JP5112315B2 - ３，４−ジハロゲノイソチアゾール誘導体及び農園芸用植物病害防除剤 - Google Patents

Description

本発明は、３，４−ジハロゲノイソチアゾール誘導体又はその塩、及び、該誘導体又はその塩を有効成分とする農園芸用植物病害防除剤に関する。

従来、ある種のイソチアゾール誘導体が植物病害防除活性を有することが知られている（特許文献１参照）。しかしながら、該文献に記載された化合物はイソチアゾール環の３位にメチル基が結合した化合物であり、本願の一般式［Ｉ］で表される３，４−ジハロゲノイソチアゾール誘導体は開示されていない。

特開２００５−８２４８６号公報

農園芸作物の栽培にあたり、作物の病害に対して多数の防除薬剤が使用されているが、従来の防除薬剤は、その防除効力が不十分であったり、薬剤耐性を有する病原菌の出現によりその使用が制限されたりすることがあり、又、植物体に薬害や汚染を生じさせたり、或いは人畜魚類に対する毒性や環境への影響という観点からは、必ずしも満足すべき防除薬剤とは言い難いものが少なくない。従って、かかる欠点が少なく安全に使用できる防除薬剤の出現が強く要望されている。

本発明の課題は、従来の植物病害防除剤が有していた前記の如き問題点を解決し、更に、防除効果、残効性等に優れた植物病害防除剤を提供することにある。

本発明者らは、上記の目的を達成するために、これまで植物病害防除活性の知られていない３，４−ジハロゲノイソチアゾール誘導体を多数合成し、その植物病害防除活性と有用性について鋭意検討した。その結果、本発明の３，４−ジハロゲノイソチアゾール誘導体又はその塩（以下、本発明化合物という）を植物に対して施用しておくことにより、長期間にわたって植物病害を防除し、植物に薬害を与えることなく顕著な植物病害防除効果を示すことを見いだし、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、下記の（１）乃至（４）のいずれかに関するものである。

（１）一般式［Ｉ］

［式中、Ｘ^１及びＸ^２は、ハロゲン原子を示し、
Ａは、酸素原子又は硫黄原子を示し、
Ｒは、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ_２−Ｃ_５アルケニル基（該基はフェニル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ_２−Ｃ_５アルキニル基、Ｃ_３−Ｃ_６シクロアルキル基、フェニル基（該基は置換基群αから選択される同一又は異なった置換基によってモノ置換又はポリ置換されてもよい。）又は酸素原子、硫黄原子若しくは窒素原子の少なくとも一つを含む５〜１０員複素環基（該基は置換基群αから選択される同一又は異なった置換基によってモノ置換又はポリ置換されてもよい。）を表す。］
で表されることを特徴とする３，４−ジハロゲノイソチアゾール誘導体又はその塩。

［置換基群α］
Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基、Ｃ_３−Ｃ_６シクロアルキル基、Ｃ_１−Ｃ_６ハロアルキル基、フェニル基、ハロゲン原子、シアノ基、Ｃ_１−Ｃ_５アシル基、カルボキシル基、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシカルボニル基、モノ（Ｃ_１−Ｃ_６アルキル）カルバモイル基、ジ（Ｃ_１−Ｃ_６アルキル）カルバモイル基、アミノ基、モノ（Ｃ_１−Ｃ_６アルキル）アミノ基、ジ（Ｃ_１−Ｃ_６アルキル）アミノ基、Ｃ_１−Ｃ_６アルキルアミド基、Ｃ_１−Ｃ_６アルキルスルホンアミド基、ニトロ基、ヒドロキシル基、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシ基、Ｃ_１−Ｃ_６アシルオキシ基、Ｃ_１−Ｃ_６アルキルスルホニル基、モノ（Ｃ_１−Ｃ_６アルキル）スルファモイル基、ジ（Ｃ_１−Ｃ_６アルキル）スルファモイル基

（２）酸素原子、硫黄原子若しくは窒素原子の少なくとも一つを含む５〜１０員複素環基が、ピリジン、ピロール、フラン、チオフェン、オキサゾール、チアゾール、イミダゾール、イソキサゾール、イソチアゾール、ピラゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、トリアゾール、インドール、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾイソキサゾール、ベンゾイソチアゾール、インダゾール、ベンゾオキサジアゾール、ベンゾチアジアゾール又はベンゾトリアゾールである（１）に記載の３，４−ジハロゲノイソチアゾール誘導体又はその塩。

（３）Ｒが、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基、Ｃ_２−Ｃ_５アルケニル基、フェニル基（該基はＣ_１−Ｃ_６アルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシカルボニル基、ニトロ基、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシ基及びＣ_１−Ｃ_６アルキルスルホニル基の群から選択される同一又は異なった１〜５個の置換基によって置換されてもよい。）、ピリジン（該基はＣ_１−Ｃ_６アルキル基及びハロゲン原子の群から選択される同一又は異なった１〜４個の置換基によって置換されてもよい。）、イソチアゾール（該基はＣ_１−Ｃ_６アルキル基及びハロゲン原子の群から選択される同一又は異なった１〜２個の置換基によって置換されてもよい。）又はベンゾチアジアゾール（該基はＣ_１−Ｃ_６アルキル基及びハロゲン原子の群から選択される同一又は異なった１〜３個の置換基によって置換されてもよい。）である（１）又は（２）に記載の３，４−ジハロゲノイソチアゾール誘導体又はその塩。

（４）前記（１）乃至（３）のいずれかに記載の３，４−ジハロゲノイソチアゾール誘導体又はその塩を有効成分として含有することを特徴とする農園芸用植物病害防除剤。

本発明の３，４−ジハロゲノイソチアゾール誘導体又はその塩は新規化合物であり、又、これを有効成分として含有する本発明の農園芸用植物病害防除剤は、作物に薬害を生ずることなく、イネいもち病、キュウリ炭そ病等に対して高い防除効果を有しているという特徴をも併せ持っているため、農園芸用植物病害防除剤として有用である。

本明細書において、用いられる記号及び用語の定義を以下に示す。

式［Ｉ］中の置換基Ｘ^１及びＸ^２は、ハロゲン原子を示し、ハロゲン原子とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を示す。

式［Ｉ］中の置換基ＲにおけるＣ_１〜Ｃ_６等の表記は、これに続く置換基の炭素数が、この場合では１〜６であることを示す。

Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基とは、特に限定しない限り、炭素数が１〜６の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を示し、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、１−エチルプロピル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、ネオペンチル、ｎ−へキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１，１−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチル−１−メチルプロピル、１−エチル−２−メチルプロピル等の基を挙げることができる。

尚、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基は、ハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換、具体的には、１〜１３個のハロゲン原子により置換されてもよい。

Ｃ_２−Ｃ_５アルケニル基とは、特に限定しない限り、炭素数が２〜５の直鎖又は分岐鎖状のアルケニル基を示し、例えばビニル、１−プロペニル、イソプロペニル、２−プロペニル、１−ブテニル、１−メチル−１−プロペニル、２−ブテニル、１−メチル−２−プロペニル、３−ブテニル、２−メチル−１−プロペニル、２−メチル−２−プロペニル、１，３−ブタジエニル、１−ペンテニル、１−エチル−２−プロペニル、２−ペンテニル、１−メチル−１−ブテニル、３−ペンテニル、１−メチル−２−ブテニル、４−ペンテニル、１−メチル−３−ブテニル、３−メチル−１−ブテニル、１，２−ジメチル−２−プロペニル、１，１−ジメチル−２−プロペニル、２−メチル−２−ブテニル、３−メチル−２−ブテニル、１，２−ジメチル−１−プロペニル、２−メチル−３−ブテニル、３−メチル−３−ブテニル、１，３−ペンタジエニル、１−ビニル−２−プロペニル等の基を挙げることができる。

尚、Ｃ_２−Ｃ_５アルケニル基は、フェニル基によりモノ置換又はポリ置換、具体的には、１〜９個のフェニル基により置換されてもよい。

Ｃ_２−Ｃ_５アルキニル基とは、特に限定しない限り、炭素数が２〜５の直鎖又は分岐鎖状のアルキニル基を示し、例えばエチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、１−ブチニル、１−メチル−２−プロピニル、２−ブチニル、３−ブチニル、１−ペンチニル、１−エチル−２−プロピニル、２−ペンチニル、３−ペンチニル、１−メチル−２−ブチニル、４−ペンチニル、１−メチル−３−ブチニル、２−メチル−３−ブチニル等の基を挙げることができる。

Ｃ_３−Ｃ_６シクロアルキル基とは特に限定しない限り、炭素数が３〜６のシクロアルキル基を示し、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル又はシクロヘキシル等の基を挙げることができる。

式［Ｉ］中の置換基Ｒはフェニル基であってもよく、更にこのフェニル基は、以下の置換基群αから選択される同一又は異なった置換基によってモノ置換又はポリ置換されてもよい。

［置換基群α］
Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基、Ｃ_３−Ｃ_６シクロアルキル基、Ｃ_１−Ｃ_６ハロアルキル基、フェニル基、ハロゲン原子、シアノ基、Ｃ_１−Ｃ_５アシル基、カルボキシル基、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシカルボニル基、モノ（Ｃ_１−Ｃ_６アルキル）カルバモイル基、ジ（Ｃ_１−Ｃ_６アルキル）カルバモイル基、アミノ基、モノ（Ｃ_１−Ｃ_６アルキル）アミノ基、ジ（Ｃ_１−Ｃ_６アルキル）アミノ基、Ｃ_１−Ｃ_６アルキルアミド基、Ｃ_１−Ｃ_６アルキルスルホンアミド基、ニトロ基、ヒドロキシル基、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシ基、Ｃ_１−Ｃ_６アシルオキシ基、Ｃ_１−Ｃ_６アルキルスルホニル基、モノ（Ｃ_１−Ｃ_６アルキル）スルファモイル基、ジ（Ｃ_１−Ｃ_６アルキル）スルファモイル基

上記置換基群αにおけるＣ_１−Ｃ_６ハロアルキル基とは、ハロゲン原子によって置換された、炭素数が１〜６の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を示し、例えばフルオロメチル、クロロメチル、ブロモメチル、ジフルオロメチル、ジクロロメチル、トリフルオロメチル、トリクロロメチル、クロロジフルオロメチル、ブロモジフルオロメチル、２−フルオロエチル、１−クロロエチル、２−クロロエチル、１−ブロモエチル、２−ブロモエチル、２，２−ジフルオロエチル、１，２−ジクロロエチル、２，２−ジクロロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２，２，２−トリクロロエチル、１，１，２，２−テトラフルオロエチル、ペンタフルオロエチル、２−ブロモ−２−クロロエチル、２−クロロ−１，１，２，２−テトラフルオロエチル、１−クロロ−１，２，２，２−テトラフルオロエチル、１−クロロプロピル、２−クロロプロピル、３−クロロプロピル、２−ブロモプロピル、３−ブロモプロピル、２−ブロモ−１−メチルエチル、３−ヨードプロピル、２，３−ジクロロプロピル、２，３−ジブロモプロピル、３，３，３−トリフルオロプロピル、３，３，３−トリクロロプロピル、３−ブロモ−３，３−ジフルオロプロピル、３，３−ジクロロ−３−フルオロプロピル、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル、１−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロピル、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル、ヘプタフルオロプロピル、１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル、２，３−ジクロロ−１，１，２，３，３−ペンタフルオロプロピル、２−クロロブチル、３−クロロブチル、４−クロロブチル、２−クロロ−１，１−ジメチルエチル、４−ブロモブチル、３−ブロモ−２−メチルプロピル、２−ブロモ−１，１−ジメチルエチル、２，２−ジクロロ−１，１−ジメチルエチル、２−クロロ−１−クロロメチル−２−メチルエチル、４，４，４−トリフルオロブチル、３，３，３−トリフルオロ−１−メチルプロピル、３，３，３−トリフルオロ−２−メチルプロピル、２，３，４−トリクロロブチル、２，２，２−トリクロロ−１，１−ジメチルエチル、４−クロロ−４，４−ジフルオロブチル、４，４−ジクロロ−４−フルオロブチル、４−ブロモ−４，４−ジフルオロブチル、２，４−ジブロモ−４，４−ジフルオロブチル、３，４−ジクロロ−３，４，４−トリフルオロブチル、３，３−ジクロロ−４，４，４−トリフルオロブチル、４−ブロモ−３，３，４，４−テトラフルオロブチル、４−ブロモ−３−クロロ−３，４，４−トリフルオロブチル、２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロブチル、２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロブチル、２，２，２−トリフルオロ−１−メチル−１−トリフルオロメチルエチル、３，３，３−トリフルオロ−２−トリフルオロメチルプロピル、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチル、２，３，３，３−テトラフルオロ−２−トリフルオロメチルプロピル、１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブチル、ノナフルオロブチル、４−クロロ−１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブチル、５−フルオロペンチル、５−クロロペンチル、５，５−ジフルオロペンチル、５，５−ジクロロペンチル、５，５，５−トリフルオロペンチル、６，６，６−トリフルオロヘキシル又は５，５，５，６，６，６−ペンタフルオロヘキシル等の基を挙げることができる。

Ｃ_１−Ｃ_５アシル基とは、炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖状の脂肪族アシル基を示し、例えばホルミル、アセチル、プロピオニル、イソプロピオニル、ブチリル又はピバロイル等の基を挙げることができる。

Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシカルボニル基とは、アルキル部分が上記の意味である（Ｃ_１−Ｃ_６アルキル）−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−基を示し、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｎ−プロポキシカルボニル又はイソプロポキシカルボニル等の基を挙げることができる。

モノ（Ｃ_１−Ｃ_６アルキル）カルバモイル基とは、アルキル部分が上記の意味である（Ｃ_１−Ｃ_６アルキル）ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−基を示し、例えばメチルカルバモイル、エチルカルバモイル又はプロピルカルバモイル等の基を挙げることができる。

ジ（Ｃ_１−Ｃ_６アルキル）カルバモイル基とは、アルキル部分が上記の意味である（Ｃ_１−Ｃ_６）_２Ｎ−Ｃ（＝Ｏ）−基を示し、例えばジメチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル又はエチルメチルカルバモイル等の基を挙げることができる。

モノ（Ｃ_１−Ｃ_６アルキル）アミノ基とは、アルキル部分が上記の意味である（Ｃ_１−Ｃ_６アルキル）−ＮＨ−基を示し、例えばメチルアミノ又はエチルアミノ等の基を挙げることができる。

ジ（Ｃ_１−Ｃ_６アルキル）アミノ基とは、アルキル部分が上記の意味である（Ｃ_１−Ｃ_６アルキル）_２Ｎ−基を示し、例えばジメチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルエチルアミノ又はジプロピルアミノ等の基を挙げることができる。

Ｃ_１−Ｃ_６アルキルアミド基とは、アルキル部分が上記の意味である（Ｃ_１−Ｃ_６アルキル）−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−基を示し、例えばメチルアミド又はエチルアミド等の基を挙げることができる。

Ｃ_１−Ｃ_６アルキルスルホンアミド基とは、アルキル部分が上記の意味である（Ｃ_１−Ｃ_６アルキル）−ＳＯ_２−ＮＨ−基を示し、例えばメチルスルホンアミド又はエチルスルホンアミド等の基を挙げることができる。

Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシ基とは、アルキル部分が前記の意味を有する（Ｃ_１−Ｃ_６アルキル）−Ｏ−基を示し、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、ペンチルオキシ又はヘキシルオキシ等の基を挙げることができる。

Ｃ_１−Ｃ_６アシルオキシ基とは、炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖状の脂肪族アシルオキシ基を示し、例えばホルミルオキシ、アセチルオキシ、プロピオニルオキシ又はイソプロピオニルオキシ等の基を挙げることができる。

Ｃ_１−Ｃ_６アルキルスルホニル基とは、アルキル部分が上記の意味である（Ｃ_１−Ｃ_６アルキル）−ＳＯ_２−基を示し、例えばメチルスルホニル、エチルスルホニル又はｎ−プロピルスルホニル等の基を挙げることができる。

モノ（Ｃ_１−Ｃ_６アルキル）スルファモイル基とは、アルキル部分が上記の意味である（Ｃ_１−Ｃ_６アルキル）−ＮＨ−ＳＯ_２−基を示し、例えばメチルスルファモイル、エチルスルファモイル又はプロピルスルファモイル等の基を挙げることができる。

ジ（Ｃ_１−Ｃ_６アルキル）スルファモイル基とは、アルキル部分が上記の意味である（Ｃ_１−Ｃ_６アルキル）_２−Ｎ−ＳＯ_２−基を示し、例えばジメチルスルファモイル、ジエチルスルファモイル、メチルエチルスルファモイル又はジプロピルスルファモイル等の基を挙げることができる。

式［Ｉ］中の置換基Ｒにおける複素環基は、酸素原子、硫黄原子、窒素原子の少なくとも一つを含む５〜１０員複素環基であり、例えばピリジン、ピロール、フラン、チオフェン、オキサゾール、チアゾール、イミダゾール、イソキサゾール、イソチアゾール、ピラゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，４−トリアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、インドール、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾイソキサゾール、ベンゾイソチアゾール、インダゾール、１，２，３−ベンゾオキサジアゾール、１，２，３−ベンゾチアジアゾール、ベンゾトリアゾール、２，１，３−ベンゾオキサジアゾール又は２，１，３−ベンゾチアジアゾール等の基を挙げることができる。

次に、一般式［Ｉ］で示される本発明化合物の具体例を表１〜表１０に記載する。しかしながら、本発明化合物はこれらの化合物に限定されるものではない。

本明細書における表中の次の表記は下記の通りそれぞれ該当する基を表す。
例えばＭｅとはメチル基を示し、Ｅｔとはエチル基を示し、Ｐｒ−ｎとはｎ−プロピル基を示し、Ｐｒ−ｉとはイソプロピル基を示し、Ｐｒ−ｃとはシクロプロピル基を示し、Ｂｕ−ｎとはｎ−ブチル基を示し、Ｂｕ−ｓとはセカンダリーブチル基を示し、Ｂｕ−ｉとはイソブチル基を示し、Ｂｕ−ｔとはターシャリーブチル基を示し、Ｐｈとはフェニル基を示す。又、例えば２−ＯＭｅとは２位に置換したメトキシ基を示し、２，６−Ｃｌ_２とは２位及び６位に置換したクロル基を示す。

尚、化合物番号は以後の記載において参照される。

本発明化合物の代表的な製造方法を以下に例示するが、本発明化合物の製造方法はこれらの方法に限定されるものではない。

（式中、Ｘ^１、Ｘ^２及びＲは前記と同じ意味を示し、Ｙはハロゲン原子又はヒドロキシル基を示す。）

（工程１）
一般式［Ｉ−ａ］で表される化合物は、一般式［ＩＩ］で表されるアルコールと、一般式［ＩＩＩ］で表されるカルボン酸あるいはカルボン酸ハロゲン化物とを、塩基存在下又は非存在下、又は、縮合剤の存在下又は非存在下、溶媒中又は溶媒非存在下で反応させることにより製造することができる。

一般式［ＩＩＩ］で表される化合物の使用量は、一般式［ＩＩ］で表される化合物１モルに対して０．８〜２．０モルの範囲から適宜選択すればよく、好ましくは１．０〜１．２モルである。

本工程で使用できる塩基としては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の金属炭酸塩類；炭酸水素ナトリウム又は炭酸水素カリウム等の金属炭酸水素塩類；酢酸ナトリウム、酢酸カリウム等のカルボン酸塩類；ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムターシャリーブトキシド等の金属アルコキシド；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等の金属水酸化物；水素化ナトリウム、水素化カリウム又は水素化カルシウム等の金属水素化物；トリエチルアミン，Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）等の有機塩基等が挙げられる。

塩基の使用量は、一般式［ＩＩ］で表される化合物１モルに対して０〜１０モルの範囲から適宜選択すればよく、好ましくは０〜１．２モルである。

本工程で使用できる溶媒としては、本反応の進行を阻害しないものであればよく、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、モノグライム又はジグライム等のエーテル類；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素又はジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類；ベンゼン、クロロベンゼン、ニトロベンゼン又はトルエン等の芳香族炭化水素類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド又はＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類；１，３−ジメチル−２−イミダゾリノン等のウレア類、ジメチルスルホキシド等の硫黄化合物類；アセトニトリル等のニトリル類等を使用することができ、更にこれらの混合溶媒も使用することができる。

溶媒の使用量は、一般式［ＩＩ］で表される化合物１モルに対して０〜１００Ｌ（リットル）であり、好ましくは０．５〜２．０Ｌである。

本工程で使用できる縮合剤は、カルボニルジイミダゾール（ＣＤＩ）、ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）などのカルボジイミド類；ベンゾトリアゾール−１−イルオキシトリス（ジエチルアミノ）ホスホニウム ヘキサフルオロホスホネート（ＢＯＰ試薬）等が挙げられる。

縮合剤の使用量は、一般式［ＩＩ］で表される化合物１モルに対して０〜１０モルの範囲から適宜選択すればよく、好ましくは０〜１．２モルである。

反応温度は、−２０℃から使用する不活性溶媒の沸点域の範囲から選択すればよく、好ましくは０℃〜１００℃の範囲で行うのがよい。

反応時間は反応温度、反応基質、反応量等により異なるが、通常３０分〜４８時間である。

本工程の目的物である一般式［Ｉ］で表される本発明化合物は、反応終了後、常法により反応系から採取される。得られた本発明化合物は、必要に応じてカラムクロマトグラフィー、再結晶等の操作によって精製することもできる。

本工程で使用する一般式［ＩＩＩ］で表される化合物は、常法により製造するか又は市販の試薬を用いてもよい。

本工程で使用する一般式［ＩＩ］で表される化合物は、次の製造方法によって製造することができる。

（式中、Ｘ¹及びＸ²は前記と同じ意味を示し、Ｘはハロゲン原子を示す。）

（工程２）
一般式［Ｖ］で表される化合物は、一般式［ＩＶ］で表される化合物と、ハロゲン化試薬とを、溶媒中又は溶媒非存在下で反応させることによって製造することができる。

本工程で使用できるハロゲン化試薬としては、例えばオキザリルクロリド又は塩化チオニルなどの酸クロリド等が挙げられる。又、必要に応じてＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）等のアミド類を触媒量加えてもよい。

ハロゲン化試薬の使用量は、一般式［ＩＶ］で表される化合物１モルに対して１〜１００モルの範囲から適宜選択すればよく、好ましくは１〜５モルである。

本工程で使用できる溶媒としては、本反応の進行を阻害しないものであればよく、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサン、モノグライム又はジグライム等のエーテル類；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素又はジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類；ベンゼン、クロロベンゼン、ニトロベンゼン又はトルエン等の芳香族炭化水素類；アセトニトリル等のニトリル類等を使用することができ、更にこれらの混合溶媒も使用することができる。

溶媒の使用量は、一般式［ＩＶ］で表される化合物１モルに対して０〜１００Ｌであり、好ましくは０〜２．０Ｌである。

反応温度は、−２０℃から使用する不活性溶媒の沸点域の範囲から選択すればよく、好ましくは０℃〜１００℃の範囲で行うのがよい。

反応時間は反応温度、反応基質、反応量等により異なるが、通常３０分〜１０時間である。

本工程の目的物である一般式［Ｖ］で表される化合物は、反応終了後、常法により反応系から採取される。得られた一般式［Ｖ］で表される化合物は、必要に応じてカラムクロマトグラフィー、再結晶等の操作によって精製することもできる。

（工程３）
一般式［ＩＩ］で表される化合物は、一般式［Ｖ］で表される化合物と還元剤とを、溶媒中又は溶媒非存在下で反応させることにより製造することができる。

本工程で使用できる還元剤としては、例えば水素化ホウ素ナトリウム等の水素化ホウ素化合物等が挙げられる。

還元剤の使用量は、一般式［Ｖ］で表される化合物１モルに対して１〜１００モルの範囲から適宜選択すればよく、好ましくは１〜５モルである。

本工程で使用できる溶媒としては、本反応の進行を阻害しないものであればよく、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、モノグライム又はジグライム等のエーテル類；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール又はｔｅｒｔ−ブタノール等のアルコール類；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素又はジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類；ベンゼン、クロロベンゼン、ニトロベンゼン又はトルエン等の芳香族炭化水素類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド又はＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類；１，３−ジメチル−２−イミダゾリノン等のウレア類；ジメチルスルホキシド等の硫黄化合物類；アセトニトリル等のニトリル類；水等を使用することができ、更にこれらの混合溶媒も使用することができる。

又、溶媒の使用量は、一般式［Ｖ］で表される化合物１モルに対して０〜１００Ｌであり、好ましくは０．１〜２．０Ｌである。

反応温度は、−２０℃から使用する不活性溶媒の沸点域の範囲から選択すればよく、好ましくは０℃〜１００℃の範囲で行うのがよい。

反応時間は反応温度、反応基質、反応量等により異なるが、通常１０分〜１０時間である。

反応の目的物である一般式［ＩＩ］で表される化合物は、反応終了後、常法により反応系から採取される。得られた一般式［ＩＩ］で表される化合物は、必要に応じてカラムクロマトグラフィー、再結晶等の操作によって精製することもできる。

（式中、Ｘ^１、Ｘ^２及びＲは前記と同じ意味を示す。）

（工程４）
一般式［Ｉ−ｂ］で表される化合物は、一般式［ＩＩ］で表されるアルコールと、一般式［ＶＩ］で表されるチオカルボン酸とを、ホスフィン類とアゾジカルボン酸エステルの存在下、溶媒中又は溶媒非存在下で反応させることにより製造することができる。

一般式［ＶＩ］で表される化合物の使用量は、一般式［ＩＩ］で表される化合物１モルに対して１〜１０モルの範囲から適宜選択すればよく、好ましくは１．０〜２．０モルである。

本工程で使用できるホスフィン類としては、例えばトリフェニルホスフィン等のトリアリールホスフィン類；トリブチルホスフィン等のトリアルキルホスフィン類等が挙げられる。

ホスフィン類の使用量は、一般式［ＩＩ］で表される化合物１モルに対して１〜１０モルの範囲から適宜選択すればよく、好ましくは１．０〜１．５モルである。

本工程で使用できるアゾジカルボン酸エルテルとしては、例えばアゾジカルボン酸ジエチル、アゾジカルボン酸ジイソプロピル等が挙げられる。

アゾジカルボン酸エルテルの使用量は、一般式［ＩＩ］で表される化合物１モルに対して１〜１０モルの範囲から適宜選択すればよく、好ましくは１．０〜１．５モルである。

本工程で使用できる溶媒としては、本反応の進行を阻害しないものであればよく、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、モノグライム、ジグライム等のエーテル類；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類；ベンゼン、クロロベンゼン、ニトロベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類；１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等のウレア類；ジメチルスルホキシド等の硫黄化合物類；アセトニトリル等のニトリル類等を使用することができ、更にこれらの混合溶媒も使用することができる。

溶媒の使用量は、一般式［ＩＩ］で表される化合物１モルに対して０〜１００Ｌであり、好ましくは０．１〜２．０Ｌである。

反応温度は、−５０℃から使用する不活性溶媒の沸点域の範囲から選択すればよく、好ましくは０℃〜５０℃の範囲で行うのがよい。

反応時間は反応温度、反応基質、反応量等により異なるが、通常３０分〜４８時間である。

反応の目的物である一般式［Ｉ−ｂ］で表される本発明化合物は、反応終了後、常法により反応系から採取される。得られた本発明化合物は、必要に応じてカラムクロマトグラフィー、再結晶等の操作によって精製することもできる。

本工程で使用する一般式［ＶＩ］で表される化合物は、常法により製造するか又は市販の試薬を用いてもよい。

一方、本発明の農園芸用植物病害防除剤は、一般式［Ｉ］で表される３，４−ジハロゲノイソチアゾール誘導体又はその塩を有効成分として含有してなる。

尚、一般式［Ｉ］で表される３，４−ジハロゲノイソチアゾール誘導体の「塩」としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属の塩；カルシウム等のアルカリ土類金属の塩；アンモニア、トリエチルアミン又はジイソプロピルアミン等のアミン類の塩；メタンスルホン酸又はパラ−トルエンスルホン酸等の有機スルホン酸類の塩が挙げられる。

本発明の農園芸用植物病害防除剤が防除効力を有する植物病害を、以下に非限定的に例示する。

キュウリべと病（Pseudoperonospora cubensis）、リンゴ黒星病（Venturia inaequalis）、キュウリうどんこ病（Sphaerotheca cucurbitae）、コムギうどんこ病（Erysiphe graminis）、コムギふ枯病（Stagonospra nodorum）、イネいもち病（Pyricularia oryzae）、キュウリ灰色かび病（Botrytis cinerea）、イネ紋枯病（Rhizoctonia solani）、コムギ赤さび病（Puccinia recondita）、キュウリ斑点細菌病（Pseudomonas syringae）、イネ白葉枯病（Xanthomonas oryzae）、イネもみ枯細菌病（Burkholderia glumae）、イネ苗立枯細菌病（Burkholderia plantarii）、イネ褐状病（Acidovorax avenae）、内穎褐変病（Erwinia ananas）、キュウリ炭疽病（Colletotrichum orbiculare）

本発明の農園芸用植物病害防除剤は、本発明化合物又は塩そのものであってもよいが、必要に応じ農薬製剤に通常用いられる添加成分を含有することができる。

この添加成分としては、固体担体又は液体担体等の担体、界面活性剤、結合剤や粘着付与剤、増粘剤、着色剤、拡展剤、展着剤、凍結防止剤、固結防止剤、崩壊剤、分解防止剤等が挙げられる。その他必要に応じ、防腐剤や、植物片等を添加成分に用いてもよい。これらの添加成分は単独で用いてもよいし、又、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

上記添加成分について説明する。固体担体としては、例えば石英、クレー、カオリナイト、ピロフィライト、セリサイト、タルク、ベントナイト、酸性白土、アタパルジャイト、ゼオライト、珪藻土等の天然鉱物類；炭酸カルシウム、硫酸アンモニウム、硫酸ナトリウム、塩化カリウム等の無機塩類；合成ケイ酸、合成ケイ酸塩、デンプン、セルロース、植物粉末等の有機固体担体；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニリデン等のプラスチック担体；尿素；無機中空体；プラスチック中空体；フュームド シリカ（fumed silica, ホワイトカーボン）等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、又、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

液体担体としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール等の一価アルコール類や、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類のようなアルコール類；プロピレングリコールエーテル等の多価アルコール化合物類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；エチルエーテル、ジオキサン、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類；ノルマルパラフィン、ナフテン、イソパラフィン、ケロシン、鉱油等の脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、アルキルナフタレン等の芳香族炭化水素類；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類；酢酸エチル、ジイソプロピルフタレート、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、アジピン酸ジメチル等のエステル類；γ-ブチロラクトン等のラクトン類；ジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ-アルキルピロリジノン等のアミド類；アセトニトリル等のニトリル類；ジメチルスルホキシド等の硫黄化合物類；大豆油、ナタネ油、綿実油、ヒマシ油等の植物油；水等を挙げることができる。これらは単独で用いてもよいし、又、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

界面活性剤としては、例えばソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン樹脂酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸ジエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、アルキルポリオキシエチレンポリプロピレンブロックコポリマーエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレン脂肪酸ビスフェニルエーテル、ポリアルキレンベンジルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル、アセチレンジオール、ポリオキシアルキレン付加アセチレンジオール、ポリオキシエチレンエーテル型シリコーン、エステル型シリコーン、フッ素系界面活性剤、ポリオキシエチレンひまし油、ポリオキシエチレン硬化ひまし油等の非イオン性界面活性剤；アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物の塩、アルキルナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物の塩、脂肪酸塩、ポリカルボン酸塩、Ｎ-メチル-脂肪酸サルコシネート、樹脂酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸塩、アルコール硫酸エステル塩、ジナフチルメタンスルホン酸塩等のアニオン性界面活性剤；ラウリルアミン塩酸塩、ステアリルアミン塩酸塩、オレイルアミン塩酸塩、ステアリルアミン酢酸塩、ステアリルアミノプロピルアミン酢酸塩、アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、アルキルジメチルベンザルコニウムクロライド等のアルキルアミン塩等のカチオン界面活性剤；アミノ酸型又はベタイン型等の両性界面活性剤等が挙げられる。

これらの界面活性剤は単独で用いてもよいし、又、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

又、結合剤や粘着付与剤としては、例えばカルボキシメチルセルロースやその塩、デキストリン、水溶性デンプン、キサンタンガム、グアーガム、蔗糖、ポリビニルピロリドン、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、ポリアクリル酸ナトリウム、平均分子量６０００〜２００００のポリエチレングリコール、平均分子量１０万〜５００万のポリエチレンオキサイド、燐脂質（例えばセファリン、レシチン等）等が挙げられる。

増粘剤としては、例えばキサンタンガム、グアーガム、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、アクリル系ポリマー、デンプン誘導体、多糖類のような水溶性高分子；高純度ベントナイト、フュームド シリカ(fumed silica, ホワイトカーボン)のような無機微粉等が挙げられる。

着色剤としては、例えば酸化鉄、酸化チタン、プルシアンブルーのような無機顔料；アリザリン染料、アゾ染料、金属フタロシアニン染料のような有機染料等が挙げられる。

拡展剤としては、例えば、セルロース粉末、デキストリン、加工デンプン、ポリアミノカルボン酸キレート化合物、架橋ポリビニルピロリドン、マレイン酸とスチレン類の共重合体、（メタ）アクリル酸系共重合体、多価アルコールからなるポリマーとジカルボン酸無水物とのハーフエステル、ポリスチレンスルホン酸の水溶性塩等が挙げられる。

展着剤としては、例えば、パラフィン、テルペン、ポリアミド樹脂、ポリアクリル酸塩、ポリオキシエチレン、ワックス、ポリビニルアルキルエーテル、アルキルフェノールホルマリン縮合物、合成樹脂エマルション等が挙げられる。

凍結防止剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類等が挙げられる。

固結防止剤としては、例えばデンプン、アルギン酸、マンノース、ガラクトース等の多糖類、ポリビニルピロリドン、フュームド シリカ(fumed silica, ホワイトカーボン)、エステルガム、石油樹脂等が挙げられる。

崩壊剤としては、例えばトリポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、ステアリン酸金属塩、セルロース粉末、デキストリン、メタクリル酸エステルの共重合体、ポリビニルピロリドン、ポリアミノカルボン酸キレート化合物、スルホン化スチレン・イソブチレン・無水マレイン酸共重合体、デンプン・ポリアクリロニトリルグラフト共重合体等が挙げられる。

分解防止剤としては、例えばゼオライト、生石灰、酸化マグネシウムのような乾燥剤；フェノール化合物、アミン化合物、硫黄化合物、リン酸化合物等の酸化防止剤；サリチル酸化合物、ベンゾフェノン化合物等の紫外線吸収剤等が挙げられる。

防腐剤としては、例えばソルビン酸カリウム、１，２-ベンゾチアゾリン-３-オン等が挙げられる。

植物片としては、例えばおがくず、ヤシガラ、トウモロコシ穂軸、タバコ茎等が挙げられる。

本発明の農園芸用植物病害防除剤に上記添加成分を含有させる場合、その含有割合は、質量基準で、担体では通常５〜９５％、好ましくは２０〜９０％、界面活性剤では通常０．１％〜３０％、好ましくは０．５〜１０％、その他の添加剤は０．１〜３０％、好ましくは０．５〜１０％の範囲で選ばれる。

本発明の農園芸用植物病害防除剤は、液剤、乳剤、水和剤、粉剤、油剤、顆粒水和剤、フロアブル剤、水性懸濁製剤、乳懸濁剤、粒剤、ジャンボ剤、サスポエマルション、均一拡散製剤等の任意の剤型に製剤化して使用される。

更に、本発明の農園芸用植物病害防除剤は、上記の様々な製剤形態において、有効成分である本発明化合物以外に、必要に応じて他の公知の活性化合物、例えば、殺虫剤、殺ダニ剤、昆虫生育調整剤、殺線虫剤、殺菌剤、植物病害防除剤、除草剤、植物生長調節剤、肥料及び土壌改良剤等と混合してもよい。

混合又は併用してもよい公知の殺菌剤化合物を例示する。
ベノミル（benomyl）、カルベンダジム（carbendazim）、フベリダゾール（fuberidazole）、チアベンダゾール（thiabendazole）、チオファネート（thiophanate）、チオファネート・メチル（thiophanate-methyl）、クロゾリネート（chlozolinate）、イプロジオン（iprodione）、プロシミドン（procymidone）、ビンクロゾリン（vinclozolin）、アザコナゾール（azaconazole）、ビテルタノール（bitertanol）、ブロムコナゾール（bromuconazole）、シプロコナゾール（cyproconazole）、ジフェノコナゾール（difenoconazole）、ジニコナゾール（diniconazole）、エポキシコナゾール（epoxiconazole）、フェナリモル（fenarimol）、フェンブコナゾール（fenbuconazole）、フルキンコナゾール（fluquinconazole）、フルシラゾール（flusilazole）、フルトリアホール（flutriafol）、ヘキサコナゾール（hexaconazole）、イマザリル（imazalil）、イミベンコナゾール（imibenconazole）、イプコナゾール（ipconazole）、メトコナゾール（metconazole）、ミクロブタニル（myclobutanil）、ヌアリモール（nuarimol）、オキスポコナゾールフマル酸塩（oxpoconazole fumarate）、パクロブトラゾール（paclobutrazol）、ペフラゾエート（pefurazoate）、ペンコナゾール（penconazole）、プロクロラツ（prochloraz）、プロピコナゾール（propiconazole）、プロチオコナゾール（prothioconazole）、ピリフェノックス（pyrifenox）、シメコナゾール（simeconazole）、テブコナゾール（tebuconazole）、テトラコナゾール（tetraconazole）、トリアジメホン（triadimefon）、トリアジメノール（triadimenol）、トリフルミゾール（triflumizole）、トリホリン（triforine）、トリチコナゾール（triticonazole）、ベナラキシル（benalaxyl）、フララキシル（furalaxyl）、メタラキシル（metalaxyl）、メタラキシル−Ｍ（metalaxyl-M）、オフラセ（ofurace）、オキサジキシル（oxadixyl）、アルジモルフ（aldimorph）、ドデモルフ（dodemorph）、フェンプロピジン（fenpropidin）、フェンプロピモルフ（fenpropimorph）、ピペラリン（piperalin）、スピロキサミン（spiroxamine）、トリデモルフ（tridemorph）、エジフェンホス（edifenphos）、イプロベンホス（iprobenfos）、イソプロチオラン（isoprothiolane）、ピラゾホス（pyrazophos）、ベノダニル（benodanil）、ボスカリド（boscalid）、カルボキシン（carboxin）、フェンフラム（fenfuram）、フルトラニル（flutolanil）、フラメトピル（furametpyr）、メプロニル（mepronil）、オキシカルボキシン（oxycarboxin）、ペンチオピラド（penthiopyrad）、チフルザミド（thifluzamide）、ブピリメート（bupirimate）、ジメチリモール（dimethirimol）、エチリモール（ethirimol）、シプロジニル（cyprodinil）、メパニピリム（mepanipyrim）、ピリメタニル（pyrimethanil）、ジエトフェンカルブ（diethofencarb）、アゾキシストロビン（azoxystrobin）、ジモキシストロビン（dimoxystrobin）、エネストロビン（enestrobin）、ファモキサドン（famoxadone）、フェナミドン（fenamidone）、フルオキサストロビン（fluoxastrobin）、クレソキシム−メチル（kresoxim-methyl）、メトミノストロビン（metominostrobin）、オリサストロビン（orysastrobin）、ピコキシストロビン（picoxystrobin）、ピラクロストロビン（pyraclostrobin）、トリフロキシストロビン（trifloxystrobin）、フェンピクロニル（fenpiclonil）、フルジオキソニル（fludioxonil）、キノキシフェン（quinoxyfen）、ジフェニール（biphenyl）、クロロネブ（chloroneb）、ジクロラン（dicloran）、エトリジアゾール（etridiazole）、キントゼン（quintozene）、テクナゼン（tecnazene）、トルクロホス・メチル（tolclofos-methyl）、フサライド（fthalide）、ピロキロン（pyroquilon）、トリシクラゾール（tricyclazole）、カルプロパミド（carpropamid）、ジクロシメット（diclocymet）、フェノキサニル（fenoxanil）、フェンヘキサミド（fenhexamid）、ピリブチカルブ（pyributicarb）、ポリオキシン（polyoxin）、ペンシクロン（pencycuron）、シアゾファミド（cyazofamid ）、ゾキサミド（zoxamide）、ブラストサイジンＳ（blasticidin-S）、カスガマイシン（kasugamycin）、ストレプトマイシン（streptomycin）、バリダマイシン（validamycin）、シモキサニル（cymoxanil）、ヨードカルブ（iodocarb）、プロパモカルブ（propamocarb）、プロチオカルブ（prothiocarb）、ビナパクリル（binapacryl）、ジノカップ（dinocap）、フェリムゾン（ferimzone）、フルアジナム（fluazinam）、酢酸トリフェニル錫（fentin acetate）、塩化トリフェニル錫（fentin chloride）、水酸化トリフェニル錫（fentin hydroxide）、オキソリニック酸（oxolinic acid）、ヒメキサゾール（hymexazol）、オクチリノン（octhilinone）、ホセチル（fosetyl）、phosphorus acid and salts（phosphonic acid）、テクロフタラム（tecloftalam）、トリアゾキシド（triazoxide）、フルスルファミド（flusulfamide）、ジクロメジン（diclomezine）、シルチオファム（silthiofam）、ジフルメトリム（diflumetorim）、ベンチアバリカルブ・イソプロピル（benthiavalicarb-isopropyl）、ジメトモルフ（dimethomorph）、フルモルフ（flumorph）、イプロバリカルブ（iprovalicarb）、マンジプロパミド（mandipropamid）、オキシテトラサイクリン（oxytetracycline）、メタスルホカルブ（methasulfocarb）、キノメチオネート（chinomethionat）、フルオルイミド（fluoroimide）、ミルネブ（milneb）、水酸化第二銅（copper hydroxide）、オクタン酸銅（copper octanoate）、塩基性塩化銅（copper oxychloride）、硫酸銅（copper sulfate）、酸化第一銅（cuprous oxide）、マンカッパー（mancopper）、オキシキノリン銅（oxine-copper）、イオウ（sulfur）、ファーバム（ferbam）、マンコゼブ（mancozeb）、マンネブ（maneb）、メチラム（metiram）、プロピネブ（propineb）、チラム（thiram）、ジネブ（zineb）、ジラム（ziram）、カプタホール（captafol）、キャプタン（captan）、フォルペット（folpet）、クロロタロニル（chlorothalonil）、ジクロフルアニド（dichlofluanid）、トリルフルアニド（tolylfluanid）、アニラジン（anilazine）、ドジン（dodine）、グアザチン（guazatine）、イミノクタジン（iminoctadine）、ジチアノン（dithianon）、アシベンゾラル・Ｓ・メチル（acibenzolar-S-methyl）、プロベナゾール（probenazole）、チアジニル（tiadinil）、エタボキサム（ethaboxam）、シフルフェナミド（cyflufenamid）、プロキナジド（proquinazid）、メトラフェノン（metrafenone）、フルオピコリド（fluopicolide）、ダゾメット（dazomet）、ジフェンゾコート（difenzoquat）、アミスルブロム（amisulbrom）、ボルドー液（Bordeaux mixture）、トルニファニド（tolnifanide）、ナーバム（nabam）、フェナジンオキシド（phenazine oxide）、ポリカーバメート（polycarbamate）、ピリベンカルブ（pyribencarb）

混合又は併用してもよい公知の殺虫剤、殺線虫剤化合物を例示する。
ジメトン・Ｓ・メチル（demeton-S-methyl）、ビオアレスリン（bioallethrin）、ファムフル（famphur）、ＤＤＴ（DDT）、ＤＮＯＣ（DNOC）、ＥＰＮ（EPN）、ＸＭＣ（XMC）、アクリナトリン（acrinathrin）、アザディラクチン（azadirachtin）、アザメチホス（azamethiphos）、アジンホス・エチル（azinphos-ethyl）、アジンホス・メチル（azinphos-methyl）、アセキノシル（acequinocyl）、アセタミプリド（acetamiprid）、アセトプロール（acetoprol）、アセフェート（acephate）、アゾシクロチン（azocyclotin）、アバメクチン（abamectin）、アミトラズ（amitraz）、アラニカルブ（alanycarb）、アルジカルブ（aldicarb）、アルファ−シペルメトリン（alpha-cypermethrin）、アレスリン（allethrin）、イソカルボホス（isocarbophos）、イソキサチオン（isoxathion）、イソフェンホス（isofenphos）、イソプロカルブ（isoprocarb）、イミシアホス（imicyafos）、イミダクロプリド（imidacloprid）、イミプロトリン（imiprothrin）、インドキサカルブ（indoxacarb）、エスフェンバレレート（esfenvalerate）、エチオフェンカルブ（ethiofencarb）、エチオン（ethion）、エチプロール（ethiprole）、エトキサゾール（etoxazole）、エトフェンプロックス（etofenprox）、エトプロホス（ethoprophos）、エマメクチン（emamectin）、エンドスルファン（endosulfan）、エンペントリン（Empenthrin）、オキサミル（oxamyl）、オキシジメトン・メチル（oxydemeton-methyl）、オメトエート（omethoate）、カズサフォス（cadusafos）、カルタップ（cartap）、カルバリル（carbaryl）、カルボスルファン（carbosulfan）、カルボフラン（carbofuran）、ガンマ・シハロトリン（gamma-cyhalothrin）、リンデン（Lindane）、キシリルカルブ（xylylcarb）、キナルホス（quinalphos）、キノプレン（kinoprene）、キノメチオネート（quinomethionate）、クマホス（coumaphos）、クロチアニジン（clothianidin）、クロフェンテジン（clofentezine）、クロマフェノジド（chromafenozide）、クロルエトキシホス（chlorethoxyfos）、クロルデン（chlordane）、クロルピリホス（chlorpyrifos）、クロルピリホス・メチル（chlorpyrifos-methyl）、クロルフェナピル（chlorfenapyr）、クロルフェンビンホス（chlorfenvinphos）、クロルフルアズロン（chlorfluazuron）、クロルメホス（chlormephos）、シエノピラフェン（cyenopyrafen）、シアノホス（cyanophos）、ジアフェンチウロン（diafenthiuron）、ジエノクロル（dienochlor）、ジクロトホス（dicrotophos）、ジクロフェンチオン（dichlofenthion）、シクロプロトリン（cycloprothrin）、ジクロルボス（dichlorvos）、ジコホル（dicofol）、ジスルホトン（disulfoton）、ジノテフラン（dinotefuran）、シハロトリン（cyhalothrin）、シフェノトリン（cyphenothrin）、シフルトリン（cyfluthrin）、ジフルベンズウロン（diflubenzuron）、シフルメトフェン（cyflumetofen）、シヘキサチン（cyhexatin）、シペルメトリン（cypermethrin）、ジメチルビンホス（dimethylvinphos）、ジメトエート（dimethoate）、酒石酸アンチモニルカリウム（tartar emetic）、シラフルオフェン（silafluofen）、シロマジン（cyromazine）、スピノサド（spinosad）、スピロジクロフェン（spirodiclofen）、スピロテトラマト（spirotetramat）、スピロメシフェン（spiromesifen）、スルホテップ（sulfotep）、ゼタ・シペルメトリン（zeta-cypermethrin）、ダイアジノン（diazinon）、タウフルバリネート（tau-fluvalinate）、チアクロプリド（thiacloprid）、チアメトキサム（thiamethoxam）、チオジカルブ（thiodicarb）、チオシクラム（thiocyclam）、チオスルタップ（thiosultap-sodium）、チオファノックス（thiofanox）、チオメトン（thiometon）、テトラクロルビンホス（tetrachlorvinphos）、テトラジホン（tetradifon）、テトラメトリン（tetramethrin）、デパレトリン（depallethrin）、テブピリムホス（tebupirimfos）、テブフェノジド（tebufenozide）、テブフェンピラド（tebufenpyrad）、テフルトリン（tefluthrin）、テフルベンズロン（teflubenzuron）、テメホス（temephos）、デルタメトリン（deltamethrin）、テルブホス（terbufos）、トラロメトリン（tralomethrin）、トランスフルトリン（transfluthrin）、トリアザメート（triazamate）、トリアゾホス（triazophos）、トリクロルホン（trichlorfon）、トリブホス（tribufos ）、トリフルムロン（triflumuron）、トリメタカルブ（trimethacarb）、トルフェンピラド（tolfenpyrad）、ナレッド（naled）、ニコチン（nicotine）、ニテンピラム（nitenpyram）、ネマデクチン（nemadectin）、ノバルロン（novaluron）、ノビフルムロン（noviflumuron）、ハイドロプレン（hydroprene）、バミドチオン（vamidothion）、パラチオン（parathion）、パラチオン・メチル（parathion-methyl）、ハルフェンプロックス（halfenprox）、ハロフェノジド（halofenozide）、ビオレスメトリン（bioresmethrin）、ビストリフルロン（bistrifluron）、ピリダフェンチオン（pyridaphenthion）、ヒドラメチルノン（hydramethylnon）、ビフェナゼート（bifenazate）、ビフェントリン（bifenthrin）、ピペロニルブトキシド（piperonyl butoxide）、ピメトロジン（pymetrozine）、ピラクロホス（pyraclofos）、ピリダフェンチオン（pyridafenthion）、ピリダベン（pyridaben）、ピリダリル（pyridalyl）、ピリプロキシフェン（pyriproxyfen）、ピリミカルブ（pirimicarb）、ピリミジフェン（pyrimidifen）、ピリミホス・メチル（pirimiphos-methyl）、ピレスリン（pyrethrins）、フィプロニル（fipronil）、フェナザキン（fenazaquin）、フェナミホス（fenamiphos）、フェニソブロモレート（fenisobromolate）、フェニトロチオン（fenitrothion）、フェノキシカルブ（fenoxycarb）、フェノトリン（phenothrin）、フェノブカルブ（fenobucarb）、フェンチオン（fenthion）、フェントエート（phenthoate）、フェントリファニル（fentrifanil）、フェンバレレート（fenvalerate）、フェンピロキシメート（fenpyroximate）、フェンブタンチン・オキシド（fenbutatin oxide）、フェンプロパトリン（fenpropathrin）、ブトカルボキシム（butocarboxim）、ブトキシカルボキシム（butoxycarboxim）、ブプロフェジン（buprofrzin）、フラチオカルブ（furathiocarb）、プラレトリン（prallethrin）、フルアクリピリム（fluacrypyrim）、フルシクロクスウロン（flucycloxuron）、フルシトリネート（flucythrinate）、フルスルファミド（flusulfamide）、フルバリネート（fluvalinate）、フルピラゾホス（flupyrazofos）、フルフェネリム（flufenerim）、フルフェノクスウロン（flufenoxuron）、フルベンジアミド（flubendiamide）、フルメトリン（flumethrin）、フルリムフェン（flurimfen）、プロチオホス（prothiofos）、フロニカミド（flonicamid）、プロパホス（propaphos）、プロパルギット（propargite）、プロフェノホス（profenofos）、プロペタムホス（propetamphos）、プロポキスル（propoxur）、ブロモプロピレート（bromopropylate）、ベータ・シフルトリン（beta-cyfluthrin）、ベータ−シペルメトリン（beta-cypermethrin）、ヘキサチアゾクス（hexythiazox）、ヘキサフルムロン（hexaflumuron）、ヘプテノホス（heptenophos）、ペルメトリン（permethrin）、ベンスルタップ（bensultap）、ベンゾキシメート（benzoximate）、ベンダイオカルブ（bendiocarb）、ベンフラカルブ（benfuracarb）、ホウ砂（borax）、ホキシム（phoxim）、ホサロン（phosalone）、ホスチアゼート（fosthiazate）、ホスファミドン（phosphamidon）、ホスメット（phosmet）、ホルメタネート（formetanate）、ホレート（phorate）、マラチオン（malathion）、ミルベメクチン（milbemectin）、メカルバム（mecarbam）、メスルフェンホス（mesulfenfos）、メソミル（methomyl）、メタフルミゾン（metaflumizon）、メタミドホス（methamidophos）、メタム・アンモニウム（metham-ammonium）、メタム・ナトリウム（metham-sodium）、メチオカルブ（methiocarb）、メチダチオン（methidathion）、メトキシクロル（methoxychlor）、メトキシフェノジド（methoxyfenozide）、メトトリン（methothrin）、メトプレン（methoprene）、メトルカルブ（metolcarb）、メビンホス（mevinphos）、モノクロトホス（monocrotophos）、ラムダ・シハロトリン（lambda-cyhalothrin）、リナキシピル（rynaxypyr）、りん化アルミニウム（aluminium phosphide）、りん化水素（phosphine）、ルフェヌロン（lufenuron）、レスメトリン（resmethrin）、レピメクチン（lepmectin）、ロテノン（rotenone）、Bacillus sphaericus、Bacillus thuringiensis subsp. aizawai、Bacillus thuringiensis subsp. israelensis、Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki、Bacillus thuringiensis subsp. tenebrionis、ＣＬ９００１６７（試験コード）、ＮＮＩ−０１０１（試験コード）、ＲＵ１５５２５（試験コード）、ＸＤＥ−１７５（試験コード）、ＺＸＩ８９０１（試験コード）

混合又は併用してもよい公知の除草剤化合物を例示する。
２，３，６−ＴＢＡ（2,3,6-TBA）、２，４−Ｄ （2,4-D ）、２，４−ＤＢ（2,4-DB）、ＤＮＯＣ（DNOC）、EPTC （EPTC）、ＨＣ−２５２（試験コード）、ＭＣＰＡ（MCPA）、ＭＣＰＡ・チオエチル（MCPA-thioethyl）、ＭＣＰＢ（MCPB）、Ｓ−メトラクロール（S-metolachlor）、ＴＣＡ（TCA）、アイオキシニル（ioxynil）、アクロニフェン（aclonifen）、アザフェニジン（azafenidin）、アシフルオルフェン（acifluorfen）、アジムスルフロン（azimsulfuron）、アシュラム（asulam）、アセトクロ−ル（acetochlor）、アトラジン（atrazine）、アニロホス（anilofos）、アミカルバゾン（amicarbazone）、アミドスルフロン（amidosulfuron）、アミトロール（amitrole）、アミノピラリド（aminopyralid）、アミプロホス・メチル（amiprophos-methyl）、アメトリン（ametryn）、アラクロール（alachlor）、アロキシジム（alloxydim）、アンシミドール（ancymidol）、イオドスルフロン（iodosulfulon-methyl-sodium）、イソウロン（isouron）、イソキサクロルトール（isoxachlortole）、イソキサフルトール（isoxaflutole）、イソキサベン（isoxaben）、イソプロツロン（isoproturon）、イマザキン（imazaquin）、イマザピル（imazapyr）、イマザメタベンズメチル（imazamethabenz-methyl）、イマザピク（imazapic）、イマザモックス（imazamox）、イマゼタピル（imazethapyr）、イマゾスルフロン（imazosulfuron）、インダノファン（indanofan）、エスプロカルブ（esprocarb）、エタメトスルフロン・メチル（ethametsulfuron-methyl）、エタルフルラリン（ethalfluralin）、エチジムロン（ethidimuron）、エトキシスルフロン（ethoxysulfuron）、エトフメセート（ethofumesate）、エトベンザニド（etobenzanid）、オキサジアゾン（oxadiazon）、オキサジアルギル（oxadiargyi）、オキサジクロメフォン（oxaziclomefone）、オキサスルフロン（oxasulfuron）、オキシフルオルフェン（oxyfluorfen）、オリザリン（oryzalin）、オルベンカルブ（orbencarb）、カフェンストロール（cafenstrole）、カルフェントラゾン・エチル（carfentrazone-ethyl）、カルブチレート（karbutilate）、カルベタミド（carbetamide）、キザロホップ・Ｐ（quizalofop-P）、キザロホップ・Ｐ・エチル（quizalofop-P-ethyl）、キザロホップ・Ｐ・テフリル（quizalofop-P-tefuryl ）、キザロホップ・エチル（quizalofop-ethyl）、キンクロラック（quinclorac）、キンメラック（quinmerac）、クミルロン（cumyluron）、グリホサート（glyphosate）、グリホサート・トリメシウム塩(glyphosate-trimesium)）、グルホシネート（glufosinate）、グルホシネートナトリウム塩（glufosinate-sodium）、クレトジム（clethodim）、クロジナホップ（clodinafop-propargyl）、クロピラリド（clopyralid）、クロマゾン（clomazone）、クロメトキシフェン（chlomethoxyfen）、クロメプロップ（clomeprop）、クロランスラム・メチル（cloransulam-methyi）、クロランベン（chloramben）、クロリダゾン（chloridazon）、クロリムロン・エチル（chlorimuron-ethyl）、クロルスルフロン（chlorsulfuron）、クロルタル・ジメチル（chlorthal-dimethyl）、クロルチアミド（chlorthiamid）、クロルプロファム（chlorpropham）、クロルメコート（chlormequat chloride）、クロロクスロン（chloroxuron）、クロロトルロン（chlorotoluron）、クロロブロムロン（chlorobromuron）、シアナジン（cyanazine）、ジウロン（diuron）、ジカンバ（dicamba）、シクロエート（cycloate）、シクロキシジム（cycloxydim）、ジクロスラム（diclosulam）、シクロスルファムロン（cyclosulfamuron）、ジクロベニル（dichlobenil）、ジクロホップ・メチル（diclofop-methyl）、ジクロルプロップ（dichlorprop）、ジクロルプロップ−Ｐ（dichlorprop-P）、ジクワット（diquat dibromide）、ジチオピル（dithiopyr）、シデュロン（siduron）、ジニトラミン（dinitramine）、シニドン・エチル（cinidon-ethyl）、シノスルフロン（cinosulfuron）、ジノセブ（dinoseb）、ジノテルブ（dinoterb）、シハロホップ・ブチル（cyhalofop-butyl）、ジフェナミド（diphenamid）、ジフェンゾコート（difenzoquat）、ジフルフェニカン（diflufenican）、ジフルフェンゾピル（diflufenzopyr）、ジフルメトリム（diflumetorim）、シマジン（simazine）、ジメタクロール（dimethachlor）、ジメタメトリン（dimethametryn）、ジメテナミド（dimethenamid）、シメトリン（simetryn）、ジメピペレート（dimepiperate）、ジメフロン（dimefuron）、シンメチリン（cinmethylin）、スルコトリオン（sulcotrione）、スルフェントラゾン（sulfentrazone）、スルホスルフロン（sulfosulfuron）、スルホメツロン・メチル（sulfometuron-methyl）、セトキシジム（sethoxydim）、ターバシル（terbacil）、ダイムロン（daimuron）、ダラポン（dalapon）、チアゾピル（thiazopyr）、チオカルバジル（tiocarbazil）、チオベンカルブ（thiobencarb）、チジアジミン（thidiazimin）、チジアズロン（thidiazuron）、チフェンスルフロン・メチル（thifensulfuron-methyl）、デスメディファム（desmedipham）、デスメトリン（desmetryne）、テニルクロール（thenylchlor）、テブタム（tebutam）、テブチウロン（tebuthiuron）、テプラロキシジム（tepraloxydim）、テフリルトリオン（tefuryltrion）、テルブチラジン（terbuthylazine）、テルブトリン（terbutryn）、テルブメトン（terbumeton）、テンボトリオン（tembotrione）、トプラメゾン（topramezone）、トラルコキシジム（tralkoxydim）、トリアジフラム（triaziflam）、トリアスルフロン（triasulfuron）、トリアレート（triallate）、トリエタジン（trietazine）、トリクロピル（triclopyr）、トリスルフロン・メチル（triflusulfuron-methyl）、トリトスルフロン（tritosulfuron）、トリフルラリン（trifluralin）、トリフロキシスルフロン・ナトリウム塩（trifloxysulfuron-sodium）、トリベニュロン・メチル（tribenuron-methyl）、ナプタラム（naptalam）、ナプロアニリド（naproanilide）、ナプロパミド（napropamide）、ニコスルフロン（nicosulfuron）、ネブロン（neburon）、ノルフルラゾン（norflurazon）、バーナレート（vernolate）、パラコート（paraquat dichloride）、ハロキシホップ（haloxyfop）、ハロキシホップ・Ｐ（haloxyfop-P）、ハロキシホップ・Ｐ・メチル（haloxyfop-P-methyl）、ハロスルフロン・メチル（halosulfuron-methyl）、ピノキサデン（pinoxaden）、ピクロラム（picloram）、ピコリナフェン（picolinafen）、ビスピリバック・ナトリウム塩（bispyribac-sodium）、ビフェノックス（bifenox）、ピペロホス（piperophos）、ピラクロニル（pyraclonil）、ピラスルホトール（pyrasulfotole）、ピラゾキシフェン（pyrazoxyfen）、ピラゾスルフロン・エチル（pyrazosulfuron-ethyl）、ピラゾリネート（pyrazolynate）、ビラナホス（bilanafos）、ピラフルフェン・エチル（pyraflufen-ethyl）、ピリダフォル（pyridafol）、ピリチオバック・ナトリウム塩（pyrithiobac-sodium）、ピリデート（pyridate）、ピリフタリド（pyriftalid）、ピリブチカルブ（pyributicarb）、ピリベンゾキシム（pyribenzoxim）、ピリミスルファン（pyrimisulfan）、ピリミスルフロン・メチル（primisulfuron-methyl）、ピリミノバックメチル（pyriminobac-methyl）、ピロキシスラム（pyroxysulam）、フェニュロン（fenuron）、フェノキサプロップ・Ｐ・エチル（fenoxaprop-P-ethyl）、フェノキサプロップ・エチル（fenoxaprop-ethyl）、フェンクロリム（fenclorim）、フェントラザミド（fentrazamide）、フェンメディファム（phenmedipham）、フォラムスルフロン（foramsulfuron）、ブタクロール（butachlor）、ブタフェナシル（butafenacil）、ブタミホス（butamifos）、ブチレート（butylate）、ブトラリン（butralin）、ブトロキシジム（butroxydim）、フラザスルフロン（flazasulfuron）、フラムプロップ・Ｍ（flamprop-M）、フルアジホップ（fluazifop-butyl）、フルアジホップ・Ｐ（fluazifop-P-butyl）、フルアゾレート（fluazolate）、フルオメツロン（fluometuron）、フルオメツロン （fluometuron ）、フルオログリコフェン（fluoroglycofen-ethyl）、フルカルバゾン・ナトリウム塩（flucarbazone-sodium）、フルセトスルフロン（flucetosulfuron）、フルチアセット・メチル（fluthiacet-methyl）、フルピルスルフロン（flupyrsulfuron-methyl-sodium）、フルフェナセット（flufenacet）、フルフェンピル・エチル（flufenpyr-ethyl）、フルプロパネート（flupropanate）、フルポキサム（flupoxame）、フルミオキサジン（flumioxazin）、フルミクロラック・ペンチル（flumiclorac-pentyl）、フルメツラム（flumetsulam）、フルリドン（fluridone）、フルルタモン（flurtamone）、フルルプリミドール（flurprimidol）、フルロキシピル（fluroxypyr）、フルロクロリドン（flurochloridone）、プレチラクロール（pretilachlor）、プロジアミン（prodiamine）、プロスルフロン（prosulfuron）、プロスルホカルブ（prosulfocarb）、プロパキザホップ（propaquizafop）、プロパクロール（propachlor）、プロパジン（propazine）、プロパニル（propanil）、プロピザミド（propyzamide）、プロピソクロール（propisochlor）、プロファム（propham）、プロフルアゾール（profluazol）、プロポキシカルバゾン（propoxycarbazone）、プロポキシカルバゾン・ナトリウム塩（propoxycarbazone-sodium）、プロホキシジム（profoxydim）、ブロマシル（bromacil）、プロメトリン（prometryn）、プロメトン（prometon）、ブロモキシニル（bromoxynil）、ブロモフェノキシム（bromofenoxim）、ブロモブチド（bromobutide）、フロラスラム（florasulam）、ヘキサジノン（hexazinone）、ペトキサミド（pethoxamid）、ベナゾリン（benazolin）、ペノキススラム（penoxsulam）、ベフルブタミド（beflubutamid）、ペブレート（pebulate）、ベンカルバゾン（bencarbazone）、ペンジメタリン（pendimethalin ）、ベンズフェンジゾン（benzfendizone）、ベンスリド（bensulide）、ベンスルフロン・メチル（bensulfuron-methyl）、ベンゾビシクロン（benzobicyclon）、ベンゾフェナップ（benzofenap）、ベンタゾン（bentazone）、ペンタノクロール（pentanochlor）、ペントキサゾン（pentoxazone）、ベンフルラリン（benfluralin）、ベンフレセート（benfuresate）、ホサミン（fosamine）、ホメサフェン（fomesafen）、ホルクロルフェニュロン（forchlorfenuron）、マレイン酸ヒドラジド（maleic hydrazide）、メコプロップ（mecoprop）、メコプロップ−Ｐ（mecoprop-P）、メソスフロン・メチル（mesosulfuron-methyl）、メソトリオン（mesotrione）、メタザクロール（metazachlor）、メタベンズチアズロン（methabenzthiazuron）、メタミトロン（metamitron）、メタミホップ（metamifop）、メチルダイムロン（methyl-dimuron）、メトキスロン（metoxuron）、メトスラム（metosulam）、メトスルフロン・メチル（metsulfuron-methyl）、メトブロムロン（metobromuron）、メトベンズロン（metobenzuron）、メトラクロール（metolachlor）、メトリブジン（metribuzin）、メピコート・クロリド（mepiquat chloride）、メフェナセット（mefenacet）、モノリニュロン（monolinuron）、モリネート（molinate）、ラクトフェン（lactofen）、リニュロン（linuron）、リムスルフロン（rimsulfuron）、レナシル（lenacil）、プロヘキサジオン・カルシウム塩（prohexadione-calcium）、トリネキサパックエチル（trinexapac-ethyl）

以下、一般式［Ｉ］で表される本発明化合物の製造法、本発明の農園芸用植物病害防除剤で用いる製剤法並びに用途を下記の実施例で具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に何ら制約されるものではない。尚、以下の説明において「％」は重量百分率を示す。

［実施例１］
（３，４−ジクロロイソチアゾール−５−イル）メチル ベンゾエートの製造（本発明化合物番号ＩＩ‐１）
３，４−ジクロロイソチアゾール−５−カルボン酸４．０ｇ（２０．３ｍｍｏｌ）に、オキザリルクロリド８ｍｌと触媒量のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）を加え、５０℃で３０分撹拌した。反応混合物を減圧下で濃縮して３，４−ジクロロイソチアゾール−５−カルボン酸クロリドを得た。

水素化ホウ素ナトリウム１．９ｇ（５０．５ｍｍｏｌ）を水４０ｍｌに懸濁させ、この懸濁液に、前記で製造した３，４−ジクロロイソチアゾール−５−カルボン酸クロリドのＴＨＦ（４ｍｌ）溶液を１０〜１５℃で滴下した。１５℃で３０分撹拌した後、クエン酸水溶液を加えて弱酸性とし、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥、濃縮した。得られた結晶をヘキサンで洗浄し、無色結晶（融点９４−９５℃）の（３，４−ジクロロイソチアゾール−５−イル）メタノール３．０ｇ（収率８１％）を得た。
^１Ｈ−ＮＭＲデータ（ＣＤＣｌ_３／ＴＭＳ δ（ｐｐｍ））：2.28(1H, bs), 4.96(2H, s)ppm

前記で製造した（３，４−ジクロロイソチアゾール−５−イル）メタノール３．０ｇ（１６．３ｍｍｏｌ）とベンゾイルクロリド２．５２ｇ（１７．９ｍｍｏｌ）をトルエン７０ｍｌに溶解し、トリエチルアミン１．９８ｇ（１９．６ｍｍｏｌ）を氷冷下で滴下した。室温で３時間撹拌した後、水を加えて酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮した。得られた結晶をヘキサンで洗浄し、無色結晶（融点７９−８０℃）の（３，４−ジクロロイソチアゾール−５−イル）メチル ベンゾエート４．１ｇ（収率８７％）を得た。
^１Ｈ−ＮＭＲデータ（ＣＤＣｌ_３／ＴＭＳ δ（ｐｐｍ））：5.54(2H, s), 7.45-7.50(2H, m), 7.59-7.64(1H, m), 8.05-8.08(2H,m)

［実施例２］
（３，４−ジクロロイソチアゾール−５−イル）メチル チオアセテートの製造（本発明化合物番号Ｉ‐２８）
トリフェニルホスフィン２．８５ｇ（１０．９ｍｍｏｌ）のＴＨＦ５０ｍｌ溶液に、氷冷下アゾジカルボン酸ジイソプロピル２．２ｇ（１０．９ｍｍｏｌ）を加え３０分撹拌した。この溶液に（３，４−ジクロロイソチアゾール−５−イル）メタノール１．０ｇ（５．４３ｍｍｏｌ）とチオ酢酸０．８３ｇ（１０．９ｍｍｏｌ）のＴＨＦ５ｍｌ溶液を加え、室温で５時間撹拌した。反応終了後、反応混合物に酢酸エチルを加えて水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、淡赤色油状物質（屈折率１．５８５５）の（３，４−ジクロロイソチアゾール−５−イル）メチル チオアセテート０．４２ｇ(収率３２％)を得た。
^１Ｈ−ＮＭＲデータ（ＣＤＣｌ_３／ＴＭＳ δ（ｐｐｍ））：2.41(3H, s), 4.24(2H, s)

前記実施例に準じて合成した本発明化合物［Ｉ］の物性値を、前記実施例を含め表１１に示す。尚、化合物番号は以後の記載において参照される。

化合物番号Ｉ‐１、ＩＩ−１４については、^１Ｈ−ＮＭＲデータ（ＣＤＣｌ_３/ＴＭＳ δ(ｐｐｍ)値）を以下に示す。
化合物番号Ｉ‐１：2.15(3H, s), 5.29(2H, s)
化合物番号ＩＩ−１４：3.87(3H, s), 5.53(2H, s), 7.57-7.61(2H, m), 7.70-7.73(1H, m), 7.77-7.81(1H,m)

次に代表的な製剤例をあげて製剤方法を具体的に説明する。化合物、添加剤の種類及び配合比率は、これのみに限定されることなく広い範囲で変更可能である。以下の説明において「部」は重量部を意味する。

［実施例３］ 粉剤
化合物番号Ｉ‐１の化合物 ２部
珪藻土 ５部
クレー ９３部
以上を均一に混合粉砕して粉剤とした。又、化合物番号Ｉ‐１に代えて、表１〜表１０に記載の化合物各々を用いて同様に粉剤を得ることができた。

［実施例４］ 水和剤
化合物番号ＩＩ−１の化合物 ５０部
珪藻土 ４５部
ジナフチルメタンスルホン酸ナトリウム ２部
リグニンスルホン酸ナトリウム ３部
以上を均一に混合粉砕して水和剤とした。又、化合物番号ＩＩ−１に代えて、表１〜表１０に記載の化合物各々を用いて同様に水和剤を得ることができた。

［実施例５］ 水和剤
化合物番号ＩＩ‐１７の化合物 １０部
クレー ６９部
珪藻土 ２０部
β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩 ０．５部
ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル ０．５部
以上を均一に混合粉砕して水和剤とした。又、化合物番号ＩＩ‐１７に代えて、表１〜表１０に記載の化合物各々を用いて同様に水和剤を得ることができた。

［実施例６］ 乳剤
化合物番号Ｉ‐１の化合物 ３０部
シクロヘキサノン ２０部
ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル １１部
アルキルベンゼンスルホン酸カルシウム ４部
メチルナフタリン ３５部
以上を均一に溶解して乳剤とした。又、化合物番号Ｉ‐１に代えて、表１〜表１０に記載の化合物各々を用いて同様に乳剤を得ることができた。

［実施例７］ 粒剤
化合物番号ＩＩ‐１の化合物 ４部
ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウム塩 ２部
リグニンスルホン酸ナトリウム ５部
カルボキシメチルセルロース ２部
クレー ８７部
以上を均一に混合粉砕した。この混合物に水２０部相当量を加えて練合し、押出式造粒機を用いて１４〜３２メッシュの粒状に加工したのち、乾燥して粒剤とした。又、化合物番号ＩＩ‐１に代えて、表１〜表１０に記載の化合物各々を用いて同様に粒剤を得ることができた。

次に、本発明の農園芸用植物病害防除剤の奏する効果について試験例をあげて具体的に説明する。

［試験例１］イネいもち病水面施用試験
直径９ｃｍの白磁鉢に、２.５〜３葉期の水稲（品種：愛知旭）を３茎ずつ４カ所に移植し、温室内で育成した。実施例５に準じて調製した水和剤を水で希釈し、その薬液５ｍｌを有効成分量が１０アールあたり１０ｇになるように施用した。薬液処理した水稲は温室内で育成した。処理10日後に、イネいもち病菌（Pyricularia oryzae）の分生胞子懸濁液（１０^５個／ｍｌ）を２５℃の湿室内で噴霧接種し、２４時間、感染を促した。その後、温室内に移し、接種６日後に、接種時の最上位完全抽出葉の病斑数を調査した。数１の式により防除価を求め、表１２の基準により評価した。結果を表１３に示した。

又、以下に示す比較化合物を用いて、実施例５に準じて水和剤を調製し、この試験例と同様にして防除価を求め、その結果を表１３に示した。

比較化合物（特許文献１記載）

［試験例２］キュウリ炭疽病予防効果試験
直径５．５ｃｍのプラスチックカップにキュウリ種子（品種：相模半白）を４粒ずつ深度２ｃｍで播種し、温室内で７日間育成した。実施例５に準じて調製した水和剤を、有効成分が所定濃度になるように水で希釈し、子葉が展開したキュウリ幼苗の根元に、各々１カップ当たり１０ｍｌを土壌灌注した。７日後、キュウリ植物体にＰＤＡ平板培地で培養したキュウリ炭疽病菌（Colletotrichum orbiculare）の分生胞子懸濁液（１０^５〜１０^６個／ｍｌ）をハンドスプレーで均一に噴霧接種し、２５℃の湿室で２４時間、感染を促した。その後、ガラス温室内の水盤上に静置し、７日後にポット全体の子葉の病斑数を調査した。数１の式により防除価を求め、表１２の基準により評価した。結果を表１４に示した。

又、上記比較化合物を用いて、実施例５に準じて水和剤を調製し、この試験例と同様にして防除価を求め、結果を表１４に示した。

［試験例３］ コムギうどんこ病予防効果試験
直径５．５ｃｍのプラスチックカップにコムギ種子（品種：農林６１号）を１０粒ずつ播種し、温室内で７日間育成した。１．５〜２葉期のコムギに、実施例５に準じて調製した水和剤を、有効成分濃度が５００ｐｐｍになるように水で希釈（展着剤（商品名：クミテン）を３０００倍加用）し、十分量を噴霧散布した。風乾後、コムギうどんこ病菌（Erysiphe graminis）の分生胞子懸濁液を散布接種し、温室内で発病まで管理した。７日後にポット全体の第１葉の発病指数を表１５の基準に従って調査し、数２の式より発病度を求め、更に数３の式より防除価（％）を求めた。

但し、
N ：全調査葉数
n0：発病指数０の葉数
n1：発病指数１の葉数
n2：発病指数２の葉数
n3：発病指数３の葉数
n4：発病指数４の葉数

この試験において防除価７５％以上を示した化合物の代表として、化合物番号Ｉ−２４、ＩＩ−１、ＩＩ−５、ＩＩ−２４、ＩＩ−５５、ＩＩ−５７、ＩＩ−７９、ＩＩ−８２、等が挙げられる。

［試験例４］ イネいもち病予防効果試験
実施例５に準じて調製した水和剤を、有効成分濃度が５００ｐｐｍになるように水で希釈（展着剤（商品名：クミテン）を３０００倍加用）し、直径７．５ｃｍの素焼鉢で育成した１０苗の４葉期の水稲（品種：愛知旭）に、十分量をスプレーガンで均一に散布した。風乾後にイネいもち病菌（Pyricularia oryzae）の分生胞子懸濁液（１０^５個／ｍｌ）を２５℃の湿室内で噴霧接種し、２４時間、感染を促した。その後温室内に移し、接種５日後に第４葉の病斑数を調査して、前記数１の式により防除価を求めた。

この試験において防除価８０％以上を示した化合物の代表として、化合物番号ＩＩ‐１７、ＩＩ−２４等が挙げられる。

［試験例５］ コムギふ枯病予防効果試験
直径５．５ｃｍのプラスチックカップにコムギ種子（品種：農林６１号）を１０粒ずつ播種し、温室内で７日間育成した。１．５〜２葉期のコムギに、実施例５に準じて調製した水和剤を、有効成分濃度が５００ｐｐｍになるように水で希釈（展着剤（商品名：クミテン）を３０００倍加用）し、十分量をスプレーガンで均一に散布した。風乾後、ＰＳＡ平板培地で培養したコムギふ枯病菌（Stagonospora nodorum）の柄胞子懸濁液を噴霧接種し、直ちに２５℃の湿室内に移し、明条件下４８時間、感染を促した。その後、温室内に移し、接種１２日後に第１葉の発病指数を表１５の基準に従って調査した。前記数２の式より発病度を求め、更に数３の式より防除価（％）を求め、表１６の基準により評価した。結果を表１７に示した。

Claims (4)

1. 一般式［Ｉ］
   

   

   ［式中、Ｘ^１及びＸ^２は、ハロゲン原子を示し、
   Ａは、酸素原子又は硫黄原子を示し、
   Ｒは、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基（該基はハロゲン原子によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ_２−Ｃ_５アルケニル基（該基はフェニル基によりモノ置換又はポリ置換されてもよい。）、Ｃ_２−Ｃ_５アルキニル基、Ｃ_３−Ｃ_６シクロアルキル基、フェニル基（該基は置換基群αから選択される同一又は異なった置換基によってモノ置換又はポリ置換されてもよい。）又は酸素原子、硫黄原子若しくは窒素原子の少なくとも一つを含む５〜１０員複素環基（該基は置換基群αから選択される同一又は異なった置換基によってモノ置換又はポリ置換されてもよい。）を表す。］
   で表されることを特徴とする３，４−ジハロゲノイソチアゾール誘導体又はその塩。
   ［置換基群α］
   Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基、Ｃ_３−Ｃ_６シクロアルキル基、Ｃ_１−Ｃ_６ハロアルキル基、フェニル基、ハロゲン原子、シアノ基、Ｃ_１−Ｃ_５アシル基、カルボキシル基、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシカルボニル基、モノ（Ｃ_１−Ｃ_６アルキル）カルバモイル基、ジ（Ｃ_１−Ｃ_６アルキル）カルバモイル基、アミノ基、モノ（Ｃ_１−Ｃ_６アルキル）アミノ基、ジ（Ｃ_１−Ｃ_６アルキル）アミノ基、Ｃ_１−Ｃ_６アルキルアミド基、Ｃ_１−Ｃ_６アルキルスルホンアミド基、ニトロ基、ヒドロキシル基、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシ基、Ｃ_１−Ｃ_６アシルオキシ基、Ｃ_１−Ｃ_６アルキルスルホニル基、モノ（Ｃ_１−Ｃ_６アルキル）スルファモイル基、ジ（Ｃ_１−Ｃ_６アルキル）スルファモイル基
2. 酸素原子、硫黄原子若しくは窒素原子の少なくとも一つを含む５〜１０員複素環基が、ピリジン、ピロール、フラン、チオフェン、オキサゾール、チアゾール、イミダゾール、イソキサゾール、イソチアゾール、ピラゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、トリアゾール、インドール、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾイソキサゾール、ベンゾイソチアゾール、インダゾール、ベンゾオキサジアゾール、ベンゾチアジアゾール又はベンゾトリアゾールである請求項１に記載の３，４−ジハロゲノイソチアゾール誘導体又はその塩。
3. Ｒが、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基、Ｃ_２−Ｃ_５アルケニル基、フェニル基（該基はＣ_１−Ｃ_６アルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシカルボニル基、ニトロ基、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシ基及びＣ_１−Ｃ_６アルキルスルホニル基の群から選択される同一又は異なった１〜５個の置換基によって置換されてもよい。）、ピリジン（該基はＣ_１−Ｃ_６アルキル基及びハロゲン原子の群から選択される同一又は異なった１〜４個の置換基によって置換されてもよい。）、イソチアゾール（該基はＣ_１−Ｃ_６アルキル基及びハロゲン原子の群から選択される同一又は異なった１〜２個の置換基によって置換されてもよい。）又はベンゾチアジアゾール（該基はＣ_１−Ｃ_６アルキル基及びハロゲン原子の群から選択される同一又は異なった１〜３個の置換基によって置換されてもよい。）である請求項１又は２に記載の３，４−ジハロゲノイソチアゾール誘導体又はその塩。
4. 請求項１〜３のいずれかに記載の３，４−ジハロゲノイソチアゾール誘導体又はその塩を有効成分として含有することを特徴とする農園芸用植物病害防除剤。