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TWI415668B - 清洗污染或結垢膜的方法 - Google Patents

清洗污染或結垢膜的方法 Download PDF

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TWI415668B
TWI415668B TW097101479A TW97101479A TWI415668B TW I415668 B TWI415668 B TW I415668B TW 097101479 A TW097101479 A TW 097101479A TW 97101479 A TW97101479 A TW 97101479A TW I415668 B TWI415668 B TW I415668B
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Deepak A Musale
E H Kelle Zeiher
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Nalco Co
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Description

清洗污染或結垢膜的方法
本發明係關於一種利用熱敏感性聚合物清洗污染或結垢之逆滲透(RO)膜及奈米過濾(NF)膜之方法。
使用選擇性膜之膜分離係逐漸常用於如水純化中之加工液體流的方法。在膜分離中，由於流出物水流之驅動力典型地使該流入物之成分穿過該膜係稱為滲透，因此將部分原成分留在第二流中係稱為濃縮或剔除。常用於水純化或其他液體加工之膜分離包括微過濾(MF)、超過濾(UF)、奈米過濾(NF)及逆滲透(RO)之壓力驅動方法。膜分離之性能，如效率(如通量、膜滲透性、滲透回收率、滲透品質、能量效率、膜清洗間之時間或進行清洗循環之時間)及效能(如剔除率或選擇性)一般因膜受污染而降低。
膜分離方法易因微生物而受污染，即生物污染，特別係在水性流中，其提供微生物生長之最佳條件。生物污染對膜分離系統係特別不利的，因為其一旦開始即加快生長速率且生物污染有助於其他類型之污染。例如，細胞外聚合物質(“EPS”)或生質黏質層可捕捉並固持結垢及其他微粒，否則其可能在操作期間流出膜分離系統。此外，厚EPS層亦可降低膜內之擾流。這可導致濃度極化層增加，而其為已知對於膜結垢現象之促成因素。
H.F.Ridgway及H.Flemming所寫標題為”Membrane Biofouling in Water Treatment Membrane Processes”, McGraw Hill,第6.1至6.62頁,1996之綜合評論係討論許多膜受污染之態樣。
一般而言，生物污染係經由除生物劑及其他生物控制劑的使用並藉由週期性清洗膜元件/系統以除去生物污染及相關碎屑的方式控制。
膜受污染(膠體、有機、生物或其組合)及結垢對膜之性能有不利影響。例如，其可在既定驅動力下減少滲透流、降低滲透品質(純度)並增加為保持既定滲透流所消耗之能量。這必須清洗該膜分離系統以除去沉積物。
膜受污染係發生在處理水、廢水或工業製程用水之系統中。
膜清洗方法通常由下列各步驟所組成：移開該膜系統停止運作、以高品質水潤洗該膜系統、製備清潔溶液、加熱該清潔溶液、在低壓下使該清洗溶液循環通過該膜並返回該定位清潔(CIP)槽中。該方法亦可包括使該清洗溶液循環通過該系統及使該系統浸漬於該清洗溶液中之交替期。該系統亦可經潤洗且在必要時可供應新鮮清洗溶液。最後，以滲透品質的水清洗該系統並令其進行第二次清洗或置回運作。
較佳清洗方法及產物係必要的，因為其可提高膜分離方法之性能。此最佳化性能之實例包括由於對結垢、污染及其他系統參數之較佳控制而使膜清洗間之時間較長、膜壽命較長及能量成本較低。
 發明概要
本發明揭示內容係提供清洗膜分離系統之污染或結垢RO膜或NF膜表面的方法，其包括：以包含一或多種TRP之溶液處理膜分離系統之該膜表面，其中該TRP可溶於該溶液中且至少有效量之該TRP擴散入該膜表面上之污染物層；使擴散入該污染物層之該TRP變成不可溶；視情況潤洗該膜。
圖1顯示熱敏感性聚合物如何幫助去除在膜表面上之污染物之總示意圖。
圖2顯示以鹼性清洗劑清洗及以低於LCST之50ppm TRP清洗後，接著以溫(高於LCST)水潤洗所獲得之通量變化。
圖3顯示以鹼性清洗劑清洗及以低於LCST之50ppm TRP清洗後，接著以溫(高於LCST)水潤洗所獲得之鹽剔除率變化。
圖4顯示單獨以鹼性清洗劑清洗及以低於LCST之100ppm TRP清洗後，接著以溫(高於LCST)鹼性清潔劑清潔所獲得之通量變化。
圖5顯示單獨以鹼性清洗劑清洗及以低於LCST之100ppm TRP清洗後，接著以溫(高於LCST)鹼性清洗劑清洗所獲得之鹽剔除率變化。
 發明詳述
術語定義： “熱敏感性聚合物”或”TRP”係指在稱為LCST之特定溫度下經歷相轉變之聚合物。TRP之更詳細描述可在美國專利第6,852,819號中找到，將其以引用方式併入本文中。
“MM”係指百萬。
“LCST”係指臨界溶液溫度下限
“NF”係指奈米過濾。
“RO”係指逆滲透。
“LMH”係指每平方米每小時之公升數。
“可溶於”係指在低於LCST之TRP溶液中完全可溶或有最大膨脹量。
較佳具體表現： 以TRP溶液處理該膜可經由多種機制進行。將含TRP溶液在膜分離系統中循環或將膜浸漬在膜分離系統中係兩種幫助TRP轉移入膜之方法。
在一具體表現中，藉使含TRP溶液在該膜分離系統中循環的方式而以該溶液處理該膜。
在另一具體表現中，藉使含TRP溶液浸漬該膜分離系統中的方式而以該溶液處理該膜。
該TRP溶液之LCST可在處理該膜表面之前先藉由將溶劑、增溶物、鹽、界面活性劑或其組合添加至該純TRP溶液的方式調整。
圖1顯示熱敏感性聚合物如何幫助去除位於膜表面上之污染物的總示意圖。先在低於LCST之溫度下以TRP處理該膜，其中該溫度使TRP可溶於溶液中。然後TRP部 分或全部擴散入該污染物層中。然後在使該溶液溫度高於LCST之條件下藉由添加如含有水或清洗劑之溶液而使TRP變成不可溶。當TRP變成不可溶時，該污染物層破裂或變得結構鬆散。其後，該膜可經潤洗，而使殘留TRP及污染物可自該膜去除。該潤洗步驟可在低於LCST之條件下藉由沖洗該膜的方式進行。
藉由改變該溶液溫度的方式將所擴散之TRP於溶液中變為不可溶或可溶。
在一具體表現中，藉由提高該溶液溫度至該TRP之LCST以上而使TRP變成不可溶。
在另一具體表現中，藉由添加高於該TRP之LCST之後續溶液的方式而使TRP變成不可溶。
潤洗該膜表面係經由多種熟諳此技者所已知的途徑進行。
在一具體表現中，以包含水溶液潤洗該膜。在另一具體表現中，該溶液溫度係低於該TRP之LCST。
清洗RO膜及NF膜分離系統有許多不同途徑。
在一具體表現中，藉使包含TRP溶液於該膜分離系統中循環的方式而以該溶液處理該膜。
在另一具體表現中，藉以包含TRP溶液浸漬膜分離系統的方式而以該溶液處理該膜。
在另一具體表現中，藉由提高該溶液之溫度高於該TRP之LCST而使TRP變成不可溶。在另一具體表現中，將清洗劑加入該溶液中。
在另一具體表現中，藉由添加溫度高於該TRP之LCST之後續溶液而使TRP變成不可溶。在另一具體表現中，該後續溶液包含清洗劑。
在另一具體表現中，以含水溶液潤洗該膜。在另一具體表現中，該溶液係低於該TRP之LCST的溫度。
該溶液溫度可經由不同途徑改變。在一具體表現中，溶液係以所需溫度循環以改變該熱敏感性聚合物之溶解度。在另一具體表現中，可藉由外源加熱浸漬該膜之溶液。
多種類型之TRP在幫助清洗RO膜及UF膜係有效的。
在一具體表現中，TRP係聚(N－異丙基丙烯醯胺)。聚(N－異丙基丙烯醯胺)係為人所熟知之熱敏感性聚合物(TRP)，其在32－33℃下經歷相變化，即其在此溫度以下係可溶的且達到此溫度時，聚合物鏈崩解且接著在此溫度以上，其聚集並變成不可溶。
在另一具體表現中，當以含聚(N－異丙基丙烯醯胺)溶液處理該膜時，該溶液係處於25－30℃。
在另一具體表現中，TRP係具有化學式－CH2 ＝CR1 －CONR2 R3 之單體之均聚物(其中R1 ＝H或C1 －C4 烷基且R2 及R3 ＝H、C1 －C18 直鏈、分支鏈或環狀烷基)或其與蛋白質或酶之共軛物(其中R2 及R3 不皆為H)。
在另一具體表現中，TRP係一或多種具有化學式－CH2 ＝CR1 －CONR2 R3 之共單體之共聚物(其中R1 ＝H或C1 －C4 烷基且R2 及R3 ＝H、C1 －C18 直鏈、分支鏈或環狀烷基或螢光部分如芘基、茀基、萘基或丹磺醯基或其組合)或其與蛋 白質或酶之共軛物(其中R2 及R3 不皆為H)。
在另一具體表現中，TRP係一或多種具有化學式－CH2 ＝CR1 －CONR2 R3 之單體(其中R1 ＝H或C1 －C4 烷基且R2 及R3 ＝H、C1 －C18 直鏈、分支鏈或環狀烷基且其中R2 及R3 不皆為H)與一或多種選自由乙烯基吡咯啶酮、丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸(MAA)、依康酸、苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸、異丙烯基膦酸、乙烯基膦酸、亞乙烯基二膦酸、羥乙基甲基丙烯酸酯(HEMA)、二甲基胺乙基丙烯酸酯(DMAEA)、二甲基胺乙基甲基丙烯酸酯(DMAEM)、縮水甘油基丙烯酸酯、縮水甘油基甲基丙烯酸酯、丙烯醯基甘胺醯胺、N－丙烯醯基琥珀醯亞胺(NASI)、2－丙烯醯胺基2－甲基丙烷磺酸(AMPS)、N ,N －二甲基－N －丙烯醯氧基乙基－N －(3－磺丙基)－銨甜菜鹼、N ,N －二甲基－N －丙烯醯胺基丙基－N －(2－羧基甲基)－銨甜菜鹼、N ,N －二甲基－N －丙烯醯胺基丙基－Ｎ －(3－磺丙基)－銨甜菜鹼、N ,N －二甲基－N －甲基丙烯醯胺基丙基－N －(3－磺丙基)－銨甜菜鹼(DMMAPSB)、N ,N －二甲基－N －丙烯醯胺基丙基－N －(2－羧基甲基)－銨甜菜鹼、2－(甲硫基)乙基甲基丙烯醯基－S－(磺丙基)－鋶甜菜鹼、2－[(2－丙烯醯基乙基)二甲基銨]乙基2－甲基磷酸鹽、2－(丙烯醯氧基乙基)－2’－(三甲基銨)乙基磷酸鹽、[(2－丙烯醯乙基)二甲基銨]甲基膦酸、2－甲基丙烯醯氧基乙基磷酸基膽鹼(MPC)、2－[(3－丙烯醯胺丙基)二甲基銨]乙基2’－異丙基磷酸鹽(AAPI)、1－乙烯基－3－(3－磺丙基)氫氧化咪唑鎓、(2－丙烯醯氧基乙基)羧基甲基甲基氯化鋶、1－(3－磺丙基)－2－乙烯基吡啶鎓甜菜鹼、N －(4－磺丁 基)－N －甲基－N ,N －二烯丙基胺銨甜菜鹼(MDABS)、N ,N －二烯丙基－N －甲基－N －(2－磺乙基)銨甜菜鹼及其組合所組成之共單體的共聚物。
在另一具體表現中，TRP係選自由聚環氧乙烷(PEO)、聚丙二醇(PPG)、聚[N－(2,2－二甲氧基乙基)－N－甲基丙烯醯胺]、環氧乙烷(EO)－環氧丙烷(PO)共聚物、聚乙烯基甲基醚(PVME)、聚(2－乙基噁唑啉)(PEOX)、羥基丙基纖維素(HPC)、乙基羥基乙基纖維素(EHEC)、乙烯基醇－乙酸乙烯酯共聚物、聚(乙烯基吡咯啶酮)及其組合所組成之群組。
欲加入該系統之TRP用量係取決於污染物層之化學及物理性質、欲清潔之膜上的污染程度、TRP在膜系統前之注入位置、這些因素之組合或其他對熟諳此技者而言為顯而易見的因素而定。在一具體表現中，以該溶液中之活性固體計，TRP之有效量係約1ppm至約5000ppm。
TRP之分子量範圍可從約1,000道耳吞變化至約20MM道耳吞，較佳係從約1000道耳吞變化至約100,000道耳吞。
以包含TRP溶液處理膜係進行約10分鐘至約8小時，較佳係約10分鐘至約120分鐘。
本發明揭示內容中之方法可應用在RO膜及NF膜系統中。
在一具體表現中，該膜係聚合體。
在另一具體表現中，該膜係無機的。
在另一具體表現中，該膜係選自不對稱或複合膜。
在另一具體表現中，該膜具有中空纖維構型。
在另一具體表現中，該膜具有平板構型。
在另一具體表現中，該膜具有螺捲式構型。
在另一具體表現中，該膜具有管式構型。
該清洗方法可應用在多種類型之RO膜上。
在一具體表現中，該逆滲透膜具有95－99.9%之NaCl剔除率。
該清洗方法可應用在各種類型之NF膜上。
在一具體表現中，該奈米過濾膜具有10－95%之NaCl剔除率及10－99%之MgSO4 剔除率。
可將一或多種不同類型之清洗劑加入該溶液中。
在一具體表現中，該含TRP溶液包含清洗劑。
在另一具體表現中，將清洗劑加入該含TRP溶液中。
在另一具體表現中，以包含清洗劑溶液處理該膜。
用於處理該膜表面之清洗劑可屬於各種不同類型。該溶液可包含(例如)水、界面活性劑、酸類或鹼類、鉗合劑、酶、安定劑、溶劑或其組合。
該清洗劑可包含水、清洗劑、TRP或其組合。
該溶液可為(例如)酸性、鹼性或中性。該溶液亦可包含緩衝劑以將該溶液保持在所欲pH範圍內。
酸性清洗溶液可包含氫氯酸、硝酸、檸檬酸、磷酸、草酸、硫酸或其組合。
鹼性清洗溶液可包含氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、氫氧化銨或其組合。
中性溶液可包含界面活性劑及緩衝劑。
在一具體表現中，該清洗劑包含二氧化氯、亞氯酸、氯胺、次氯酸鈉、溴、溴酸、溴酸鈉、氧鹵素化合物或其組合。
在另一具體表現中，該清洗劑包含過氧化氫、過乙酸、過碳酸鈉或其組合。
在另一具體表現中，該清洗劑包含陰離子界面活性劑、非離子界面活性劑、陽離子界面活性劑、兩性離子界面活性劑或其組合。
在另一具體表現中，陰離子界面活性劑係選自由脂族有機磷酸酯；直鏈及分支鏈烷基芳基磺酸酯及其衍生物；直鏈及分支鏈烷基芳基醚磺酸酯及其衍生物；α－烯烴磺酸酯；醇乙氧基化硫酸銨；烷基醚硫酸銨；烷基硫酸銨；烷基硫酸酯；烷氧基化烷基醇；醇胺烷基硫酸酯；烷基磺琥珀酸鹽；烷基磺酸酯及其鹽；烷基醚磺酸酯及其鹽；脂肪醇醚硫酸酯；醇之硫酸酯；石油及石油衍生物之磺酸酯；磺酸化油及脂肪酸和其組合所組成之群組。
在另一具體表現中，非離子界面活性劑係選自由烷醇醯胺；烷醇醯胺烷氧基化物；烷氧基化烷基胺；烷氧基化醇；烷基葡萄糖苷；烷基酚烷氧基化物；烷基酚烷氧基化醇；烷基化脂肪酸；烷氧基化脂肪醇；直鏈脂肪醇，特別係C16－C18；烷氧基化烷基酚；烷氧基化三酸甘油酯；烷氧基化脂肪酸；脂肪酸胺；烷氧基化脂肪酯及油；多元醇酯；脂肪酸之聚氧伸烷基酯；烷基多醣醚；脂族醚；聚醯二醇；山梨醇酐衍生物；環氧丙烷及環氧乙烷之嵌段共聚 物和其組合所組成之群組。
在另一具體表現中，兩性離子界面活性劑係選自由烷基羥酸銨、烷基硫酸銨、烷基磺酸銨、烷基胺氧化物、烷基甜菜鹼、烷基磺甜菜鹼及其組合所組成之群組。
在另一具體表現中，陽離子界面活性劑係選自由經單一或混合烷基取代之氯化銨、經單一或混合烷基取代之乙酸銨、經單一或混合烯基取代之氯化銨及乙酸銨、經混合烷基羥基烷基醯胺烷基取代之氯化銨及乙酸銨、經單一或混合烷基咪唑鎓鹽及其組合所組成之群組。
在另一具體表現中，該清洗潔劑包含鉗合劑及/或螯合劑。
在另一具體表現中，該清洗劑包含酶。在另一具體表現中，一或多種酶係選自由脂酶；蛋白酶；果膠酶、纖維素酶、葡聚醣酶、半乳糖苷酶、澱粉酶組成之群組。
以一清洗劑處理膜表面可經由一或多種途徑進行。有多種以一或多種熟諳此技者已知之化學物質來清洗膜的方法且彼等方法可應用在本發明方法中。
在一具體表現中，清洗劑可藉使含清洗劑溶液在整個膜分離系統中循環、藉使包含清洗劑溶液浸漬膜分離系統之膜及藉由其組合方式以應用在膜分離方法之膜中。
膜表面暴露在包含清洗劑溶液中之時間長短係視彼等熟諳清洗膜之技術者所已知之多種因素而定。如可將欲清潔膜之物理及化學特性以及若為已知之污染物類型等因素用於測定膜暴露於清洗劑溶液中之時間的分析中。
在一具體表現中，以該含清洗劑溶液處理膜係進行約10分鐘至約8小時。
在另一具體表現中，以該含清洗劑溶液處理膜係進行約10分鐘至約120分鐘。
在另一具體表現中，當TRP係聚(N－異丙基丙烯醯胺)時，使TRP變成不可溶之該溶液溫度係33－50℃。
實施例 實施例1
將在水處理應用中主要受生物污染之螺捲式聚醯胺逆滲透膜元件切開以獲得測試片(0.0138平方米之面積)。清洗性能係由下列測試程序決定。測量清洗前後之NaCl溶液通量(每單位時間每單位膜面積之滲透流量)之測試條件為：150 psi之進料壓力、1公升/分鐘之截面流率、2000 ppm NaCl於去離子水中及25℃下。NaCl剔除率係由進料及滲透導電率之測量決定。TRP係聚(N－異丙基丙烯醯胺)。滲透流量係由流量計所量得。亦可使用水桶及秒錶。
圖2顯示以鹼性清洗劑清潔及以50 ppm TRP在低於LCST之溫度下清洗後，接著以溫(高於LCST)水潤洗所獲得之通量變化。個別膜測試片係用於不同測試程序中。
由圖2顯而易見以鹼性清洗劑清洗後，NaCl溶液通量無獲得改善。以50 ppm TRP溶液清潔後，接著以溫(高於LCST)水清洗，則通量增加超過14%。
如圖3中所示，利用鹼性清洗劑之鹽剔除率僅從96.4增加至96.5，但利用TRP清洗，接著以溫(高於LCST)水潤洗可將剔除率改善至96.9%。
實施例2
實施例2之實驗程序步驟係與實施例1相同，除了在此實施例中，將100 ppm TRP取代50 ppm並在TRP溶液處理後利用4%溫(高於LCST)鹼性清洗劑取代水。該等結果係顯示於圖4中。在此實施例中，相較於單獨使用鹼性清洗劑之無改變，較高TRP劑量及鹼性清洗劑使通量增加約29%。圖5顯示利用100 ppm TRP，接著以溫(高於LCST)鹼性清洗劑之鹽剔除率增加至97.2%。
實施例總結
因此，兩實施例證明本發明方法在通量及鹽剔除率改善方面之優勢，指示相較於常用於清洗生物污染膜之單用 鹼性清洗，本發明方法可獲得較佳清洗。
圖1顯示熱敏感性聚合物如何幫助去除在膜表面上之污染物之總示意圖。
圖2顯示以鹼性清洗劑清洗及以低於LCST之50ppm TRP清洗後，接著以溫(高於LCST)水潤洗所獲得之通量變化。
圖3顯示以鹼性清洗劑清洗及以低於LCST之50ppm TRP清洗後，接著以溫(高於LCST)水潤洗所獲得之鹽剔除率變化。
圖4顯示單獨以鹼性清洗劑清洗及以低於LCST之100ppm TRP清洗後，接著以溫(高於LCST)鹼性清潔劑清潔所獲得之通量變化。
圖5顯示單獨以鹼性清洗劑清洗及以低於LCST之100ppm TRP清洗後，接著以溫(高於LCST)鹼性清洗劑清洗所獲得之鹽剔除率變化。

Claims (33)

  1. 一種清洗膜分離系統之污染或結垢RO膜或NF膜表面之方法，其係包括：(a)以包含一或多種TRP之溶液處理膜分離系統之該膜表面，其中該TRP可溶於該溶液且至少有效量之該TRP擴散入該膜表面上之污染物層；(b)藉由提高該溶液溫度至高於該TRP之LCST或藉由添加一溫度高於該TRP之LCST之後續溶液而使使擴散入該污染物層之該TRP變成不可溶；(c)視情況潤洗該膜。
  2. 如申請專利範圍第1項之方法，其中藉將包含TRP之溶液在該膜分離系統中循環而以該溶液處理該膜。
  3. 如申請專利範圍第1項之方法，其中藉將含TRP之溶液浸漬該膜分離系統而以該溶液處理該膜。
  4. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該溶液包含清洗劑。
  5. 如申請專利範圍第1項之方法，其中將該清洗劑加入該溶液中。
  6. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該TRP之分子量係約1,000道耳吞至約20MM道耳吞。
  7. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該後續溶液包含清洗劑。
  8. 如申請專利範圍第1項之方法，其中以包含水之溶液潤洗該膜。
  9. 如申請專利範圍第8項之方法，其中該溶液係低於該TRP之LCST的溫度。
  10. 如申請專利範圍第1項之方法，其中熱敏感性聚合物之劑量係從約1ppm至約5000ppm之活性固體。
  11. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該TRP係聚(N-異丙基丙烯醯胺)。
  12. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該TRP係具有化學式-CH2 =CR1 -CONR2 R3 之單體之均聚物(其中R1 =H或C1 -C4 烷基且R2 及R3 =H、C1 -C18 直鏈、分支鏈或環狀烷基)或其與蛋白質或酶之共軛物(其中R2 及R3 不皆為H)。
  13. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該TRP係一或多種具有化學式-CH2 =CR1 -CONR2 R3 之單體(其中R1 =H或C1 -C4 烷基且R2 及R3 =H、C1 -C18 直鏈、分支鏈或環狀烷基且其中R2 及R3 不皆為H)與一或多種選自由乙烯基吡咯啶酮、丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸(MAA)、依康酸、苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸、異丙烯基膦酸、乙烯基膦酸、亞乙烯基二膦酸、羥乙基甲基丙烯酸酯(HEMA)、二甲基胺乙基丙烯酸酯(DMAEA)、二甲基胺乙基甲基丙烯酸酯(DMAEM)、縮水甘油基丙烯酸酯、縮水甘油基甲基丙烯酸酯、丙烯醯基甘胺醯胺、N-丙烯醯基琥珀醯亞胺(NASI)、2-丙烯醯胺基2-甲基丙烷磺酸(AMPS)、N ,N -二甲基-N -丙烯醯氧基乙基-N -(3-磺丙基)-銨甜菜鹼、N ,N -二甲基-N -丙烯醯胺基丙基-N -(2-羧基甲基)-銨甜菜鹼、N ,N -二甲基-N -丙烯醯胺基丙基-N -(3-磺丙基)-銨甜菜鹼、N ,N -二甲基-N -甲基丙烯醯胺基丙 基-N -(3-磺丙基)-銨甜菜鹼(DMMAPSB)、N ,N -二甲基-N -丙烯醯胺基丙基-N -(2-羧基甲基)-銨甜菜鹼、2-(甲硫基)乙基甲基丙烯醯基-S-(磺丙基)-鋶甜菜鹼、2-[(2-丙烯醯基乙基)二甲基銨]乙基2-甲基磷酸鹽、2-(丙烯醯氧基乙基)-2’-(三甲基銨)乙基磷酸鹽、[(2-丙烯醯乙基)二甲基銨]甲基膦酸、2-甲基丙烯醯氧基乙基磷酸基膽鹼(MPC)、2-[(3-丙烯醯胺丙基)二甲基銨]乙基2’-異丙基磷酸鹽(AAPI)、1-乙烯基-3-(3-磺丙基)氫氧化咪唑鎓、(2-丙烯醯氧基乙基)羧基甲基甲基氯化鋶、1-(3-磺丙基)-2-乙烯基吡啶鎓甜菜鹼、N -(4-磺丁基)-N -甲基-N ,N -二烯丙基胺銨甜菜鹼(MDABS)、N ,N -二烯丙基-N -甲基-N -(2-磺乙基)銨甜菜鹼及類似物所組成之共單體的共聚物。
  14. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該TRP係選自由聚環氧乙烷、聚丙二醇(PPG)、聚[N-(2,2-二甲氧基乙基)-N-甲基丙烯醯胺]、環氧乙烷(EO)-環氧丙烷(PO)共聚物、聚乙烯基甲基醚(PVME)、聚(2-乙基噁唑啉)(PEOX)、羥基丙基纖維素(HPC)、乙基羥基乙基纖維素(EHEC)、乙烯基醇-乙酸乙烯酯共聚物、聚(乙烯基吡咯啶酮)及其組合所組成之群組。
  15. 如申請專利範圍第7項之方法，其中該清洗劑包含二氧化氯、亞氯酸、氯胺、次氯酸鈉、溴、溴酸、溴酸鈉、氧鹵素化合物或其組合。
  16. 如申請專利範圍第7項之方法，其中該清洗劑包含過氧化氫、過乙酸、過碳酸鈉或其組合。
  17. 如申請專利範圍第7項之方法，其中該清洗劑包含陰離子界面活性劑、陽離子界面活性劑、兩性離子界面活性劑、非離子界面活性劑或其組合。
  18. 如申請專利範圍第17項之方法，其中該陰離子界面活性劑係選自由脂族有機磷酸酯；直鏈及分支鏈烷基芳基磺酸酯及其衍生物；直鏈及分支鏈烷基芳基醚磺酸酯及其衍生物；α-烯烴磺酸酯；醇乙氧基化硫酸銨；烷基醚硫酸銨；烷基硫酸銨；烷基硫酸酯；醇胺烷基硫酸酯；烷基磺琥珀酸鹽；烷基磺酸酯及其鹽；烷基醚磺酸酯及其鹽；脂肪醇醚硫酸酯；醇之硫酸酯；石油及石油衍生物之磺酸酯；磺酸化油及脂肪酸和其組合所組成之群組。
  19. 如申請專利範圍第17項之方法，其中該非離子界面活性劑係選自由烷醇醯胺；烷醇醯胺烷氧基化物；烷氧基化烷基胺；烷氧基化醇；烷基葡萄糖苷；烷基酚烷氧基化物；烷基酚烷氧基化醇；烷基化脂肪酸；烷氧基化脂肪醇；直鏈脂肪醇，特別係C16-C18；烷氧基化烷基酚；烷氧基化三酸甘油酯；烷氧基化脂肪酸；脂肪酸胺；烷氧基化脂肪酯及油；多元醇酯；脂肪酸之聚氧伸烷基酯；烷基多醣醚；脂族醚；聚醚二醇；山梨醇酐衍生物；環氧丙烷及環氧乙烷之嵌段共聚物和其組合所組成之群組。
  20. 如申請專利範圍第7項之方法，其中該清洗劑包含鉗合劑及/或螯合劑。
  21. 如申請專利範圍第7項之方法，其中該清洗劑包含一或多種酶。
  22. 如申請專利範圍第21項之方法，其中該酶係選自下列酶中之一或多者：脂酶；蛋白酶；澱粉酶；果膠酶、纖維素酶、葡聚醣酶、半乳糖苷酶。
  23. 如申請專利範圍第7項之方法，其中該清潔劑包含氫氯酸、硝酸、檸檬酸、草酸、磷酸、硫酸或其組合。
  24. 如申請專利範圍第7項之方法，其中該清洗劑包含氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、氫氧化銨或其組合。
  25. 如申請專利範圍第17項之方法，其中該陽離子界面活性劑係選自由經單一或混合烷基取代之氯化銨、經單一或混合烷基取代之乙酸銨、經單一或混合烯基取代之氯化銨及乙酸銨、經混合烷基羥基烷基醯胺烷基取代之氯化銨及乙酸銨、經單一或混合烷基咪唑鎓鹽及其組合所組成之群組。
  26. 如申請專利範圍第17項之方法，其中該兩性離子界面活性劑係選自由烷基羧酸銨、烷基硫酸銨、烷基磺酸銨、烷基胺氧化物、烷基甜菜鹼、烷基磺甜菜鹼及其組合所組成之群組。
  27. 如申請專利範圍第7項之方法，其中該清洗劑係在包含該膜之該膜系統中循環、浸漬於包含該膜之該膜系統中或其組合。
  28. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該TRP係一或多種具有化學式-CH2 =CR1 -CONR2 R3 之共單體之共聚物(其中R1 =H或C1 -C4 烷基且R2 及R3 =H、C1 -C18 直鏈、分支鏈或環狀烷基或螢光部分如芘基、茀基、萘基或丹磺醯基或 其組合)或其與蛋白質或酶之共軛物(其中R2 及R3 不皆為H)。
  29. 如申請專利範圍第7項之方法，其中該後續溶液係在該膜分離系統中循環約10分鐘至約8小時。
  30. 如申請專利範圍第29項之方法，其中該後續溶液係在該膜分離系統中循環約10分鐘至約120分鐘。
  31. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該TRP之分子量係約1000道耳吞至約100,000道耳吞。
  32. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該膜係以該含TRP溶液處理約10分鐘至約8小時。
  33. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該膜係以該含TRP溶液處理約10分鐘至約120分鐘。
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