[go: up one dir, main page]

TWI480331B - 強化之阻燃性聚醯胺組成物 - Google Patents

強化之阻燃性聚醯胺組成物 Download PDF

Info

Publication number
TWI480331B
TWI480331B TW099102252A TW99102252A TWI480331B TW I480331 B TWI480331 B TW I480331B TW 099102252 A TW099102252 A TW 099102252A TW 99102252 A TW99102252 A TW 99102252A TW I480331 B TWI480331 B TW I480331B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
composition
group
acid
polyamine
derived
Prior art date
Application number
TW099102252A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201041974A (en
Inventor
Philippe Blondel
Eric Gamache
Benjamin Saillard
Barbara Ramfel
Original Assignee
Arkema France
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Arkema France filed Critical Arkema France
Publication of TW201041974A publication Critical patent/TW201041974A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI480331B publication Critical patent/TWI480331B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
    • C08K5/5313—Phosphinic compounds, e.g. R2=P(:O)OR'
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/131—Glass, ceramic, or sintered, fused, fired, or calcined metal oxide or metal carbide containing [e.g., porcelain, brick, cement, etc.]
    • Y10T428/1314—Contains fabric, fiber particle, or filament made of glass, ceramic, or sintered, fused, fired, or calcined metal oxide, or metal carbide or other inorganic compound [e.g., fiber glass, mineral fiber, sand, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1372—Randomly noninterengaged or randomly contacting fibers, filaments, particles, or flakes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Description

強化之阻燃性聚醯胺組成物
本發明係關於一種組成物，包含至少一種特定的聚醯胺、至少一種強化劑和至少一種特定的阻燃劑，及係關於製備該組成物之方法及該組成物之用途。
長久以來已知道添加劑摻入聚合物中，能夠改良其操作性質。因此，基於其特別的功用而選擇的添加劑整體上提供材料預期性質，例如，衝擊強度、絕緣..等性質。但是，添加這些添加劑(通常是數種)有時會使得組成物較難操作。因此，聚合物基質會部分損失其被選擇的性質。
自文獻EP 1 697 456、US 2007/0072967或US 2005/0119379已經知道阻燃劑(特別是膦酸鹽)和強化劑在聚醯胺基質中合併，以得到具有良好衝擊強度和良好阻燃性的硬質材料。
這些標準為可用於電力和電子設備範圍中之最終材料的基本要求。
但是，發現這些材料並非總是容易轉變，即，它們的流動性欠佳。令人驚訝地，已經發現某些材料的熔體黏度在其轉變和應用期間內改變，此對於製造商非常不便。
此外，除了上述這些標準，極力尋求儘可能符合可永續發展的材料，特別是藉由限制用於其製造上之衍生自石油工業之原料的供應。
衍生自生物質的原料，通常稱為生物來源或生物資源材料，可更新且通常具有減低的環境衝擊，此因它們已官能化，且因此所須的轉變步驟較少之故。
由於可更新原料係天然、動物或植物資源，其存料可以在人類時間表中的短期間內再構成，此存料必須能夠如其消耗般快速更新。
此外，因為它們自非化石碳形成，在它們的焚化或分解期間內，衍生自這些材料的CO2 不會貢獻大氣中CO2 之累積。
所謂的生物質是指自然製得之植物或動物來源的原料。此類型的原料之特徵在於植物於其生長時消耗大氣的CO2 並同時製造氧。動物於其生長時消耗此植物原料的一部分並因此將衍生自大氣的CO2 的碳固定(assimilated)。
因此，衍生自生物質的這些原料所須之極能量密集的精煉和轉變步驟較少。減少製造CO2 ，且因此，這些原料比較不會造成地球暖化。例如，植物之生長以44克CO2 /莫耳碳(或/12克碳)的量消耗大氣的CO2 。因此，使用衍生自生物質的原料而降低大氣的CO2 量。植物材料，包括在海洋環境中的藻類和微藻類，具有能夠大量生長的優點，根據需求，遍佈地球的大部分。
因此，重要的是，提出較容易實施且同時維持良好衝擊強度和剛性和良好阻燃性且其具有的聚合物基質的結構中可以有利地包含衍生自源自於生物質之原料的單元之材料。
閱覽下文的描述和實例將更清楚地瞭解本發明的其他特徵、特點、標的和優點。
首先，本發明的標的係一種組成物，包含，其百分比以相對於組成物總重計：
-介於25重量%和52重量%之間的至少一種半晶狀或非晶狀聚醯胺，其胺鏈末端含量低於0.040毫當量/克，
-介於24重量%和40重量%之間的至少一種強化劑，和
-介於24重量%和35重量%之間的至少一種金屬鹽，其任意含於聚合物中，選自膦酸的金屬鹽、二膦酸的金屬鹽和它們的混合物。
包含此特點之組成物使其能夠在其轉變期間內得到安定的熔體黏度，並同時具有非常有利的阻燃性，即，厚度0.8毫米者，根據試驗UL 94的V0級(根據Standard NFT 51072)、令人滿意的剛性及亦非常令人滿意的衝擊強度，使得衝擊性高於8千焦耳/平方米。
本發明亦係關於製備此組成物之方法。
不同於衍生自化石物質的材料，衍生自生物質的原料所含的14 C與大氣的CO2 中之比例相同。源自於存活有機體(動物或植物)之所有的碳樣品事實上為3種同位素之混合物：12 C(存量約98.892%)、13 C(約1.108%)和14 C(微量：1.2×10-10 %)。存活組織的14 C/12 C比與環境中相同。環境中，14 C以兩種主要形式存在：無機形式和有機形式，即，碳摻入有機分子中，如纖維素。
存活的有機體中，由於碳隨著環境而持續交換，14 C/12 C比藉代謝維持固定。因為14 C在環境中的比例固定，同理，由於有機體存活時吸收此14 C的方式與12 C相同，所以該比例亦固定。此意謂14 C/12 C比等於1.2×10-12 。碳-14係藉轟擊大氣的氮(14)而製得，且以空氣中的氧自發性氧化而得出CO2 。在人類歷史中，14 CO2 的含量在大氣的核爆之後提高，但在這些試驗中止之後，從此未停止降低。
12 C安定，即，在選定樣品中的12 C原子數長時間固定。14 C本身為放射性(每克活體中所含有的14 C同位素足以提供13.6個蛻變/分鐘)且根據定律，樣品中的該原子數依下式隨時間(t)減少：
n=no exp(-at)
其中：
- no是起初的14 C數(生物、動物或植物死亡時)
- n是時間t之後留下的14 C原子數，
- a是蛻變常數(或放射常數)；其與半衰期有關。
半衰期(或週期)係選定物種之任何數目的放射性核或不安定粒子因蛻變而減半的時間；半衰期T1/2與蛻變常數a的關係式為aT1/2=1n2。14 C的半衰期為5730年。經50,000年後，14 C含量低於初含量的0.2%並因此而難以偵測。石油產物、天然氣和煤因此不含14 C。
就14 C的半衰期(T1/2)觀之，自生物質萃出至根據本發明地製造聚合物及甚至至其使用終了，14 C含量實質上固定。
因此，材料中的14 C存在(無論其量)提供構成彼之分子起源的指標，即，其源自於衍生自生物質而非化石材料的原料。
較佳地，存在於根據本發明之組成物中的聚醯胺包含相對於聚合物中的碳總量為至少50重量%衍生自源自於生物質(根據Standard ASTM D6866)之原料的有機碳(即，摻入有機分子中的碳)，高於60%較佳且高於80%更佳。此含量可藉由根據Standard ASTM D6866-06(Standard Test Methods for Determining the Biobased Content of Natural Range Materials Using Radiocarbon and Isotope Ratio Mass Spectrometry Analysis)中描述的方法之一測定14 C含量而證實。
此Standard ASTM D6866-06包含三個測定源自於生物質的原料之有機碳(稱為生物質碳)的方法。這些方法比較了在分析樣品上測得的數據及來自參考樣品(其為100%以生物為基礎或衍生自生物質者)的數據，以提供樣品中衍生自生物質的碳的百分比。較佳地，本發明之聚合物所指出的比例係根據此標準中描述的質譜法或液體閃爍光譜法而測得。
因此，存在於材料中的14 C，無論其量如何，提供關於其構成分子之來源的指標，即，某些部分來自衍生自生物質而非衍生自化石材料的原料。因此，藉Standard ASTM D6866-06中描述的方法進行之測定使其能夠區分衍生自來自生物質的材料之起始單體或試劑及衍生自化石材料之單體或試劑。這些測定作為試驗並有助於產物中的碳含量和來源之分類。
應指出在前面的段落中及本發明其餘部分所用的"介於..之間"應解讀為包括所述各上下限。
因此，例如，藉二酸與二胺之聚縮反應，使用自衍生自生物質的原料得到的二羧酸，製備聚醯胺，所得的聚醯胺所具有的機械、化學和熱性質與以前技術之自衍生自石油化學的二酸所得的聚醯胺相仿，此滿足前述持續發展考量的至少一者，即，限制化石資源之使用。
根據本發明之組成物之聚醯胺中，以衍生自生物質的有機碳之百分比表示的含量，以%Corg.bio 表示，一定大於0，此%Corg.bio 含量對應於下面的式(I)：
其中
i=源自於100%生物質原料之單體，
j=源自於100%化石原料之單體，
k=部分衍生自源自於生物質的原料之單體，
Fi，Fj，Fk=聚醯胺中的單體i、j和k的個別莫耳分率，
Ci，Cj，Ck=聚醯胺中之單體i、j和k的個別碳原子數，
Ck’=單體k中之衍生自生物質的有機碳原子數，本質(衍生自生物質或化石)，即，單體i、j和k的個別來源，可以根據Standard ASTM D6866的測定方法之一定出。
聚醯胺的(共聚)單體係式(I)意義中的單體i、j和k。
較佳地，此聚醯胺所具有的%Corg.bio 含量高於或等於50%，有利地高於或等於70%且高於或等於80%更佳。
根據本發明之組成物的聚醯胺的%Corg.bio 含量高於或等於25%，其符合用以得到JBPA的"生物量聚乳酸(Biomass Pla)"檢定的標準，其亦為基於Standard ASTM D6866的一種檢定。根據本發明之聚醯胺亦可確實帶有Association JORA的"以生物質為基礎的"標籤。
例如，(共聚)單體可衍生自源自於生物質的原料，如植物油或天然多醣，如澱粉或纖維素，此澱粉可為自，例如，玉米或馬鈴薯，萃出者。此或這些(共聚)單體或起始物特別源自於各式各樣的轉化法，特別是標準化學方法，但亦可源自於酵素轉化法或或藉生物發酵轉化的方法。
例如，C12二酸(十二烷二酸)可藉十二酸(亦稱為月桂酸)的生物發酵得到，例如，月桂酸可自由棕櫚仁油和椰子油所構成的富油萃出。
C14二酸(十四烷二酸)可藉肉豆蔻酸的生物發酵得到，例如，肉豆蔻酸可自由棕櫚仁油和椰子油所構成的富油萃出。
C16二酸(十六烷二酸)可藉棕櫚酸的生物發酵得到，例如，後者主要見於棕櫚油中。
可以參考文獻FR 2 912 753和WO 2008/104719，其描述衍生自生物質的原料形成聚醯胺單體。
通常，根據本發明之組成物中使用的聚醯胺為半晶狀或非晶狀並包含至少兩種相同或不同的重複單元，這些單元可能製自二羧酸和二胺、胺基羧酸、內醯胺、或它們的混合物。
根據本發明之聚醯胺可為均聚醯胺且可包含至少兩個相同的重複單元，此重複單元得自胺基羧酸、得自內醯胺或對應於式(Ca二胺)‧(Cb二酸)的單元，其中a代表二胺的碳原子數而b代表二酸的碳原子數，a和b各者介於4和36之間，此如下文中之定義。
根據本發明之聚醯胺亦可為共聚醯胺且可包含至少兩個不同的重複單元，這些單元可能得自胺基羧酸、得自內醯胺或對應於式(Ca二胺)‧(Cb二酸)的單元，其中a代表二胺的碳原子數而b代表二酸的碳原子數，a和b各者介於4和36之間，此如下文中之定義。
根據本發明之聚醯胺可包含至少一種胺基羧酸，此胺基羧酸選自9-胺基壬酸、10-胺基癸酸、12-胺基十二酸和11-胺基十一酸，和其衍生物，特別是N-庚基-11-胺基十一酸。
根據本發明之聚醯胺可包含至少一種內醯胺，此內醯胺選自吡咯烷酮、哌啶烷酮、己內醯胺、乙內醯胺、辛內醯胺、壬內醯胺、癸內醯胺、十一烷內醯胺和月桂內醯胺。
根據本發明之聚醯胺可包含至少一種對應於式(Ca二胺)‧(Cb二酸)的單元，當二胺是脂族或直鏈時，(Ca二胺)單元之式為H2 N-(CH2 )a -NH2 。
較佳地，當Ca二胺係直鏈且脂族時，其選自了二胺(a=4)、戊二胺(a=5)、己二胺(a=6)、庚二胺(a=7)、辛二胺(a=8)、壬二胺(a=9)、癸二胺(a=10)、十一烷二胺(a=11)、十二烷二胺(a=12)、十三烷二胺(a=13)、十四烷二胺(a=14)、十六烷二胺(a=16)、十八烷二胺(a=18)、十八烯二胺(a=18)、二十烷二胺(a=20)、二十二烷二胺(a=22)及自脂肪酸得到的二胺。
此脂族且直鏈的二胺具有能夠包含至多100%衍生自生物質並根據Standard ASTM D6866測定的有機碳的優點。
當此二胺是環脂族時，較佳地，其選自包含兩個環者。它們特別對應於下列通式：
其中：R1 、R2 、R3 和R4 代表選自氫原子或1至6個碳原子的烷基之相同或不同的基團而X代表單鍵或由下列者形成的二價基團：
-　包含1至10個碳原子的直鏈或支鏈脂族鏈，其經6至8個碳原子的環脂族或芳族任意取代，
- 6至12個碳原子的環脂族。
更佳地，根據本發明之聚醯胺的環脂族二胺選自雙(3,5-二烷基-4-胺基環己基)甲烷、雙(3,5-二烷基-4-胺基環己基)乙烷、雙(3,5-二烷基-4-胺基環己基)丙烷、雙(3,5-二烷基-4-胺基環己基)丁烷、雙(3-甲基-4-胺基環己基)甲烷(BMACM、MACM或B)、對-雙(胺基環己基)甲烷(PACM)和異亞丙基二(環己胺)(PACP)。
這些環脂族二胺的不完全列表見於文獻"Cycloaliphatic Amines"(Encyclopaedia of Chemical Technology,Kirk-Othmer,4th Edition(1992),pp. 386-405)。
較佳地，當此二胺係烷基芳族物時，其選自1,3-二甲苯二胺和1,4-二甲苯二胺及它們的混合物。
較佳地，當單體(Cb二酸)係脂族且直鏈時，其選自丁二酸(b=4)、戊二酸(b=5)、己二酸(b=6)、庚二酸(b=7)、辛二酸(b=8)、壬二酸(b=9)、癸二酸(b=10)、十一烷二酸(b=11)、十二烷二酸(b=12)、十三烷二酸(b=13)、十四烷二酸(b=14)、十六烷二酸(b=16)、十八烷二酸(b=18)、十八烯二酸(b=18)、二十烷二酸(b=20)、二十二烷二酸(b=22)和包含36個碳的脂肪酸二聚體。
前列二酸具有能夠包含至多100%衍生自生物質並根據Standard ASTM D6866測定的有機碳的優點。
較佳地，當單體(Cb二酸)係芳族物時，其選自對酞酸(以T表示)和異酞酸(以I表示)和萘酸。
前述脂肪酸二聚體係藉含有長烴鏈(如亞麻油酸和油酸)之不飽和的單鹼價酸之低聚反應或聚合反應得到之二聚合的脂肪酸，此如文獻EP 0 471 566中特別描述者。
當此二酸是環脂族時，其可包含下列碳主鏈：原冰片基甲烷、環己基甲烷、二環己基甲烷、二環己基丙烷、二(甲基環己基)丙烷。
如果，N-庚基-11-胺基十一酸除外，脂肪酸二聚體和環脂族二胺(本描述中的共聚單體或起始物(胺基酸、二胺、二酸))有效地為直鏈，則必定能夠設想其被全數或部分支化，如，2-甲基-1,5-二胺基戊烷，或部分不飽和。
將特別注意到C18二羧酸可為飽和的十八烷二酸或部分不飽和的十八烷二酸。
較佳地，均聚醯胺可選自藉己二胺和癸二酸之聚縮反應得到的均聚醯胺PA 6.10、亦稱為BMACM.12之藉雙(3-甲基-4-胺基環己基)甲烷和十二基二酸之聚縮反應得到的PA B.12、藉癸二胺和十二基二酸之聚縮反應得到的PA 10.12、藉癸二胺和癸二酸之聚縮反應得到的PA 10.10、藉己二胺和癸二酸之聚縮反應得到的PA 6.12、及藉胺基-11-十一酸之聚縮反應得到的均聚醯胺PA 11。
較佳地，此共聚醯胺可選自下列的共聚醯胺：PA11/6.T、PA11/10.T、PA11/B.10、PA11/6、PA11/6.10、PA11/6.12、PA11/6.6、PA11/10.12和PA11/B.I/B.T。
較佳地，此聚醯胺可選自PA11、PA11/10.T和PA11/B.10。
用以定義聚醯胺之命名法述於Standard ISO 1874-1:1992"Plastiques--Matriaux polyamides(PA) pour moulage et extrusion--Partie 1: Dsignation[Plastics-Polyamide materials(PA) for moulding and extrusion-Part 1: Designation]",特別是在第3頁(表1和2)，且為嫻於此技藝者習知者。
根據本發明之組成物包含相對於組成物總重計為介於25重量%和52重量%之間，有利地介於30重量%和52重量%之間，介於35重量%和52重量%之間較佳且介於40重量%和52重量%之間更佳，之至少一種半晶狀或非晶狀聚醯胺。
根據本發明之組成物亦可包含一或多種半晶狀或非晶狀均聚醯胺或共聚醯胺，或它們的混合物。
當均聚醯胺或共聚醯胺係藉胺基羧酸之聚縮反應、藉內醯胺之聚縮反應或藉二酸和二胺之聚縮反應得到時，其末端具有胺官能性和酸官能性。但是，在後者情況中，也可以得到兩個酸官能性或兩個胺官能性。
根據本發明，鏈中止劑，亦稱為鏈限制劑("CL")，係能夠與聚醯胺的胺末端官能性反應的化合物，其藉此而修飾巨分子的胺末端之反應性，及藉此控制聚醯胺的聚縮反應及亦控制組成物在其轉變期間內的熔體黏度。
例如，此中止反應可以下列方式表示：
聚醯胺-NH2 +R-CO2 H→聚醯胺-NH-CO-R+H2 O
因此，適用於與存在於根據本發明之組成物中的聚醯胺的胺末端官能性反應的鏈中止劑係單酸或二酸，以含有8至30個碳原子者為佳。此二酸可選自己二酸、癸二酸和十二基二酸。此單酸可選自癸酸、乙酸、苯甲酸、月桂酸、十三酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、三甲基乙酸和異丁酸。
因此，當鏈中止劑係單酸時，鏈中止基係烷基，而當鏈中止劑係二酸時，鏈末端基團係酸官能性。
根據本發明之組成物中含有的均聚醯胺或共聚醯胺的胺鏈末端含量低於0.04毫當量/克，低於0.025毫當量/克較佳且低於0.015毫當量/克更佳。
根據本發明，可能具有胺鏈末端含量為0的聚醯胺。
此意謂所有的胺鏈末端與鏈限制劑反應及聚醯胺的末端不再含有任何自由的胺官能性。
通常以嫻於此技藝者習知的方式，藉電位計測定鏈末端胺官能性的含量：將聚醯胺溶於間-甲酚中之後，以過氯酸分析，測定胺鏈末端的濃度。
有利地，根據本發明之組成物的聚醯胺的固有黏度介於0.5和3.0分升/克之間且介於0.9和1.4分升/克之間較佳。此固有黏度係根據Standard ISO 307評估。
根據本發明之組成物亦包含以組成物總重量計為介於24重量%和40重量%之間且介於24重量%和30重量%之間較佳的至少一種強化劑。
此強化劑可以選自玻璃珠、玻璃纖維、碳纖維、聚合物纖維和天然纖維，和它們的混合物。
當此強化劑為纖維形式時，這些纖維的長度可介於0.1和25毫米之間且有利地介於0.1和10毫米之間。
較佳地，所用的強化劑製自玻璃纖維，其中的纖維長度有利地介於0.10和25毫米之間且介於0.1和5毫米之間較佳。
所用強化劑製自碳纖維時，有利地，這些纖維的長度介於2.0和8.5毫米之間。如果這些碳纖維是圓筒狀，則它們的直徑可以有利地介於6和8微米之間。
偶合劑(如矽烷或鈦酸鹽，其為嫻於此技藝者已知者)可含括於其中以改良纖維對聚醯胺的黏著性。
根據本發明之組成物亦包含至少一種金屬鹽(選自膦酸的金屬鹽、二膦酸的金屬鹽和它們的混合物)作為阻燃劑。
膦酸的金屬鹽或二膦酸的金屬鹽亦可含於聚合物中。
相對於組成物總重，此阻燃劑的含量介於24重量%和35重量%之間且介於24重量%和30重量%之間較佳。
較佳地，根據本發明之膦酸的金屬鹽係下面的式(I)且二膦酸的金屬鹽係根據下面的式(II)：
其中
-R1 和R2 ，獨立地各自代表直鏈或支鏈C1 -C6 烷基，或芳基；
-R3 代表直鏈或支鏈C1 -C10 伸烷基、C6 -C10 伸芳基、C6 -C10 烷基伸芳基或C6 -C10 芳基伸烷基，
-M是Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Zn、Fe、Zr、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na或K離子和/或質子化的胺鹼，
-m代表1至4的整數，
-n代表1至4的整數，
-x代表1至4的整數，
-n和m經選擇而使得鹽為中性，即，使其不帶有電荷。
較佳地，M代表選自鈣、鎂、鋁和鋅的離子。
較佳地，R1 和R2 ，彼此分別代表甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、三級丁基、正戊基和/或苯基。
較佳地，R3 代表伸甲基、伸乙基、伸正丙基、伸正丁基、伸異丙基、伸三級丁基、伸正戊基、伸正辛基、伸正十二基、伸苯基、伸萘基、甲基伸苯基、乙基伸苯基、三級丁基伸苯基、甲基伸萘基、乙基伸萘基、三級丁基伸萘基、苯基伸甲基、苯基伸乙基、苯基伸丙基或苯基伸丁基。
較佳地，單-和二膦酸的金屬鹽可以選自下列化合物的鹽類：二甲基膦酸、乙基甲基膦酸、二乙基膦酸、異丁基甲基膦酸、辛基甲基膦酸、甲基正丙基膦酸、甲烷-1,2-雙(甲基膦酸)、乙烷-1,2-雙(甲基膦酸)、己烷-1,6-雙(甲基膦酸)、苯-1,4-雙(甲基膦酸)、甲基苯基膦酸和二苯基膦酸。
較佳地，此鹽選自甲基乙基膦酸鋁和二乙基膦酸鋁。
有利地，含有此金屬鹽之混合物由Clariant公司以註冊名稱Exolit OP1311、OP1312、OP1230和OP1314銷售。
根據本發明之組成物亦可包含常用於聚醯胺之添加劑，如染料、光(UV)安定劑和/或熱安定劑、塑化劑、衝擊修飾劑、界面活性劑、顏料、亮光劑、抗氧化劑、天然蠟、官能性或非官能性之交聯或未交聯的聚烯烴、模塑劑或填料。
所含填料包括標準無機填料，以非限制方式指出，其選自滑石、高嶺土、氧化鎂、熔渣、氧化矽、碳黑、碳微米管、膨脹或未膨脹的石墨和氧化鈦。
較佳地，根據本發明之組成物的添加劑的存在量可以是相對於組成物總重為低於或等於20重量%且低於10重量%較佳。
本發明亦係關於用以製備前述組成物之方法。根據此方法，此組成物可以經由能夠得到含有根據本發明之組成物和任意其他添加劑之均勻混合物的任何方法製備，如熔融擠壓、衝擊或滾轉摻合。
更特別地，根據本發明之組成物係藉由使所有的成份在"直接"法中熔融摻合而製備。
有利地，藉由在嫻於此技藝者已知的工具(如，雙螺桿擠壓機、共捏和機或內部摻合機)上複合，此組成物可以顆粒形式得到。
經由前述製法得到之根據本發明之組成物可經轉變使用或使用工具(如：射出加壓機、擠壓機..等)進行後續轉變。
因此，本發明係關於使用至少一種前文定義的組成物，藉射出、擠壓、共擠壓或多重射出而得的物件。
製備根據本發明之組成物之方法亦可使用雙螺桿擠壓供料(無居間的粒化處理)、射出加壓機或根據嫻於此技藝者已知的實施裝置。
根據本發明之組成物可用以製造結構。當此結構僅由根據本發明之組成物形成時，此結構可為單層。當此結構包含至少兩層且當形成此結構的各層中的至少一者係由根據本發明之組成物形成時，此結構可為多層。
此結構無論是單層或多層，可以特別是纖維形式(例如，形成梭織或非梭織)、膜、片、管、中空體或射出模塑物件。例如，此膜或片可以變化的方式用於電子或裝飾領域。
根據本發明之組成物可以有利地用以製造電力和電子物品的全數或部分組件，如包封的電磁鐵、幫浦、電話、電腦、螢幕、相機遠距控制單元、斷路器、電纜護套、光纖、開關和多媒體系統。其亦可用以製造電動載具設備的全數或部分，如管、管連接器、幫浦、發動機罩下方的射出模塑零件、射出模塑零件(如保險槓、地板和車門裝飾)。電動載具設備組件為管和/或連接器形式時，其可以特別是在透氣裝置、冷卻裝置(如以空氣、冷卻液..等加以冷卻)、或用以運送或轉移燃料或流體(如油、水..等)的裝置中。其亦可以用以製造手術材料、包裝或運動或休閒物件(如在腳踏車設備(坐位、踏板)中)的全數或部分。顯然可以藉由先將適當量的導電填料(如碳黑、碳纖維、碳奈米管..等)添加至根據本發明之組成物而使此組件抗靜電或導電。
閱覽不欲造成任何限制的下列實例將呈現本發明的其他目標和優點。
實例
1.　組成物之製備
製備三種組成物A1、B1和C1，包含：
- 47%藉衍生自生物質的胺基十一酸之聚縮反應得到的均聚醯胺PA11，
- 24.5%玻璃纖維(Asahi：CS FT 692)，
- 24.5%膦酸鹽(Exolit OP 1311，得自Clariant)，
- 1%添加劑：0.4% Irganox 1010(得自Ciba)-0.3%硬脂酸鈣(得自BASF)-0.3%蠟E(得自CECA)，
- 3% MM黑6005伸乙C4(得自BASF)。
用以製備組成物的聚醯胺A、B和C示於下面的表中：
組成物A1、B1和C1之製備係藉由聚醯胺A、B和C分別在Werner 40同向旋轉雙螺桿擠壓機上於260℃混合的方式進行，玻璃纖維和阻燃劑經由副供料添加。
依嫻於此技藝者已知的慣用方式，經由電位計測定鏈末端胺官能性的含量：聚醯胺溶於間-甲酚之後，使用過氯酸(0.02N溶液)分析，測定鏈末端胺濃度。
聚醯胺A、B和C的物理化學特性示於下面的表2：
固有黏度(以η表示)係根據Standard ISO 307測定。
無鏈限制，均聚醯胺PA11的黏度介於1.0和1.4分升/克之間，且其胺含量介於0.05毫當量/克和0.065毫當量/克之間。
2.　熔體黏度之測定
熔體黏度係藉毛細管流變計於260℃於切變速率100秒-1 測定。
測定程序是：
-測定均聚醯胺A、B和C單獨的黏度(單位是Pa.s)，各者分別對應於組成物A1、B1和C1的聚合物基質，
-測定組成物A1、B1和C1的黏度。
測定結果示於下面的表3：
其結果顯示聚合物基質中有填料和阻燃劑存在，提高組成物的黏度。
*組成物B1和C1的結果之比較：
發現，於組成物的聚醯胺之對等熔體黏度(B=253Pa.s而C=274Pa.s)，根據本發明之包含有限聚醯胺C的組成物C1之熔體黏度(385 Pa.s)比包含比較用的聚醯胺B的組成物B1之熔體黏度(505 Pa.s)來得小。
*組成物A1和C1的結果之比較：
發現，自不受限的聚醯胺之較低熔體黏度(A=170Pa.s)開始，組成物得到的熔體黏度(A1=576Pa.s)比包含胺受限的聚醯胺C之本發明之組成物得到的熔體黏度(C1=385Pa.s)高得多。
此結果證實組成物中所用的聚醯胺中的鏈末端胺含量對最終組成物的熔黏度具有直接影響。此結果特別顯示控制鏈末端胺含量導致組成物之熔體黏度的較佳控制。
特定言之，降低聚醯胺的鏈末端胺含量時，組成物和組成物所用之特別的聚醯胺之間的熔體黏度差異較小。
3.　熔體黏度隨時間改變之測定
硏究熔體黏度的長時間變化情況。因此，組成物的初黏度係於施以切變速率(1徑/秒)和施以溫度(260℃)時測定。然後，測定組成物的黏度與時間函數的關係(30分鐘)。此測定係使用ARES機器進行。
計算百分比以顯示試驗組成物的熔體黏度變化。
測定結果示於下面的表4：
此硏究顯示根據本發明之組成物C1之長時間之改良的安定性(熔體黏度小幅提高)。
材料轉變的期間內，組成物在射出加壓機中的停滯時間可介於3和30分鐘之間。此停滯時間取決於待射出模製的品項的尺寸、射出模塑單元的循環時間和體積。這些參數顯示熔體黏度長時間安定的組成物之重要性。
4.　組成物的轉變之硏究
4.1　流動長度之硏究
於260℃，在2毫米厚的螺旋模具上，在維持於70℃的模具中，於900巴壓力，使用針點低限(pin point threshold)模塑。材料在模具中覆蓋的距離(即，流動距離)越長，材料的流動性越佳。測定試驗組成物的流動長度。百分比變化係相對於比較用組成物A1計算。
其結果示於下面的表5：
此硏究顯示根據本發明之組成物C1較比較用組成物A1和B1更易流動，即，更易操作。
4.2　棒狀物之模塑
根據標準法評估自射出模塑組成物製得的80×10×4立方毫米棒狀物(表6)。
比較用組成物A1和B1充填凹槽所需的溫度為260-280℃。這些組成物更產生與其於高溫使用時相關的煙霧，導致品項上的表面缺陷形成。根據本發明之組成物C1憑藉著較低的操作溫度而能夠避免這些煙霧形成，其可憑藉其較佳流動性而使用。
5.　根據本發明之棒狀物的性質
撓曲模數：
棒狀物根據Standard ISO 178-93評估。測定撓曲模數和破裂應力(MPa)。
Charpy衝擊：
根據本發明之組成物C1的棒狀物根據Standard ISO 179評估。它們在Charpy擺錘衝擊試驗ISO 179-1eU中以7.5焦耳的擺錘測試。測定棒狀物吸收的能量，以千焦耳/平方米表示。
燃燒試驗：根據UL-94-Vertical Burning對材料分級。
通常進行的火燄傳播試驗(根據Standard NFT 51072的UL94)於製自根據本發明之組成物C1之3.2毫米、1.6毫米或0.8毫米厚的試樣進行。
根據此試驗，級別V0係最佳級別。其對應於幾乎不可燃材料，其於試驗期間內未製造確實的滴落物。
級別V1，此材料較易燃，但在試驗期間內不會製造任何確實的滴落物。
級別V2耐得住較長的滅火時間且在燃燒期間內有確實的滴落物的存在。
其結果示於下面的表7：
6.　根據本發明之棒狀物的阻燃性
根據前面段落1中的方式製備組成物C2、C3和C4。這些組成物包含下面所列的產物，聚醯胺、強化劑(玻璃纖維)和阻燃劑的個別重量比示於下面的表8：
-聚醯胺C(在作為鏈限制劑的0.5%月桂酸存在下，藉衍生自生物質的胺基十一酸之聚縮反應得到的均聚醯胺PA11)，其鏈末端NH2 含量為0.023毫當量/克，
-玻璃纖維(Asahi：CS FT 692)，
-膦酸鹽(Exolit OP 1314，得自Clariant)，
-1%添加劑：0.4% Irganox 1010(得自Ciba)+0.3%硬脂酸鈣(得自BASF)+0.3%蠟E(得自CECA)，和-3% MM黑6005伸乙C4(得自BASF)。
的較低熔體黏度而同時得到易於使用(請參考段落2和4.1)及長時間更安定(請參考段落3)和能夠得到具有良好性質(以衝擊強度和剛性而論)(請參考段落5)及亦具有極佳阻燃性(請參考段落5和6)的組成物方面扮演重要的角色。

Claims (14)

  1. 一種組成物，包含，其百分比以相對於組成物總重計：-介於25重量%和52重量%之間的至少一種半晶狀或非晶狀聚醯胺，其胺鏈末端含量低於0.040毫當量/克，-介於24重量%和40重量%之間的至少一種強化劑，和-介於24重量%和35重量%之間的至少一種金屬鹽，其任意含於聚合物中，選自下列式(I)之膦酸的金屬鹽、下列式(II)之二膦酸的金屬鹽和它們的混合物： 其中-R1 和R2 ，獨立地各自代表直鏈或支鏈C1 -C6 烷基，或芳基；-R3 代表直鏈或支鏈C1 -C10 伸烷基、C6 -C10 伸芳基、C6 -C10 烷基伸芳基或C6 -C10 芳基伸烷基，-M是選自鈣、鎂、鋁和鋅的離子，-m是2或3，-n是1或3，-x是1或2，-n和m經選擇而使得該鹽為中性。
  2. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該聚醯胺選自PA 6.10、PA B.12、PA 10.12、PA 10.10、PA 6.12、PA 11、PA11/6.T、PA11/10.T、PA11/B.10、PA11/6、PA11/6.10、PA11/6.12、PA11/6.6、PA11/10.12和PA11/B.I/B.T。
  3. 如申請專利範圍第2項之組成物，其中該聚醯胺選自PA11、PA11/10.T和PA11/B.10。
  4. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該聚醯胺的鏈末端胺含量低於0.025毫當量/克。
  5. 如申請專利範圍第4項之組成物，其中該聚醯胺的鏈末端胺含量低於0.015毫當量/克。
  6. 如申請專利範圍第1至5項中任一項之組成物，其中根據Standard ASTM D6866測定，該聚醯胺包含至少50%衍生自生物質的有機碳。
  7. 如申請專利範圍第1至5項中任一項之組成物，其中該強化劑選自玻璃珠、玻璃纖維、碳纖維、聚合物纖維和天然纖維，和他們的混合物。
  8. 如申請專利範圍第1至5項中任一項之組成物，其中其亦包含至少一種添加劑，該添加劑選自染料、安定劑、塑化劑、衝擊修飾劑、界面活性劑、顏料、亮光劑、抗氧化劑、天然蠟、聚烯烴、模塑劑和填料、及它們的混合物。
  9. 如申請專利範圍第8項之組成物，其中該安定劑是UV安定劑。
  10. 如申請專利範圍第8項之組成物，其中該填料選自滑石、高嶺土、氧化鎂、爐渣、氧化矽、碳黑、碳奈米管、膨脹或未膨脹的石墨、及氧化鈦。
  11. 如申請專利範圍第1至5項中任一項之組成物，其中其為射出模塑品項、纖維、膜、片、管或中空體形式。
  12. 一種製備如申請專利範圍第1至5項中任一項之組成物之方法，其特徵在於該組成物係藉所有成份之熔融摻合而製得。
  13. 一種申請專利範圍第1至5項中任一項之組成物之用途，係用以製造盒、連接器、管、電話或電力和電子領域中使用的電腦機殼及品項。
  14. 一種藉射出模塑、擠壓、共擠壓或多重射出得到的物件，其特徵在於其使用至少一種如申請專利範圍第1至5項中任一項之組成物。
TW099102252A 2009-01-28 2010-01-27 強化之阻燃性聚醯胺組成物 TWI480331B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0950517A FR2941460B1 (fr) 2009-01-28 2009-01-28 Composition de polyamide ignifugee et renforcee

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201041974A TW201041974A (en) 2010-12-01
TWI480331B true TWI480331B (zh) 2015-04-11

Family

ID=41226618

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW099102252A TWI480331B (zh) 2009-01-28 2010-01-27 強化之阻燃性聚醯胺組成物

Country Status (8)

Country Link
US (1) US8765849B2 (zh)
EP (1) EP2382270A1 (zh)
JP (2) JP5607650B2 (zh)
KR (3) KR20160027226A (zh)
CN (1) CN102300930B (zh)
FR (1) FR2941460B1 (zh)
TW (1) TWI480331B (zh)
WO (1) WO2010086546A1 (zh)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2941460B1 (fr) * 2009-01-28 2011-02-18 Arkema France Composition de polyamide ignifugee et renforcee
JP5631187B2 (ja) * 2010-12-15 2014-11-26 リケンテクノス株式会社 熱可塑性樹脂組成物
WO2012161064A1 (ja) * 2011-05-20 2012-11-29 東洋紡株式会社 光学部材用ポリアミド樹脂組成物
US8845934B2 (en) * 2011-09-12 2014-09-30 Sabic Global Technologies B.V. Compatibilized biopolyamide-poly(arylene ether) thermoplastic resin
KR101381933B1 (ko) * 2013-02-21 2014-04-07 홍성산업 주식회사 난연성 경량 복합패널
SI2810983T1 (sl) 2013-06-06 2016-07-29 Ems-Patent Ag S steklenimi vlakni ojačane in proti plamtenju odporne poliamidne mase za oblikovanje
US9557503B2 (en) * 2014-08-08 2017-01-31 Corning Optical Communications LLC Optical fiber cable
JP6517109B2 (ja) * 2015-08-19 2019-05-22 ダイセルポリマー株式会社 薄肉成形体
CN110691812B (zh) * 2017-04-07 2022-04-01 马格瑞斯滑石美国公司 阻燃聚合物组合物
CN111315810A (zh) 2017-10-17 2020-06-19 塞拉尼斯销售德国有限公司 阻燃剂聚酰胺组合物
CN109054375A (zh) * 2018-07-13 2018-12-21 余新军 一种竹塑扣具及其制备方法
CN112437792A (zh) * 2018-07-23 2021-03-02 尤尼吉可株式会社 阻燃性树脂组合物及其制造方法
EP3670184A1 (de) * 2018-12-20 2020-06-24 EMS-Patent AG Fluidtransportleitung und deren verwendung
TWI779258B (zh) * 2019-01-07 2022-10-01 美商阿散德性能材料營運公司 非鹵化阻燃聚醯胺組合物
FR3113058B1 (fr) * 2020-07-29 2023-05-12 Arkema France Polyamide pour une application textile
FR3119397B1 (fr) * 2021-01-29 2024-03-08 Arkema France Compositions de polyamides presentant une forte adhesion sur metal et leur utilisation
JP2023085865A (ja) * 2021-12-09 2023-06-21 旭化成株式会社 プラスチック光ファイバケーブル
FR3151595A1 (fr) * 2023-07-28 2025-01-31 Arkema France Composant de transport de l’electricite notamment pour BATTERIE ELECTRIQUE
FR3151597A1 (fr) * 2023-07-28 2025-01-31 Arkema France Composant de transport de l’electricite notamment pour BATTERIE ELECTRIQUE
WO2025026924A1 (fr) * 2023-07-28 2025-02-06 Arkema France Composition coloree de polyamide pour le recouvrement de composant de transport d'electricite
FR3151596A1 (fr) * 2023-07-28 2025-01-31 Arkema France Composant de transport de l’electricite notamment pour BATTERIE ELECTRIQUE
FR3151593A1 (fr) * 2023-07-28 2025-01-31 Arkema France Composant de transport de l’electricite notamment pour BATTERIE ELECTRIQUE
FR3151594A1 (fr) * 2023-07-28 2025-01-31 Arkema France Composition coloree de polyamide pour le recouvrement de composant de transport d’electricite

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW200813125A (en) * 2006-05-16 2008-03-16 Mitsubishi Chem Corp Polyamide resin
JP2008163317A (ja) * 2006-12-04 2008-07-17 Mitsubishi Engineering Plastics Corp 難燃性ポリアミド樹脂組成物および成形品

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0224354A (ja) * 1988-07-12 1990-01-26 Tonen Sekiyukagaku Kk 繊維強化ポリマー組成物
JP2000025646A (ja) 1999-04-05 2000-01-25 Press Kogyo Co Ltd クロスメンバ及びその製造方法
NL1016340C2 (nl) 2000-10-05 2002-04-08 Dsm Nv Halogeenvrije vlamvertragende samenstelling en vlamdovende polyamidesamenstelling.
FR2856693B1 (fr) * 2003-06-26 2005-08-26 Rhodia Eng Plastics Srl Composition a base de matrice polyamide et/ou polyester et articles realises a partir de cette composition
US7294661B2 (en) 2003-10-03 2007-11-13 E.I. Du Pont De Nemours And Company Flame resistant aromatic polyamide resin composition and articles therefrom
US20070299171A1 (en) 2003-12-19 2007-12-27 Xavier Couillens Fireproof Composition Based on Thermoplastic Matrix
FR2864097B1 (fr) * 2003-12-19 2006-03-10 Rhodia Enginnering Plastics Composition ignifugee a base de matrice thermoplastique
EP1741753A1 (en) * 2004-04-28 2007-01-10 Ube Industries, Ltd. Flame-retardant resin composition
EP1956048A4 (en) * 2005-11-10 2011-06-22 Asahi Kasei Chemicals Corp RESIN COMPOSITION THAT IS AWARE OF YOUR FIRE SAFETY
JP4621648B2 (ja) * 2005-11-15 2011-01-26 旭化成ケミカルズ株式会社 耐熱性樹脂組成物
WO2007063724A1 (ja) * 2005-11-30 2007-06-07 Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation 光拡散板用ポリカーボネート樹脂組成物および光拡散板
JP2007297568A (ja) 2006-05-08 2007-11-15 Asahi Kasei Chemicals Corp 難燃性ポリアミド系樹脂組成物
ES2324237T3 (es) * 2006-12-28 2009-08-03 Ems-Chemie Ag Compuestos de moldeo de poliamida reforzados con fibras de vidrio planas asi como piezas moldeadas por inyeccion fabricadas a partir de los mismos.
FR2912753B1 (fr) * 2007-02-16 2012-10-12 Arkema France Copolyamide, composition comprenant un tel copolyamide et leur utilisation
JP2008222920A (ja) 2007-03-14 2008-09-25 Toray Ind Inc ポリアミド樹脂組成物
US20100256262A1 (en) * 2007-09-03 2010-10-07 Unitika Ltd. Resin composition and molded body using the same
FR2941460B1 (fr) * 2009-01-28 2011-02-18 Arkema France Composition de polyamide ignifugee et renforcee

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW200813125A (en) * 2006-05-16 2008-03-16 Mitsubishi Chem Corp Polyamide resin
JP2008163317A (ja) * 2006-12-04 2008-07-17 Mitsubishi Engineering Plastics Corp 難燃性ポリアミド樹脂組成物および成形品

Also Published As

Publication number Publication date
JP2014208820A (ja) 2014-11-06
JP2012516368A (ja) 2012-07-19
JP5607650B2 (ja) 2014-10-15
CN102300930A (zh) 2011-12-28
KR20160027226A (ko) 2016-03-09
KR20140069347A (ko) 2014-06-09
KR20110105850A (ko) 2011-09-27
FR2941460B1 (fr) 2011-02-18
KR101597737B1 (ko) 2016-02-26
WO2010086546A1 (fr) 2010-08-05
FR2941460A1 (fr) 2010-07-30
TW201041974A (en) 2010-12-01
CN102300930B (zh) 2013-12-11
US8765849B2 (en) 2014-07-01
EP2382270A1 (fr) 2011-11-02
US20120040115A1 (en) 2012-02-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI480331B (zh) 強化之阻燃性聚醯胺組成物
TWI612076B (zh) 聚醯胺，含聚醯胺的組成物以及彼等的用途
CN102067014B (zh) 共聚酰胺、包含该共聚酰胺的组合物、以及它们的用途
CN103619934B (zh) 包含半芳族聚酰胺的组合物及其用途、特别是用于具有发光二极管的反射器
US8785534B2 (en) Use of polyamides that are resistant to corrosion and stress cracking
BR112013019343B1 (pt) composição termoplástica misturada por fusão e método para fornecer uma composição termoplástica misturada por fusão
JP2011527369A (ja) ポリアミド、このポリアミドを含む組成物、その使用
EP3230381A1 (en) Polyamide compositions comprising a blend of polyamide 6,6 and at least one high chain-length polyamide, and al stearate, use thereof, and articles obtained therefrom
CN105121549A (zh) 包含半芳族共聚酰胺、聚烯烃和铜热稳定剂的组合物，其制备及其用途
KR20210044850A (ko) 열가소성 성형 재료
US20220363827A1 (en) Flame retardant polyamide
JP2009298853A (ja) ポリアミド樹脂組成物
CN117241932A (zh) 脂族共聚酰胺组合物
JP2010018794A (ja) 導電性ポリアミド樹脂組成物
JP5446795B2 (ja) Ｉｃトレイ用ポリアミド樹脂組成物及びｉｃトレイ
JP2009298852A (ja) 可塑剤含有ポリアミド樹脂組成物及び成形物
CN120322498A (zh) 混合金属氧化物组合物作为阻燃聚酰胺的稳定剂
BR112020026231B1 (pt) Uso de copoliamidas, material de modelagem termoplástica, processo de produção de material de modelagem termoplástica, uso do material de modelagem termoplástica, fibra, filme ou artigo moldado, e processo de produção de fibras, filmes ou artigos moldados
JP2011116884A (ja) 新規なポリアミド樹脂を含むｉｃトレイ用材料及びｉｃトレイ