TWI469871B - Cellulose acetate film, polarizing plate and liquid crystal display device - Google Patents

Description

乙酸纖維素酯薄膜、偏光板及液晶顯示裝置

本發明係有關偏光板及液晶顯示裝置，又係有關保有平面性具有優良延滯發現性之乙酸纖維素酯薄膜作為偏光板保護薄膜及兼作偏光板保護薄膜之相位差薄膜用，可薄膜化且使用於液晶顯示裝置時具有優良視認性及視野角特性之偏光板，及使用其之液晶顯示裝置。

近來對液晶顯示裝置提高要求不僅可使用於電腦用監視器也可使用於電視般大型化、高亮度化同時薄型化。因此當然也要求高耐久性，及提高要求使用於液晶顯示裝置之各構件更薄型化。

又，為了提高平面性以得到優良各向同性曾檢討，使先前作為偏光板保護膜用之三乙酸纖維素酯薄膜持有相位差機能，且使該薄膜變薄同時提高耐久性之偏光板。

該三乙酸纖維素酯薄膜不適用為原本各向同性較高雙折射發現性較弱之相位差薄膜。又曾檢討使用三乙酸纖維素酯樹脂添加所謂的相位差上升劑，與既使於纖維素酯樹脂中雙折射發現性比三乙酸纖維素酯樹脂高之乙酸纖維素酯丙酸酯等的纖維素混合脂肪酸酯之相位差薄膜(例如專利文獻1、2)。

但上述添加延滯上升劑之相位差薄膜中，為了使相位差薄膜更薄膜化而需增加每份膜厚之延滯上升劑的添加量，故會發生自薄膜中析出添加劑稱為溢流之問題。

又，使用纖維素混合脂肪酸酯薄膜之相位差薄膜為，雙折射發現性比三乙酸纖維素酯高，且為了薄膜化需進一步提高延伸倍率，會提高製造難易度而有安定製造薄膜的課題。又，纖維素混合脂肪酸酯樹脂本身之合成難度較高故另有偏光板低成本化之課題。

本發明者們曾檢討，以雙折射發現性較高之醯基總取代度為2.1至2.6之纖維素酯作為要求光學補償機能之偏光子的液晶單元側之保護膜用，以發現相位差且兼作相位差薄膜之保護膜。藉此可得優良相位差發現性及可薄膜化，又可以低價材料製造。

但組裝所得偏光板製作液晶顯示裝置時，確認僅黑顯示時畫面會發生條狀斑。又濕熱環境下長期保存時畫面會發生波狀斑，而有視認性變差之現象。

該類問題特別是使用於大型電視或戶外監視器等大型液晶顯示裝置用時需改善背光之高亮度化，且適應於比先前更嚴苛環境下之戶外環境。

先前技術文獻

專利文獻

專利文獻1：特開2000-111914號公報

專利文獻2：特開2001-188128號公報

本發明之目的為，提供使用相位差發現性較高之低取代度的乙酸纖維素酯薄膜賦予相位差薄膜用之機能，可以低價材料製作更薄膜化之保護膜的偏光板，又使用於大型電視、戶外監視器等要求高亮度、高畫質之液晶顯示裝置時可保有優良視認性之偏光板，又提供使用該偏光板具有優良視認性、視野角特性之液晶顯示裝置。

本發明之上述目的可由下述組成而達成。

1.一種乙酸纖維素酯薄膜，其特徵為，含有醋化度為51.0%至56.0%乙酸纖維素酯，及下述一般式(1)所表示，總平均取代度為6.1至6.9之化合物，

(式中，R₁ 至R₈ 為取代或無取代之烷基羰基，或取代或無取代之烯丙基羰基，R₁ 至R₈ 可相同或相異)。

2.如前述1所記載之乙酸纖維素酯薄膜，其中前述一般式(1)所表示的化合物之取代度分布為4至8。

3.如前述1或2所記載之乙酸纖維素酯薄膜，其中另含有下述一般式(2)所表示的酯化合物， 一般式(2)B-(G-A)n-G-B

(式中，B為羥基或羧酸殘基，G為碳數2至12之烷二醇殘基或碳數6至12之芳基二醇殘基或碳數4至12之氧基烷二醇殘基，A為碳數4至12之伸烷基二羧酸殘基或碳數6至12之芳基二羧酸殘基，n為1以上之整數)。

4.如前述1至3項中任何1項所記載之乙酸纖維素酯薄膜，其中前述乙酸纖維素酯薄膜之下述式(I)所定義的延滯值Ro為30至90nm，下述式(II)的定義的延滯值Rt為70至300nm，式(I)Ro=(nx-ny)×d

式(II)Rt={(nx+ny)/2-nz}×d

(式中，nx為薄膜面內之遲相軸方向的折射率，ny為薄膜面內之進相軸方向的折射率，nz為薄膜之厚度方向的折射率，d為薄膜之厚度(nm))。

5.如前述1至4項中任何1項所記載之乙酸纖維素酯薄膜，其中藉由濁度計器測定前述乙酸纖維素酯薄膜之薄膜內部的濁度時，將折射率為薄膜折射率+0.05至-0.05之溶劑滴落於薄膜表面時的濁度為0.05以下。

6.一種偏光板，其特徵為，至少一方表面使用前述1至5項中任何1項所記載之乙酸纖維素酯薄膜。

7.一種液晶顯示裝置，其特徵為，液晶單元之至少一方表面使用前述6所記載之偏光板。

本發明可提供，使用兼作偏光板保護膜之相位差薄膜同時可薄膜化且使用於液晶顯示裝置時具有優良視認性及視野角特性之偏光板，使用其之液晶顯示裝置。

實施發明之形態

本發明者為了解決上述問題而檢討，即提供使用液晶單元側之保護薄膜使用相位差發現性較高之低取代度的纖維素酯樹脂，而賦予相位差薄膜用之機能，可以低價材料製作更薄膜化之保護薄膜的偏光板，又使用於大型電視及戶外監視器等要求高亮度、高畫質之液晶顯示裝置時可保有優良視認性之偏光板。

本發明者檢討後的結果為，評估上述液晶顯示裝置時，造成黑顯示時條狀斑及濕熱保存下波狀畫面斑的至少一原因為，起因於設置於偏光子之液晶單元側的由低取代度之纖維素酯薄膜形成的相位差薄膜之平面性。

本發明者再經檢討後的結果為，以本申請發明般的相位差發現性高之低取代度的纖維素酯薄膜作為相位差薄膜時，不使用具有特定官能基之添加劑，僅會使相位差薄膜變質，因此上述液晶顯示裝置會發生視認性的問題。

又會有無法單純以添加單一構造之化合物解決的課題。

下面將詳細說明解決上述問題，實施本發明之最佳形態，但本發明非限定於此等。

本發明者為了上述課題經專心檢討後發現，藉由相位差薄膜用之低醯基取代度的乙酸纖維素酯，組合由具有至少1個羧基且各自羥基數不同之至少2種以上糖的衍生物形成之化合物，可得既使薄膜化也可提高平面性，且具有較高的鹼處理後之耐久性的乙酸纖維素酯薄膜，又將以該類本發明之乙酸纖維素酯薄膜作為相位差薄膜用之偏光板組裝於液晶顯示裝置時，可大幅改善黑顯示時之條狀斑及使用於濕熱環境下的波狀畫面斑。

又，藉由液晶單元之至少一方表面使用本發明之偏光板的液晶顯示裝置，可提供具有優良視認性、視野角特性之液晶顯示裝置。

<本發明使用濁度計器測定之濁度>

本發明之乙酸纖維素酯薄膜的特徵為，既使為了得到前述的延滯而進行延伸處理後，將具有薄膜折射率±0.05之折射率的溶劑滴落於薄膜表面時，使用濁度計器測得的濁度為一定範圍。

又為了改良正面對比需降低乙酸纖維素酯薄膜的濁度，但判斷分離薄膜內部之物及表面之物時內部之物的改善效果較大。

內部之濁度係指，藉由薄膜之內部的散射因子發生之濁度，該內部係指，自薄膜表面起5μm以上之部分。

該內部之濁度係以，將具有薄膜折射率±0.05之折射率的溶劑滴落於薄膜表面，於盡可能無視薄膜表面之濁度的狀態下，使用濁度計器測定。

<薄膜內部之濁度(以下簡稱為內部濁度)測定裝置>

濁度計(型式：NDH 2000，日本電色(股)製)

光源為5V9W鹵素球，受光部為矽像片單元(附比視感度濾器)

本發明中，使用該裝置測定具有薄膜折射率+0.05至-0.05之折射率的溶劑滴落於薄膜表面時薄膜之濁度時，該值較佳為0.02以下。測定係依據JIS K-7136測定。

測定內部濁度之方法如下所述。將參考圖1至4說明。

首先測定薄膜以外之測定器具的空白濁度1。

1.　將一滴(0.05ml)甘油滴在乾淨的滑動玻璃上。注意此時之液滴不可產生氣泡。又所使用的玻璃既使目視下為乾淨物也必有污垢，故需以清潔劑洗淨。參考圖1

2.　其上方載置蓋玻璃。既使未擠壓蓋玻璃也可擴張甘油。

3.　置於濁度計測定空白濁度1。

其次測定含試料之濁度2。

4.　將甘油滴在滑動玻璃上(0.05ml)。參考圖1

5.　其上方載置測定用的試料薄膜。參考圖2

6.　將甘油滴在試料薄膜上(0.05ml)。參考圖3

7.　其上方載置蓋玻璃。參考圖4

8.　置於濁度計測定濁度2。

9.　算出(濁度2)-(濁度1)=(本發明之內部濁度)。

上述測定用之玻璃、甘油如下所述。

玻璃：MICRO SLIDE GLASS S9213 MATSUNAMI

甘油：關東化學製鹿特級

本發明之乙酸纖維素酯薄膜的內部濁度可藉由，該乙酸纖維素酯薄膜含有前述一般式(1)所表示的化合物而達成。

本發明之一般式(1)所表示的化合物及參考化合物如下所記載，但本發明非限定於此等。

[化2]

[化3]

(合成例：合成本發明之化合物)

將蔗糖34.2g(0.1莫耳)、苯甲酸酐180.8g(0.8莫耳)、吡啶379.7g(4.8莫耳)放入備有攪拌裝置、回流冷卻器、溫度計及氮氣導入管之四頭燒瓶中，攪拌下自氮氣導入管使氮氣沸騰的同時升溫，70℃下進行5小時酯化反應。其次將燒瓶內減壓至4×10² Pa以下，60℃下餾去多餘的吡啶後，將燒瓶內減壓至1.3×10Pa以下，再升溫至120℃ 餾去苯甲酸酐及大部分生成的苯甲酸。接著加入甲苯1L、0.5質量%之碳酸鈉水溶液300g，50℃下攪拌30分鐘後靜置，分取甲苯層。最後將水100g加入分取的甲苯層中，常溫下水洗30分鐘後，分取甲苯層，減壓下(4×10² Pa以下)以60℃餾去甲苯，得化合物A-1、A-2、A-3、A-4及A-5之混合物。以HPLC及LC-MASS解析所得的混合物，結果A-1為7質量%，A-2為58質量%，A-3為23質量%，A-4為9質量%，A-5為3質量%。又藉由使用矽膠之柱色譜法精製部分的所得混合物後，各自得純度100%之A-1、A-2、A-3、A-4及A-5。

本發明加入乙酸纖維素酯薄膜中之一般式(1)所表示的化合物之總平均取代度為6.1至6.9，但該化合物之取代度較佳為4至8。又，該化合物之取代度分布可藉由調節酯化反應時間，或混合取代度不同之化合物而調整為目的取代度。

<乙酸纖維素酯薄膜>

本發明之乙酸纖維素酯薄膜就提高相位差發現性，既使形成具有高相位差之相位差薄膜時也可薄膜化，及為了發現相位差可壓低延伸倍率之觀點，而使用醋化度為51.0%至56.0%之乙酸纖維素酯薄膜。較佳為醋化度為54.0%至56.0%之乙酸纖維素酯薄膜。

本發明之乙酸纖維素酯薄膜就藉由被要求之光學補償效果使必要的相位差不同，而發生較高相位差發現性之觀點，面內方向中前述式(I)所定義的相位差Ro較佳為30nm以上，又以30至200nm為佳，更佳為30至90nm，前述式(II)所定義的厚度方向之相位差Rt較佳為70nm以上，更佳為70至300nm。

相位差之調整方法無特別限制，一般係藉由延伸處理調整之方法。詳細的調整方法如後述。

此等本發明之偏光板保護薄膜及相位差薄膜所使用的乙酸纖維素酯可以已知方法合成。

本發明之相位差薄膜及偏光板保護薄膜所使用的乙酸纖維素酯之原料纖維素無特別限定，可為棉花纖維、木材紙漿(來自針葉樹、來自闊葉樹)、洋麻等。又此等所得的乙酸纖維素酯可以任意比率混合使用。

本發明之乙酸纖維素酯可藉由已知之方法製造。具體上可參考特開平10-45804號所記載的方法合成。

市售品如，泰歇爾公司L20、L30、L40、L50、伊斯特公司之Ca398-3、Ca398-6、Ca398-10、Ca398-30、Ca394-60S。

(溶液黏度)

本發明所使用的乙酸纖維素酯較佳為，混合使用重量平均分子量/黏度之值為1.2至2.4之物，及4.4至5.5之物。藉由提高重量平均分子量以改良薄膜之斷裂性，及降低作為漿體(以下將樹脂溶解於溶劑之溶解液稱為漿體)用之黏度以提高固體成份濃度可提升薄膜之生產性。藉由組合上述效果，可製造提高生產性不會斷裂之薄膜。

已知的漿體調液方法為，0℃以上之溫度下調製之方法及低溫下調製之冷卻調液方法。0℃以上之溫度下調製時較佳為使用有機溶劑用之鹵化烴(特別是二氯甲烷)。此等調製方法及有機溶劑為，發明協會公開技法(公技編號2001-1745號、2001年3月15日發行，以下簡稱為公開技法2001-1745號)第12項至第15項所記載的有機溶劑，及第22項至第25項所記載的調製方法。

本發明之乙酸纖維素酯溶液的黏度較佳為15至140Pa‧s，且溶解、過濾時之漿體溫度較佳為20℃以上30℃以下。低黏度之乙酸纖維素酯溶液的黏度更佳為30至90Pa‧s。本發明之乙酸纖維素酯溶液的黏度可依JIS Z 8803所記載之方法，使用B型黏度計型式VS-A1(芝浦系統股份公司)以25℃測定。

(分子量分布)

纖維素酯之平均分子量及分子量分布可使用高速液體色譜法測定，又可使用其算出數平均分子量(Mn)、重量平均分子量(Mw)，計算其比值。

測定條件如下所述。

溶劑：二氯甲烷

管柱：Shodex K806、K805、K803G(昭和電工(股)製，接連使用3根)

柱溫度：25℃

試料濃度：0.1質量%

檢驗器：RI Model 504(GL賽恩斯公司製)

唧筒：L6000(日立製作所(股)製)

流量：1.0ml/min

校正曲線：使用出自標準聚苯乙烯STK standard聚苯乙烯(東索(股)製)Mw=1000000至500之13個樣品的校正曲線。13個樣品較佳為幾乎等間隔使用。

減少乙酸纖維素酯之分子量會過度降低薄膜之斷裂點應力，又過度提升分子量會過度提高乙酸纖維素酯之溶解液的黏度而降低生產性。乙酸纖維素酯之分子量較佳為重量平均分子量(Mw)100,000至200,000之物，更佳為130,000至160,000之物。本發明所使用的乙酸纖維素酯較佳為，Mn/Mw比為1.0以上未達5.0，更佳為2.5以上未達4.0。

又，乙酸纖維素酯之聚合度較佳為，黏度平均聚合度200至800，又以250至650為佳，更佳為250至450，特佳為250至400。黏度平均聚合度可依宇田們之極限黏度法(宇田和夫、齊藤秀夫、纖維學會誌，第18卷第1號，105至120頁，1962年)測定。黏度平均聚合度之測定方法又如特開平9-95538號公報記載。

本發明之乙酸纖維素酯薄膜的Ro為30nm以上，Rt為70nm以上，此等Ro、Rt一般可藉由薄膜製造時之延伸處理調製。

特別是本發明之乙酸纖維素酯薄膜就偏光板產生斑點之要因的環境變化下之尺寸安定性觀點，較佳為含有可塑劑用之前述一般式(2)所表示的酯化合物。

一般式(2)中碳數2至12之烷二醇成份如，乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-丙二醇、2-甲基1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇(新戊二醇)、2,2-二乙基-1,3-丙二醇(3,3-二羥甲基戊烷)、2-n-丁基-2-乙基-1,3丙二醇(3,3-二羥甲基庚烷)、3-甲基-1,5-戊二醇1,6-己二醇、2,2,4-三甲基1,3-戊二醇、2-乙基1,3-己二醇、2-甲基1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,12-十八烷二醇等。此等二元醇可使用1種或2種以上之混合物。

特別是碳數2至12之烷二醇對乙酸纖維素酯具有優良相溶性而特佳。

碳數6至12之芳基二醇成份如，氫醌、間苯二酚、雙酚A、雙酚F、雙酚等，此等二元醇可使用1種或2種以上之混合物。

又，碳數4至12之氧基烷二醇成份如，二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、三丙二醇等，此等二元醇可使用1種或2種以上之混合物。

碳數4至12之伸烷基二羧酸成份如，琥珀酸、馬來酸、富馬酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二羧酸等，此等可單獨使用1種或2種以上之混合物。碳數6至12之伸芳基二羧酸成份如，酞酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、1,5萘二羧酸、1,4-萘二羧酸等。

下面為本發明之一般式(2)所表示的酯化合物之具體化合物，但本發明非限定於此等。

[化5]

[化6]

[化7]

(其他添加劑)

(可塑劑)

本發明之乙酸纖維素酯薄膜為了得到本發明之效果，必要時可含有一般式(2)所表示的化合物以外之可塑劑。

可塑劑無特別限制，但較佳由多價羧酸酯系可塑劑、乙醇酸酯系可塑劑、酞酸酯系可塑劑、脂肪酸系可塑劑及多價醇酯系可塑劑、酯系可塑劑、丙烯酸基系可塑劑等選擇。

其中使用2種以上可塑劑時較佳為，至少1種為多價醇酯系可塑劑。

多價醇酯系可塑劑為2價以上之脂肪族多價醇及單羧酸之酯形成的可塑劑，較佳為分子內具有芳香環或環烷基環。又以2至20價之脂肪族多價醇酯為佳。

本發明所使用的多價醇較佳如下述一般式(a)所表示。

一般式(a)R₁₁ -(OH)_n

式中，R₁₁ 為n價有機基，n為2以上之正整數，OH基為醇性及/或酚性羥基。

多價醇較佳如下述之物，但本發明非限定於此等。

核糖醇、阿拉伯糖醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、二丁二醇、1,2,4-丁三醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、己三醇、半乳糖醇、甘露糖醇、3-甲基戊烷-1,3,5-三醇、頻哪醇、山梨糖醇、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、木糖醇等。

特佳為,三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、山梨糖醇、三羥甲基丙烷、木糖醇。

多價醇酯所使用的單羧酸無特別限制，可使用已知的脂肪族單羧酸、脂環族單羧酸、芳香族單羧酸等。就提升透濕性、保留性觀點較佳為使用脂環族單羧酸、芳香族單羧酸。

單羧酸較佳如下述之物，但本發明非限定於此等。

脂肪族單羧酸較佳為使用具有碳數1至32之直鏈或支鏈的脂肪酸。更佳為碳數1至20，特佳為1至10。含有乙酸時可增加對乙酸纖維素酯之相溶性而為佳，又以混合使用乙酸及其他單羧酯為佳。

脂肪族單羧酸較佳如，乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、2-乙基-己酸、十一烷酸、月桂酸、十二烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕櫚酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸、山萮酸、二十四烷酸、蠟酸、二十七烷酸、褐煤酸、三十烷酸、三十二烷酸等飽和脂肪酸、十一碳烯酸、油酸、山梨糖酸、亞油酸、亞麻酸、花生浸烯酸等不飽和脂肪酸等。

脂環族單羧酸較佳如，環戊烷羧酸、環己烷羧酸、環辛烷羧酸或此等之衍生物。

芳香族單羧酸較佳如，苯甲酸、苯乙酸等苯甲酸之苯環導入1至3個烷基、甲氧基或乙氧基等烷氧基之物，聯苯羧酸、萘羧酸、四磷羧酸等具有2個苯環之芳香族單羧酸，或此等之衍生物。較佳為苯甲酸。

多價醇酯之分子量無特別限制，較佳為300至1500，更佳為350至750。分子量較大時難揮發而為佳，就透濕性、對乙酸纖維素酯之相溶性觀點又以較小為佳。

多價醇酯所使用的羧酸可為1種或2種以上混合。又，多價醇中之OH基可全為酯化，又可直接殘存部分OH基。

下面為多價醇酯之具體化合物例。

[化8]

[化9]

[化10]

[化11]

乙醇酸酯系可塑劑無特別限定，較佳為使用烷基酞醯烷基乙醇酸酯類。

烷基酞醯烷基乙醇酸酯類如，甲基酞醯甲基乙醇酸酯、乙基酞醯乙基乙醇酸酯、丙基酞醯丙基乙醇酸酯、丁基酞醯丁基乙醇酸酯、辛基酞醯辛基乙醇酸酯、甲基酞醯乙基乙醇酸酯、乙基酞醯甲基乙醇酸酯、乙基酞醯丙基乙醇酸酯、甲基酞醯丁基乙醇酸酯、乙基酞醯丁基乙醇酸酯、丁基酞醯甲基乙醇酸酯、丁基酞醯乙基乙醇酸酯、丙基酞醯丁基乙醇酸酯、丁基酞醯丙基乙醇酸酯、甲基酞醯辛基乙醇酸酯、乙基酞醯辛基乙醇酸酯、辛基酞醯甲基乙醇酸酯、辛基酞醯乙基乙醇酸酯等。

酞酸酯系可塑劑如，二乙基酞酸酯、二甲氧基乙基酞酸酯、二甲基酞酸酯、二辛基酞酸酯、二丁基酞酸酯、二-2-乙基己基酞酸酯、二辛基酞酸酯、二環己基酞酸酯、二環己基對苯二甲酸酯等。

檸檬酸酯系可塑劑如，檸檬酸乙醯三甲酯、檸檬酸乙醯三乙酯、檸檬酸乙醯三丁酯等。

脂肪酸酯系可塑劑如，油酸丁酯、亞油酸甲基乙醯、癸二酸二丁酯等。

磷酸酯系可塑劑如，三苯基磷酸酯、三甲酚磷酸酯、甲酚二苯基磷酸酯、辛基二苯基磷酸酯、二苯基聯苯磷酸酯、三辛基磷酸酯、三丁基磷酸酯等。

多價羧酸酯化合物為2價以上，較佳為2價至20價之多價羧酸與醇之酯形成。又，脂肪族多價羧酸較佳為2價至20價，芳香族多價羧酸、脂環式多價羧酸時較佳為3價至20價。

多價羧酸如下述一般式(b)所表示。

一般式(b)R₁₂ (COOH)_m1 (OH)_n1

式中，R₁₂ 為(m1+n1)價之有機基，m1為2以上之正整數，n1為0以上之整數，COOH為羧基，OH基為醇性或酚性羥基。

多價羧酸較佳如下述之物，但本發明非限定於此等。

較佳為使用偏苯三酸、均苯三酸、均苯四酸等3價以上之芳香族多價羧酸或其衍生物、琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、草酸、富馬酸、馬來酸、四氫酞酸般脂肪族多價羧酸、酒石酸、丙醇二酸、蘋果酸、檸檬酸般氧基多價羧酸等。就提升保留性等觀點特佳為使用氧基多價羧酸。

本發明可使用的多價羧酸酯化合物中所使用之醇無特別限制，可使用已知之醇、酚類。

較佳如使用持有碳數1至32之直鏈或支鏈的脂肪族飽和醇或脂肪族不飽和醇。更佳為碳數1至20，特佳為碳數1至10。

又以使用環戊醇、環己醇等脂環式醇或其衍生物、苄醇、肉桂醇等芳香族醇或其衍生物等為佳。

所使用的多價羧酸為氧基多價羧酸時，可使用單羧酸使氧基多價羧酸之醇性或酚性的羥基酯化。單羧酸較佳如下述之物，但本發明非限定於此等。

脂肪族單羧酸較佳為使用持有碳數1至32之直鏈或支鏈之脂肪酸，更佳為碳數1至20，特佳為碳數1至10。

脂肪族單羧酸較佳如，乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、2-乙基-己烷羧酸、十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕櫚酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸、山萮酸、二十四烷酸、蠟酸、二十七烷酸、褐煤酸、三十烷酸、三十二烷酸等飽和脂肪酸、十一碳烯酸、油酸、山梨糖酸、亞油酸、亞麻酸、花生浸烯酸等不飽和脂肪酸等。

脂環族單羧酸較佳如，環戊烷羧酸、環己烷羧酸、環辛烷羧酸或此等之衍生物。

芳香族單羧酸較佳如，苯甲酸、苯乙酸等苯甲酸之苯環導入烷基之物、聯苯羧酸、萘羧酸、四磷羧酸等持有2個以上苯環之芳香族單羧酸，或此等之衍生物。較佳為乙酸、丙酸、苯甲酸。

多價羧酸酯化合物之分子量無特別限制，分子量較佳為300至1000，更佳為350至750。就提升保留性觀點較佳為分子量大，就透濕性、對乙酸纖維素酯之相溶性又以分子量小為佳。

本發明可使用的多價羧酸酯中所使用之醇類可為一種或二種以上混合。

本發明可使用的多價羧酸酯化合物之酸價較佳為1mgKOH/g以下，更佳為0.2mgKOH/g以下。酸價為上述範圍時可抑制延滯之環境變動而為佳。

該酸價係指，中和試料1g中所含的酸(存在於試料中之羧基)所需的氫氧化鉀之毫克數。酸價係依JIS K0070測定之值。

特佳之多價羧酸酯化合物例如下所述，但本發明非限定於此等。

例如，三乙基檸檬酸酯、三丁基檸檬酸酯、乙醯三乙基檸檬酸酯(ATEC)、乙醯三丁基檸檬酸酯(ATBC)、苯醯三丁基檸檬酸酯、乙醯三苯基檸檬酸酯、乙醯三苄基檸檬酸酯、酒石酸二丁酯、酒石酸二乙醯二丁酯、偏苯三酸三丁酯、均苯四酸四丁酯等。

(紫外線吸收劑)

本發明之乙酸纖維素酯薄膜B為，可含有紫外線吸收劑。紫外線吸收劑之目的為，吸收400nm以下之紫外線以提升耐久性，特別是波長370nm下之透光率較佳為10%以下，又以5%以下為佳，更佳為2%以下。

本發明所使用的紫外線吸收劑無特別限制，例如氧基二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、水楊酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、三嗪系化合物、鎳錯合物系化合物、無機粉體等。

例如，5-氯-2-(3,5-二-sec-丁基-2-羥基苯基)-2H-苯并三唑、(2-2H-苯并三唑-2-基)-6-(直鏈及支鏈十二烷基)-4-甲基苯酚、2-羥基-4-苄氧基二苯甲酮、2,4-苄氧基二苯甲酮，又較佳為使用TINUVIN109、TINUVIN171、TINUVIN234、吉如敏326、TINUVIN327、TINUVIN328等TINUVIN類，此等均為吉巴日本公司製之市售品。

本發明所使用的紫外線吸收劑較佳為苯并三唑系紫外線吸收劑、二苯甲酮系紫外線吸收劑、三嗪系紫外線吸收劑，特佳為苯并三唑系紫外線吸收劑、二苯甲酮系紫外線吸收劑。

其他紫外線吸收劑較佳如，具有1,3,5三嗪環之化合物等圓盤狀化合物。

本發明之偏光板保護膜較佳為含有2種以上紫外線吸收劑。

又，紫外線吸收劑較佳為使用高分子紫外線吸收劑，特佳為使用特開平6-148430號記載之聚合物型的紫外線吸收劑。

紫外線吸收劑之添加方法可為，將紫外線吸收劑溶解於甲醇、乙醇、丁醇等醇及二氯甲烷、乙酸甲酯、丙酮、二氧雜茂烷等有機溶劑或此等之混合溶劑再加入漿體中，或直接加入漿體組成中。

無機粉體般無法溶解於有機溶劑之物為，於有機溶劑及乙酸纖維素酯中使用溶解棒或混砂機分散再加入漿體中。

紫外線吸收劑之使用量會因紫外線吸收劑之種類，使用條件等而異，又偏光板保護膜之乾燥膜厚為30至200μm時，相對於偏光板保護膜較佳為0.5至10質量%，更佳為0.6至4質量%。

(防氧化劑)

防氧化劑也可稱為防劣質劑。高溫高濕狀態下可能侵犯液晶畫面顯示裝置等，而使乙酸纖維素酯薄膜劣質化。

防氧化劑具有，例如減緩及防止因乙酸纖維素酯薄膜中殘留溶劑鹵素及磷酸系可塑劑之磷酸等分解乙酸纖維素酯薄膜的作用，因此前述乙酸纖維素酯薄膜中又以含有為佳。

該類防氧化劑較佳為使用阻胺苯酚系化合物，例如，2,6-二-t-丁基-p-甲酚、秀戊四醇-四[3-(3,5-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、三乙二醇-雙[3-(3-t-丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]、1,6-己二醇-雙[3-(3,5-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、2,4-雙-(n-辛硫基)-6-(4-羥基-3,5-二-t-丁基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2,2-硫基-二伸乙基雙[3-(3,5-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3,5-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、N,N’-六伸甲基雙(3,5-二-t-丁基-4-羥基-氫化肉桂醯胺)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-t-丁基-4-羥基苄基)苯、三-(3,5-二-t-丁基-4-羥基苄基)-三聚異氰酸酯等。

特佳為2,6-二-t-丁基-p-甲酚、秀戊四醇基-四[3-(3,5-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、三乙二醇-雙[3-(3-t-丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]。又可併用例如N,N’-雙[3-(3,5-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙醯]肼等肼系金屬不活性劑及三(2,4-二-t-丁基苯基)亞磷酸酯等磷系加工安定劑。

此等化合物之添加量相對於纖維素衍生物之質量比率較佳為1ppm至1.0%，更佳為10至1000ppm。

<微粒子>

本發明之乙酸纖維素酯薄膜為了提升處理性較佳為，含有例如，二氧化矽、二氧化鈦、氧化鋁、氧化鋯、碳酸鈣、高嶺土、滑石、燒成矽酸鈣、水含矽酸鈣、矽酸鋁、矽酸鎂、磷酸鈣等無機微粒子及交聯高分子等消光劑。其中又以二氧化矽可減少薄膜之濁度而為佳。

微粒子之1次平均粒徑較佳為20nm以下，更佳為5至16nm，特佳為5至12nm。

此等微粒子較佳為形成粒徑0.1至5μm之2次粒子後再被相位差薄膜含有，平均粒徑又以0.1至2μm為佳，更佳為0.2至0.6μm。藉此可於薄膜表面形成高0.1至1.0μm之凹凸，而賦予薄膜表面適當的滑動性。

測定本發明所使用的微粒子之1次平均粒徑的方法為，使用透過型電子顯微鏡(倍率50萬至200萬倍)觀察並測定粒子100個後，算出平均值作為1次平均粒徑。

微粒子之表觀比重較佳為70g/升以上，更佳為90至200g/升，特佳為100至200g/升。表觀比重較大時可得高濃度之分散液，使濁度、凝聚物良化而為佳，又，調製本發明般固體成份濃度較高之漿體時特佳。

1次平均粒徑為20nm以下，表觀比重為70g/升以上之二氧化矽微粒子例如可由，混合氣化後之四氯化矽及氫後，以1000至1200℃於空氣中燃燒而得。又可使用例如以Aerosil200V、AerosilR972V(以上為日本Aerosil(股)製)商品名販售之物。

上述記載之表觀比重為，以一定量量筒採取二氧化矽微粒子後測定此時之重量，以下述式算出之值。

表觀比重(g/升)=二氧化矽質量(g)/二氧化矽之容積(升)

調製本發明所使用的微粒子分散液之方法如下述3種。

《調製方法A》

攪拌混合溶劑及微粒子後，以分散機分散形成微粒子分散液。將微粒子分散液加入漿體液中攪拌。

《調製方法B》

攪拌混合溶劑及微粒子後，以分散機分散形成微粒子分散液。另外將纖維素醯化劑加入溶劑中攪拌溶解後，再加入前述微粒子分散液攪拌，形成微粒子添加液。使用聯機式混合機充分混合微粒子添加液及漿體液。

《調製方法C》

將少量纖維素醯化劑加入溶劑中攪拌溶解後，加入微粒子再以分散機分散，形成微粒子添加液。使用聯機式混合機充分混合微粒子添加液及漿體液。

調製方法A具有優良的二氧化矽微粒子之分散性而為佳，調製方法C不易使二氧化矽微粒子再凝聚而為佳。其中上述記載之調製方法B對二氧化矽微粒子之分散性，及二氧化矽微粒子不易再凝聚等雙方均具優良性，故為較佳之調製方法。

《分散方法》

二氧化矽微粒子混合且分散於溶劑等時之二氧化矽的濃度較佳為5質量%至30質量%，更佳為10質量%至25質量%，最佳為15至20質量%。分散濃度較高時，傾向降低相對於添加量之液濁度，可使濁度、凝聚物良化而為佳。

所使用的溶劑如低級醇類，較佳如甲基醇、乙基醇、丙基醇、異丙基醇、丁基醇等。低級醇以外之溶劑無特別限制，但以使用乙酸纖維素酯製膜時所使用的溶劑為佳。

相對於乙酸纖維素酯之二氧化矽微粒子的添加量較佳為，相對於乙酸纖維素酯100質量份之二氧化矽微粒子為0.01質量份至5.0質量份，更佳為0.05質量份至1.0質量份，最佳為0.1質量份至0.5質量份。添加量較多時具有優良動摩擦係數，添加量較少時可減少凝聚物。

所使用的分散機可為一般的分散機。分散機大致分為等量徑分散機及非等量徑分散機。分散二氧化矽微粒子時等量徑分散機可降低濁度而為佳。等量徑分散機如，球磨機、混砂機、旋混機等。

非等量徑分散機如超音波型、離心型、高壓型等，但本發明以高壓分散裝置為佳。高壓分散裝置為，使微粒子及溶劑混合而得之組成物高速通過細管中，以創造高剪斷及高壓狀態等條件之裝置。

以高壓分散裝置處理時較佳如，於管徑1至2000μm之細管中使裝置內部之最大壓力條件為9.807MPa以上。

更佳為19.613MPa以上。又此時較佳為，最高到達速度為100m/秒以上，傳熱速度為420kJ/小時以上。

上述高壓分散裝置如，Microfluidics Corporation公司製超高壓均化器(商品名微流化機)或那諾馬公司製那諾馬機，其它如邁頓高林型高壓分散裝置(德，APV GAULIN公司製)，例如伊滋密製均化器、三和機械(股)製UHN-01等。

又，將含有微粒子之漿體直接流延於流延支撐物可得提高滑動性、降低濁度之薄膜而為佳。

又，流延後剝離，乾燥卷成輥狀後可設置保護層或防反射層等機能性薄膜。為了防止至加工或出貨之間因污染或靜電而使製品附著灰塵等，一般係進行包裝加工。

該包裝材料可達成上述目的下無特別限定，但以不妨礙自薄膜揮發殘留溶劑為佳。具體例如，聚乙烯、聚酯、聚丙烯、尼龍、聚苯乙烯、紙、各種不織布等。又以使用纖維為網眼狀之物為佳。

<乙酸纖維素酯薄膜之製造方法>

下面將說明本發明之乙酸纖維素酯薄膜的製造方法。

本發明所使用的乙酸纖維素酯薄膜較佳為，以溶液流延法製造之薄膜或以熔融流延法製造之薄膜。

本發明之乙酸纖維素酯薄膜係以溶液流延法製造時，其係以將乙酸纖維素酯及添加劑溶解於溶劑調製漿體之步驟。將漿體流延於無限移行之無端金屬支撐物上之步驟，將流延之漿體乾燥形成接連板之步驟、自金屬支撐物剝離之步驟，延伸或保持幅寬之步驟、再乾燥步驟、卷取加工 後的薄膜之步驟進行。

下面將詳述調製漿體之步驟。漿體中之乙酸纖維素酯濃度較濃時，可減少流延於金屬支撐物後之乾燥負荷而為佳，但乙酸纖維素酯濃度太濃時會增加過濾負荷，而使過濾精度變差。使其兩立之濃度較佳為10至35質量%，更佳為15至25質量%。

漿體用之溶劑可單獨使用或2種以上併用，但以混合使用乙酸纖維素酯之良溶劑及弱溶劑有利於生產效率而為佳，又良溶劑較多時有利於乙酸纖維素酯之溶解性。

良溶劑與弱溶劑之混合比率較佳為，良溶劑70至98質量%、弱溶劑2至30質量%。良溶劑、弱溶劑係指，可單獨溶解所使用的乙酸纖維素酯之物定義為良溶劑，單獨使用時可膨脹或無法溶解之物定義為弱溶劑。

因此可藉由乙酸纖維素酯之平均醋化度(乙醯基取代度)改變為良溶劑或弱溶劑。

本發明所使用的良溶劑無特別限制，可為二氯甲烷等有機鹵化物或二氧雜茂烷類、丙酮、乙酸甲酯、乙醯乙酸甲酯等。特佳為二氯甲烷或乙酸甲酯。

又，本發明所使用的弱溶劑無特別限定，較佳如使用甲醇、乙醇、n-丁醇、環己烷、環己酮等。又，漿體中較佳為含有0.01至2質量%之水。

又，溶解乙酸纖維素酯用之溶劑於薄膜製膜過程中，可藉由乾燥自薄膜去除回收溶劑再利用。

回收溶劑中會含有微量的加入乙酸纖維素酯之添加劑，例如可塑劑、紫外線吸收劑、聚合物、單體成份等，又含有此等也適合再利用，必要時可精製再利用。

調製上述記載之漿體時，溶解乙酸纖維素酯之方法可為一般方法。又可組合加熱及加壓或常壓下加熱至沸點以上。

又以常壓下溶劑之沸點以上且加壓下溶劑不沸騰之溫度加熱且攪拌溶解，可防止發生稱為凝膠或疙瘩之塊狀未溶物為佳。

又較佳為使用混合乙酸纖維素酯及弱溶劑使其濕潤或膨脹後，再加入良溶劑溶解之方法。

加壓方法可為壓入氮氣等不活性氣體之方法，或藉由加熱以提升溶劑之蒸氣壓的方法。加熱較佳由外部進行，例如套管型之物易控制溫度而為佳。

就乙酸纖維素酯之溶解性，添加溶劑後之加熱溫度又以較高為佳，但加熱溫度太高時需增加必要性壓力而使生產性變差。

加熱溫度較佳為45至120℃，又以60至110℃為佳，更佳為70℃至105℃。又將壓力調整為設定溫度下溶劑不沸騰般。

又以使用冷卻溶解法為佳，藉由該法可使乙酸纖維素酯溶解於乙酸甲酯等溶劑中。

其次使用濾紙等適當的過濾材料過濾該乙酸纖維素酯溶液。過濾材料又以可去除不溶物等之絕對過濾精度較小者為佳，但絕對過濾精度太小時易阻塞過濾材料之篩孔。

因此較佳為絕對過濾精度0.008mm以下之濾材，又以0.001至0.008mm之濾材為佳，更佳為0.003至0.006mm之濾材。

濾材之材質無特別限制，可使用一般濾材，但較佳為纖維不會脫落等之聚丙烯、特佛隆(登記商標)等塑料製濾材，或不銹鋼製金屬濾材。

藉由過濾去除及減少原料乙酸纖維素酯所含的不純物，特別是亮點異物而為佳。

亮點異物係指，將2枚偏光板以交叉尼科爾狀態配置後，將光學薄膜等置於中間後自一方偏光板側射入光線，再由另一方偏光板側觀察時，自相反側看到的漏光點(異物)，較佳為徑0.01mm以上之亮點數為200個/cm² 以下。

又以100個/cm² 以下為佳，更佳為50個/cm² 以下，特佳為0至10個/cm² 以下。又較佳為0.01mm以下之亮度較佳者。

過濾漿體可以一般方法進行，但以常壓下溶劑之沸點以上且加壓下溶劑不沸騰之溫度加熱過濾的方法，可減少增加過濾前後之濾壓差(稱為差壓)為佳。

溫度較佳為45至120℃，又以45至70℃為佳，更佳為45至55℃。

濾壓又以較小為佳。濾壓較佳為1.6MPa以下，又以1.2MPa以下為佳，更佳為1.0MPa以下。

下面將說明漿體流延。

流延(鑄造)步驟中之金屬支撐物較佳為，表面鏡面加工之物，金屬支撐物較佳為使用不銹鋼傳送帶或表面鍍鑄物之轉筒。

鑄造之幅寬可為1至4m。流延步驟之金屬支撐物的表面溫度為-50℃至未達溶劑沸點之溫度，溫度較高時可加速接連板之乾燥速度而為佳，但太高時會使接連板發泡及使平面性變差。

支撐物溫度較佳為0至55℃，更佳為25至50℃。又較佳之方法為，以藉由冷卻而使接連板凝膠化含有大量殘留溶劑之狀態自轉筒剝離。

控制金屬支撐物之溫度的方法無特別限制，可為吹溫風或冷風之方法，或使金屬支撐物之背面接觸溫水之方法。使用溫水之方法可有效熱傳達，而縮短金屬支撐物到達一定溫度之時間故為佳。使用溫風時係使用比目的溫度更高之溫度的風。

為了使乙酸纖維素酯薄膜得到良好的平面性，自金屬支撐物剝離接連板時之殘留溶劑量較佳為10至150質量%，更佳為20至40質量%或60至130質量%，特佳為20至30質量%或70至120質量%。

本發明之殘留溶劑量係以下述式定義。

殘留溶劑量(質量%)={(M-N)/N}×100

式中，M為接連板或薄膜製造中或製造後之任意時點採取的試料質量，N為115℃加熱M 1小時後之質量。

又，乙酸纖維素酯薄膜之乾燥步驟較佳為，自金屬支撐物剝離接連板後進行乾燥，使殘留溶劑量為1質量%以下，更佳為0.1質量%以下，特佳為0至0.01質量%以下。

一般薄膜乾燥步驟係採用，以輥乾燥方式(接連板交互通過上下配置之多數輥進行乾燥方式)或拉幅方式搬運接連板的同時進行乾燥之方式。

為了製作本發明之乙酸纖維素酯薄膜特佳為，以夾子等把持接連板兩端之拉幅方式延伸寬方向(橫方向)。剝離張力較佳為以300N/m以下剝離。

乾燥接連板之方法無特別限制，一般可以熱風、紅外線、加熱輥、微波等進行，但就簡便性較佳以熱風進行。

接連板之乾燥步驟中乾燥溫度較佳為，以40至200℃階段性升溫。

乙酸纖維素酯薄膜之膜厚無特別限定，可為10至200μm。特別是以膜厚10至100μm為佳，更佳為20至60μm。

本發明所使用的乙酸纖維素酯薄膜為寬1至4m之物。更佳為使用寬1.4m至4m之物，特佳為1.6至3m。超過4m時難搬運。

為了得到本發明目標之相位差值Ro、Rt較佳為，使乙酸纖維素酯薄膜具有本發明之組成，且藉由控制搬運張力、延伸操作控制折射率。

例如降低或增加長度方向之張力可變動相位差值。

又，相對於薄膜之長度方向(製膜方向)及其與薄膜面內直交之方向，即寬度方向，可逐次或同時雙軸延伸或單軸延伸。

相互直交之雙軸方向的延伸倍率較佳為，各自最終使流延方向為0.8至1.5倍，寬度方向為1.1至2.5倍，更佳為使流延方向為0.8至1.0倍，寬度方向為1.2至2.0倍。

延伸溫度較佳為120℃至200℃，又以150℃至200℃為佳，更佳以超過150℃且190℃以下進行延伸。

薄膜中之殘留溶劑較佳為20至0%，更佳於15至0%下進行延伸。

具體上較佳為，以155℃於殘留溶劑為11%下進行延伸，或以155℃於殘留溶劑為2%下進行延伸。又以160℃於殘留溶劑為11%下進行延伸為佳，或以160℃於殘留溶劑未達1%下進行延伸為佳。

延伸接連板之方法無特別限定。例如，使複數輥具有周速差，於其間利用輥周速差延伸縱方向之方法；以夾子或別針固定接連板兩端，朝進行方向擴張夾子或別針間隔延伸縱方向之方法；同樣擴張橫方向延伸橫方向之方法；或同時擴張縱橫延伸縱橫方向之方法等。當然可組合此等方法。

又，所謂拉幅法較佳為，以線性移動方式驅動夾子部分於滑動的同時進行延伸可減少斷裂等危險性。

製膜步驟中保持此等幅寬或延伸橫方向時較佳以拉幅器進行，又可為別針拉幅器或夾子拉幅器。

本發明之乙酸纖維素酯薄膜的薄膜面內存在遲相軸或進相軸，又與製膜方向構成之角為θ1時，θ1較佳為-1°以上+1°以下，更佳為-0.5°以上+0.5°以下。

該θ1可定義為配向角，測定θ1時可使用自動雙折射計KOBRA-21ADH(王子計測機器)。θ1各自符合上述關係時，顯示畫面可得高亮度、抑制或防止漏光，使彩色液晶顯示裝置忠實再現。

<乙酸纖維素酯薄膜之物性>

本發明之乙酸纖維素酯薄膜的透濕度較佳為，40℃、90%RH下300至1800g/m² ‧24h，更佳為400至1500g/m² ‧24h，特佳為40至1300g/m² ‧24h。透濕度可依JIS Z 0208所記載之方法測定。

本發明之乙酸纖維素酯薄膜的斷裂伸度較佳為10至80%，更佳為20至50%。

本發明之乙酸纖維素酯薄膜的可視光透過率較佳為90%以上，更佳為93%以上。

本發明之乙酸纖維素酯薄膜的濁度較佳為未達1%，特佳為0至0.1%。

又，藉由再將液晶層塗佈於本發明之乙酸纖維素酯薄膜上，可得更廣範圍之延滯值。

<偏光板>

本發明之乙酸纖維素酯薄膜可使用於偏光板，及使用其之液晶顯示裝置。

本發明之偏光板為，特徵係偏光板之至少一方表面貼合前述本發明之乙酸纖維素酯薄膜的偏光板。本發明之液晶顯示裝置為，特徵係介有黏著層將本發明之偏光板貼合於至少一方液晶單元面上之物。

本發明之偏光板可以一般方法製作。較佳為對本發明之乙酸纖維素酯薄膜的偏光子側進行鹼皂化處理後，使用完全鹼化型聚乙烯醇水溶液貼合於浸漬於碘溶液中延伸製作之偏光子的至少一方表面。

另一方表面可貼合該乙酸纖維素酯薄膜，或其他薄膜。

例如較佳為使用市售之乙酸纖維素酯薄膜(例如，可尼卡KC8UX、KC5UX、KC8UCR3、KC8UCR4、KC8UCR5、KC8UY、KC4UY、KC4UE、KC8UE、KC8UY-HA、KC8UX-RHA、KC8UXW-RHA-C、KC8UXW-RHA-NC、KC4UXW-RHA-NC，以上均為可尼卡(股)製)。

使用於顯示裝置之表面側的偏光板較佳為具有防眩層或清潔保護層，及其他的防反射層、防靜電層、防污層、後塗層。

偏光板之主要構成要素的偏光子係指，僅通過一定方向之偏波面的光線，目前已知的代表性偏光子為聚乙烯醇系偏光薄膜，其為聚乙烯醇系薄膜經碘染色之物或經雙色性染料染色之物。

所使用的偏光子為，將聚乙烯醇水溶液製膜後單軸延伸再染色，或染色再單軸延伸，較佳以硼化合物進行耐久性處理之物。偏光子之膜厚較佳為5至30μm，特佳為10至20μm。

又以使用特開2003-248123號公報、特開2003-342322號公報等記載之乙烯單位含量為1至4莫耳%、聚合度為2000至4000、鹼化度為99.0至99.99莫耳%之乙烯改性聚乙烯醇為佳。

其中較佳為使用熱水切斷溫度為66至73℃之乙烯改性聚乙烯醇薄膜。

又以離薄膜之TD方向5cm的二點間之熱水切斷溫度差為1℃以下，可減少色斑之物更佳，另外更佳為離薄膜之TD方向1cm之二點間的熱水切斷溫度差為0.5℃以下，可減少色斑之物。

使用該乙烯改性聚乙烯醇薄膜之偏光子具有優良偏光性能及耐久性能，且可減少色斑，特別適用於大型液晶顯示裝置。

由上述而得的偏光子一般係作為兩面或單面貼合保護膜之偏光板用。貼合時所使用的接著劑如，PVA系接著劑或胺基甲酸乙酯系接著劑等，其中又以使用PVA系接著劑為佳。本發明之偏光板較佳為使用偏光板保護膜。

<液晶顯示裝置>

液晶顯示裝置使用本發明之偏光板時，可製作具有各種優良視認性之本發明的液晶顯示裝置。

本發明之乙酸纖維素酯薄膜適用於STN、TN、OCB、HAN、VA(MVA、PVA)、IPS、OCB等各種驅動方式之液晶顯示裝置。

較佳為VA(MVA、PVA)型液晶顯示裝置。

特別是既使畫面為30型以上之大畫面的液晶顯示裝置，也可得環境變動較少、減少漏光，及具有優良色味斑、正面對比等視認性之液晶顯示裝置。

實施例

下面將舉實施例說明本發明，但本發明非限定於此等。

實施例1

<製作乙酸纖維素酯薄膜101>

<微粒子分散液1>

微粒子(AerosilR972V日本Aerosil(股)製)　11質量份

乙醇　89質量份

使用溶解棒攪拌混合上述成份50分鐘後，使用邁頓高林型分散機分散。

<微粒子添加液1>

將二氯甲烷放入溶解槽中充分攪拌，同時緩緩加入微粉子分散液1。又，使用磨碎機分散，使二次粒子之粒徑為一定大小。使用日本精線(股)製之發因美NF過濾，調製微粒子添加液1。

二氯甲烷　99質量份

微粒子分散液1　5質量份

調製下述組成之主漿體液。首先將二氯甲烷及乙醇加入加壓溶解槽中。攪拌加壓溶解槽中之溶劑的同時投入乙酸纖維素酯C。將其加熱、攪拌至完全溶解。使用安積濾紙(股)製之安積濾紙No.244過濾，調製主漿體液。

<主漿體液之組成>

二氯甲烷　340質量份

乙醇　64質量份

乙酸纖維素酯C(Eastman Kodak公司製)　100質量份

本發明之酯系化合物2-16　6.0質量份

本發明之糖酯化合物1-2　6.0質量份

微粒子添加液1　1質量份

將上述成份投入密閉容器中，攪拌溶解調製主漿體液。其次使用無端傳送帶流延裝置，33℃下使幅寬1500mm之漿體液均勻流延於不銹鋼帶支撐物上。將不銹鋼帶溫度控制為30℃。

於不銹鋼帶支撐物上蒸發溶劑，使流延(鑄造)後之薄膜中的殘留溶劑量為75%，再以剝離張力130N/m自不銹鋼帶支撐物上剝離。

以160℃加熱剝離後之乙酸纖維素酯薄膜的同時使用拉幅器將寬度方向延伸36%。延伸開始時之殘留溶劑為15%。

其次利用多數輥搬運乾燥區同時結束乾燥。乾燥溫度為130℃，搬運張力為100N/m。

由上述得乾燥膜厚40μm之乙酸纖維素酯薄膜101。

<製作乙酸纖維素酯薄膜102至130>

除了依表2變更漿體構成物及製造條件外，同乙酸纖維素酯薄膜101製作乙酸纖維素酯薄膜102至130。

<製作乙酸纖維素酯薄膜201至218>

除了變更為重量平均分子量/黏度之值為1.2至2.4且醋化度55%之乙酸纖維素酯α，及重量平均分子量/黏度之值為4.4至5.5且醋化度55%之乙酸纖維素酯β所形成的乙酸纖維素酯混合物外，同乙酸纖維素酯薄膜101製作表3所示之乙酸纖維素酯薄膜201至218。

以下述要領測定所得各樣品之各波長下的相位差值、濁度、散射光強度。結果如表2及表3所示。

《測定相位差Ro、Rt》

自所得的薄膜切出試料35mm×35mm後，以25℃、55% RH調濕2小時，再使用自動雙折射計(KOBRA21DH，王子計測(股))測定590nm之相位差Ro及Rt。

《測定內部濁度》

使用濁度計型式：NDH 2000，日本電色工業(股)製依JIS K-6714測定內部濁度。

<製作偏光板101至130、201至218>

將厚120μm之聚乙烯醇薄膜單軸延伸(溫度110℃，延伸倍率5倍)。

將其浸漬於碘0.075g、碘化鉀5g及水100g所形成的水溶液中60秒後，再浸漬於碘化鉀6g、硼酸7.5g及水100g所形成的68℃之水溶液中。水洗、乾燥後得偏光子。

其次依下述步驟1至5貼合偏光子及前述乙酸纖維素酯薄膜101至130，與背面側之可尼卡KC4UY(可尼卡(股)製纖維素酯薄膜)製作偏光板101至130、201至218。

步驟1：浸漬於60℃之2莫耳/L氫氧化鈉溶液中90秒後水洗再乾燥，得貼合偏光子側鹼化之乙酸纖維素酯薄膜101至130、201至218。

步驟2：將前述偏光子浸漬於固體成份2質量%之聚乙烯醇接著劑槽中1至2秒。

步驟3：輕拭去除步驟2附著於偏光子之過剩的接著劑後，載置於步驟1處理後之乙酸纖維素酯薄膜101至130、201至218上。

步驟4：以壓力20至30N/cm² 、搬運速度約2m/分貼合步驟3層合的乙酸纖維素酯薄膜101至130、201至218及偏光子、背面側之纖維素酯薄膜。

步驟5：80℃之乾燥機中乾燥步驟4製作的貼合偏光子、乙酸纖維素酯薄膜101至130、201至218及可尼卡KC4UY之試料2分鐘後，各自製作對應乙酸纖維素酯薄膜101至130、201至218之偏光板101至130、201至218。

<製作液晶顯示裝置>

以下述方法製作測定視野角之液晶面板後，評估作為液晶顯示裝置用之特性。

剝除預先貼合於SONY製40型顯示器BRAVIA X1雙面之偏光板後，將上述製作的偏光板101至130、201至218各自貼合於液晶單元之玻璃面雙面上。

此時該偏光板之貼合方式為，以本發明之乙酸纖維素酯薄膜面為液晶單元側，且吸收軸朝向與預先貼合之偏光板相同的方向，各自製作對應偏光板101至130、201至218之液晶顯示裝置101至130、201至218。

評估該液晶顯示裝置之正面對比、線條及視認性。結果如表3所示。

《評估正面對比》

23℃、55%RH環境下連續使各自液晶顯示裝置之背燈點亮1周後進行測定。測定時係使用ELDIM公司製EZ-Contrast 160D，測定液晶顯示裝置中自白顯示時及黑顯示時之顯示畫面的法線方向之亮度，再以其比值作為正面對比。

正面對比=(自顯示裝置之法線方向測得的白顯示之亮度)/(自顯示裝置之法線方向測得的黑顯示之亮度)

《線條》

為了辨識因熱而變質之情形以60℃之條件處理上述製作之各液晶顯示裝置300小時後，返回23℃、55%RH。其後接入電源點亮背燈，2小時後以目視黑顯示時的線條再以下述基準評估。

◎：幾乎無線條

○：中央存在微弱的線條

△：中央至端部存在微弱的線條

×：全面存在明顯的線條。

線條評估為○以上時實用上無問題。

《評估視認性》

將上述製作之各液晶顯示裝置放置於60℃、90%RH條件下100小時後，返回23℃、55%RH。結果顯示裝置之表面使用本發明偏光板之物具有優良平面性，相對地比較之顯示裝置具有細小波浪狀斑，長時間觀看眼睛易疲倦。

◎：表面完全無波浪狀斑

○：表面有輕微波浪狀斑

△：表面稍有細小波浪狀斑

×：表面確實有細小波浪狀斑。

以上評估結果如下述表4、表5所示。

由表4及表5得知，本發明之乙酸纖維素酯薄膜比比較用之乙酸纖維素酯薄膜更優良。

又，本發明之液晶顯示裝置為，具有優良色味變動、正面對比之液晶顯示裝置。

圖1為，甘油滴落滑動玻璃上之狀態的模式圖。

圖2為，甘油上放置試料薄膜之狀態的模式圖。

圖3為，甘油滴落試料薄膜上之狀態的模式圖。

圖4為，甘油上放置蓋玻璃之狀態的模式圖。

Claims (7)

1. 一種乙酸纖維素酯薄膜，其特徵為，含有醋化度51.0%至56.0%之乙酸纖維素酯，及下述一般式(1)所示，總平均取代度為6.1至6.9之化合物， (式中，R₁ 至R₈ 為取代或無取代之烷基羰基，或取代或無取代之烯丙基羰基，R₁ 至R₈ 可相同或相異)。
2. 如申請專利範圍第1項之乙酸纖維素酯薄膜，其中前述一般式(1)所表示之化合物的取代度分布為4至8。
3. 如申請專利範圍第1或2項之乙酸纖維素酯薄膜，其中另含有下述一般式(2)所表示之酯化合物，一般式(2)B-(G-A)n-G-B(式中，B為羥基或羧酸殘基，G為碳數2至12之烷二醇殘基或碳數6至12之芳基二醇殘基或碳數4至12之氧基烷二醇殘基，A為碳數4至12之伸烷基二羧酸殘基或碳數6至12之芳基二羧酸殘基，n為1以上之整數)。
4. 如申請專利範圍第1或2項之乙酸纖維素酯薄膜，其中前述乙酸纖維素酯薄膜以下述式(I)定義之延滯值Ro為30至90nm，以下述式(II)定義之延滯值Rt為70至300nm， 式(I)Ro=(nx-ny)×d 式(II)Rt={(nx+ny)/2-nz}×d(式中，nx為薄膜面內之遲相軸方向的折射率，ny為薄膜面內之進相軸方向的折射率，nz為薄膜之厚度方向的折射率，d為薄膜之厚度(nm))。
5. 如申請專利範圍第1或2項之乙酸纖維素酯薄膜，其中藉由濁度計測定前述乙酸纖維素酯薄膜之內部濁度時，將折射率為薄膜折射率+0.05至-0.05之溶劑滴落於薄膜表面時之濁度為0.05以下。
6. 一種偏光板，其特徵為，至少一方表面使用如申請專利範圍第1至5項中任何1項之乙酸纖維素酯薄膜。
7. 一種液晶顯示裝置，其特徵為，液晶單元之至少一方表面使用如申請專利範圍第6項之偏光板。