烯-丙烯-二烯共聚合橡膠中調配硫化劑、碳黑、抗老化劑而成之橡膠組成物，其中，前述乙烯-丙烯-二烯共聚合橡膠的在100℃所測定的門尼黏度為80以上，前述碳黑的平均粒徑為25nm以下，前述抗老化劑為N-苯基-N’-(3-甲基丙烯醯氧基-2-羥丙基)-對苯二胺或N-(4-苯胺基苯基)甲基丙烯醯胺。
  3. 如申請專利範圍第1或2項所述之橡膠組成物，其中，相對於前述乙烯-丙烯-二烯共聚合橡膠100重量份，含有前述硫化劑1至10重量份、前述碳黑30至90重量份、前述抗老化劑0.5至3.0重量份。
  4. 一種在偏光薄膜的製造步驟所使用之輥成形品，係在表面具有由如申請專利範圍第1至3項中任一項所述之橡膠組成物所形成的橡膠層。
  5. 一種偏光薄膜之製造方法，係對聚乙烯醇系薄膜依序進行膨潤處理、染色處理、硼酸處理及洗淨處理以製造偏光薄膜之製造方法，其中，與該等處理中之至少任一處理並行地進行、或是 在該等處理之外另外進行：利用二支夾輥的周速差的單軸延伸處理，且構成前述夾輥之輥成形品的至少一者，係如申請專利範圍第4項所述之輥成形品。
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106032408B (zh) * 2015-03-17 2018-08-17 中国石油化工股份有限公司 防老剂组合物和乙丙橡胶及其制备方法
CN105082491B (zh) * 2015-08-11 2018-09-11 张家港市兰航机械有限公司 牵引收卷机中的切割装置
KR20180007326A (ko) * 2016-07-12 2018-01-22 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 접합 롤, 광학 필름 적층체의 제조 장치 및 제조 방법

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1116430A (zh) * 1993-01-06 1996-02-07 美国3M公司 用于电气橡胶模塑制品的橡胶组合物
JPH09157447A (ja) * 1995-12-08 1997-06-17 Inoac Corp ゴム配合物、ゴム成形品及び環状止水材並びに環状止水材の製造方法
JPH11292236A (ja) * 1998-04-09 1999-10-26 Bridgestone Corp 耐熱ベルト
JP2000143894A (ja) * 1998-11-09 2000-05-26 Nok Megulastik Co Ltd エチレン−アクリレート共重合ゴム組成物
JP2000248133A (ja) * 1999-03-03 2000-09-12 Showa Electric Wire & Cable Co Ltd ゴム組成物およびこれを用いたゴムローラ
US20090171000A1 (en) * 2005-06-24 2009-07-02 Takashi Amemiya Epdm Composition

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3571030B2 (ja) 2001-03-26 2004-09-29 三井化学株式会社 ゴム組成物及びその用途
JP2006199900A (ja) * 2005-01-24 2006-08-03 Toyo Tire & Rubber Co Ltd 耐熱性ゴム組成物及び防振ゴム
JP5329375B2 (ja) * 2009-11-27 2013-10-30 住友化学株式会社 偏光フィルム製造用ニップロールおよび偏光フィルムの製造方法
JP5582921B2 (ja) * 2010-08-24 2014-09-03 住友ゴム工業株式会社 スタッドレスタイヤ用ゴム組成物及びスタッドレスタイヤ

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1116430A (zh) * 1993-01-06 1996-02-07 美国3M公司 用于电气橡胶模塑制品的橡胶组合物
JPH09157447A (ja) * 1995-12-08 1997-06-17 Inoac Corp ゴム配合物、ゴム成形品及び環状止水材並びに環状止水材の製造方法
JPH11292236A (ja) * 1998-04-09 1999-10-26 Bridgestone Corp 耐熱ベルト
JP2000143894A (ja) * 1998-11-09 2000-05-26 Nok Megulastik Co Ltd エチレン−アクリレート共重合ゴム組成物
JP2000248133A (ja) * 1999-03-03 2000-09-12 Showa Electric Wire & Cable Co Ltd ゴム組成物およびこれを用いたゴムローラ
US20090171000A1 (en) * 2005-06-24 2009-07-02 Takashi Amemiya Epdm Composition

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