TWI411687B - Production method of raw materials for sintering production - Google Patents
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Description
本發明係關於製造高爐主原料的燒結礦時所使用的原料,特別係經成形(造粒)的燒結礦製造用原料之製造方法。
近年,受中國鋼鐵生產量增加的影響,對鐵礦的需求正於全世界延伸。日本國內各家鋼鐵公司約60mass%的鐵礦主要係從澳洲進口。但是,在澳洲,對燒結礦製造而言屬較佳高品質之赤鐵礦即將枯竭,因而,最近便以含有大量針鐵礦的馬萊曼巴(Marra Mamba)礦石、豆褐鐵礦、或者含有大量磷的赤鐵礦等為出貨主力。
鐵礦的供應處係除澳洲之外,尚有如巴西、印度等的礦坑,但關於印度,原則上,Fe含有量達60mass%以上的鐵礦係其國內優先使用,並限制輸出。因而,若由世界整體觀之,Fe達60mass%以上的高品質鐵礦明顯地有不足傾向。此意味著目前強烈期望開發出目前尚未被利用之低品質鐵礦的有效活用技術。
習知有數個關於此種將低品質鐵礦使用為煉鐵用原料,特別係燒結礦製造用原料的技術。
專利文獻1中提案有:在含鐵粉礦的煉鐵用原料中,除副原料的石灰石之外,並將由平均粒徑1μm以上且未滿15μm、比表面積3000cm2
/g以上且9500cm2
/g以下的碳酸鈣(CaCO3
)所構成的黏結劑,相對於煉鐵用原料添加0.05mass%以上且5mass%以下,並進行造粒。
再者,專利文獻2中揭示有將由含有50mass%以上之5μm以下粒子的碳酸鈣或矽石等無機質材料所構成的微鐵粉礦用結塊劑,且提案有利用由該結塊劑與水硬性物質的混合物,施行冷固(cold bond)而進行的鐵礦顆粒之製造法。
再者,專利文獻3中提案有:包括有將煉鐵用原料與煤塵一起進行造粒處理之步驟的煉鐵用原料之造粒方法。此造粒方法的特徵在於:對煤塵,添加以重量平均分子量1000~5000000之高分子化合物為必要成分的煤塵處理劑,並進行混合後,再將該混合物添加於煉鐵用原料中,並施行造粒處理。
再者,專利文獻4中揭示有:在鐵礦等之中調配入生石灰,並添加水且施行1次造粒之後,再添加黏度5~100mPa‧s的液狀黏結劑並施行造粒的方法。所獲得之造粒粒子於燒結機內的加熱乾燥並無問題,且亦無因燒成過程中的崩解或微粉釋出而造成通氣性降低的問題,屬於提高燒結礦生產性的技術。
而且,在專利文獻5中揭示有相關含有鐵礦及鈣離子發生源的燒結原料之造粒用黏結劑,亦即,含有膨潤土與重碳酸鹽及/或碳酸鹽的燒結原料之造粒用黏結劑。根據此黏結劑,藉由在膨潤土中併用重碳酸鹽及/或碳酸鹽,可防止因鈣離子導致膨潤土凝膠化,且藉由調整黏結劑中的重碳酸鹽及/或碳酸鹽,而可控制隨該鈣離子與膨潤土的反應所伴隨之凝膠化而造成的黏性增加顯現時間,屬於可獲得造粒效果良好且準粒子化性優異之造粒粒子的技術。
專利文獻1:日本專利特開2005-89825號公報
專利文獻2:日本專利特開平3-183729號公報
專利文獻3:日本專利特開2004-76130號公報
專利文獻4:日本專利特開2007-113086號公報
專利文獻5:日本專利特開2007-113088號公報
如上述,習知雖有將粒徑較細的低品質鐵礦粉使用為燒結礦製造用原料的技術,但是關於該等技術尚殘留如下述待解決的問題。
即,專利文獻1所記載的方法,因為大量使用1μm以上且未滿15μm的碳酸鈣,因而必需將碳酸鈣施行微粉碎,不僅成本提高,且從施行粉碎的場所至燒結工廠間的輸送及儲礦較為困難,並伴隨有實用化困難的問題。
專利文獻2所記載的方法中,除了將發生無機質材料粉的粒度調整與處置問題之外,當使用水泥系物質時,對燒結礦的製造而言屬不需要的SiO2
、Al2
O3
等爐渣成分變多,將降低燒結礦的Fe成分,且有燒結礦的爐渣含有量增加的問題。此外,水泥系黏結劑的硬化耗時,且亦有需要養生設備與長時間養生處理的問題。
再者,專利文獻3、4的技術因為屬於使用高價位有機黏結劑的方法,因而耗費製造成本,且亦需要有機物的輸送費用、儲存、添加的設備,而有製品成本提高的問題。
而,關於專利文獻5所記載的方法,因為使用含有SiO2
、Al2
O3
的膨潤土,因而導致爐渣產生量增加,且當使用Na或K作為碳酸鹽時,於燒結礦成分方面尚殘留有問題。
本發明之目的在於:第1,有效利用粒徑較細的低品質鐵礦;第2,解決微鐵粉礦使用時的處置問題;第3,有利於爐渣生成量較少、高品質且成本廉價之燒結礦製造用原料的製造。
為了達成上述目的,本發明提供具有以下步驟的燒結礦製造用原料之製造方法。
一種燒結礦製造用原料之製造方法,係包括有:
準備燒結用原料粉、與平均粒徑10μm以下之鐵礦超微粉的準備步驟;
相對於上述燒結用原料粉,將上述鐵礦超微粉依2~15mass%添加量進行添加‧混合,而形成超微粉被覆燒結原料粒子的添加‧混合步驟;以及
將上述超微粉被覆燒結原料粒子施行成形的成形步驟。
上述燒結用原料粉係含有燒結原料用鐵礦粉與返礦(return ore)的燒結礦製造用之燒結原料。
上述燒結原料用鐵礦粉較佳係含有55mass%以上的Fe、5mass%以下的SiO2
、及5mass%以下的Al2
O3
。更佳係含有55~69mass%的Fe、0.5~5mass%的SiO2
、及0.5~5mass%的Al2
O3
。
上述鐵礦超微粉係依選礦殘渣之形式獲得的尾礦。
上述鐵礦超微粉相對上述燒結原料粒子的添加量,較佳係5~10mass%。上述鐵礦超微粉的平均粒徑係利用濕式雷射法施行測定。
依照濕式雷射法施行的測定,係光照射粒子時的散射光朝全方向散射,利用粒徑越大,相對地前方變強,隨粒徑變小而相較於前方散射,側邊散射、後方散射的比例增加的情形,除檢測出前方散射以外,尚檢測出側邊散射、後方散射,而測定微小粒子的方法。
上述鐵礦超微粉較佳係含有60mass%以上的Fe、0.5~5mass%的SiO2
、及0.5~5mass%的Al2
O3
,而在成形時具有成形助劑的功能。特佳係含有60~70mass%的Fe、0.5~5mass%的SiO2
、及0.5~5mass%的Al2
O3
。
上述鐵礦超微粉較佳為南美產赤鐵礦的尾礦。上述南美產赤鐵礦較佳為卡拉哈斯(Carajas)鐵礦。
上述鐵礦超微粉較佳為非洲產赤鐵礦的尾礦。
另外,燒結用原料粉係除了燒結原料用鐵礦粉之外,尚含有依燒結礦製得、且無法利用作為高爐裝入原料或燒結機鋪底礦(floor laid mineral)之5mm以下的較細返礦,其相對於燒結用原料粉通常含有15~30mass%。且,亦有在燒結用原料粉中,含有平均粒徑5mm以下的煉鐵廠回收再生原料粉3~5mass%之情況。
再者,將上述燒結原料用鐵礦粉係由平均粒徑1.5~4.5mm的粗粒鐵礦、與平均粒徑小於粗粒鐵礦之範圍內的細粒鐵礦所構成。
以下,將除了燒結原料用鐵礦粉之外,尚將返礦、及煉鐵廠回收再生原料粉的燒結用原料,使用作為燒結用原料粉的情況進行以下說明。
上述添加‧混合步驟較佳係在燒結用原料粉中,將上述鐵礦超微粉依2~15mass%添加量進行添加‧混合,而形成超微粉被覆燒結原料粒子。
上述成形步驟較佳係如下:
(A)將燒結用原料粉與鐵礦超微粉利用混合機進行混合、調濕後,再使用轉鼓式造粒機(drum pelletizer)形成超微粉被覆燒結原料粒子。
(B)將燒結用原料粉與鐵礦超微粉利用混合機施行混合、調濕後,再使用圓盤式造粒機形成超微粉被覆燒結原料粒子。
上述成形步驟較佳係添加副原料、黏結劑、水及分散劑之任1種以上,並形成超微粉被覆燒結原料粒子。
上述副原料係使用於燒結礦的爐渣成分調整,較佳為從石灰石、白雲石、生石灰、矽石、蛇紋岩、Ni爐渣、菱鎂礦及砂鐵所構成之群組中至少選擇1種。
在上述成形步驟中所添加的水,較佳係配合成形助劑的添加量,依成形後粒子的乾燥前水分量為5mass%以上之方式添加。更佳為6~10mass%。
相關上述分散劑,較佳係由含羧酸基、磺酸基之官能基的有機化合物所構成的界面活性劑,相對於微細粉混合礦石添加0.002~0.005mass%。上述界面活性劑較佳係從萘磺酸鈉、硬脂酸鈉、烷基硫酸鉀所構成之群組中至少選擇1種。
根據上述本發明的燒結礦製造用原料之製造方法,將習知在礦坑等處未被利用而置棄的尾礦等鐵礦超微粉,有效地利用為鐵資源之一,同時可有效利用作為成形助劑(即黏結劑),此情形可有助於廉價燒結礦的製造。
再者,根據本發明,除了可抑制導致爐渣成分增加的黏結劑使用量,且成形(造粒處理)亦可輕易地實施。
再者,根據本發明,較為困難的尾礦處置變得容易,且可輕易地將礦坑所產生的尾礦搬運至煉鐵廠。
再者,根據本發明,針對困擾著煉鐵廠的高品質鐵礦枯竭之不可避免問題,可提供有效的解決手段,且對產品的成本降低、燒結礦生產量增佳均有貢獻。
在鐵礦的礦坑通常係將從礦山所採集的含脈石鐵礦施行破碎,再利用分粒處理首先選礦分離出礦石塊並回收。接著,再將經選礦分離的篩下物之礦石粉更進一步利用濕式分粒處理分離出燒結用粉礦石並回收。另一方面,關於該屬於經濕式分粒處理後篩下物的微粉,係流入於增稠器中,而沉澱的微粉則回收並利用作為燒結用鐵粉礦。另一方面,從該增稠器中取出的殘渣,亦即利用增稠器中的沉澱處理仍無法捕集到之屬於超微粉的礦石,係取出作為尾礦(尾砂)。所取出的殘渣係相對於屬於有用礦石的精礦而被稱為「尾礦」。所取出的尾礦一般因為均混雜於增稠器排水中,因而將礦山附近的池塘、沼澤等處當作堆積場並儲礦。該尾礦的鐵成分稍少於精礦,另一方面,成為爐渣成分的SiO2
、Al2
O3
係1.5~5.0mass%,相對地較精礦少。而且,因為尾礦的平均直徑(表示算術平均直徑,以下亦同)係10μm以下的較小值,因而在作為燒結礦製造用成形原料方面,目前為止均被視為不適當的礦石。所以,雖亦被稱「儲礦」,但現實上卻等同於未被利用而直接置棄的狀況。此儲礦量雖依礦山而異,但仍有達數億噸的情況。
此種尾礦係例如在巴西礦山的情況,雖稱其為「選礦殘渣」,但由Fe含有達60mass%以上的觀點而言,仍屬於可成為有用鐵資源物。將該尾礦未利用而直接置棄的情形,於資源有效活用方面上亦不較佳,而有開發有效活用方法的價值。
因此,發明者等針對屬於鐵礦超微粉的選礦殘渣(即尾礦)的有效活用進行各種探討。結果發現,尾礦不僅可利用為資源,且可利用其源自屬於超微粉的特性。即,發現其可利用作為在將燒結原料粒子施行成形(以下亦稱「造粒」)時的黏結劑(成形助劑)。而在將上述尾礦活用作為成形步驟中所使用之成形助劑的著眼,係依以下論述之技術背景而達成。
一般,燒結礦係除了鐵粉礦及返礦之外,尚將副原料、黏結劑、其他的原料及焦碳粉進行混合,添加水,利用轉鼓式造粒機、圓盤式造粒機等進行成形(造粒)而作成燒結礦製造用成形原料後,將該成形原料在燒結機上依成為500mm~700mm層厚的方式裝入,在燒結機上的原料層表面著火之同時,藉由從該原料層下方的吸引,使原料層中的焦碳粉燃燒,藉由該燃燒熱便製得經成塊化的燒結礦。
此種在燒結礦的製造步驟中所使用之屬於上述燒結礦製造用成形原料的燒結用原料粉,在將其進行造粒時,習知為使用生石灰(CaO)等作為在使燒結用原料粉的粗粒粒子與細粒粒子進行造粒之際用於使之結合的黏結劑生石灰(CaO)等。該生石灰若與水產生反應,便生成Ca(OH)2
的細微粒子,藉由該Ca(OH)2
的細微粒子在造粒時侵入於鐵粉礦的各粒子間間隙中並附著,而具有將鐵礦粒子彼此結合並形成牢固之準粒子的作用。但,因為該生石灰容易吸濕且與水產生反應時進行放熱,因而在操作上必需特別注意,且有若添加量超過2.0mass%則效果飽和的問題。特別係該生石灰並不含有Fe成分,僅不過含有爐渣成分而已。所以,生石灰的使用並無法成為鐵資源。
相對於此,使用作為成形助劑的上述尾礦,係即使在使用作為將燒結礦製造用原料進行成形(造粒)時之黏結劑的情況,仍可提供一定量之Fe源,並可不致增加爐渣而使用,故由此等觀點而言亦較有利。但是,因為該尾礦係呈超微粉狀,因而必需解決處置的問題。關於該處置的問題,在本發明中,係儘可能地在礦坑中,藉由預先摻合於燒結用粗粒鐵礦及較其更細的細粒鐵礦中,而可將屬於超微粉的尾礦之單獨處置保留於必要最小極限,因而屬較佳。藉由追加此種處理,則其成為燒結原料之一,亦可承受長距離輸送。
在如上述的思考方式下可獲得本發明。本發明的燒結礦製造用原料之製造方法,包括有:準備燒結用原料粉與平均粒徑10μm以下之鐵礦超微粉的準備步驟;相對於上述燒結用原料粉,將上述鐵礦超微粉依2~15mass%添加量進行添加‧混合,並形成超微粉被覆燒結原料粒子的添加‧混合步驟;以及將上述超微粉被覆燒結原料粒子施行成形的成形步驟。
上述燒結用原料粉係含有燒結原料用鐵礦粉與返礦的燒結礦製造用之燒結原料。
上述燒結用鐵礦粉較佳係含有:55mass%以上的Fe、5mass%以下的SiO2
、以及5mass%以下的Al2
O3
。更佳係含有:55~69mass%的Fe、0.5~5mass%的SiO2
、以及0.5~5mass%的Al2
O3
。
上述鐵礦超微粉較佳係含有:60mass%以上的Fe、0.5~5mass%的SiO2
、以及0.5~5mass%的Al2
O3。更佳係含有:60~69mass%的Fe、0.5~5mass%的SiO2
、以及0.5~5mass%的Al2
O3
。
以下,針對此製造方法進行詳細說明。
上述尾礦中,本發明所著眼的尾礦係適合使用例如南美產赤鐵礦、非洲產赤鐵礦的尾礦。例如代表南美產赤鐵礦的巴西卡拉哈斯鐵礦之尾礦,係相較於該卡拉哈斯鐵礦的精礦,品質(Fe成分)雖稍低,但是Fe成分超過60mass%,相較於近年來品質急速劣化中的澳洲產鐵礦等,其品質屬於絕對不差的水準。此外,非洲產赤鐵礦(例如昆巴鐵礦)的尾礦,Fe成分雖為54mass%,但是藉由漂浮選礦、比重選礦等處理,可較簡單地提升品質。但是,因為尾礦係屬於平均粒徑10μm以下的超細微鐵礦之微粉,因而本質上具有容易吸附水分且容易凝聚化的性質,且因為附著性較高,因而長距離的處置較難,且作為燒結礦製造用成形原料用的粒度過細,因而若在未處理之下予以使用,則有燒結生產性明顯惡化的問題。
所以,發明者等為針對此尾礦探尋為能適用於本發明製造方法的條件,針對其基礎物性與造粒性進行調查。
表1所示係巴西I鐵礦、巴西卡拉哈斯鐵礦(燒結原料、尾礦)、澳洲礦石(A~C)及非洲產赤鐵礦之非洲昆巴礦石等的化學成分。為了作為參考,亦合併記載膨潤土的化學成分。此外,圖1(a)表示該等礦石的粒度分佈比較。圖1(b)表示巴西卡拉哈斯鐵礦(尾礦)的微粒部位之粒度分佈。圖1(b)之粒度分佈係依照濕式雷射法所測得。由表1得知,使用作為燒結原料的巴西礦石相較於澳洲礦石,屬於高品質且緻密的礦石。此情況係藉由與圖2(a)~(c)所示電子顯微鏡照片(SEM)的澳洲礦石相比較,可知巴西鐵礦(a)、(b)的情況中,粒子表面性狀呈平滑,且屬於造粒時較難保持水分的性狀。
另一方面,本發明中具成形助劑功能的巴西卡拉哈斯鐵礦之尾礦,在發明者等人的調查中,從圖1之粒度分佈及圖3之電子顯微鏡照片中亦可得知,屬於粒度非常小、表面具許多凹凸的超微粒子尺寸之鐵礦超微粉。所觀看到之較大者係屬於凝聚而成為凝聚粒子的部分。具有此種表面性狀的超微粒子尺寸之鐵礦,呈分散於將燒結用原料粉(即粗粒‧細粒鐵礦)與返礦施行造粒而準粒化時所添加的水中之狀態,如圖4所示,其附著於成為核粒子1的粗粒鐵礦、與較核粒子1更細粒且成為微粒子2的細粒鐵礦之表面上,並侵入於微粒鐵礦與細粒鐵礦之間、或者依覆蓋該等的方式進行附著,而具有提升整體填充率的作用。且,即使在造粒時的水分消失後,仍成為填充率高的粒子,判斷其可達到對原料粒子間賦予一定附著強度的黏結劑(成形助劑)作用。
再者,當所使用的返礦亦施行造粒而準粒子化的情況,粗粒部分成為核粒子1,細粒部分成為微粒子2,尾礦侵入至核粒部分與細粒部分石之間,或者更進一步依覆蓋該等的方式附著,而具有提升整體填充率的作用。
另外,作為尾礦使用的10μm以下的鐵礦超微粉之平均粒徑,係如圖1(b)所示,利用濕式雷射法進行測定。
但是,習知使用作為黏結劑的生石灰或膨潤土等,因為含有較多的爐渣形成成分,因而除了使用量受限制之外,於成本與供應方面亦構成問題。再者,在輸送、儲礦方面亦有問題。相對於此,在具有相同作用的上述尾礦之情況,可供應量的限制較少,最大特徵係在發揮黏結劑作用之同時,亦可成為鐵源,特別是由Fe含有達60mass%以上的觀點而言,可認為係習知所忽略之處,不僅有關於資源的有效活用,且具有亦有關於高品質礦使用量之節約的優點。另外,當上述尾礦的Fe成分未滿60mass%時,本發明係利用比重選礦法等,而可使用Fe達60mass%以上者。其理由在於,使用作為燒結用原料的燒結用原料粒子係含有55~69mass%的Fe,若使用較燒結用原料粒子更低品質的尾礦,則導致燒結用原料鐵礦本身的品質降低。所以,燒結用原料鐵礦的Fe成分必需為超過55mass%的含有量,本發明中,藉由將尾礦的Fe設定在60mass%以上,則可達成提升經成形(造粒)之準粒子的強度。
因為上述尾礦係平均直徑10μm以下的超微粉,因而本發明中,最好使用儘可能在礦坑中,將其預先與燒結原料(粗粒‧細粒鐵礦)進行混合,而形成摻合粉者。藉由形成此種形態,則例如長距離的輸送亦變得容易,即使如日本般的遙遠國度仍可符合經濟性地使用。
但是,該尾礦係如上述般,因為屬於選礦時依增稠器沉澱殘渣形式回收的10μm以下之超微粉礦石,因而粒徑較細,當使用超過15mass%(相對於燒結原料,內容數)時,過剩的部分並無法發揮附著於燒結原料粒子表面上的黏結劑作用,而是本身自行形成單獨的微粒子(準粒子)。若此種尾礦的準粒子比例過多,當裝入至燒結機台車並形成原料層(鋪層)時,則成為阻礙通氣性的原因。所以,本發明中,該尾礦對燒結原料粒子(準粒子)的添加量,較佳係設定為2mass%以上且15mass%以下(內容數),若考慮到該尾礦的輸送,則可謂5~10mass%左右的添加屬最佳。此種尾礦的容積比重亦為生石灰的2~3倍,通常在燒結步驟中,因為使用1mass%以上之生石灰作為造粒黏結劑,因而容積比重較大的尾礦必需至少添加2mass%以上。
另外,含有尾礦並經準粒子化的超微粉被覆燒結原料粒子,若重複施行此種處置,在過程中超細微尾礦本身發生凝聚並準粒子化,恐有無法利用黏結劑作用的可能性。所以,本發明中,在成形(造粒)時,藉由除了調濕用的水之外,亦一起將具有促進粒子分散作用,且由含羧酸基、磺酸基之官能基的有機化合物所構成界面活性劑,例如萘磺酸鈉、硬脂酸鈉、或烷基硫酸鉀等,相對於超微粉被覆燒結原料粒子添加0.002~0.005mass%左右程度而併用,藉由使已凝聚的準粒子先分散,對充分誘發出成形助劑的效果而言亦屬有效。
再者,在礦坑所處理之摻合粉中的尾礦,係除了所例示的巴西礦石之外,在添加於南非洲產昆巴礦石的尾礦、其他礦石中的情況時亦有效,且與黏結劑的併用亦有效。
但是,本發明中,添加上述尾礦的燒結原料粒子,係如圖4所示,在成為核粒子1的平均粒徑1.5mm以上、較佳1.5~4.5mm的粗粒鐵礦表面上,附著平均粒徑較細於核粒子1的微粒子2之細粒鐵礦而呈被覆狀態,而屬於平均粒徑2~10mm左右的準粒子。
本發明的燒結礦製造用(成形)原料,係指在經過成形過程時,在經準粒子化的上述燒結原料粒子之表面,特別係由核粒子1(粗粒鐵礦)與微粒子2(細粒鐵礦)所構成的間隙中,屬於上述尾礦的尾砂粒子3以分散於所添加之水分中的狀態進入,並依埋藏該間隙之同時亦將表面附蓋的方式進行附著之狀態的準粒子。該尾礦在成形時,係更加縮小核粒子1與微粒子2的粒子間之空隙,發揮一邊進行分散,一邊自身因根據較大比表面積的毛細管現象所產生的黏結劑作用,亦即成形助劑的功能。即,本發明中,屬於上述尾礦的尾砂粒子3成為將粗粒核粒子1、與較核粒子1更細粒之微粒子2間的間隙埋藏之狀態的準粒子。此時,因為上述尾礦係使用經採礦後被當作選礦殘渣而除去物,因此該準粒子更接近於破碎前的採礦時之鐵礦塊。
所以,使用尾礦之事,係如同該尾礦成為鐵資源般,亦發揮黏結劑作用,因而本發明的情況中,即便在成形之時,亦不需要使用一般所用的生石灰、或如石灰石物等的結合劑。當然,亦可併用該等一般結合劑。
另外,上述尾礦可有效作為黏結劑(結合劑)與成形助劑使用,因而若水分含有量偏少,則削減該等作用效果,因而較佳係使用5mass%以上、更佳6mass%以上的水分含有量物。其係為了使尾礦充分分散於水中,且必需一邊良好地填充於在成為核的粗粒子周圍所附著之細粒粒子間的間隙中,並一邊進行移動,因而在成形時所必要的水分。若水分量不足時,在成形階段最好配合尾礦的調配量進行添加。
使用下述者各2.5Kg進行造粒試驗:相對平均粒徑(算術平均直徑,以下亦同)2.43mm的作為燒結原料粒子(燒結用粗粒鐵礦)之巴西卡拉哈斯鐵礦(以下簡稱「C鐵礦L」)、與同樣平均粒徑1mm以下的細粒鐵礦(以下簡稱「C鐵礦S」),將該C鐵礦的尾礦依內容數(inside content)計分別添加含有0mass%(試驗No.1)、2mass%(試驗No.2)、4mass%(試驗No.3)、5mass%(試驗No.4)、8mass%(試驗No.5)、10mass%(試驗No.6)、12mass%(試驗No.7)、15mass%(試驗No.8)、及18mass%(試驗No.9)而構成的燒結原料粒子(摻合鐵礦粉),以及經添加生石灰2.0mass%的摻合鐵礦(試驗No.10)。該造粒試驗係使用直徑400mm圓盤式造粒機進行混合、造粒。此外,為了比較,在上述C鐵礦中,添加習知使用作為造粒用黏結劑的生石灰2.0mass%,並實施相同的造粒試驗。採取造粒後的試料1.0kg,利用縮分進行2分割,其中之一係馬上施行粒度分析並測定濕潤狀態的粒度。另一者則在110℃下施行12小時乾燥,然後在大氣中冷卻,再測定乾燥狀態的粒度分佈。
關於試驗No.1~No.10的測定結果,於表2、及圖5(a)、(b)中依濕潤狀態、乾燥狀態的平均粒徑表示。從該圖5中得知,藉由使用2~15mass%之尾礦當作造粒用成形助劑(試驗No.2~No.8),可增加濕潤狀態準粒子的平均粒徑(算術平均直徑)。此外,可知相較於未添加該成形助劑的情況,經添加該成形助劑的情況、特別係尾礦為5mass%~10mass%範圍的情況,乾燥後的粒徑較大,在原料層內呈乾燥時亦不易崩解,且通氣性保持良好。此外,亦得知若尾礦的添加量超過15mass%,即便在濕潤狀態下具有效果,但因為經乾燥時則崩解,尾礦的微粉將增加,因而平均粒徑變小。
為了調查造粒時的水分影響,將C鐵礦、及C鐵礦+C鐵礦的尾礦10.0mass%當作試料,並如同上述造粒試驗實施使造粒時的水分在5.0~10.0mass%範圍內進行變化的造粒試驗,調查平均直徑-0.5mm的粒度。結果如圖6(濕潤粒子)、圖7(乾燥粒子)所示。
由該等圖所示的結果得知,在濕潤狀態下,經混合尾礦的摻合粉粒徑、與僅單純為C鐵礦進行比較時並無太大差異,但經乾燥後的粒徑,係當添加造粒水分6mass%以上時呈現出顯著的效果。即,確認到平均直徑增大,且-0.5mm以下的微粒子比例大幅減少。但,得知屬於通常巴西礦石造粒水分的5~5.6mass%時,其效果減少。由此現象得知,因為該原料的造粒水分係5mass%的較少值,因而在尾礦增加時,亦必需增加造粒水分的量。所以,此時,較佳係使造粒水分超過5.5mass%,並配合尾礦的增加而再增加。其理由係鐵礦超微粉的填充係藉由水的存在而達到圓滑的效果,因而較佳係使造粒水分達6mass%以上。
在C鐵礦(30mass%)、與其他的普通燒結用粗鐵粉礦(30.3mass%)中,添加副原料的石灰石(8.2mass%)、白雲石(7.3mass%)、矽石(2.2mass%)、生石灰(2.0mass%)、燒結返礦(20.0mass%)、及焦碳粉(4.35mass%,外容數)。將水分依造粒後粒子的水分量計,調整在通常巴西礦石的5.0mass%,以及以巴西鐵礦、澳洲鐵礦為主體,且經摻合印度、非洲產鐵礦的燒結用鐵礦所通常使用的7.0mass%之中間值的6.0mass%,利用直徑1.0m鼓式攪拌機施行5分鐘造粒後,於直徑300mm鍋試驗裝置中裝入成層厚為600mm,並施行燒成試驗。
在與上述同量的C鐵礦、經添加該C鐵礦之尾礦10mass%的摻合礦石(30mass%)、以及其他的通常燒結用粗鐵粉礦粉(30.5mass%)中,添加副原料的石灰石(8.2mass%)、白雲石(7.3mass%)、矽石(2.0mass%)、生石灰(2.0mass%)、燒結返礦(20.0mass%)、及焦碳粉(4.35mass%,外容數),將水分依造粒後粒子的水分量計,調整為7.5mass%,利用直徑1.0m鼓式攪拌機施行5分鐘造粒後,於直徑300mm鍋試驗裝置中裝入成層厚為600mm,並施行燒成試驗。
依照與上述B相同的配方,並將作為界面活性劑的萘磺酸鈉,在造粒步驟中依外容數計添加0.002mass%,亦實施經造粒粒子的燒成實驗。
在C鐵礦(25mass%)、與其他通常的燒結用粗鐵粉礦(36.0mass%)中,調配入副原料的石灰石(8.2mass%)、白雲石(7.3mass%)、矽石(1.5mass%)、生石灰(2.0mass%)、燒結返礦(20.0mass%)、及焦碳粉(4.35mass%,外容數),水分係如同通常般依6.0mass%實施造粒,然後利用上述鍋試驗裝置實施燒成試驗。
在由C鐵礦與C鐵礦之尾礦10mass%構成的摻合礦石(25mass%)、以及其他通常燒結用粗鐵粉礦(36.3mass%)中,調配入副原料的石灰石(8.2mass%)、白雲石(7.3mass%)、矽石(1.2mass%)、生石灰(2.0mass%)、燒結返礦(20.0mass%)、及焦碳粉(4.35mass%,外容數),使水分如同通常般為6.0mass%且並不施行調整而實施造粒後,再利用上述鍋試驗裝置實施燒成試驗。
該等一連串的燒成試驗(A~E)結果係如圖8所示。如該圖8所示,得知當使用30mass%以上之C鐵礦進行燒結礦製造時,經添加尾礦10mass%的超微粉被覆摻合粉(B)係可獲得生產性高、強度高者。此外,得知藉由少量添加界面活性劑(試驗C),可更加提高生產性改善效果。然而,得知即便實施相同的配方,但若未施行水分調整(試驗D、E),則生產性及燒結礦冷卻強度(碎裂指數SI)均較本發明適合例(試驗B、C)差。
圖1(a)為巴西鐵礦經乾燥後篩分的粒度分佈之圖,圖1(b)為巴西鐵礦依濕式雷射法所獲得之粒度分佈之圖。
圖2(a)為巴西卡拉哈斯鐵礦的電子顯微鏡照片(SEM),圖2(b)為巴西I鐵礦的電子顯微鏡照片(SEM),圖2(c)為澳洲鐵礦的電子顯微鏡照片(SEM)。
圖3為巴西鐵礦尾礦的電子顯微鏡照片(SEM)。
圖4(a)為習知經準粒子化之燒結原料粒子的示意圖,圖4(b)為本發明經準粒子化之燒結原料粒子的示意圖。
圖5(a)為依照造粒試驗進行的濕潤狀態之平均粒徑測定結果的圖,圖5(b)為以造粒試驗進行的乾燥狀態之平均粒徑測定結果的圖。
圖6(a)為造粒時的水分添加量、與濕潤狀態之平均粒徑的關係圖,圖6(b)為造粒時的水分添加量、與濕潤狀態的-0.5mm之關係圖。
圖7(a)為造粒時的水分添加量、與乾燥狀態之平均粒徑的關係圖,圖7(b)為造粒時的水分添加量、與乾燥狀態的-0.5mm之關係圖。
圖8(a)為實施例3的鍋試驗之生產率的圖;圖8(b)為實施例3的鍋試驗之冷軋強度的圖。
Claims (21)
- 一種燒結礦製造用原料之製造方法,係包括有:準備燒結用原料粉、與平均粒徑10μm以下之鐵礦超微粉的準備步驟;相對於上述燒結用原料粉,將上述鐵礦超微粉依2~15mass%添加量進行添加‧混合,而形成超微粉被覆燒結原料粒子的添加‧混合步驟;以及將上述超微粉被覆燒結原料粒子施行成形的成形步驟。
- 如申請專利範圍第1項之燒結礦製造用原料之製造方法,其中,上述燒結用原料粉係含有燒結原料用鐵礦粉與返礦(return ore)。
- 如申請專利範圍第2項之燒結礦製造用原料之製造方法,其中,上述燒結原料用鐵礦粉係含有55~69mass%的Fe、5mass%以下的SiO2 、及5mass%以下的Al2 O3 。
- 如申請專利範圍第3項之燒結礦製造用原料之製造方法,其中,上述燒結原料用鐵礦粉係含有55~69mass%的Fe、0.5~5mass%的SiO2 、及0.5~5mass%的Al2 O3 。
- 如申請專利範圍第1項之燒結礦製造用原料之製造方法,其中,上述鐵礦超微粉的平均粒徑係利用濕式雷射法所測得的平均粒徑。
- 如申請專利範圍第1項之燒結礦製造用原料之製造方法,其中,上述鐵礦超微粉係含有60mass%以上的Fe、 0.5~5mass%的SiO2 、及0.5~5mass%的Al2 O3 ,在成形時具有成形助劑的功能。
- 如申請專利範圍第5項之燒結礦製造用原料之製造方法,其中,上述鐵礦超微粉係含有60~69mass%的Fe、0.5~5mass%的SiO2 、及0.5~5mass%的Al2 O3 。
- 如申請專利範圍第1項之燒結礦製造用原料之製造方法,其中,上述鐵礦超微粉係依選礦殘渣之形式獲得的尾礦。
- 如申請專利範圍第1項之燒結礦製造用原料之製造方法,其中,上述鐵礦超微粉係南美產赤鐵礦的尾礦。
- 如申請專利範圍第9項之燒結礦製造用原料之製造方法,其中,上述南美產赤鐵礦係卡拉哈斯鐵礦。
- 如申請專利範圍第1項之燒結礦製造用原料之製造方法,其中,上述鐵礦超微粉係非洲產赤鐵礦的尾礦。
- 如申請專利範圍第1項之燒結礦製造用原料之製造方法,其中,上述鐵礦超微粉相對於上述燒結用原料粉的添加量係5~10mass%。
- 如申請專利範圍第1項之燒結礦製造用原料之製造方法,其中,上述添加‧混合步驟係將燒結用原料粉與鐵礦超微粉利用混合機施行混合、調濕;上述成形步驟係使用轉鼓式造粒機,將超微粉被覆燒結原料粒子施行成形。
- 如申請專利範圍第1項之燒結礦製造用原料之製造方 法,其中,上述添加‧混合步驟係將燒結用原料粉與鐵礦超微粉利用混合機施行混合、調濕;上述成形步驟係使用圓盤式造粒機,將超微粉被覆燒結原料粒子施行成形。
- 如申請專利範圍第1項之燒結礦製造用原料之製造方法,其中,上述添加‧混合步驟係在燒結用原料粉中,將上述鐵礦超微粉依2~15mass%添加量進行添加‧混合,而形成超微粉被覆燒結原料粒子。
- 如申請專利範圍第1項之燒結礦製造用原料之製造方法,其中,上述成形步驟係添加副原料、黏結劑、水、及分散劑之任1種以上,並將超微粉被覆燒結原料粒子施行成形。
- 如申請專利範圍第16項之燒結礦製造用原料之製造方法,其中,上述副原料係使用於燒結礦的爐渣成分調整,從石灰石、白雲石、生石灰、矽石、蛇紋岩、Ni爐渣、菱鎂礦及砂鐵所構成群組中選擇至少1種。
- 如申請專利範圍第16項之燒結礦製造用原料之製造方法,其中,上述水係配合超微粉的添加量,依成形後粒子的乾燥前水分量為5mass%以上之方式添加。
- 如申請專利範圍第18項之燒結礦製造用原料之製造方法,其中,上述乾燥前水分量係6~10mass%。
- 如申請專利範圍第16項之燒結礦製造用原料之製造 方法,其中,上述分散劑係由含羧酸基、磺酸基之官能基的有機化合物所構成的界面活性劑;相對於超微粉被覆燒結原料粒子添加0.002~0.005mass%。
- 如申請專利範圍第20項之燒結礦製造用原料之製造方法,其中,上述界面活性劑係從萘磺酸鈉、硬脂酸鈉、烷基硫酸鉀所構成之群組中選擇至少1種。
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