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TWI432543B - 用於偏光板之黏著劑及含有彼之偏光板 - Google Patents

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TWI432543B
TWI432543B TW100133787A TW100133787A TWI432543B TW I432543 B TWI432543 B TW I432543B TW 100133787 A TW100133787 A TW 100133787A TW 100133787 A TW100133787 A TW 100133787A TW I432543 B TWI432543 B TW I432543B
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TW
Taiwan
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polarizing plate
weight
acrylate
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adhesive composition
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TW100133787A
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English (en)
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TW201241129A (en
Inventor
Sae-Han Cho
Eun-Mi Seo
Boong-Goon Jeong
Kyun Il Rah
Nam-Jeong Lee
Original Assignee
Lg Chemical Ltd
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Publication date
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Publication of TW201241129A publication Critical patent/TW201241129A/zh
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Description

用於偏光板之黏著劑及含有彼之偏光板
本發明係有關一種用於偏光板之非水性黏著劑組成物，用以接合偏光器及保護膜或補償膜，及經由使用該非水性添加劑組成物接合而製備之偏光板。
因為具有諸如功率消耗低、操作電壓低、質輕且型薄的特徵，故液晶顯示裝置已使用於各種顯示裝置中。液晶顯示裝置可由許多材料諸如液晶構件、偏光板、延遲膜、集光板、漫射膜、導光板及反光板所構成。因此，已藉由降低構成膜之數量或縮小其厚度以積極進行針對增進產能、輕量化及增亮之改良。
通常，偏光板已被使用於其中保護膜係堆疊於聚乙烯醇(以下稱為"PVA")為主之樹脂形成的偏光器之一側面或兩側面上，該樹脂係以二色性染料或碘使用藉將PVA為主之材料溶解於水中所製備之以水為主的黏著劑加以染色。然而，此法可能不很便利，因為薄膜與以水為主之黏著劑之間的黏著強度低，故可能要執行電暈處理或底漆處理。
保護膜可由三乙醯基纖維素(TAC)、聚對苯二甲酸伸乙酯(PET)、環烯烴聚合物(COP)及丙烯酸系薄膜或其組合物形成。
丙烯酸系黏著劑--一種用於乾式層積物之黏著劑(其中混合聚胺基甲酸酯為主之樹脂溶液及聚異氰酸酯溶液)、苯乙烯丁二烯橡膠為主之黏著劑、環氧樹脂為主之黏著劑、PVA為主之黏著劑、聚胺基甲酸酯為主之黏著劑、含有聚酯為主之離子聚合物型聚胺基甲酸酯樹脂之黏著劑及具有縮水甘油氧基之化合物或熱可固化型黏著劑係已知作為可用於接合偏光器與保護膜之黏著劑。尤其，大部分情況係使用由具有以PVA為主之樹脂的水溶液所形成的以水為主黏著劑。
然而，當保護膜係丙烯酸系薄膜時，因為其特徵，以水為主之黏著劑的黏著強度可能會處於低值。結果，可再處理性或可裁切性可能受限。是故，因保護膜可能需要塗覆底漆，隨後使用以水為主之黏著劑接合，或藉由施加電暈放電增加水之潤濕性，故而存在不便利性。
同時，在基板黏著強度降低之外，當在PVA裝置之一側面及另一側面使用不同基板作為保護膜時，亦存有如發生偏光板因為以水為主之黏著劑的乾燥過程造成偏光板捲曲及起始光學物性降低之問題的可能，因此，發展以非水性為主之黏著劑，以解決前述問題。
通常，關於以非水性為主之黏著劑，最終黏著劑層之厚度傾向較以水為主之黏著劑的情況厚。因此，黏著劑層之厚度可藉由使其黏度達到最小而減小。此時，當寡聚物含量降低且使用親水性單體以保持以非水性為主之黏著劑處於低黏度狀態時，耐水性變差，當添加多官能性單體或疏水性單體以改善耐水性時，通常發生黏著強度降低。作為另一種增加耐水性之方法，可添加具有良好耐水性以異氰酸酯為主之化合物，但與其反應之親水性單體可能對溶液安定性造成限制。
因此，作為可使用於各種基材(例如TAC膜、丙烯酸系薄膜、COP膜或PET膜)之黏著性組成物，需研發具有優異黏著強度連同改善之耐水性及固化程度及特別優異之低黏度熱震性質的偏光板用非水性黏著劑，及藉由使用該非水性黏著劑接合之偏光板。
本發明之一態樣提出一種偏光板用低黏度黏著劑，其在保持黏著劑之低黏度狀態下具有優異之黏著強度、耐水性及熱震性質。
本發明另一態樣提出一種包括前述黏著劑之偏光板。
本發明另一態樣提出一種包括前述偏光板之光學裝置。
根據本發明之一態樣，提出一種用於偏光板之黏著劑組成物，其包括：一或多種具有親水性基團之丙烯酸系單體；自由基聚合起始劑；環氧樹脂；及陽離子性光聚合起始劑。
根據本發明另一態樣，提出一種偏光板，其包括：偏光器；黏附於該偏光器之一側面或兩側面的聚合物薄膜；及用以接合偏光器及聚合物薄膜的黏著劑層，其中該黏著劑層係由包括以下成份之黏著劑組成物形成：一或多種具有親水性基團之丙烯酸系單體、自由基聚合起始劑、環氧樹脂及陽離子性光聚合起始劑。
根據本發明另一態樣，提出一種包括偏光板之光學裝置。
用於偏光板之黏著劑組成物可包括約20至80重量份數之一或多種具有親水性基團之丙烯酸系單體、約0.5至10重量份數之自由基聚合起始劑、約30至80重量份數之環氧樹脂及約1至10重量份數之陽離子性光聚合起始劑。
用於偏光板之黏著劑組成物可例如包括約20至50重量份數之一或多種具有親水性基團之丙烯酸系單體、約0.5至5重量份數之自由基聚合起始劑、約20至60重量份數之環氧樹脂及約1至7重量份數之陽離子性光聚合起始劑。
該親水性基團可為羥基(-OH)。
環氧樹脂可由包括一或多個環氧化脂族環狀基團之第一種環氧樹脂化合物及包括一或多個縮水甘油醚基之第二種環氧化合物之組合物形成。
第一種環氧化合物可為至少一種選自以下之化合物：3,4-環氧基環己基甲基-3,4-環氧基環己烷羧酸酯、雙(3,4-環氧基環己基甲基)己二酸酯、檸檬烯二氧化物及4-乙烯基環己烯二氧化物。
第二種環氧基化合物可選自1,4-環己烷二甲醇二縮水甘油醚、酚醛清漆為主之環氧樹脂、雙酚A為主之環氧樹脂、雙酚F為主之環氧樹脂、溴化雙酚為主之環氧樹脂、1,6-己二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、正丁基縮水甘油醚、脂族縮水甘油醚(C12-C14)、2-乙基己基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、鄰甲苯酚基縮水甘油醚及壬基苯基縮水甘油醚。
用於偏光板之黏著劑組成物可包括以100重量份數之用於偏光板之黏著劑組成物計約15至40重量份數之第一種環氧化合物及約15至40重量份數之第二種環氧基化合物。
可包括約1:3至約3:1重量比範圍之該第一種及第二種環氧基化合物。
具有親水性基團之丙烯酸系單體可選自丙烯酸羥基乙酯(HEA)、甲基丙烯酸羥基乙酯、丙烯酸羥基丙酯、甲基丙烯酸羥基丙酯、丙烯酸羥基丁酯或其混合物。
用於偏光板之黏著劑組成物可進一步包括以100重量份數整體黏著劑組成物計大於0且等於或小於約50重量份數之單官能性疏水性單體。
該單官能性疏水性單體可包括至少一種選自以下化合物之單體：丙烯酸異莰酯(IBOA)、(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、丙烯酸異癸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸2-乙基己酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、丙烯酸辛酯/癸酯、丙烯酸苯氧基乙酯(PEA)、壬基酚乙氧化物丙烯酸酯、丙烯酸二環戊烯酯、丙烯酸二環戊烯基氧乙酯、丙二醇單(甲基)丙烯酸酯及丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯。
該單官能性疏水性單體可為丙烯酸苯氧基乙酯及丙烯酸異莰酯。
用於偏光板之黏著劑組成物可包括以100重量份數之用於偏光板之黏著劑組成物計約20至80重量份數之丙烯酸羥基乙酯、大於0且等於或小於約30重量份數之丙烯酸苯氧基乙酯、大於0且等於或小於約20重量份數之丙烯酸異莰酯、約30至80重量份數之環氧樹脂、約1至7重量份數之陽離子性光聚合起始劑，及約0.5至5重量份數之自由基聚合起始劑。
用於偏光板之黏著劑組成物可具有在25℃下約10 cP至約30 cP的黏度範圍。
用於偏光板之黏著劑組成物可進一步包括大於0且等於或小於約4重量份數之胺基甲酸酯丙烯酸酯。
 較佳具體實施態樣之詳細說明
下文更詳細的描述本發明。
本發明係有關一種用於偏光板之黏著劑組成物，其包括一或多種具有親水性基團之丙烯酸系單體、自由基聚合起始劑、環氧樹脂及陽離子性光聚合起始劑，更特別是用於偏光板之黏著劑組成物可包括20至80重量份數之一或多種具有親水性基團之丙烯酸系單體、0.5至10重量份數之自由基聚合起始劑、30至80重量份數之環氧樹脂及1至10重量份數之陽離子性光聚合起始劑。此情況下，在黏稠態低之同時，薄膜及偏光器之間的黏著強度及耐水性優異。本發明中，術語"重量份數"係表示各組份之重量比。
用於偏光板之黏著劑組成物可包括20至50重量份數之一或多種具有親水性基團之丙烯酸系單體、0.5至5重量份數之自由基聚合起始劑、20至60重量份數之環氧樹脂及1至7重量份數之陽離子性光聚合起始劑，例如可包括30重量份數之一或多種具有親水性基團之丙烯酸系單體、3重量份數之自由基聚合起始劑、40重量份數之環氧樹脂及3重量份數之陽離子性光聚合起始劑。
當具有親水性基團之丙烯酸系單體少於20重量份數時，黏著強度可能降低，當具有親水性基團之丙烯酸系單體多於80重量份數時，偏光板之耐水性及黏著強度可能降低。當環氧樹脂少於30重量份數時，耐水性及持久可靠性之改善效果可能降低，當環氧樹脂多於80重量份數時，相容性及黏度可能增加。當自由基聚合起始劑少於0.5重量份數時，因為陽離子性聚合組份之含量增加，故固化速率可能降低，當自由基聚合起始劑多於10重量份數時，相容性及光學持久性可能較差。當陽離子性光聚合起始劑少於1重量份數時，耐水性之改善效果可能降低，當陽離子性光聚合起始劑多於10重量份數時，單位成本可能增加，而改善效果卻不明顯。
本發明黏著劑組成物包括一或多種選自含有親水性基團之丙烯酸系單體作為主要組份，且對偏光板係光可固化型黏著劑，其中添加環氧樹脂及陽離子性聚合起始劑以將因為前述單體之親水性而降低的耐水性提高。
尤其，可使用於本發明之環氧樹脂可由包括一或多個環氧化脂族環狀基團之第一種環氧樹脂化合物及包括一或多個縮水甘油醚基之第二種環氧化合物之組合物形成。
當使用第一種及第二種環氧樹脂之組合物時，可製備用於具有改良熱震物性之偏光板的黏著劑。用於偏光板之黏著劑可包括以100重量份數之用於偏光板之黏著劑組成物計為15至40重量份數之第一種環氧化合物及15至40重量份數之第二種環氧基化合物，例如可包括個別20重量份數之第一種環氧樹脂及第二種環氧樹脂。使用由該第一種及第二種環氧基化合物之組合物形成的環氧樹脂時，可提供對三乙醯基纖維素(TAC)較佳之黏著性。
同時，例如可包括1:3至3:1重量比範圍之該第一種及第二種環氧基化合物。當第一種環氧化合物之含量低於前述範圍時，可能降低熱震之改良效果，當第一種環氧化合物含量高於前述範圍時，可能限制對於基板之黏著強度。
第一種環氧化合物不特別限制，只要其增加玻璃態化溫度(Tg)且提供硬度至該黏著層。第一種環氧化合物之經環氧化脂族環狀基團可為經環氧化環己基，例如3,4-環氧基環己基甲基，且可為至少一種選自以下之化合物：3,4-環氧基環己基甲基-3,4-環氧基環己烷羧酸酯、雙(3,4-環氧基環己基甲基)己二酸酯二環戊二烯二氧化物、檸檬烯二氧化物及4-乙烯基環己烯二氧化物。
第二種環氧基化合物不特別限制，只要其包括一或多個縮水甘油醚基，更特別係可選自1,4-環己烷二甲醇二縮水甘油醚、酚醛清漆為主之環氧樹脂、雙酚A為主之環氧樹脂、雙酚F為主之環氧樹脂、溴化雙酚為主之環氧樹脂、1,6-己二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、正丁基縮水甘油醚、脂族縮水甘油醚(C12-C14)、2-乙基己基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、鄰甲苯酚基縮水甘油醚及壬基苯基縮水甘油醚。第二種環氧基化合物可提供黏著層之黏著強度，尤其可藉由提供柔軟性而改善黏著強度。
該丙烯酸系單體之親水性基團可為羥基(-OH)或羧基(-COOH)且例如可為羥基(-OH)。具有親水性基團之單體的特別實例可選自丙烯酸羥基乙酯(HEA)、甲基丙烯酸羥基乙酯、丙烯酸羥基丙酯、甲基丙烯酸羥基丙酯、丙烯酸羥基丁酯及其混合物。然而，具有親水性基團之單體不限於此，可包括技術所熟知之含有親水性基團的單體。
陽離子性光聚合起始劑係為藉由照射活性能量射線產生陽離子性化學物種或路易士酸之化合物，例如可為鎓鹽，諸如芳族重氮鎓鹽、芳族碘鋁鹽或芳族鋶鹽及鐵-芳烴錯合物。然而，陽離子性光聚合起始劑不受限於此，可根據起始劑之效率使用光敏劑。
此外，可添加單官能性疏水性單體以增加黏著劑相對於本發明用於偏光板之組成物的起始劑之相容性和相對於基板之黏著性，例如，該單官能性疏水性單體可為丙烯酸異莰酯(IBOA)、(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、丙烯酸異癸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸2-乙基己酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、丙烯酸辛酯癸酯、丙烯酸苯氧基乙酯(PEA)、壬基酚乙氧化物丙烯酸酯、丙烯酸二環戊烯酯、丙烯酸二環戊烯基氧乙酯、丙二醇單(甲基)丙烯酸酯及丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯。該單官能性疏水性單體不特別限制，只要其係單官能性疏水性單體，但可使用例如丙烯酸苯氧基乙酯與丙烯酸異莰酯之混合物。
該單官能性疏水性單體可包括之量以100重量份數整體黏著劑組成物計大於0且等於或小於50重量份數，例如當包括PEA及IBOA時，PEA可包括之量大於0且等於或小於30重量份數，且IBOA可包括之量大於0且等於或小於20重量份數，個別以100重量份數整體黏著劑組成物計。當添加PEA時，相對於疏水性基板之黏著性得到改善，當包括PEA之量大於30重量份數時，偏光板之黏著強度可能因為對於聚乙二醇(PVA)之黏著強度降低而受到限制。添加IBOA時，對疏水性基板之黏著性得到改善，當IBOA之包括量大於20重量份數時，黏著強度可能大幅降低。當包括前述範圍內之重量份數的PEA及IBOA時，本發明黏著劑組成物之黏著強度可得到改善。
本發明係有關一種光可固化型黏著劑組成物，最終黏著劑層厚度與以水為主之黏著劑比較之下可極厚，因為前述光可固化型黏著劑在不添加溶劑時的固體含量為100%。因此，黏著劑層厚度可藉由使黏度最小化而降低，用於偏光板之黏著劑組成物可具有黏度範圍為在25℃為10cP至30 cP，例如，可具有20 cP等之黏度。
本發明黏著劑組成物具有低黏度且包括具有親水性基團之丙烯酸系單體作為主要組份。黏著強度及耐水性可藉由添加環氧樹脂及陽離子性光聚合起始劑而得到改善。尤其，當如本發明所述般的使用包括一或多個環氧化脂族環狀基團之第一種環氧化合物與包括一或多個縮水甘油醚基團之第二種環氧基化合物之組合物時，可改善熱震物性。
陽離子性聚合起始劑根據照射活性能量射線諸如可見光、紫外線、X-射線及電子束或加熱而生成陽離子或路易士酸，且起始環氧基之聚合反應。因此，本發明環氧樹脂可根據陽離子及自由基起始劑而表示為混雜可固化型樹脂。
同時，自由基起始劑係為技術界所使用者且不特別限制。例如，可使用自由基起始劑諸如以苯基酮為主、以乙醯基苯為主、以安息香醚為主、以二苯基甲酮為主、以呫噸酮為主、以醯基膦為主、以肟醚為主及以樟腦二酮為主者。
用於偏光板之黏著劑組成物可進一步包括光敏劑、抗氧化劑、寡聚物及視需要使用之黏著促進劑，且可進一步包括大於0且等於或小於4重量份數之胺基甲酸酯丙烯酸酯。當添加胺基甲酸酯丙烯酸酯時，黏度傾向增加，但黏著劑所增加之黏度可藉由增高溫度而降低。
本發明用於偏光板之黏著劑組成物，其中添加胺基甲酸酯丙烯酸酯，當使用於丙烯酸系薄膜時，可提供適當之黏著強度。
通常，在用以保護偏光器之偏光器保護膜中包括UV掩蔽劑，因為在包括UV掩蔽劑時，波長365nm或更短之紫外線大部分被UV掩蔽劑所吸收，故可使用吸收波長365nm或更長之長波長起始劑作為光聚合起始劑。長波長起始劑之特別實例可為α-羥基酮、苯基乙醛酸酯、苯甲基二甲基縮酮、α-胺基酮、單醯基膦、雙醯基膦及其組合物。然而，長波長起始劑不限於此。
藉黏著劑組成物形成之黏著劑層的厚度可大於0且等於或小於10μm，但黏著劑層厚度不限於此。當厚度大於10μm時，黏著劑單位成本增加，可能產生黏著劑層之物性的持久性特徵及外觀之改變。
圖1舉例說明偏光器1及透明保護膜或視角保護膜2a，其係藉由本發明黏著劑組成物形成之黏著層3接合。
本發明黏著劑組成物藉由具有親水性基團之丙烯酸系單體提供親水性，同時降低高黏度寡聚物之含量以得到低黏度，僅包括少量之環氧樹脂及光聚合起始劑，以增加固化程度且改善耐水性及熱震物性。
根據本發明，提出一種偏光板，其包括：偏光器；黏附於該偏光器之一側面或兩側面的聚合物薄膜；及用以接合偏光器及聚合物薄膜的黏著劑層，其中該黏著劑層係由包括以下成份之黏著劑組成物形成：一或多種具有親水性基團之丙烯酸系單體、自由基聚合起始劑、環氧樹脂、及陽離子性光聚合起始劑。可用於製備本發明偏光板之黏著劑組成物係如前文所述。
可用以製備本發明偏光板之聚合物薄膜可為至少一種選自以下之薄膜：丙烯酸系薄膜，聚對苯二甲酸伸乙酯(PET)薄膜、以丙烯酸系底漆處理之PET薄膜、以聚降莰烯(PNB)為主之薄膜、環烯烴(COP)、聚碳酸酯薄膜及TAC薄膜，包括NRT(60μm，Fujifilm)、N TAC(40μm，Konica)、V TAC(80μm、Fujifilm)或UZ TAC(60μm，Fujifilm)。然而，聚合物薄膜不限於此，可使用技術界已知之聚合物薄膜。同時，若需要，則可在與聚合物薄膜接合期間進一步執行電暈處理或諸如此類者。
丙烯酸系薄膜可為包括以烷基(甲基)丙烯酸酯為主之單元及以苯乙烯為主之單元的共聚物，及主鏈中具有碳酸酯部分的芳族樹脂，或包括(甲基)丙烯酸烷酯單元、以苯乙烯為主之單元、經至少一個羰基取代之3員至6員雜環性單元及乙烯氰單元的薄膜，或包括具有含羥基部分及芳族部分之鏈的芳族單元及包括一或多個以苯乙烯為主之衍生物的以苯乙烯為主之單元的薄膜。包括具有含羥基部分及芳族部分之芳族單元及包括一或多個以苯乙烯為主之衍生物的以苯乙烯為主之單元的薄膜可為平面內延遲值絕對值(Rin)絕對值及厚度延遲值(Rth)為10nm或以下，與是否存在拉伸無關。
本發明偏光板中，可使用由包括碘或二色性染料之聚乙烯醇(PVA)形成之薄膜作為偏光器。偏光器可藉碘或二色性染料將PVA膜染色而製備，但製備方法不特別限制。本說明書中，偏光器係表示不包括保護膜之狀態，而偏光板係表示包括保護膜之狀態。
本發明偏光板可經由技術界已知方法使用前述偏光器、偏光器保護膜或視角補償膜作為聚合物薄膜及本發明黏著劑組成物製備。例如，本發明偏光板可藉由在偏光器或偏光器保護膜或補償膜之至少一側面上塗覆本發明黏著劑組成物且藉著經由層積器通過偏光器和偏光器保護膜或補償膜而予以製備。然而，製備該偏光板之方法不限於此。
而且，本發明亦提出一種包括前述偏光板之光學裝置。例如，本發明光學裝置可為圖2所示之液晶顯示裝置，且係包括液晶構件及個別位於液晶構件兩側面上之第一個及第二個偏光板的液晶顯示裝置，其中該第一個及第二個偏光板中至少一個可為本發明偏光板。
下文中，根據實施例更詳細描述本發明。然而，以下實施例僅供例示本發明使用，非限制本發明範圍。
<實施例> 製備例1：製備偏光器保護膜 (1)丙烯酸系聚合物膜
其中聚(N-環己基順丁烯二醯亞胺-共聚-甲基甲基丙烯酸酯)樹脂、苯乙烯-順丁烯二酸酐共聚物樹脂及以苯氧基為主之樹脂於100:2.5:5重量比下均勻混合的樹脂組成物供料至24φ擠塑機，其填滿來自原料料斗之氮，且隨之於250℃熔融以製備原料小球。
根據核磁共振光譜(NMR)分析結果，所使用之以苯氧基為主的樹脂係InChemRezPKFE(Mw=60,000，Mn=16,000，Tg=95℃)、所使用之以苯乙烯-順丁烯二酸酐共聚物樹脂係含85wt%苯乙烯及15wt%順丁烯二酸酐之Dylaeck 332，且聚(N-環己基順丁烯二酸醯亞胺-共聚-甲基甲基丙烯酸酯)樹脂具有6.5wt% N-環己基順丁烯二醯亞胺含量。
所得原料小球加以真空乾燥，於260℃擠塑機中熔融，之後通經衣架型T模。之後藉由通經塗鉻鑄造滾筒及乾燥滾筒製備150μm厚之膜。該膜於125℃使用中間拉伸機在機械方向(MD)於下表1所述比例下，使用滾筒速度差加以拉伸，之後在125℃藉由使用拉幅機於橫向(TD)在下表1所述比例下拉伸製備薄膜。前述薄膜之平面中及厚度延遲值係列於下表1。
(2)以TAC為主之聚合物膜
使用市售V TAC(Fujifilm)、N TAC(Konica)及UZ TAC(Fujifilm)作為以TAC為主之聚合物膜。
實施例1 (1)製備黏著劑
藉由混合38.5wt%之2-丙烯酸羥基乙酯(2-HEA)、10wt%之丙烯酸苯氧基乙酯(PEA)及15wt%作為單體之丙烯酸異莰酯(IBOA)、3wt%作為自由基起始劑之CGI 819、3wt%作為陽離子性光聚合起始劑之碘起始劑(Ciba-Geiger AG,Irgacure 250)、0.5wt%之光敏劑(Aldrich,isopropyl thioxantone)及作為環氧樹脂之15wt% celloxide 2021P及15wt%之1,4-環己烷二甲醇二縮水甘油醚(CHDMGDE)(HAJIN CHEM TECH Co.,Ltd.)製備用於偏光板之黏著劑組成物。
(2)製備偏光板
PVA裝置之前側面及背側面(其中兩側面皆覆以V TAC(或N TAC或製備例1(1)之丙烯酸系薄膜)(基板1)及TAC(UZ TAC)(基板2)藉spoid塗覆實施例1(1)所製備之黏著劑，隨後PVA裝置通經層壓機(5 m/min)。設定條件以得到厚度範圍為1μm至2μm之最終黏著劑層，之後將層積偏光板置於帶上，使用UV金屬鹵化物燈照射強度2000 mJ/cm2 之紫外線。
實施例2
以如同實施例1之方式製備偏光板，不同處為使用包括20wt%之celloxide 2021P及10wt%之1,4-CHDMGDE(HAJIN CHEM TECH Co.,Ltd.)之黏著劑作為環氧樹脂。
實施例3
以如同實施例1之方式製備偏光板，不同處為使用包括28.5wt%之2-HEA作為單體且20wt%之celloxide 2021P及20wt%之1,4-CHDMGDE(HAJIN CHEM TECH Co.,Ltd.)的黏著劑作為環氧樹脂。
實施例4
以如同實施例1之方式製備偏光板，不同處為使用包括29wt%之2-HEA作為單體、20wt%之celloxide 2021P及20wt%之1,4-CHDMGDE(HAJIN CHEM TECH Co.,Ltd.)、3wt%之鋶鹽起始劑且不包括碘起始劑及光敏劑的黏著劑。
實施例5
以如同實施例1之方式製備偏光板，不同處為使用包括28.5wt%之2-HEA作為單體、10wt%之celloxide 2021P and 15wt%之1,4-CHDMGDE(HAJIN CHEM TECH Co.,Ltd.)作為環氧樹脂及15wt%之雙酚F型(Sigma-Aldrich Co.,LLC)環氧樹脂。
對照例1
以如同實施例1之方式製備偏光板，不同處為使用不包括celloxide 2021P及1,4-CHDMGDE(HAJIN CHEM TECH Co.,Ltd.)之黏著劑作為環氧樹脂，但包括68.5wt%之2-HEA。
對照例2
以如同實施例1之方式製備偏光板，不同處為使用包括30wt%之celloxide 2021P且不包括1,4-CHDMGDE(HAJIN CHEM TECH Co.,Ltd.)之黏著劑作為環氧樹脂。
對照例3
以如同實施例1之方式製備偏光板，不同處為使用不包括celloxide 2021P但包括30wt%之1,4-CHDMGDE(HAJIN CHEM TECH Co.,Ltd.)之黏著劑作為環氧樹脂。
對照例4
以如同實施例1之方式製備偏光板，不同處為使用包括40wt%之celloxide 2021P及5wt%之1,4-CHDMGDE(HAJIN CHEM TECH Co.,Ltd.)之黏著劑作為環氧樹脂。
對照例5
以如同實施例1之方式製備偏光板，不同處為使用包括5wt%之celloxide 2021P及40wt%之1,4-CHDMGDE(HAJIN CHEM TECH Co.,Ltd.)之黏著劑作為環氧樹脂。
實 驗例1：偏光板剝離力評估
針對前述實施例及對照例製備之偏光板測量介於偏光器及偏光板保護膜之間的剝離力。在剝離實驗中，在300 m/min速率且於90度下，使用寬度20 mm且長度100 mm之偏光板測量剝離力。其結果係呈現於表2(大於2 N/cm：OK，2 N/cm或以下：NG)。
實驗例2：黏度測量
在25℃測量前述實施例及對照例中所製備黏著劑之黏度，使用TV-22黏度計(TOK SANGYO)進行黏度測量。其結果係呈現於下表2中。
實驗例3：玻璃態化溫度(Tg)之測量
使用差示掃描熱量計(DSC,Mettler-Toledo International Inc.)測量黏著劑層之玻璃態化溫度(Tg)。將在前述固化條件下製備之偏光板的黏著劑層分離，隨之藉由將溫度自-50℃增至150℃測量第二程之玻璃態化溫度。其結果係呈現於下表2中。
實驗例4：熱震物性評估
執行玻璃層積偏光板之耐用性評估(自-40℃至80℃，100個循環)，之後評估偏光板外觀(無變形：OK，產生PVA裂紋：NG)。其結果係呈現於下表2中。
CHDMGDE: HAJIN CHEM TECH Co.,Ltd.
雙酚F型：Sigma-Aldrich Co.,LLC
Celloxide 2021P：Daicel Corporation
G-Corona：製備例1(1)所製備之丙烯酸系薄膜
根據本發明，可製備一種用於偏光板之黏著劑組成物，其在保持低黏度的同時具有優異之光學物性，諸如黏著強度及耐水性及特別改良之熱震物性；及一種使用黏著劑組成物接合之偏光板。
雖然已參考特定例示具體實施態樣顯示且描述本發明，但熟習此技術者應瞭解可在不偏離所附申請專利範圍所定義之發明精神及範圍下進行修飾及改變。
1．．．偏光器
2a．．．保護膜或補償膜
2b．．．保護膜
3．．．黏著劑層
P．．．偏光板
C．．．液晶構件
由以下詳述連同附圖可更清楚的明瞭本發明前述及其他層面、特色及其他優點，其中：
圖1說明偏光器1及保護膜或視角補償膜2a，其係藉由本發明黏著劑組成物形成之黏著層3接合；且
圖2說明液晶構件C，其中在其兩側面皆配置包括本發明黏著劑組成物之偏光板P。
1．．．偏光器
2a．．．保護膜或補償膜
3．．．黏著劑層

Claims (30)

  1. 一種用於偏光板之黏著劑組成物，其包含：一或多種具有親水性基團之丙烯酸系單體；自由基聚合起始劑；環氧樹脂；及陽離子性光聚合起始劑，其中該環氧樹脂係由包括一或多個環氧化脂族環狀基團之第一種環氧樹脂化合物及包括一或多個縮水甘油醚基之第二種環氧化合物之組合物所形成，其中該用於偏光板之黏著劑組成物包含約15至40重量份數之含有一或多個環氧化脂族環狀基團之第一種環氧化合物及約15至40重量份數之含有一或多個縮水甘油醚基之第二種環氧基化合物，基於100重量份數之該用於偏光板之黏著劑組成物計。
  2. 如申請專利範圍第1項之用於偏光板之黏著劑組成物，其中該用於偏光板之黏著劑組成物包含約20至80重量份數之一或多種具有親水性基團之丙烯酸系單體、約0.5至10重量份數之自由基聚合起始劑、約30至80重量份數之環氧樹脂及約1至10重量份數之陽離子性光聚合起始劑。
  3. 如申請專利範圍第1項之用於偏光板之黏著劑組成物，其中該用於偏光板之黏著劑組成物包含約20至50重量份數之一或多種具有親水性基團之丙烯酸系單體、約0.5至5重量份數之自由基聚合起始劑、約20至60重量 份數之環氧樹脂及約1至7重量份數之陽離子性光聚合起始劑。
  4. 如申請專利範圍第1項之用於偏光板之黏著劑組成物，其中該用於偏光板之黏著劑組成物包含約30重量份數之一或多種具有親水性基團之丙烯酸系單體、約3重量份數之自由基聚合起始劑、約40重量份數之環氧樹脂及約3重量份數之陽離子性光聚合起始劑。
  5. 如申請專利範圍第1項之用於偏光板之黏著劑組成物，其中該親水性基團係為羥基(-OH)。
  6. 如申請專利範圍第1項之用於偏光板之黏著劑組成物，其中該第一種環氧化合物係選自3,4-環氧基環己基甲基-3,4-環氧基環己烷羧酸酯、雙(3,4-環氧基環己基甲基)己二酸酯二環戊二烯二氧化物、檸檬烯二氧化物及4-乙烯基環己烯二氧化物。
  7. 如申請專利範圍第1項之用於偏光板之黏著劑組成物，其中該第二種環氧基化合物係選自1,4-環己烷二甲醇二縮水甘油醚、酚醛清漆為主之環氧樹脂、雙酚A為主之環氧樹脂、雙酚F為主之環氧樹脂、溴化雙酚為主之環氧樹脂、1,6-己二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、正丁基縮水甘油醚、脂族縮水甘油醚(C12-C14)、2-乙基己基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、鄰甲苯酚基縮水甘油醚及壬基苯基縮水甘油醚。
  8. 如申請專利範圍第1項之用於偏光板之黏著劑組成物，其中所包括之該第一種及第二種環氧基化合物的重 量比係約1：3至約3：1。
  9. 如申請專利範圍第1項之用於偏光板之黏著劑組成物，其中該具有親水性基團之丙烯酸系單體係選自丙烯酸羥基乙酯(HEA)、甲基丙烯酸羥基乙酯、丙烯酸羥基丙酯、甲基丙烯酸羥基丙酯、丙烯酸羥基丁酯或其混合物。
  10. 如申請專利範圍第1項之用於偏光板之黏著劑組成物，其中該用於偏光板之黏著劑組成物進一步包含以100重量份數整體黏著劑組成物計係大於0且等於或小於約50重量份數之單官能性疏水性單體。
  11. 如申請專利範圍第10項之用於偏光板之黏著劑組成物，其中該單官能性疏水性單體包含至少一種選自以下化合物之單體：丙烯酸異莰酯(IBOA)、(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、丙烯酸異癸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸2-乙基己酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、丙烯酸辛酯癸酯、丙烯酸苯氧基乙酯(PEA)、壬基酚乙氧化物丙烯酸酯、丙烯酸二環戊烯酯、丙烯酸二環戊烯基氧乙酯、丙二醇單(甲基)丙烯酸酯及丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯。
  12. 如申請專利範圍第10項之用於偏光板之黏著劑組成物，其中該單官能性疏水性單體係丙烯酸苯氧基乙酯及丙烯酸異莰酯。
  13. 如申請專利範圍第12項之用於偏光板之黏著劑組成物，其中該用於偏光板之黏著劑組成物包含約20至 80重量份數之丙烯酸羥基乙酯、大於0且等於或小於約30重量份數之丙烯酸苯氧基乙酯、大於0且等於或小於約20重量份數之丙烯酸異莰酯、約30至80重量份數之環氧樹脂、約1至7重量份數之陽離子性光聚合起始劑及約0.5至5重量份數之自由基聚合起始劑。
  14. 如申請專利範圍第1項之用於偏光板之黏著劑組成物，其中該用於偏光板之黏著劑組成物在25℃具有約10cP至約30cP之黏度範圍。
  15. 如申請專利範圍第1項之用於偏光板之黏著劑組成物，其中該用於偏光板之黏著劑組成物進一步包含大於0且等於或小於約4重量份數之胺基甲酸酯丙烯酸酯。
  16. 一種偏光板，其包含：偏光器；黏附於該偏光器之一側面或兩側面的聚合物薄膜；及用以接合偏光器及聚合物薄膜的黏著劑層，其中該黏著劑層係由包括以下成份之黏著劑組成物所形成：一或多種具有親水性基團之丙烯酸系單體、自由基聚合起始劑、環氧樹脂、及陽離子性光聚合起始劑，其中該環氧樹脂係由包括一或多個環氧化脂族環狀基團之第一種環氧樹脂化合物及包括一或多個縮水甘油醚基之第二種環氧化合物之組合物所形成，其中該黏著劑組成物包含約15至40重量份數之含有一或多個環氧化脂族環狀基團之第一種環氧化合物及約15至40重量份數之含有一或多個縮水甘油醚基之第二種環氧基 化合物，基於100重量份數之該黏著劑組成物計。
  17. 如申請專利範圍第16項之偏光板，其中該偏光板包含約20至80重量份數之一或多種具有親水性基團之丙烯酸系單體、約0.5至10重量份數之自由基聚合起始劑、約30至80重量份數之環氧樹脂及約1至10重量份數之陽離子性光聚合起始劑。
  18. 如申請專利範圍第17項之偏光板，其中該親水性基團係為羥基(-OH)。
  19. 如申請專利範圍第16項之偏光板，其中該第一種環氧化合物係選自3,4-環氧基環己基甲基-3,4-環氧基環己烷羧酸酯、雙(3,4-環氧基環己基甲基)己二酸酯二環戊二烯二氧化物、檸檬烯二氧化物及4-乙烯基環己烯二氧化物。
  20. 如申請專利範圍第16項之偏光板，其中該第二種環氧基化合物係選自1,4-環己烷二甲醇二縮水甘油醚、酚醛清漆為主之環氧樹脂、雙酚A為主之環氧樹脂、雙酚F為主之環氧樹脂、溴化雙酚為主之環氧樹脂、1,6-己二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、正丁基縮水甘油醚、脂族縮水甘油醚(C12-C14)、2-乙基己基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、鄰甲苯酚基縮水甘油醚及壬基苯基縮水甘油醚。
  21. 如申請專利範圍第16項之用於偏光板之黏著劑組成物，其中所包括之該第一種及第二種環氧基化合物的重量比係約1：3至約3：1。
  22. 如申請專利範圍第16項之偏光板，其中該具有親水性基團之丙烯酸系單體係選自丙烯酸羥基乙酯(HEA)、甲基丙烯酸羥基乙酯、丙烯酸羥基丙酯、甲基丙烯酸羥基丙酯、丙烯酸羥基丁酯或其混合物。
  23. 如申請專利範圍第16項之偏光板，其中該用於偏光板之黏著劑組成物進一步包含以100重量份數整體黏著劑組成物計係大於0且等於或小於約50重量份數之單官能性疏水性單體。
  24. 如申請專利範圍第23項之偏光板，其中該單官能性疏水性單體包含至少一種選自以下化合物之單體：丙烯酸異莰酯(IBOA)、(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、丙烯酸異癸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸2-乙基己酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、丙烯酸辛酯癸酯、丙烯酸苯氧基乙酯(PEA)、壬基酚乙氧化物丙烯酸酯、丙烯酸二環戊烯酯、丙烯酸二環戊烯基氧乙酯、丙二醇單(甲基)丙烯酸酯及丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯。
  25. 如申請專利範圍第23項之偏光板，其中該單官能性疏水性單體係丙烯酸苯氧基乙酯及丙烯酸異莰酯。
  26. 如申請專利範圍第25項之偏光板，其中該用於偏光板之黏著劑組成物包含約20至80重量份數之丙烯酸羥基乙酯、大於0且等於或小於約30重量份數之丙烯酸苯氧基乙酯、大於0且等於或小於約20重量份數之丙烯酸異莰酯、約30至80重量份數之環氧樹脂、約1至7重 量份數之陽離子性光聚合起始劑，及約0.5至5重量份數之自由基聚合起始劑。
  27. 如申請專利範圍第16項之偏光板，其中該用於偏光板之黏著劑組成物在25℃具有約10cP至約30cP之黏度範圍。
  28. 如申請專利範圍第16項之偏光板，其中該用於偏光板之黏著劑組成物進一步包含大於0且等於或小於約4重量份數之胺基甲酸酯丙烯酸酯。
  29. 如申請專利範圍第16項之偏光板，其中該聚合物膜係為至少一種選自丙烯酸系薄膜、聚對苯二甲酸伸乙酯(PET)薄膜、經丙烯酸底漆處理之PET薄膜、三乙醯基纖維素(TAC)薄膜、環烯烴聚合物(COP)薄膜、聚碳酸酯薄膜及聚降莰烯(PNB)為主之薄膜的膜。
  30. 一種光學裝置，其包含如申請專利範圍第16至29項中任一項之偏光板。
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