TWI420240B - Photosensitive resin composition - Google Patents

Description

感光性樹脂組成物

本發明係關於一種為非鹵素組成而使環境負荷少，且因具難燃性而可形成在低翹曲、曲折性上表現優異之阻焊劑的感光性樹脂組成物。本發明又關於一種使用該感光性樹脂組成物而成之乾式薄膜及具難燃性的印刷配線板。

以往，印刷配線板及可撓配線板(以下簡稱為FPC)，乃因搭載於電子儀器中而要求要具有難燃性，此等之一部份的阻焊劑也被要求要具難燃性。其中，FPC通常為聚醯亞胺基板，且係與玻璃環氧基板的印刷配線板不同之薄膜。但是，應受塗佈之阻焊劑乃因與印刷配線板、FPC有相同的膜厚，故為薄膜FPC時，相對地對阻焊劑的難燃化其負擔會變大。

因此，從過往以來，有關阻焊劑之難燃化係有各種提案被提出。例如，係提案有含有(a)黏結劑聚合物、(b)分子中具有溴苯基等之鹵化芳香環與(甲基)丙烯醯基等之可聚合的乙烯性不飽和鍵之光聚合性化合物、(c)光聚合起始劑、(d)封端異氰酸酯化合物及(e)分子中具有磷原子之含磷化合物之FPC用難燃性感光性樹脂組成物(例如參考專利文獻1等)。但是，使用具有鹵化芳香環與可聚合的不飽和雙鍵之化合物性鹵化物，從環境負荷的觀點來看並不佳。

再者，以FPC為代表之薄膜印刷基板，係於阻焊劑之光硬化或熱硬化時，會有因硬化收縮所導致的翹曲問題。

另一方面，以無鹵素之難燃性的阻焊劑方面，係提案有例如一鹼水溶液可溶性感光性樹脂組成物，其係含有於聯苯基酚醛清漆型環氧樹脂與不飽和單羧酸等之反應生成物中使多元酸酐加成所得之鹼水溶液可溶性樹脂、作為硬化劑之聯苯基酚醛清漆型環氧樹脂以及光聚合起始劑(例如參考專利文獻2等)。但是，如此之阻焊劑在低翹曲及曲折性方面並不充分。

[先前技術文獻]

[專利文獻]

[專利文獻1]　特開2007-10794號公報(申請專利範圍)

[專利文獻2]　特開2007-41107號公報(申請專利範圍)

本發明係以提供一因非鹵素組成而使環境負荷少、因難燃性而在低翹曲、曲折性上表現優異之以印刷配線板、特別是TAB(tape automated bonding)、COF(chip on film)等為代表的可撓配線板(FPC)用阻焊劑為最佳目的，又，以提供一耐焊熱性、耐金鍍敷性等之諸特性方面表現亦優之可以鹼顯像之印刷配線板用感光性樹脂組成物為其目的。

再者，本發明之目的乃在於提供一藉由使用該感光性樹脂組成物，且具有因低翹曲而在難燃性或曲折性等之諸特性上表現優異的乾式薄膜及具有如此之優異特性的難燃性皮膜之印刷配線板。

為了達成前述目的，若根據本發明之一樣態，則本發明係可提供一含有具一般式(1)～(3)所示之構造的感光性樹脂、光聚合起始劑及氫氧化鋁及/或含磷化合物之印刷配線板用感光性樹脂組成物。

【化1】

(式(1)中，R¹ 表示下述式(2)之基、R² 表示甲基或OR¹ 基、n+m=1.5～6.0、n=0～6.0、m=0～6.0、l=0～3、k=0.3～10.0、n：m=100：0～0：100。)

【化2】

(式(2)中，R³ 表示氫或甲基、R⁴ 表示下述(3)之基或氫。)

【化3]

(式(3)中，R⁵ 表示氫或甲基。)

較佳的樣態中，乃以前述一般式(2)之R⁴ 之一部份為具有下述一般式(4)所示之構造的感光性樹脂為佳。

【化4】

(式(4)中之X表示酸酐殘基。)

其他較佳的樣態中，前述光聚合起始劑係以含有肟酯化合物為佳。又，其他較佳的樣態中，除前述各成分之外，更因進一步含有熱硬化性成分，而可成為光硬化性熱硬化性樹脂組成物。又，其他較佳的樣態中，進一步含有著色劑。如此之感光性樹脂組成物乃適用於印刷配線板之阻焊劑的形成。

又，根據本發明之一樣態，係可提供一將前述感光性樹脂組成物塗佈於薄膜上予以乾燥所得之乾式薄膜。再者，根據本發明之一樣態，亦可提供一具有硬化皮膜之印刷配線板，該硬化皮膜乃將使於基材上塗佈前述感光性樹脂組成物而形成之塗膜，或是於薄膜上塗佈前述感光性樹脂組成物予以乾燥所得之乾式薄膜積層於基材上而形成之塗膜，予以光硬化呈圖型狀所得。

根據本發明之感光性樹脂組成物，係可形成一非鹵素組成而環境負荷少、因難燃性而在低翹曲、曲折性上表現優異，同時在耐焊熱性、耐金鍍敷性等之諸特性亦表現優異的皮膜。又，藉由使用此感光性樹脂組成物，係可提供一具有上述諸特性上表現優異之乾式薄膜及阻焊劑皮膜的印刷配線板。

[實施發明之形態]

本發明者們，為了達成前述之課題而專致於研究的結果發現，含有具(1)～(3)所示之構造的感光性樹脂、光聚合起始劑、氫氧化鋁及/或含磷化合物之感光性樹脂組成物，乃為低翹曲且曲折性上表現優異、甚至於在難燃性上亦有顯著效果，遂得以完成本發明。全數達成此等之諸特性，若從以往技術之問題點來看，其效果實為驚人。

【化5】

(式(1)中，R¹ 表示下述式(2)之基、R² 表示甲基或OR¹ 基、n+m=1.5～6.0、n=0～6.0、m=0～6.0、l=0～3、k=0.3～10.0、n：m=100：0～0：100。)

【化6】

(式(2)中，R³ 表示氫或甲基、R⁴ 表示下述(3)之基或氫。)

【化7】

(式(3)中，R⁵ 表示氫或甲基。)

本發明之感光性樹脂乃以使一般式(1)對應之苯酚樹脂與環氧烷烴或環碳酸酯反應加成而藉鏈延長在可撓性、延伸上表現優異，又，於其延長鏈的末端所產生的羥基上使含不飽和基之單羧酸反應，而得具有反應性基之寡聚物。又，因一般式(1)對應之苯酚骨架具有優異的疏水性、耐熱性，故當使此寡聚物進行光反應，且組入硬化物中時，係可表現出優異的諸多物性。

再者，本發明之感光性樹脂，可進行實質上不含親水性之醇性羥基的分子設計，且因具有上述優異的疏水性高之骨架，而使耐濕性顯著地提昇，亦可提昇其信賴性。另一方面，當殘留適度的羥基時，可藉由之後的化學修飾而導入種種反應性基，進而達到提昇適當的密著性之目的等而可廣泛地加以應用。

又，一般式(1)之本發明中所用的感光性樹脂之前驅物的苯酚，相較於一般的苯酚或是甲酚型酚醛清漆樹脂，可舉出其特徵為羥基當量大。意即，對所得之硬化物而言，乃可賦予良好的可撓性。伴隨此特徵，乃可表現出作為可撓基板用感光性樹脂組成物所必要的諸多優異特性。

以下，乃就本實施形態之感光性樹脂組成物的各構成成分進行詳細的說明。

本實施形態之感光性樹脂組成物中所用的具有上述一般式(1)～(3)所示之構造之感光性樹脂係藉由下述所示之方法而能輕易地獲得。以下表示其具體例示。

[1]在由苯酚樹脂與環氧烷烴反應所得之反應生成物上，使含不飽和基之單羧酸反應而可得到感光性樹脂。

[2]在由苯酚樹脂與環碳酸酯化合物反應所得之反應生成物上，使含不飽和基之單羧酸反應而可得到感光性樹脂。

一般而言，在感光性樹脂組成物中添加寡聚物，乃會使優異的耐顯影性表現提昇、並使所得之硬化物的物性向上提昇。以往雖有使用於環氧樹脂上使含不飽和基之單羧酸反應所得之環氧基(甲基)丙烯酸酯寡聚物等的例子，但其效果並不如預期。

又，環氧基(甲基)丙烯酸酯寡聚物因含有多數的羥基，可確認其具有阻礙作為發明目的之耐顯影性向上提昇之效果。一般而言，羥基之存在雖具有使密著性向上提昇等效果，但相反的可確認，欲使顯影性或親水性提昇，則使耐濕性、絕緣信賴性惡化。再者，因由環氧樹脂合成所得，而混入有非常多的氯離子雜質，恐對絕緣信賴性有不良的影響，而無能廣泛地受到應用。

另一方面，本實施形態之感光性樹脂係可以苯酚樹脂作為出發原料而得，且為幾乎沒有氯離子雜質之感光性樹脂，能大大地抑制氯離子雜質濃度。如此之感光性樹脂的氯離子雜質含量以100ppm以下者為佳、更佳為50ppm以下。

又，藉由如此之方法，係可實質上得到不含羥基之感光性樹脂。此外，所謂實質上不含羥基，意指可容許含有微量羥基。

再者，本實施形態之感光性樹脂係因主要骨架具有優異的疏水性、耐熱性，而使得以往所未能確認的賦予優異的耐顯影性、柔軟性、難燃性等更為明確。

如此，本實施形態之感光性樹脂係可抑制氯離子雜質，且實質上不含羥基，而得以表現出具有良好物性之來自主要骨架的優異特性。

又，本實施形態之感光性樹脂的重量平均分子量雖因樹脂骨架而異，但一般而言，係以1,000～30,000者為佳。重量平均分子量若小於1,000，則無法充分地發揮本來的性能。另一方面，若超過30,000，則顯影性會顯著地變差，且會使作為阻劑組成物之顯影性大幅降低。更佳為1,000～20,000之範圍。

如此之感光性樹脂的摻合量，係以全組成物中之1～20質量%者為佳。若小於1質量%，則賦予諸特性之效果差，若超過20質量%，則恐有使鹼顯影液的顯影性降低之虞。更佳為1～15質量%。

本實施形態之感光性樹脂中所用的苯酚樹脂乃具有聯苯基骨架或是伸苯基骨架，或具有該兩者之骨架，而在含苯酚性羥基之化合物方面，乃因使用苯酚、鄰甲酚、對甲酚、間甲酚、2,3-二甲苯酚、2,4-二甲苯酚、2,5-二甲苯酚、2,6-二甲苯酚、3,4-二甲苯酚、3,5-二甲苯酚、兒茶酚、間苯二酚、對苯二酚、甲基對苯二酚、2,6-二甲基對苯二酚、三甲基對苯二酚、苯三酚(五倍子酚)、間苯三酚等，而可衍生出具有各種骨架之苯酚樹脂。意即，考量目的之諸特性，係可進行各種分子設計。

本實施形態之感光性樹脂中所用的環氧烷烴方面，可舉出環氧乙烷、環氧丙烷、環氧三甲烷、四氫呋喃、四氫哌喃等，以環氧乙烷、環氧丙烷因從價格、供給體制之面來看而較佳。此等環氧烷烴係可單獨使用或混合2種以上使用。

又，環碳酸酯化合物方面，可使用公知的碳酸酯化合物，可舉例如，碳酸伸乙酯、碳酸伸丙酯、碳酸伸丁酯、2,3-碳酸酯丙基甲基丙烯酸酯等，而5員環之碳酸伸乙酯、碳酸伸丙酯係從反應性、供給體制之面來看而較佳。此等之碳酸酯化合物、可單獨使用或混合2種以上使用。

含不飽和基之單羧酸方面，可舉出(甲基)丙烯酸、或是再舉出有羥乙基(甲基)丙烯酸酯、羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、羥基丁基(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、苯基環氧丙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸己內酯加成物等之含羥基丙烯酸酯的不飽和二元酸酐加成物等，更佳為(甲基)丙烯酸。此等含不飽和基之單羧酸係可單獨或組合2種以上使用。

此外，本說明書中，所謂(甲基)丙烯酸酯乃丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯及該等之混合物的總稱用語，其他類似用語的表現亦相同。

又，含有由本實施形態中所用的具有上述一般式(1)~(3)所示構造之感光性樹脂所衍生之羧基的感光性樹脂，意即，具有一般式(2)之R⁴ 之一部份為下述一般式(4)所示構造之感光性樹脂(以下亦稱「含羧基之感光性樹脂」)乃可設計成實質上不含親水性之醇性羥基之故，而具有在耐吸濕性上表現優異之特徵。已知，一般而言，羥基之存在雖具有如前述因水素鍵結所致之密著性向上提昇等優異的特徵，但也明顯地使耐濕性降低。因此，本實施形態之含羧基之感光性樹脂中，會因實質上不含羥基而得以使耐濕性向上提昇，且可使信賴性提昇。

【化8】

(式(4)中之X表示酸酐殘基。)

又，考慮如此之含羧基之感光性樹脂的前驅物之苯酚骨架時，其特徵係可舉出相較於一般苯酚或是甲酚型酚醛清漆樹脂，其羥基當量較大。意即，由上述含羧基之感光性樹脂所得之硬化物，相較於一般的酚醛清漆樹脂類，乃具有良好的可撓性。伴隨於此，相較於一般的酚醛清漆樹脂類，組合本實施形態中所用的上述感光性樹脂與上述含羧基之感光性樹脂，乃可使所得之硬化物的柔軟性與難燃性，甚至是信賴性大幅地向上提昇。

上述含羧基之感光性樹脂係藉由下述之方法而可輕易地獲得。

[1]於使苯酚樹脂與環氧烷烴反應所得之反應生成物上，使含不飽和基之單羧酸反應，並於所得之反應生成物上使多元酸酐反應而得含羧基之感光性樹脂。

[2]於使苯酚樹脂與環碳酸酯化合物反應所得之反應生成物上，使含不飽和基之單羧酸反應，並於所得之反應生成物上使多元酸酐反應而得含羧基之感光性樹脂。

如此，本實施形態之含羧基之感光性樹脂乃是以苯酚樹脂為出發原料所得。幾乎不含氯離子雜質之苯酚樹脂因容易取得，故可抑制所得之含羧基之感光性樹脂中的氯離子雜質濃度。如此之含羧基之感光性樹脂的氯離子雜質含量係以100ppm以下者為佳。更佳為50ppm以下，再更佳為30ppm以下。

本實施形態之含羧基之感光性樹脂，因於主鏈聚合物的側鏈上有多數羧基，故可以稀鹼水溶液進行顯影。又，其酸價係以50～200mgKOH/g之範的話圍者為佳。酸價若小於50mgKOH/g，則鹼顯影困難，另一方面，若超過200mgKOH/g，為了使以顯影液而造成曝光部的溶解持續進展，必要以上地使線瘦下來，根據情形，曝光部與未曝光部皆可以顯影液而溶解剝離，難以描繪正常的阻劑圖型。更佳為50～150mgKOH/g。

又，本實施形態之含羧基之感光性樹脂的重量平均分子量雖因樹脂骨架而異，但一般而言，係以1,000～20,000之範圍者為佳。重量平均分子量若低於1,000，則不黏性性能差，曝光後之塗膜耐濕性不佳，且在顯影時會發生膜削減，解像度會大幅度地劣化。另一方面，若超過20,000，則顯影性會顯著地變差，且貯藏安定性不佳。更佳為1,000～10,000。

如此之含羧基之感光性樹脂之摻合量，於全組成物中係以20～60質量%者為佳。較上述範圍少時，塗膜強度會降低。另一方面，若較上述範圍多時，黏性會變高，而塗佈性等會降低。更佳為30～50質量%。

本實施形態之含羧基之感光性樹脂的合成中所用的環氧烷烴類、環碳酸酯類、含不飽和基之單羧酸類，係與先前例示之化合物相同。

本實施形態之含羧基之感光性樹脂的合成中所用的多元酸酐方面，可舉出甲基四氫鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、甲基六氫鄰苯二甲酸酐、納迪克酸酐、3,6-內伸甲基四氫鄰苯二甲酸酐、甲基內伸甲基四氫鄰苯二甲酸酐、四溴鄰苯二甲酸酐等之脂環式二元酸酐；琥珀酸酐、馬來酸酐、伊康酸酐、辛烯基琥珀酸酐、五-十二烯基琥珀酸酐、鄰苯二甲酸酐、偏苯三酸酐等之脂肪族或芳香族二元酸酐，或是可舉出聯苯基四羧酸二酐、二苯基醚四羧酸二酐、丁烷四羧酸二酐、環戊烷四羧酸二酐、焦蜜石酸酐、二苯基酮四羧酸二酐等之脂肪族或芳香族四元酸二酐，此等之中可使用1種或2種以上。

本實施形態之感光性樹脂組成物中，甚至，亦可使用公知的含羧基之樹脂。較佳的是，考量到不使絕緣信賴性變差(鹵化物離子含量非常少)之含羧基之樹脂方面，可望不使用以環氧樹脂為出發原料之含羧基之樹脂。該等之中，乃以分子中具有乙烯性不飽和雙鍵之含羧基之樹脂，從光硬化性或耐顯影性之面來看為佳，該不飽和雙鍵係以來自丙烯酸或甲基丙烯酸或該等之衍生物者為佳。此外，僅使用不含乙烯性不飽和雙鍵之含羧基之樹脂時，為了使組成物具光硬化性，有必要併用如後述之分子中具有1個以上乙烯性不飽和基之化合物(感光性單體)。

本實施形態之感光性樹脂組成物中可使用之含羧基之樹脂之具體例方面，可舉出如以下所列舉之化合物(寡聚物或聚合物皆可)。

(1)於後述之2官能或其以上之多官能(固形)環氧樹脂上使(甲基)丙烯酸反應，且於存在側鏈之羥基上使鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐等之2元酸酐加成所成之含羧基之樹脂。

(2)於使後述之2官能(固形)環氧樹脂的羥基進一步以表氯醇予以環氧化所成之多官能環氧樹脂上使(甲基)丙烯酸反應，於生成之羥基上使2元酸酐加成所成之含羧基之樹脂。

(3)於1分子中具有複數環氧基之環氧化合物上，使1分子中至少具有1個醇性羥基與1個苯酚性羥基之化合物與(甲基)丙烯酸等之含不飽和基之單羧酸反應，且對所得之反應生成物的醇性羥基，使馬來酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、焦蜜石酸酐、已二酸等之多元酸酐反應而得之含羧基之樹脂。

(4)於使雙酚A、雙酚F、雙酚S、酚醛清漆型苯酚樹脂、聚-p-羥基苯乙烯、萘酚與醛類的縮合物、二羥基萘與醛類之縮合物等的1分子中具有複數苯酚性羥基之化合物，以及環氧乙烷、環氧丙烷等之環氧烷烴所反應而得之反應生成物上，使(甲基)丙烯酸等之含不飽和基之單羧酸反應，且在所得之反應生成物上使多元酸酐反應而得之含羧基之樹脂。

(5)在使1分子中具有複數苯酚性羥基之化合物與碳酸伸乙酯、碳酸伸丙酯等之環狀碳酸酯化合物反應所得之反應生成物上，使(甲基)丙烯酸等之含不飽和基之單羧酸反應，且於所得之反應生成物上使多元酸酐反應而得之含羧基之樹脂。

(6)在以脂肪族二異氰酸酯、分支脂肪族二異氰酸酯、脂環式二異氰酸酯、芳香族二異氰酸酯等之二異氰酸酯化合物與聚碳酸酯系多元醇、聚醚系多元醇、聚酯系多元醇、聚烯烴系多元醇、丙烯酸系多元醇、雙酚A系環氧烷烴加成體二醇、具有苯酚性羥基及醇性羥基之化合物等的二醇化合物的重加成反應所成之胺基甲酸酯樹脂的末端，使酸酐反應而成之末端含羧基之胺基甲酸酯樹脂。

(7)在以二異氰酸酯與二羥甲基丙酸、二羥甲基酪酸等之含羧基之二醇化合物以及二醇化合物的重加成反應所成之含羧基之胺基甲酸酯樹脂的合成中，加入羥基烷基(甲基)丙烯酸酯等之分子中具有1個羥基與1個以上(甲基)丙烯醯基之化合物以使末端經(甲基)丙烯醯化之含羧基之胺基甲酸酯樹脂。

(8)在以二異氰酸酯與含羧基之二醇化合物以及二醇化合物之重加成反應所成之含羧基之胺基甲酸酯樹脂的合成中，加入由異佛酮二異氰酸酯與季戊四醇三丙烯酸酯之等莫耳反應物等分子中具有1個異氰酸酯基與1個以上(甲基)丙烯醯基之化合物以使末端經(甲基)丙烯醯化之含羧基之胺基甲酸酯樹脂。

(9)以(甲基)丙烯酸等之不飽和羧酸與苯乙烯、α-甲基苯乙烯、低級烷基(甲基)丙烯酸酯、異丁烯等之含不飽和基之化合物進行共聚所得之含羧基之樹脂。

(10)在以於後述之多官能氧雜環丁烷樹脂上，使已二酸、鄰苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸等之二羧酸反應，且於所生成之1級羥基上，使2元酸酐加成所成之羧基含有聚酯樹脂上，進一步使環氧丙基(甲基)丙烯酸酯、α-甲基環氧丙基(甲基)丙烯酸酯等之1分子中具有1個環氧基與1個以上(甲基)丙烯醯基之化合物予以加成而成之含羧基之樹脂。

(11)於前述(1)~(10)之含羧基之樹脂上，使1分子中具有環狀醚基與(甲基)丙烯醯基之化合物加成而成之含羧基之感光性樹脂。

如此之含羧基之樹脂之中，亦如上述，較佳係使用不以環氧樹脂作為出發原料之含羧基之樹脂。因此，上述含羧基之樹脂的具體例之中，乃以使用(4)~(9)特別佳。

本實施形態之感光性樹脂組成物中所用的光聚合起始劑方面，可使用由具有肟酯基之肟酯系光聚合起始劑、α-胺基苯乙酮系光聚合起始劑、醯基膦氧化物系光聚合起始劑所成之群選出之1種以上的光聚合起始劑。

肟酯系光聚合起始劑方面，市售品上可舉出日本Ciba公司製的CGI-325、IRUGACURE OXE01、IRUGACURE OXE02、ADEKA公司製的N-1919、ADEKA ARKLS NCI-831等。又，較佳可使用分子內具有2個肟酯基之光聚合起始劑，具體而言，可舉出下述一般式(5)所示具有咔唑構造之肟酯化合物。

【化9】

(式中，X表示氫原子、碳數1~17之烷基、碳數1~8之烷氧基、苯基、苯基(可以碳數1～17之烷基、碳數1～8之烷氧基、胺基、具有碳數1～8之烷基的烷基胺基或二烷基胺基所取代)、萘基(可以碳數1～17之烷基、碳數1～8之烷氧基、胺基、具有碳數1～8之烷基的烷基胺基或二烷基胺基所取代)，Y、Z各自表示氫原子、碳數1～17之烷基、碳數1～8之烷氧基、鹵素基、苯基、苯基(可以碳數1～17之烷基、碳數1～8之烷氧基、胺基、具有碳數1～8之烷基的烷基胺基或二烷基胺基所取代)、莽基(可以碳數1～17之烷基、碳數1～8之烷氧基、胺基、具有碳數1～8之烷基的烷基胺基或二烷基胺基所取代)、蒽基、吡啶基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、Ar表示碳數1～10之伸烷基、伸乙烯基、伸苯基、伸二苯基、伸吡啶基、伸萘基、伸蒽基、伸噻吩基、伸呋喃基、2,5-吡咯-二基、4,4’-二苯乙烯-二基、4,2’-苯乙烯-二基，N為0或1之整數。)

特別是以式中之X、Y各自為甲基或乙基、Z為甲基或苯基、n為0、Ar為伸苯基、伸萘基或伸噻吩基者為佳。

如此之肟酯系光聚合起始劑之摻合量，相對於上述感光性樹脂100質量份，乃以0.01～5質量份為佳。摻合量若低於0.01質量份，則在銅上之光硬化性不足、塗膜會剝離，且同時耐藥品性等之塗膜特性會降低。另一方面，若超過5質量份，則阻焊劑塗膜表面之光吸收激烈，深部硬化性會降低。更佳為0.5～3質量份。

α-胺基苯乙酮系光聚合起始劑方面，具體而言，可舉出2-甲基-1-[4-(甲基硫基)苯基]-2-嗎啉丙基酮-1、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-啉基苯基)-丁烷-1-酮、2-(二甲基胺基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]-1-丁基酮、N,N-二甲基胺基苯乙酮等。市售品方面，可舉出日本Ciba公司製的IRUGACURE907、IRUGACURE369、IRUGACURE379等。

醯基膦氧化物系光聚合起始劑方面，具體而言，可舉出2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基膦氧化物、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2,4,4-三甲基-戊基膦氧化物等。市售品方面，可舉出BASF公司製的Lucirin TPO、日本Ciba公司製的IRUGACURE819等。

此等α-胺基苯乙酮系光聚合起始劑、醯基膦氧化物系光聚合起始劑之摻合量，對上述感光性樹脂100質量份而言，係以0.01～15質量份為佳。摻合量若低於0.01質量份，則同樣地在銅上之光硬化性不足，塗膜會剝離，同時耐藥品性等之塗膜特性會降低。另一方面，若超過15質量份，則無法獲得減低有害氣體排放之效果，甚至，位於阻焊劑塗膜表面之光吸收會變激烈，且深部硬化性會降低。更佳為0.5～10質量份。

其他，本實施形態之感光性樹脂組成物中適合可使用之光聚合起始劑、光起始助劑及增感劑方面，可舉出安息香化合物、苯乙酮化合物、蒽醌化合物、硫雜蒽酮化合物、縮酮化合物、二苯基酮化合物、3級胺化合物及氧雜蔥酮化合物等。

安息香化合物方面，具體而言，可舉例如安息香、安息香甲基醚、安息香乙基醚、安息香異丙基醚等。

苯乙酮化合物方面，具體而言，可舉例如苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、1,1-二氯苯乙酮等。

蒽醌化合物方面，具體而言，可舉例如2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-t-丁基蒽醌、1-氯蒽醌等。

硫雜蒽酮化合物方面，具體而言，可舉例如2,4-二甲基硫雜蒽酮、2,4-二乙基硫雜蒽酮、2-氯硫雜蒽酮、2,4-二異丙基硫雜蒽酮等。

縮酮化合物方面，具體而言，可舉例如苯乙酮二甲基縮酮、苄基二甲基縮酮等。

二苯基酮化合物方面，具體而言，可舉例如二苯基酮、4-苯甲醯基二苯基硫化物、4-苯甲醯基-4’-甲基二苯基硫化物、4-苯甲醯基-4’-乙基二苯基硫化物、4-苯甲醯基-4’-丙基二苯基硫化物等。

3級胺化合物方面，具體而言，可舉例如乙醇胺化合物、具有二烷基胺基苯構造之化合物，例如，市售品之4,4’-二甲基胺基二苯基酮(日本曹達公司製Nisso Cure MABP)、4,4’-二乙基胺基二苯基酮(保土谷化學公司製EAB)等之二烷基胺基二苯基酮、7-(二乙基胺基)-4-甲基-2H-1-苯并哌喃-2-酮(7-(二乙基胺基)-4-甲基香豆素)等之含二烷基胺基之香豆素化合物、4-二甲基胺基安息香酸乙基酯(日本化藥公司製KAYACURE EPA)、2-二甲基胺基安息香酸乙基酯(International Bio-Synthetics公司製Quantacure DMB)、4-二甲基胺基安息香酸(n-丁氧基)乙基酯(International Bio-Synthetics公司製Quantacure BEA)、p-二甲基胺基安息香酸異戊基乙基酯(日本化藥公司製KAYACURE DMBI)、4-二甲基胺基安息香酸2-乙基己基酯(Van Dyk公司製Esolol 507)、4,4’-二乙基胺基二苯基酮(保土谷化學公司製EAB)等。

此等之中，係以硫雜蒽酮化合物及3級胺化合物為佳。特別是含有硫雜蒽酮化合物者，由深部硬化性之面來看較佳。其中更以含有2,4-二甲基硫雜蒽酮、2,4-二乙基硫雜蒽酮、2-氯硫雜蒽酮、2,4-二異丙基硫雜蒽酮等之硫雜蒽酮化合物為佳。

如此之硫雜蒽酮化合物的摻合量方面，係以對上述感光性樹脂100質量份而言為20質量份以下者為佳。摻合量若超過20質量份，則厚膜硬化性會降低，同時與製品的成本提昇相關。更佳為10質量份以下。

又，3級胺化合物方面，係以具有二烷基胺基苯構造之化合物為佳，其中以二烷基胺基二苯基酮化合物、最大吸收波長位在350～450nm之含二烷基胺基之香豆素化合物及酮基香豆素類特別佳。

二烷基胺基二苯基酮化合物方面，係以4,4’-二乙基胺基二苯基酮其毒性也低而較佳。含二烷基胺基之香豆素化合物因最大吸收波長位在350～410nm之紫外線區域而著色少，無色透明之感光性組成物會較原先更使用著色顏料，並可提供反映著色顏料本身顏色之著色阻焊劑膜。特別是7-(二乙基胺基)-4-甲基-2H-1-苯并哌喃-2-酮，因會對波長400～410nm之雷射光顯示出優異的增感效果而較佳。

如此之3級胺化合物的摻合量方面，係以對上述感光性樹脂100質量份而言為0.1～20質量份者為佳。摻合量若低於0.1質量份，則無法獲得充分的增感效果。另一方面，若超過20質量份，則因3級胺化合物所致位於乾燥阻焊劑塗膜的表面之光吸收會變激烈，導致深部硬化性降低。更佳為0.1～10質量份。

此等之光聚合起始劑、光起始助劑及增感劑係可單獨使用或使用2種以上之混合物。

如此之光聚合起始劑、光起始助劑、及增感劑之總量，對上述感光性樹脂100質量份而言，乃以35質量份以下為佳。總量若超過35質量份，則會因此等之光吸收導致深部硬化性降低。

特別是本實施形態之感光性樹脂組成物，乃以使用肟酯系光聚合起始劑為佳。其效果不僅在於少量即可得到充分的感度，且因在熱硬化時及實裝時的後熱步驟之光聚合起始劑的揮發少而得以抑制硬化塗膜的收縮，故可大幅地減低翹曲。

又，醯基膦氧化物系光聚合起始劑之使用可使光反應時的深部硬化性向上提昇，甚至，藉由光照射而開裂之來自起始劑的含磷化合物成分會組入硬化物網絡中，而使硬化塗膜中的磷濃度有效地提高，而可進一步提昇難燃性。

此外，如前述之光聚合起始劑、光起始助劑及增感劑，乃因吸收特定的波長，其感度會因場合而變低，有紫外線吸收劑的作用。但是，此等並非僅以令組成物的感度向上提昇為其使用目的。為因應所需，係可使其吸收特定波長的光，提高表面之光反應性，且使阻劑之線形狀及開口變化呈垂直、錐狀、逆錐狀，同時可使線寬幅或開口徑的加工精度提昇。

本實施形態之感光性樹脂組成物中，不管是使用肟酯系光聚合起始劑、醯基膦氧化物系光聚合起始劑之任一種都有效，但從上述阻劑的線形狀及開口之平衡、加工精度的提昇甚至是低翹曲性、曲折性、難燃性的提昇等之點來看，係以肟酯系光聚合起始劑與醯基膦氧化物系光聚合起始劑的併用更適宜。

本實施形態之感光性樹脂組成物中所用的氫氧化鋁方面，係可使用公知者，例如可使用昭和電工公司製HIGILITE系列、HW、H21、H31、H32、H42M、H43M等。此外，因氫氧化鋁之粒徑細者在耐折性上較具效果，故預先與溶劑或樹脂一起以珠磨機等分散加工至一次粒徑為止，以利用過濾等濾取3μm以上、更佳為1μm以上者來使用乃從所得之硬化皮膜的難燃性、曲折性之觀點來看為佳。

此等氫氧化鋁之摻合量，對上述感光性樹脂100質量份而言，係以300質量份以下之範圍為佳。摻合量若超過300質量份，則無法獲得充分的曲折性。較佳為200質量份以下，更佳為150質量份以下，更佳為10～120質量份。

本實施形態之感光性樹脂組成物係以含有含磷化合物為佳。含磷化合物方面，可如有機磷系難燃劑等公知者，係有磷酸酯及縮合磷酸酯、環狀磷氮基化合物、磷氮基寡聚物、膦酸金屬鹽或下述一般式(6)所示之化合物。

【化10】

(式中，R⁶ 、R⁷ 及R⁸ 係各自獨立地表示鹵素原子以外的取代基。)

上述一般式(6)所示之含磷化合物的市售品方面，係有HCA、SANKO-220、M-ESTER、HCA-HQ(皆為三光公司製、商品名)等。

本實施形態中所用特別佳的含磷化合物方面，可舉出具有丙烯酸酯基或具有苯酚性羥基作為反應性基之寡聚物或聚合物、磷氮基寡聚物、膦酸鹽等。

含磷元素之(甲基)丙烯酸酯，若為具有磷元素，且分子中具有複數之(甲基)丙烯醯基之化合物即可，具體而言，可舉出上述一般式(6)中的R⁶ 與R⁷ 為氫原子、R⁸ 為(甲基)丙烯酸酯衍生物之化合物。一般，可藉由9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物與公知的多官能(甲基)丙烯酸酯單體之邁克爾加成反應來合成。

上述公知的多官能(甲基)丙烯酸酯單體方面，可舉出乙二醇、甲氧基四乙二醇、聚乙二醇、丙二醇等之二醇的二丙烯酸酯類；己烷二醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、參-羥乙基異氰脲酸酯等之多元醇或此等之環氧乙烷加成物、環氧丙烷加成物或己內酯加成物等之多價丙烯酸酯類；苯氧基丙烯酸酯、雙酚A二丙烯酸酯及此等之苯酚類的環氧乙烷加成物或環氧丙烷加成物等之多價丙烯酸酯類；及上述多元醇類的胺基甲酸酯丙烯酸酯類、丙三醇二環氧丙基醚、丙三醇三環氧丙基醚、三羥甲基丙烷三環氧丙基醚、三環氧丙基異氰脲酸酯等之環氧丙基醚之多價丙烯酸酯類；及三聚氰胺丙烯酸酯及/或對應上述丙烯酸酯之各甲基丙烯酸酯類等。

具有苯酚性羥基之含磷化合物，其疏水性、耐熱性高，不會因加水分解而導致電特性降低，且耐焊熱性高。又，較佳的組合方面，在使用熱硬化性樹脂中的環氧樹脂時，因可與環氧基反應而進入網絡中之故，而有在硬化後不發生溢出之優點。市售品方面，有三光公司製HCA-HQ等。

寡聚物或聚合物之含磷化合物，係因烷基鏈之影響而致曲折性的降低少且分子量大，而有硬化後無溢出之優點。市售品方面，係有三光公司製M-Ester-HP、東洋紡公司製含磷Byron 337等。

磷氮基寡聚物方面，乃以苯氧基磷氮基化合物有效，且有取代或無取代苯氧基磷氮基寡聚物或3聚物、4聚物、5聚物之環狀物，可為液狀或固體粉末等，皆適合使用。市售品方面，係有伏見製藥所公司製FP-100、FP-300、FP-390等。其中，更以經烷基或羥基、氰基等之極性基所取代之苯氧基磷氮基寡聚物，乃因對含羧基之樹脂的溶解性高，且即使多量添加亦未有再結晶等之不適狀態而較佳。

藉由使用膦酸金屬鹽，可在不損及硬化塗膜柔軟性下使難燃性向上提昇。又，藉由使用在耐熱性上表現優異之膦酸金屬鹽，而得以於實裝時的熱施壓中抑制難燃劑的溢出。市售品方面，可舉出Clariant公司製的EXOLIT OP 930、EXOLIT OP 935等。

作為此等難燃劑之含磷化合物的摻合量，對上述感光性樹脂100質量份而言，係以200質量份以下之範圍為佳。若較此大量地摻合的話，所得之硬化皮膜的曲折特性等會變差。更佳為100質量份以下，更佳為10～80質量份。

再者，本實施形態之感光性樹脂組成物中，為了賦予耐熱性，而可添加熱硬化性成分。本實施形態中所用的熱硬化性成分方面，可使用封端異氰酸酯化合物、胺基樹脂、馬來醯亞胺化合物、苯并噁嗪樹脂、碳二醯亞胺樹脂、環碳酸酯化合物、多官能環氧化合物、多官能氧雜環丁烷化合物、環硫化物樹脂等之公知的熱硬化性樹脂。此等之中較佳的熱硬化成分係1分子中具有複數環狀醚基及/或環狀硫醚基(以下簡稱「環狀(硫基)醚基」)之熱硬化性成分。此等具有環狀(硫基)醚基之熱硬化性成分，市售的種類多，且依其構造可賦予多樣的特性。

如此之分子中具有複數環狀(硫基)醚基之熱硬化性成分，乃為分子中具有3、4或5員環之環狀醚基或環狀硫醚基之任一者，或具有複數個2種基之化合物，可舉例如分子中具有複數環氧基之化合物，意即多官能環氧化合物、分子中具有複數氧雜環丁基之化合物，意即多官能氧雜環丁烷化合物、分子中具有複數硫醚基之化合物，意即環硫化物樹脂等。

多官能環氧化合物方面，可舉例如日本環氧樹脂公司製的jER828、jER834、jER1001、jER1004、DIC公司製的EPICLON 840、EPICLON 850、EPICLON 1050、EPICLON 2055、東都化成公司製的EPOTOHTO YD-011、YD-013、YD-127、YD-128、Dow Chemical公司製的D.E.R.317、D.E.R.331、D.E.R.661、D.E.R.664、Ciba日本公司之Araldite 6071、Araldite 6084、Araldite GY250、Araldite GY260、住友化學工業公司製的SUMI-EPOXY ESA-011、ESA-014、ELA-115、ELA-128、旭化成工業公司製的A.E.R.330、A.E.R.331、A.E.R.661、A.E.R.664等(皆為商品名)之雙酚A型環氧樹脂；日本環氧樹脂公司製的jERYL903、DIC公司製的EPICLON 152、EPICLON 165、東都化成公司製的EPOTOHTO YDB-400、YDB-500、Dow Chemical公司製的D.E.R.542、日本Ciba公司製的Araldite 8011、住友化學工業公司製的SUMI-EPOXY ESB-400、ESB-700、旭化成工業公司製的A.E.R.711、A.E.R.714等(皆為商品名)之溴化環氧樹脂；日本環氧樹脂公司製的jER152、jER154、Dow Chemical公司製的D.E.N.431、D.E.N.438、DIC公司製的EPICLON N-730、EPICLON N-770、EPICLON N-865、東都化成公司製的EPOTOHTO YDCN-701、YDCN-704、日本Ciba公司製的Araldite ECN1235、Araldite ECN1273、Araldite ECN1299、Araldite XPY307、日本化藥公司製的EPPN-201、EOCN-1025、EOCN-1020、EOCN-104S、RE-306、NC-3000H、住友化學工業公司製的SUMI-EPOXY ESCN-195X、ESCN-220、旭化成工業公司製的A.E.R.ECN-235、ECN-299等(皆為商品名)之酚醛清漆型環氧樹脂；DIC公司製的EPICLON 830、日本環氧樹脂公司製jER807、東都化成公司製的EPOTOHTO YDF-170、YDF-175、YDF-2004、日本Ciba公司製的Araldite XPY306等(皆為商品名)之雙酚F型環氧樹脂；東部化成公司製的EPOTOHTO ST-2004、ST-2007、ST-3000(商品名)等之水添雙酚A型環氧樹脂；日本環氧樹脂公司製的jER604、東都化成公司製的EPOTOHTO YH-434、日本Ciba公司製的Araldite MY720、住友化學工業公司製的SUMI-EPOXY ELM-120等(皆為商品名)之環氧丙基胺型環氧樹脂；日本Ciba公司製的Araldite CY-350(商品名)等之乙內醯脲型環氧樹脂；DAICEL化學工業公司製的CELLOXIDE2021、日本Ciba公司製的Araldite CY175、CY179等(皆為商品名)之脂環式環氧樹脂；日本環氧樹脂公司製的YL-933、Dow Chemical公司製的T.E.N.、EPPN-501、EPPN-502等(皆為商品名)之三羥基苯基甲烷型環氧樹脂；日本環氧樹脂公司製的YL-6056、YX-4000、YL-6121(皆為商品名)等之聯二甲苯酚型或聯苯酚型環氧樹脂或該等之混合物；日本化藥公司製EBPS-200、旭電化工業公司製EPX-30、DIC公司製的EXA-1514(商品名)等之雙酚S型環氧樹脂；日本環氧樹脂公司製的jER157S(商品名)等之雙酚A酚醛清漆型環氧樹脂；日本環氧樹脂公司製的jERYL-931、日本Ciba公司製的Araldite 163等(皆為商品名)之四羥苯基乙烷型環氧樹脂；日本Ciba公司製的Araldite PT810、日產化學工業公司製的TEPIC等(皆為商品名)之雜環式環氧樹脂；日本油脂公司製BLEMMER DGT等之二環氧丙基苯二甲酸酯樹脂；東都化成公司製ZX-1063等之四環氧丙基二甲苯酚乙烷樹脂；新日鐵化學公司製ESN-190、ESN-360、DIC公司製HP-4032、EXA-4750、EXA-4700等之萘基含有環氧樹脂；DIC公司製HP-7200、HP-7200H等具有二環戊二烯骨架之環氧樹脂、EXA-4816、EXA-4822、EXA-4850系列之柔軟強韌環氧樹脂；日本油脂公司製CP-50S、CP-50M等之環氧丙基甲基丙烯酸酯共聚合系環氧樹脂；甚至，可舉出環己基馬來醯亞胺與環氧丙基甲基丙烯酸酯之共聚合環氧樹脂等，但不受限於此等。此等之環氧樹脂係可單獨使用或組合2種以上使用。此等之中，特別是以聯苯基酚醛清漆型環氧樹脂、聯二甲苯酚型環氧樹脂或該等之混合物為佳。

多官能氧雜環丁烷化合物方面，可舉出雙[(3-甲基-3-氧雜環丁基甲氧基)甲基]醚、雙[(3-乙基-3-氧雜環丁基甲氧基)甲基]醚、1,4-雙[(3-甲基-3-氧雜環丁基甲氧基)甲基]苯、1,4-雙[(3-乙基-3-氧雜環丁基甲氧基)甲基]苯、(3-甲基-3-氧雜環丁基)甲基丙烯酸酯、(3-乙基-3-氧雜環丁基)甲基丙烯酸酯、(3-甲基-3-氧雜環丁基)甲基甲基丙烯酸酯、(3-乙基-3-氧雜環丁基)甲基甲基丙烯酸酯，或該等之寡聚物或共聚物等之多官能氧雜環丁烷類的其他，可舉出氧雜環丁烷醇與酚醛清漆樹脂、聚(p-羥基苯乙烯)、Cardo型雙酚類、杯芳烴類、杯間苯二酚烴類、或倍半矽氧烷等之具有羥基之樹脂所成的醚化物等。其他，亦可舉出具有氧雜環丁烷環之不飽和單體與烷基(甲基)丙烯酸酯所成之共聚物等。

環硫化物樹脂方面，可舉例如日本環氧樹脂公司製的YL7000(雙酚A型環硫化物樹脂)等。又，可使用同樣之合成方法，亦可使用將酚醛清漆型環氧樹脂的環氧基之氧原子取代為硫原子之環硫化物樹脂等。

此等分子中具有複數環狀(硫基)醚基之熱硬化性成分的摻合量，對上述感光性樹脂的羧基1當量而言，係以0.3～2.5當量之範圍為佳。摻合量低於0.3時，阻焊劑膜上會殘留羧基，則耐熱性、耐鹼性、電絕緣性等會降低。另一方面，若超過2.5當量時，因低分子量之環狀(硫基)醚基會殘存於乾燥塗膜中，而塗膜的強度等會降低。更佳為0.5～2.0當量。

又，較佳可使用的其他熱硬化性成分方面，可舉出三聚氰胺衍生物、苯并胍胺衍生物等之胺基樹脂。例如，有羥甲基三聚氰胺化合物、羥甲基苯并胍胺化合物、羥甲基乙炔脲化合物及羥甲基尿素化合物等。再者，烷氧基甲基化三聚氰胺化合物、烷氧基甲基化苯并胍胺化合物、烷氧基甲基化乙炔脲化合物及烷氧基甲基化尿素化合物，係將各自的羥甲基三聚氰胺化合物、羥甲基苯并胍胺化合物、羥甲乙炔脲化合物及羥甲基尿素化合物之羥甲基轉換為烷氧基甲基所得。此烷氧基甲基之種類並無特別限定，可為例如甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基甲基、丁氧基甲基等。特別是對人體或環境優異之福馬林濃度為0.2%以下之三聚氰胺衍生物為佳。

此等之市售品方面，可舉例如CYMEL 300、同301、同303、同370、同325、同327、同701、同266、同267、同238、同1141、同272、同202、同1156、同1158、同1123、同1170、同1174、同UFR65、同300(以上為三井CYANAMID公司製)、NIKALAC Mx-750、同Mx-032、同Mx-270、同Mx-280、同Mx-290、同Mx-706、同Mx-708、同Mx-40、同Mx-31、同Ms-11、同Mw-30、同Mw-30HM、同Mw-390、同Mw-100LM、同Mw-750LM(以上，三和化學公司製)等。

上述熱硬化性成分係可單獨或併用2種以上。

又，本實施形態之感光性樹脂組成物中，為了使組成物的硬化性及所得之硬化膜的強韌性向上提昇，係可添加1分子中具有複數異氰酸酯基或封端化異氰酸酯基之化合物。如此之1分子中具有複數異氰酸酯基或封端化異氰酸酯基之化合物，可舉出1分子中具有複數異氰酸酯基之化合物，意即聚異氰酸酯化合物、或1分子中具有複數封端化異氰酸酯基之化合物，意即封端異氰酸酯化合物等。

聚異氰酸酯化合物方面，可使用例如芳香族聚異氰酸酯、脂肪族聚異氰酸酯或脂環式聚異氰酸酯。芳香族聚異氰酸酯之具體例方面，可舉出4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、2,4-伸甲苯基二異氰酸酯、2,6-伸甲苯基二異氰酸酯、萘-1,5-二異氰酸酯、o-伸苯二甲基二異氰酸酯、m-伸苯二甲基二異氰酸酯及2,4-伸甲苯基二聚物。脂肪族聚異氰酸酯之具體例方面，可舉出四伸甲基二異氰酸酯、六伸甲基二異氰酸酯、伸甲基二異氰酸酯、三甲基六伸甲基二異氰酸酯、4,4-伸甲基雙(環己基異氰酸酯)及異佛酮二異氰酸酯。脂環式聚異氰酸酯之具體例方面，可舉出雙環庚烷三異氰酸酯。並可舉出先前所述之異氰酸酯化合物的加成物、縮二脲體及異氰脲酸酯體。

封端異氰酸酯化合物中所含的封端化異氰酸酯基乃是受異氰酸酯基與封端劑之反應所保護而得以暫時性不活性化之基。當加熱至所定溫度時，其封端劑會解離而生成異氰酸酯基。

封端異氰酸酯化合物方面，可使用異氰酸酯化合物與異氰酸酯封端劑之加成反應生成物。可與封端劑反應之異氰酸酯化合物方面，可舉出異氰脲酸酯型、縮二脲型、加成物型等。此異氰酸酯化合物方面，可使用例如芳香族聚異氰酸酯、脂肪族聚異氰酸酯或脂環式聚異氰酸酯。芳香族聚異氰酸酯、脂肪族聚異氰酸酯、脂環式聚異氰酸酯之具體例方面，可舉出如先前例示之化合物。

異氰酸酯封端劑方面，可舉例如苯酚、甲酚、二甲苯酚、氯苯酚及乙基苯酚等之苯酚系封端劑；ε-己內醯胺、δ-戊內醯胺、γ-丁內醯胺及β-丙內醯胺等之內醯胺系封端劑；乙醯.醋酸乙基酯及乙醯丙酮等之活性伸甲基系封端劑；甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊基醇、乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙醚、乙二醇三丁基醚、二乙二醇單甲基醚、丙二醇單甲基醚、苄基醚、甘醇酸甲基酯、甘醇酸丁基酯、二丙酮醇、乳酸甲基酯及乳酸乙基酯等之醇系封端劑；甲醛肟、乙醛肟、丙酮肟、甲基乙基酮肟、二乙醯單肟、環己烷肟等之肟系封端劑；丁基硫醇、己基硫醇、t-丁基硫醇、硫酚、甲基硫酚、乙基硫酚等之硫醇系封端劑；醋酸醯胺、苯甲醯胺等之酸醯胺系封端劑；琥珀酸醯亞胺及馬來酸醯亞胺等之醯亞胺系封端劑；二甲苯胺、苯胺、丁基胺、二丁基胺等之胺系封端劑；咪唑、2-乙基咪唑等之咪唑系封端劑；伸甲基亞胺及伸丙基亞胺等之亞胺系封端劑等。

封端異氰酸酯化合物亦可為市售者，可舉例如SUMIJUIR BL-3175、BL-4165、BL-1100、BL-1265、DesmodurTPLS-2957、TPLS-2062、TPLS-2078、TPLS-2117、Desmosam 2170、Desmosam 2265(以上為住友Bayer胺基甲酸酯公司製、商品名)、CORONET 2512、CORONET 2513、CORONET 2520(以上為日本聚胺基甲酸酯工業公司製、商品名)、B-830、B-815、B-846、B-870、B-874、B-882(以上為三井武田化學公司製、商品名)、TPA-B80E、17B-60PX、E402-B80T(以上為旭化成化學公司製、商品名)等。此外，SUMIJUIR BL-3175、BL-4265係使用甲基乙基肟作為封端劑所得者。

此等1分子中具有複數之異氰酸酯基或封端化異氰酸酯基的化合物，係可單獨使用1種或組合2種以上使用。

如此之1分子中具有複數異氰酸酯基或封端化異氰酸酯基之化合物的摻合量，對上述感光性樹脂100質量份而言，係以1～100質量份之比例為佳。摻合量低於1質量份時，無法獲得充分的塗膜強韌性。另一方面，超過100質量份時。保存安定性會降低。更佳為2～70質量份之比例。

本實施形態之感光性樹脂組成物中，為了促進羥基或羧基與異氰酸酯基之硬化反應，可添加胺基甲酸酯化觸媒。胺基甲酸酯化觸媒方面，係以使用由錫系觸媒、金屬氯化物、金屬乙醯丙酮鹽、金屬硫酸鹽、胺化合物或/及胺鹽所成之群選出之1種以上的胺基甲酸酯化觸媒為佳。

錫系觸媒方面，可舉例如辛酸亞錫、二月桂酸二丁基錫等之有機錫化合物、無機錫化合物等。

金屬氯化物方面，係由Cr、Mn、Co、Ni、Fe、Cu或Al所成之金屬的氯化物，可舉例如三氯化鈷、二氯化鎳、三氯化鐵等。

金屬乙醯丙酮鹽方面，係由Cr、Mn、Co、Ni、Fe、Cu或Al所成之金屬的乙醯丙酮鹽，可舉例如乙醯丙酮鈷、乙醯丙酮鎳、乙醯丙酮鐵等。

金屬硫酸鹽方面，係由Cr、Mn、Co、Ni、Fe、Cu或Al所成之金屬的硫酸鹽，可舉例如硫酸銅等。

胺化合物方面，可舉例如以往公知的三乙烯二胺、N,N,N’,N’-四甲基-1,6-己烷二胺、雙(2-二甲基胺基乙基)醚、N,N,N’,N”,N”-五甲基二乙烯三胺、N-甲基嗎福林、N-乙基嗎福林、N,N-二甲基乙醇胺、二啉基二乙醚、N-甲基咪唑、二甲基胺基吡啶、三嗪、N’-(2-羥乙基)-N,N,N’-三甲基-雙(2-胺基乙基)醚、N,N-二甲基己醇胺、N,N-二甲基胺基乙氧基乙醇、N,N,N’-三甲基-N’-(2-羥乙基)乙烯二胺、N-(2-羥乙基)-N,N’,N”,N”-四甲基二乙烯三胺、N-(2-羥基丙基)-N,N’,N”,N”-四甲基二乙烯三胺、N,N,N’-三甲基-N’-(2-羥乙基)丙烷二胺、N-甲基-N’-(2-羥乙基)哌嗪、雙(N,N-二甲基胺基丙基)胺、雙(N,N-二甲基胺基丙基)異丙醇胺、2-胺基昆啶、3-胺基昆啶、4-胺基昆啶、2-喹啉二醇、3-喹啉二醇、4-喹啉二醇、1-(2’-羥基丙基)咪唑、1-(2’-羥基丙基)-2-甲基咪唑、1-(2’-羥乙基)咪唑、1-(2’-羥乙基)-2-甲基咪唑、1-(2’-羥基丙基)-2-甲基咪唑、1-(3’-胺基丙基)咪唑、1-(3’-胺基丙基)-2-甲基咪唑、1-(3’-羥基丙基)咪唑、1-(3’-羥基丙基)-2-甲基咪唑、N,N-二甲基胺基丙基-N’-(2-羥乙基)胺、N,N-二甲基胺基丙基-N’,N’-雙(2-羥乙基)胺、N,N-二甲基胺基丙基-N’,N’-雙(2-羥基丙基)胺、N,N-二甲基胺基乙基-N’,N’-雙(2-羥乙基)胺、N,N-二甲基胺基乙基-N’,N’-雙(2-羥基丙基)胺、三聚氰胺或/及苯并胍胺等。

胺鹽方面，可舉例如DBU(1,8-二吖-雙環[5.4.0)十一烯-7)之有機酸鹽系的胺鹽等。

胺基甲酸酯化觸媒之摻合量，一般量的比例即已充分，例如對上述感光性樹脂100質量份而言，較佳為0.1~20質量份、更佳為0.5~10.0質量份。

使用如上述分子中具有複數環狀(硫基)醚基之熱硬化性成分時，係以含有熱硬化觸媒為佳。該熱硬化觸媒方面，可舉例如咪唑、2-甲基咪唑、2-乙基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、4-苯基咪唑、1-氰基乙基-2-苯基咪唑、1-(2-氰基乙基)-2-乙基-4-甲基咪唑等之咪唑衍生物；二氰二醯胺、苄基二甲基胺、4-(二甲基胺基)-N,N-二甲基苄基胺、4-甲氧基-N,N-二甲基苄基胺、4-甲基-N,N-二甲基苄基胺等之胺化合物、已二酸二醯胼、癸二酸二醯胼等之醯胼化合物；三苯基膦等之磷化合物等。又，市售方面，可舉例如四國化成工業公司製的2MZ-A、2MZ-OK、2PHZ、2P4BHZ、2P4MHZ(皆為咪唑系化合物的商品名)、SAN-APRO公司製的U-CAT(註冊商標)3503N、U-CAT3502T(皆為二甲基胺之封端異氰酸酯化合物的商品名)、DBU、DBN、U-CATSA102、U-CAT5002(皆為二環式脒化合物及其鹽)等。並不特別受限於此等，而是若為環氧樹脂或氧雜環丁烷化合物的熱硬化觸媒，或可促進環氧基及/或氧雜環丁基與羧基之反應者，可單獨使用或混合2種以上使用。又，可使用胍胺、乙醯胍胺、苯并胍胺、三聚氰胺、2,4-二胺基-6-甲基丙烯醯基氧乙基-S-三嗪、2-乙烯基-2,4-二胺基-S-三嗪、2-乙烯基-4,6-二胺基-S-三嗪.異三聚氰酸加成物、2,4-二胺基-6-甲基丙烯醯基氧乙基-S-三嗪.異三聚氰酸加成物等之S-三嗪衍生物，較佳為併用此等作用為密著性賦予劑之化合物與前述熱硬化觸媒。

此等熱硬化觸媒之摻合量，以一般量之比例既已充分，例如對上述感光性樹脂或分子中具有複數環狀(硫基)醚基之熱硬化性成分100質量份而言，較佳為0.1～20質量份、更佳為0。5～15.0質量份。

本實施形態之感光性樹脂組成物，係可摻合著色劑。著色劑方面，可使用紅、藍、綠、黃等之公知的著色劑，顏料、染料、色素皆可。具體而言，可舉出附有如下述之比色指數(C.I.；英國染整暨色彩師協會(The Society of Dyers and Colourists)發行)號碼者。但是，從減低對環境負荷以及對人體之影響的觀點來看，以不含鹵素為佳。

紅色著色劑：

紅色著色劑方面，係有單偶氮系、雙偶氮系、偶氮色澱系、苯并咪唑酮系、苝系、二酮吡咯并吡咯系、縮合偶氮系、蒽醌系、喹吖酮系等，具體而言，可舉出以下者。

單偶氮系：Pigment Red 1，2，3，4，5，6，8，9，12，14，15，16，17，21，22，23，31，32，112，114，146，147，151，170，184，187，188，193，210，245，253，258，266，267，268，269。

雙偶氮系：Pigment Red 37，38，41。

單偶氮色澱系：Pigment Red 48:1，48:2，48:3，48:4，49:1，49:2，50:1，52:1，52:2，53:1，53:2，57:1，58:4，63:1，63:2，64:1,68。

苯并咪唑酮系：Pigment Red 171，175，176，185，208。

苝系：Solvent Red 135，179、Pigment Red 123，149，166，178，179，190，194，224。

二酮吡咯并吡咯系：Pigment Red 254，255，264，270，272。

縮合偶氮系：Pigment Red 220，144，166，214，220，221，242。

蒽醌系：Pigment Red 168，177，216、Solvent Red 52，149，150，207。

喹吖酮系：Pigment Red 122，202，206，207，209。

藍色著色劑：

藍色著色劑方面，係有酞藍素系、蒽醌系，且顏料系被分類到色素(Pigment)之化合物，具體而言，係有Pigment Blue 15，15:1，15:2，15:3，15:4，15:6，16，60。

染料系方面，可使用Solvent Blue 35，63，68，70，83，87，94，97，122，136，67，70等。除了上述之外，亦可使用以金屬取代或無取代的酞藍素化合物。

綠色著色劑：

綠色著色劑方面，同樣地有酞藍素系、蒽醌系、苝系，且具體而言，可使用Pigment Green 7,36、Solvent Green 3,5,20,28等。除了上述之外，亦可使用以金屬取代或無取代的酞藍素化合物。

黃色著色劑：

黃色著色劑方面，係有單偶氮系、雙偶氮系、縮合偶氮系、苯并咪唑酮系、異吲哚啉酮系、蒽醌系等，具體而言，可舉出以下者。

蒽醌系：Solvent Yellow 163、Pigment Yellow 24，108，193，147，199，202。

異吲哚啉酮系：Pigment Yellow 110，109，139，179，185。

縮合偶氮系：Pigment Yellow 93，94，95，128，155，166，180。

苯并咪唑酮系：Pigment Yellow 120，151，154，156，175，181。

單偶氮系：Pigment Yellow 1，2，3，4，5，6，9，10，12，61，62，62:1，65，73，74，75，97，100，104，105，111，116，167，168，169，182，183。

雙偶氮系：Pigment Yellow 12，13，14，16，17，55，63，81，83，87，126，127，152，170，172，174，176，188，198。

其他，以調整色調為目的，亦可添加紫、橙、茶色、黑等之著色劑。

具體例示的話，係以Pigment Violet 19，23，29，32，36，38，42、Solvent Violet 13，36、Pigment Orange 1，5，13，14，16，17，24，34，36，38，40，43，46，49，51，61，63，64，71，73、Pigment Brown 23，25、Pigment Black 1，7等。

此等著色劑之摻合比例，並無特別限制，對上述感光性樹脂100質量份而言，乃以較佳為10質量份以下、特別佳為0.1～5質量份之比例為充分。

本實施形態之感光性樹脂組成物，係可使用分子中具有複數乙烯性不飽和基之感光性化合物。此係藉由活性能量射線照射而光硬化，使感光性樹脂於鹼水溶液中不溶化，或輔助其不溶化者。如此之化合物方面，可使用公知的聚酯(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯、胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、碳酸酯(甲基)丙烯酸酯、環氧(甲基)丙烯酸酯等，具體而言，可舉出2-羥乙基丙烯酸酯、2-羥基丙基丙烯酸酯等之羥基烷基丙烯酸酯類；乙二醇、甲氧基四乙二醇、聚乙二醇、丙二醇等之二醇的二丙烯酸酯類；N,N-二甲基丙烯醯胺、N-羥甲基丙烯醯胺、N,N-二甲基胺基丙基丙烯醯胺等之丙烯醯胺類；N,N-二甲基胺基乙基丙烯酸酯、N,N-二甲基胺基丙基丙烯酸酯等之胺基烷基丙烯酸酯類；己烷二醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、參-羥乙基異氰脲酸酯等之多元醇或此等之環氧乙烷加成物、環氧丙烷加成物或ε-己內酯加成物等之多價丙烯酸酯類；苯氧基丙烯酸酯、雙酚A二丙烯酸酯、及此等之苯酚類的環氧乙烷加成物或環氧丙烷加成物等之多價丙烯酸酯類；丙三醇二環氧丙基醚、丙三醇三環氧丙基醚、三羥甲基丙烷三環氧丙基醚、三環氧丙基異氰脲酸酯等之環氧丙基醚之多價丙烯酸酯類；不受限於上述，可舉出使聚醚多元醇、聚碳酸酯二醇、羥基末端聚丁二烯、聚酯多元醇等之多元醇直接丙烯酸酯化或透過二異氰酸酯而胺基甲酸酯丙烯酸酯化之丙烯酸酯類及三聚氰胺丙烯酸酯，及/或對應上述丙烯酸酯之各甲基丙烯酸酯類等。

再者，可舉出於甲酚酚醛清漆型環氧樹脂等之多官能環氧樹脂上使丙烯酸反應而成之環氧基丙烯酸酯樹脂，再者，可舉出於其環氧基丙烯酸酯樹脂的羥基上使季戊四醇三丙烯酸酯等之羥基丙烯酸酯與異佛酮二異氰酸酯等之二異氰酸酯之半胺基甲酸酯化合物反應所成之環氧基胺基甲酸酯丙烯酸酯化合物等。如此之環氧基丙烯酸酯系樹脂並不會使指觸乾燥性降低，且可提昇光硬化性。

特別是本實施形態中，係以多元醇或此等之環氧乙烷加成物、環氧丙烷加成物或ε-己內酯加成物等之多價丙烯酸酯類，或者是苯酚類的環氧乙烷加成物或環氧丙烷加成物等之多價丙烯酸酯類，甚至是含(甲基)丙烯酸酯之胺基甲酸酯寡聚物類，乃從低翹曲性、曲折性的觀點來看較為適用。

如此之分子中具有複數乙烯性不飽和基之化合物的摻合量，對上述感光性樹脂100質量份而言，係以5～100質量份為佳。摻合量小於5質量份時，光硬化性會降低，且以活性能量射線照射後之鹼顯影會使圖型形成困難。另一方面，若超過100質量份時，其對鹼水溶液之溶解性會降低，塗膜會變脆。更佳為5～70質量份之比例。

本實施形態之感光性樹脂組成物，為了提昇其塗膜的物理性強度等，可因應所需而摻合填料。如此之填料方面，可使用公知的無機或有機填料，特別以使用硫酸鋇、球狀二氧化矽、諾茵堡矽土及滑石為佳。再者，為了得到白色外觀或難燃性，亦可使用氧化鈦或金屬氧化物等之金屬氫氧化物作為體質顏料填料。此等填料之摻合量，對感光性樹脂100質量份而言，係以300質量份以下為佳。當摻合量超過300質量份時，組成物的黏度會變高、印刷性會降低、硬化物會變脆。更佳為0.1～200質量份、特佳為1～100質量份。

再者，本實施形態之感光性樹脂組成物，在以指觸乾燥性的改善、操作性的改善等為目的下，係可使用黏結劑聚合物。例如可使用聚酯系聚合物、聚胺基甲酸酯系聚合物、聚酯胺基甲酸酯系聚合物、聚醯胺系聚合物、聚酯醯胺系聚合物、丙烯酸系聚合物、纖維素系聚合物、聚乳酸系聚合物、苯氧基系聚合物等。此等之黏結劑聚合物係可單獨使用或使用2種以上之混合物。

再者，本實施形態之感光性樹脂組成物，在以柔軟性之賦予、改善硬化物的脆度等為目的下，可進一步使用其他彈性體。例如可使用聚酯系彈性體、聚胺基甲酸酯系彈性體、聚酯胺基甲酸酯系彈性體、聚醯胺系彈性體、聚酯醯胺系彈性體、丙烯酸系彈性體、烯烴系彈性體。又，亦可使用將具有各種骨架之環氧樹脂的一部份或全部環氧基以兩末端羧酸改性型丁二烯-丙烯腈橡膠予以改性所成之樹脂等。

甚至，亦可使用含環氧基之聚丁二烯系彈性體、含丙烯基之聚丁二烯系彈性體、含羥基之聚丁二烯系彈性體等。此等之彈性體係可單獨使用或使用2種以上之混合物。

再者，本實施形態之感光性樹脂組成物，為了感光性樹脂的合成或組成物的調製，或是為塗佈於基板或載體薄膜用之黏度調整，係可使用有機溶劑。

如此之有機溶劑方面，可舉出酮類、芳香族烴類、甘醇醚類、甘醇醚醋酸酯類、酯類、醇類、脂肪族烴、石油系溶劑等。更具體而言，乃為甲基乙基酮、環己酮等之酮類；甲苯、二甲苯、四甲基苯等之芳香族烴類；賽珞蘇、甲基賽珞蘇、丁基賽珞蘇、卡必醇、甲基卡必醇、丁基卡必醇、丙二醇單甲基醚、二丙二醇單甲基醚、二丙二醇二乙醚、三乙二醇單乙醚等之甘醇醚類；醋酸乙基酯、醋酸丁基酯、二丙二醇甲基醚醋酸酯、丙二醇甲基醚醋酸酯、丙二醇乙基醚醋酸酯、丙二醇丁基醚醋酸酯等之酯類；乙醇、丙醇、乙二醇、丙二醇等之醇類；辛烷、癸烷等之脂肪族烴；石油醚、石油腦、氫化石油腦、溶劑石油腦等之石油系溶劑等。如此之有機溶劑係可單獨使用或以2種以上之混合物使用。

一般而言，多數的高分子材料一旦開始氧化，則會發生連鎖性的氧化劣化，因使高分子素材的機能降低，故於本實施形態之感光性樹脂組成物中，為了防止氧化，可添加將產生之自由基無效化之自由基捕捉劑或/及可添加將產生之過氧化物分解為無害物質而不使其產生新自由基之過氧化物分解劑等之抗氧化劑。

具有自由基捕捉劑作用之抗氧化劑方面，具體的化合物方面，可舉出對苯二酚、4-t-丁基兒茶酚、2-t-丁基對苯二酚、對苯二酚單甲基醚、2,6-二-t-丁基-p-甲酚、2,2-伸甲基-雙(4-甲基-6-t-丁基苯酚)、1,1,3-參(2-甲基-4-羥基-5-t-丁基苯基)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-參(3,5-二-t-丁基-4-羥基苄基)苯、1,3,5-參(3’，5’-二-t-丁基-4-羥基苄基)-S-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)三酮等之苯酚系、甲氧苯酚、苯醌等之醌系化合物、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-癸二酸酯、硫二苯胺等之胺系化合物等等。

自由基捕捉劑亦可為市售者，可舉例如，ADK STAB AO-30、ADK STAB AO-330、ADK STAB AO-20、ADK STAB LA-77、ADK STAB LA-57、ADK STAB LA-67、ADK STAB LA-68、ADK STAB LA-87(以上為旭電化公司製、商品名)、IRGANOX1010、IRGANOX1035、IRGANOX1076、IRGANOX1135、TINUVIN 111FDL、TINUVIN 123、TINUVIN 144、TINUVIN 152、TINUVIN 292、TINUVIN 5100(以上為日本Ciba公司製、商品名)等。

作用為過氧化物分解劑之抗氧化劑方面，具體的化合物可舉出三苯基亞磷酸酯等之磷系化合物、季戊四醇四月桂基丙酸酯、二月桂基硫二丙酸酯、二-十八基-3,3’-硫二丙酸酯等之硫系化合物等。

過氧化物分解劑亦可為市售者，可舉例如ADK STAB TPP(旭電化公司製、商品名)、MARK AO-412S(ADEKA‧ARGUS化學公司製、商品名)、SUMILIZER TPS(住友化學公司製、商品名)等。

上述之抗氧化劑，係可單獨使用1種或組合2種以上使用。

又一般而言，高分子材料因可吸收光，而因此發生分解‧劣化。本發明之感光性樹脂組成物中，為了實施對紫外線之安定化對策，除了上述抗氧化劑之外，也可使用紫外線吸收劑。

紫外線吸收劑方面，可舉出二苯基酮衍生物、苯甲酸酯衍生物、苯并三唑衍生物、三嗪衍生物、苯并噻唑衍生物、桂皮酸酯衍生物、鄰胺苯甲酸酯衍生物、二苯甲醯基甲烷衍生物等。二苯基酮衍生物之具體例方面，可舉出2-羥基-4-甲氧基二苯基酮、2-羥基-4-n-辛氧基二苯基酮、2,2’-二羥基-4-甲氧基二苯基酮及2,4-二羥基二苯基酮等。苯甲酸酯衍生物之具體例方面，可舉出2-乙基己基水楊酸酯、苯基水楊酸酯、p-t-丁基苯基水楊酸酯、2,4-二-t-丁基苯基-3,5-二-t-丁基-4-羥基苯甲酸酯及十六基-3,5-二-t-丁基-4-羥基苯甲酸酯等。苯并三唑衍生物之具體例方面，可舉出2-(2’-羥基-5’-t-丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’-t-丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羥基-3’,5’-二-t-丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑及2-(2’-羥基-3’,5’-二-t-戊基苯基)苯并三唑等。三嗪衍生物之具體例方面，可舉出羥基苯基三嗪、雙乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪等。

紫外線吸收劑方面，亦可為市售者，可舉例如TINUVIN PS、TINUVIN 99-2、TINUVIN 109、TINUVIN 384-2、TINUVIN 900、TINUVIN 928、TINUVIN 1130、TINUVIN 400、TINUVIN 405、TINUVIN 460、TINUVIN 479(以上為日本Ciba公司製、商品名)等。

上述之紫外線吸收劑，係可單獨使用1種或組合2種以上使用，而與前述抗氧化劑併用下，可圖得由本實施形態之感光性樹脂組成物所得之成形物的安定化。

本實施形態之感光性樹脂組成物中，為使感度向上提昇，係可使用公知的N苯基甘胺酸類、苯氧基醋酸類、硫代苯氧基醋酸類、巰基噻唑等作為轉鏈劑。轉鏈劑之具體例，可舉例如巰基琥珀酸、巰基醋酸、巰基丙酸、甲硫胺酸、半胱胺酸、硫代水楊酸及其衍生物等之具有羧基之轉鏈劑；巰基乙醇、巰基丙醇、巰基丁醇、巰基丙烷二醇、巰基丁烷二醇、羥基苯硫醇及其衍生物等之具有羥基之轉鏈劑；1-丁烷硫醇、丁基-3-巰基丙酸酯、甲基-3-巰基丙酸酯、2,2-(乙烯二氧基)二乙烷硫醇、乙烷硫醇、4-甲基苯硫醇、十二基硫醇、丙烷硫醇、丁烷硫醇、戊烷硫醇、1-辛烷硫醇、環戊烷硫醇、環己烷硫醇、硫代甘油、4,4-硫代雙苯硫醇等。

又，可使用多官能性硫醇系化合物，雖無特別限定，但可使用例如己烷-1,6-二硫醇、癸烷-1,10-二硫醇、二巰基二乙醚、二巰基二乙基硫化物等之脂肪族硫醇類、伸苯二甲基二硫醇、4,4’-二巰基二苯基硫化物、1,4-苯二硫醇等之芳香族硫醇類；乙二醇雙(巰基醋酸酯)、聚乙二醇雙(巰基醋酸酯)、丙二醇雙(巰基醋酸酯)、丙三醇參(巰基醋酸酯)、三羥甲基乙烷參(巰基醋酸酯)、三羥甲基丙烷參(巰基醋酸酯)、季戊四醇肆(巰基醋酸酯)、二季戊四醇陸(巰基醋酸酯)等之多元醇的聚(巰基醋酸酯)類；乙二醇雙(3-巰基丙酸酯)、聚乙二醇雙(3-巰基丙酸酯)、丙二醇雙(3-巰基丙酸酯)、丙三醇參(3-巰基丙酸酯)、三羥甲基乙烷參(巰基丙酸酯)、三羥甲基丙烷參(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇肆(3-巰基丙酸酯)、二季戊四醇陸(3-巰基丙酸酯)等之多元醇的聚(3-巰基丙酸酯)類；1,4-雙(3-巰基丁醯基氧基)丁烷、1,3,5-參(3-巰基丁基氧乙基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、季戊四醇肆(3-巰基丁酸酯)等之聚(巰基丁酸酯)類。

此等之市售品方面，可舉例如BMPA、MPM、EHMP、NOMP、MBMP、STMP、TMMP、PEMP、DPMP及TEMPIC(以上為堺化學工業公司製)、KARENZ MT-PE1、KARENZ MT-BD1、及KARENZ-NR1(以上為昭和電工公司製)等。

再者，作用為轉鏈劑之具有巰基之雜環化合物方面，可舉例如巰基-4-丁內酯(別名：2-巰基-4-丁內酯)、2-巰基-4-甲基-4-丁內酯、2-巰基-4-乙基-4-丁內酯、2-巰基-4-硫代丁內酯、2-巰基-4-丁內醯胺、N-甲氧基-2-巰基-4-丁內醯胺、N-乙氧基-2-巰基-4-丁內醯胺、N-甲基-2-巰基-4-丁內醯胺、N-乙基-2-巰基-4-丁內醯胺、N-(2-甲氧基)乙基-2-巰基-4-丁內醯胺、N-(2-乙氧基)乙基-2-巰基-4-丁內醯胺、2-巰基-5-戊內酯、2-巰基-5-戊內醯胺、N-甲基-2-巰基-5-戊內醯胺、N-乙基-2-巰基-5-戊內醯胺、N-(2-甲氧基)乙基-2-巰基-5-戊內醯胺、N-(2-乙氧基)乙基-2-巰基-5-戊內醯胺、2-巰基苯并噻唑、2-巰基-5-甲基硫代-噻二唑、2-巰基-6-己內醯胺、2,4,6-三巰基-s-三嗪(三協化成公司製：商品名ZISNET F)、2-二丁基胺基-4,6-二巰基-s-三嗪(三協化成公司製：商品名ZISNET DB)、及2-苯胺基-4,6-二巰基-s-三嗪(三協化成公司製：商品名ZISNET AF)等。

特別是，無損及感光性樹脂組成物顯影性之轉鏈劑的具巰基雜環化合物方面，係以巰基苯并噻唑、3-巰基-4-甲基-4H-1,2,4-三唑、5-甲基-1,3,4-噻二唑-2-硫醇、1-苯基-5-巰基-1H-四唑為佳。此等之轉鏈劑係可單獨使用或併用2種以上。

本實施形態之感光性樹脂組成物中，為了使層間之密著性或感光性樹脂層與基材之密著性向上提昇，係可使用密著促進劑。具體而言，可舉例如苯并咪唑、苯并噁唑、苯并噻唑、2-巰基苯并咪唑、2-巰基苯并噁唑、2-巰基苯并噻唑(商品名：川口化學工業公司製ACCEL M)、3-啉基甲基-1-苯基-三唑-2-硫酮、5-胺基-3-啉基甲基-噻唑-2-硫酮、2-巰基-5-甲基硫代-噻二唑、三唑、四唑、苯并三唑、羧基苯并三唑、胺基含有苯并三唑、矽烷耦合劑等。

本實施形態之感光性樹脂組成物，可進一步因應所需而添加微粉二氧化矽、有機皂土、蒙脫土、水滑石等之觸變化劑。作為觸變化劑之經時安定性係以有機皂土、水滑石為佳，特別是水滑石在電特性上表現優異。又，可摻合熱聚合禁止劑；或聚矽氧系、氟系、高分子系等之消泡劑及/或調平劑；咪唑系、噻唑系、三唑系等之矽烷耦合劑；防錆劑；甚至是雙酚系、三嗪硫醇系等之防銅害劑等之公知的添加劑類。

熱聚合禁止劑乃是為防止上述之聚合性化合物的熱性聚合或經時性聚合所使用者。熱聚合禁止劑方面，可舉例如4-甲氧基苯酚、對苯二酚、烷基或芳基取代對苯二酚、t-丁基兒茶酚、苯三酚(五倍子酚)、2-羥基二苯基酮、4-甲氧基-2-羥基二苯基酮、鹽化第一銅、硫二苯胺、四氯苯醌、萘胺、β-萘酚、2,6-二-t-丁基-4-甲酚、2,2’-伸甲基雙(4-甲基-6-t-丁基苯酚)、吡啶、硝基苯、二硝基苯、三硝基苯酚、4-甲苯胺、甲基藍、銅與有機螯合劑反應物、水楊酸甲基酯及硫二苯胺、亞硝基化合物、亞硝基化合物與Al之螫合物等。

本實施形態之感光性樹脂組成物係可以例如前述之有機溶劑調整至適合塗佈方法之黏度，且於基材上，藉由浸漬塗佈法、流延塗佈法、滾筒塗佈法、刮條塗佈法、網版印刷法、簾幕塗佈法等之方法予以塗佈，且藉由以60～100℃之溫度使組成物中所含的有機溶劑揮發乾燥(假乾燥)，得以形成不黏性之塗膜。其後，以接觸式(或非接觸方式)透過可形成圖型之光罩而選擇性地藉由活性能量射線曝光，或以雷射直接曝光機直接進行圖型曝光，將未曝光部藉由鹼水溶液(例如0.3～3%碳酸鈉水溶液)而顯影可形成阻劑圖型。再者，當為含有熱硬化性成分之組成物時，例如藉由加熱至約140～180℃的溫度使其熱硬化，上述感光性樹脂的羧基會與分子中具有複數環狀(硫基)醚基之熱硬化性成分反應，而得以形成耐熱性、耐藥品性、耐吸濕性、密著性、電特性等之諸特性上表現優異的硬化塗膜。此外，即使不含熱硬化性成分時，亦可藉由熱處理，於曝光時以未反應之狀態殘留下來的光硬化性成分的乙烯性不飽和鍵，會因熱自由基聚合、塗膜特性向上提昇之故，而可依其目的‧用途而予以熱處理(熱硬化)。

上述基材方面，除了預先形成有電路之印刷配線板或可撓印刷配線板之外，尚有使用了紙-苯酚樹脂、紙-環氧樹脂、玻璃布-環氧樹脂、玻璃-聚醯亞胺、玻璃布/不纖布-環氧樹脂、玻璃布/紙-環氧樹脂、合成纖維-環氧樹脂、氟樹脂‧聚乙烯‧PPO‧氰酸酯等之複合材的等級(FR-4等)之貼銅積層板、聚醯亞胺薄膜、PET薄膜、玻璃基板、陶瓷基板、晶圓板等。

塗佈本實施形態之感光性樹脂組成物後所進行的揮發乾燥，乃可使用熱風循環式乾燥爐、IR爐、熱平板、對流烘烤箱等(使用具備有以蒸氣予以空氣加熱方式之熱源者，使乾燥機內的熱風得以向流接觸之方法及以空氣噴嘴對支持體吹拂之方式)來進行。

如以下乃塗佈本實施形態之感光性樹脂組成物，且經揮發乾燥後，對所得之塗膜進行曝光(活性能量射線之照射)。塗膜其曝光部(藉由活性能量射線所照射之部分)會硬化。

上述活性能量射線照射中所用的曝光機方面，係可利用使用了直接描繪裝置(例如藉由從電腦而來的CAD數據而以直接雷射描繪出影像之雷射直接描繪裝置)、搭載了金屬鹵素燈之曝光機、搭載了(超)高壓水銀燈之曝光機、搭載了水銀短弧燈之曝光機或(超)高壓水銀燈等之紫外線燈之直接描繪裝置。活性能量射線方面，若使用最大波長在350～410nm之範圍的雷射光，則可為氣體雷射或固體雷射。又，其曝光量雖因膜厚等而異，一般而言，係為5～500mJ/cm² ，較佳為5～250mJ/cm² 。上述直接描繪裝置方面，可使用例如日本ORBOTECH公司製、PENTAX公司製等者，又若為可發出最大波長為350～410nm之雷射光的裝置，任何裝置皆可使用。

顯影方法方面，可藉、由浸漬法、淋浴法、噴霧法、刷拂法等而為之，顯影液方面，可使用氫氧化鉀、氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、磷酸鈉、矽酸鈉、氨、胺類等之鹼水溶液。

本實施形態之感光性樹脂組成物除了以液狀直接塗佈於基材之方法外，也可預先於聚對苯二甲酸乙二酯等之薄膜上塗佈阻焊劑而乾燥形成具有阻焊劑層之乾式薄膜的形態中使用。使用本實施形態之感光性樹脂組成物作為乾式薄膜的情況係如下所示。

乾式薄膜係具有依序以載體薄膜、阻焊劑層，以及因應所需所用可剝離的被覆薄膜積層之構造者。阻焊劑層乃是將鹼顯影性之感光性樹脂組成物塗佈於載體薄膜或被覆薄膜後經乾燥所得之層。於載體薄膜上形成阻焊劑層後，係將被覆薄膜積層於其上，或於被覆薄膜上形成阻焊劑層，且將此積層體積層於載體薄膜，而可得乾式薄膜。

載體薄膜方面，係可使用2～150μm之厚度的聚酯薄膜等熱可塑性薄膜。

阻焊劑層係將鹼顯影性之感光性樹脂組成物以刀片塗佈機、脣瓣塗佈機、缺角輪塗佈機、薄膜塗佈機等，於載體薄膜或被覆薄膜上均一地塗佈成10～150μm之厚度而乾燥所形成。

被覆薄膜方面，雖可使用聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜等，但以與阻焊劑層之接著力小於載體薄膜者為佳。

使用乾式薄膜而於印刷配線板上製作保護膜(永久保護膜)中，乃剝離被覆薄膜，且使阻焊劑層與形成有電路之基材重疊，以積層機等貼合，在形成有電路之基材上形成阻焊劑層。對所形成之阻焊劑層，若與前述同樣地曝光、顯影、加熱硬化，則可形成硬化塗膜。載體薄膜可於曝光前或曝光後剝離。

[實施例]

以下顯示實施例及比較例以就本發明具體地說明，但本發明並不受限於下述實施例。此外，以下的「份」及「%」，在未特別註明下，皆是質量基準。

＜感光性樹脂(A-1)之合成例＞

於1L高壓鍋爐中置入聯苯基芳烷基樹脂(羥基當量239g/eq、平均3.7核體)401.4g、氫氧化鉀4.01g、甲苯401.4g，邊昇溫至130℃為止邊攪拌溶解。接著，緩慢滴下環氧丙烷109.3g，於125～130℃、0.15～0.40MPa使其反應10小時。其後，冷卻至室溫為止，於反應溶液中添加85%磷酸5.26g中和氫氧化鉀。得到羥基當量303g/eq、樹脂分56.1%之環氧丙烷加成物溶液。

將所得之環氧丙烷加成物溶液892.2g、4-甲氧基苯酚0.92g、甲苯804.6g、甲基丙烯酸143.7g、甲烷磺酸36.8g置入2L玻璃燒瓶中，以100～110℃之溫度進行酯化反應8小時。反應所生成的水乃作為與甲苯之共沸混合物，餾出30.0g的水。其後，冷卻至室溫為止，且將所得之甲基丙烯酸酯樹脂溶液以15%氫氧化鉀溶液157.6g中和，並以5%食鹽水洗淨1次、以純水洗淨3次。溶液中之樹脂分為33.2%。

持續餾除純化之甲基丙烯酸酯樹脂溶液1450.0g之甲苯，並以二乙二醇單乙醚醋酸酯206.3g取代，且添加4-甲氧基苯酚0.21g。所得之感光性樹脂溶液為固形分70%。此為樹脂溶液A-1。

＜感光性樹脂(A-2)之合成例＞

於1L高壓鍋爐中置入聯苯基‧伸苯基共縮合樹脂(羥基當量219g/eq、平均4.2核體)420.0g、氫氧化鉀4.20g、甲苯420.0g，邊昇溫至130°為止邊攪拌溶解。接著，緩慢滴下環氧丙烷124.8g，以125～130℃、0.15～0.40MPa使其反應10小時。其後，冷卻至室溫為止，且於反應溶液添加85%磷酸5.51g添加來中和氫氧化鉀。得到羥基當量282g/eq、樹脂分55.3%之環氧丙烷加成物溶液。

將所得之環氧丙烷加成物溶液925.0g、4-甲氧基苯酚0.95g、甲苯826.6g、甲基丙烯酸156.2g、甲烷磺酸38.2g置入2L玻璃燒瓶中，以100～110℃之溫度進行酯化反應8小時。反應所生成的水乃作為與甲苯之共沸混合物，餾出32.7g的水。其後，冷卻至室溫為止，且將所得之甲基丙烯酸酯樹脂溶液以15%氫氧化鉀溶液163.6g中和，並以5%食鹽水洗淨1次、以純水洗淨3次。溶液中之樹脂分為33.5%。

持續餾除純化之甲基丙烯酸酯樹脂溶液1750.0g的甲苯，並以二乙二醇單乙醚醋酸酯251.3g取代，且添加4-甲氧基苯酚0.25g。所得之感光性樹脂溶液為固形分70%。此為樹脂溶液A-2。

＜感光性樹脂(A-3)之合成例＞

於1L高壓鍋爐中置入由甲酚與對苯二酚、4,4-雙(氯甲基)聯苯基之共縮合反應所得之聯苯基芳烷基樹脂(羥基當量197g/eq、平均核體數3.1)400.3g、氫氧化鉀4.01g、甲苯402.3g，邊昇溫至130℃為止邊攪拌溶解。接著，緩慢滴下環氧丙烷132.1g，以125～130℃、0.15～0.40MPa使其反應10小時。其後，冷卻至室溫為止，於反應溶液中添加85%磷酸5.26g中和氫氧化鉀。得到羥基當量261g/eq、樹脂分56.5%之環氧丙烷加成物溶液。

將所得之環氧丙烷加成物溶液800.0g、4-甲氧基苯酚0.52g、甲苯773.9g、甲基丙烯酸152.1g、甲烷磺酸22.4g置入2L玻璃燒瓶中，以100～110℃的溫度進行酯化反應6小時。反應所生成的水乃作為與甲苯之共沸混合物，餾出31.8g的水。其後，冷卻至室溫為止，且將所得之丙烯酸酯樹脂溶液以15%氫氧化鉀水溶液87.2g中和。進一步以5%食鹽水洗淨1次、以純水洗淨3次來純化甲基丙烯酸酯樹脂溶液。溶液中之樹脂分為35.5%。

持續餾去已純化之甲基丙烯酸酯樹脂溶液1500.0g的甲苯，而以二乙二醇單乙醚醋酸酯133.1g取代，且添加4-甲氧基苯酚0.20g。所得之感光性樹脂溶液為固形分80%。此為樹脂溶液A-3。

＜感光性樹脂(A-4)之合成例＞

於1L高壓鍋爐中置入由甲酚與1,4-雙氯甲基苯所得之甲酚芳烷基樹脂(羥基當量188g/eq、平均核體數4.6)400.0g、氫氧化鉀4.00g、甲苯399.9g，邊昇溫至130℃為止邊攪拌溶解。接著，緩慢滴下環氧丙烷138.4g，於125～130℃、0.15～0.40MPa使其反應10小時。其後，冷卻至室溫為止，且於反應溶液中添加85%磷酸5.24g來中和氫氧化鉀。得到羥基當量252g/eq、樹脂分56.8%之環氧丙烷加成物溶液。

將所得之環氧丙烷加成物溶液780.0g、4-甲氧基苯酚0.51g、甲苯772.6g、甲基丙烯酸154.4g、甲烷磺酸22.2g置入2L玻璃燒瓶中，以100～110℃之溫度進行酯化反應6小時。反應所生成的水乃作為與甲苯之共沸混合物，有32.3g的水餾出。其後，冷卻至室溫為止，且將所得之丙烯酸酯樹脂溶液以15%氫氧化鉀水溶液86.4g中和。進一步以5%食鹽水洗淨1次、以純水洗淨3次來純化甲基丙烯酸酯樹脂溶液。溶液中之樹脂分為36.0%。

持續餾去已純化之甲基丙烯酸酯樹脂溶液1450.0g的甲苯，並以二乙二醇單乙醚醋酸酯130.5g取代，且添加4-甲氧基苯酚0.20g。所得之感光性樹脂溶液為固形分80%。此為樹脂溶液A-4。

＜感光性樹脂(A-5)之合成例＞

於1L高壓鍋爐中置入藉由鄰甲酚與4,4-雙(氯甲基)聯苯基之縮合反應所得之聯苯基芳烷基樹脂(羥基當量232g/eq、平均3.1核體)313.2g、氫氧化鉀3.13g、甲苯344.1g，邊昇溫至130℃為止邊攪拌溶解。接著，緩慢滴下環氧丙烷87.8g，以125～130℃、0.15～0.40MPa使其反應10小時。其後，冷卻至室溫為止，且於反應溶液中添加85%磷酸4.11g來中和氫氧化鉀。得到羥基當量296g/eq、樹脂分54.8%之環氧丙烷加成物溶液。

將所得之環氧丙烷加成物溶液718.0g、4-甲氧基苯酚0.36g、甲苯459.6g、丙烯酸28.8g、甲烷磺酸12.1g置入2L玻璃燒瓶中，以100～110℃之溫度進行酯化反應6小時。反應所生成的水乃作為與甲苯之共沸混合物，有7.2g的水餾出。其後，冷卻至室溫為止，以且15%氫氧化鉀水溶液51.8g中和。進一步以5%食鹽水洗淨1次、以純水洗淨3次來純化丙烯酸酯樹脂溶液。溶液中之樹脂分為36.1%。

持續餾去已純化之丙烯酸酯樹脂溶液1083.4g的甲苯，並以二乙二醇單乙醚醋酸酯196.9g取代，且添加四氫鄰苯二甲酸酐133.5g、4-甲氧基苯酚0.23g、三苯基膦2.26g而使其以90～100℃的溫度反應6小時。所得之含羧基之感光性樹脂溶液為固形分70%、固形分酸價93mgKOH/g。此為樹脂溶液A-5。

＜感光性樹脂(A-6)之合成例＞

於1L高壓鍋爐中置入藉由鄰甲酚與4,4-雙(氯甲基)聯苯基、4,4-雙(氯甲基)苯之共縮合反應所得的聯苯基‧伸苯基共縮合樹脂(羥基當量215g/eq、平均3.7核體)370.0g、氫氧化鉀3.70g、甲苯370.0g，邊昇溫至130℃為止邊攪拌溶解。接著，緩慢滴下環氧丙烷111.9g，以125～130℃、0.15～0.40MPa使其反應10小時。其後，冷卻至室溫為止，且於反應溶液中添加85%磷酸4.85g來中和氫氧化鉀。得到羥基當量278g/eq、樹脂分56.9%之環氧丙烷加成物溶液。

將所得之環氧丙烷加成物溶液800.0g、4-甲氧基苯酚0.42g、甲苯563.9g、丙烯酸46.4g、甲烷磺酸14.1g置入2L玻璃燒瓶中，以100～110℃之溫度進行酯化反應6小時。反應所生成的水乃作為與甲苯之共沸混合物，有11.6g的水餾出。其後，冷卻至室溫為止，且以15%氫氧化鉀水溶液60.4g中和。進一步以5%食鹽水洗淨1次、以純水洗淨3次來純化丙烯酸酯樹脂溶液。溶液中之樹脂分為37.1%。

持續餾去已純化之丙烯酸酯樹脂溶液1270.0g的甲苯，並以二乙二醇單乙醚醋酸酯263.5g取代，且添加四氫鄰苯二甲酸酐143.6g、4-甲氧基苯酚0.44g、三苯基膦2.20g，以90～100℃的溫度使其反應6小時。所得之含羧基之感光性樹脂溶液其固形分70%、固形分酸價86mgKOH/g。此為樹脂溶液A-6。

＜感光性樹脂(A-7)之合成例＞

於1L高壓鍋爐中置入藉由甲酚與對苯二酚、4,4-雙(氯甲基)聯苯基之共縮合反應所得的聯苯基芳烷基樹脂(羥基當量197g/eq、平均核體數3.1)400.3g、氫氧化鉀4.01g、甲苯402.3g，邊昇溫至130℃為止邊攪拌溶解。接著，緩慢滴下環氧丙烷132.1g，以125～130℃、0.15～0.40MPa使其反應10小時。其後，冷卻至室溫為止，於反應溶液中添加85%磷酸5.26g中和氫氧化鉀。得到羥基當量261g/eq、樹脂分56.5%之環氧丙烷加成物溶液。

將所得之環氧丙烷加成物溶液909.7g、4-甲氧基苯酚0.49g、甲苯664.3g、丙烯酸56.8g、甲烷磺酸14.7g置入2L玻璃燒瓶中，以100～110℃之溫度進行酯化反應6小時。反應所生成的水乃作為與甲苯之共沸混合物，有14.2g的水餾出。其後，冷卻至室溫為止，且所得之丙烯酸酯樹脂溶液以15%氫氧化鉀水溶液57.2g中和。進一步以5%食鹽水洗淨1次、以純水洗淨3次來純化丙烯酸酯樹脂溶液。溶液中之樹脂分為33.8%。

持續餾去已純化之丙烯酸酯樹脂溶液1527.5g的甲苯，並以二乙二醇單乙醚醋酸酯292.4g取代，且添加四氫鄰苯二甲酸酐166.6g、4-甲氧基苯酚0.29g、三苯基膦1.95g，於90～100℃的溫度使其反應6小時。所得之含羧基之感光性樹脂溶液為固形分70%、固形分酸價90mgKOH/g。此為樹脂溶液A-7。

＜感光性樹脂(A-8)之合成例＞

於1L高壓鍋爐中置入由甲酚與1,4-雙氯甲基苯所得之甲酚芳烷基樹脂(羥基當量188g/eq、平均核體數4.6)400.0g、氫氧化鉀4.00g、甲苯399.9g，邊昇溫至130℃為止邊攪拌溶解。接著，緩慢滴下環氧丙烷138.4g，以125～130℃、0.15～0.40MPa使其反應10小時。其後，冷卻至室溫為止，且於反應溶液中添加85%磷酸5.24g來中和氫氧化鉀。得到羥基當量252g/eq、樹脂分56.8%之環氧丙烷加成物溶液。

將所得之環氧丙烷加成物溶液920.0g、4-甲氧基苯酚0.51g、甲苯704.9g、丙烯酸71.0g、甲烷磺酸15.3g置入2L玻璃燒瓶中，以100～110℃之溫度進行酯化反應6小時。反應所生成的水乃作為與甲苯之共沸混合物，有17.7g的水餾出。其後，冷卻至室溫為止，且以15%氫氧化鉀水溶液59.6g中和。進一步以5%食鹽水洗淨1次、以純水洗淨3次來純化丙烯酸酯樹脂溶液。溶液中之樹脂分為36.2%。

持續餾去已純化之丙烯酸酯樹脂溶液1550.0g的甲苯，並以二乙二醇單乙醚醋酸酯309.9g取代，且添加四氫鄰苯二甲酸酐162.0g、4-甲氧基苯酚0.31g、三苯基膦2.07g，而於90～100℃的溫度下使其反應6小時。所得之含羧基之感光性樹脂溶液為固形分70%、固形分酸價82mgKOH/g。此為樹脂溶液A-8。

＜比較合成例1＞

在備有攪拌裝置、溫度計、冷凝器之反應容器中，投入由1,5-戊烷二醇與1,6-己烷二醇所衍生之聚碳酸酯二醇(旭化成化學公司製、TJ5650J、數平均分子量800)2400g(3莫耳)、二羥甲基丙酸603g(4.5莫耳)及作為單羥基化合物之2-羥乙基丙烯酸酯238g(2.6莫耳)。接著，投入作為聚異氰酸酯之異佛酮二異氰酸酯1887g(8.5莫耳)，邊攪拌邊加熱至60℃為止後停止，在反應容器內的溫度開始降低時，再度加熱，以80℃持續攪拌，以紅外線吸收光譜確認異氰酸酯基之吸收光譜(2280cm^-1 )消失而結束反應。添加卡必醇醋酸酯以使固形分為50質量%。所得之含羧基之樹脂的固形分酸價為50mgKOH/g。此為樹脂溶液R-1。

＜比較合成例2＞

於二乙二醇單乙醚醋酸酯600g中置入鄰甲酚酚醛清漆型環氧樹脂(DIC公司製、EPICLON N-695、軟化點95℃、環氧基當量214、平均官能基數7.6)1070g(環氧丙基數(芳香環總數)：5.0莫耳)、丙烯酸360g(5.0莫耳)及對苯二酚1.5g，加熱攪拌至100℃，使其均一地溶解。接著，置入三苯基膦4.3g，加熱至110℃反應2小時後，昇溫至120℃再進一步反應12小時。於所得之反應液中置入芳香族系烴(Solvesso 150)415g、四氫鄰苯二甲酸酐456.0g(3.0莫耳)，以110℃進行反應4小時，冷卻後，得到固形分酸價89mgKOH/g、固形分65%之樹脂溶液。此稱為樹脂溶液R-2。

氫氧化鋁漿之調製：

將氫氧化鋁(昭和電工公司製HIGILITE42M)700g與作為溶劑之卡必醇醋酸酯295g、濕潤分散劑5g予以混合攪拌，以珠磨機用0.5μm之氧化鋯珠進行分散處理。重複此3次後通過3μm之過濾器來製作氫氧化鋁漿。

二氧化矽漿之調製：

使已將正球狀二氧化矽(ADMATECH公司製SO-E2)700g、作為溶劑之卡必醇醋酸酯295g、作為矽烷耦合劑之乙烯基矽烷耦合劑5g予以混合攪拌者，與上述同樣地以珠磨機進行分散處理。將此重複3次後以3μm過濾器過濾製作二氧化矽漿。

使用上述合成例之樹脂溶液，並以表1及表2所示之各種成分、比例(質量份)進行摻合，於攪拌機中預混合後，以3支輥磨機予以混練，以調製阻焊劑用感光性樹脂組成物。將此所得之樹脂組成物的分散度以ERICHSEN公司製研磨測定儀(GRIND METER)之粒度測定進行評價，乃為15μm以下。

＊1：醯基膦氧化物系光聚合起始劑(LucirinTPO：BASF公司製)

＊2：肟酯系光聚合起始劑(IRGACURE OXE 02：日本Ciba公司製)

＊3：肟酯系光聚合起始劑(ADEKA ARKLS NCI-831：ADEKA公司製)

＊4：FP-300(伏見製藥所製)

＊5：HFA-6065E(固形分64%：乙基卡必醇36%：昭和高分子公司製)

＊6：Byron 337DPM50(含磷有機溶劑可溶性聚酯固形分50%、二丙二醇單甲基醚50%：東洋紡公司製)

＊7：Exolite OP 935(含磷化合物：ClariantJapan公司製)

＊8：YX4000(聯苯基型環氧樹脂：日本環氧樹脂公司製)

＊9：NC-3000-H-CA75(聯苯酚酚醛清漆型環氧樹脂、固形分75%：卡必醇醋酸酯25%：日本化藥公司製)

＊10：UX-2301(2官能胺基甲酸酯丙烯酸酯：日本化藥公司製)

＊11：BPE-900(乙氧基化雙酚A二甲基丙烯酸酯：新中村化學公司製)

＊12：水滑石化合物(協和化學工業公司製)

＊13：抗氧化劑(日本Ciba公司製)

＊14：二氧化鈦(石原產業公司製)

＊15：C.I.Pigment Blue 15:3之0.3份與C.I.Pigment Yellow147之0.8份

[實施例1～12、比較例1～2]

就表1所示之實施例及比較例之組成物，以下述所示之評價方法進行評價。將評價結果顯示於表2。

最適曝光量：

將銅厚18μm之電路圖型基板以拋光輥研磨後，進行水洗、乾燥之後藉由網版印刷法全面地塗佈上述實施例1～12及比較例1、2之各脂組成物，且以80℃之熱風循環式乾燥爐使其乾燥30分鐘。乾燥後，使用搭載有金屬鹵素燈之曝光裝置(HMW-680-GW20)，透過梯型板(Step Tablet)(Kodak No.2)進行曝光、顯影(30℃、0.2MPa、1% Na₂ CO₃ 水溶液)，以進行60秒之際所殘存的梯型板(Step Tablet)之圖型為6段時為最適曝光量。

特性評價：

在形成有電路圖型之聚醯亞胺薄膜基板上或Kapton100H(Du Pont-Toray公司製聚醯亞胺薄膜、厚度25μm)上以網版印刷全面塗佈上述實施例1～12及比較例1、2之各組成物，以80℃乾燥30分鐘後，放置冷卻至室溫為止。於所得之基板上使用搭載有金屬鹵素燈之曝光裝置(HMW-680-GW20)以最適曝光量使阻焊劑圖型曝光，將30℃之1% Na₂ CO₃ 水溶液以噴霧壓0.2MPa之條件進行60秒鐘顯影，得到阻劑圖型。將此基板以150℃加熱60分鐘後硬化。對所得之印刷基板(評價基板)進行如下之特性評價。

＜耐焊熱性＞

在製作於形成有電路圖型之聚醯亞胺薄膜基板上之評價基板，塗佈松香系助焊劑，且浸漬於預先設定在260℃之焊料槽中，以改性醇將助焊劑洗淨後，目視來評價阻劑層之膨脹.剝離。判定基準如下述所示。

○：浸漬10秒鐘1次，沒有觀察到剝離。

△：浸漬5秒鐘1次，沒有觀察到剝離。

×：浸漬5秒鐘1次，在阻劑層上有膨脹、剝離。

＜耐無電解金鍍敷性＞

使用市售品之無電解鎳鍍敷浴及無電解金鍍敷浴，以鎳3μm、金0.03μm之條件進行鍍敷，並於藉由膠帶剝離(tape peeling)來評價阻劑層有無剝離或鍍敷有無滲入之後，以膠帶剝離(tape peeling)來評價阻劑層有無剝離。判定基準如下所示。

○：未見滲入或剝離。

△：鍍敷後雖可確認有少許滲入，但在剝除膠帶後並未剝離。

×：鍍敷後有剝離。

＜低翹曲性＞

將Kapton100H上製作之硬化被膜切出50×50mm，測定4角之翹曲而求取其平均值，以下述之基準進行評價。

○：翹曲小於0～3mm者。

△：翹曲為3mm以上且小於7mm者。

×：翹曲為7mm以上者。

＜曲折性＞

使用於Kapton100H上製作之硬化被膜實施板金彎折，記錄出現裂隙前之彎折次數。

○：可彎折3次以上者。

△：彎折次數為1次～2次者。

×：彎折次數為0次者。

＜難燃性＞

在25μm厚之聚醯亞胺薄膜(Kapton100H)上以網版印刷全面塗佈各實施例及比較例之組成物，於80℃乾燥20分鐘後放置冷卻至室溫為止。進一步地將裏面也同樣地以網版印刷全面塗佈，於80℃乾燥20分鐘後放置冷卻至室溫為止，得到兩面經塗佈之基板。在所得之兩面塗佈基板上使用搭載有金屬鹵素燈之曝光裝置(HMW-680-GW20)，以最適曝光量使阻焊劑全面曝光，將30℃之1% Na₂ CO₃ 水溶液以噴霧壓0.2MPa之條件進行顯影60秒鐘，接著以150℃進行熱硬化60分鐘，評價樣本。此難燃性評價用樣本，係進行以UL94規格為準則之薄材垂直燃焼試驗。評價乃基於UL94規格，表示為VTM-0或VTM-1。

從表2所示之結果可知，實施例1～12在可撓配線板用阻焊劑方面係具有充分的低翹曲性、曲折性，且亦兼備有優異的難燃性。另一方面則顯示出，比較例在低翹曲性、曲折性與難燃性方面極難以達成平衡。

[實施例13～24]

將實施例1～12之聚矽氧系消泡劑去除所成的組成物以甲基乙基酮稀釋，塗佈於PET薄膜上後以80℃乾燥30分鐘，形成厚度20μm之感光性樹脂組成物層。再於其上貼合被覆薄膜而製作乾式薄膜，各為實施例13～24。從所得之乾式薄膜將被覆薄膜剝下，於形成有圖型之銅箔基板上，將薄膜予以熱積層，接著，以與實施例之塗膜特性評價中所用基板同樣之條件進行曝光。曝光後，剝下載體薄膜，使30℃之1% Na₂ CO₃ 水溶液以噴霧壓0.2MPa之條件進行顯影60秒鐘，得到阻劑圖型。將此基板以150℃加熱60分鐘予以硬化，並就所得之具有硬化皮膜之試驗基板，以上述之試驗方法及評價方法，施予各特性之評價試驗。將其結果顯示於表3。

由表2及表3所示之結果明確可知，本發明之感光性樹脂組成物不僅可使低翹曲性與其有折衷關係之耐焊熱性、耐無電解金鍍敷性兼備，亦可達到優異的曲折性，甚至也達成了難燃性。

Claims (6)

1. 一種感光性樹脂組成物，其係含有具有下述一般式(1)~(3)所示之構造的感光性樹脂、光聚合起始劑、氫氧化鋁及/或含磷化合物； (式(1)中，R¹ 表示下述式(2)之基、R² 表示甲基或OR¹ 基、n+m=1.5~6.0、n=0~6.0、m=0~6.0、l=0~3、n：m=100：0~0：100) (k=0.3~10)(式(2)中，R³ 表示氫或甲基、R⁴ 表示下述式(3)之基或氫) (式(3)中，R⁵ 表示氫或甲基)。
2. 如請求項1所記載之感光性樹脂組成物，其中， 前述一般式(2)之R⁴ 的一部份係以下述一般式(4)所示之感光性樹脂； (式(4)中的X表示酸酐殘基)。
3. 如請求項1或2所記載之感光性樹脂組成物，其中，前述光聚合起始劑係含肟酯化合物。
4. 如請求項1或2所記載之感光性樹脂組成物，其係進一步含有熱硬化性成分。
5. 一種乾薄膜，其係將請求項1~4中任一項所記載之感光性樹脂組成物塗佈於薄膜上使其乾燥所得。
6. 一種印刷配線板，其係具有一硬化皮膜，該硬化皮膜係將塗佈請求項1~4中任一項所記載之感光性樹脂組成物於薄膜上而形成之塗膜、或者是將請求項5所記載之乾薄膜積層於基材上所形成之塗膜，以圖型狀使其光硬化所得。