TWI465447B - ３，４-二鹵化異噻唑衍生物及農園藝植物病害防除劑 - Google Patents

Description

3,4-二鹵化異噻唑衍生物及農園藝植物病害防除劑

本發明係關於3,4-二鹵化異噻唑衍生物或其鹽類、以及以該衍生物或其鹽類作為有效成分之農園藝用植物病害防除劑。

目前已知某種異噻唑衍生物具有植物病害防除活性(參照專利文獻1)。但是，該文獻所述的化合物，係於異噻唑環之3位鍵結甲基之化合物，並未揭示本案之式[I]所表示之3,4-二鹵化異噻唑衍生物。

專利文獻1：日本特開2005-82486號公報

在於農園藝農作物之栽培，對於農作物之病害使用多數防除藥劑，惟先前的防除藥劑，其防除效力並不充分，或因為具有藥劑耐性之病原菌之出現而其使用受到限制，此外，對植物體產生藥害或污染，或者對人畜魚類之毒性或對環境之影響之觀點，不少是未必可說是可以滿足的防除藥劑。因此，對很少所關缺點而可安全地使用之防除藥劑之出現有很強的期望。

本發明之課題，係解決先前之植物病害防除劑所具有之如上所述之缺點，進一步提供防除效果、殘效性等優良 的植物病害防除劑。

本發明為達成上述目的，合成多數至今未知植物病害防除活性之3,4-二鹵化異噻唑衍生物，研究關於其植物病害防除活性及實用性。發現藉由將本發明之3,4-二鹵化異噻唑衍生物或其鹽(以下，稱為本發明化合物)對於植物施用，可長期的防除植物病害，且可不對植物造成藥害地顯示顯著的植物病害防除效果，而達至完成本發明。

即，本發明，係關於下述(1)乃至(4)之任何一項者。

(1)一種3,4-二鹵化異噻唑衍生物或其鹽，其特徵在於以式[I]表示：

式中，X¹及X²為鹵素原子；A為氧原子或硫原子；R為C₁-C₆烷基(該基可以鹵素原子單取代或多取代)、C₂-C₅烯基(該基可以苯基單取代或多取代)、C₂-C₅炔基、C₃-C₆環烷基、苯基(該基可以選自由取代基群α之同一或相異取代基單取代或多取代)或至少包含1個氧原子、硫原子或者氮原子之5~10員雜環基(該基可以選自由取代基群α之同一或相異取代基單取代或多取代)。

[取代基群α]

C₁-C₆烷基、C₃-C₆環烷基、C₁-C₆鹵烷基、苯基、鹵素原子、氰基、C₁-C₅醯基、羧基、C₁-C₆烷氧羰基、單(C₁-C₆烷基)胺甲醯基、二(C₁-C₆烷基)胺甲醯基、胺基、單(C₁-C₆烷基)胺基、二(C₁-C₆烷基)胺基、C₁-C₆烷基醯胺基、C₁-C₆烷基磺醯胺基、硝基、羥基、C₁-C₆烷氧基、C₁-C₆醯氧基、C₁-C₆烷磺醯基、單(C₁-C₆烷基)胺磺醯基、二(C₁-C₆烷基)胺磺醯基。

(2)如(1)所述的3,4-二鹵化異噻唑衍生物或其鹽，其中至少包含1個氧原子、硫原子或者氮原子之5~10員雜環基，係吡啶、吡咯、呋喃、噻吩、噁唑、噻唑、咪唑、異噁唑、異噻唑、吡唑、噁二唑、噻二唑、三唑、吲哚、苯併呋喃、苯併噻吩、苯併噁唑、苯併噻唑、苯併咪唑、苯併異噁唑、苯併異噻唑、吲唑、苯併噁二唑、苯併噻二唑、或苯併三唑。

(3)如(1)或(2)所述的3,4-二鹵化異噻唑衍生物或其鹽，其中R，可舉：C₁-C₆烷基、C₂-C₅烯基、苯基(該基可以選自由C₁-C₆烷基、鹵素原子、氰基、C₁-C₆烷氧羰基、硝基、C₁-C₆烷氧基及C₁-C₆烷磺醯基之群之同一或相異1~5個取代基所取代者)、吡啶(該基可以選自由C₁-C₆烷基、鹵素原子之群之同一或相異1~4個取代基所取代者)、異噻唑(該基可以選自由C₁-C₆烷基、鹵素原子之群之同一或相異1~2個取代基所取代者)，或苯併噻二唑(該基可以選自由C₁-C₆烷基、鹵素原子之群之同一或相異1~3個取代基所取 代者)。

(4)一種農園藝用植物病害防除劑，其特徵在於：包含：上述(1)乃至(3)所述的3,4-二鹵化異噻唑衍生物或其鹽作為有效成分。

本發明之3,4-二鹵化異噻唑衍生物或其鹽為新穎之化合物；以此作為有效成分之本發明之農園藝用植物病害防除劑，由於不會對農作物產生藥害，且對稻熱病、小黃瓜炭疽病等之農園藝用植物病害具有很高的防除效果，故可作為農園藝用植物病害防除劑。

將使用於本說明書之記號及用語定義如下。

式[I]中的取代基X¹及X²為鹵素原子，鹵素原子包括氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。

於式[I]中的取代基R之C₁~C₆，係表示連接於此之取代基之碳數，在此情形為1~6。

本發明之C₁-C₆烷基，若無特別限定，係表示碳數1~6之直鏈或分枝鏈狀的烷基，例如，甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、異丁基、第三丁基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1-乙基丙基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、新戊基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3- 二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基等之基。

再者，C₁-C₆烷基，可以鹵素原子單取代或多取代，具體而言，可以1~13個鹵素原子取代。

所謂C₂-C₅烯基，若無特別限定，係表示碳數2~5之直鏈或分枝鏈狀的烯基，例如，乙烯基、1-丙烯基、異丙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-丁烯基、1-甲基-2-丙烯基、3-丁烯基、2-甲基-1-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1,3-丁二烯、1-戊烯基、1-乙基-2-丙烯基、2-戊烯基、1-甲基-1-丁烯基、3-戊烯基、1-甲基-2-丁烯基、4-戊烯基、1-甲基-3-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1,2-二甲基-2-丁烯基、1,1-二甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1,2-二甲基-1-丙烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1,3-戊二烯基、1-乙烯基-2-丙烯基等。

再者，C₂-C₅烯基，可以苯基單取代或多取代，具體而言，可以1~9個苯基取代。

所謂C₂-C₅炔基，若無特別限定，係表示碳數2~5之直鏈或分枝鏈狀的炔基，例如，乙炔、1-丙炔、2-丙炔、1-丁炔、1-甲基-2-丙炔、2-丁炔、3-丁炔、1-戊炔、1-乙基-2-丙炔、2-戊炔、3-戊炔、1-甲基-2-丁炔、4-戊炔、1-甲基-3-丁炔、2-甲基-3-丁炔等之基。

所謂C₃-C₆環烷基，若無特別限定，係表示碳數3~6之 環狀烷基，例如，環丙基、環丁基、環戊基、或環己基等之基。

式[I]中的取代基R可為苯基，且此苯基，亦可以擇自由以下之取代基群α之同一或相異取代基單取代或多取代者。

[取代基群α]

C₁-C₆烷基、C₃-C₆環烷基、C₁-C₆鹵烷基、苯基、鹵素原子、氰基、C₁-C₅醯基、羧基、C₁-C₆烷氧羰基、單(C₁-C₆烷基)胺甲醯基、二(C₁-C₆烷基)胺甲醯基、胺基、單(C₁-C₆烷基)胺基、二(C₁-C₆烷基)胺基、C₁-C₆烷基醯胺基、C₁-C₆烷基磺醯胺基、硝基、羥基、C₁-C₆烷氧基、C₁-C₆醯氧基、C₁-C₆烷磺醯基、單(C₁-C₆烷基)胺磺醯基、二(C₁-C₆烷基)胺磺醯基。

於上述取代基群α之C₁-C₆鹵烷基，係表示藉由鹵素原子取代之碳數1~6之直鏈狀或分枝鏈狀烷基，例如，氟甲基、氯甲基、溴甲基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、氯二氟甲基、溴二氟甲基、2-氟乙基、1-氯乙基、2-氯乙基、1-溴乙基、2-溴乙基、2,2-二氟乙基、1,2-二氯乙基、2,2-二氯乙基、2,2,2-三氟乙基、2,2,2-三氯乙基、1,1,2,2-四氟乙基、五氟乙基、2-溴-2-氯乙基、2-氯-1,1,2,2-四氟乙基、1-氯-1,2,2,2-四氟乙基、1-氯丙基、2-氯丙基、3-氯丙基、2-溴丙基、3-溴丙基、2-溴-1-甲基乙基、3-碘丙基、2,3-二氯丙基、2,3-二溴丙基、3,3,3-三氟丙基、3,3,3-三氯丙基、3-溴-3,3-二氟丙基、3,3- 二氯-3-氟丙基、2,2,3,3-四氟丙基、1-溴-3,3,3-三氟丙基、2,2,2,3,3-五氟丙基、2,2,2-三氟-1-三氟甲基乙基、五氟丙基、1,2,2,2-四氟-1-三氟甲基乙基、2,3-二氯-1,1,2,3,3-五氟丙基、2-氯丁基、3-氯丁基、4-氯丁基、2-氯-1,1-二甲基乙基、4-溴丁基、3-溴-2-甲基丙基、2-溴-1,1-二甲基乙基、2,2-二氯-1,1-二甲基乙基、2-氯-1-氯甲基-2-甲基乙基、4,4,4-三氟丁基、3,3,3-三氟-1-甲基丙基、3,3,3-三氟-2-甲基丙基、2,3,4-三氯丁基、2,2,2-三氯-1,1-二甲基乙基、4-氯-4,4-二氟丁基、4,4-二氯-4-氟丁基、4-溴-4,4-二氟丁基、2,4-二溴-4,4-二氟丁基、3,4-二氯-3,4,4-三氟丁基、3,3-二氯-4,4,4-三氟丁基、4-溴-3,3,4,4-四氟丁基、4-溴-3-氯-3,4,4-三氟丁基、2,2,3,3,4,4-六氟丁基、2,2,3,4,4,4,-六氟丁基、2,2,2-三氟-1-甲基-1-三氟甲基乙基、3,3,3-三氟-2-三氟甲基丙基、2,2,3,3,4,4,4-七氟丁基、2,3,3,3-四氟-2-三氟甲基丙基、1,1,2,2,3,3,4,4-八氟丁基、九氟丁基、4-氯-1,1,2,2,3,3,4,4,-八氟丁基、5-氟戊基、5-氯戊基、5,5-二氟戊基、5,5-二氯戊基、5,5,5-三氟戊基、6,6,6-三氟己基或5,5,5,6,6,6-五氟己基等之基。

本發明之C₁-C₅醯基，係表示碳數1~5之直鏈或分枝鏈狀之脂肪族醯基，例如，甲醯基、乙醯基、丙醯基、異丙醯基、丁醯基或新戊醯基等。

所謂C₁-C₆烷氧羰基，係表示烷基部分為上述意思之(C₁-C₆烷基)-O-C(=O)-基，例如，甲氧羰基、乙氧羰基、 正丙氧羰基或異丙氧羰基等之基。

本發明之單(C₁-C₆烷基)胺甲醯基，係表示烷基部分為上述意思之(C₁-C₆烷基)NH-C(=O)-基，例如，甲基胺甲醯基、乙基胺甲醯基或丙基胺甲醯基等。

本發明之二(C₁-C₆烷基)胺甲醯基，係表示烷基部分為上述意思之(C₁-C₆烷基)₂N-C(=O)-基，例如，二甲基胺甲醯基、二乙基胺甲醯基或二丙基胺甲醯基等。

本發明之單(C₁-C₆烷基)胺基，係表示烷基部分為上述意思之(C1-C₆烷基)-NH-基，例如，甲胺基或乙胺基等基。

本發明之二(C₁-C₆烷基)胺基，係表示烷基部分為上述意思之(C₁-C₆烷基)₂N-基，可舉例如二甲胺基或二乙胺基、甲基乙基胺基或二丙胺基等基。

本發明之C₁-C₆烷醯胺基，係表示烷基部分為上述意思之(C₁-C₆烷基)-C(=O)-NH-基，例如，甲醯胺基或乙醯胺基等之基。

本發明之C₁-C₆烷基磺醯胺基，係表示烷基部分為上述意思之(C₁-C₆烷基)-SO₂-NH-基，可舉例如甲基磺醯胺基或乙基磺醯胺基等之基。

本發明之C₁-C₆烷氧基，係表示烷基部分為上述意思之(C₁-C₆烷基)-O-基，例如，甲氧基、乙氧基、丙氧基、正丙氧基、異丙氧基、丁氧基、戊氧基或己氧基等之基。

本發明之C₁-C₆醯氧基，係表示碳數1-6之直鏈或分枝鏈狀之脂肪族醯氧基，例如，甲醯氧基、乙醯氧基、丙醯氧基或異丙醯氧基等之基。

本發明之C₁-C₆烷磺醯基，係表示烷基部分為上述意思之(C₁-C₆烷基)-SO₂-基，例如，甲基磺醯基、乙基磺醯基或正丙基磺醯基等之基。

本發明之單(C₁-C₆烷基)胺磺醯基，係表示烷基部分為上述意思之(C₁-C₆烷基)-NH-SO₂-基，例如，甲基胺磺醯基、乙基胺磺醯基或丙基胺磺醯基等之基。

本發明之二(C₁-C₆烷基)胺磺醯基，係表示烷基部分為上述意思之(C₁-C₆烷基)₂-N-SO₂-基，例如，二甲基胺磺醯基、二乙基胺磺醯基、甲基乙基胺磺醯或二丙基胺磺醯基等之基。

在於式[I]中之取代基R之雜環基，係至少包含一個氧原子、硫原子或者氮原子之5~10員雜環基，可舉例如吡啶、吡咯、呋喃、噻吩、噁唑、噻唑、咪唑、異噁唑、異噻唑、吡唑、1,2,3-噁二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,3-三唑、1,2,4-噁二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,4-三唑、1,2,5-噁二唑、1,2,5-噻二唑、1,2,5-三唑、吲哚、苯併呋喃、苯併噻吩、苯併噁唑、苯併噻唑、苯併咪唑、苯併異噁唑、苯併異噻唑、吲唑、1,2,3-苯併噁二唑、1,2,3-苯併噻二唑、苯併三唑、2,1,3-苯併噁二唑或2,1,3-苯併噻二唑等之基。

其次，將以式[I]表示之本發明化合物之具體例記載於表1~表10。但是，本發明化合物，並非限定於該等化合物者。

於本說明書之表中以下的表記係分別表示如下之該當之基。

例如Me係表示甲基、Et係表示乙基、Pr-n係表示正丙基、Pr-i係表示異丙基、Pr-c係表示環丙基、Bu-n係表示正丁基、Bu-s係表示第二丁基、Bu-i係表示異丁基、Bu-t係表示第三丁基、Ph係表示苯基。又，例如2-OMe係表示於2位取代甲氧基、2,6-Cl₂係表示於2位及6位取代之氯基。

再者，化合物編號將參照於以後之記載。

本發明化合物之代表性的製造方法例示如下，惟本發明化合物之製造方法並非限定於此者：

式中，X¹、X²及R表示與上述意思相同，Y為鹵素原子或羥基。

(步驟1)

以式[I-a]表示之化合物，可藉由式[II]所表示之醇，及式[III]所表示之羧酸鹵化物，於鹼的存在下或非存在下，或者在縮合劑的存在下或非存在下，於溶劑中或溶劑非存在下反應而製造。

對於1莫耳之式[II]化合物，式[III]化合物之使用量由0.8~2.0莫耳之範圍適宜選擇即可，較佳為1.0~1.2莫耳。

本步驟使用之鹼，例如，碳酸鈉、碳酸鉀等之金屬碳酸鹽類；碳酸氫鈉或碳酸氫鉀等金屬碳酸氫鹽類；醋酸鈉、醋酸鉀等羧酸鹽類；甲氧基鈉、乙氧基鈉、第三丁基鉀等之金屬烷氧化物；氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣等金屬氫氧化物；氫化鈉、氫化鉀或氫化鈣等金屬氫化物；三乙胺、N,N-二異丙基乙基胺、吡啶、1,8-二氮雜二環[5,4,0]-7-十一烯(DBU)等有機鹼等。

對於1莫耳之式[II]化合物，鹼的使用量由0~10莫耳之範圍適宜選擇即可，較佳為0~1.2莫耳。

本步驟所使用之溶劑只要是不阻礙本發明之進行者即可，可使用例如，乙醚、四氫呋喃、二噁烷、乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚等之醚類；二氯甲烷、氯仿、四氯化碳或二氯乙烷等鹵化烴類；苯、氯苯、硝基苯或甲苯等之芳香烴類；N,N-二甲基甲醯胺或N,N-二甲基乙醯胺等醯胺 類；1,3-二甲基-2-咪唑啉酮等尿素類；二甲基亞碸等之硫化合物類；乙腈等腈類，再者亦可使用該等之混合溶劑。

對於1莫耳之式[II]化合物，溶劑之使用量為0~100L(公升)，較佳為0.5~2.0L。

本步驟所使用之縮合劑，可為羰基二咪唑(CDI)、二環己基碳化二亞胺(DCC)等碳化二亞胺；苯併三唑-1-基氧三(二乙基胺基)鏻六氟亞鄰酸(BOP試藥)等。

對於1莫耳之式[II]化合物，縮合劑的使用量為0~10莫耳，以0~1.2莫耳為佳。

反應溫度，可由-20℃至使用之惰性溶劑之沸點區域之範圍選擇，較佳為0℃~100℃之範圍。

反應時間雖根據反應溫度、反應基質、反應量等而異，通常為30分鐘~48小時。

本步驟之目的物式[I]所表示之本發明化合物，係於反應終了後，藉由一般的方法法由反應系統採收。所得本發明化合物，亦可按照需要藉由管柱層析、再結晶等操作純化。

使用於本步驟之式[III]所表示之化合物，係藉由一般的方法製造或亦可使用市售之試藥。

使用於本發明之式[II]所表示之化合物，可藉由如下製造方法製造：

式中，X¹及X²表示與上述意思相同，X為鹵素原子。

(步驟2)

以式[V]表示之化合物，可藉由使式[IV]所表示之化合物，與鹵化試藥，於溶劑中或溶劑非存在下反應而製造。

可使用於本步驟之鹵化試藥，例如，草醯氯或亞硫醯氯等之醯氯等。又，按照需要可添加觸媒量之N,N-二甲基甲醯胺(DMF)等之醯胺類。

對於1莫耳之式[IV]化合物，鹵化試藥之使用量由1~100莫耳之範圍適宜選擇即可，較佳為1~5莫耳。

本步驟所使用之溶劑，只要是不阻礙本發明之進行者即可，例如，乙醚、四氫呋喃(THF)、二噁烷、乙二醇二甲醚或二甘醇二甲醚等之醚類；二氯甲烷、氯仿、四氯化碳或二氯乙烷等鹵化烴類；苯、氯苯、硝基苯或甲苯等之芳香烴類；乙腈等腈類，再者亦可使用該等之混合溶劑。

對於1莫耳之式[IV]化合物，溶劑之使用量為0~100L，較佳為0~2.0L。

反應溫度，可由-20℃至使用之惰性溶劑之沸點區域之範圍選擇，以0℃~100℃之範圍進行為佳。

反應時間雖根據反應溫度、反應基質、反應量等而異， 通常為30分鐘~10小時。

本步驟之目的物之式[V]所表示之化合物，係於反應終了後，藉由常法由反應系採收。所得式[V]所表示之化合物，亦可按照需要藉由管柱層析、再結晶等操作純化。

(步驟3)

以式[II]表示之化合物，可藉由使式[V]所表示之化合物與還原劑，於溶劑中或溶劑非存在下反應而製造。

可使用於本步驟之還原劑，可舉例如，氫化硼鈉等之氫化硼化合物。

對於1莫耳之式[V]化合物，還原劑之使用量由1~100莫耳之範圍適宜選擇即可，以1~5莫耳為佳。

本步驟所使用之溶劑，只要是不阻礙本發明之進行者即可，可使用例如，乙醚、四氫呋喃、二噁烷、乙二醇二甲醚或二甘醇二甲醚等之醚類；甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇或第三丁醇等醇類；二氯甲烷、氯仿、四氯化碳或二氯乙烷等鹵化烴類；苯、氯苯、硝基苯或甲苯等之芳香烴類；N,N-二甲基甲醯胺或N,N-二甲基乙醯胺等醯胺類；1,3-二甲基-2-咪唑啉酮等尿素類；二甲基亞碸等之硫化合物類；乙腈等腈類；水等，再者亦可使用該等之混合溶劑。

對於1莫耳之式[V]化合物，溶劑之使用量為0~100L，以0.1~2.0L為佳。

反應溫度，可由-20℃至使用之惰性溶劑之沸點區域之範圍選擇，較佳以0℃~100℃之範圍進行。

反應時間雖根據反應溫度、反應基質、反應量等而異，通常為10分鐘~10小時。

本步驟之目的物之式[II]所表示之化合物，係於反應終了後，藉由常法由反應系採收。所得式[II]所表示之化合物，亦可按照需要藉由管柱層析、再結晶等操作純化。

式中，X¹、X²及R表示與上述意思相同。

(步驟4)

以式[I-b]表示之化合物，可藉由使式[II]所表示之醇，與式[VI]所表示之硫代羧酸，於膦類與偶氮二羧酸酯的存在下，於溶劑中或溶劑非存在下反應而製造。

以式[VI]表示之化合物之使用量，對式[II]所表示之化合物1莫耳，由1~10莫耳之範圍適宜選擇即可，以1.0~2.0莫耳為佳。

可使用於本步驟之膦類，可舉例如三苯膦等之三芳基膦類；三丁膦等三烷基磷等。

膦類之使用量，對式[II]所表示之化合物1莫耳，由1~10莫耳之範圍適宜選擇即可，以1.0~1.5莫耳為佳。

可使用於本步驟之偶氮二羧酸酯，可舉例如偶氮二羧酸二乙酯、偶氮二羧酸二異丙酯等。

對於1莫耳之式[II]化合物，偶氮二羧酸酯之使用量由1~10莫耳之範圍適宜選擇即可，以1.0~1.5莫耳為佳。

本步驟所使用之溶劑，只要是不阻礙本發明之進行者即可，可使用例如，乙醚、四氫呋喃、二噁烷、乙二醇二甲醚或二甘醇二甲醚等之醚類；二氯甲烷、氯仿、四氯化碳或二氯乙烷等鹵化烴類；苯、氯苯、硝基苯或甲苯等之芳香烴類；N,N-二甲基甲醯胺或N,N-二甲基乙醯胺等醯胺類；1,3-二甲基-2-咪唑啉酮等尿素類；二甲基亞碸等之硫化合物類；乙腈等腈類等，再者亦可使用該等之混合溶劑。

對於1莫耳之式[II]化合物，溶劑之使用量為0~100L，以0.1~2.0L為佳。

反應溫度，可由-50℃至使用之惰性溶劑之沸點區域之範圍選擇，以0℃~50℃之範圍進行為佳。

反應時間雖根據反應溫度、反應基質、反應量等而異，通常為30分鐘~48小時。

反應目的物之式[I-b]所表示之本發明化合物，係於反應終了後，藉由一般的方法由反應系統採收。所得本發明化合物，亦可按照需要藉由管柱層析、再結晶等操作純化。

使用於本步驟之式[VI]所表示之化合物，係藉由一般的方法製造或亦可使用市售之試藥。

另一方面，本發明之農園藝用植物病害防除劑，包含式[I]所表示之3,4-二鹵化異噻唑衍生物或其鹽作為有效成分而成者。

再者，作為式[I]所表示之3,4-二鹵化異噻唑衍生物 之「鹽類]，可為鈉鹽、鉀鹽等鹼金屬鹽；鈣鹽等之鹼土類金屬之鹽；氨、三乙胺或二異丙胺等胺類之鹽；甲基磺酸或對甲苯磺酸等有機磺酸類之鹽。

將本發明之農園藝用植物病害防除劑所具有防除效力之植物病害，例示如下。

胡瓜露菌病(Pseudoperonospora cubensis)、蘋果黑星病(Venturia inaequalis)、胡瓜白粉病(Sphaerotheca cucurbitae)、小麥白粉病(Erysiphe graminis)、小麥葉枯病(Stagonospra nodorum)、稻熱病(Pyricularia oryzae)、胡瓜(Botrytis cinerea)、稻立枯絲病(Rhizoctonia solani)、小麥葉銹病(Puccinia recondita)、胡瓜斑點病(Pseudomonas syringae)、水稻條斑病(Xanthomonas oryzae)、水稻穀枯病(Burkholderia glumae)、水稻伯克氏(Burkholderia plantarii)、水稻葉斑病(Acidovorax avenae)、花樟病(Erwinia ananas)、胡瓜炭疽病(Colletorichum orbiculare)。

本發明之農園藝用植物病害防除劑，可為本發明化合物或鹽本身，亦可按照需要含有通常使用於農藥製劑之添加成分。

作為該添加成分，可舉固體擔體或液體擔體等之擔體、界面活性劑、結合劑或黏著賦予劑、增黏劑、著色劑、擴展劑、展著劑、防凍劑、防固劑、崩壞劑、分解防止劑等。按照其他需要，亦可使用防腐劑，或植物片等添加成分。該等添加成分可單獨使用，又，亦可組合2種以上使 用。

說明關於上述添加成分。作為固體單體，可舉例如，石英、黏土、高嶺土、葉蠟石、絹雲母、滑石、膨潤土、酸性白土、凹凸棒石、沸石、矽藻土等之天然礦物類；碳酸鈣、硫酸銨、硫酸鈉、氯化鉀等無機鹽類；合成矽酸、合成矽酸鹽、澱粉、纖維素、植物粉末等之有機固體擔體；聚乙烯、聚丙烯、聚偏氯乙烯等之塑膠擔體；尿素；無機中空體；塑膠中空體；氣相法二氧化矽(fumed silica，白碳)等。該等可單獨使用，亦可組合2種以上使用。

作為液體擔體，可舉例如，甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇等一價醇類，或乙二醇、二乙二醇、丙二醇、己二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、甘油等多價醇類之醇類；丙二醇醚等多價醇化合物類；丙酮、甲乙酮、甲基異丁酮、二異丁酮、環己酮等酮類；乙醚、二噁烷、乙二醇單乙醚、二丙醚、四氫呋喃等醚類；正構石臘烴、環烷、異構石臘烴、煤油、礦油等脂肪烴類；苯、甲苯、二甲苯、溶劑石油腦、烷基萘等芳香烴類；二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等鹵化烴類；乙酸乙酯、鄰苯二甲酸二異丙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯、己二酸二甲酯等酯類；γ-丁內酯等內酯類；二甲基甲醯胺、二乙基甲醯胺、二甲基乙醯胺、N-烷基吡咯啉酮等之醯胺類；乙腈等腈類；二甲基亞碸等之硫化合物類；大豆油、菜子油、棉子油、篦麻油等之植物油；水等。該等可單獨使用，又，亦可組合2種以上使用。

界面活性劑，可為山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯樹脂酸酯、聚氧乙烯脂肪酸二酯、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯烷基苯基酯、聚氧乙烯二烷基苯基酯、聚氧乙烯烷基苯基酯福馬林縮合物、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚合物、烷基聚氧乙烯聚丙烯嵌段共聚合物、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯脂肪酸醯胺、聚氧乙烯脂肪酸雙苯醚、聚亞烷基苄基苯基醚、聚氧亞烷基苯乙烯基苯基醚、乙炔二醇、聚氧亞烷基加成乙炔二醇、聚氧乙烯醚型矽膠，酯型矽膠、氟系界面活性劑、聚氧乙烯篦麻油、聚氧乙烯硬化篦麻油等之非離子性界面活性劑；烷基硫酸鹽、聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸鹽、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸鹽、烷基苯磺酸鹽、本質磺酸、烷基磺基琥珀酸鹽、萘磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、萘磺酸之福馬林縮合物之鹽、烷基萘磺酸之福馬林縮合物之鹽、脂肪酸鹽、聚羧酸鹽、N-甲基-脂肪酸肌氨酸鹽、樹脂酸鹽、聚氧乙烯烷基醚磷酸鹽、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸鹽、醇硫酸酯鹽、二萘基甲基磺酸鹽等陰離子性界面活性劑；月桂胺鹽酸鹽、硬脂胺鹽酸鹽、油胺鹽酸鹽、硬脂胺醋酸鹽、硬脂胺丙胺醋酸鹽、烷基三甲基氯化銨、烷基二甲基氯化苯二甲烴銨等之烷基胺鹽等之陽離子界面活性劑；胺酸型或甜菜鹼型等兩性界面活性劑等。

該等界面活性劑可單獨使用，亦可組合2種以上使用。

結合劑或黏著賦予劑，可為羧基甲基纖維素或其鹽、 糊精、水溶性澱粉、黃原膠、關華豆膠、蔗糖、聚乙烯吡咯啉酮、阿拉伯膠、聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酸鈉、平均分子量6000~20000之聚乙二醇、平均分子量10萬~500萬之聚乙烯氧化物、磷脂質(例如腦磷脂、卵磷脂等)等。

增黏劑，例如，黃原膠、關華豆膠、羧基甲基纖維素、聚乙烯吡咯啉酮、羧基乙烯聚合物、丙烯酸系聚合物、澱粉衍生物、多醣類之水溶性高分子；高純度膨潤土、氣相法二氧化矽(fumed silica，白碳)之無機微粉等。

著色劑，例如，氧化鐵、氧化鈦、普魯士藍等無機顏料；茜素染料、偶氮染料，金屬酞菁染料等有機染料等。

擴展劑，例如，纖維素粉末、糊精、加工澱粉、聚胺基羧酸螯合化合物、架橋聚乙烯吡咯啉酮、馬來酸與苯乙烯類之共聚合物、(甲基)丙烯酸系共聚合物、由多價醇構成之聚合物與二羧酸酐之半酯，聚苯乙烯磺酸之水溶性鹽等。

展著劑，例如，石臘烴、萜烯、聚醯胺樹脂、聚丙烯酸鹽、聚氧乙烯、臘、聚乙烯烷基醚、烷基酚福馬林縮合物、合成樹脂乳膠等。

抗凍劑，例如，乙二醇、二乙二醇、丙二醇、甘油等多價醇類。

防固劑，例如，澱粉、海藻酸、甘露醣、半乳醣等多醣類、聚乙烯吡咯啉酮、氣相法二氧化矽(fumed silica,白碳)、酯膠、石油樹脂等。

崩壞劑，例如，三聚磷酸鈉、六偏磷酸鈉、硬脂酸金屬鹽、纖維素粉末、糊精、甲基丙烯酸酯之共聚合物、聚乙烯吡咯啉酮、聚胺基羧酸螯合化合物、磺酸苯乙烯．異丁烯．馬來酐共聚合物、澱粉．聚丙烯腈接枝共聚合物等。

分解防止劑，例如，沸石、生石灰、氧化鎂等乾燥劑；酚化合物、胺化合物、硫化合物、磷酸化合物等氧化防止劑；柳酸化合物、二苯甲酮化合物等紫外線吸收劑等。

防腐劑，例如，山黎酸鉀、1,2-苯併噻唑啉-3-酮等。

植物片，例如，木屑、椰子殼、玉米穗軸、菸草莖等。

於本發明之農園藝用植物病害防除劑含有上述添加成分時，其含有比例，以質量標準，擔體通常為5~95%，以20~90%為佳，界面活性劑通常為0.1%~30%，以0.5~10%為佳，其他的添加劑為0.1~30%，以0.5~10%之範圍選擇為佳。

本發明之農園藝用植物病害防除劑，可製劑化為液劑、乳劑、水和劑、粉劑、油劑、顆粒水和劑、可流劑、水性懸濁製劑、乳懸濁劑、粒劑、巨劑、懸浮乳膠、均勻擴散製劑等任意的劑型使用。

再者，本發明之農園藝用植物病害防除劑，於上述各式各樣的製劑形態，於有效成分之本發明化合物以外，可按照需要混合其他習知的活性化合物，例如，殺蟲劑、殺蟎劑、昆蟲生育調整劑、殺線蟲劑、殺菌劑、植物病害防除劑、除草劑、植物生長調節劑、肥料及土壤改良劑等。

可混合或併用之習知之殺菌劑化合物，包括 免賴得(benomyl)、貝芬替(carbendazim)、麥穗宁 (fuberidazole)、腐絕(thiabendazole)、多保淨(thiophanate)、甲基多保淨(thiophanate-methyl)、乙菌利(chlozolinate)、依普同(iprodione)、撲滅寧(procymidone)、免克寧(vinclozolin)、氧環唑(azaconazole)、比多農(bitertanol)、溴克座(bromuconazole)、環克座(cyprocnazole)、待普克利(difenoconazole)、達克利(diniconazole)、依普座(epoxiconazole)、芬瑞莫(fenarimol)、芬克座(fenbuconazole)、氟磺胺草醚(fluquinconazole)、護矽得(flusilazole)、護汰芬(flutriafol)、菲克利(hexaconazole)、依滅列(imazalil)、易胺座(imibenconazole)、種菌唑(ipconazole)、滅特座(metconazole)、邁克尼(myclobutanil)、尼瑞莫(nuarimol)、曝咪唑的富馬酸(oxpoconazole fumarate)、巴克素(paclobutrazol)、披扶座(pefurazoate)、(penconazole)、平克座(prochloraz)、普克利(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)比芬諾(pyrifenox)、矽氟唑(simeconazole)、得克利(tebuconazole)、四克利(tetraconazole)、三泰芬(triadimefon)、三泰隆(triadimenol)、賽福座(triflumizole)、賽福寧(triforine)、滅菌唑(triticonazole)、本達樂(benalaxyl)、霜靈(furalaxyl)、滅達樂(metalaxyl)、右滅達樂(metalaxyl-M)、甲呋醯胺(ofurace)、毆殺斯(oxadixyl)、 4-十二烷基-2,6-二甲基嗎啉(aldimorph)、十二環嗎啉(dodemorph)、苯銹啶(fenpropidin)、芬普福(fenpropimorph)、病花靈(piperalin)、葚孢菌素(spiroxamine)、三得芬(tridemorph)、護粒松(edifenphos)、丙基喜樂松(iprobenfos)、亞賜圃(isoprothiolane)、白粉松(pyrazophos)、麥銹靈(benodanil)、白克列(boscalid)、萎銹靈(carboxin)、甲呋醯苯胺(fenfuram)、福多寧(flutolanil)、福拉比(furametpyr)、滅普寧(mepronil)、氧化萎銹靈(oxycaboxin)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、賽氟滅(thifluzamide)、布瑞莫(bupirimate)、二甲嘧酚(dimethirimol)、依瑞莫(ethirimol)、賽普洛(cyprodinil)、滅派林(mepanipyrim)、嘧霉胺(pyrimethanil)、乙霉威(diethofencarb)、亞托敏(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、能托敏(enestrobin)、凡殺克絕(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamodone)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、克收欣(kresoxim-methyl)、苯氧菌胺(metominostrobin)、醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、百克敏(pyraclostrobin)、三氟敏(trifloxystrobin)、拌種咯(fenpiclonil)、咯菌腈(fludioxonil)、快諾芬(quinoxyfen)、聯苯(biphenyl)、地茂散(chloroneb)、大克爛(dicloran)、依得利(etridiazole)、五氯硝基苯(quintozene)、四氯硝基苯(tecnazene)、脫克松 (tolclofos-methyl)、熱必斯(fthalide)、百快隆(pyroquilon)、三賽唑(tricyclazole)、氯環丙醯胺(carpropamid)、雙氯氰菌胺(diclocymet)、氰菌胺(fenoxanil)、環醯菌胺(fenhexamid)、稗草畏(pyributicarb)、多抗黴素(polyoxin)、賓得克利(pencycuron)、賽座滅(cyazofamid)、草醯胺(zoxamide)、保米黴素(blasticidin-S)、嘉賜黴素(kasugamycin)、鏈黴素(streptomycin)、井岡黴素(validamycin)、克絕(cymoxanil)、潔爾滅丙環唑(iodocarb)、普拔克(propamocarb)、硫菌威(prothiocarb)、百蟎克(binapacryl)、白粉克(dinocap)、富米熱斯(ferimzone)、扶吉胺(fluazinam)、三苯醋錫(fentinacetate)、三苯基氯化錫(fentin chloride)、三苯基氫氧化錫(fentin hyreoxide)、歐索林酸(oxolinic acid)、殺紋寧(hymexazol)、辛酮(octhilinone)、福賽得(fosetyl)、亞磷酸及其鹽(phisohonic acid)、克枯爛(tecloftalam)、咪唑(triazoxide)、氟硫滅(flusulfamide)、達滅淨(diclomezine)、矽噻菌胺(silthiofam)、二氟林(diflumetorim)、苯噻菌胺(benthiavalicarb-isopropyl)、達滅芬(dimethomorph)、氟嗎(fumorph)、異丙菌胺(iprovalicarb)、雙炔醯菌胺(mandipropamid)、土黴素(oxytetracycline)、磺菌威(methasulfocarb)、蟎離丹(chinomethionat)、唑呋草(fluoroimide)、代森環(milneb)、氫氧化銅(copper hydroxide)、辛酸銅(copper octanoate)、鹼性氯化銅(copper oxychloride)、硫酸銅(copper sulfate)、氧化亞銅(cuprous oxide)、代森錳銅(mancopper)、快得寧(oxine-copper)、硫(sulfur)、福美鐵(ferbam)、代森錳鋅(mancozeb)、代森錳(maneb)、免得爛(metiram)、甲基鋅乃浦(propineb)、得恩地(thiram)、代森鋅(zineb)、福美鋅(ziram)、敵菌丹(captafol)、剋菌丹(captan)、福爾培(folpet)、四氯異苯腈(chlorothalonil)、益發靈(dichlofluanid)、甲苯氟磺胺(tolyfluanid)、敵菌靈(anilazine)、多果定(dodine)、雙胍辛胺(guazatine)、克熱淨(iminoctadine)、腈硫醌(dithianon)、甲基苯丙噻二唑(acibenzolar-S-methyl)、撲殺熱(probenazole)、噻醯菌胺(tiadinil)、噻唑菌胺(ethaboxam)、環氟菌胺(cyflufenamid)、丙氧喹啉(proquinazid)、苯菌酮(metrafenone)、氟菌胺(fluopocolide)、邁隆(dazomet)、雙苯唑快(difenzoquat)、引唑磺菌胺(amisulbrom)、波爾多液(Bordeaux mixture)、甲苯磺醯胺(tolnifanide)、代森鈉(nabam)、葉枯淨(phenazine oxide)、代森福美鋅(polycarbamate)、吡啶苯威(pyribencarb)；例示可混合或併用之習知之殺蟲劑、殺線蟲劑化合物。

滅賜松(dimeton-S-methyl)、生物烯丙菊酯(bioallethrin)、DDT(DDT)、DNOC(DNOC)、EPN(EPN)、XMC(XMC)、阿納寧(acrinathrin)、印楝素(azadirachitin)、甲基吡啶磷(azamethiphos)、乙基谷硫 磷(azinphos-ethyl)、谷硫磷(azinphos-methyl)、亞醌蟎(acequinocyl)、亞滅培(acetamiprid)、4-甲苯基異氰酸酯(acetoprol)、毆殺松(acephate)、三唑錫(azocyclotin)、阿巴汀(abamectin)、三亞梁(amitraz)、棉鈴威(alanycarb)、丁醛肟威(aldicarb)、亞滅寧(alpha-cypermethrin)、亞列寧(allethrin)、水胺硫磷(isocarbophos)、加福松(isoxathion)、甲基異柳磷(isofenphos)、滅必蝨(isoprocarb)、硫代磷酸酯(imicyafos)、益達胺(imidacloprid)、依普寧(imiprothrin)、因得克(indoxacarb)、益化利(esfenvalerate)、愛芬克(ethiofencarb)、愛殺松(ethion)、乙蟲清(ethiprole)、甲噁唑(ethoxazole)、依芬寧(etofenprox)、普伏松(ethoprophos)、因滅汀(emamectin)、安殺番(endosulfan)、益避寧(Empenthrin)、毆殺滅(oxamyl)、滅賜松(oxydemeton-methyl)、毆滅松(omethoate)、雙特松(cadusafos)、培丹(cartap)、加保利(carbaryl)、丁基加保扶(carbosulfan)、加保扶(carbofuran)、氯氟氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、靈丹(Lindane)、滅殺威(xylylcarb)、喹硫磷(quinalphos)、烯蟲炔酯(kinoprene)、滅蟎錳(quinomethionate)、蠅毒磷(coumaphos)、可尼丁(clothianidin)、克芬蟎(clofentezine)、環蟲醯肼(chromafenozide)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、可氯丹(chlordane)、陶斯松 (chlorpyrifos)、甲基陶斯松(chlorpyrifos-methyl)、克凡派(chlorfenapyr)、毒蟲畏(chlorfenvinphos)、克福隆(chlorfuazuron)、氯甲硫磷(chlormephos)、環吡唑分(cyenopyrafen)、殺螟腈(cyanophos)、汰芬諾克(diafenthiuron)、得氯璊(dienochlor)、雙特松(dicrotophos)、除線磷(dichlofenthion)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、二氯松(dichlorvos)、大克蟎(dicofol)、二硫松(disulfoton)、達特南(dinotefuran)、賽洛寧(cyhalothrin)、賽酚寧(cyphenothrin)、賽扶寧(cyfluthrin)、二福隆(diflubenzuron)、丁氟蟎酯(cyflumetofen)、三環錫(cyhexatin)、賽滅寧(cypermethrin)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、大滅松(dimethoate)、吐酒石(tartar emetic)、矽護芬(silafluofen)、賽滅淨(cyromazine)、賜諾殺(spinosad)、賜派芬(spirodiclofen)、螺蟲乙酯(spirotetramat)、螺甲蟎酯(spiromesifen)、治螟磷(sulfotep)、Z-氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、大利松(diazinon)、福化利(tau-fluvalinate)、噻蟲啉(thiacloprid)、噻蟲嗪(thiamethoxam)、硫敵克(thiodicarb)、殺蟲環(thiocyclam)、殺蟲單(thiosultab-sodium)、硫伐隆(thiofanox)、甲基乙拌磷(thiometon)、樂本松(tetrachlorvinphos)、得脫蹣(tetradifon)、治滅寧(tetramethrin)、右旋烯丙菊酯(depallethrin)、嘧丙磷(tebupirimfos)、得芬諾 (tebufenozide)、吡蟎胺(tebufenpyrad)、七氟菊酯(tefluthrin)、農夢特(teflubenzuron)、亞培松(temephos)、第滅寧(deltamethrin)、托福松(terbufos)、特多寧(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin)、唑蚜威(triazamate)、三唑磷(triazophos)、敵百蟲(trichlofon)、脫葉磷(tribufos)、殺鈴脲(triflumuron)、混滅威(trimethacarb)、唑蟲醯胺(tolfenpyrad)、乃力松(naled)、菸鹼(nicotine)、烯啶蟲胺(nitenpyram)、奈馬克丁(nemadectin)、諾伐隆(novaluron)、多氟蟲醯脲(noviflumuron)、氫化保幼素(hydroprene)、繁米松(vamidothion)、巴拉松(parathion)、甲基巴拉松(parathion-methyl)、合芬寧(halfenprox)、氯蟲醯肼(halofenozide)、生物芐呋菊酯(bioresmethrin)、雙三氟蟲脲(bistrifluron)、必芬松(pyridaphenthion)、愛美松(hydramethylnon)、(bifenazate)、畢芬寧(bifenthrin)、胡椒基丁醚(piperonyl butoxide)、派滅淨(pymetrozine)、白克松(pyraclofos)、噠嗪硫磷(pyridafenthion)、噠蟎靈(pyridaben)、啶蟲丙醚(pyridalyl)、百利普芬(pyriproxyfen)、比加普(pirimicarb)、畢汰芬(pirimidifen)、甲基嘧啶磷(pirimiphos-methyl)、除蟲菊精(pyrethrins)、芬普尼(fipronil)、芬殺蟎(fenazaquin)、芬滅松(fenamiphos)、溴蟎酯(fenisobromolate)、撲滅松(fenitrothion)、芬諾克 (fenoxycarb)、酚丁滅蝨(pbenothrin)、丁基滅必蝨(fenobucarb)、芬殺松(fentbion)、賽達松(phenthoate)、芳氟胺(fentrifanil)、芬化利(fencalerate)、唑蟎酯(fenpyroximate)、芬佈賜(fenbutatin oxide)、芬普寧(fenpropathrin)、丁酮威(butocarboxim)、丁酮碸威(butoxycarboxim)、布芬淨(buprofrzin)、線威(furathiocarb)、氟蟎脲(flucycloxuron)、護賽寧(flucythrinate)、氟硫滅(flusulfamide)、福化利(fluvalinate)、吡氟硫磷(flupyrazofos)、{5-氯-6-[(RS)-1-氟乙基)嘧啶-4-基}[4-(三氟甲氧基)苯基乙基]胺(flufenerim)、氟芬隆(flufenoxuron)、氟蟲胺(flubendiamide)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、flurimfen、普硫松(prothiofos)、氟尼胺(flonicamid)、丙蟲磷(propaphos)、毆蟎多(propargite)、佈飛松(profenofos)、巴胺磷(propetamphos)、安丹(propoxur)、新殺蟎(bromopropylate)、貝他賽扶寧(beta-cyfluthrin)、氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、噻蟎酮(hexythiazox)、六伏隆(hexaflumuron)、飛達松(heptenophos)、百滅寧(permethrin)、殺蟲磺(bensultap)、苯蟎特(benzoximate)、惡蟲威(bendicarb)、免扶克(benfuracarb)、硼砂(borax)、倍腈松(phoxim)、裕必松(phosalone)、福賽絕(fosthiazate)、福賜米松(phosphamidon)、益滅松(phosmet)、覆滅蟎(formetanate)、福瑞松(phorate)、馬拉松(malathion)、 密滅汀(mibemectin)、滅蚜磷(mecarbam)、線蟲靈(mesulfenfos)、滅多威(methomyl)、甲氟松(metaflumizon)、達馬松(methamidophos)、甲胺基荒酸鋁(metham-ammonium)、甲胺基荒酸鈉(metham-sodium)、滅賜克(methiocarb)、滅大松(methidathion)、甲氧滴滴涕(methoxychlor)、滅芬諾(methoxyfenozide)、甲醚菊酯(methothrin)、烯蟲酯(methoprene)、必芬治(metolcarb)、福文松(mevinphos)、亞素靈(monocrotophos)、賽洛寧(lambda-cyhalothrin)、利納西普(rynaxypyr)、好達勝(aluminium phosphide)、磷化氫(phosphine)、祿芬隆(lufenuron)、滅蟲菊(resmethrin)、利皮美丁(lepimectin)、魚藤酮(rotenone)、球形芽孢桿菌Bacillus sphaericus、球形芽孢桿菌鮎澤亞種(Bacillus thuringiensis subsp.aizawai)、球形芽孢桿菌以色列亞種(Bacillus thuringiensis subsp.israelensis)、球形芽孢桿菌庫斯塔克亞種(Bacillus thuringiensis subsp.kurstaki)、球形芽孢桿菌擬步行甲亞種(Bacillus thuringiensis subsp.tenebrionis)、CL900167(試驗碼)、NNI-0101(試驗碼)、RU15525(試驗碼)、XDE-175(試驗碼)、ZX18901(試驗碼)；例示可混合或併用之習知之除草劑化合物。

2,3,6-TBA(2,3,6-TBA)、2,4-D(2,4-D)、2,4-DB(2,4-DB)、DNOC(DNOC)、EPTC(EPTC)、HC-252(試驗碼)、MCPA(MCPA)、MCPA-巰基乙酯(MCPA-thioethyl)、 MCPB(MCPB)、S-異丙甲草胺(S-metolachlor)、TCA(TCA)、碘苯(ioxynil)、苯草醚(aclonifen)、草芬定(azafenidin)、三氟羧草醚(acifluofen)、四唑嘧磺隆(azimsulfuroh)、磺草靈(asulam)、乙草胺(acetochlor)、莠去津(atrazin)、莎稗磷(anilofos)、胺唑草酮(amicarbazone)、(amidosulfuron)、殺草強(amitrole)、氯胺吡啶酸(aminopyralid)、甲基胺草膦(amiprophos-methyl)、草殺淨(ametryn)、拉草(alachlor)、禾草滅(alloxydim)、三環苯嘧醇；(ancymidol)、碘甲磺隆鈉(iodosulfulon-methy-sodium)、異噁隆(isouron)、異噁氯草酮(isoxachlortole)、異曝唑草酮(isoxaflutole)、異噁草胺(isoxaben)、異丙隆(isoproturon)、滅草喹(imazaquin)、依滅草(imazapyr)、咪草酸(imazamethabenz-methyl)、甲咪唑菸酸(imazapic)、甲氧咪草煙(imazamox)、咪草煙(imazethapyr)、依速隆(imazosulfuron)、草酮(indanofan)、戊草丹(esprocarb)、胺苯磺隆(ethametsulfuron-methyl)、烯氟靈(ethalfluralin)、磺噻隆(ethidimuron)、亞速隆(ethoxysulfuron)、乙呋草黃(ethofumesate)、乙氧苯草胺(ethobenzanid)、樂滅草(oxadiazon)、噁大基(oxadiargyi)、噁嗪草酮(oxaziclomefone)、環氧嘧磺隆(oxasulfuron)、復祿芬(oxyfluorfen)、甘草膦(oryzalin)、坪草丹(orbencarb)、唑草胺(cafenstrole)、 唑酮草酯(carfentrazone-ethyl)、卡靈草(karbutilate)、雷克拉(carbetamide)、禾靈(quizalofop-P)、精禾靈(quizalofop-P-ethyl)、糖草酯(quizalofop-P-tefuryl)、快伏草(quizalofop-ethyl)、快克草(quinclorac)、喹草酸(quinmerac)、芐草隆(cumyluron)、嘉磷塞(glyphosate)、嘉磷塞三甲基硫鹽(glyphosate-trimesium)、固殺草(glufosinate)、固殺草鈉(glufosinate-sodium)、烯草酮(clethodim)、炔草酯(clodinafop-propargyl)、二氯吡啶酸(clopyralid)、可滅蹤(clomazone)、甲氧基護谷(chlomethoxyfen)、稗草胺(clomeprop)、氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)、草滅畏(chloramben)、殺草敏(chloridazon)、氯嘧磺隆(chlorimuron-ethyl)、氯磺隆(chlorsulfuron)、氯酞酸二甲酯(chlorthal-dimethyl)、草克樂(chlorthiamid)、氯苯胺靈(chlorpropham)、氯化2-氯-N,N,N-三甲基乙銨(chlormequat chloride)、枯草隆(chloroxuron)、綠麥隆(chlorotoluron)、滅落寧(chlorobromuron)、氰草津(cyanazine)、達有龍(diuron)、汰克草(dicamba)、滅草特(cycloate)、環殺草(cycloxydim)、雙氯磺草胺(diclosulam)、環磺隆(cyclosulfamuron)、二氯苯腈(dichlobenil)、禾草靈(diclofop-methyl)、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、高2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)、戴開特(diquat dibromide)、氟硫草定(dithiopyr)、環草隆(siduron)、撻乃安(dinitramine)、酮草酯 (cinidon-ethyl)、醚磺隆(cinosulfuron)、達諾殺(dinoseb)、特樂酯(dinoterb)、丁基賽伏草(cyhalofop-butyl)、牧草謝(diphenamid)、野燕枯(difenzoquat)、吡氟草胺(diflufenican)、氟吡草腙(diflufenzopyr)、二氟林(diflumetorim)、西瑪津(simazihe)、克草胺(dimethachlor)、愛落殺(dimethametryn)、汰草滅(dimethenamid)、-西草淨(simetryn)、哌草丹(dimepiperate)、噁唑隆(dimefuron)、環庚草醚(cinmethylin)、磺草酮(sulcotrione)、甲磺草胺(sulfentrazone)、磺醯磺隆(sulfosulfuron)、甲嘧黃隆(sulfometuron-methyl)、西殺草(sethoxydim)、特草定(terbacil)、殺草隆(daimuron)、茅草枯(dalapon)、噻唑菸酸(thiazopyr)、仲草丹(tiocarbazil)、殺丹(thiobencarb)、噻二唑草胺(thidiazimin)、噻苯隆(thidiazuron)、噻吩磺隆(thifensulfuron-methyl)、甜菜安(desmedipham)、地蔓盡(desmetryne)、吩草胺(thenychlor)、牧草胺(tebutam)、丁噻隆(tebuthiuron)、得殺草(tepraloxydim)、特氟林(tefuryltrion)、特丁津(terbuthylazine)、特丁淨(terbutryn)、甲氧去草淨(terbumeton)、2-{2-氯-4-甲烷磺醯基-3-[(2,2,2-三氟乙氧基)甲基]苯甲醯}環己烷-1,3-二酮(tembotrione)、[3-(4,5-二氫-1,2-噁唑-3-基)-4-甲烷磺醯基-鄰甲苯基](5-羥基-1-甲基吡唑-4-基)甲酮(topramezone)、肟草 酮(tralkoxydim)、三氟草胺(triaziflam)、醚苯磺隆(triasulfuron)、野麥畏(triallate)、草達津(trietazine)、三氯比(triclopyr)、氟胺磺隆(triflusulfuron-methyl)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、氟樂靈(trifluralin)、三氟啶黃隆鈉鹽(trifloxysulfuron-sodium)、苯磺隆(tribenuron-methyl)、萘草胺(naptalam)、萘丙胺(naproanilide)、草萘胺(napropamide)、煙嘧磺隆(nicosulfuron)、草不隆(neburon)、氟噠酮(norflurazon)、滅草敵(vernolate)、巴拉刈(paraquat dichloride)、合氯氟(haloxyfop)、吡氟氯草靈(haloxyfop-P)、甲基合氯氟(haloxyfop-P-methyl)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron-methyl)、8-(26-二乙基-對甲苯基)-1,2,4,5-四氫-7-外型-7H-吡唑[1,2-d][1,4,5]氧二氮雜卓-9基2,2-二甲基丙酸酯(pinoxaden)、毒莠定(picloram)、氟草胺(picolinafen)、農美利(bispyribac-sodium)、必芬諾(bifenox)、(piperphos)、排草淨(pyraclonil)、(5-羥基-1,3-二甲基吡唑-4-基)(α,α,α,-三氟-2-甲烷磺醯基-對甲苯基)甲酮(pyrasulfotole)、草唑(pyrazoxyfen)、百速隆(pyrazosulfuron-ethyl)、芐草唑(pyrazolynate)、雙丙胺膦(bilanafos)、吡草醚(pyraflufen-ethyl)、6-氯-3-苯基-4-噠嗪醇(pyridafol)、2-氯-6-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基硫)苯甲酸鈉(pyrithiobac-sodium)、必汰草 (pyridate)、環酯草醚(pyriftalid)、稗草畏(pyributicarb)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、(RS)-2’-[(46-二甲氧基嘧啶-2-基)(羥基)甲基]-1,1-二氟-6’-(甲氧甲基)甲磺醯苯胺(pyrimisulfan)、氟嘧磺隆(primisulfuron-methyl)、嘧草醚(pyriminobac-methyl)、吡氧斯拉(pyroxysulam)、非草隆(fenuron)、精噁唑禾草靈(fenoxaprop-P-ethyl)、噁唑禾草靈(fenoxaprop-ethyl)、解草啶(fenclorim)、四唑醯草胺(fentrazamide)、甜菜安(phenmedipham)、甲醯胺磺隆(foramsulfuron)、丁基拉草(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、(butamifos)、丁脂(butylate)、比達寧(butralin)、丁苯草酮(butroxydim)、伏速隆(flazasulfuron)、高效麥草伏(flamprop-M)、伏寄普(fluazifop-butyl)、精吡氟禾草靈(fluazifop-P-butyl)、異丙草酯(fluazolate)、氟草隆(fluometuron)、氟草隆(fluometuron)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen-ethyl)、氟酮磺隆(flucabazone-sodium)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、嗪草酸甲酯(fluthiacet-methyl)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron-methyl-sodium)、氟噻草胺(flufenacet)、氟噠嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、四氟丙酸(flupropanate)、氟普三(flupoxame)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、氟烯草酸(flumiclorac-pentyl)、闊草清(flumetsulam)、氟啶酮(fluridone)、草酮(flurtamone)、 嘧醇(flurprimidol)、]氟氯比(fluroxypyr)、氟咯草酮(flurochloridone)、普拉草(pretilachlor)、胺基丙氟靈(prodiamine)、氟磺隆(prosulfuron)、草丹(prosulfocarb)、普拔草(propaquizafop)、毒草胺(propachlor)、撲滅津(propazine)、戊炔草胺(propyzamide)、異丙草胺(propisoch1or)、苯胺靈(propham)、氟唑草胺(profluazol)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、丙苯磺隆鈉(propoxycarbazone-sodium)、環苯草酮(profoxydim)、克草(bromacil)、撲草淨(prometryn)、撲滅通(prometon)、溴苯精(bromoxynil)、溴酚肟(bromofenoxim)、溴丁醯草胺(bromobutide)、雙氟磺草胺(florasulam)、林草淨(hexazinone)、烯草胺(pethoxamid)、草除靈(benazolin)、平速爛(penoxsulam)、氟丁醯草胺(beflubutamid)、克草猛(pebulate)、4-[4,5-二氫-4-甲磺醯苯胺-5-外型-3-(三氟甲基)-1H-1,2,4-三唑-1-基]-2-[(乙基磺醯基)胺基]-5-氟苯硫代甲醯胺(bencarbazone)、施得圃(pendimethalin)、雙苯嘧草酮(benzfendizone)、地散磷(bensulide)、免速隆(bensulfuron-methyl)、苯並雙環酮(benzobicyclon)、吡草酮唑(benzofenap)、本達隆(bentazone)、甲氯草胺(pentanochlor)、環戊噁草酮(pentoxazone)、氟草胺(benfluralin)、苯呋剎(benfuresate)、蔓草磷(fosamine)、氟磺胺草醚(fomesafen)、氯吡苯脲 forchlorfenuron)、抑芽素(maleic hydrazide)、2甲4氯丙酸(mecoprop)、精2甲4氯丙酸(mecoprop-P)、甲磺胺磺隆(mesosulfuron-methyl)、硝草酮(mesotrione)、滅草胺(metazachlor)、噻唑隆(metabenzthiafuron)、苯草酮(metamitron)、噁唑醯草胺(metamifop)、甲基殺草隆(methyl-dimuron)、甲氧隆(metoxuron)、磺草唑胺(metosulam)、甲磺隆(metsulfuron-methyl)、撲多草(metobromuron)、吡喃隆(metobenzuron)、異丙甲草胺(metolachlor)、滅必淨(metribuzin)、縮節胺(mepiquat chloride)、滅芬草(mefenacet)、綠谷龍(monolinuron)、禾草特(molinate)、乳氟禾草靈(lactofen)、理有龍(linuron)、碸嘧磺隆(rimsulfuron)、環草定(lenacil)、調環酸(prophexadione-calcium)、抗倒酯(trinexapac-ethyl)；下述實施例具體說明本發明之式[I]化合物的製造法，及用於本發明之農圓藝用植物病害防除劑之製劑法以及用途，本發明不應受限於該等實施例。以下所述之「%」係表示重量百分比。

[實施例1]

苯甲酸(3,4-二氯異噻唑-5-基)甲酯之製造(本發明化合物編號II-1)

於4.0g之3,4-二氯異噻唑-5-羧酸(20.3mmol)，加入8ml草醯氯與觸媒量之N,N-二甲基甲醯胺(DMF)，在50℃下攪拌30分鐘。將反應混合物於減壓下濃縮得到3,4-二 氯異噻唑-5-羧酸氯。

使氫氧化硼鈉1.9g(50.5mmol)懸濁於水40ml中，將上述所製造之3,4-二氯異噻唑-5-羧酸氯，在10~15℃下滴入此懸濁液中。以15℃攪拌30分鐘後，加入檸檬酸水溶液使其成弱酸性，並以醋酸乙酯萃取。將有機層水洗之，以無水硫酸鎂乾燥、濃縮。將所得結晶以己烷清洗，得到(3,4-二氯異噻唑-5-基)甲醇之無色結晶(熔點94-95℃)3.0g(產率81%)。

¹H-NMR數據(CDCl₃/TMS δ(ppm))：2.28(1H,bs)、4.96(2H,s)ppm

將上述製造之(3,4-二氯異噻唑-5-基)3.0g之甲醇(16.3mmol)與2.52g之苯醯氯(17.9mmol)溶解於甲苯70ml中，於冰冷下滴入1.98g三乙胺(19.6mmol)。於室溫攪拌3小時後，加水以醋酸乙酯萃取。將有機層清洗，以無水硫酸鎂乾燥、濃縮。將所得結晶以己烷清洗，得到苯甲酸(3,4-二氯異噻唑-5-基)甲酯之無色結晶(熔點79-80℃)4.1g(產率87%)。

¹H-NMR數據(CDCl₃/TMS δ(ppm))：5.54(2H,s)、7.45-7.50(2H,m)、7.59-7.64(1H,m)、8.05-8.08(2H,m)

[實施例2]

乙酸(3,4-二氯異噻唑-5-基)甲硫醇酯之製造(本發明化合物編號I-28)

對三苯基膦2.85g(10.9mmol)之THF50ml溶液，於冰冷下加入2.2g偶氮二羧酸二異丙酯(10.9mmol)攪拌30分 鐘。於該溶液加入含1.0g(3,4-二氯異噻唑-5-基)甲醇(5.43mmol)與0.83g硫代醋酸(10.9mmol)之5ml之THF溶液，於室溫攪拌5小時。於反應終了後，於反應混合物加入醋酸乙酯，水洗之，以無水硫酸鎂乾燥、濃縮。將殘渣以矽膠管柱層析純化，得到淡紅色油狀物質(折射率1.5855)之乙酸(3,4-二氯異噻唑-5-基)甲硫醇酯0.42g(產率32%)。

¹H-NMR數據(CDCl₃/TMS δ(ppm))：2.41(3H,s)、4.24(2H,s)

將根據上述實施例合成之本發明化合物[I]之物性值，包含上述實施例示於表11。再者，化合物編號將於以後的記載被參照。

關於化合物編號I-1、II-14，將¹H-NMR數據(CDCl₃/TMS δ(ppm))表示如下。

化合物編號I-1：2.15(3H,s)、5.29(2H,s)

化合物編號II-14：3.87(3H,s)、5.53(2H,s)、7.57-7.61(2H,m)、7.70-7.73(1H,m)、7.77-7.81(1H,m) 其次，將舉代表性的製劑例具體說明製劑方法。化合物、添加劑之種類及調合比例，並非僅限定於此而可在廣泛的範圍變更。於以下說明「份]係重量份之意思。

[實施例3]粉劑

將以上均勻混合粉碎成粉劑。此外，可分別使用表1~表10所述的化合物取代化合物編號I-1同樣地得到粉劑。

[實施例4]水合劑

將以上均勻混合粉碎成水合劑。此外，可分別使用表1~表10所述的化合物取代化合物編號II-1同樣地得到水合劑。

[實施例5]水合劑

將以上均勻混合粉碎成水合劑。此外，可分別使用表 1~表10所述的化合物取代化合物編號II-17同樣地得到水合劑。

[實施例6]乳劑

將以上均勻混合粉碎成乳劑。此外，可分別使用表1~表10所述的化合物取代化合物編號I-1同樣地得到乳劑份。

[實施例7]粒劑

將以上均勻混合粉碎。加入水20份相當量至此混合物中進行混煉，使用押出式造粒機加工成14~32篩網之粒狀之後，乾燥成粒劑。此外，可分別使用表1~表10所述的化合物取代化合物編號II-1同樣地得到粒劑。

其次，舉試驗例具體說明本發明之農園藝用植物病害防除劑之效果。

[試驗例1]稻熱病水面施用試驗

於直徑9cm的白磁盆，各移植2.5~3葉期之水稻(品種：愛知旭)3莖於4處，於室溫內培育。將依照實施例5所調製之水合劑以水稀釋，將該藥液5ml使有效成分量成10畝10g地施用之。藥液處理之水稻於溫室內培育。處理10日後，將稻熱病菌(Pyricularia oryzae)之分生胞子懸濁液(10⁵個/ml)於25℃濕室內噴霧接種，使之感染24小時。之後，移入溫室內，於接種6日後，調查接種時之最上位完全抽出葉之病斑數。藉由數1之算式求得防除價，以表12之基準評估。將結果示於表13。

使用以下所示比較化合物，依照實施例5調製水合劑，與該試驗例同樣地求防除價，將該結果示於表13。

比較化合物(專利文獻1所述)

[試驗例2]胡瓜炭疽病預防效果試驗

於直徑5.5cm之塑膠杯將胡瓜種子(品種：相模半白)以深度2cm各播種4粒，於溫室內培育7日。將依照實施例5調製之水合劑，以水稀釋成有效成分成既定濃度，於子葉展開之胡瓜幼苗的根部，對分別對每一杯土壤灌10ml。7日後，以噴灑器對胡瓜植物體均勻噴霧接種以PDA平板培養基培養之胡瓜炭疽病(Colletorichum orhiculare)的分生胞子懸濁液(10⁵~10⁶個/ml)，於25℃濕 室內噴霧接種，使之感染24小時。之後，移入溫室內，靜置於水盤上，於7日後，調查盆全體之子葉之病班數。藉由數1之式求得防除價，以表12之基準評估。將結果示於表14。

又，使用上述比較化合物，依照實施例5調製水合劑，與該試驗例同樣地求防除價，將該結果示於表14。

[試驗例3]小麥白粉病預防效果試驗

於直徑5.5cm之塑膠杯將小麥種子(品種：農林61號)各播種10粒，於溫室內培育7日。將依照實施例5調製之水合劑，以水稀釋成有效成分濃度為500ppm(加用展著劑(商品名：kumiten)3000倍)，對1.5~2葉期的小麥噴霧散佈充分量。風乾後，散佈接種小麥白粉病(Erysiphe graminis)之分生胞子懸濁液，於溫室內管理至發病。於7日後，將盆全體之第1葉之發病指數依照表15之基準調查，藉由數2之式求得發病度，進一步以數3之式求防除價(%)。

其中

N：全調查葉數

n0：發病指數0之葉數

n1：發病指數1之葉數

n2：發病指數2之葉數

n3：發病指數3之葉數

n4：發病指數4之葉數

在於該試驗顯示75%以上之防除價之化合物之代表，可舉化合物編號I-24、II-1、II-5、II-24、II-55、II-57、II-79、II-82等。

[試驗例4]稻熱病預防效果試驗

將依照實施例5調製之水合劑，以水稀釋成有效成分濃度為500ppm(加用展著劑(商品名：kumiten)3000倍)，對以直徑7.5cm之陶製盆培育之10苗之4葉期水稻(品 種：愛知旭)，以噴槍均勻散佈充分量。於風乾後將稻熱病菌(Pyricilaria oryzae)的分生胞子懸濁液(10⁵個/ml)於25℃之濕室內噴霧接種，使之感染24小時。之後，移入溫室內，於接種5日後，調查第4葉之病班數，藉由上述數1之式求得防除價。

在於該試驗顯示80%以上之防除價之化合物之代表，可舉化合物編號II-17、II-24等。

[試驗例5]小麥葉枯病預防效果試驗

於直徑5.5cm之塑膠杯將小麥種子(品種：農林61號)各播種10粒，於溫室內培育7日。將依照實施例5調製之水合劑，以水稀釋成有效成分濃度為500ppm(加用展著劑(商品名：kumiten)3000倍)，對1.5~2葉期的小麥噴霧散佈充分量。風乾後，將以PSA平板培養基培養之小麥葉枯病菌(Stagonospora nodorum)之柄胞子懸濁液噴霧接種，馬上移入25℃的濕室內，於明條件下使之感染48小時。之後，移至溫室，於接種12日後，將第1葉之發病指數依照表15之基準調查。藉由數2之式求得發病度，進一步以數3之式求防除價(%)，以表16之基準評估。將結果示於表17。

Claims (4)

1. 一種3,4-二鹵化異噻唑衍生物或其鹽類，其係以式[I]表示： 式中，X¹及X²為鹵素原子；A為氧原子或硫原子；R為C₁-C₆烷基(該基可以鹵素原子單取代或多取代)、C₂-C₅烯基(該基可以苯基單取代或多取代)、C₂-C₅炔基、C₃-C₆環烷基、苯基(該基可擇自取代基群α之相同或相異取代基單取代或多取代)或至少包含一氧原子、硫原子或氮原子之5~10員雜環基(該基可擇自取代基群α之相同或相異取代基單取代或多取代)；[取代基群α]包括：C₁-C₆烷基、C₃-C₆環烷基、C₁-C₆鹵烷基、苯基、鹵素原子、氰基、C₁-C₅醯基、羧基、C₁-C₆烷氧羰基、單(C₁-C₆烷基)胺甲醯基、二(C₁-C₆烷基)胺甲醯基、胺基、單(C₁-C₆烷基)胺基、二(C₁-C₆烷基)胺基、C₁-C₆烷基醯胺基、C₁-C₆烷基磺醯胺基、硝基、羥基、C₁-C₆烷氧基、C₁-C₆醯氧基、C₁-C₆烷磺醯基、單(C₁-C₆烷基)胺磺醯基、二(C₁-C₆烷基)胺磺醯基。
2. 如申請專利範圍第1項所述之3,4-二鹵化異噻唑衍生物或其鹽類，其中該至少包含一氧原子、硫原子或者氮原子之5~10員雜環基為吡啶、吡咯、呋喃、噻吩、噁唑、噻唑、咪唑、異噁唑、異噻唑、吡唑、噁二唑、噻二唑、三唑、吲哚、苯併呋喃、苯併噻吩、苯併噁唑、苯併噻唑、苯併咪唑、苯併異噁唑、苯併異噻唑、吲唑、苯併噁二唑、苯併噻二唑或苯併三唑。
3. 如申請專利範圍第1或2項所述之3,4-二鹵化異噻唑衍生物或其鹽類，其中R包括C₁-C₆烷基、C₂-C₅烯基、苯基(該基可擇自C₁-C₆烷基、鹵素原子、氰基、C₁-C₆烷氧羰基、硝基、C₁-C₆烷氧基及C₁-C₆烷磺醯基族群之相同或相異1~5個取代基所取代者)、吡啶(該基可擇自C₁-C₆烷基、鹵素原子族群之相同或相異1~4個取代基所取代者)、異噻唑(該基可擇自C₁-C₆烷基、鹵素原子族群之相同或相異1~2個取代基所取代者)，或苯併噻二唑(該基可擇自C₁-C₆烷基、鹵素原子族群之相同或相異1~3個取代基所取代者)。
4. 一種農園藝用植物病害防除劑，其特徵在於：包括申請專利範圍第1至3項之任一項所述的的3,4-二鹵化異噻唑衍生物或其鹽類作為有效成分。