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TWI478948B - 藉由連續式總體聚合法製備光學膜用樹脂組成物之方法及使用該樹脂組成物製備光學膜及偏光板之方法 - Google Patents

藉由連續式總體聚合法製備光學膜用樹脂組成物之方法及使用該樹脂組成物製備光學膜及偏光板之方法 Download PDF

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TWI478948B
TWI478948B TW101112623A TW101112623A TWI478948B TW I478948 B TWI478948 B TW I478948B TW 101112623 A TW101112623 A TW 101112623A TW 101112623 A TW101112623 A TW 101112623A TW I478948 B TWI478948 B TW I478948B
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optical film
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meth
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TW101112623A
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TW201241014A (en
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Jae-Bum Seo
Chang-Hun Han
Dae-Woo Lee
Jung-Tae Park
Eun-Jung Choi
Byoung-Il Kang
Joon-Sik Kim
Nam-Jeong Lee
Sang-Min Kwak
Joong-Hoon Lee
Original Assignee
Lg Chemical Ltd
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Publication date
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Description

藉由連續式總體聚合法製備光學膜用樹脂組成物之方法及使用該樹脂組成物製備光學膜及偏光板之方法
本發明係關於光學膜用樹脂組成物、光學膜及偏光板之製備方法，尤指一種藉由連續式總體聚合法製備四元共聚物樹脂組成物之方法，以及使用該四元共聚物樹脂組成物製備光學膜及偏光板之方法，其中該四元共聚物樹脂組成物可用於製得具有優異耐熱性、光學特性及低熱膨脹係數之光學膜。
隨著近來光學科技躍進，現已發展並市售各種取代傳統陰極射線管(CRT)之顯示技術，如電漿顯示器(PDP)、液晶顯示器(LCD)及有機電致發光顯示器(OLED)。此外，此類顯示裝置已使用各種聚合物膜，如偏光膜、偏光片保護膜、延遲膜、導光板及塑膠基板，且對特性已大幅提升之顯示裝置而言，使用此類聚合材料儼然成為一種趨勢。
近來，顯示器最廣為使用之聚合物膜為，用於偏光板保護膜及其類似物之三醋酸纖維素(TAC)膜。然而，當TAC膜於高溫或高溼度下長期使用時，TAC膜可能受限於，其極化性可能變差、偏光片可能與該膜分離或光學特性可能劣化等問題。為解決上述限制，目前已提出有聚苯乙烯類聚合物膜、丙烯酸類聚合物膜(如甲基丙烯酸甲酯)或聚碳酸酯類聚合物膜，以取代TAC膜。上述聚合物膜可具有優異的耐熱性。然而，由於聚苯乙烯或聚碳酸酯膜於聚合物中具有芳香環，故膜對位時可能產生雙折射現象，對光學特性有不利之影響。此外，相較於聚苯乙烯或聚碳酸酯，甲基丙烯酸甲酯之延遲值相對較小，但甲基丙烯酸甲酯卻不適合作為光學裝置(如要求高精密度之液晶裝置)之材料。
為了克服此限制，目前已提出一種使具有正雙折射率之單體或聚合物與具有負雙折射率之單體或聚合物進行共聚合或摻混之方法，以提供具有低延遲值及優異耐熱性之聚合物膜材料。上述方法使用之典型材料可為甲基丙烯酸苄酯與甲基丙烯酸甲酯之共聚物。然而，甲基丙烯酸苄酯與甲基丙烯酸甲酯之共聚物卻受限於其耐熱性不足之問題。
此外，目前已提出一種包含甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸之三元共聚物組成物，以作為改善耐熱性之方法。然而，對包含甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸之三元共聚物組成物而言，雖然其具有優異的延遲值及光學特性，但由於三元共聚物之熱膨脹係數高於TAC膜(用於偏光板保護膜)，故共聚物與偏光片及TAC膜壓合時，會發生偏光板嚴重彎折或扭曲之捲曲現象。當偏光板發生上述捲曲現象時，偏光板漏光問題會導致顯示品質變差，而顯示面板中之液晶也會受損。因此，目前亟需一種可改善上述限制之方法。
 [技術問題]
本發明之一態樣係提供一種光學膜用樹脂組成物之製備方法，由於其具有優異的光學特性、耐熱性及低膨脹係數，故於壓合偏光板後不會發生捲曲現象。
[技術手段]
本發明之一態樣提供一種光學膜用樹脂組成物之製備方法，其包括：使(甲基)丙烯酸烷酯類單體、含苯環之丙烯酸酯類單體及(甲基)丙烯酸單體進行連續式總體聚合反應，以形成四元共聚物；以及於脫氣槽(devolatilizer)中將未反應之單體及溶劑從反應產物中移除，以形成光學膜用之樹脂組成物。
本發明之另一態樣提供一種光學膜之製備方法，其包括：藉由溶液鑄膜法或擠壓成形法，將上述方法所製得之樹脂組成物製成膜狀。
本發明之再一態樣提供一種偏光板之製備方法，其包括：將上述方法所製得之光學膜接合於偏光片之至少一側。
[優點]
根據本發明之製備方法，可獲得光學膜用之樹脂組成物，其具有優異的光學特性、耐熱性及低膨脹係數，故適用於製備偏光板保護膜。
[最佳態樣]
下文將更加詳細敘述本發明。
本發明之發明人大量研究發展一種光學膜用樹脂組成物，其具有低熱膨脹係數、優異光學特性及耐熱性，結果發現，藉由(甲基)丙烯酸烷酯、含苯環之(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸進行連續式總體聚合反應所製得之光學樹脂組成物具有優異的光學特性、耐熱性及低熱膨脹係數，故適合做為偏光板保護膜，藉此完成本發明。
本發明樹脂組成物之製備方法包含下述步驟：(I)使(甲基)丙烯酸烷酯類單體、含苯環之丙烯酸酯類單體及(甲基)丙烯酸單體進行連續式總體聚合反應，以形成四元共聚物；以及(II)於脫氣槽(devolatilizer)中將未反應之單體及溶劑從反應產物中移除，以形成光學膜用之樹脂組成物。
此外，步驟(I)並不侷限於此，其可包括：(1)配製包含單體混合物及聚合溶劑之聚合溶液，其中該單體混合物包括(甲基)丙烯酸烷酯類單體、含苯環之丙烯酸酯類單體及(甲基)丙烯酸單體；以及(2)使聚合溶液進行連續式總體聚合反應，以形成四元共聚物。
於本發明中，該(甲基)丙烯酸烷酯代表丙烯酸烷酯及甲基丙烯酸烷酯兩者。考量透光度、相容性、可加工性及產率，(甲基)丙烯酸烷酯類單體之烷基碳數可於約1至10之範圍內，例如碳數可約為1至4。(甲基)丙烯酸烷酯類單體之烷基可為甲基或乙基，例如，(甲基)丙烯酸烷酯類單體可為甲基丙烯酸甲酯。然而，(甲基)丙烯酸烷酯類單體並不侷限於此。同時，以100重量份單體混合物為基準，可混合約65至93重量份之(甲基)丙烯酸烷酯類單體。此理由在於，當(甲基)丙烯酸烷酯類單體含量於上述範圍時，可獲得優異的延遲特性及光學特性。
於本發明中，含苯環之(甲基)丙烯酸酯類單體可使本發明光學膜具有適當的延遲值，並提供(甲基)丙烯酸烷酯與(甲基)丙烯酸間之相容性。含苯環之(甲基)丙烯酸酯類單體可為甲基丙烯酸苄酯或丙烯酸苄酯，例如可為甲基丙烯酸苄酯。此外，以100重量份單體混合物為基準，含苯環之(甲基)丙烯酸酯類單體混合量可約為3至15重量份。此理由在於，當含苯環之(甲基)丙烯酸酯類單體含量於上述範圍時，可獲得所需的延遲特性。
於本發明中，(甲基)丙烯酸單體可藉由引入極性基團，以改善耐熱性並降低熱膨脹係數。(甲基)丙烯酸單體舉例可為丙烯酸、甲基丙烯酸(methacrylic acid,methylacrylic acid)、甲基丙烯酸甲酯(methyl methacrylic acid)、乙基丙烯酸(ethylacrylic acid)、甲基丙烯酸乙酯(ethyl methacrylic acid)、丁基丙烯酸(butylacrylic acid)或甲基丙烯酸丁酯(butyl methacrylic acid)。例如，(甲基)丙烯酸單體可為甲基丙烯酸。此外，以100重量份單體混合物為基準，(甲基)丙烯酸單體之混合量可約為5至20重量份。此理由在於，當(甲基)丙烯酸單體含量於上述範圍時，可達到所需的耐熱性。
另外，於本發明中，甲苯、乙基苯、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、二甲基甲醯胺(DMF)、二甲基乙醯胺(DMAC)或其混合物皆可作為聚合溶劑。單體混合物及聚合溶劑之混合比例範圍可為90:10至50:50之重量比。當聚合溶劑含量低時，聚合期間可能會發生黏度驟升之現象，若聚合溶劑含量高，則產率會下降。
此外，單體混合物與聚合溶液構成之混合溶液(下文將稱作”聚合溶液”)中可進一步混入如聚合起始劑、鏈轉移劑及抗氧化劑之添加劑。
可用於本發明之聚合起始劑舉例可為一種以上有機過氧化物，其選自由過氧化(2-乙基己酸)叔丁酯(t-butylperoxy-2-ethylhexanoate)、1,1-二叔丁基過氧化-3,3,5-三甲基環己烷(1,1-bis(t-butylperoxy)-3,3,5-trimethyl cyclohexane)、1,1-二叔丁基過氧化環己烷(1,1-bis(t-butylperoxy) cyclohexane)、1,1-二叔丁基過氧化-2-甲基環己烷(1,1-bis(t-butylperoxy)-2-methyl cyclohexane)及2,2-二(4,4-二叔丁過氧環己基)丙烷(2,2-bis(4,4-di-t-butylperoxy cyclohexyl) propane)所組成之群組。此外，以聚合溶液總重量為基準，聚合起始劑之含量可為0.01至0.1重量份。當聚合起始劑之含量少於0.01重量份時，由於無法促進反應器中之聚合反應，故無法達到總樹脂之物理性能平衡。當聚合起始劑含量多於0.1重量份時，由於黏度過份增加，其可能不利於製程甚至導致製程危險。
另外，鏈轉移劑係用於控制樹脂黏度、粒子尺寸及粒子分佈，其中可使用硫醇類化合物(如叔十二烷基硫醇或正辛硫醇)作為本發明之鏈轉移劑。以100重量份之聚合溶液總重量為基準，鏈轉移劑之含量可為0.01至1重量份。當鏈轉移劑之含量少於0.01重量份時，由於黏度過份增加可能不利於製程，故樹脂之物理特性可能變差。當鏈轉移劑之含量多於1重量份時，由於無法進行聚合反應，故可能無法達到總樹脂之物理性能平衡。
接著，可使用一種以上如受阻酚系抗氧化劑或磷系抗氧化劑作為抗氧化劑。尤其可使用Irgafos 168、Irganox 1076及Irganox 245作為抗氧化劑。此外，以100重量份之聚合溶液為基準，抗氧化劑之含量可約為0.01至1重量份。當抗氧化劑含量低於0.01重量份時，後加工過程中可能發生熱變色現象。若抗氧化劑含量高於1重量份，由於後加工期間抗氧化劑會移動，故耐熱性可能會下降且可能發生產品污染問題。
當混合單體混合物(包含(甲基)丙烯酸烷酯類單體、含苯環之丙烯酸酯類單體及(甲基)丙烯酸單體)與聚合溶劑以製得聚合溶液時，可藉由連續式總體聚合法，使聚合溶液反應形成四元共聚物。
在此，連續式總體聚合法之反應溫度可約為120℃至160℃。當反應溫度於上述範圍內時，則可形成四元共聚物。若反應溫度低，則無法促進聚合反應，而當反應溫度高時，過度聚合現象可能導致製程中黏度上升。可藉由反應器中之加熱裝置來調控反應溫度。
當反應物藉由連續式總體聚合法反應形成四元共聚物時，則於脫氣槽(devolatilizer)中將未反應之單體及溶劑從反應產物中移除。在此，當連續式總體聚合反應之聚合轉化率達到60%至80%時，則可將未反應之單體及溶劑移除。當聚合轉化率低於60%時，由於殘留大量未反應單體，故移除效率會下降，當聚合轉化率高於80%時，高黏度及高壓情況會導致未反應單體及溶劑難以移除。在此，可收集反應器中之樣本，以測得聚合轉化率。
此外，可於溫度為220℃至280℃且真空度約10 Torr至50 Torr下移除未反應單體及溶劑。若於低於220℃之溫度下移除未反應單體及溶劑，則捲曲現象之改善效果可能會下降，而溫度高於280℃時，玻璃轉化溫度及顯色特性會變差。此外，若於上述溫度及真空度範圍外進行未反應單體及溶劑之移除步驟，則不易移除未反應之單體及溶劑。據此，產物中單體及溶劑殘留量之增加可能導致物理特性變差。
又，可移除未反應單體及溶劑直到反應產物中單體殘留量約為500 ppm至4000 ppm。其理由在於，若最終樹脂組成物中之單體殘留量不在上述範圍時，則膜製備過程中會有污染或起泡問題，導致最終產物膜之霧度值可能不佳，且失敗率會提高。
此外，若需要的話，可於移除未反應單體及溶劑後，進一步藉由擠壓成形，將製得之共聚物製成粒狀樹脂。
同時，本發明人發現，當(甲基)丙烯酸烷酯類單體、含苯環之(甲基)丙烯酸酯類單體及(甲基)丙烯酸單體藉由連續式總體聚合法進行共聚反應時(如本發明實例)，四元共聚物形成的同時，產物中也會新形成不屬於反應物之戊二酸酐單元(glutaric acid anhydride unit)，此有別於其他聚合法(如溶液聚合法或懸浮聚合法)所形成之共聚物。其可能原因在於，(甲基)丙烯酸烷酯類單體及/或含苯環之丙烯酸酯類單體及(甲基)丙烯酸可藉由連續式總體聚合法特有的高聚合熱，反應形成戊二酸酐單元。在此，含有戊二酸酐單元之四元共聚物仍可保有三元共聚物(包含(甲基)丙烯酸烷酯類單體、含苯環之丙烯酸酯類單體及(甲基)丙烯酸單體)之優異延遲特性，同時，令人驚奇的是，該四元共聚物可展現三元共聚物可能無法達到的熱膨脹係數下降效果。其理由在於，戊二酸酐之巨大官能基可防止聚合鏈旋轉。
因此，本發明製法所製成之光學膜用樹脂組成物為，包含(甲基)丙烯酸烷酯單元、含苯環之(甲基)丙烯酸酯單元、(甲基)丙烯酸單元及戊二酸酐單元之四元共聚物樹脂組成物。
於本發明製法所製成之四元共聚物樹脂組成物中，以100重量份之樹脂組成物為基準，(甲基)丙烯酸烷酯單元之含量約為55至93重量份。
同時，於本發明製法所製成之樹脂組成物中，以100重量份之樹脂組成物為基準，含苄基之(甲基)丙烯酸酯單元含量可約為2至20重量份。
此外，於本發明製法所製成之樹脂組成物中，以100重量份之樹脂組成物為基準，(甲基)丙烯酸單元之含量約為1至10重量份，其可約為1至5重量份，舉例可約為1至2重量份。尤其，本發明人發現，當最終樹脂組成物中之(甲基)丙烯酸單元含量為2重量份以下時，則可大幅下將膜製備過程中之起泡現象。
最後，於本發明製法所製成之樹脂組成物中，戊二酸酐單元之含量可約為3至15重量份。當戊二酸酐單元之含量低於3重量份時，則熱膨脹係數下降效果不明顯，若戊二酸酐單元之含量高於15重量份，膜強度則會下降。
同時，包含上述組成之本發明光學膜用樹脂組成可具有約120℃至500℃之玻璃轉化溫度，其可為125℃至500℃，舉例可為125℃至200℃。此外，就加工性、耐熱性及產率而言，重量平均分子量可為50,000至500,000，其舉例可約為50,000至200,000。
再者，光學膜用樹脂組成物具有優異的光學特性，其霧度值約為0.1%至3%，透光度為90%以上，且黃化指數值約為0.3至2.0。
此外，本發明另一態樣係關於一種光學膜之製備方法，其包括：藉由溶液鑄膜法或擠壓成形法，將上述方法所製得之樹脂組成物製成膜狀。
於部分實例中，於製備膜時，可於不導致膜物理特性劣化之範圍內，再額外加入添加劑(如調節劑)，而膜製成後，可額外進行單軸或雙軸拉伸步驟。
於拉伸步驟中，可分別進行縱向(MD)拉伸或橫向(TD)拉伸，或者也可進行兩者拉伸步驟。於進行縱向(MD)拉伸及橫向(TD)拉伸之兩者拉伸步驟之實例中，可先進行其中任一者拉伸步驟，接著再進行另一方向之拉伸步驟，或者可同時進行兩者拉伸步驟。再者，可於單一操作中進行拉伸步驟，也可藉由多步操作來進行拉伸步驟。可藉由滾輥間之速度差來進行縱向拉伸，而橫向拉伸則可使用拉幅機來進行。拉幅機之軌初始角度通常是設於10度內，以避免於橫向拉伸時發生彎曲現象，並均勻地控制光學軸角度。若經由多步操作來進行橫向拉伸，則可避免發生彎曲現象。
此外，當樹脂組成物之玻璃轉化溫度為‘Tg’時，則可於(Tg-20℃)~(Tg+30℃)之溫度範圍進行拉伸。玻璃轉化溫度係指一溫度範圍，其是從樹脂組成物之儲存模數(storage modulus)開始下降而損失模數(loss modulus)開始增加至大於儲存模數之溫度開始，到聚合鏈定向度下降至不具定向性之溫度為止。可藉由熱示差掃瞄卡量計(DSC)測得樹脂組成物之玻璃轉化溫度。拉伸步驟期間之溫度舉例可為該樹脂組成物之玻璃轉化溫度。
小型拉伸機(通用測試機，Zwick Z010)可以1 m/min至100 m/min之拉伸速度進行拉伸，而試驗拉伸機則可以0.1 m/min至2 m/min之拉伸速度進行拉伸。拉伸率可約為5%至300%。
可藉由上述拉伸步驟，得以控制膜的延遲特性。
此外，上述方法所製得之本發明光學膜於580 nm波長處，可具有0 nm至10 nm之平面內延遲值(Rin )及約-5 nm至10 nm之厚度延遲值(Rth )。在此，平面內延遲值是指下列數學方程式1所定義出的值，而厚度延遲值則是下列數學方程式2所定義出的值。
[數學方程式1]
Rin =(nx -ny )×d
[數學方程式2]
Rth =(nz -ny )×d
其中nx 為膜於具有最大折射率方向上之平面內折射率，ny 為膜於垂直於nx 方向上之平面內折射率，nz 為厚度折射率，而d為膜的厚度。
此外，本發明光學膜之熱膨脹係數可約為50 ppm/K至70 ppm/K。其原因在於，當光學膜之熱膨脹係數於上述範圍內時，可避免壓合偏光板後發生捲曲現象。
再者，本發明光學膜之厚度可為20 μm至200 μm，且可為40 μm至120 μm。透明度可為0.1%至3%，而透光度可為90%以上。其理由在於，當膜厚度、透明度及透光度於上述範圍時，則本發明光學膜適用於偏光板保護膜。
本發明另一態樣係關於一種偏光板之製備方法，其包括：將上述方法所製得之本發明光學膜接合至偏光片之至少一側。
本發明之光學膜可包含於偏光片之兩側上，或者可僅包含於偏光片之一側上。當本發明光學膜包含於偏光片之一側上時，則偏光片之另一側上可包含本領域已知之偏光片保護膜，如三醋酸纖維素(TAC)膜、聚乙烯對苯二甲酸酯(PET)膜、環烯烴(COP)膜、聚碳酸酯(PC)膜或降冰片烯類膜。基於經濟因素考量，例如可包含TAC膜於上述偏光片保護膜間。由於本發明光學膜之熱膨脹係數接近TAC膜，因此，當TAC膜黏於偏光片之一側而本發明光學膜黏於另一側時，可將熱膨脹係數差異所導致之捲曲現象降至最低。
此外，可使用輥塗佈機(roll coater)、槽輥塗佈機(gravure coater)、刮棒塗佈機(bar coater)、刮刀塗佈機(knife coater)或毛細管塗佈機(capillary coater)，將黏著劑塗於膜或偏光片表面，再藉由層壓輪(laminating roll)，對保護膜及偏光片進行加熱及壓合，或者於室溫下藉由按壓進行壓合，以進行偏光片與本發明光學膜及/或保護膜間之黏著步驟。此外，可使用本領域使用之黏著劑，如聚乙烯醇類黏著劑、聚氨酯類黏著劑或壓克力類黏著劑，但不限於上述黏著劑。
下文將根據具體實施例，以詳細敘述本發明。下述實施例僅為了更加清楚瞭解本發明而提供，其並不因此侷限本發明之範疇。
本發明評估物理特性之方法如下所述。
1.重量平均分子量：將製得的樹脂溶於四氫呋喃，並以膠體滲透層析儀(GPC)測得。
2.玻璃轉化溫度(Tg)：以TA儀器公司之熱示差掃瞄卡量計(DSC)測得。
3.霧度及透光度：以ASTM 1003方法測得。
4.強度：用手彎折60 μm厚膜，以評估斷裂情況，經10次彎折未產生斷裂評為◎，產生1至3斷裂評為○，產生5個以上斷裂則評為X。
5.　熱膨脹係數(CTE)：以Perkin Elmer公司之Pyris 6 DSC測得。
6.捲曲性：壓合至偏光板後，將產物儲存於恆溫恆濕室(25℃,50% RH)中達24小時，再量測偏光板之曲率。
7.延遲性：以Ellipso科技公司之Elli-SE測得。
8.樹脂組成物：以C13 -NMR測得。
9.黃化指數(YI)：以Hunter Associates Laboratory公司之色差計測得。
<實施例1至7>
根據下表1所示之含量，將甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸及甲基丙烯酸苄酯混合於甲苯聚合溶劑中，並將0.03重量份之過氧化二異丙苯起始劑、0.5重量份之叔十二烷基硫醇鏈轉移劑、及0.2重量份之Iraganox 245抗氧化劑加入混合溶液中，以製得聚合溶液。隨後，以12/hr的速度，將聚合溶液加入16反應器中，並於120℃至160℃之反應溫度範圍下，進行連續式總體聚合反應。當聚合轉化率達60%至80%時，將反應產物連續引入脫氣槽中，以移除未反應的單體及溶劑。脫氣槽之溫度及真空度如表1所述。接著，藉由擠壓成形，將已移除未反應單體及溶劑之反應產物製成粒狀樹脂。
量測上述方法製成之樹脂組成、重量平均分子量、玻璃轉化溫度、霧度、透光度及黃化指數。測得結果如表1所示。
接著，使用T型模押出機(T-die extruder)，將樹脂製成180 μm厚膜，並對180 μm厚膜進行兩次縱向(MD)拉伸及三次橫向(TD)拉伸，以製成60 μm厚膜。對製成之光學膜進行延遲值、強度及熱膨脹係數的量測。測得結果如表1所示。
將光學膜及TAC膜(Fuji Film)分別黏附於PVA膜之每一側，以製得偏光板，再測試其捲曲性。測得結果如表1所示。
BzMA：甲基丙烯酸苄酯
MMA：甲基丙烯酸甲酯
MAA：甲基丙烯酸
G/A：戊二酸酐
YI：黃化指數
CTE：熱膨脹係數
<比較例1至7>
依實施例1至7所述之相同方法分別製備樹脂組成物、光學膜及偏光板，惟不同處在於，其甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸及甲基丙烯酸苄酯單體、及脫氣槽溫度與真空度是依下表2所示。根據實施例1至7所述之方法，對製得之樹脂進行組成、重量平均分子量、玻璃轉化溫度、霧度、透光度及黃化指數之量測並示於表2中。此外，根據實施例1至7所述之方法，對製得之光學膜進行延遲值、強度及熱膨脹係數之量測並示於表2中。同時，根據實施例1至7所述之方法，對製得之偏光板進行捲曲性之檢測並示於表2。
BzMA：甲基丙烯酸苄酯
MMA：甲基丙烯酸甲酯
MAA：甲基丙烯酸
G/A：戊二酸酐
YI：黃化指數
CTE：熱膨脹係數
經由示例性具體實施例闡述本發明，本領域熟知技藝者可於不悖離隨附申請專利範圍之精神及範疇下輕易進行修飾及變化。

Claims (19)

  1. 一種光學膜用樹脂組成物之製備方法，其包括：配製包含一單體混合物及一聚合溶劑之一聚合溶液，其中，以100重量份之該單體混合物為基準，該單體混合物包括約65至92重量份之該(甲基)丙烯酸烷酯類單體、約3至15重量份之該含苯環之丙烯酸酯類單體、以及約5至20重量份之該(甲基)丙烯酸單體；使該聚合溶液進行連續式總體聚合反應，以形成一四元共聚物；以及於脫氣槽(devolatilizer)中將未反應之單體及溶劑從反應產物中移除，以形成光學膜用之樹脂組成物；其中，移除該未反應單體及該溶劑之步驟係於聚合轉化率達到約60%至約80%時進行；移除該未反應單體及該溶劑之步驟係於約220℃至約280℃溫度範圍下及10Torr至50Torr真空度下進行；移除該未反應單體及該溶劑之步驟係進行到產物中單體殘留量達到約500ppm至約4000ppm時；該四元共聚物包含(甲基)丙烯酸烷酯單元、含苯環之(甲基)丙烯酸酯單元、(甲基)丙烯酸單元及戊二酸酐單元；且該光學膜用樹脂組成物為四元共聚物樹脂組成物，其包括：約55至93重量份之該(甲基)丙烯酸烷酯單元；約2至20重量份之該含苯環之(甲基)丙烯酸酯單元；約1至10重量 份之該(甲基)丙烯酸單元；以及約3至15重量份之該戊二酸酐單元。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之製備方法，其中，以100重量份之該單體混合物為基準，該單體混合物包括：約65至92重量份之甲基丙烯酸甲酯單體；約3至15重量份之甲基丙烯酸芐酯單體；以及約5至20重量份之甲基丙烯酸單體。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之製備方法，其中，該聚合溶液中該單體混合物與該聚合溶劑之重量比約90：10至約50：50。
  4. 如申請專利範圍第1項所述之製備方法，其中，該聚合溶液更包括：選自由聚合起始劑、鏈轉移劑及抗氧化劑所組群組中之一者以上。
  5. 如申請專利範圍第1項所述之製備方法，其中，該連續式總體聚合反應之反應溫度約120℃至約160℃。
  6. 如申請專利範圍第1項所述之製備方法，更包括：於移除該未反應單體及該溶劑後，將該形成之共聚物擠壓製成一粒狀樹脂。
  7. 如申請專利範圍第1項所述之製備方法，其中，該(甲基)丙烯酸烷酯類單體為甲基丙烯酸甲酯。
  8. 如申請專利範圍第1項所述之製備方法，其中，該含苯環之丙烯酸酯類單體為甲基丙烯酸芐酯。
  9. 如申請專利範圍第1項所述之製備方法，其中，該(甲基)丙烯酸單體為甲基丙烯酸。
  10. 如申請專利範圍第1項所述之製備方法，其中，該聚合溶劑為選自由甲苯、乙基苯、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、二甲基甲醯胺(DMF)及二甲基乙醯胺(DMAC)所組群組之一者以上。
  11. 如申請專利範圍第1項所述之製備方法，其中，該光學膜用樹脂組成物之重量平均分子量約50000至約200000。
  12. 如申請專利範圍第1項所述之製備方法，其中，該光學膜用樹脂組成物之霧度值約0.1%至約3%。
  13. 如申請專利範圍第1項所述之製備方法，其中，該光學膜用樹脂組成物之黃化指數值約0.3至約2.0。
  14. 一種光學膜之製備方法，其包括：藉由溶液鑄膜法或擠壓成形法，將申請專利範圍第1項至第13項中任一項所製得之一光學膜用樹脂組成物製成一膜狀。
  15. 如申請專利範圍第14項所述之製備方法，更包括：對該膜狀進行單軸或雙軸拉伸。
  16. 如申請專利範圍第14項所述之製備方法，其中，該光學膜具有約0nm至約10nm之平面內延遲值及約-5nm至約10nm之厚度延遲值。
  17. 如申請專利範圍第14項所述之製備方法，其中，該光學膜具有約50ppm/K至約70ppm/K之熱膨脹係數。
  18. 如申請專利範圍第14項所述之製備方法，其中，該光學膜具有約0nm至約10nm之平面內延遲值、約-5nm至 約10nm之厚度延遲值及約50ppm/K至約70ppm/K之熱膨脹係數。
  19. 一種偏光板之製備方法，其包括：將申請專利範圍第14項所製得之該光學膜接合至一偏光片之至少一側。
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