TWI413529B - 卸妝劑組成物 - Google Patents
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Description
本發明係關於透明液狀的卸妝劑組成物。
習知技術中，以利用油劑將彩妝化妝料溶解並卸除為目的之製劑，係有如：將油劑利用非離子界面活性劑在水中予以乳化的乳液、乳霜之類的乳化型；或利用屬於界面活性劑結構體的液晶等保持著油劑的油凝膠型；或將非離子界面活性劑當作乳化劑而添加且溶解於油劑中的油型。近年來，防水型睫毛膏等不易脫妝的彩妝化妝料正流行，但，因為防水睫毛膏係形成固著有蠟的皮膜，因而若非利用油進行溶解便無法進行卸除。如上述的乳化型製劑，因為油在水相中細微安定分散，因而無法發揮油原本的洗淨力，無法獲得足夠的彩妝卸除力。在界面活性劑結構體中使油分散或可溶化的油凝膠型，雖具有彩妝卸除力，但是因為會增黏為凝膠狀，故有若欲充分發揮油原本的彩妝卸除力，則必需擦拭數次的問題。油型係因為直接使油對污垢產生作用，因而洗淨力最高，但在使用時會發生於清洗時油膩並殘留油膩感的問題。
專利文獻1中便有報告指出含有HLB不同的2種非離子界面活性劑、具有羥基的水溶性化合物、液狀油及水，且經改善分散性的單相型卸妝劑用組成物。然而，此種卸妝劑組成物有較難維持安定性的問題。此外，該卸妝劑組成物有出現透明膠體(凝膠：液晶結構)的情況，導致發生觸
感、增黏上的問題。油劑的調配比例亦高，卸妝劑本身便具有油膩感，經洗去後的肌膚亦殘留油膩感。
專利文獻2與3係記載使用含有非離子界面活性劑、具羥基的水溶性物質或極性油、聚矽氧油及水的液晶組成物(液晶相或各向同性界面活性劑連續相)之彩妝卸除用化妝料。雖與彩妝間的相容性佳，彩妝卸除效果高，但在將防水型之睫毛膏等不易卸除的彩妝予以卸除方面，仍無法充分滿足。此外，該等彩妝卸除用化妝料亦有出現透明膠體(凝膠：液晶結構)的情況，因為增黏呈凝膠狀，故有若欲充分發揮油原本具有的彩妝卸除力，則必需擦拭數次的問題。
專利文獻4係記載藉由使用黏度低的油劑與特定的水溶性化合物，而將防水型之睫毛膏等不易卸除的彩妝進行卸除的卸妝劑組成物。但是，因為該卸妝劑組成物所調配入的界面活性劑偏少，因而難以無油膩感地予以洗去。
依此，在製作油型彩妝卸除或液晶結構的油凝膠型彩妝卸除上有其弱點，習知已知的卸妝劑組成物中，無法同時滿足具有對防水型之睫毛膏等不易卸除的彩妝之充分洗淨力，以及能毫無油膩感地予以洗去。
[專利文獻1]日本專利特開平4－5213號公報
[專利文獻2]日本專利特開2000－256124號公報
[專利文獻3]日本專利特開2000－256132號公報
[專利文獻4]日本專利特開2004－339212號公報
本發明所提供的透明液狀卸妝劑組成物係含有下述成分(A)、(B)、(C)及(D)：(A)HLB8以上的非離子界面活性劑10~35質量%；(B)30℃下的黏度在15mPa．s以下之油劑10~40質量%；(C)水溶性溶劑20~60質量%；(D)水5~50質量%；成分(C)與成分(D)的合計含有量係40~70質量%。
本發明係關於使用中毫無油膩感，能快速使防水睫毛膏浮起，並毫無油膩感地洗去的卸妝劑組成物。
本發明者等發現，藉由將特定非離子界面活性劑、黏度低的油劑、水溶性溶劑及水，依特定比例組合使用，便可獲得在使用中毫無油膩感，能使不易卸除的睫毛膏等快速浮起，並毫無油膩感地洗去之卸妝劑組成物。
本發明的卸妝劑組成物係使用中毫無油膩感，能使不易卸除的防水睫毛膏等快速浮起，並毫無油膩感地洗去。此外，廣泛溫度範圍下的安定性優越。
本發明者等判斷在以水性成分為主體的製劑中將油予以可溶化，且若不單僅可溶化，亦使油相呈連續相的可溶化狀態，便可在活用油劑原本的彩妝浮起速度情況下，於使用時與清洗時不感覺到油膩感，可清爽地進行洗去而將彩妝卸除。
此處所謂「油相呈連續相的可溶化狀態」，係指能確認經可溶化之油本身在將彩妝(防水睫毛膏)卸除時的彩妝
浮起速度、與將該油予以可溶化時的彩妝浮起速度係相等。
本發明所使用之成分(A)的非離子界面活性劑係HLB8以上。若未滿HLB8，則難以無油膩感地清爽洗去，最好避免。
此處所謂「HLB」(親水性親油性平衡)係指親水基部分的分子量佔界面活性劑總分子量的比例，相關聚氧乙烯系非離子界面活性劑，可依照下示格里芬(Griffin)式求得：HLB價＝E/5
E：界面活性劑分子中所含聚氧乙烯部分的質量%
具體係可舉例如：聚乙二醇(12)單月桂酸酯等聚乙二醇脂肪酸酯；聚乙二醇(20)辛基十二碳醚等聚乙二醇烷基醚；聚乙二醇(20)壬基苯醚等聚乙二醇烷基苯醚；聚乙二醇(50)蓖麻油等聚乙二醇蓖麻油衍生物；聚乙二醇(60)硬化蓖麻油單異月桂酸酯等聚乙二醇硬化蓖麻油衍生物；聚乙二醇(20)山梨糖醇酐單硬脂酸酯等聚乙二醇山梨糖醇酐脂肪酸酯等聚乙二醇系界面活性劑；單異硬脂酸雙甘油酯等聚甘油脂肪酸酯；雙甘油2－乙基己醚等聚甘油烷基醚；蔗糖硬脂酸酯等蔗糖脂肪酸酯；烷基聚葡萄糖苷等。且，該等之中，最好為疏水基的碳數為8以上者，因為清洗性較佳。
再者，該等之中，就對油性污垢與水溶性污垢的洗淨性能更良好的觀點，最好為聚乙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇烷基醚、聚甘油脂防酸酯、聚乙二醇山梨糖醇酐脂肪酸酯、
蔗糖脂肪酸酯、烷基聚葡萄糖苷。且，該等之中，就對油性污垢的洗淨性能良好之觀點，最好為聚甘油脂肪酸酯、烷基聚葡萄糖苷。
成分(A)係可使用1種以上，在總組成中含有10~35質量%，最好10~30質量%。若在該範圍內，則與彩妝間的相容性良好，能使污垢浮起，並能無黏膩地毫無油膩感清爽地洗去。
本發明所使用成分(B)的油劑係常溫下呈液狀，30℃下的黏度在15mPa．s以下，最好10mPa．s以下。其中，黏度係利用BM型黏度計(TOKIMEC公司製，測定條件：轉子No.1、60rpm)所測得。
此種黏度低的油劑，因為對細微部分的滲透性高，且污垢溶解性亦高，因而洗淨力高，對油性睫毛膏等油性彩妝污垢具有優越的洗淨力。且不致產生強烈油膩感，使用感亦良好。
該油劑係可使用一般化妝料所使用的液狀油，可使用例如：流動烷烴、流動異烷烴、氫化聚異丁烯、角鯊烷等烴油；異硬脂酸膽固醇酯、棕櫚酸異丙酯、肉荳蔻酸異丙酯、二癸酸新戊二醇酯、異硬脂酸異丙酯、肉荳蔻酸十八烷基酯、2－乙基己酸鯨蠟酯、異壬酸異壬酯、異壬酸異十三碳酯、三(2－乙基己酸)甘油酯、三(辛酸．癸酸)甘油酯等酯油；烷基－1,3－二甲基丁醚、壬基苯醚等醚油；十甲基環五矽氧烷、八甲基環四矽氧烷等甲基環聚矽氧烷；甲基聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷等聚矽氧油；橄欖油等動植物
油；萜烯油(terpeneoil)等。
其中，最好為分子量300以下的油劑，而進一步具有分枝鏈的油劑或環狀聚矽氧，洗淨力較高。具體而言係可舉例如：輕質流動異烷烴、重質流動異烷烴、氫化聚異丁烯等異烷烴；肉荳蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、異壬酸異壬酯、八甲基三矽氧烷、八甲基環四矽氧烷、十甲基環五矽氧烷等。且，最好為異烷烴，尤以異十二烷為佳。
再者，成分(B)的油劑中，最好含有分枝羥油，尤以含有異烷烴(最好為異十二烷)30~100質量%者為佳，可提高洗淨力。
輕質流動異烷烴一般係碳數8~18之分枝烴的混合物，若含有低分子量的烴便具有獨特的氣味。此種氣味有因使用者而不被喜歡的情況，因而最好儘可能不要含有碳數8~9的低分子量成分。另一方面，若含有大量的碳數16~18之碳烴，則有洗淨力惡化，使用後的油膩感增強的傾向。就此觀點而言，最好含有較多之碳數10~15的異烷烴系烴。其中，就從氣味、使用感、及卸妝劑性能的平衡觀點，最好含有較多之碳數12的異十二烷。
輕質流動異烷烴係可舉例如：商品名MARUKASOL R(丸善石油化學公司)、IP溶劑1620、2028(以上均屬出光石油化學公司)；ISOPAR L、ISOPAR H(以上均屬Exxon化學公司)；Isosol 300、400(以上均屬新日本石油化學公司)等，就從含高純度異十二烷的觀點，最好使用MARUKASOL R。
成分(B)係可使用1種以上。另外，亦可使用30℃下的黏度超過15mPa．s之油劑，此情況，與成分(B)的油劑進行混合的油劑組成物黏度最好在30℃中為15mPa．s以下。
成分(B)係在總組成中含有10~40質量%，最好15~30質量%，因為可在具有充分洗淨力的情況下，毫無殘留感地清爽洗去，因而屬較佳狀況。
再者，成分(A)與成分(B)的質量比例係(A)：(B)＝1：2~2：1，最好1：1~2：1，因為可在具有充分洗淨力的情況下，毫無殘留感地清爽洗去，因而屬較佳狀況。
如上述，為能獲得油相呈連續相的可溶化物，成分(A)的界面活性劑與成分(B)的油劑之比係為重要。相對於油劑，若界面活性劑偏多，油劑會被吸入界面活性劑中而喪失油劑原本具有的彩妝浮起速度。反之，若油劑相對界面活性劑呈過多，便無法維持可溶化狀態，會成為乳液。由此現象得知，所調配的(A)界面活性劑與(B)油劑之質量比例設定為如上述係屬重要事項。
成分(C)的水溶性溶劑係只要屬於普通化妝料所使用的溶劑便可，其餘並無限制，例如：乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇等一元醇；乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、1,3－丁二醇、1,4－丁二醇、己二醇、異戊二醇等二醇類；甘油、雙甘油等甘油類；山梨糖醇、氫化麥芽糖、麥芽糖、果糖、木糖醇、麥芽三糖、蘇糖醇、赤藻糖醇、葡萄糖等醣類；甲基葡萄糖苷、乙基葡萄糖苷等醣衍生物等。在此，常溫呈固態的醣類將與後述成分(D)的水形成
水溶液，而具有水溶性溶劑的機能。
成分(C)係可使用1種以上，在總組成中含有20~60質量%，最好24~45質量%。若在該範圍內，便可實現充分的洗淨力與安定性，因而屬較佳狀況。
成分(C)的水溶性溶劑係藉由含有：(C1)分子內具有3個以上之羥基的水溶性溶劑、以及在(C2)分子內具有1個或2個羥基的水溶性溶劑，便可更加提升本發明組成物的安定性。
成分(C1)的水溶性溶劑係在分子內具有3個以上的羥基。具體係可舉例如：甘油、雙甘油等甘油類；山梨糖醇、氫化麥芽糖、麥芽糖、果糖、木糖醇、麥芽三糖、蘇糖醇、赤藻糖醇、葡萄糖等醣類；甲基葡萄糖苷、乙基葡萄糖苷等醣衍生物等。
該等之中，最好為甘油、山梨糖醇、氫化麥芽糖。
成分(C1)係可使用1種以上，在總組成中含有10~50質量%，最好10~30質量%，因為可發揮充分的洗淨力，能毫無殘留感地清爽洗去，因而屬較佳狀況。
成分(C2)的水溶性溶劑係在分子內具有1或3個羥基。具體而言係可舉例如：乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇等一元醇；乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、1,3－丁二醇、1,4－丁二醇、己二醇、異戊二醇等二醇類等。
該等之中，最好為1,3－丁二醇、異戊二醇、丙二醇、二丙二醇。
成分(C2)係可使用1種以上，在總組成中含有10~50質
量%，最好10~30質量%，因為可實現在廣泛溫度範圍內呈安定性，且毫無殘留感地清爽洗去性，因而屬較佳狀況。
再者，成分(C1)與成分(C2)的質量比例係(C1)：(C2)＝1：3~3：1，最好1：2~2：1，可實現兼顧充分洗淨力與廣泛溫度範圍內的安定性，因而屬較佳狀況。
成分(D)的水係在總組成中含有5~50質量%，最好10~40質量%，因為可在具有充分洗淨力的情況下，毫無油膩感地洗去，因而屬較佳狀況。
再者，本發明的卸妝劑組成物係成分(C)與成分(D)的合計含有量為40~70質量%，最好50~65質量%。若在該範圍內，便可獲得毫無油膩感的使用感與沖洗性，因而屬較佳狀況。
本發明的卸妝劑組成物係因為含有成分(A)、(B)、(C)及(D)，因而具有屬於雙連續結構的各向同性單一液相。所謂「屬於雙連續結構的各向同性單一液相」係指水與油二者呈連續，係為光學各向同性的透明或半透明低黏度溶液。具體係指雙連續微乳液相(或μ E相)、中間相(或D相)、海綿相(或L3相)。
本發明的卸妝劑組成物係藉由具有屬於雙連續結構的各向同性單一液相，便可顯現出截至目前為止未見的洗淨性機能。上述構造係水與油二者呈連續，在化妝料(特別係耐水性優越的睫毛膏等)的洗淨方面優越。目前的化妝料已提升耐汗性、耐皮脂性，以習知卸妝劑組成物難以輕易地洗去。但是，藉由使卸妝劑組成物具有屬於雙連續結
構的各向同性單一液相，不僅對化妝料與睫毛膏的親和性優越，且即使在利用水洗去的過程中，仍可良好地相容於水中，因而具有洗去步驟非常容易的特徵。
成分(B)係藉由含有具分枝鏈的油劑，便可減弱因成分(A)、(C)、(D)所產生之具黏度的液晶結構，俾容易形成屬於雙連續結構的各向同性單一液相。另一方面，藉由含有成分(C1)與(C2)，判斷可使通常僅存在於狹窄溫度範圍內之屬於雙連續結構的各向同性單一液相，在廣泛範圍溫度下安定化。
本發明中，卸妝劑組成物具有屬於雙連續結構之各向同性單一液相之事，係可利用諸如：外觀觀察、利用光學偏光顯微鏡的觀察、相圖之製作、利用NMR進行的自擴散係數之測定、導電度測定、使用螢光色素的螢光探針法、利用冷凍斷裂複膜(freeze－fracture replica)法進行的電子顯微鏡(TEM等)之觀察等方式進行確認。
因為屬於外觀呈透明且低黏度之溶液狀態，故藉由外觀的判定，便可區分出屬於雙連續結構的各向同性單一液相與其他的溶液。此外，將2片偏光板之偏光方向正交設置，並在其中間放置裝入透明容器中的樣品時，藉由光無穿透之現象，亦可確認屬於各向同性。此外，若使用光學偏光顯微鏡進行觀察，當將偏光板角度設為90度時，藉由光無穿透之現象，便可確認屬於各向同性。
當使用由水相(水與水溶性溶劑)、油相(油性成分)、及界面活性劑相所構成之擬三成分相平衡圖的情況，從在該
相圖上呈各向同性單一液狀態，且非屬從水相或油相的頂點起呈連續的區域等特徵，便可確認。但是，依照所使用的物質、水相之組成、界面活性劑相的組成，亦有無法適應的情況。
屬於雙連續結構的各向同性單一液相，其結構非常不穩定，僅能在狹窄溫度範圍內確認而已。所以，雖已知相狀態的存在，但是在廣泛範圍溫度區域中的安定性成為問題，難以實用化。但是，本次本發明者等發現，藉由將特定非離子界面活性劑、油劑、水溶性溶劑及水的特定量進行組合使用，便可獲得在廣泛溫度範圍內呈優越安定性，且洗淨性優越的卸妝劑組成物。
在本發明的卸妝劑組成物中，更可適當含有卸妝劑中一般使用的成分，例如：增黏劑、殺菌劑、保濕劑、濕潤劑、著色劑、防腐劑、觸感提升劑、香料、消炎劑、美白劑、制汗劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、各種萃取液等。
本發明的卸妝劑組成物係藉由將既定成分適當混合而獲得，且無關混合的順序，針對常溫下呈固態的原料，經加熱熔融或溶解於其他成分之後，再將所有成分均勻混合便可製得。
本發明的卸妝劑組成物係呈透明液狀。
所謂「透明」係在濁度計(Eutech Instruments公司製TN－100)中，濁度在500NTU以下者。
再者，所謂「液狀」係指25℃下的黏度在1000mPa．s以下的狀態。另外，黏度係利用B型黏度計(轉子2，30rpm)
進行測定。本發明組成物的黏度最好在25℃下為500mPa．s以下。
製造表1~表4所示組成的卸妝劑組成物，並就彩妝卸除、洗去時的油膩感、安定性及透明性進行評估。結果合併記於表1~表4中。
(製造方法)
將成分(A)~(D)全部裝入容器中，經攪拌而將所有成分均勻混合，獲得卸妝劑組成物。
當屬於室溫下呈固態之成分的情況、或因在室溫下進行混合而生成凝膠狀成分的情況，為使其溶解，係一邊攪拌，一邊依70~75℃施行加熱。經充分溶解後，回復至室溫，便可獲得卸妝劑組成物。
另外，實施例1~22的卸妝劑組成物均呈透明液狀。且，經外觀觀察、光學偏光顯微鏡觀察，均確認具有屬於雙連續結構的各向同性單一液相。
(1)彩妝卸除：
將油性睫毛膏(防水睫毛膏)的KOSE SPORTS BEAUTY FASIO POWERSTAY睫毛膏(增長捲翹型)BK001(商品名)0.005g，在載玻璃上均勻塗佈成直徑1.2cm的圓狀，經放置12小時而乾燥。放置各卸妝劑組成物約25mg，並利用手指進行按摩而使油性睫毛膏浮起，再利用面紙進行擦拭，然後測定油性睫毛膏的殘量。求取油性睫毛膏成為
0.001g以下為止的按摩次數。另外，取代卸妝劑組成物，僅使用異十二烷5mg(25mg的20%)的情況之按摩次數為25次。
(2)洗去時的油膩感：
將各卸妝劑組成物約2g塗佈於前臂部，利用水進行洗去時，針對洗去時的油膩感依照以下基準進行評估。
○：沖洗後，無油膩感。
△：沖洗後，稍有油膩感。
×：肌膚上一直有油殘留，無法洗去。
(3)安定性：
將各卸妝劑組成物放入附蓋之玻璃容器中，在50℃與0℃下保存1天後，依目視觀察其外觀，並依以下基準施行評估。
○：無變化。
×：分離。
(4)透明性：
針對各卸妝劑組成物的濁度，使用濁度計(Eutech Instruments公司製TN－100)，利用隨附之測定用樣品瓶進行測定。該情況，濁度在500NTU以下的情況係為「透明」。
由表1~表4的結果得知，實施例1~22的卸妝劑組成物均屬於使用中毫無油膩感，能使不易卸除之防水睫毛膏等快速浮起，並可無殘留感地洗去。
Claims (8)
- 一種透明液狀卸妝劑組成物，係含有下述成分(A)、(B)、(C)及(D)：(A)HLB8以上的非離子界面活性劑10~35質量%；(B)30℃下的黏度在15mPa．s以下之油劑10~40質量%；(C)水溶性溶劑20~60質量%；(D)水5~50質量%；成分(A)與(B)的質量比例係(A)：(B)=1：2~2：1；成分(C)與成分(D)的合計含有量係40~70質量%；成分(C)的水溶性溶劑係含有：(C1)分子內具有3個以上之羥基的水溶性溶劑、以及(C2)分子內具有1或2個羥基的水溶性溶劑。
- 如申請專利範圍第1項之卸妝劑組成物，係具有屬於雙連續結構的各向同性單一液相。
- 如申請專利範圍第1項之卸妝劑組成物，其中，成分(C1)與(C2)的質量比例係(C1)：(C2)=1：3~3：1。
- 如申請專利範圍第1項之卸妝劑組成物，其中，成分(B)係含有分枝烴油。
- 如申請專利範圍第1項之卸妝劑組成物，其中，成分(B)係含有異烷烴30~100質量%。
- 如申請專利範圍第1項之卸妝劑組成物，其中，成分(B)係含有異十二烷30~100質量%。
- 如申請專利範圍第1項之卸妝劑組成物，其中，成分(C1)係從甘油、山梨糖醇及氫化麥芽糖中選擇之1種以 上。
- 如申請專利範圍第1項之卸妝劑組成物，其中，成分(C2)係從1,3-丁二醇、異戊二醇、丙二醇及二丙二醇中選擇之1種以上。
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