TWI408499B - 用於形成著色層之輻射敏感性組成物,濾光片及彩色液晶顯示器 - Google Patents
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Description
本發明關於一種用於形成著色層之輻射敏感性組成物、一種濾光片及一種彩色液晶顯示器。尤其是,本發明關於一種用於形成常用於透射式或反射式彩色液晶顯示器或彩色影像感應裝置之濾光片中的著色層之輻射敏感性組成物、一種具有由上述輻射敏感性組成物形成之著色層的濾光片及一種具有前述濾光片的彩色液晶顯示器。
在從已著色的輻射敏感性組成物製造濾光片方面,於習知方法中係將著色輻射敏感性組成物施加至基材或預塗覆具有預定圖案之遮罩層的基材上,乾燥施加的組成物,並藉由以輻射照射(以下稱“曝光”)預定圖案來顯影乾燥的塗層,而獲得各顏色的像素(參見JP 2-144502A及JP 3-53201A)。
近年來,濾光片技術發展之主流為降低曝光劑量並減少製程時間。然而,當曝光劑量減低時,習知的著色輻射敏感性組成物將導致顯影後膜剩餘比降低、圖案中產生缺損或是過切或圖案自基材分離。因此,當減少製程時間時,難以獲得具有優異圖案的像素或是黑矩陣。另外,就像素及黑矩陣而言,即便曝光劑量降低,仍要求著色層之溶劑抗性和對基材的黏著力優異。然而,對此,習知的著色輻射敏感性組成物並未完全符合要求。
本發明之一目的在於提供一種用於形成著色層之新穎的輻射敏感性組成物,其係高度敏感且以低劑量曝光時之圖案形成與膜剩餘比優異,且其使像素和黑矩陣對各種溶劑之溶劑抗性及對基材之黏著力優異。
本發明之另一目的在於提供一種濾光片及一種液晶顯示器,該濾光片具有由上述輻射敏感性組成物所形成的著色層,而該液晶顯示器具有該濾光片。
由以下的描述,本發明之其他目的和優點將為顯而易見者。
根據本發明,藉由一種用於形成著色層之輻射敏感性組成物而達成上述之本發明的目的及優點,該輻射敏感性組成物包含(A)著色劑、(B)鹼溶性樹脂、(C)多官能性單體以及(D)光聚合作用起始劑,該(B)鹼溶性樹脂係由共聚物所形成,而該共聚物係由(b1)選自不飽和羧酸、不飽和羧酸酐及不飽及苯酚化合物中之至少一者、(b2)N取代之順丁烯二醯亞胺、(b3)具有四氫呋喃結構之不飽和化合物以及(b4)異於(b1)、(b2)和(b3)之不飽和化合物所形成。
於本發明中,“著色層”意指“像素及/或黑短陣”。
其次,藉一種濾光片達成上述之本發明的目的及優點,該濾光片具有由上述用於形成著色層之輻射敏感性組成物所形成的著色層。
再者,藉一種彩色液晶顯示器而達成上述之本發明的目的及優點,該彩色液晶顯示器具有該濾光片。
以下將詳細說明本發明。
針對色調而言,本發明之著色劑並無特殊限制,且本發明之著色劑視所欲獲得之濾光片用途之需要而決定。其可為顏料、染料及天然染料之任何一者。
因濾光片需具有高解析度色彩顯影及抗熱性,較佳以具有高色彩顯影及具有高抗熱性之著色劑,尤其是對熱分解具有高抗性之著色劑,作為本發明之著色劑。較佳為使用有機顏料或無機顏料,尤佳為使用有機顏料或碳黑。
上述有機顏料之實例包括於比色指數(Color Index)(C.I.:由英國染整暨色彩師協會所公佈)中經分類為顏料之化合物,特別是被指定為下示比色指數(C.I.)號之化合物。
C.I.顏料黃1、C.I.顏料黃3、C.I.顏料黃12、C.I.顏料黃13、C.I.顏料黃14、C.I.顏料黃15、C.I.顏料黃16、C.I.顏料黃17、C.I.顏料黃20、C.I.顏料黃24、C.I.顏料黃31、C.I.顏料黃55、C.I.顏料黃60、C.I.顏料黃61、C.I.顏料黃65、C.I.顏料黃71、C.I.顏料黃73、C.I.顏料黃74、C.I.顏料黃81、C.I.顏料黃83、C.I.顏料黃93、C.I.顏料黃95、C.I.顏料黃97、C.I.顏料黃98、C.I.顏料黃100、C.I.顏料黃101、C.I.顏料黃104、C.I.顏料黃106、C.I.顏料黃108、C.I.顏料黃109、C.I.顏料黃110、C.I.顏料黃113、C.I.顏料黃114、C.I.顏料黃116、C.I.顏料黃117、C.I.顏料黃119、C.I.顏料黃120、C.I.顏料黃126、C.I.顏料黃127、C.I.顏料黃128、C.I.顏料黃129、C.I.顏料黃138、C.I.顏料黃139、C.I.顏料黃150、C.I.顏料黃151、C.I.顏料黃152、C.I.顏料黃153、C.I.顏料黃154、C.I.顏料黃155、C.I.顏料黃156、C.I.顏料黃166、C.I.顏料黃168、C.I.顏料黃175、C.I.顏料黃180、C.I.顏料黃185;C.I.顏料橙1、C.I.顏料橙5、C.I.顏料橙13、C.I.顏料橙14、C.I.顏料橙16、C.I.顏料橙17、C.I.顏料橙24、C.I.顏料橙34、C.I.顏料橙36、C.I.顏料橙38、C.I.顏料橙40、C.I.顏料橙43、C.I.顏料橙46、C.I.顏料橙49、C.I.顏料橙51、C.I.顏料橙61、C.I.顏料橙63、C.I.顏料橙64、C.I.顏料橙71、C.I.顏料橙73;C.I.顏料紫1、C.I.顏料紫19、C.I.顏料紫23、C.I.顏料紫29、C.I.顏料紫32、C.I.顏料紫36、C.I.顏料紫38;C.I.顏料紅1、C.I.顏料紅2、C.I.顏料紅3、C.I.顏料紅4、C.I.顏料紅5、C.I.顏料紅6、C.I.顏料紅7、C.I.顏料紅8、C.I.顏料紅9、C.I.顏料紅10、C.I.顏料紅11、C.I.顏料紅12、C.I.顏料紅14、C.I.顏料紅15、C.I.顏料紅16、C.I.顏料紅17、C.I.顏料紅18、C.I.顏料紅19、C.I.顏料紅21、C.I.顏料紅22、C.I.顏料紅23、C.I.顏料紅30、C.I.顏料紅31、C.I.顏料紅32、C.I.顏料紅37、C.I.顏料紅38、C.I.顏料紅40、C.I.顏料紅41、C.I.顏料紅42、C.I.顏料紅48:1、C.I.顏料紅48:2、C.I.顏料紅48:3、C.I.顏料紅48:4、C.I.顏料紅49:1、C.I.顏料紅49:2、C.I.顏料紅50:1、C.I.顏料紅52:1、C.I.顏料紅53:1、C.I.顏料紅57、C.I.顏料紅57:1、C.I.顏料紅57:2、C.I.顏料紅58:2、C.I.顏料紅58:4、C.I.顏料紅60:1、C.I.顏料紅63:1、C.I.顏料紅63:2、C.I.顏料紅64:1、C.I.顏料紅81:1、C.I.顏料紅83、C.I.顏料紅88、C.I.顏料紅90:1、C.I.顏料紅97、C.I.顏料紅101、C.I.顏料紅102、C.I.顏料紅104、C.I.顏料紅105、C.I.顏料紅106、C.I.顏料紅108、C.I.顏料紅112、C.I.顏料紅113、C.I.顏料紅114、C.I.顏料紅122、C.I.顏料紅123、C.I.顏料紅144、C.I.顏料紅146、C.I.顏料紅149、C.I.顏料紅150、C.I顏料紅151、C.I.顏料紅166、C.I.顏料紅168、C.I顏料紅170、C.I.顏料紅171、C.I.顏料紅172、C.I.顏料紅174、C.I.顏料紅175、C.I.顏料紅176、C.I.顏料紅177、C.I.顏料紅178、C.I.顏料紅179、C.I.顏料紅18o、C.I.顏料紅185、C.I.顏料紅187、C.I.顏料紅188、C.I.顏料紅190、C.I.顏料紅193、C.I.顏料紅194、C.I.顏料紅202、C.I.顏料紅206、C.I.顏料紅207、C.I.顏料紅208、C.I.顏料紅209、C.I.顏料紅215、C.I.顏料紅216、C.I.顏料紅220、C.I.顏料紅224、C.I.顏料紅226、C.I.顏料紅242、C.I.顏料紅243、C.I.顏料紅245、C.I.顏料紅254、C.I.顏料紅255、C.I.顏料紅264、C.I.顏料紅265;C.I.顏料藍15、C.I.顏料藍15:3、C.I.顏料藍15:4、C.I.顏料藍15:6、C.I.顏料藍60,C.I.顏料綠7、C.I.顏料綠36;C.I.顏料棕23、C.I.顏料棕25;C.I.顏料黑1、C.I.顏料黑7。
於藉由硫酸再結晶法、溶劑沖洗法或彼等的結合進行純化之後,可使用此等有機顏料。
另外,無機顏料包括氧化鈦、硫酸鋇、碳酸鈣、氧化鋅、硫酸鉛、鉻黃、鉻酸鋅、鐵丹(紅鐵氧化物(III))、鎘紅、群青、普魯士藍、氧化鉻綠、鈷綠、琥珀、鈦黑、合成鐵黑、碳黑及類似者。
於本發明中,可單獨地使用上述有機顏料及無機顏料,或可結合使用其二或多者。此外,可結合使用有機顏料及無機顏料。為形成像素,較佳係使用一或多種有機顏料。為形成黑矩陣,較佳係使用二或多種有機顏料及/或碳黑。
於本發明中,於使用上述顏料之前,視需要可以聚合物將呈顆粒狀之上述顏料予以表面改質。用於顏料顆粒之表面改質的聚合物係選自,舉例而言JP 8-259876A等中所描述的聚合物,或用於分散顏料之市售的聚合物或寡聚物。
另外,於本發明中,著色劑可與分散劑一起使用。
上述分散劑之實例包括陽離子性、陰離子性、非離子性、兩性、含有矽及含有氟的界面活性劑。
上述界面活性劑之實例包括聚氧乙烯烷基醚類,例如聚氧乙烯月桂醚、聚氧乙烯硬脂醚、聚氧乙烯油醚等;聚氧乙烯烷基苯基醚類,例如聚氧乙烯正辛基苯基醚、聚氧乙烯正壬基苯基醚等;聚乙二醇-二酯類,例如聚乙二醇-二月桂酯、聚乙二醇-二硬酯酸酯等;去水山梨醇脂肪酸酯類;脂肪酸改質的聚酯類;三級胺改質的聚胺甲酸酯;聚乙烯亞胺;以及具有下示商品名之產品,例如KP(信越化學工業股份有限公司提供)、POLYFLOW(共榮化學股份有限公司提供)、“F-Top”(Tochem Products公司提供)、MEGAFAC(大日本油墨化學工業提供)、FLUORAD(住友3M股份有限公司提供)、Asahi Guard及Surflon(均由旭硝子股份有限公司提供)、BYK及Disperbyk(均由BIGCHEMIE JAPAN提供)以及Solsperse(利康公司提供)。
可單獨地使用此等界面活性劑,或可結合使用其二或多者。
每100重量份著色劑之界面活性劑含量較佳係50重量份或更低,更佳係0至30重量份。
於本發明中,輻射敏感性樹脂組成物可藉適當方法製備。當使用顏料作為著色劑時,顏料較佳經研磨,例如經由玻珠磨機或軋輥磨機,且於同時經混合並於分散劑存在的情況下經分散於溶劑中,以獲得顏料分散物,以及將該顏料分散物與下文將提及之(B)組份、(C)組份及(D)組份混合,並可隨意與下文將提及之額外的溶劑和其他添加物混合,藉此可製備輻射敏感性樹脂組成物。
用於顏料分散物之製備的分散劑量,以每100重量份顏料計,較佳為100重量份或更低,更佳為0.5至100重量份,又更佳為1至70重量份,尤佳為10至50重量份。當分散劑含量超過100重量份時,樹脂組成物之可顯影性可能受損。
關於下文將描述之呈液體組成物形式的輻射敏感性樹脂組成物,用於其顏料分散物之製備的溶劑係可選自下文將描述作為實例者。
用於顏料分散物之製備的溶劑量,以每100重量份顏料計,較佳為200至1000重量份,更佳為300至800重量份。
當顏料分散物係以玻珠磨機製備時,舉例而言,係使用直徑為約0.5至10 mm之玻璃珠和鈦珠,且將含有顏料、溶劑及分散劑的顏料混合物混合並分散,且較佳以冷卻水或類似者予以冷卻。
於此情況中,以磨機容量計,玻珠的填充因子較佳係50至80%,且以磨機容量計,顏料混合物的裝料量較佳係約20至50%。此外,處理的時間較佳係2至50小時,更佳係2至25小時。
當顏料分散物係以軋輥磨機製備時,舉例而言,係使用三輥磨機或二輥磨機,且顏料混合物可較佳以冷卻水予以冷卻。
於此情況中,輥間距離較佳係10 μm或更小,且剪力較佳係約108
dyn/秒。用於處理的時間較佳係2至50小時,更佳係2至25小時。
本發明之鹼溶性樹脂係以共聚物(以下稱“共聚物(BI)”)形成,該共聚物係由(b1)選自不飽和羧酸、不飽和羧酸酐及不飽及苯酚化合物中之至少-者(以下此等化合物總稱為“不飽和化合物(b1)”)、(b2)N取代之順丁烯二醯亞胺、(b3)具有四氫呋喃結構之不飽和化合物(以下稱“不飽和化合物(b3)”)以及(b4)異於該(b1)、(b2)及(b3)之不飽和化合物(以下稱“不飽和化合物(b4)”)所形成。共聚物(BI)係為在(A)著色劑之上作為黏著劑的組份,且其在顯影步驟中用於形成著色層的鹼性顯影溶液中具有溶解性。
於上述不飽和化合物(b1)中,上述不飽和羧酸及不飽和羧酸酐之實例包括:不飽和單羧酸類,例如(甲基)丙烯酸、巴豆酸、α-氯丙烯酸、桂皮酸等;不飽和二羧酸或其酐,例如順丁烯二酸、順丁烯二酐、反丁烯二酸、衣康酸、衣康酐、檸康酸、檸康酐、中康酸等;三價或以上之不飽和多價羧酸或其酐類;二價或以上之多價羧酸之單[(甲基)丙烯醯氧基烷基]酯類,例如單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]琥珀酸酯、單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]酞酸酯等;以及於兩終端各具有羧基和羥基之聚合物的單(甲基)丙烯酸酯類,例如單(甲基)丙烯酸ω-羧聚己內酯。
在這些不飽和羧酸及不飽和羧酸酐中,單(2-丙烯醯氧基乙基)琥珀酸酯和單(2-丙烯醯氧基乙基)酞酸酯,係可得自市售之商品名為LIGHT-ESTER HOA-MS和LIGHT-ESTER HOA-MPA者(均由共榮化學股份有限公司提供)。
另外,上述不飽和苯酚化合物之實例包括:不飽和苯酚類,例如鄰乙烯苯酚、間乙烯苯酚、對乙烯苯酚、2-甲基-4-乙烯苯酚、3-甲基-4-乙烯苯酚、鄰異丙烯苯酚、間異丙烯苯酚、對異丙烯苯酚等;以及不飽和萘酚類,例如2-乙烯基-1-萘酚、3-乙烯基-1-萘酚、1-乙烯基-2-萘酚、3-乙烯基-2-萘酚、2-異丙烯基-1-萘酚、3-異丙烯基-1-萘酚等。
較佳以(甲基)丙烯酸、對乙烯苯酚等且尤佳以(甲基)丙烯酸作為本發明之不飽和化合物(b1)。
此外,N取代之順丁烯二醯亞胺之實例包括,N-甲基順丁烯二醯亞胺、N-乙基順丁烯二醯亞胺、N-正丙基順丁烯二醯亞胺、N-異丙基順丁烯二醯亞胺、N-正丁基順丁烯二醯亞胺、N-第三丁基順丁烯二醯亞胺、N-正己基順丁烯二醯亞胺、N-環戊基順丁烯二醯亞胺、N-環己基順丁烯二醯亞胺、N-苯基順丁烯二醯亞胺及N-1-萘基順丁烯二醯亞胺。
較佳以N-環己基順丁烯二醯亞胺、N-苯基順丁烯二醯亞胺等且尤佳以N-苯基順丁烯二醯亞胺作為本發明之N取代之順丁烯二醯亞胺。
可單獨使用上述N-取代之順丁烯二醯亞胺或可結合使用其中二或多者。
另外,不飽和化合物(b3)的實例包括:(甲基)丙烯酸之四氫呋喃酯類,例如(甲基)丙烯酸四氫呋喃-2-基酯、(甲基)丙烯酸四氫呋喃-3-基酯等;(甲基)丙烯酸酯之含有四氫呋喃甲基團的酯類,例如(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯、(甲基)丙烯酸2-(四氫呋喃甲基氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(3-四氫呋喃甲基氧基)乙酯等;二羧酸之含有丙烯醯基團的四氫呋喃酯類,例如[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基](四氫呋喃-2-基)酞酸酯、[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基](四氫呋喃-3-基)酞酸酯、[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基](四氫呋喃-2-基)琥珀酸酯、[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基](四氫呋喃-3-基)琥珀酸酯等;二羧酸之含有(甲基)丙烯醯基團的四氫呋喃酯類,例如[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基](四氫呋喃基)酞酸酯、[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基](四氫呋喃基)琥珀酸酯等;2-(甲基)丙烯醯氧基丙酸酯之四氫呋喃酯類,例如2-(甲基)丙烯醯氧基丙酸四氫呋喃-2-基酯、2-(甲基)丙烯醯氧基丙酸四氫呋喃-3-基酯等;2-(甲基)丙烯醯氧基丙酸酯之含有四氫呋喃甲基團的酯類,例如2-(甲基)丙烯醯氧基丙酸四氫呋喃甲酯、2-(甲基)丙烯醯氧基丙酸3-四氫呋喃甲酯、2-(甲基)丙烯醯氧基丙酸2-(四氫呋喃甲基氧基)乙酯、2-(甲基)丙烯醯氧基丙酸2-(3-四氫呋喃甲基氧基)乙酯等;苯乙烯衍生物,例如(四氫呋喃-2-基)氧基對苯乙烯、四氫呋喃甲基氧基對苯乙烯、2-(四氫呋喃甲基氧基)乙氧基對苯乙烯等;以及乙烯基醚類,例如(四氫呋喃-2-基)乙烯基醚、(四氫呋喃甲基)乙烯基醚、[2-(四氫呋喃甲基氧基)乙基]乙烯基醚等。
較佳以(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯、[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基](四氫呋喃甲基)琥珀酸酯等作為本發明之不飽和化合物(b3)。
可單獨使用上述不飽和化合物(b3)或可結合使用其中二或多者。
不飽和化合物(b4)的實例包括:芳族乙烯基化合物類,例如苯乙烯、α-甲苯乙烯、鄰乙烯甲苯、間乙烯甲苯、對乙烯甲苯、對氯苯乙烯、鄰甲氧苯乙烯、間甲氧苯乙烯、對甲氧苯乙烯、鄰乙烯苯甲基甲基醚、間乙烯苯甲基甲基醚、對乙烯苯甲基甲基醚、鄰乙烯苯甲基環氧丙基醚、間乙烯苯甲基環氧丙基醚、對乙烯苯甲基環氧丙基醚等;茚類,例如茚、1-甲茚等;不飽和羧酸酯類,例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧乙酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧三乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧丙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧二丙二醇酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸二環戊二乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧丙酯、單(甲基)丙烯酸甘油酯等;不飽和羧酸胺基烷酯類,例如(甲基)丙烯酸2-胺基乙酯、(甲基)丙烯酸2-二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸2-胺基丙酯、(甲基)丙烯酸2-二甲基胺基丙酯、(甲基)丙烯酸3胺基丙酯、(甲基)丙烯酸3二甲基胺基丙酯等;不飽和羧酸環氧丙酯類,例如(甲基)丙烯酸環氧丙酯等;乙烯氰化合物類,例如(甲基)丙烯腈、α-氯丙烯腈、二氰亞乙烯等;不飽和醯胺類,例如(甲基)丙烯醯胺、α-氯丙烯醯胺、N-2-羥基乙基(甲基)丙烯醯胺等;羧酸乙烯酯類,例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等;不飽和醚類,例如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、烯丙基環氧丙基醚等;脂族共軛二烯類,例如1,3-丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯;以及於聚合物分子鏈末端具有單(甲基)丙烯醯基團之巨單體類,例如聚苯乙烯、聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸正丁酯、聚矽氧烷等;可單獨使用上述不飽和化合物(b4)或可結合使用其中二或多者。
於本發明中,共聚物(BI)較佳係得自(甲基)丙烯酸或其與至少一種其他的不飽和化合物(b1)、至少一種N取代的順丁烯二醯亞胺(b2)、至少一種不飽和化合物(b3)以及至少一種不飽和化合物(b4)之組合的共聚物(以下稱為“共聚物(BII)”),其中,(b2)選自N-環己基順丁烯二醯亞胺或N-苯基順丁烯二醯亞胺;(b3)選自(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯或[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基](四氫呋喃甲基)琥珀酸酯;(b4)選自苯乙烯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯、單(甲基)丙烯酸甘油酯、聚苯乙烯巨單體或聚甲基丙烯酸甲酯巨單體。
共聚物(BII)的具體實例包括:(甲基)丙烯酸/N-苯基順丁烯二醯亞胺/(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯/苯乙烯共聚物,(甲基)丙烯酸/N-苯基順丁烯二醯亞胺/(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯/(甲基)丙烯酸甲酯共聚物,(甲基)丙烯酸/N-苯基順丁烯二醯亞胺/(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯/(甲基)丙烯酸苯甲酯共聚物,(甲基)丙烯酸/N-苯基順丁烯二醯亞胺/(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯/(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯共聚物,(甲基)丙烯酸/N-苯基順丁烯二醯亞胺/(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸正丁酯共聚物,(甲基)丙烯酸/N-苯基順丁烯二醯亞胺/(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯/(甲基)丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸正丁酯共聚物,(甲基)丙烯酸/N-苯基順丁烯二醯亞胺/(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯/(甲基)丙烯酸正丁酯/(甲基)丙烯酸苯甲酯共聚物,(甲基)丙烯酸/N-苯基順丁烯二醯亞胺/(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯/(甲基)丙烯酸正丁酯/(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯共聚物,(甲基)丙烯酸/N-苯基順丁烯二醯亞胺/(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯共聚物,(甲基)丙烯酸/N-苯基順丁烯二醯亞胺/(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯/(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯/(甲基)丙烯酸苯甲酯共聚物,(甲基)丙烯酸/N-苯基順丁烯二醯亞胺/(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯/(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯/(甲基)丙烯酸苯酯共聚物,(甲基)丙烯酸/N-苯基順丁烯二醯亞胺/(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯/(甲基)丙烯酸苯甲酯/單(甲基)丙烯酸甘油酯共聚物,(甲基)丙烯酸/N-苯基順丁烯二醯亞胺/(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯/(甲基)丙烯酸甲酯/聚苯乙烯巨單體共聚物,(甲基)丙烯酸/N-苯基順丁烯二醯亞胺/(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯/(甲基)丙烯酸甲酯/聚甲基丙烯酸甲酯巨單體共聚物,(甲基)丙烯酸/N-苯基順丁烯二醯亞胺/(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯/(甲基)丙烯酸苯甲酯/聚苯乙烯巨單體共聚物,(甲基)丙烯酸/N-苯基順丁烯二醯亞胺/(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯/(甲基)丙烯酸苯甲酯/聚(甲基)丙烯酸甲酯巨單體共聚物,(甲基)丙烯酸/N-苯基順丁烯二醯亞胺/(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸正丁酯/(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯共聚物,(甲基)丙烯酸/N-苯基順丁烯二醯亞胺/(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸正丁酯/(甲基)丙烯酸苯甲酯共聚物,(甲基)丙烯酸/N-苯基順丁烯二醯亞胺/(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸苯甲酯/單(甲基)丙烯酸甘油酯共聚物,(甲基)丙烯酸/N-苯基順丁烯二醯亞胺/(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯/(甲基)丙烯酸正丁酯/(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯/(甲基)丙烯酸苯甲酯共聚物,(甲基)丙烯酸/N-苯基順丁烯二醯亞胺/(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯/(甲基)丙烯酸正丁酯/(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯/(甲基)丙烯酸苯酯共聚物,(甲基)丙烯酸/N-苯基順丁烯二醯亞胺/(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯/(甲基)丙烯酸正丁酯/(甲基)丙烯酸苯甲酯/單(甲基)丙烯酸甘油酯共聚物,(甲基)丙烯酸/N-苯基順丁烯二醯亞胺/(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯/(甲基)丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸正丁酯/聚苯乙烯巨單體共聚物,(甲基)丙烯酸/N-苯基順丁烯二醯亞胺/(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯/(甲基)丙烯酸甲酯/(甲基)丙烯酸正丁酯/聚甲基丙烯酸甲酯巨單體共聚物,(甲基)丙烯酸/N-苯基順丁烯二醯亞胺/(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯/(甲基)丙烯酸正丁酯/(甲基)丙烯酸苯甲酯/聚苯乙烯巨單體共聚物,(甲基)丙烯酸/N-苯基順丁烯二醯亞胺/(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯/(甲基)丙烯酸正丁酯/(甲基)丙烯酸苯甲酯/聚甲基丙烯酸甲酯巨單體共聚物,(甲基)丙烯酸/N-苯基順丁烯二醯亞胺/(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯/(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯/(甲基)丙烯酸苯甲酯/聚苯乙烯巨單體共聚物,(甲基)丙烯酸/N-苯基順丁烯二醯亞胺/(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯/(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯/(甲基)丙烯酸苯甲酯/聚(甲基)丙烯酸甲酯巨單體共聚物,(甲基)丙烯酸/N-苯基順丁烯二醯亞胺/(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸正丁酯/(甲基)丙烯酸苯甲酯/單(甲基)丙烯酸甘油酯共聚物,(甲基)丙烯酸/N-苯基順丁烯二醯亞胺/(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯/(甲基)丙烯酸苯酯/聚苯乙烯巨單體共聚物,(甲基)丙烯酸/N-苯基順丁烯二醯亞胺/(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯/(甲基)丙烯酸苯酯/聚甲基丙烯酸甲酯巨單體共聚物,(甲基)丙烯酸/N-苯基順丁烯二醯亞胺/(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯/(甲基)丙烯酸正丁酯/(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯/(甲基)丙烯酸苯甲酯/聚苯乙烯巨單體共聚物,(甲基)丙烯酸/N-苯基順丁烯二醯亞胺/(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯/(甲基)丙烯酸正丁酯/(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯/(甲基)丙烯酸苯甲酯/聚(甲基)丙烯酸甲酯巨單體共聚物,(甲基)丙烯酸/N-苯基順丁烯二醯亞胺/(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸正丁酯/(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯/(甲基)丙烯酸苯酯/聚苯乙烯巨單體共聚物,(甲基)丙烯酸/N-苯基順丁烯二醯亞胺/(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸正丁酯/(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯/(甲基)丙烯酸苯酯/聚甲基丙烯酸甲酯巨單體共聚物,(甲基)丙烯酸/單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]琥珀酸酯/N-環己基順丁烯二醯亞胺/(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸烯丙酯共聚物,(甲基)丙烯酸/單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]琥珀酸酯/N-環己基順丁烯二醯亞胺/(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸苯甲酯共聚物,(甲基)丙烯酸/單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]琥珀酸酯/N-環己基順丁烯二醯亞胺/(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯/(甲基)丙烯酸苯甲酯/單(甲基)丙烯酸甘油酯共聚物,(甲基)丙烯酸/單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]琥珀酸酯/N-苯基順丁烯二醯亞胺/(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸烯丙酯共聚物,(甲基)丙烯酸/單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]琥珀酸酯/N-苯基順丁烯二醯亞胺/(甲基)丙烯酸四氫呋喃酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸苯甲酯共聚物,(甲基)丙烯酸/單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]琥珀酸酯/N-苯基順丁烯二醯亞胺/(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯/(甲基)丙烯酸苯甲酯/單(甲基)丙烯酸甘油酯共聚物,(甲基)丙烯酸/單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]琥珀酸酯/N-環己基順丁烯二醯亞胺/(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸正丁酯/(甲基)丙烯酸烯丙酯共聚物,(甲基)丙烯酸/單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]琥珀酸酯/N-環己基順丁烯二醯亞胺/(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸正丁酯/(甲基)丙烯酸苯甲酯共聚物,(甲基)丙烯酸/單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]琥珀酸酯/N-苯基順丁烯二醯亞胺/(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸正丁酯/(甲基)丙烯酸烯丙酯共聚物,(甲基)丙烯酸/單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]琥珀酸酯/N-苯基順丁烯二醯亞胺/(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸正丁酯/(甲基)丙烯酸苯甲酯共聚物,(甲基)丙烯酸/單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]琥珀酸酯/N-苯基順丁烯二醯亞胺/(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯/(甲基)丙烯酸正丁酯/(甲基)丙烯酸苯甲酯/單(甲基)丙烯酸甘油酯共聚物,(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸ω-羧聚己內單酯/N-環己基順丁烯二醯亞胺/(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸苯甲酯/單(甲基)丙烯酸甘油酯共聚物,(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸ω-羧聚己內單酯/N-苯基順丁烯二醯亞胺/(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸苯甲酯/單(甲基)丙烯酸甘油酯共聚物,(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸ω-羧聚己內單酯/N-苯基順丁烯二醯亞胺/(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸正丁酯/(甲基)丙烯酸苯甲酯/單(甲基)丙烯酸甘油酯共聚物,以及於每一此等共聚物中以[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基](四氫呋喃甲基)琥珀酸酯替換(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯所形成的共聚物。
於上述共聚物(BII)中,(甲基)丙烯酸/N-苯基順丁烯二醯亞胺/(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸正丁酯共聚物、(甲基)丙烯酸/N-苯基順丁烯二醯亞胺/(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸正丁酯/(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯共聚物、(甲基)丙烯酸/N-苯基順丁烯二醯亞胺/單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]四氫呋喃甲基琥珀酸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸正丁酯共聚物、(甲基)丙烯酸/N-苯基順丁烯二醯亞胺/單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]四氫呋喃甲基琥珀酸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸正丁酯/(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯共聚物等係較佳者。
於共聚物(BI)中,不飽和化合物(b1)之共聚合量比較佳係1至40重量%,尤佳係5至30重量%,N取代之順丁烯二醯亞胺(b2)之共聚合量比較佳係1至50重量%,尤佳係5至40重量%,不飽和化合物(b3)之共聚合量比較佳係1至70重量%,尤佳係10至40重量%,且不飽和化合物(b4)之共聚合量比較佳係1至80重量%,尤佳係5至60重量%。
於本發明中,於共聚物(BI)中的不飽和化合物之共聚合量比以上述範圍界定,藉此可獲得在敏感度、對基材之黏著力及對溶劑抗性上優異的輻射敏感性組成物。
於本發明中,共聚物(BI)可與其他鹼溶性樹脂組合使用。
上述鹼溶性樹脂並無特殊限制,只要其於(A)著色劑之上作用為黏著劑且在用於形成著色層的顯影步驟所用的鹼性顯影溶液中具有溶解性即可。舉例而言,鹼溶性樹脂較佳具有羧基,且其實例為由選自關於共聚物(BI)所描述之實例的不飽和羧酸或不飽和羧酸酐中之至少一者以及選自關於共聚物(BI)所描述之實例的N取代之順丁烯二醯亞胺或不飽和化合物(b4)中之至少一者所形成的共聚物(共聚物(BII))。
尤其是,以由(i)至少一種含有(甲基)丙烯酸作為必要組份之不飽和羧酸以及(ii)選自N-環己基順丁烯二醯亞胺、N-苯基順丁烯二醯亞胺、苯乙烯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯、單(甲基)丙烯酸甘油酯、聚苯乙烯巨單體及聚甲基丙烯酸甲酯巨單體中之至少一者所形成的共聚物,作為較佳的“其他”鹼溶性樹脂。
於本發明中,當以凝膠滲透層析術(GPC,洗提溶劑:四氫呋喃)進行測量時,共聚物(BI)和“其他”鹼溶性樹脂分別具有2000至300000,較佳3000至100000,之如苯乙烯的重量平均分子量(以下稱為“Mw”)。
另外,當以凝膠滲透層析術(GPC,洗提溶劑:四氫呋喃)進行測量時,共聚物(BI)和“其他”鹼溶性樹脂分別具有3000至60000,較佳5000至25000,之如苯乙烯的數量平均分子量(以下稱為“Mn”)。
於本發明中,使用具有上述指明之Mw和Mn的共聚物(BI),或組合使用此共聚物(BI)與具有上述指明之Mw和Mn的其他鹼溶性化合物,藉此可獲得顯影性優異之輻射敏感性組成物,而可形成具有清晰圖案邊緣的像素和黑矩陣,且於顯影期間,基材的非曝光部分和遮罩層上之殘餘物、背景污染、剩餘膜的發生係受到抑制。
各共聚物(BI)和“其他”鹼溶性樹脂之Mw和Mn比(Mw/Mn)較佳係1至5,更佳係1至4。
於本發明中,可單獨使用上述共聚物(BI)或可結合使用其中二或多者,此亦適用於“其他”鹼溶性樹脂。
於本發明中,以每100重量份(A)著色劑計,鹼溶性樹脂的總量較佳係10至1000重量份,更佳係20至500重量份。舉例而言,當鹼溶性樹脂的總量小於10重量份時,鹼顯影性可能會降低且背景污染或剩餘膜可能發生於基材的非曝光部分和遮罩層上。當其超過1000重量份時,著色劑的濃度相對降低,因此可能難以達成所欲薄膜之色濃度。
另外,於鹼溶性樹脂中的共聚物(BI)含量較佳係10至100重量%,尤佳係20至100重量%。當共聚物(BI)含量小於10重量%時,本發明之所欲功效會受損。
本發明之多官能性單體意指具有二或多個可聚合之不飽和鍵的單體。
多官能性單體之實例包括:烷二醇(例如乙二醇、丙二醇等)之二(甲基)丙烯酸酯類;聚烷二醇(例如聚乙二醇、聚丙二醇等)之二(甲基)丙烯酸酯類;三元或以上的多元醇(例如甘油、三羥甲丙烷、新戊四醇、二新戊四醇等)之聚(甲基)丙烯酸酯類,以及它們的經二羧酸改質的產物;聚酯、環氧樹脂、胺甲酸乙酯樹脂、酸醇樹脂、聚矽氧樹脂、螺烷樹脂等之寡(甲基)丙烯酸酯類;雙端羥基化聚合物(例如雙端羥基聚-1,3-丁二烯、雙端羥基聚己內酯等)之二(甲基)丙烯酸酯類;以及三[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]磷酸酯。
於此等多官能性單體中,以三元或以上之多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯或它們的經二羧酸改質的產物為較佳者,且以三丙烯酸三羥甲丙烷酯、三甲基丙烯酸三羥甲丙烷酯、三丙烯酸新戊四醇酯、三甲基丙烯酸新戊四醇酯、四丙烯酸新戊四醇酯、四甲基丙烯酸新戊四醇酯、五丙烯酸二新戊四醇酯、五甲基丙烯酸二新戊四醇酯、六丙烯酸二新戊四醇酯、六甲基丙烯酸二新戊四醇酯、下示式(1)化合物、下示式(2)化合物以及類似者為特佳者
尤其是,以三丙烯酸三羥甲丙烷酯和六丙烯酸二新戊四醇酯為尤佳者,因為其中著色層具有高強度和優異表面平滑度,且基材之未曝光部分及遮罩層上的背景污染、剩餘膜等的發生係受到抑制。
可單獨使用上述多官能性單體或可組合使用其中二或多者。
於本發明中,以每100重量份(B)鹼溶性樹脂計,多官能性單體較佳係5至500重量份,更佳係20至300重量份。當多官能性單體含量小於5重量份時,著色層的強度和表面平滑度易於降低。當其超過500重量份時,鹼性顯影性易於降低或是基材之未曝光部分及遮罩層上易發生背景污染、剩餘膜等。
另外,於本發明中,可組合使用具有一個可聚合的不飽和鍵之單官能性單體與多官能性單體。
上述單官能性單體的實例包括關於(B)鹼溶性樹脂所描述作為(b1)不飽和化合物、N取代之順丁烯二醯亞胺及不飽和化合物(b4)之實例的化合物、N-(甲基)丙烯醯基嗎啉、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-ε-己內醯胺以及其他市售產品M-5600(商品名,東亞合成股份有限公司提供)。
可單獨使用此等單官能性單體或可組合使用其中二或多者。
以多官能性單體和單官能性單體之總量為基準計,單官能性單體含量較佳係90重量%或以下,更佳係50重量%或以下。當單官能性單體含量超過90重量%時,所獲得之著色層的強度或表面平滑度可能不足。
於本發明中,以100重量份之(B)鹼溶性樹脂計,多官能性單體和單官能性單體的總量較佳係5至500重量份,更佳係20至300重量份。當上述總量少於5重量份時,著色層的強度和表面平滑度易於降低。當其超過500重量份時,舉例而言,鹼性顯影性易於降低或是基材之未曝光部分及遮罩層上易發生背景污染、剩餘膜等。
於本發明中之光聚合作用起始劑意指,藉以諸如可見光、紫外光、遠紅外光、電子輻射、X射線或類似者之輻射曝光,而產生能夠起始上述(C)多官能性單體及隨意之單官能性單體的聚合作用之活性物種的化合物。
上述光聚合作用起始劑的實例包括,苯乙酮化合物、二咪唑化合物、三化合物、安息香化合物、二苯基酮化合物、α-乙二酮化合物、多核苯醌化合物、氧葱酮化合物、偶氮化合物、O-醯肟化合物、鎓鹽化合物以及亞胺磺酸鹽化合物。
此等化合物為藉曝光而產生活性基團或活性酸,或產生活性基團及活性酸兩者之化合物。
於本發明中,可單獨使用上述光聚合作用起始劑或可組合使用其中二或多者。本發明之光聚合作用起始劑較佳係選自苯乙酮化合物、二咪唑化合物、三化合物和O-醯肟化合物中之至少-者。
於本發明中,以每100重量份(C)多官能性單體或其與單官能性單體總合計,光聚合作用起始劑之含量較佳係0.01至120重量份,更佳係1至100重量份。當光聚合作用起始劑含量小於0.01重量份時,藉曝光造成之固化不足,且可能難以獲得具有以預定陣列排列的著色層圖案之濾光片。當其超過120重量份時,於顯影期間,形成之著色層易於脫離基材。
於本發明之較佳光聚合作用起始劑中,具體而言苯乙酮化合物包括,舉例而言,2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲硫)苯基]-2-嗎啉丙-1-酮、2-苯甲基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉苯基)丁-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮及1,2-辛二酮。
於此等苯乙酮化合物中,以2-甲基-1-[4-(甲硫)苯基]-2-嗎啉丙-1-酮、2-苯甲基 2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉苯基)丁-1-酮及1,2-辛二酮為尤佳者。
可單獨使用此上述苯乙酮化合物或可組合使用其中二或多者。
當使用苯乙酮化合物作為本發明之光聚合作用起始劑時,以每100重量份(C)多官能性單體或其與單官能性單體總合計,苯乙酮化合物之量較佳係0.01至80重量份,更佳係1至60重量份,又更佳係1至30重量份。當苯乙酮化合物含量小於0.01重量份時,藉曝光造成之固化不足,且可能難以獲得具有以預定陣列排列的著色層圖案之濾光片。當其超過80重量份時,於顯影期間,形成之著色層易於脫離基材。
另外,上述二咪唑化合物的具體實例包括2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(4-乙氧基羰基苯基)-1,2’-二咪唑、2,2’-雙(2-溴苯基)-4,4’,5,5’-四(4-乙氧基羰基苯基)-1,2’-二咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-二咪唑、2,2’-雙(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-二咪唑、2,2’-雙(2,4,6-三氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-二咪唑、2,2’-雙(2-溴苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-二咪唑、2,2’-雙(2,4-二溴苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-二咪唑及2,2’-雙(2,4,6-三溴苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-二咪唑。
於此等二咪唑化合物中,以2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-二咪唑、2,2’-雙(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-二咪唑和2,2’-雙(2,4,6-三氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-二咪唑為較佳者,且以2,2’-雙(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-二咪唑為尤佳者。
此等二咪唑化合物於溶劑中具有優異溶解度且不會產生諸如不溶解物質或沉澱物等異物,且其具有高敏感度並使得於低能帶時於曝光下之固化反應完全進行。另外,其不會於未曝光之部分造成固化反應。因此,於曝光後之塗覆膜中,不溶於顯影溶液中的已固化部分與於顯影溶液中具有高敏感度未固化部分係明顯地區分,藉此可形成高明晰度濾光片,其中無過切之著色層圖案係根據預定陣列而安排。
可單獨使用此上述二咪唑化合物或可組合使用其中二或多者。
當使用二咪唑化合物作為本發明之光聚合作用起始劑時,以(C)多官能性單體或其與單官能性單體總合計,二咪唑化合物之量較佳係0.01至40重量份,更佳係1至30重量份,又更佳係1至20重量份。當二咪唑化合物之量小於0.01重量份時,藉曝光造成之固化不足,且可能難以獲得具有以預定陣列排列的著色層圖案之濾光片。當其超過40重量份時,於顯影期間,形成之著色層易於脫離基材或是著色層表面易於變得粗糙。
於本發明中,當使用二咪唑化合物作為光聚合作用起始劑時,較佳使用下示氫予體,因可使敏感度進一步改進。
於此使用之氫予體意指可提供氫原子給曝光下由二咪唑化合物所產生之基團的化合物。
於本發明中,氫予體較佳係硫醇化合物或胺化合物,其將於下文中定義。
上述硫醇化合物意指,含有苯環或雜環作為基環且具有至少一個,較佳1至3個,更佳1至2個巰基直接接合至母核之化合物(以下稱“硫醇基氫予體”)。
上述胺化合物意指,含有苯環或雜環作為基環且具有至少一個,較佳1至3個,更佳1至2個胺基直接接合至基環之化合物(以下稱“胺基氫予體”)。
此等氫予體可同時具有巰基與胺基。
以下將更具體地解釋氫予體。
硫醇基氫予體可具有一或多個苯環或雜環,且可同時具有苯環和雜環兩者。當其具有二或多個此等環時,此等環可形成稠合環。
另外,當硫醇基氫予體具有二或多個巰基,且於其具有至少一個剩餘的自由巰基時,該剩餘的一或多個巰基可由烷基、芳烷基或芳基所取代。另外,只要至少剩餘一個自由巰基時,其具有於其中兩個硫原子透過諸如伸烷基或類似者之二價有機基團彼此接合的結構單元,或是於其中兩個硫原子彼此接合成二硫化物形式的結構單元。
此外,硫醇基氫予體之不同於巰基之位置可被羧基、烷氧羰基、經取代的烷氧羰基、苯氧羰基、經取代的苯氧羰基、硝基或類似者取代。
上述硫醇基氫予體之具體實例包括2-巰基苯并噻唑、2-巰基苯并噁唑、2-巰基苯并咪唑、2,5-二巰基-1,3,4-噻二唑及2-巰基-2,5-二甲基胺基吡啶。
於此等硫醇基氫予體中,以2-巰基苯并噻唑及2-巰基苯并噁唑為較佳者,且以2-巰基苯并噻唑為尤佳者。
另外,胺基氫予體可具有一或多個苯環或雜環,且可同時具有苯環和雜環兩者。當其具有二或多個此等環時,此等環可形成稠合環。
此外,於胺基氫予體中,一或多個胺基可被烷基或經取代的烷基所取代,且不同於胺基之位置可被羧基、烷氧羰基、經取代的烷氧羰基、苯氧羰基、經取代的苯氧羰基或腈基所取代。
上述胺基氫予體的具體實例包括4,4’-雙(二甲基胺基)二苯基酮、4,4’-雙(二乙基胺基)二苯基酮、4-二乙基胺基苯乙酮、4-二甲基胺基苯丙酮、乙基-4-二甲基胺基苯甲酸酯、4-二甲基胺基苯甲酸酯及4-二甲基胺基苯甲腈。
於此等胺基氫予體中,以4,4’-雙(二甲基胺基)二苯基酮及4,4’-雙(二乙基胺基)二苯基酮為較佳者,且以4,4’-雙(二乙基胺基)二苯基酮為尤佳者。
胺基氫予體亦具有作為不同於二咪唑化合物的基團-產生劑之敏化劑的活性。
於本發明中,可單獨使用氫予體或可組合使用其中二或多者。較佳係組合使用至少一種硫醇基氫予體及至少一種胺基氫予體,因其確保於顯影期間,形成的著色層不易自基材剝落並因此獲得高著色層強度和高敏感度。
硫醇基氫予體和胺基氫予體之組合的實例包括2-巰基苯并噻唑/4,4’-雙(二甲基胺基)二苯基酮、2-巰基苯并噻唑/4,4’-雙(二乙基胺基)二苯基酮、2-巰基苯并噁唑/4,4’-雙(二甲基胺基)二苯基酮、2-巰基苯并噁唑/4,4’-雙(二乙基胺基)二苯基酮及類似者。另外,以2-巰基苯并噻唑/4,4’-雙(二乙基胺基)二苯基酮及2-巰基苯并噁唑/4,4’-雙(二乙基胺基)二苯基酮之組合為較佳者,並以2-巰基苯并噻唑/4,4’-雙(二乙基胺基)二苯基酮之組合為尤佳者。
於硫醇基氫予體和胺基氫予體之組合中,硫醇基氫予體:胺基氫予體之重量比較佳係1:1至1:4,更佳係1:1至1:3。
當於本發明中組合使用氫予體與二咪唑化合物時,以每100重量份(C)多官能性單體或其與單官能性單體總合計,氫予體之量較佳係0.01至40重量份,更佳係1至30重量份,尤佳係1至20重量份。當氫予體含量低於0.01重量份時,敏感度改進的功效易於降低。當其超過40重量份時,於顯影期間,形成的著色層易於自基材剝落。
另外,上述三化合物的具體實例包括具有鹵甲基的三化合物,諸如2,4,6-三(三氯甲基)-s-三、2-甲基-4,6-雙(三氯甲基)-s-三、2-[2-(5甲基呋喃-2-基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)-s-三、2-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)-s-三、2-[2-(4-二基胺基-2-甲基苯基)乙烯基]-4,6雙(三氯甲基)-s三、2-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)-s-三、2-(4-甲氧基苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三、2-(4-乙氧基苯乙烯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三及2-(4-正丁氧基苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三。
於此等三化合物中,以2-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)-s-三為尤佳者。
可單獨使用此上述三化合物或可組合使用其中二或多者。
當於本發明中使用三化合物作為光聚合作用起始劑時,以每100重量份(C)多官能性單體或是其與單官能性單體總合計,三化合物之量較佳係0.01至40重量份,更佳係1至30重量份,尤佳係1至20重量份。當三化合物之量低於0.01重量份時,藉曝光造成之固化不足,且可能難以獲得具有以預定陣列排列的著色層圖案之濾光片。當其超過40重量份時,於顯影期間,形成之著色層易於脫離基材。
另外,上述O-醯肟化合物的具體實例包括1-[4-(苯基硫)苯基]-庚烷-1,2-二酮2-(O-苯甲醯肟)、1-[4-(苯基硫)苯基]-辛烷-1,2-二酮2-(O-苯甲醯肟)、1-[4-(苯甲醯基)苯基]-辛烷-1,2-二酮2-(O-苯甲醯肟)、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-乙酮1-(O-醯肟)、1-[9-乙基-6-(3-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-乙酮1-(O-醯肟)以及1-[9-乙基-6-苯甲醯基-9H-咔唑-3-基]-乙酮1-(O-醯肟)。
於此等O-醯肟化合物中,以1-[4-(苯基硫)苯基]一辛烷-1,2-二酮2-(O-苯甲醯肟)和1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-乙酮1-(O-醯肟)為尤佳者。
可單獨使用此上述O-醯肟化合物或可組合使用其中二或多者。
當於本發明中使用O-醯肟化合物作為光聚合作用起始劑時,以每100重量份(C)多官能性單體或是其與單官能性單體總合計,O-醯肟化合物之量較佳係0.01至40重量份,更佳係1至30重量份,尤佳係1至20重量份。當O-醯肟化合物含量低於0.01重量份時,藉曝光造成之固化不足,且可能難以獲得具有以預定陣列排列的著色層圖案之濾光片。當其超過40重量份時,於顯影期間,形成之著色層易於脫離基材。
另外,上述鎓鹽化合物的實例包括二芳基碘鎓鹽、三芳基鋶鹽、二芳基鏻鹽及類似者。
上述二芳基碘鎓鹽的特別實例包括二苯基碘鎓四氟硼酸鹽、二苯基碘鎓六氟磷酸鹽、二苯基碘鎓六氟砷酸鹽、二苯基碘鎓三氟甲烷磺酸鹽、二苯基碘鎓三氟乙酸鹽、二苯基碘鎓對甲苯磺酸鹽、4-甲氧基苯基苯基碘鎓四氟硼酸鹽、4-甲氧基苯基苯基碘鎓六氟磷酸鹽、4-甲氧基苯基苯基碘鎓六氟砷酸鹽、4-甲氧基苯基苯基碘鎓三氟甲烷磺酸鹽、4-甲氧基苯基苯基碘鎓三氟乙酸鹽、4-甲氧基苯基苯基碘鎓對甲苯磺酸鹽、雙(4-第三丁基苯基)碘鎓四氟硼酸鹽、雙(4-第三丁基苯基)碘鎓六氟砷酸鹽、雙(4-第三丁基苯基)碘鎓三氟甲烷磺酸鹽、雙(4-第三丁基苯基)碘鎓三氟乙酸鹽以及雙(4-第三丁基苯基)碘鎓對甲苯磺酸鹽。
上述三芳基鋶鹽的特別實例包括三苯基鋶四氟硼酸鹽、三苯基鋶六氟磷酸鹽、三苯基鋶六氟砷酸鹽、三苯基鋶三氟甲烷磺酸鹽、三苯基鋶三氟乙酸鹽、三苯基鋶對甲苯磺酸鹽、4-甲氧基苯基二苯基鋶四氟硼酸鹽、4-甲氧基苯基二苯基鋶六氟磷酸鹽、4-甲氧基苯基二苯基鋶六氟砷酸鹽、4-甲氧基苯基二苯基鋶三氟甲烷磺酸鹽、4-甲氧基苯基二苯基鋶三氟乙酸鹽、4-甲氧基苯基二苯基鋶對甲苯磺酸鹽、4-苯基硫苯基二苯基四氟硼酸鹽、4-苯基硫苯基二苯基六氟磷酸鹽、4-苯基硫苯基二苯基六氟砷酸鹽、4-苯基硫苯基二苯基三氟甲烷磺酸鹽、4-苯基硫苯基二苯基三氟乙酸鹽以及4-苯基硫苯基二苯基對甲苯磺酸鹽。
上述二芳基鏻鹽的特別實例包括(1-6-η-異丙苯)(η-環戊二烯)六氟磷酸鐵及類似者。
於此等鎓鹽化合物中,以二苯基碘鎓六氟磷酸鹽、三苯基鋶三氟甲烷磺酸鹽等為尤佳者。
可單獨使用此上述鎓鹽化合物或可組合使用其中二或多者。
當於本發明中使用鎓鹽化合物作為光聚合作用起始劑時,以每100重量份(C)多官能性單體或是其與單官能性單體總合計,鎓鹽化合物之量較佳係0.01至40重量份,更佳係1至30重量份,尤佳係1至20重量份。當鎓鹽化合物之量低於0.01重量份時,藉曝光造成之固化不足,且可能難以獲得具有以預定陣列排列的著色層圖案之濾光片。當其超過40重量份時,於顯影期間,形成之著色層易於脫離基材。
本發明之用於形成著色層之輻射敏感性組成物視需要可含有各種添加物。
上述添加物的實例包括有機酸或有機胺化合物(除上述氫予體之外)、固化劑、固化輔劑及類似者。
上述有機酸和有機胺化合物係為改進輻射敏感性組成份於鹼性顯影溶液中之溶解度的組份,且其更加抑制顯影後剩餘之未溶解物質。
上述有機酸較佳係脂族羧酸或是每分子具有至少一個羧基的含有苯基之羧酸。
上述脂族羧酸的實例包括:單羧酸類,例如甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、三甲基乙酸、己酸、二乙基乙酸、庚酸、辛酸等;二羧酸類,例如乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十三烷二酸、甲基丙二酸、乙基丙二酸、二甲基丙二酸、甲基丁二酸、四甲基丁二酸、環己二羧酸、衣康酸、檸康酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、中康酸等;以及三羧酸類,例如丙三甲酸、烏頭酸、降莰三酸等;另外,上述含有苯基之羧酸的實例包括於其中羧基直接接合至苯基的化合物,以及於其中羧基透過碳鏈接合至苯基的羧酸。
含有苯基之羧酸的實例包括:芳族單羧酸類,例如苯甲酸、甲苯甲酸、茴香酸、2,3-二甲苯甲酸、3,5-二甲苯甲酸等;芳族二羧酸類,例如酞酸、異酞酸、對酞酸等;三價或以上之芳族聚羧酸類,例如偏苯二甲酸、對稱苯二甲酸、1,2,3,5-苯四甲酸、1,2,4,5-苯四甲酸等;苯乙酸、氫阿托酸、氫桂皮酸、苦杏仁酸、苯琥珀酸、阿托酸、桂皮酸、桂皮二烯酸、香豆酸、繖形酸及類似者。
於此等有機酸中,就鹼溶性、於溶劑中的溶解度(將於下文進行說明),和預防背景污染及於基材之未曝光部分或遮罩層上之剩餘膜的觀點而言,脂族二羧酸係較佳者,而以丙二酸、己二酸、衣康酸、檸康酸、反丁烯二酸、中康酸等作為尤佳之脂族羧酸。且以芳族二羧酸作為較佳之含有苯基之羧酸,並以酞酸為尤佳者。
可單獨使用此上述有機酸或可組合使用其中二或多者。
以全部輻射敏感性組成物為基準計,有機酸含量較佳係15重量%或更低,更佳係10重量%或更低。當有機酸含量超過15重量%時,形成之著色層對基材之黏著力易降低。
上述有機胺化合物較佳係脂族胺或每分子具有一或多個胺基之含有苯基的胺。
上述脂族胺的實例包括:單(環)烷基胺類,例如正丙基胺、異丙基胺、正丁基胺、異丁基胺、第二丁基胺、第三丁基胺、正戊基胺、正己基胺、正庚基胺、正辛基胺、正壬基胺、正癸基胺、正十一烷基胺、正十二烷基胺、環己胺、2-甲基環己胺、3-甲基環己胺、4-甲基環己胺、2-乙基環己胺、3-乙基環己胺、4-乙基環己胺等;二(環)烷基胺類,例如甲基乙基胺、二乙基胺、甲基正丙基胺、乙基正丙基胺、二正丙基胺、二異丙基胺、二正丁基胺、二異丁基胺、二第二丁基胺、二第三丁基胺、二正戊基胺、二正己基胺、甲基環己胺、乙基環己胺、二環己胺等;三(環)烷基胺類,例如二甲基乙基胺、甲基二乙基胺、三乙基胺、二甲基正丙基胺、二乙基正丙基胺、甲基二正丙基胺、乙基二正丙基胺、三正丙基胺、三異丙基胺、三正丁基胺、三異丁基胺、三第二丁基胺、三第三丁基胺、三正戊基胺、三正己基胺、二甲基環己胺、二乙基環己胺、甲基二環己胺、乙基二環己胺、三環己胺等;單(環)烷醇胺類,例如2-胺基乙醇、3-胺基-1-丙醇、1-胺基-2-丙醇、4-胺基-1-丁醇、5-胺基-1-戊醇、6-胺基-1-己醇、4-胺基-1-環己醇等;二(環)烷醇胺類,例如二乙醇胺、二正丙醇胺、二異丙醇胺、二正丁醇胺、二異丁醇胺、二正己醇胺、二(4-環己醇)胺等;三(環)烷醇胺類,例如三乙醇胺、三正丙醇胺、三異丙醇胺、三正丁醇胺、三異丁醇胺、三正戊醇胺、三正己醇胺、三(4-環己醇)胺等;胺基(環)烷二醇類,例如3-胺基-1,2-丙二醇、2-胺基-1,3-丙二醇、4-胺基-1,2-丁二醇、4-胺基-1,3-丁二醇、4-胺基-1,2-環己二醇、4-胺基-1,3-環己二醇、3-二甲基胺基-1,2-丙二醇、3-二乙基胺基-1,2-丙二醇、2-二甲基胺基-1,3-丙二醇、2-二乙基胺基-1,3-丙二醇等;含有胺基之環烷甲醇類,例如1-胺基環戊甲醇、4-胺基環戊甲醇、1-胺基環己甲醇、4-胺基環己甲醇、4-二甲基胺基環戊甲醇、4-二乙基胺基環戊甲醇、4-二甲基胺基環己甲醇、4-二乙基胺基環己甲醇;以及胺基羧酸類,例如β-丙胺酸、2-胺基丁酸、3-胺基丁酸、4-胺基丁酸、2-胺基異丁酸、3-胺基異丁酸、2-胺基戊酸、5-胺基戊酸、6-胺基己酸、1-胺基環丙羧酸、1-胺基環己羧酸、4-胺基環己羧酸等。
另外,上述含有苯基之胺的實例包括於其中胺基直接接合至苯基的化合物與其中胺基透過碳鏈接合至苯基的化合物。
含有苯基之胺的實例包括:芳族胺類,例如苯胺、2-甲基苯胺、3-甲基苯胺、4-甲基苯胺、4-乙基苯胺、4-正丙基苯胺、4-異丙基苯胺、4-正丁基苯胺、4-第三丁基苯胺、1-萘基胺、2萘基胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二乙基苯胺、4-甲基-N,N-二甲基苯胺等;胺基苯甲基醇類,例如2-胺基苯甲基醇、3-胺基苯甲基醇、4-胺基苯甲基醇、4-二甲基胺基苯甲基醇、4-二乙基胺基苯甲基醇等;以及胺基苯酚類,例如2-胺基苯酚、3-胺基苯酚、4-胺基苯酚、4-二甲基胺基苯酚、4-二乙基胺基苯酚等。
於此等有機胺化合物中,就於溶劑中的溶解度(將於下文進行說明),和預防背景污染及於基材之未曝光部分或遮罩層上之剩餘膜的觀點而言,單(環)烷醇胺類、胺基(環)烷二醇類係較佳者,而以2-胺基乙醇、3胺基-1-丙醇、5-胺基-1-戊二醇、3-胺基-1,2-丙二醇、2-胺基-1,3-丙二醇、4-胺基-1,2-丁二醇等作為尤佳之脂族胺。且以胺基苯酚作為較佳之含有苯基之胺,並以2-胺基苯酚、3-胺基苯酚、4-胺基苯酚等為尤佳者。
上述固化劑係一種與(B)鹼溶性樹脂之羧基及/或四氫呋喃環反應以固化(B)鹼溶性樹脂的組份。
上述固化劑的實例包括環氧化合物和氧環丁烷化合物。
上述環氧化合物較佳係選自多官能性環氧化合物,其具體實例包括芳族環氧樹脂類,例如雙酚A環氧樹脂、氫化的雙酚A環氧樹脂、雙酚F環氧樹脂、氫化的雙酚F環氧樹脂、酚醛式環氧樹脂等;其他環氧樹脂類,例如脂族環氧樹脂、雜環環氧樹脂、環氧丙基醚樹脂、環氧丙基胺樹脂、環氧化的油等;此等環氧樹脂之溴化的衍生物、丁二烯的(共)聚合物之環氧化的產物、異戊二烯的(共)聚合物之環氧化的產物、含有環氧丙基的不飽和化合物之(共)聚合物、三聚異氰酸三環氧丙酯及類似者。
上述環氧化合物較佳係選自含有環氧基之不飽和化合物,其具體實例包括(甲基)丙烯酸環氧丙酯、(甲基)丙烯酸3,4-環氧丁酯、(甲基)丙烯酸6,7-環氧庚酯、鄰乙烯苯甲基環氧丙基醚、間乙烯苯甲基環氧丙基醚及對乙烯苯甲基環氧丙基醚。
另外,上述氧環丁烷化合物較佳係選自多官能性氧環丁烷化合物,其具體實例包括低分子量化合物,例如雙碳酸環氧丁酯、雙己二環氧丁酯、雙對酞酸環氧丁酯、雙對苯二甲基二羧酸環氧丁酯、雙1,4-環己二羧酸環氧丁酯等,以及高聚合物化合物,例如酚醛樹脂之氧環丁烷之醚化的產物、含有氧環丁基之不飽和化合物的(共)聚合物等。
可單獨使用此此等固化劑或可組合使用其中二或多者。
以輻射敏感性組成物之固體含量為基準計,固化劑含量較佳係30重量%或更低,更佳係20重量%或更低。當固化劑含量超過30重量%時,所獲得之輻射敏感性組成物的儲存安定性易降低。
上述固化輔劑係一種促進基於上述固化劑、藉執行上述固化劑之環氧基團及/或環氧丁環的開環作用而進行固化反應的組份。
上述固化輔劑的實例包括多價羧酸、多價甲酸酐、胺基化合物和熱產酸劑。
上述多價羧酸的具體實例包括類似於上述有機酸並具有二或多個羧基者,而上述胺基化合物的具體實例包括上述有機胺化合物。
另外,上述多價甲酸酐的具體實例包括芳族多價甲酸酐類,例如酞酸酐、焦蜜石酸酐、苯偏三酸酐、3,3’,4,4’-二苯基酮四羧酸二酐等;脂族多價甲酸酐類,例如衣康酸酐、琥珀酸酐、檸康酸酐、十二號珀酸酐、1,2,3-異丙三甲酸酐、順丁烯二酸酐、1,2,3,4-丁四甲酸二酐等;脂環族多價甲酸酐類,例如六氫酞酸酐、3,4-二甲基四氫酞酸酐、1,2,4-環戊三甲酸酐、1,2,4-環己三甲酸酐、環戊四甲酸二酐、1,2,4,5-環己四甲酸二酐、HIMIC酐等;含有酯基團的甲酸酐類,例如乙二醇雙苯偏三酸酐、甘油苯偏三酸酐等,以及市售之商品名為ADEKA HARDENER EH-700(旭電化工業公司提供)、RIKACID HH(新日化股份有限公司提供)、MH-700(新日化股份有限公司提供)及類似者的其他環氧樹脂固化劑。
另外,上述熱產酸劑的實例包括鋶鹽(除關於上述(D)光聚合作用起始劑之三芳基鋶鹽以外)、苯并硫鎓鹽、銨鹽和鏻鹽。
上述鋶鹽的具體實例包括:烷基鋶鹽類,例如4-乙醯苯基二甲基鋶六氟銻酸鹽、4-乙醯氧苯基二甲基鋶六氟砷酸鹽、二甲基-4-(苯甲氧基羰氧基)苯基鋶六氟銻酸鹽、二甲基-4-(苯甲醯氧基)苯基鋶六氟銻酸鹽、二甲基-4-(苯甲醯氧基)苯基鋶六氟砷酸鹽、二甲基-3-氯-4-乙醯氧苯基鋶六氟銻酸鹽等;苯甲基鋶鹽類,例如苯甲基-4-羥基苯基甲基鋶六氟銻酸鹽、苯甲基-4-羥基苯基甲基鋶六氟磷酸鹽、4-乙醯氧基苯基苯甲基甲基鋶六氟銻酸鹽、苯甲基-4-甲氧基苯基甲基鋶六氟銻酸鹽、苯甲基-2-甲基-4-羥基苯基甲基鋶六氟銻酸鹽、苯甲基-3-氯-4-羥基苯基甲基鋶六氟砷酸鹽、4-甲氧基苯甲基-4-羥基苯基甲基鋶六氟磷酸鹽等;二苯甲基鋶鹽類,例如二苯甲基-4-羥基苯基鋶六氟銻酸鹽、二苯甲基-4-羥基苯基鋶六氟磷酸鹽、4-乙醯氧基苯基二苯甲基鋶六氟銻酸鹽、二苯甲基-4-甲氧基苯基鋶六氟銻酸鹽、二苯甲基-3-氯-4-羥基苯基鋶六氟砷酸鹽、二苯甲基-3-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基鋶六氟銻酸鹽、苯甲基-4-甲氧基苯基-4-羥基苯基鋶六氟磷酸鹽等;以及經取代的苯甲基鋶鹽類,例如對氯苯甲基-4-羥基苯基甲基鋶六氟銻酸鹽、對硝基苯甲基-4-羥基苯基甲基鋶六氟銻酸鹽、對氯苯甲基-4-羥基苯基甲基鋶六氟磷酸鹽、對硝基苯甲基-3-甲基-4-羥基苯基甲基鋶六氟銻酸鹽、3,5-二氯苯甲基-4-羥基苯基甲基鋶六氟銻酸鹽、鄰氯苯甲基-3-氯-4-羥基苯基甲基鋶六氟銻酸鹽等。
另外,上述苯并硫鎓鹽的具體實例包括苯甲基苯并硫鎓鹽類,例如3-苯甲基苯并硫鎓六氟銻酸鹽、3-苯甲基苯并硫鎓六氟磷酸鹽、3-苯甲基苯并硫鎓四氟硼酸鹽、3-(對甲氧基苯甲基)苯并硫鎓六氟銻酸鹽、3-苯甲基-2-甲基硫苯并硫鎓六氟銻酸鹽、3-苯甲基-5-氯苯并硫鎓六氟銻酸鹽等。
於此等熱產酸劑中,以4-乙醯氧基苯基二苯甲基鋶六氟砷酸鹽、苯甲基-4-羥基苯基甲基鋶六氟銻酸鹽、4-乙醯氧基苯基苯甲基甲基鋶六氟銻酸鹽、二苯甲基-4-甲氧基苯基鋶六氟銻酸鹽、4-乙醯氧基苯基苯甲基甲基鋶六氟銻酸鹽、3-苯甲基苯并硫鎓六氟銻酸鹽等為較佳者。
可單獨使用此此等固化輔劑或可組合使用其中二或多者。
以輻射敏感性組成物全部固體含量為基準計,固化輔劑含量較佳係15重量%或更低,更佳係10重量%或更低。當固化輔劑含量超過15重量%時,所獲得之輻射敏感性組成物的儲存安定性易降低,或於顯影期間形成之著色層易於自基材剝落。
不同於前述的添加物實例包括:分散輔劑類,例如銅酞青衍生物之藍色顏料衍生物、黃色顏料衍生物等;填料類,例如玻璃、氧化鋁等;聚合物化合物類,例如聚乙烯醇、聚乙二醇單烷基醚、聚(丙醯酸氟烷酯)等;界面活性劑類,例如非離子性、陽離子性和陰離子性界面活性劑等;黏著促進劑類,例如乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-縮水甘油醚氧基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油醚氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷等;抗氧化劑類,例如2,2’-硫雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、2,6-二第三丁基苯酚等;紫外線吸收劑類,例如2-(3-第三丁基-5-甲基-2-羥基苯酚)-5-氯苯并三唑、烷氧基二苯基酮等;以及聚集抑制劑類,例如聚丙烯酸鈉,熱基團產生劑,例如1,1’-偶氮雙(環己-1-甲腈)、2-苯基偶氮-4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈等。
本發明之用於形成著色層的輻射敏感性組成物含有上述(A)至(D)組份作為必要組份,且視需要含有上述添加組份。其較佳以加入溶劑的方式製備為液態組份形式。
上述溶劑可視需要選自,於使用前分散或溶解有(A)至(D)組份及用於構成輻射敏感性組成物之添加組份而不與此等組份進行反應且展現適當揮發性之溶劑。
上述溶劑的實例包括:(聚)烯烴二醇單烷基醚類,例如乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇正丙基醚、乙二醇正丁基醚、二乙二醇甲基醚、二乙二醇乙基醚、二乙二醇正丙基醚、二乙二醇正丁基醚、三乙二醇甲基醚、三乙二醇乙基醚、丙二醇甲基醚、丙二醇乙基醚、丙二醇正丙基醚、丙二醇正丁基醚、二丙二醇甲基醚、二丙二醇乙基醚、二丙二醇正丙基醚、二丙二醇正丁基醚、三丙二醇甲基醚、三丙二醇乙基醚等;(聚)烯烴二醇-單烷基醚乙酸酯類,例如乙二醇-甲基醚乙酸酯、乙二醇-乙基醚乙酸酯、二乙二醇-甲基醚乙酸酯、二乙二醇-乙基醚乙酸酯、丙二醇-甲基醚乙酸酯、丙二醇-乙基醚乙酸酯等;其他醚類,例如二乙二醇二甲基醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二乙基醚、四氫呋喃等;酮類,例如甲基乙基酮、環己酮、2-庚酮、3-庚酮等;乳酸烷酯類,例如乳酸甲酯、乳酸乙酯等;
其他酯類,例如2-羥基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、羥基乙酸乙酯、2-羥基-3-甲基丁酸甲酯、乙酸3-甲基-3甲氧基丁酯、丙酸3-甲基-3甲氧基丁酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲酸正戊酯、乙酸異戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸異丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、丙酮乙酸甲酯、丙酮乙酸乙酯、2-酮基丁酸乙酯等;芳族烴類,例如甲苯、二甲苯等;醯胺類或內醯胺類,例如N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯烷酮等。
於此等溶劑中,就溶解度、顏料分散度、施用表現等觀點而言,以丙二醇甲基醚、乙二醇-甲基醚乙酸酯、丙二醇-甲基醚乙酸酯、丙二醇-乙基醚乙酸酯、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇甲基乙基醚、環己酮、2-庚酮、3-庚酮、乳酸乙酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、丙酸3-甲基-3-甲氧基丁酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲酸正戊酯、乙酸異戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸異丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸乙酯等為較佳者。
可單獨使用上述溶劑或可組合使用其中二或多者。
於上述溶劑的組合中,可使用高沸點溶劑,例如苯甲基乙基醚、二正己基醚、丙酮基丙酮、異佛酮、己酸、辛酸、1-辛醇、1-壬醇、苯甲醇、乙酸苯甲酯、苯甲酸乙酯、草酸二乙酯、順丁烯二酸二乙酯、γ-丁內酯、碳酸伸乙酯、碳酸伸丙酯、乙二醇苯基醚等。
可單獨使用此等高沸點溶劑或可組合使用其中二或多者。
雖無特殊限制,但就所獲得之輻射敏感性組成物的塗覆性與安定性的觀點而言,所欲的溶劑量係使得除溶劑以外之組成物的組份總濃度較佳係5至50重量%,更佳係10至40重量%。
本發明之濾光片具有由本發明之用於形成著色層之輻射敏感性組成物所形成的著色層。
下文將說明用於形成本發明濾光片中之著色層的方法。
首先,視需要形成遮罩層於基材的表面上以分隔欲形成像素的部分,於基材上施加含有例如紅色顏料分散於其中的輻射敏感性組成物之液體組成物,施加的液體組成物係經預烘烤以揮發溶劑並形成塗覆膜。
接著使塗覆膜透過光罩而曝光,繼而藉由以鹼性顯影溶液進行之顯影以溶解並移除塗覆膜之未曝光的部分並進行後烘烤,藉此形成其中紅色像素圖案係以預定陣列排列的像素陣列。
隨後,使用含有綠色或藍色顏料分散於其中的輻射敏感性組成物之液體組成物,以相同於上述之方式執行施加液體組成物、預烘焙、曝光、顯影及後烘焙,且綠色之陣列和藍色陣列係以相同於上述之方法連續地形成,藉此獲得具有在基材上配置之紅、綠和藍三原色像素陣列之濾光片。然而,於本發明中之各顏色像素形成之順序不應受限於前述順序。
另外,可由含有例如黑色顏料分散於其中之輻射敏感性組成物的液體組成物,以相同於上述像素之形成的方式形成黑矩陣。
用於形成像素及/或黑矩陣的基材之實例包括,玻璃基材、矽基材、聚碳酸酯基材、聚酯基材、芳族聚醯胺基材、聚醯胺醯亞胺基材和聚醯亞胺基材。
另外,視需要可對此等基材進行預處理,例如以矽烷偶合劑或類似者之化學處理、電漿處理、離子鍍覆、濺鍍、氣相反應法、真空氣相沉積或類似者。
為施加輻射敏感性組成物之液體組成物至基材上,視需要可採用噴霧法、輥塗法、旋塗法、狹縫擠壓塗法、刮棒塗法、噴墨法或類似者,而其中以旋塗法和狹縫擠壓塗法為較佳者。
作為乾燥塗覆膜厚度之塗覆膜厚度較佳係0.1至10 μm,更佳係0.2至8.0 μm,尤佳係0.2至6.0 μm。
用於形成像素及/或黑矩陣的輻射可選自例如可見光、紫外光、遠紫外光、電子束、X射線或類似者。以具有190至450 nm範圍中之波長的輻射為較佳者。
輻射的曝光劑量較佳係10至10000 J/m2
。
另外,上述鹼性顯影溶液較佳係選自例如碳酸鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化四甲銨、膽鹼、1,8-二氮雜雙環-[5.4.0]-7-十一烯、1,5-二氮雜雙環-[4.3.0]-5-壬烯及類似者的水性溶液。
上述鹼性顯影溶液可含有適量的例如水溶性有機溶劑,如甲醇或乙醇或界面活性劑。此外,鹼性顯影後較佳為繼之以水進行沖洗。
可採用噴淋顯影法、噴灑顯影法、浸漬(浸潤)顯影法、攪拌(液體堆壓)法或類似者作為顯影的方法。顯影之相關條件以常溫及5至300秒為佳。
以上述方式所獲得之本發明濾光片極有用於透射式或反射式彩色液晶顯示器、彩色影像感測裝置、彩色感測器及類似者。
本發明之彩色液晶顯示器具有本發明之濾光片。
根據本發明之彩色液晶顯示器的一面向,可藉由本發明用於形成著色層的輻射敏感性組成物以上述方式在薄膜電晶體基材陣列上形成像素及/或黑色矩陣,而製得具有特別優異性質的彩色液晶顯示器。
本發明用於形成著色層的輻射敏感性組成物含有上述(A)至(D)組份作為必要組份,且尤其以下示組成物(a)至(d)為尤佳者。
(a)用於形成著色層之輻射敏感性組成物,其中(B)鹼溶性樹脂含有共聚物(BII)。
(b)上述(a)之用於形成著色層的輻射敏感性組成物,其中(C)多官能性單體係選自三丙烯酸三羥甲丙烷酯、三丙烯酸新戊四醇酯及三丙烯酸二新戊四醇酯中之至少一者。
(c)上述(a)或(b)之用於形成著色層的輻射敏感性組成物,其中光聚合作用起始劑係選自苯乙酮化合物、二咪唑化合物、三化合物和O-醯肟化合物中之至少一者。
(d)上述(a)、(b)或(c)之用於形成著色層的輻射敏感性組成物,其中(A)著色劑係有機顏料或碳黑。
另外,本發明之較佳濾光片(e)具有由上述用於形成著色層之輻射敏感性組成物(a)、(b)、(c)或(d)所形成之像素及/或黑矩陣。
另外,本發明之較佳彩色液晶顯示器(f)具有上述濾光片(e),且本發明之更佳彩色液晶顯示器(g)具有在薄膜電晶體基材陣列上之上述濾光片(e)。
如前述,本發明之用於形成著色層之輻射敏感性組成物具有高敏感度,且即便於低曝光劑量下,其圖案形式和膜剩餘比優異,其並可形成對各種溶劑之溶劑抗性優異以及對基材之黏著力優異的像素及黑矩陣。
本發明之用於形成著色層之輻射敏感性組成物因此極適合用於製造各種濾光片,包括用於電子工業界中之彩色液晶顯示器的濾光片。
現將參照以下實例更具體地說明本發明,但本發明不應受到此等實例之限制。
將3重量份的2,2’-偶氮雙異丁腈和200重量份丙二醇-甲基醚乙酸酯裝入具有冷卻管和攪拌器的燒瓶中,並接著裝入15重量份之甲基丙烯酸、15重量份的N-苯基順丁烯二醯亞胺、30重量份的甲基丙烯酸四氫呋喃甲酯、10重量份的苯乙烯、30重量份的甲基丙烯酸正丁酯以及作為分子量調整劑之3重量份的α-甲基苯乙烯二聚物,繼而進行氮取代。接著開始適度地攪拌,將反應混合物的溫度增加至80℃並維持此溫度持續5小時以執行聚合作用,藉此獲得共聚物(BI)之溶液。此共聚物(BI)將稱為“鹼溶性樹脂(B-1)”。
將3重量份的2,2’-偶氮雙異丁腈和200重量份丙二醇-甲基醚乙酸酯裝入具有冷卻管和攪拌器的燒瓶中,並接著裝入15重量份之甲基丙烯酸、15重量份的N-苯基順丁烯二醯亞胺、30重量份的(2-甲基丙烯醯氧基乙基)(四氫呋喃甲基)琥珀酸酯、10重量份的苯乙烯、30重量份的甲基丙烯酸正丁酯以及作為分子量調整劑之3重量份的α-甲基苯乙烯二聚物,繼而進行氮取代。接著開始適度地攪拌,將反應混合物的溫度增加至80℃並維持此溫度持續5小時以執行聚合作用,藉此獲得共聚物(BI)之溶液。此共聚物(BI)將稱為“鹼溶性樹脂(B-2)”。
將3重量份的2,2’-偶氮雙異丁腈和200重量份丙二醇-甲基醚乙酸酯裝入具有冷卻管和攪拌器的燒瓶中,並裝入15重量份之甲基丙烯酸、45重量份的甲基丙烯酸苯甲酯、10重量份的苯乙烯、30重量份的甲基丙烯酸正丁酯以及作為分子量調整劑之3重量份的α-甲基苯乙烯二聚物,繼而進行氮取代。接著開始適度地攪拌,將反應混合物的溫度增加至80℃並維持此溫度持續5小時以執行聚合作用,藉此獲得共聚物之溶液。此共聚物將稱為“鹼溶性樹脂(B-3)”。
以玻珠研磨處理作為(A)著色劑之20重量份的重量比為80/20之C.I.顏料紅254/C.I.顏料紅177混合物、作為分散劑之5重量份(固體含量)的BYK-2001以及作為溶劑之75重量份的丙二醇-甲基醚乙酸酯,以製備顏料分散物(R1)。
以相同於製備實例1之方式製備顏料分散物(R2),除了以作為分散劑之5重量份(固體含量)的Solsperse 24000取代BYK-2001之外。
以玻珠研磨處理作為(A)著色劑之20重量份的重量比為50/50之C.I.顏料綠36/C.I.顏料黃150混合物、作為分散劑之5重量份(固體含量)的BYK-2001以及作為溶劑之75重量份的丙二醇-甲基醚乙酸酯,以製備顏料分散物(G1)。
以相同於製備實例3之方式製備顏料分散物(G2),除了以作為分散劑之5重量份(固體含量)的Solsperse 24000取代BYK-2001之外。
以玻珠研磨處理作為(A)著色劑之20重量份的重量比為90/10之C.I.顏料藍15:6/C.I.顏料紫23混合物、作為分散劑之5重量份(固體含量)的BYK-2001以及作為溶劑之75重量份的丙二醇-甲基醚乙酸酯,以製備顏料分散物(B1)。
以相同於製備實例5之方式製備顏料分散物(B2),除了以作為分散劑之5重量份(固體含量)的Solsperse 24000取代BYK-2001之外。
混合100重量份之顏料分散物(R1)、15重量份(固體含量)之鹼溶性樹脂(B-1)、作為(C)多官能性單體之20重量份的六丙烯酸二新戊四醇酯、作為(D)光聚合作用起始劑之5重量份的2-甲基-1[4-(甲基硫)苯基]-2-嗎啉丙-1-酮以及作為溶劑之丙二醇-甲基醚乙酸酯,以製備具有固體濃度25重量%之液體組成物(R1-1)。
根據下示步驟,以液體組成物(R1-1)形成圖案並進行評估。表1顯示評估結果。
圖案形成以旋塗器將液體組成物(R1-1)施加至六個玻璃基材之每一者的表面,並接著於90℃預烘烤所施加的液體組成物持續4分鐘以形成1.3 μm厚的塗覆膜於各基材上。接著將六個基材冷卻至室溫,並透過光罩使各基材於高壓水銀燈下以300 J/m2
、400 J/m2
、500 J/m2
、750 J/m2
、1000 J/m2
或2000 J/m2
之曝光劑量進行曝光。於顯影壓力(噴嘴直徑為1 mm)為1 kgf/cm2
時,射出23℃之0.04重量%的氫氧化鉀水性溶液至基材上的塗覆膜上以執行噴淋顯影,並接續於220℃後烘烤塗覆膜持續30分鐘以形成200×200 μm點圖案。
敏感度之評估透過掃描式電子顯微鏡觀察各基材上的點圖案。當形成優異的圖案且膜剩餘比(以顯影前後膜厚度之膜厚度比進行計算=顯影後膜厚度×100/顯影前膜厚度)為90%或更高時,此等情況之評估結果為○;當形成優異的圖案但膜剩餘比低於90%或觀察到圖案部分地消失時,此等情況之評估結果為△;而當沒有圖案形成時,此等情況之評估結果為×。
溶劑抗性之評估於25℃下將基材浸於N-甲基吡咯烷酮中持續30分鐘,並透過掃描式電子顯微鏡觀察各基材於浸潤前後之點圖案。當圖案未變化且浸潤前後膜厚度之膜厚度比(浸潤後膜厚度×100/浸潤前膜厚度)為95%或更高時,此等情況之評估結果為○;當膜厚度比低於95%或觀察到圖案部分地消失時,此等情況之評估結果為△;而當浸潤後全部圖案自基材剝離時,此等情況之評估結果為×。若因敏感度缺失而無法形成點圖案時,不進行評估(於表1中此等情況以“-”表示)。
黏著力的評估以旋塗器將液體組成物(R1-1)施加至玻璃基材表面上,施加的組成物於90℃進行預烘烤持續4分鐘以形成1.3 μm的塗覆膜。接著將基材冷卻至室溫,並使塗覆膜於高壓水銀燈下以2000 J/m2
之曝光劑量進行曝光。於顯影壓力(噴嘴直徑為1 mm)為1 kgf/cm2
時,射出23℃之0.04重量%的氫氧化鉀水性溶液至塗覆膜上以執行噴淋顯影,並接續於220℃後烘塗覆膜持續30分鐘。接著根據JIS K5400標準以100方格形式橫切塗覆膜並進行黏著力評估。當沒有方格剝離時,此等情況之評估結果為○;當1至10個方格剝離時,此等情況之評估結果為△,而當超過10個方格剝離時,此等情況之評估結果為×。
以相同於實例1之方式製備液體組成物(R1-2),除了以5重量份的1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-乙酮-1-(O-醯肟)替代(D)光聚合作用起始劑之外。
然後以相同於實例1之方式執行評估,除了以液體組成物(R1-2)替代液體組成物(R1-1)之外。表1顯示評估結果。
混合100重量份之顏料分散物(R1)、12重量份(固體含量)之鹼溶性樹脂(B-1)、作為(C)多官能性單體之20重量份的六丙烯酸二新戊四醇酯、作為(D)光聚合作用起始劑之5重量份的2-甲基-1-[4-(甲基硫)苯基]-2-嗎啉丙-1-酮、作為固化劑之3重量份的雙酚A酚醛類環氧樹脂(商品名157S65,日本環氧樹脂股份有限公司提供)以及作為溶劑之丙二醇-甲基醚乙酸酯,以製備具有固體濃度25重量%之液體組成物(R1-3)。
然後以相同於實例1之方式執行評估,除了以液體組成物(R1-3)替代液體組成物(R1-1)之外。表1顯示評估結果。
混合100重量份之顏料分散物(R1)、15重量份(固體含量)之鹼溶性樹脂(B-1)、作為(C)多官能性單體之20重量份的六丙烯酸二新戊四醇酯、作為(D)光聚合作用起始劑之5重量份的2-甲基-1-[4-(甲基硫)苯基]-2-嗎啉丙-1-酮、作為固化劑之1重量份的苯偏三酸酐和作為溶劑之丙二醇-甲基醚乙酸酯,以製備具有固體濃度25重量%之液體組成物(R1-4)。
然後以相同於實例1之方式執行評估,除了以液體組成物(R1-4)替代液體組成物(R1-1)之外。表1顯示評估結果。
以相同於實例1之方式製備液體組成物(R1-5),除了以15重量份(固體含量)的鹼溶性樹脂(B-2)替代鹼溶性樹脂(B-1)之外。
然後以相同於實例1之方式執行評估,除了以液體組成物(R1-5)替代液體組成物(R1-1)之外。表1顯示評估結果。
以相同於實例1之方式製備液體組成物(R2-1),除了以100重量份的顏料分散物(R2)替代顏料分散物(R1)之外。
然後以相同於實例1之方式執行評估,除了以液體組成物(R2-1)替代液體組成物(R1-1)之外。表1顯示評估結果。
以相同於實例1之方式製備液體組成物(R2-2),除了以100重量份的顏料分散物(R2)替代顏料分散物(R1)且以15重量份(固體含量)的鹼溶性樹脂(B-2)替代鹼溶性樹脂(B-1)之外。
然後以相同於實例1之方式執行評估,除了以液體組成物(R2-2)替代液體組成物(R1-1)之外。表1顯示評估結果。
混合100重量份之顏料分散物(G1)、20重量份(固體含量)之鹼溶性樹脂(B-1)、作為(C)多官能性單體之10重量份的六丙烯酸二新戊四醇酯、作為(D)光聚合作用起始劑之10重量份的2-苯甲基-2-二甲基胺基-1-(4嗎啉基苯基)-丁-1酮以及作為溶劑之丙二醇-甲基醚乙酸酯,以製備具有固體濃度25重量%之液體組成物(G1-1)。
然後以相同於實例1之方式執行評估,除了以液體組成物(G1-1)替代液體組成物(R1-1)之外。表1顯示評估結果。
以相同於實例8之方式製備液體組成物(G2-1),除了以100重量份的顏料分散物(G2)替代顏料分散物(G1)之外。
然後以相同於實例1之方式執行評估,除了以液體組成物(G2-1)替代液體組成物(R1-1)之外。表1顯示評估結果。
以相同於實例8之方式製備液體組成物(G1-2),除了以20重量份(固體含量)的鹼溶性樹脂(B-2)替代鹼溶性樹脂(B-1)之外。
然後以相同於實例1之方式執行評估,除了以液體組成物(G1-2)替代液體組成物(R1-1)之外。表1顯示評估結果。
以相同於實例8之方式製備液體組成物(G2-2),除了以100重量份的顏料分散物(G2)替代顏料分散物(G1)且以20重量份(固體含量)的鹼溶性樹脂(B-2)替代鹼溶性樹脂(B-1)之外。
然後以相同於實例1之方式執行評估,除了以液體組成物(G2-2)替代液體組成物(R1-1)之外。表1顯示評估結果。
混合100重量份之顏料分散物(B1)、15重量份(固體含量)之鹼溶性樹脂(B-1)、作為(C)多官能性單體之15重量份的六丙烯酸二新戊四醇酯、作為(D)光聚合作用起始劑之4重量份的2-甲基-1-[4-(甲基硫)苯基]-2-嗎啉丙-1-酮與1重量份的2,4-二乙基硫蒽酮以及作為溶劑之丙二醇-甲基醚乙酸酯,以製備具有固體濃度25重量%之液體組成物(B1-1)。
然後以相同於實例1之方式執行評估,除了以液體組成物(B1-1)替代液體組成物(R1-1)之外。表1顯示評估結果。
以相同於實例12之方式製備液體組成物(B2-1),除了以100重量份的顏料分散物(B2)替代顏料分散物(B1)之外。
然後以相同於實例1之方式執行評估,除了以液體組成物(B2-1)替代液體組成物(R1-1)之外。表1顯示評估結果。
以相同於實例12之方式製備液體組成物(B1-2),除了以15重量份(固體含量)的鹼溶性樹脂(B-2)替代鹼溶性樹脂(B-1)之外。
然後以相同於實例1之方式執行評估,除了以液體組成物(B1-2)替代液體組成物(R1-1)之外。表1顯示評估結果。
以相同於實例12之方式製備液體組成物(B2-2),除了以100重量份的顏料分散物(B2)替代顏料分散物(B1)且以15重量份(固體含量)的鹼溶性樹脂(B-2)替代鹼溶性樹脂(B-1)之外。
然後以相同於實例1之方式執行評估,除了以液體組成物(B2-2)替代液體組成物(R1-1)之外。表1顯示評估結果。
以相同於實例1之方式製備液體組成物(R1-6),除了以15重量份(固體含量)的鹼溶性樹脂(B-3)替代鹼溶性樹脂(B-1)之外。
然後以相同於實例1之方式執行評估,除了以液體組成物(R1-6)替代液體組成物(R1-1)之外。表2顯示評估結果。
以相同於實例2之方式製備液體組成物(R1-7),除了以15重量份(固體含量)的鹼溶性樹脂(B-3)替代鹼溶性樹脂(B-1)之外。
然後以相同於實例1之方式執行評估,除了以液體組成物(R1-7)替代液體組成物(R1-1)之外。表2顯示評估結果。
以相同於實例3之方式製備液體組成物(R1-8),除了以12重量份(固體含量)的鹼溶性樹脂(B-3)替代鹼溶性樹脂(B-1)之外。
然後以相同於實例1之方式執行評估,除了以液體組成物(R1-8)替代液體組成物(R1-1)之外。表2顯示評估結果。
以相同於實例4之方式製備液體組成物(R1-9),除了以15重量份(固體含量)的鹼溶性樹脂(B-3)替代鹼溶性樹脂(B-1)之外。
然後以相同於實例1之方式執行評估,除了以液體組成物(R1-9)替代液體組成物(R1-1)之外。表2顯示評估結果。
以相同於實例6之方式製備液體組成物(R2-3),除了以15重量份(固體含量)的鹼溶性樹脂(B-3)替代鹼溶性樹脂(B-1)之外。
然後以相同於實例1之方式執行評估,除了以液體組成物(R2-3)替代液體組成物(R1-1)之外。表2顯示評估結果。
以相同於實例8之方式製備液體組成物(G1-3),除了以20重量份(固體含量)的鹼溶性樹脂(B-3)替代鹼溶性樹脂(B-1)之外。
然後以相同於實例1之方式執行評估,除了以液體組成物(G1-3)替代液體組成物(R1-1)之外。表2顯示評估結果。
以相同於實例9之方式製備液體組成物(G2-3),除了以20重量份(固體含量)的鹼溶性樹脂(B-3)替代鹼溶性樹脂(B-1)之外。
然後以相同於實例1之方式執行評估,除了以液體組成物(G2-3)替代液體組成物(R1-1)之外。表2顯示評估結果。
以相同於實例12之方式製備液體組成物(B1-3),除了以15重量份(固體含量)的鹼溶性樹脂(B-3)替代鹼溶性樹脂(B-1)之外。
然後以相同於實例1之方式執行評估,除了以液體組成物(B1-3)替代液體組成物(R1-1)之外。表2顯示評估結果。
以相同於實例13之方式製備液體組成物(B2-3),除了以15重量份(固體含量)的鹼溶性樹脂(B-3)替代鹼溶性樹脂(B-1)之外。
然後以相同於實例1之方式執行評估,除了以液體組成物(B2-3)替代液體組成物(R1-1)之外。表2顯示評估結果。
Claims (4)
- 一種用於形成著色層之輻射敏感性組成物,其包含(A)著色劑、(B)鹼溶性樹脂、(C)多官能性單體以及(D)光聚合作用起始劑,該(B)鹼溶性樹脂係由共聚物所形成,而該共聚物係由(b1)選自由不飽和羧酸、不飽和羧酸酐及不飽和苯酚化合物所組成之群組中的至少一者、(b2)N取代之順丁烯二醯亞胺、(b3)具有四氫呋喃結構之不飽和化合物以及(b4)異於該(b1)、(b2)和(b3)之不飽和化合物所形成。
- 如申請專利範圍第1項之輻射敏感性組成物,其中該不飽和化合物(b3)係選自由下列所組成之群組:(甲基)丙烯酸四氫呋喃-2-基酯,(甲基)丙烯酸四氫呋喃-3-基酯,(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯,(甲基)丙烯酸2-(四氫呋喃甲基氧基)乙酯,(甲基)丙烯酸2-(3-四氫呋喃甲基氧基)乙酯,[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基](四氫呋喃-2-基)酞酸酯,[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基](四氫呋喃-3-基)酞酸酯,[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基](四氫呋喃-2-基)琥珀酸酯,[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基](四氫呋喃-3-基)琥珀酸酯,[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基](四氫呋喃甲基)酞酸酯,[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基](四氫呋喃甲基)琥珀酸酯,2-(甲基)丙烯醯氧基 丙酸四氫呋喃-2-基酯,2-(甲基)丙烯醯氧基丙酸四氫呋喃-3-基酯,2-(甲基)丙烯醯氧基丙酸四氫呋喃甲酯,2-(甲基)丙烯醯氧基丙酸3-四氫呋喃甲酯,2-(甲基)丙烯醯氧基丙酸2-(四氫呋喃甲基氧基)乙酯,2-(甲基)丙烯醯氧基丙酸2-(3-四氫呋喃甲基氧基)乙酯,(四氫呋喃-2-基)氧基對苯乙烯,四氫呋喃甲基氧基對苯乙烯,2-(四氫呋喃甲基氧基)乙氧基對苯乙烯,(四氫呋喃-2-基)乙烯基醚,(四氫呋喃甲基)乙烯基醚及[2-(四氫呋喃甲基氧基)乙基]乙烯基醚。
- 一種濾光片,其具有由申請專利範圍第1或2項之用於形成著色層之輻射敏感性組成物所形成的著色層。
- 一種彩色液晶顯示器,其具有申請專利範圍第3項之濾光片。
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