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TWI457359B - 硬化性樹脂組成物、保護膜及保護膜之形成方法 - Google Patents

硬化性樹脂組成物、保護膜及保護膜之形成方法 Download PDF

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TWI457359B
TWI457359B TW097144342A TW97144342A TWI457359B TW I457359 B TWI457359 B TW I457359B TW 097144342 A TW097144342 A TW 097144342A TW 97144342 A TW97144342 A TW 97144342A TW I457359 B TWI457359 B TW I457359B
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Description

硬化性樹脂組成物、保護膜及保護膜之形成方法
本發明關於硬化樹脂組成物、由該組成物形成保護膜的方法及保護膜。更詳言之，關於適合作為用於形成液晶顯示元件(LCD)用彩色濾光片及電荷耦合元件(CCD)用彩色濾光片所用的保護膜之材料的組成物，使用該組成物的保護膜之形成方法，以及由該組成物所形成的保護膜。
LCD或CCD等的放射線裝置在其製程中以溶劑、酸或鹼溶液等來進行顯示元件的浸漬處理，而且以濺鍍來形成配線電極層時，元件表面係局部地暴露在高溫中。因此，為了防止如此之處理而使元件劣化或損傷，在元件的表面上設置由對於此等處理具有耐性的薄膜所成的保護膜。作為用於形成如此的保護膜之材料，例如已知含有具縮水甘油基的聚合物之熱硬化性樹脂組成物(參照專利文獻1及專利文獻2)。
又，於彩色液晶顯示裝置，例如於STN(超扭曲向列)方式或TFT(薄膜電晶體)方式的彩色液晶顯示元件中，為了均勻地保持液晶層的晶胞間隙，可在保護膜上散布珠狀的間隔物後，貼合面板。然後，藉由熱壓黏密封材，以將液晶胞密封，由於在該情況下所施予的熱及壓力，在珠所存在的部分之保護膜會看到凹陷現象，有晶胞間隙錯亂的問題。
特別地，在製造STN方式的彩色液晶顯示元件時，彩色濾光片與相對基板的貼合精度必須極嚴密地進行，對保護膜要求極高的高低差平坦化性及耐熱耐壓性能。
為了形成如此的保護膜，一般為在彩色濾光片等的基板上塗佈樹脂液，經由乾燥、硬化步驟來形成的方法。於樹脂液的塗佈中，以往係使用旋轉方式的大型塗佈機，但隨著基板的大型化，使用狹縫方式的大型塗佈機係正增加著。在任一種塗佈方式中，皆必須在塗佈後的基板上不殘留不均狀紋或來自塗佈機的夾跡等，外觀必須良好。特別地，於旋轉方式時，在基板端部分發生稱為返液的膜厚較厚之部分，若該返液大，則可使用的玻璃面積變小，成為良率降低的一個原因。
根據如此的理由，強烈希望平坦化性能優異，於各種塗佈方法中皆顯示良好外觀的硬化性樹脂組成物之開發。
[專利文獻1]特開平5-78453號公報
[專利文獻2]特開2001-91732號公報
本發明係以如以上情事為基礎而完成者，其目的為提供平坦化性能優異，於各種塗佈方法中皆顯示良好外觀的組成物，使用上述組成物的保護膜之形成方法，及由上述組成物所形成的保護膜。
本發明的其它目的及優點係由以下的說明所可得知。
依照本發明，本發明的上述第一目的係藉由一種硬化性樹脂組成物來達成，其含有[A]具有從具環氧乙烷基或環氧丙烷基的聚合性不飽和化合物而來的重複單位之聚合物，及[B]下述式(1)所示的溶劑， [式(1)中，R1 係碳數1~9的烷基]。
本發明的上述第二目的係藉由一種保護膜來達成，其係由上述硬化性樹脂組成物所形成。
本發明的上述第三目的係藉由一種保護膜之形成方法來達成，其特徵為使用上述硬化性樹脂組成物來形成被膜，接著進行放射線的照射處理及/或加熱處理。
依照本發明，提供在旋轉塗佈方式或狹縫塗佈方式的任一塗佈方式中皆不會產生各種斑紋而具有良好的外觀，且適用於形成平坦化能優異的保護膜之硬化性樹脂組成物，使用該樹脂組成物的保護膜之形成方法，及由上述組成物所形成的保護膜。
 實施發明的最佳形態 以下說明本發明的樹脂組成物之各成分。 [A]聚合物
本發明的[A]聚合物係具有從具環氧乙烷基或環氧丙烷基的聚合性不飽和化合物而來的重複單位之聚合物。
[A]聚合物只要滿足上述條件則沒有限定，可為加成聚合物、聚加成聚合物、聚縮合聚合物中的任一種。
作為本發明的較佳[A]聚合物，例如可舉出： [A1](a)含有環氧乙烷基或環氧丙烷基的聚合性不飽和化合物(以下稱為「不飽和化合物(a)」)與(b1)聚合性不飽和羧酸及/或聚合性不飽和多元羧酸酐(以下將此等總稱為「不飽和化合物(b1)」)及(b2)與不飽和化合物(a)和不飽和化合物(b1)不同的其它聚合性不飽和化合物(以下稱為「不飽和化合物(b2)」)之共聚物(以下稱為「共聚物[A1]」)；[A2]分子中具有2個以上的環氧乙烷基或環氧丙烷基、及具有從羧酸的縮醛酯構造、羧酸的縮酮酯構造、羧酸的1-烷基環烷基酯構造和羧酸的第三丁基酯構造所組成族群所選出的至少1種構造之聚合物(以下稱為「聚合物[A2]」)；[A3]不飽和化合物(a)、與(b5)與不飽和化合物(a)不同的其它聚合性不飽和化合物(以下稱為「不飽和化合物(b5)」)之共聚物，其為分子中不具有羧基、羧酸酐基、羧酸的縮醛酯構造、羧酸的縮酮酯構造、羧酸的1-烷基環烷基酯構造及羧酸的第三丁基酯構造中任一者之共聚物(以下稱為「共聚物[A3]」)等。
又，作為聚合物[A2]，更佳為[A2-1]不飽和化合物(a)、與(b3)具有從羧酸的縮醛酯構造、羧酸的縮酮酯構造、羧酸的1-烷基環烷基酯構造及羧酸的第三丁基酯構造所組成族群所選出的至少1種構造之聚合性不飽和化合物(以下稱為「不飽和化合物(b3)」)、及(b4)與不飽和化合物(a)和不飽和化合物(b3)不同的其它聚合性不飽和化合物(以下稱為「不飽和化合物(b4)」)之共聚物(以下稱為「共聚物[A2-1]」)。
再者，共聚物[A1]可更具有羧酸的縮醛酯構造、羧酸的縮酮酯構造、羧酸的1-烷基環烷基酯構造及羧酸的第三丁基酯構造，聚合物[A2]可更含有羧基或羧酸酐基。
於共聚物[A1]、共聚物[A2-1]及共聚物[A3]中，作為不飽和化合物(a)，例如可舉出(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、α-乙基丙烯酸縮水甘油酯、α-正丙基丙烯酸縮水甘油酯、α-正丁基丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-環氧基丁酯、α-乙基丙烯酸3,4-環氧基丁酯、(甲基)丙烯酸6,7-環氧基庚酯、α-乙基丙烯酸6,7-環氧基庚酯、鄰乙烯基苄基縮水甘油基醚、間乙烯基苄基縮水甘油基醚、對乙烯基苄基縮水甘油基醚、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷等。
於此等不飽和化合物(a)之中，較佳為(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸6,7-環氧基庚酯、鄰乙烯基苄基縮水甘油基醚、間乙烯基苄基縮水甘油基醚、對乙烯基苄基縮水甘油酯、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷等。此等較佳的不飽和化合物(a)係共聚合反應性高且有效於提高所得到的保護膜之耐熱性或表面硬度。
上述不飽和化合物(a)可為單獨或混合2種以上來使用。
於共聚物[A1]中，作為不飽和化合物(b1)，例如可舉出如(甲基)丙烯酸、巴豆酸、α-乙基丙烯酸、α-正丙基丙烯酸、α-正丁基丙烯酸、馬來酸、富馬酸、檸康酸、中康酸、伊康酸的不飽和羧酸；如馬來酸酐、伊康酸酐、檸康酸酐、順式-1,2,3,4-四氫酞酸酐的不飽和多元羧酸酐等。
於此等不飽和化合物(b1)之中，作為不飽和羧酸，特佳為丙烯酸、甲基丙烯酸，作為不飽和多元羧酸酐，特佳為馬來酸酐。此等較佳的不飽和化合物(b1)係共聚合反應性高且有效於提高所得到的保護膜之耐熱性或表面硬度。
上述不飽和化合物(b1)可為單獨或混合2種以上來使用。
又，於共聚物[A1]中，作為不飽和化合物(b2)，例如可舉出：
如(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯的(甲基)丙烯酸羥烷基酯；
如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯的(甲基)丙烯酸烷基酯；
如(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸2-甲基環己酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6 ]癸烷-8-基酯(以下將三環[5.2.1.02,6 ]癸烷-8-基稱為「二環戊基」)、(甲基)丙烯酸2-二環戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯的(甲基)丙烯酸脂環式酯；
如(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯的(甲基)丙烯酸芳基酯；
如馬來酸二乙酯、富馬酸二乙酯、伊康酸二乙酯的不飽和二羧酸二酯；
如N-苯基馬來醯亞胺、N-苄基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、N-琥珀醯亞胺基-3-馬來醯亞胺苯甲酸酯、N-琥珀醯亞胺基-4-馬來醯亞胺丁酸酯、N-琥珀醯亞胺基-6-馬來醯亞胺己酸酯、N-琥珀醯亞胺基-3-馬來醯亞胺丙酸酯、N-(9-吖啶基)馬來醯亞胺的不飽和二羰基醯亞胺衍生物；
如(甲基)丙烯腈、α-氯丙烯腈、偏二氰乙烯的氯化乙烯化合物；
如(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺的不飽和醯胺化合物；
如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、對甲氧基苯乙烯的芳香族乙烯基化合物；
如茚、1-甲基茚的茚衍生物；
如1,3-丁二烯、異戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯的共軛二烯系化合物，以及氯乙烯、偏二氯乙烯、醋酸乙烯酯等。
於此等不飽和化合物(b2)之中,較佳為甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸第三丁酯、丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸二環戊酯、丙烯酸2-甲基環己酯、N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、苯乙烯、對甲氧基苯乙烯、1,3-丁二烯等。此等較佳的不飽和化合物(b2)係共聚合反應性高且有效於提高所得到的保護膜之耐熱性(但是將1,3-丁二烯的情況除外)或表面硬度(但是將1,3-丁二烯的情況除外)。
上述不飽和化合物(b2)可為單獨或混合2種以上來使用。
作為共聚物[A1]的較佳具體例，可舉出丙烯酸縮水甘油酯/丙烯酸/丙烯酸二環戊酯/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸二環戊酯/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸/丙烯酸環己酯/對甲氧基苯乙烯共聚物、丙烯酸縮水甘油酯/丙烯酸/N-苯基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸/N-苯基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸二環戊酯/1,3-丁二烯共聚物、甲基丙烯酸6,7-環氧基庚酯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸二環戊酯/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸二環戊酯/苯乙烯/1,3-丁二烯共聚物、甲基丙烯酸6,7-環氧基庚酯/丙烯酸/馬來酸酐/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸6,7-環氧基庚酯/丙烯酸/馬來酸酐/甲基丙烯酸第三丁基共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/丙烯酸/丙烯酸二環戊酯/苯乙烯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸二環戊酯/苯乙烯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/甲基丙烯酸/丙烯酸環己酯/對甲氧基苯乙烯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/丙烯酸/N-苯基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/甲基丙烯酸/N-苯基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/甲基丙烯酸/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸二環戊酯/1,3-丁二烯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸二環戊酯/苯乙烯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸二環戊酯/苯乙烯/1,3-丁二烯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/丙烯酸/馬來酸酐/苯乙烯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/丙烯酸/馬來酸酐/甲基丙烯酸第三丁基共聚物、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/丙烯酸/丙烯酸二環戊酯/苯乙烯共聚物、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸二環戊酯/苯乙烯共聚物、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/甲基丙烯酸/丙烯酸環己酯/對甲氧基苯乙烯共聚物、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/丙烯酸/N-苯基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/甲基丙烯酸/N-苯基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/甲基丙烯酸/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸二環戊酯/1,3-丁二烯共聚物、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸二環戊酯/苯乙烯共聚物、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸二環戊酯/苯乙烯/1,3-丁二烯共聚物、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/丙烯酸/馬來酸酐/苯乙烯共聚物、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/丙烯酸/馬來酸酐/甲基丙烯酸第三丁酯共聚物等。
於此等共聚物[A1]之中，更佳為甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸二環戊酯/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸/N-苯基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸二環戊酯/1,3-丁二烯共聚物、甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸二環戊酯/苯乙烯/1,3-丁二烯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/甲基丙烯酸/N-苯基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/甲基丙烯酸/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/甲基丙烯酸/N-苯基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/甲基丙烯酸/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物等。
於共聚物[A1]中，從不飽和化合物(a)而來的重複單位之含有率較佳為10～70重量%，特佳為20～60重量%。(b1)從聚合性不飽和羧酸及聚合性不飽和多元羧酸酐而來的重複單位之合計含有率較佳為5～40重量%，特佳為10～30重量%。(b2)從其它聚合性不飽和化合物而來的重複單位之含有率較佳為10～70重量%，特佳為20～50重量%。
此處，從不飽和化合物(a)而來的重複單位+從不飽和化合物(b1)而來的重複單位+從不飽和化合物(b2)而來的重複單位=100重量%。
從不飽和化合物(a)而來的重複單位之含有率若低於10重量%，則保護膜的耐熱性或表面硬度有降低的傾向，另一方面若超過70重量%，則組成物的保存安定性有降低的傾向。又，從(b1)聚合性不飽和羧酸及聚合性不飽和多元羧酸酐而來的重複單位之合計含有率若低於5重量%，則保護膜的耐熱性、表面硬度或耐藥品性有降低的傾向，另一方面若超過40重量%，則組成物的保存安定性有降低的傾向。又，從(b2)其它聚合性不飽和化合物而來的重複單位之含有率若低於10重量%，則組成物的保存安定性有降低的傾向，另一方面若超過70重量%，則保護膜的耐熱性或表面硬度有降低的傾向。
其次，聚合物(A2)具有從羧酸的縮醛酯構造、羧酸的縮酮酯構造、羧酸的1-烷基環烷基酯構造及羧酸的第三丁基酯構造所組成族群所選出的至少一種構造。聚合物(A2)只要滿足上述條件則沒有限定，可為加成聚合物、聚加成聚合物、聚縮合聚合物中的任一種。
羧酸的縮醛酯構造係由下述式(2)所表示的構造。
[式(2)中，R2 及R3 互相獨立地表示碳數1～20的烷基、碳數3～20的脂環式基或碳數6～20的芳香族烴基，R2 及R3 可互相鍵結而形成環。又，(＊)表示由羧酸去除羧基後的殘基]。
作為與羧基鍵結而形成羧酸的縮醛酯構造之基，例如可舉出1-甲氧基乙氧基、1-乙氧基乙氧基、1-正丙氧基乙氧基、1-異丙氧基乙氧基、1-正丁氧基乙氧基、1-異丁氧基乙氧基、1-第二丁氧基乙氧基、1-第三丁氧基乙氧基、1-環戊氧基乙氧基、1-環己氧基乙氧基、1-原冰片氧基乙氧基、1-冰片氧基乙氧基、1-苯氧基乙氧基、1-(1-萘氧基)乙氧基、1-苄氧基乙氧基、1-苯乙氧基乙氧基、(環己基)(甲氧基)甲氧基、(環己基)(乙氧基)甲氧基、(環己基)(正丙氧基)甲氧基、(環己基)(異丙氧基)甲氧基、(環己基)(環己氧基)甲氧基、(環己基)(苯氧基)甲氧基、(環己基)(苄氧基)甲氧基、(苯基)(甲氧基)甲氧基、(苯基)(乙氧基)甲氧基、(苯基)(正丙氧基)甲氧基、(苯基)(異丙氧基)甲氧基、(苯基)(環己氧基)甲氧基、(苯基)(苯氧基)甲氧基、(苯基)(苄氧基)甲氧基、(苄基)(甲氧基)甲氧基、(苄基)(乙氧基)甲氧基、(苄基)(正丙氧基)甲氧基、(苄基)(異丙氧基)甲氧基、(苄基)(環己氧基)甲氧基、(苄基)(苯氧基)甲氧基、(苄基)(苄氧基)甲氧基、2-四氫呋喃氧基、2-四氫吡喃氧基等。
於此等之中，較佳為1-乙氧基乙氧基、1-正丙氧基乙氧基、1-環己氧基乙氧基、2-四氫吡喃氧基等。
羧酸的縮酮酯構造係由下述式(3)所表示的構造。
[式(3)中，R3 ～R5 互相獨立地表示碳數1～20的烷基、碳數3～20的脂環式基或碳數6～20的芳香族烴基，(＊)表示由羧酸去除羧基後的殘基]。
作為與羧基鍵結而形成羧酸的縮酮酯構造之基，例如可舉出1-甲基-1-甲氧基乙氧基、1-甲基-1-乙氧基乙氧基、1-甲基-1-正丙氧基乙氧基、1-甲基-1-異丙氧基乙氧基、1-甲基-1-正丁氧基乙氧基、1-甲基-1-異丁氧基乙氧基、1-甲基-1-第二丁氧基乙氧基、1-甲基-1-第三丁氧基乙氧基、1-甲基-1-環戊氧基乙氧基、1-甲基-1-環己氧基乙氧基、1-甲基-1-原冰片氧基乙氧基、1-甲基-1-冰片氧基乙氧基、1-甲基-1-苯氧基乙氧基、1-甲基-1-(1-萘基氧基)乙氧基、1-甲基-1-苄氧基乙氧基、1-甲基-1-苯乙氧基乙氧基、1-環己基-1-甲氧基乙氧基、1-環己基-1-乙氧基乙氧基、1-環己基-1-正丙氧基乙氧基、1-環己基-1-異丙氧基乙氧基、1-環己基-1-環己氧基乙氧基、1-環己基-1-苯氧基乙氧基、1-環己基-1-苄氧基乙氧基、1-苯基-1-甲氧基乙氧基、1-苯基-1-乙氧基乙氧基、1-苯基-1-正丙氧基乙氧基、1-苯基-1-異丙氧基乙氧基、1-苯基-1-環己氧基乙氧基、1-苯基-1-苯氧基乙氧基、1-苯基-1-苄氧基乙氧基、1-苄基-1-甲氧基乙氧基、1-苄基-1-乙氧基乙氧基、1-苄基-1-正丙氧基乙氧基、1-苄基-1-異丙氧基乙氧基、1-苄基-1-環己氧基乙氧基、1-苄基-1-苯氧基乙氧基、1-苄基-1-苄氧基乙氧基、1-甲氧基環戊氧基、1-甲氧基環己氧基、2-(2-甲基四氫呋喃基)氧基、2-(2-甲基四氫吡喃基)氧基等。
於此等之中，較佳為1-甲基-1-甲氧基乙氧基、1-甲基-1-環己氧基乙氧基等。
作為形成羧酸的1-烷基環烷基酯構造之基，例如可舉出1-甲基環丙基、1-甲基環丁基、1-甲基環戊基、1-甲基環己基、1-甲基環庚基、1-甲基環辛基、1-甲基環壬基、1-甲基環癸基、1-乙基環丙基、1-乙基環丁基、1-乙基環戊基、1-乙基環己基、1-乙基環庚基、1-乙基環辛基、1-乙基環壬基、1-乙基環癸基、1-(異)丙基環丙基、1-(異)丙基環丁基、1-(異)丙基環戊基、1-(異)丙基環己基、1-(異)丙基環庚基、1-(異)丙基環辛基、1-(異)丙基環壬基、1-(異)丙基環癸基、1-(異)丁基環丙基、1-(異)丁基環丁基、1-(異)丁基環戊基、1-(異)丁基環己基、1-(異)丁基環庚基、1-(異)丁基環辛基、1-(異)丁基環壬基、1-(異)丁基環癸基、1-(異)戊基環丙基、1-(異)戊基環丁基、1-(異)戊基環戊基、1-(異)戊基環己基、1-(異)戊基環庚基、1-(異)戊基環辛基、1-(異)戊基環壬基、1-(異)戊基環癸基、1-(異)己基環丙基、1-(異)己基環丁基、1-(異)己基環戊基、1-(異)己基環己基、1-(異)己基環庚基、1-(異)己基環辛基、1-(異)己基環壬基、1-(異)己基環癸基、1-(異)庚基環丙基、1-(異)庚基環丁基、1-(異)庚基環戊基、1-(異)庚基環己基、1-(異)庚基環庚基、1-(異)庚基環辛基、1-(異)庚基環壬基、1-(異)庚基環癸基、1-(異)辛基環丙基、1-(異)辛基環丁基、1-(異)辛基環戊基、1-(異)辛基環己基、1-(異)辛基環庚基、1-(異)辛基環辛基、1-(異)辛基環壬基及1-(異)辛基環癸基。
與使用共聚物[A1]的情況相比，聚合物[A2]係可形成保存安定性良好且所得到的保護膜之平坦化能力亦優異之後述的1液型硬化性樹脂組成物(α)。
於共聚物[A2-1]中，作為不飽和化合物(b3)，例如可舉出具有從縮醛構造、縮酮構造、環狀環烷構造及第三丁氧基羰基構造所組成族群所選出的至少1種構造之原冰片烯系化合物(以下稱為「特定原冰片烯系化合物」：具有縮醛構造及/或縮酮構造及/或環狀環烷構造的(甲基)丙烯酸酯化合物(以下稱為「特定(甲基)丙烯酸酯化合物」)，或(甲基)丙烯酸第三丁酯等。
作為特定原冰片烯系化合物之具體例，可舉出2,3-二(1-甲氧基乙氧基羰基)-5-原冰片烯、2,3-二(1-第三丁氧基乙氧基羰基)-5-原冰片烯、2,3-二(1-苄氧基乙氧基羰基)-5-原冰片烯、2,3-二(1-甲基-1-甲氧基乙氧基羰基)-5-原冰片烯、2,3-二(1-甲基-1-異丁氧基乙氧基羰基)-5-原冰片烯、2,3-二((環己基)(乙氧基)．甲氧基羰基)-5-原冰片烯、2,3-二((苄基)(乙氧基)甲氧基羰基)-5-原冰片烯、2,3-二(四氫呋喃-2-基氧基羰基)-5-原冰片烯、2,3-二(四氫吡喃-2-基氧基羰基)-5-原冰片烯、2,3-二(第三丁氧基羰基)-5-原冰片烯等。
作為特定(甲基)丙烯酸酯化合物的具體例，可舉出(甲基)丙烯酸1-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸1-正丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸1-正丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸1-異丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸1-(環戊氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸1-(環己氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸1-(1,1-二甲基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸四氫-2H-吡喃-2-基酯、1-乙基環戊基(甲基)丙烯酸酯、1-乙基環己基(甲基)丙烯酸酯、1-(異)丙基環戊基(甲基)丙烯酸酯、1-(異)丙基環己基(甲基)丙烯酸酯、1-(異)丁基環戊基(甲基)丙烯酸酯、1-(異)丁基環己基(甲基)丙烯酸酯等。
於此等不飽和化合物(b3)之中，更佳為特定(甲基)丙烯酸酯化合物、(甲基)丙烯酸第三丁酯，特佳為甲基丙烯酸1-乙氧基乙酯、甲基丙烯酸1-異-丁氧基乙酯、甲基丙烯酸1-(環戊氧基)乙酯、甲基丙烯酸1-(環己氧基)乙酯、甲基丙烯酸1-(1,1-二甲基乙氧基)乙酯、甲基丙烯酸四氫-2H-吡喃-2-基酯、1-乙基環戊基(甲基)丙烯酸酯、1-乙基環己基(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸第三丁酯等。此等較佳的不飽和化合物(b3)係共聚合反應性高，而且有效於形成保護膜的平坦化能力優異之後述的1液型硬化性樹脂組成物(α)及1液型硬化性樹脂組成物(α2)，同時有效於提高所得到的保護膜之耐熱性或表面硬度。
上述不飽和化合物(b3)可為單獨或混合2種以上來使用。
而且於共聚物[A2-1]中，作為不飽和化合物(b4)，例如可舉出與上述不飽和化合物(b1)及不飽和化合物(b2)所例示的化合物同樣者。
於此等不飽和化合物(b4)之中，較佳為甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸二環戊酯、丙烯酸2-甲基環己酯、N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、苯乙烯、對甲氧基苯乙烯、1,3-丁二烯等。此等較佳的不飽和化合物(b4)係共聚合反應性高且有效於提高所得到的保護膜之耐熱性(但是將1,3-丁二烯的情況除外)或表面硬度(但是將1,3-丁二烯的情況除外)。
上述不飽和化合物(b4)可為單獨或混合2種以上來使用。
作為聚物[A2-1]的較佳具體例，可舉出：
甲基丙烯酸縮水甘油酯/丙烯酸四氫-2H-吡喃-2-基酯/甲基丙烯酸二環戊酯/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸四氫-2H-吡喃-2-基酯/甲基丙烯酸二環戊酯/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸縮水甘油酯/丙烯酸四氫-2H-吡喃-2-基酯/N-苯基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸四氫-2H-吡喃-2-基酯/N-苯基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸縮水甘油酯/丙烯酸四氫-2H-吡喃-2-基酯/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸四氫-2H-吡喃-2-基酯/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸縮水甘油酯/丙烯酸1-(環己氧基)乙酯/甲基丙烯酸二環戊酯/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸1-(環己氧基)乙酯/甲基丙烯酸二環戊酯/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸縮水甘油酯/丙烯酸1-(環己氧基)乙酯/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸1-(環己氧基)乙酯/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸縮水甘油酯/2,3-二(四氫吡喃-2-基氧基羰基)-5-原冰片烯/甲基丙烯酸二環戊酯/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸縮水甘油酯/2,3-二(四氫吡喃-2-基氧基羰基)-5-原冰片烯/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸縮水甘油酯/丙烯酸四氫-2H-吡喃-2-基酯/甲基丙烯酸二環戊酯/1,3-丁二烯共聚物、甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸四氫-2H-吡喃-2-基酯/甲基丙烯酸二環戊酯/1,3-丁二烯共聚物、甲基丙烯酸縮水甘油酯/丙烯酸四氫-2H-吡喃-2-基酯/甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸四氫-2H-吡喃-2-基酯/甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸縮水甘油酯/丙烯酸四氫-2H-吡喃-2-基酯/丙烯酸環己酯/對甲氧基苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸四氫-2H-吡喃-2-基酯/丙烯酸環己酯/對甲氧基苯乙烯共聚物、丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸第三丁酯/N-苯基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸第三丁酯/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸6,7-環氧基庚酯/丙烯酸四氫-2H-吡喃-2-基酯/甲基丙烯酸第三丁酯/馬來酸酐共聚物、甲基丙烯酸6,7-環氧基庚酯/甲基丙烯酸四氫-2H-吡喃-2-基酯/甲基丙烯酸第三丁酯/馬來酸酐共聚物、甲基丙烯酸6,7-環氧基庚酯/甲基丙烯酸第三丁酯/甲基丙烯酸二環戊酯/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸6,7-環氧基庚酯/甲基丙烯酸第三丁酯/馬來酸酐/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸縮水甘油酯/丙烯酸1-(環己氧基)乙酯/甲基丙烯酸二環戊酯/苯乙烯/1,3-丁二烯共聚物、甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸1-(環己氧基)乙酯/甲基丙烯酸二環戊酯/苯乙烯/1,3-丁二烯共聚物甲基丙烯酸縮水甘油酯/1-乙基環戊基丙烯酸酯/N-苯基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物,甲基丙烯酸縮水甘油酯/1-乙基環己基丙烯酸酯/N-苯基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸縮水甘油酯/1-乙基環戊基丙烯酸酯/N-苯基馬來醯亞胺/苯乙烯/甲基丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸縮水甘油酯/1-乙基環戊基丙烯酸酯/甲基丙烯酸二環戊酯/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸縮水甘油酯/1-乙基環己基丙烯酸酯/甲基丙烯酸二環戊酯/苯乙烯共聚物3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/丙烯酸四氫-2H-吡喃-2-酯/甲基丙烯酸二環戊酯/苯乙烯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/甲基丙烯酸四氫-2H-吡喃-2-基酯/甲基丙烯酸二環戊酯/苯乙烯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/丙烯酸四氫-2H-吡喃-2-基酯/N-苯基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/甲基丙烯酸四氫-2H-吡喃-2-基酯/N-苯基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/丙烯酸四氫-2H-吡喃-2-基酯/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/甲基丙烯酸四氫-2H-吡喃-2-基酯/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/丙烯酸1-(環己氧基)乙酯/甲基丙烯酸二環戊酯/苯乙烯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/甲基丙烯酸1-(環己氧基)乙酯/甲基丙烯酸二環戊酯/苯乙烯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/丙烯酸1-(環己氧基)乙酯/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/甲基丙烯酸1-(環己氧基)乙酯/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/2,3-二(四氫吡喃-2-基氧基羰基)-5-原冰片烯/甲基丙烯酸二環戊酯/苯乙烯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/2,3-二(四氫吡喃-2-基氧基羰基)-5-原冰片烯/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/丙烯酸四氫-2H-吡喃-2-基酯/甲基丙烯酸二環戊酯/1,3-丁二烯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/甲基丙烯酸四氫-2H-吡喃-2-基酯/甲基丙烯酸二環戊酯/1,3-丁二烯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/丙烯酸四氫-2H-吡喃-2-基酯/甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/甲基丙烯酸四氫-2H-吡喃-2-基酯/甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/丙烯酸四氫-2H-吡喃-2-基酯/丙烯酸環己酯/對甲氧基苯乙烯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/甲基丙烯酸四氫-2H-吡喃-2-基酯/丙烯酸環己酯/對甲氧基苯乙烯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/甲基丙烯酸第三丁酯/N-苯基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/甲基丙烯酸第三丁酯/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/丙烯酸四氫-2H-吡喃-2-基酯/甲基丙烯酸第三丁酯/馬來酸酐共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/甲基丙烯酸四氫-2H-吡喃-2-基酯/甲基丙烯酸第三丁酯/馬來酸酐共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/甲基丙烯酸第三丁酯/甲基丙烯酸二環戊酯/苯乙烯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/甲基丙烯酸第三丁酯/馬來酸酐/苯乙烯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/丙烯酸1-(環己氧基)乙酯/甲基丙烯酸二環戊酯/苯乙烯/1,3-丁二烯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/甲基丙烯酸1-(環己氧基)乙酯/甲基丙烯酸二環戊酯/苯乙烯/1,3-丁二烯共聚物3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/1-乙基環戊基丙烯酸酯/N-苯基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸縮水甘油酯/1-乙基環己基丙烯酸酯/N-苯基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/1-乙基環戊基丙烯酸酯/N-苯基馬來醯亞胺/苯乙烯/甲基丙烯酸共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/1-乙基環戊基丙烯酸酯/甲基丙烯酸二環戊酯/苯乙烯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/1-乙基環己基丙烯酸酯/甲基丙烯酸二環戊酯/苯乙烯共聚物、
3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/丙烯酸四氫-2H-吡喃-2-基酯/甲基丙烯酸二環戊酯/苯乙烯共聚物、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/甲基丙烯酸四氫-2H-吡喃-2-基酯/甲基丙烯酸二環戊酯/苯乙烯共聚物、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/丙烯酸四氫-2H-吡喃-2-基酯/N-苯基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/甲基丙烯酸四氫-2H-吡喃-2-基酯/N-苯基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/丙烯酸四氫-2H-吡喃-2-基酯/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/甲基丙烯酸四氫-2H-吡喃-2-基酯/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/丙烯酸1-(環己氧基)乙酯/甲基丙烯酸二環戊酯/苯乙烯共聚物、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/甲基丙烯酸1-(環己氧基)乙酯/甲基丙烯酸二環戊酯/苯乙烯共聚物、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/丙烯酸1-(環己氧基)乙酯/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/甲基丙烯酸1-(環己氧基)乙酯/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/2,3-二(四氫吡喃-2-基氧基羰基)-5-原冰片烯/甲基丙烯酸二環戊酯/苯乙烯共聚物、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/2,3-二(四氫吡喃-2-基氧基羰基)-5-原冰片烯/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/丙烯酸四氫-2H-吡喃-2-基酯/甲基丙烯酸二環戊酯/1,3-丁二烯共聚物、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/甲基丙烯酸四氫-2H-吡喃-2-基酯/甲基丙烯酸二環戊酯/1,3-丁二烯共聚物、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/丙烯酸四氫-2H-吡喃-2-基酯/甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/甲基丙烯酸四氫-2H-吡喃-2-基酯/甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/丙烯酸四氫-2H-吡喃-2-基酯/丙烯酸環己酯/對甲氧基苯乙烯共聚物、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/甲基丙烯酸四氫-2H-吡喃-2-基酯/丙烯酸環己酯/對甲氧基苯乙烯共聚物、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/甲基丙烯酸第三丁酯/N-苯基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/甲基丙烯酸第三丁酯/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/丙烯酸四氫-2H-吡喃-2-基酯/甲基丙烯酸第三丁酯/馬來酸酐共聚物、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/甲基丙烯酸四氫-2H-吡喃-2-基酯/甲基丙烯酸第三丁酯/馬來酸酐共聚物、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/甲基丙烯酸第三丁酯/甲基丙烯酸二環戊酯/苯乙烯共聚物、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/甲基丙烯酸第三丁酯/馬來酸酐/苯乙烯共聚物、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/丙烯酸1-(環己氧基)乙酯/甲基丙烯酸二環戊酯/苯乙烯/1,3-丁二烯共聚物、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/甲基丙烯酸1-(環己氧基)乙酯/甲基丙烯酸二環戊酯/苯乙烯/1,3-丁二烯共聚物3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/1-乙基環戊基丙烯酸酯/N-苯基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸縮水甘油酯/1-乙基環己基丙烯酸酯/N-苯基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/1-乙基環戊基丙烯酸酯/N-苯基馬來醯亞胺/苯乙烯/甲基丙烯酸共聚物、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/1-乙基環戊基丙烯酸酯/甲基丙烯酸二環戊酯/苯乙烯共聚物、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/1-乙基環己基丙烯酸酯/甲基丙烯酸二環戊酯/苯乙烯共聚物等。
於此等共聚物[A2-1]之中，更佳為：
甲基丙烯酸縮水甘油酯/丙烯酸四氫-2H-吡喃-2-基酯/甲基丙烯酸二環戊酯/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸四氫-2H-吡喃-2-基酯/甲基丙烯酸二環戊酯/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸縮水甘油酯/丙烯酸四氫-2H-吡喃-2-基酯/N-苯基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸四氫-2H-吡喃-2-基酯/N-苯基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸縮水甘油酯/丙烯酸四氫-2H-吡喃-2-基酯/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸四氫-2H-吡喃-2-基酯/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸縮水甘油酯/丙烯酸1-(環己氧基)乙酯/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸1-(環己氧基)乙酯/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸縮水甘油酯/2,3-二(四氫吡喃-2-基氧基羰基)-5-原冰片烯/甲基丙烯酸二環戊酯/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸縮水甘油酯/2,3-二(四氫吡喃-2-基氧基羰基)-5-原冰片烯/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸第三丁酯/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物甲基丙烯酸縮水甘油酯/1-乙基環戊基丙烯酸酯/N-苯基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸縮水甘油酯/1-乙基環己基丙烯酸酯/N-苯基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸縮水甘油酯/1-乙基環戊基丙烯酸酯/N-苯基馬來醯亞胺/苯乙烯/甲基丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸縮水甘油酯/1-乙基環戊基甲基丙烯酸酯/N-苯基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸縮水甘油酯/1-乙基環己基甲基丙烯酸酯/N-苯基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸縮水甘油酯/1-乙基環戊基甲基丙烯酸酯/N-苯基馬來醯亞胺/苯乙烯/甲基丙烯酸共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/甲基丙烯酸四氫-2H-吡喃-2-酯/甲基丙烯酸二環戊酯/苯乙烯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/甲基丙烯酸四氫-2H-吡喃-2-基酯/N-苯基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/甲基丙烯酸四氫-2H-吡喃-2-基酯/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/丙烯酸1-(環己氧基)乙酯/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/甲基丙烯酸1-(環己氧基)乙酯/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/甲基丙烯酸第三丁酯/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/1-乙基環戊基甲基丙烯酸酯/N-苯基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/1-乙基環己基甲基丙烯酸酯/N-苯基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/甲基丙烯酸四氫-2H-吡喃-2-基酯/甲基丙烯酸二環戊酯/苯乙烯共聚物、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/甲基丙烯酸四氫-2H-吡喃-2-基酯/N-苯基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/甲基丙烯酸四氫-2H-吡喃-2-基酯/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/丙烯酸1-(環己氧基)乙酯/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/甲基丙烯酸1-(環己氧基)乙酯/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/甲基丙烯酸第三丁酯/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/1-乙基環戊基甲基丙烯酸酯/N-苯基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/1-乙基環己基甲基丙烯酸酯/N-苯基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物等。
於共聚物[A2-1]中，從不飽和化合物(a)而來的重複單位之含有率，相對於全部重複單位而言，較佳為10～70重量%，特佳為20～60重量%。從不飽和化合物(a)而來的重複單位之含有率若低於10重量%，則保護膜的耐熱性或表面硬度有降低的傾向，另一方面超過70重量%，則組成物的保存安定性有降低的傾向。
又，從不飽和化合物(b3)而來的重複單位之含有率較佳為5～60重量%，特佳為10～50重量%。藉由使從不飽和化合物(b3)而來的重複單位之含有率在該範圍內，可實現保護膜的良好耐熱性及表面硬度。
再者，從不飽和化合物(b4)而來的重複單位之含有率，係由100重量%減去從不飽和化合物(a)及不飽和化合物(b3)而來的重複單位之合計含有率後的量，但於使用不飽和羧酸或不飽和多元羧酸酐當作不飽和化合物(b4)時，從此等而來的重複單位之合計含有率若超過40重量%，則有損害組成物的保存安定性之虞，故較佳為不超過該值。
其次，於共聚物[A3]中，作為不飽和化合物(b5)，例如可舉出與上述不飽和化合物(b2)所例示的化合物同樣者。
於此等不飽和化合物(b5)之中，較佳為甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸二環戊酯、丙烯酸2-甲基環己酯、N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、苯乙烯、對甲氧基苯乙烯、1,3-丁二烯等。此等較佳的不飽和化合物(b5)係共聚合反應性高且有效於提高所得到的保護膜之耐熱性(但是將1,3-丁二烯的情況除外)或表面硬度(但是將1,3-丁二烯的情況除外)。
上述不飽和化合物(b5)可為單獨或混合2種以上來使用。
作為共聚物[A3]的較佳具體例,可舉出：
丙烯酸縮水甘油酯/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸縮水甘油酯/苯乙烯共聚物、丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸二環戊酯共聚物、甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸二環戊酯共聚物、甲基丙烯酸6,7-環氧基庚酯/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸二環戊酯/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸縮水甘油酯/N-苯基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸縮水甘油酯/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸6,7-環氧基庚酯/甲基丙烯酸二環戊基共聚物、甲基丙烯酸6,7-環氧基庚酯/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/苯乙烯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/甲基丙烯酸二環戊基共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/甲基丙烯酸二環戊酯/苯乙烯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/N-苯基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/苯乙烯共聚物、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/甲基丙烯酸二環戊酯共聚物、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/甲基丙烯酸二環戊酯/苯乙烯共聚物、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/N-苯基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物等。
於此等共聚物[A3]之中,更佳為甲基丙烯酸縮水甘油酯/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸二環戊酯共聚物、甲基丙烯酸縮水甘油酯/甲基丙烯酸二環戊酯/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸縮水甘油酯/N-環己基馬來醯亞胺/苯乙烯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/苯乙烯共聚物、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/苯乙烯共聚物等。
於共聚物[A3]中,從不飽和化合物(a)而來的重複單位之含有率,相對於全部重複單位而言,更佳為1～90重量%，特佳為40～90重量%。從不飽和化合物(a)而來的重複單位之含有率若低於1重量%，則保護膜的耐熱性或表面硬度有降低的傾向，另一方面若超過90重量%，則耐熱性或組成物的保存安定性有降低的傾向。
再者，於共聚物[A3]中，從不飽和化合物(b5)而來的重複單位之含有率，係由100重量%減去從不飽和化合物(a)而來的重複單位之含有率後的量。
以上的[A]聚合物，以凝膠滲透層析術(洗提溶劑四氫呋喃)所測定的聚苯乙烯換算數量平均分子量(以下亦稱為「Mn」)，較佳為1,000～100,000,更佳為2,000～50,000,特佳為3,000～40,000。Mn若低於1,000,則組成物的塗佈性變不充分，或者所形成的保護膜之耐熱性不足，另一方面Mn若超過100,000，則平坦化性能會不充分。
又，[A]聚合物的分子量分布(Mw/Mn)較佳為5.0以下，更佳為3.0以下。
如此的[A]聚合物，係可藉由使共聚物[A1]中的上述聚合性不飽和化合物(a1)和不飽和化合物(b1)及不飽和化合物(b2)，共聚物[A2-1]中的不飽和化合物(a)、不飽和化合物(b3)及不飽和化合物(b4)，共聚物[A3]中的不飽和化合物(a)及不飽和化合物(b5)，分別在適當的溶劑及適當的聚合引發劑之存在下，以眾所周知的方法，例如自由基聚合來合成。
例如，本發明的[A]聚合物係可藉由使100重量份的上述單體成分混合100～400重量份的二乙二醇甲基乙基醚、丙二醇甲基醚醋酸酯等的聚合溶劑，相對於合計量100重量份的單體成分，添加例如0.5～15重量份當作聚合引發劑的偶氮雙異丁腈(AIBN)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)等之自由基聚合引發劑，在70～100℃使聚合3～10小時而得。
[B]溶劑
本發明的硬化性樹脂組成物之特徵為含有上述式(1)所示的溶劑。式(1)中R1 係碳數1～9的烷基。此烷基可為直鏈狀、支鏈狀或環狀。
作為式(1)所示的化合物，例如可舉出丙二醇二甲基醚、丙二醇甲基乙基醚、丙二醇甲基丙基醚、丙二醇甲基異丙基醚、丙二醇甲基丁基醚、丙二醇甲基異丁基醚、丙二醇甲基戊基醚、丙二醇甲基環戊基醚、丙二醇甲基己基醚、丙二醇甲基環己基醚、丙二醇甲基庚基醚、丙二醇甲基辛基醚等。
其中，較佳為使用丙二醇甲基丙基醚、丙二醇甲基丁基醚、丙二醇甲基戊基醚、丙二醇甲基異丙基醚、丙二醇甲基異丁基醚。
式(1)所示的溶劑之含量，相對於全部溶劑量而言，較佳為10重量%以上，更佳為15重量%以上，特佳為在20重量%以上的範圍。
於全部溶劑中，式(1)所示的溶劑若低於10重量%，則難以得到良好的塗佈性。
作為式(1)所示溶劑以外之其它溶劑，較宜使用溶解或分散組成物的各成分，而不與各成分反應者。
作為如此的其它溶劑，可舉出醇、醚、二醇醚、乙二醇烷基醚醋酸酯、二乙二醇單烷基醚、二乙二醇二烷基醚、丙二醇單烷基醚、丙二醇烷基醚醋酸酯、丙二醇烷基醚丙酸酯、芳香族烴、酮、酯等。
作為此等其它溶劑的具體例，例如作為醇，可舉出甲醇、乙醇、苯甲醇等；作為醚，可舉出四氫呋喃等；作為二醇醚，可舉出乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚等；當作乙二醇烷基醚醋酸酯，可舉出甲基溶纖劑醋酸酯、乙基溶纖劑醋酸酯、乙二醇單丁基醚醋酸酯、二乙二醇單乙基醚醋酸酯等；作為二乙二醇單烷基醚，可舉出二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚等；當作二乙二醇二烷基醚，可舉出二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇乙基甲基醚等；作為丙二醇單烷基醚，可舉出丙二醇甲基醚、丙二醇乙基醚、丙二醇丙基醚、丙二醇丁基醚等；當作丙二醇烷基醚醋酸酯，可舉出丙二醇甲基醚醋酸酯、丙二醇乙基醚醋酸酯、丙二醇丙基醚醋酸酯、丙二醇丁基醚醋酸酯等；作為丙二醇烷基醚丙酸酯，可舉出丙二醇甲基醚丙酸酯、丙二醇乙基醚丙酸酯、丙二醇丙基醚丙酸酯、丙二醇丁基醚丙酸酯等；作為芳香族烴，可舉出甲苯、二甲苯等；作為酮，可舉出甲基乙基酮、環己酮、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、甲基異戊基酮等；作為酯，可舉出醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯、醋酸丁酯、2-羥基丙酸乙酯、2-羥基-2-甲基丙酸甲酯、2-羥基-2-甲基丙酸乙酯、羥基乙酸甲酯、羥基乙酸乙酯、羥基乙酸丁酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丙酯、乳酸丁酯、3-羥基丙酸甲酯、3-羥基丙酸乙酯、3-羥基丙酸丙酯、3-羥基丙酸丁酯、2-羥基-3-甲基丁酸甲酯、甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、乙氧基乙酸丙酯、乙氧基乙酸丁酯、丙氧基乙酸甲酯、丙氧基乙酸乙酯、丙氧基乙酸丙酯、丙氧基乙酸丁酯、丁氧基乙酸甲酯、丁氧基乙酸乙酯、丁氧基乙酸丙酯、丁氧基乙酸丁酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-甲氧基丙酸丁酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸丁酯、2-丁氧基丙酸甲酯、2-丁氧基丙酸乙酯、2-丁氧基丙酸丙酯、2-丁氧基丙酸丁酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸丙酯、3-甲氧基丙酸丁酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸丙酯、3-乙氧基丙酸丁酯、3-丙氧基丙酸甲酯、3-丙氧基丙酸乙酯、3-丙氧基丙酸丙酯、3-丙氧基丙酸丁酯、3-丁氧基丙酸甲酯、3-丁氧基丙酸乙酯、3-丁氧基丙酸丙酯、3-丁氧基丙酸丁酯等。
於此等之中，較佳為醇、二乙二醇二烷基醚、丙二醇烷基醋酸酯、乙二醇烷基醚醋酸酯、二乙二醇二烷基醚，特佳為苯甲醇、二乙二醇乙基甲基醚、丙二醇甲基醚醋酸酯、丙二醇乙基醚醋酸酯、二乙二醇二甲基醚、乙二醇單丁基醚醋酸酯、二乙二醇單乙基醚醋酸酯、二乙二醇二乙基醚。
[B]溶劑(併用其它溶劑時，包含該其它溶劑)的使用量，較佳係在使本發明的組成物中之全部固體成分(由含溶劑的組成物之總量去除溶劑量後的量)的含量成為1～50重量%，更佳係在成為5～40重量%的範圍。
上述[B]溶劑(包含其它溶劑)係可併用上述溶劑及高沸點溶劑。此處，作為所可併用的高沸點溶劑，例如可舉出N-甲基甲醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、N-甲基甲醯苯胺、N-甲基乙醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯啶酮、二甲亞碸、苄基乙基醚、二己基醚、丙酮基丙酮、異佛爾酮、己酸、辛酸、1-辛醇、1-壬醇、醋酸苄酯、苯甲酸乙酯、草酸二乙酯、馬來酸二乙酯、γ-丁內酯、碳酸伸乙酯、碳酸伸丙酯、苯基溶纖劑醋酸酯等。
併用高沸點溶劑時的使用量，相對於全部溶劑量而言，較佳為70重量%以下，更佳為60重量%以下。
[C]硬化劑
依照本發明，提供1液型硬化性樹脂組成物(α)，其中[A]成分為共聚物[A3]的硬化性樹脂組成物係更含有[C]硬化劑，以及2液型硬化性樹脂組成物(β)，其中以(1)[A]成分為共聚物[A3]的硬化性樹脂組成物當作第一成分，而且以(2)[C]硬化劑當作第二成分，由第一成分與第二成分的組合所構成。此等1液型硬化性樹脂組成物(α1)及2液型硬化性樹脂組成物(β)中的硬化劑[C]係由具有1種以上的能與共聚物[A3]中的環氧基反應的官能基之化合物所構成。
作為[C]硬化劑，例如可舉出多元羧酸、多元羧酸酐、上述不飽和多元羧酸酐與其它烯烴系不飽和化合物的共聚物(以下稱為「含羧酸酐基的共聚物」)等。
作為上述多元羧酸，例如可舉出琥珀酸、戊二酸、己二酸、1,2,3,4-丁烷四羧酸、馬來酸、伊康酸等的脂肪族多元羧酸；六氫酞酸、1,2-環己烷二羧酸、1,2,4-環己烷三羧酸、環戊烷四羧酸等的脂環族多元羧酸；酞酸、異酞酸、對酞酸、偏苯三酸、均苯四酸、1,2,5,8-萘四羧酸等的芳香族多元羧酸等。
於此等多元羧酸之中，從硬化性樹脂組成物的反應性、所形成的保護膜之耐熱性等的觀點來看，較佳為芳香族多元羧酸。
作為上述多元羧酸酐，例如可舉出伊康酸酐、琥珀酸酐、檸康酸酐、十二烯基琥珀酸酐、三苯胺基甲酸酐、馬來酸酐、六氫酞酸酐、甲基四氫酞酸酐、海明克(himic)酸酐等的脂肪族二羧酸酐；1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐、環戊烷四羧酸二酐等的脂環族多元羧酸二酐；酞酸酐、均苯四酸酐、偏苯三酸酐、二苯基酮四羧酸酐等的芳香族多元羧酸酐；乙二醇雙偏苯三酸酐、甘油三偏苯三酸酐等之含酯基的酸酐等。
於此等多元羧酸酐之中，較佳為芳香族多元羧酸酐，從可得到耐熱性高的保護膜之點來看，特佳為偏苯三酸酐。
於含有羧酸酐基的共聚物中，作為不飽和多元羧酸酐，例如可舉出馬來酸酐、伊康酸酐、檸康酸酐、順式-1,2,3,4-四氫酞酸酐等。此等不飽和多元羧酸酐可為單獨或混合2種以上來使用。
又，作為其它烯烴系不飽和化合物，例如可舉出苯乙烯、對甲基苯乙烯、對甲氧基苯乙烯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸2-甲基環己酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺等。此等其它烯烴系不飽和化合物可為單獨或混合2種以上來使用。
作為含有羧酸酐基的共聚物之較佳具體例，可舉出馬來酸酐/苯乙烯共聚物、檸康酸酐/甲基丙烯酸二環戊酯共聚物等。
於含有羧酸酐基的共聚物中，不飽和多元羧酸酐的共聚合比率較佳為1～80重量%，更佳為10～60重量%。藉由使用如此的共聚合比率之共聚物，可得到平坦化能力優異的保護膜。
含有羧酸酐基的共聚物之數量平均分子量(Mn)較佳為500～50,000，更佳為500～10,000。藉由使用如此分子量範圍的共聚物，可得到平坦化能力優異的保護膜。
上述[C]硬化劑可為單獨或混合2種以上來使用。
[C]硬化劑的使用量，相對於100重量份的共聚物[A3]而言，較佳為1～100重量份，更佳為3～50重量份。若低於1重量份，則得不到硬化膜的充分交聯密度，該保護膜的各種耐性會降低。另一方面，若超過100重量份，則於所形成的保護膜中未反應的成分[C]會殘留，結果該保護膜的性質變成不安定，或基板與保護膜的密接性會降低。
[D]多官能性化合物
作為本發明所使用的[D]多官能性化合物，使用陽離子聚合性化合物及/或多官能(甲基)丙烯酸化合物。
陽離子聚合性化合物係分子內具有2個以上的環氧乙烷基或環氧丙烷基的化合物(但是，將上述[A1]成分、[A2]成分、[A3]成分除外)。作為上述分子內具有2個以上的環氧乙烷基或環氧丙烷基的化合物，例如可舉出分子內具有2個以上的環氧基之化合物、或具有3,4-環氧基環己基的化合物。
作為上述分子內具有2個以上的環氧基之化合物，例如可舉出雙酚A二縮水甘油基醚、雙酚F二縮水甘油基醚、雙酚S二縮水甘油基醚、加氫雙酚A二縮水甘油基醚、加氫雙酚F二縮水甘油基醚、加氫雙酚AD二縮水甘油基醚、溴化雙酚A二縮水甘油基醚、溴化雙酚F二縮水甘油基醚、溴化雙酚S二縮水甘油基醚等的雙酚化合物之二縮水甘油基醚；1,4-丁二醇二縮水甘油基醚、1,6-己二醇二縮水甘油基醚、甘油三縮水甘油基醚、三經甲基丙烷三縮水甘油基醚、聚乙二醇二縮水甘油基醚、聚丙二醇二縮水甘油基醚等的多元醇之聚縮水甘油基醚；於乙二醇、丙二醇、甘油等的脂肪族多元醇附加1種或2種以上的環氧烷類而得之聚醚多元醇的聚縮水甘油基醚；苯酚-醛醛清漆型環氧基樹脂；甲酚-醛醛清漆型環氧基樹脂：多酚型環氧基樹脂；脂肪族長鏈二元酸的二縮水甘油酯；高級脂肪酸的縮水甘油酯；環氧基化大豆油、環氧基化亞麻仁油等。
作為上述分子內具有2個以上的環氧基之化合物的市售品，例如作為雙酚A型環氧基樹脂，可舉出Epicoat 1001、同1002、同1003、同1004、同1007、同1009、同1010、同828(以上為日本環氧樹脂(股)製)等；作為雙酚F型環氧基樹脂，可舉出Epicoat 807(日本環氧樹脂(股)製)等；作為苯酚-醛醛清漆型環氧基樹脂，可舉出Epicoat 152、同154、同157S65(以上為日本環氧樹脂(股)製)、EPPN201、同202(以上為日本化藥(股)製)等；作為甲酚-醛醛清漆型環氧基樹脂，可舉出EOCN102、同103S、同104S、1020、1025、1027(以上為日本化藥(股)製)、Epicoat 180S75(日本環氧樹脂(股)製)等；作為多酚型環氧基樹脂，可舉出Epicoat 1032H60、同XY-4000(以上為日本環氧樹脂(股)製)等；作為環狀脂肪族環氧基樹脂，可舉出CY-175、同，177、同179、Araldite CY-182、同192、184(以上為汽巴特殊化學品(股)製)、ERL-4234、4299、4221、4206(以上為U.C.C公司製)、Shodyne 509(昭和電工(股)製)、Epiclon 200、同400(以上為大日本油墨(股)製)、Epicoat 871、同872(以上為日本環氧樹脂(股)製)、ED-5661、同5662(以上為Celanese塗料(股)製)等；作為脂肪族聚縮水甘油基醚，可舉出Epolite 100MF(共榮公司化學(股)製)、Epiol TMP(日本油脂(昧)製)等。
作為上述分子內具有2個以上的3,4-環氧基環己基之化合物,例如可舉出3,4-環氧基環己基甲基-3’,4’-環氧基環己烷羧酸酯、2-(3,4-環氧基環己基-5,5-螺-3,4-環氧基)環己烷間二烷、雙(3,4-環氧基環己基甲基)己二酸酯、雙(3,4-環氧基-6-甲基環己基甲基)己二酸酯、3,4-環氧基-6-甲基環己基-3’,4’-環氧基-6’-甲基環己烷羧酸酯、亞甲基雙(3,4-環氧基環己烷)、二環戊二烯二環氧化物、乙二醇的二(3,4-環氧基環己基甲基)醚、伸乙基雙(3,4-環氧基環己烷羧酸酯)、內酯改性3,4-環氧基環己基甲基-3’,4’-環氧基環己烷羧酸酯等。
於此等陽離子聚合性化合物之中，較佳為苯酚-醛醛清漆型環氧基樹脂及多酚型環氧基樹脂。
另一方面，作為多官能性(甲基)丙烯酸酯化合物，例如可舉出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、雙苯氧基乙醇茀二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三((甲基)丙烯醯氧基乙基)磷酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三丙烯醯氧基季戊四醇琥珀酸{別名：3-丙烯醯氧基-2,2-雙丙烯醯氧基甲基-丙基)酯}、二丙烯醯氧基季戊四醇琥珀酸{別名：3-丙烯醯氧基-2-丙烯醯氧基甲基-丙基)酯}、五丙烯醯氧基二季戊四醇琥珀酸{別名：[3-(3-丙烯醯氧基-2,2-雙-丙烯醯氧基甲基-丙基)-2,2-雙-丙烯醯氧基甲基-丙基]酯}、四丙烯醯氧基二季戊四醇琥珀酸{別名：[3-(3-丙烯醯氧基-2,2-雙-丙烯醯氧基甲基-丙基)-2-丙烯醯氧基甲基-丙基]酯}等。
作為其市售品,例如可舉出Aronix M-210、同M-240、同M-6200、同M-309、同M-400、同M-402、同M-405、同M-450、同M-7100、同M-8030、同M-8060(東亞合成工業(股)製)、KAYARADHDDA、同Hx-220、同R-604、同TMPTA、同DPHA、同DPCA-20、同DPCA-30、同DPCA-60、同DPCA-120(日本化藥(股)製)、Biscoat 260、同312、同335HP、同295、同300、同360、同GPT、同3PA、同400(大阪有機工業(股)製)等。
此等可為單獨或組合使用。
於本發明的樹脂組成物中，[D]多官能性化合物的使用量，相對於合計量每100重量份的[A]聚合物而言，較佳為3～200重量份，更佳為5～100重量份，特佳為10～50重量份。[D]多官能性化合物的使用量若多於200重量份，則組成物的塗佈性會發生問題，另一方面，若低於3重量份，則所得到的保護膜之硬度會不足。
[E]酸產生劑
於後述的1液型硬化性樹脂組成物(α2)之[E]藉由放射線的照射及/或加熱而產生酸的化合物(以下稱為[E]酸產生劑」)之中，將藉由放射線的照射而產生酸者稱為「感放射線酸產生劑」，將藉由加熱而產生酸者當作「感熱酸產生劑」。
作為感放射線酸產生劑，例如可舉出二芳基碘鎓鹽、三芳基鋶鹽、二芳基鏻鹽類等，可較佳地使用此等的任一個。
又，作為感熱酸產生劑，例如可舉出鋶鹽(但是將上述三芳基鋶鹽除外)、苯并噻唑鎓鹽、銨鹽、鏻鹽(但是將上述二芳基鏻鹽除外)等，此等之中較佳為鋶鹽、苯并噻唑鎓鹽。
於感放射線酸產生劑之中，作為上述二芳基碘鎓鹽，例如可舉出二苯基碘鎓四氟硼酸鹽、二苯基碘鎓六氟磷酸鹽、二苯基碘鎓六氟砷酸鹽、二苯基碘鎓三氟甲烷磺酸鹽、二苯基碘鎓三氟醋酸鹽、二苯基碘鎓對甲苯磺酸鹽、4-甲氧基苯基苯基碘鎓四氟硼酸鹽、4-甲氧基苯基苯基碘鎓六氟磷酸鹽、4-甲氧基苯基苯基碘鎓六氟砷酸鹽、4-甲氧基苯基苯基碘鎓三氟甲烷磺酸鹽、4-甲氧基苯基苯基碘鎓三氟醋酸鹽、4-甲氧基苯基苯基碘鎓對甲苯磺酸鹽、雙(4-第三丁基苯基)碘鎓四氟硼酸鹽、雙(4-第三丁基苯基)碘鎓六氟砷酸鹽、雙(4-第三丁基苯基)碘鎓三氟甲烷磺酸鹽、雙(4-第三丁基苯基)碘鎓三氟醋酸鹽、雙(4-第三丁基苯基)碘鎓對甲苯磺酸鹽等。
於此等二芳基碘鎓鹽之中，特佳為二苯基碘鎓六氟磷酸鹽。
又，作為上述三芳基鋶鹽，例如可舉出三苯基鋶四氟硼酸鹽、三苯基鋶六氟磷酸鹽、三苯基鋶六氟砷酸鹽、三苯基鋶三氟甲烷磺酸鹽、三苯基鋶三氟乙酸鹽、三苯基鋶對甲苯磺酸鹽、4-甲氧基苯基二苯基鋶四氟硼酸鹽、4-甲氧基苯基二苯基鋶六氟磷酸鹽、4-甲氧基苯基二苯基鋶六氟砷酸鹽、4-甲氧基苯基二苯基鋶三氟甲烷磺酸鹽、4-甲氧基苯基二苯基鋶三氟乙酸鹽、4-甲氧基苯基二苯基鋶對甲苯磺酸鹽、4-苯基硫代苯基二苯基四氟硼酸鹽、4-苯基硫代苯基二苯基六氟磷酸鹽、4-苯基硫代苯基二苯基六氟砷酸鹽、4-苯基硫代苯基二苯基三氟甲烷磺酸鹽、4-苯基硫代苯基二苯基三氟乙酸鹽、4-苯基硫代苯基二苯基對甲苯磺酸鹽等。
於此等三芳基鋶鹽之中，特佳為三苯基鋶三氟甲烷磺酸鹽。
又，作為上述二芳基鏻鹽，例如可舉出(1-6-η-異丙苯)(η-環戊二烯基)鐵六氟磷酸鹽等。
於感放射線性酸產生劑的市售品之中，作為二芳基碘鎓鹽，例如可舉出UVI-6950、UVI-6970、UVI-6974、UVI-6990(以上為Union Carbide公司製)；MPI-103、BBI-103(以上為綠化學(股)製)等。
又，作為三芳基鋶鹽，例如可舉出Adenkaoptomer SP-150、Adenkaoptomer SP-151、Adenkaoptomer SP-170、Adenkaoptomer SP-171(以上為旭電化工業(股)製)；CI-2481、CI-2624、CI-2639、CI-2064(以上為日本曹達(股)製)；DTS-102、DTS-103、NAT-103、NDS-103、TPS-103、MDS-103(以上為綠化學(股)製)；CD-1010、CD-1011、CD-1012(以上為Sartomer公司製)等。
又，作為二芳基鏻鹽，例如可舉出Irgacure 261(汽巴特殊化學品(股)製)；PCI-061T、PCI-062T、PCI-020T、PCI-022T(以上為日本化藥(股)製)等。
於此等市售品之中，從所得到的保護膜具有高的表面硬度之點來看，較佳為UVI-6970、UVI-6974、UVI-6990、Adenkaoptomer SP-170、Adenkaoptomer SP-171、CD-1012、MPI-103等。
上述感放射線性酸產生劑可為單獨或混合2種以上來使用。
其次，於感熱酸產生劑之中，作為鋶鹽，例如可舉出：4-乙醯基苯基二甲基鋶六氟銻酸鹽、4-乙醯氧基苯基二甲基鋶六氟砷酸鹽、二甲基-4-(苄氧基羰氧基)苯基鋶六氟銻酸鹽、二甲基-4-(苯甲醯氧基)苯基鋶六氟銻酸鹽、二甲基-4-(苯甲醯氧基)苯基鋶六氟砷酸鹽、二甲基-3-氯-4-乙醯氧基苯基鋶六氟銻酸鹽等的烷基鋶鹽：苄基-4-羥基苯基甲基鋶六氟銻酸鹽、苄基-4-羥基苯基甲基鋶六氟磷酸鹽、4-乙醯氧基苯基苄基甲基鋶六氟銻酸鹽、苄基-4-甲氧基苯基甲基鋶六氟銻酸鹽、苄基-2-甲基-4-羥基苯基甲基鋶六氟銻酸鹽、苄基-3-氯-4-羥基苯基甲基鋶六氟砷酸鹽、4-甲氧基苄基-4-羥基苯基甲基鋶六氟磷酸鹽等的苄基鋶鹽；二苄基-4-羥基苯基鋶六氟銻酸鹽、二苄基-4-羥基苯基鋶六氟磷酸鹽、二苄基-4-乙醯氧基苯基鋶六氟銻酸鹽、二苄基-4-甲氧基苯基鋶六氟銻酸鹽、二苄基-3-氯-4-羥基苯基鋶六氟砷酸鹽、二苄基-3-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基鋶六氟銻酸鹽、苄基-4-甲氧基苄基-4-羥基苯基鋶六氟磷酸鹽等的二苄基鋶鹽；4-氯苄基-4-羥基苯基甲基鋶六氟銻酸鹽、4-硝基苄基-4-羥基苯基甲基鋶六氟銻酸鹽、4-氯苄基-4-羥基苯基甲基鋶六氟磷酸鹽、4-硝基苄基-3-甲基-4-羥基苯基甲基鋶六氟銻酸鹽、3,5-二氯苄基-4-羥基苯基甲基鋶六氟銻酸鹽、2-氯苄基-3-氯-4-羥基苯基甲基鋶六氟銻酸鹽等的取代苄基鋶鹽等。
於此等鋶鹽之中，較佳為4-乙醯氧基苯基二甲基鋶六氟砷酸鹽、苄基-4-羥基苯基甲基鋶六氟銻酸鹽、4-乙醯氧基苯基苄基甲基鋶六氟銻酸鹽、二苄基-4-羥基苯基鋶六氟銻酸鹽、二苄基-4-乙醯氧基苯基鋶六氟銻酸鹽等。
又，作為上述苯并噻唑鎓鹽，例如可舉出3-苄基苯并噻唑鎓六氟銻酸鹽、3-苄基苯并噻唑鎓六氟磷酸鹽、3-苄基苯并噻唑鎓四氟硼酸鹽、3-(4-甲氧基苄基)苯并噻唑鎓六氟銻酸鹽、3-苄基-2-甲基硫代苯并噻唑鎓六氟銻酸鹽、3-苄基-5-氯苯并噻唑鎓六氟銻酸鹽等的苄基苯并噻唑鎓鹽等。於此等苯并噻唑鎓鹽類之中，特佳為3-苄基苯并噻唑鎓六氟銻酸鹽。
於感熱酸產生劑的市售品之中，作為烷基鋶鹽，例如可舉出Adenkaopton CP-66、Adenkaopton CP-77(以上為旭電化工業(股)製)等。
又，作為苄基鋶鹽，例如可舉出SI-60、SI-80、SI-100、SI-110、SI-145、SI-150、SI-80L、SI-100L、SI-110L(以上為三新化學工業(股)製)等。
於此等市售品之中，從所得到的保護膜具有高的表面硬度之點來看，較佳為SI-80、SI-100、SI-110等。
上述感熱酸產生劑可為單獨或混合2種以上來使用。
於本發明的樹脂組成物中，[E]酸產生劑的使用量，相對於合計量每100重量份的[A]聚合物而言，較佳為0.1～20重量份，更佳為0.5～10重量份，特佳為1～5重量份。[E]酸產生劑的使用量若多於20重量份，則耐熱著色性會變差。另一方面，若低於0.1重量份，則硬化係不充分進行，硬度變成不充分。
硬化性樹脂組成物的實施形態
若更具體地顯示本發明的各硬化性樹脂組成物之較佳實施形態，可舉出下述(1)～(IV)者。
(1)一種1液型硬化性樹脂組成物(α)，含有[A]聚合物(較佳係由共聚物[A1]、聚合物[A2]及共聚物[A3])所組成族群的至少1種)及(D)多官能性化合物，視情況更含有下述的任意添加成分，相對於100重量份的[A]聚合物而言，陽離子聚合性化合物的使用量較佳為3～100重量份，更佳為5～50重量份。
於此1液型硬化性樹脂組成物(α)中，藉由使多官能性化合物的使用量在上述範圍，則可得到具有充分表面硬度的保護膜。此1液型硬化性樹脂組成物(α)係長期保存安定性特別優異。
(II)含有共聚物[A3]、[C]硬化劑及[D]多官能性化合物，視情況更含有下述的任意添加成分，相對於100重量份的聚物[A3]而言，[D]多官能性化合物的使用量較佳為3～100重量份，更佳為5～50重量份，[C]硬化劑的使用量較佳為20～60重量份，更佳為20～50重量份(稱為1液型硬化性樹脂組成物(α1))。
於此1液型硬化性樹脂組成物(α1)中，藉由使[C]硬化劑的使用量在上述範圍，則顯示良好的硬化特性，而且不損害保護膜的諸特性。
再者，此1液型硬化性樹脂組成物(α1)較佳為在調製後的24小時以內供使用。
(III)一種2液型硬化性樹脂組成物(β)，係由含有(1)共聚物[A3]與[D]多官能性化合物等的第一成分、及(2)含有[C]硬化劑的第二成分之組合所構成，第一成分及/或第二成分係視情況更含有下述的任意添加成分，相對於100重量份的共聚物[A3]而言，[D]多官能性化合物的使用量較佳為3～100重量份，更佳為5～50重量份，[C]硬化劑的使用量較佳為20～60重量份，更佳為20～50重量份。
於此2液型硬化性樹脂組成物(β)中，藉由使[C]硬化劑的使用量在上述範圍，則顯示良好的硬化特性，而且不損害保護膜的諸特性。
再者，此2液型硬化性樹脂組成物(β)較佳為在第一成分與第二成分的混合後之24小時以內供使用。
再者，於調製(II)的1液型硬化性樹脂組成物(α1)及(III)的2液型硬化性樹脂組成物(β)時，[C]硬化劑通常係當作溶解在適當溶劑中的溶液來使用。上述溶液中的[C]硬化劑之濃度較佳為5～50重量%，更佳為10～40重量%。
(IV)一種1液型硬化性樹脂組成物(α2)，含有[A]聚合物(較佳係由共聚物[A1]、聚合物[A2]及共聚物[A3]所組成族群的至少1種)、[D]多官能性化合物及(E)酸產生劑，視情況更含有下述的任意添加成分，相對於合計100重量份的[A]聚合物而言，[D]多官能性化合物的使用量較佳為3～100重量份，更佳為5～50重量份，[E]酸產生劑的使用量較佳為20重量份以下，更佳為0.05～20重量份，特佳為0.1～10重量份。
於此1液型硬化性樹脂組成物(α2)中，藉由使酸產生劑在上述範圍，則可顯示良好的硬化特性，而且不損害保護膜的諸特性。
本發明的硬化性樹脂組成物之調製
本發明的樹脂組成物係可藉由將上述各成分均勻地溶解或分散在含[B]溶劑的溶劑中而調製。
如上述所調製的組成物，較佳係在使用孔徑0.2～3.0μm，更佳係在使用孔徑0.2～0.5μm左右的微孔過濾器等來過濾分離後，供使用。
由此等1液型硬化性樹脂組成物(α)、1液型硬化性樹脂組成物(α1)、1液型硬化性樹脂組成物(α2)及2液型硬化性樹脂組成物(β)所形成的保護膜，在各種塗佈方法中皆顯示良好的塗佈特性，滿足所要的透明性、耐熱性、表面硬度、密接性，同時加熱下的耐荷重性亦優異，而且將底基板上所形成的彩色濾光片之高低差平坦化的性能優異。
任意添加成分
於本發明的各硬化性樹脂組成物中，按照需要，在不損害本發明的效果之範圍內，可以摻合上述以外的任意添加成分，例如界面括性劑、黏著助劑、硬化促進劑等。
上述界面活性劑的添加係為了提高組成物的塗佈性。
作為如此的界面活性劑，較佳可舉出例如氟系界面活性劑、聚矽氧系界面活性劑、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯芳基醚、或聚氧乙烯二烷基酯等的非離子系界面活性劑等。
作為上述聚氧乙烯烷基醚，例如可舉出聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯硬脂基醚、聚氧乙烯油基醚等，作為上述聚氧乙烯芳基醚，例如可舉出聚氧乙烯正辛基苯基醚、聚氧乙烯正壬基苯基醚等。作為上述聚氧乙烯二烷基酯，例如可舉出聚氧乙烯二月桂酸酯、聚氧乙烯二硬脂酸酯等。
於界面活性劑的市售品之中，作為氟系界面活性劑，例如可舉出BM-1000、BM-1100(以上為BM CHIMID公司製)：Megafac F142D、Megafac F172、Megafac F173、Megafac F183、Megafac R08-MH(以上為大日本油墨化學工業(股)製)；Fluorad FC-135、Fluorad FC-170C、Fluorad FC-430、Fluorad FC-431(以上為住友3M(股)製)；Ftergent 250、同251、同222F、FTX-218(以上為(股)Neos公司製)、Surflon S-112、Surflon S-113、Surflon S-131、Surflon S-141、Surflon S-145、Surflon S-382、Surflon SC-101、Surflon SC-102、Surflon SC-103、Surflon SC-104、Surflon SC-105、Surflon SC-106(以上為旭硝子(股)製)等。
又，作為聚矽氧系界面活性劑，例如可舉出SH-28PA、SH-190、SH-193、SZ-6032、SF-8428、DC-57、DC-190(以上為東麗‧陶康寧‧聚矽氧(股)製)；KP341(信越化學工業(股)製)；Eftop DF301、Eftop DF303、Eftop DF352(以上為新秋田化成(股)製)等。
再者，作為界面括性劑的其它市售品，可舉出(甲基)丙烯酸系共聚物的Polyflow No.57或Polyflow No.90(以上為共榮公司化學(股)製)等。
界面活性劑的配合量，相對於100重量份的[A]聚合物而言，較佳為5重量份以下，更佳為2重量份以下。界面活性劑的配合量若超過5重量份，則塗膜有容易發生皸裂的傾向。
又，上述黏著助劑之添加係為了提高所形成的保護膜與基板等的密接性。
作為如此的黏著助劑，例如較佳為具有羧基、甲基丙烯醯基、乙烯基、異氰酸酯基、環氧基等的反應性基之矽烷偶合劑。
作為黏著助劑的具體例，例如可舉出三甲氧基矽烷基苯甲酸、γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙醯氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、γ-異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、β-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷等。
黏著助劑的配合量，相對於100重量份的(A)聚合物而言，較佳為30重量%以下，更佳為25重量份以下。黏著助劑的配合量若超過30重量份，則所得到的保護膜之耐熱性有變不足之虞。
作為硬化促進劑，例如可舉出2-苯基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、1-苄基-2-苯基咪唑、2,4-二胺基-6-[2’-甲基咪唑基-(1’)]-乙基-S-三、2,4-二胺基-6-[2’-十一基咪唑基-(1’)]-乙基-S-三、2’4-二胺基-6-[2’-乙基-4’-甲基咪唑基十一基咪唑基-(1’)]-乙基-S-三、2-苯基-4,5-二羥基甲基咪唑、2-苯基-4-甲基-5-羥基甲基咪唑、2-苯基咪唑異氰尿酸加成物、2,4-二胺基-6-[2’-甲基咪唑基-(1’)]-乙基-S-三異氰尿酸加成物等。
硬化促進劑的添加量，對於100重量份的[A]聚合物而言，較佳為添加0.0001～10重量份。從耐熱性或保存安定性的觀點來看，更佳為添加0.001～1重量份。
保護膜的形成方法
其次，說明使用本發明的各硬化性樹脂組成物來形成本發明的保護膜之方法。
於使用1液型硬化性樹脂組成物(α)、1液型硬化性樹脂組成物(α1)及當作(E)酸產生劑的感熱後產生劑的1液型硬化性樹脂組成物(α2)之情況，藉由將組成物溶液塗佈在基板上，進行預烘烤以去除溶劑而形成被膜後，藉由加熱處理，可形成目的之保護膜。
又，2液型硬化性樹脂組成物(β)在使用時，係在混合第一成分與第二成分而調製組成物溶液後，較佳為在調製後的24小時以內，將該組成物溶液塗佈在基板上，進行預烘烤以去除溶劑而形成被膜後，藉由加熱處理，可形成目的之保護膜。
作為形成保護膜的基板，例如可使用由玻璃、石英、矽、透明樹脂等所成者。
作為上述透明樹脂，例如可舉出聚對酞酸乙二酯、聚對酞酸丁二酯、聚醚碸、聚碳酸酯、聚醯亞胺、環狀烯烴的開環聚合物或其加氫物等。
作為塗佈方法，例如可採用噴霧法、輥塗法、旋轉塗佈法、桿塗法、噴墨法等適宜的方法，使用旋塗機、狹縫及旋轉塗佈機、無旋轉的塗佈機、縫模塗佈機的塗佈係可特別適用。
上述預烘烤的條件亦隨著各成分的種類或配合比例等而不同，但較佳為在70～140℃進行1～15分鐘左右。
被膜形成後的加熱處理係可藉由加熱板或烘箱等的適宜加熱裝置來實施。
加熱處理時的處理溫度較佳為150～250℃左右，而且處理時間在使用加熱板當作加熱裝置時較佳為5～30分鐘左右，在使用烘箱時較佳為30～90分鐘左右。
又，於使用感放射線酸產生劑當作(E)酸產生劑的樹脂組成物時，將組成物溶液塗佈在基板上，進行預烘烤以去除溶劑而形成被膜後，進行放射線照射處理(曝光處理)，然後按照需要藉由加熱處理，可形成目的之保護膜。
於此情況下，作為基板，可使用與上述同樣者，而且塗膜的形成方法係可與上述同樣地實施。
作為曝光處理所使用的放射線，例如可採用可見光線、紫外線、遠紫外線、電子線、X射線等，較佳為含波長190～450nm的光之紫外線。
曝光量較佳為100～20,000J/m2 ,更佳為150～10,000J/m2 。
曝光處理後的加熱處理時之處理溫度較佳為150～250℃左右，而且處理時間在使用加熱板當作加熱裝置時較佳為5～30分鐘左右，在使用烘箱時較佳為30～90分鐘左右。
如此所形成的保護膜之膜厚較佳為0.1～8μm，更佳為0.1～6μm，特佳為0.1～4μm。但是，於保護膜形成在具有彩色濾光片的高低差之基板上時，上述膜厚係意味自彩色濾光片的最上部起的厚度。
本發明的保護膜在各種塗佈方法中顯示良好的塗佈特性，滿足所要的透明性、耐熱性、表面硬度、密接性，同時加熱下的耐荷重性亦優異，可減低培燒時的昇華物發生，而且於將底基板上所形成的彩色濾光片之高低差平坦化的性能優異，特別適合作為光裝置用保護膜。
【實施例】
以下顯示合成例、實施例來更具體說明本發明，惟本發明不受以下實施例所限定。
(共)聚合物的製造
合成例1
於具備冷卻管及攪拌機的燒瓶內，投入5重量份的2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)及200重量份的二乙二醇甲基乙基醚。接著投入40重量份的甲基丙烯酸縮水甘油酯、10重量份的苯乙烯、30重量份的甲基丙烯酸及20重量份的環己基馬來醯亞胺，進行氮氣置換後，開始徐徐攪拌。使溶液溫度上升到70℃，在此溫度保持5小時，得到含共聚物(A-1)的聚合物溶液。所得到的聚合物溶液之固體成分濃度為33.1重量%。所得到的聚合物之數量平均分子量為7,000(數量平均分子量係使用GPC(凝膠滲透層析術)HLC-8020(東曹(股)製)所測定的聚苯乙烯換算分子量)。又，分子量分布(Mw/Mn)為2。
合成例2
於具備冷卻管及攪拌機的燒瓶內，投入5重量份的2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)及200重量份的二乙二醇甲基乙基醚。接著，投入40重量份的甲基丙烯酸縮水甘油酯、10重量份的苯乙烯、30重量份的甲基丙烯酸四氫-2H-吡喃-2-基及20重量份的甲基丙烯酸二環戊酯，進行氮氣置換後，開始徐徐攪拌。使溶液溫度上升到70℃，在此溫度保持5小時，得到含共聚物(A-2)的聚合物溶液。所得到的聚合物溶液之固體成分濃度為33.0重量%。所得到的聚合物之數量平均分子量為6，000。又，分子量分布(Mw/Mn)為2.0。
合成例3
於具備冷卻管及攪拌機的燒瓶內，投入5重量份的2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)及200重量份的二乙二醇甲基乙基醚。接著，投入40重量份的甲基丙烯酸縮水甘油酯、10重量份的苯乙烯、30重量份的甲基丙烯酸第三丁酯及20重量份的甲基丙烯酸二環戊酯，進行氮氣置換後，開始徐徐攪拌。使溶液溫度上升到70℃，在此溫度保持5小時，得到含共聚物(A-3)的聚合物溶液。所得到的聚合物溶液之固體成分濃度為32.8重量%。所得到的聚合物之數量平均分子量為6,500。又，分子量分布(Mw/Mn)為2.0。
合成例4
於具備冷卻管及攪拌機的燒瓶內，投入5重量份的2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)及200重量份的二乙二醇甲基乙基醚。接著，投入40重量份的甲基丙烯酸縮水甘油酯、10重量份的苯乙烯、30重量份的1-乙基環戊基甲基丙烯酸酯及20重量份的環己基馬來醯亞胺，進行氮氣置換後，開始徐徐攪拌。使溶液溫度上升到70℃，在此溫度保持5小時，得到含共聚物(A-4)的聚合物溶液。所得到的聚合物溶液之固體成分濃度為33.3重量%。所得到的聚合物之數量平均分子量為6,500。又，分子量分布(Mw/Mn)為2.0。
合成例5
於具備冷卻管及攪拌機的燒瓶內，投入5重量份的2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)及200重量份的二乙二醇甲基乙基醚。接著，投入40重量份的甲基丙烯酸縮水甘油酯、10重量份的苯乙烯、30重量份的1-乙基環戊基甲基丙烯酸酯、5重量份的甲基丙烯酸及15重量份的環己基馬來醯亞胺，進行氮氣置換後，開始徐徐攪拌。使溶液溫度上升到70℃，在此溫度保持5小時，得到含共聚物(A-5)的聚合物溶液。所得到的聚合物溶液之固體成分濃度為33.5重量%。所得到的聚合物之數量平均分子量為6,000。又，分子量分布(Mw/Mn)為2.0。
合成例6
於具備冷卻管及攪拌機的燒瓶內，投入5重量份的2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)及200重量份的二乙二醇甲基乙基醚。接著，投入70重量份的甲基丙烯酸縮水甘油酯及30重量份的苯乙烯，進行氮氣置換後，開始徐徐攪拌。使溶液溫度上升到70℃，在此溫度保持5小時，得到含共聚物(A-6)的聚合物溶液。所得到的聚合物溶液之固體成分濃度為33.1重量%。所得到的聚合物之數量平均分子量為5,000。又，分子量分布(Mw/Mn)為2.0。
合成例7
於具備冷卻管及攪拌機的燒瓶內，投入5重量份的2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)及200重量份的二乙二醇甲基乙基醚。接著，投入50重量份的甲基丙烯酸縮水甘油酯及50重量份的苯乙烯，進行氮氣置換後，開始徐徐攪拌。使溶液溫度上升到70℃，在此溫度保持5小時，得到含共聚物(A-7)的聚合物溶液。所得到的聚合物溶液之固體成分濃度為32.6重量%。所得到的聚合物之數量平均分子量為5,500。又，分子量分布(Mw/Mn)為2.0。
合成例8
於具備冷卻管及攪拌機的燒瓶內，投入5重量份的2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)及200重量份的二乙二醇甲基乙基醚。接著，投入80重量份的甲基丙烯酸縮水甘油酯、20重量份的苯乙烯，進行氮氣置換後，開始徐徐攪拌。使溶液溫度上升到70℃，在此溫度保持5小時，得到含共聚物(A-8)的聚合物溶液。所得到的聚合物溶液之固體成分濃度為33.0重量%。所得到的聚合物之數量平均分子量為5,500。又，分子量分布(Mw/Mn)為2.0。
合成例9
於具備冷卻管及攪拌機的燒瓶內，投入5重量份的2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)及200重量份的二乙二醇甲基乙基醚。接著，投入50重量份的甲基丙烯酸6,7-環氧基庚酯、50重量份的苯乙烯，進行氮氣置換後，開始徐徐攪拌。使溶液溫度上升到70℃，在此溫度保持5小時，得到含共聚物(A-9)的聚合物溶液。所得到的聚合物溶液之固體成分濃度為33.0重量%。所得到的聚合物之數量平均分子量為6,000。又，分子量分布(Mw/Mn)為2.0。
合成例10
於具備冷卻管及攪拌機的燒瓶內，投入5重量份的2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)及200重量份的二乙二醇甲基乙基醚。接著，投入50重量份的甲基丙烯酸縮水甘油酯及50重量份的苯乙烯，進行氮氣置換後，開始徐徐攪拌。使溶液溫度上升到70℃，在此溫度保持5小時，得到含共聚物(A-10)的聚合物溶液。所得到的聚合物溶液之固體成分濃度為33.0重量%。所得到的聚合物之數量平均分子量為5,500。又，分子量分布(Mw/Mn)為2.0。
樹脂組成物的調製及評價
實施例1(1液型硬化性樹脂組成物(α)的評價)
添加上述合成例1所得之含共聚物(A-1)的溶液(相當於100重量份(固體成分)的共聚物(A-1)之量)、40.0重量份的(D-1)酚醛清漆型環氧基樹脂(日本環氧樹脂(股)製商品名：Epicoat 152)、20.0重量份的(F)γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、0.2重量份當作(G-1)界面活性劑的FTX-218((股)Neos製)，再以固體成分濃度成為15重量%的方式，添加5對5之重量比率的丙二醇甲基丁基醚(B-1)和二乙二醇乙基甲基醚(B-3)後，藉由孔徑0.5μm的微孔過濾器來過濾以調製樹脂組成物。
保護膜的評價
(1)外觀的評價
使用狹縫和旋轉(slit-and-spin)塗佈機及狹縫塗佈機，以(乾燥)硬化膜厚成為1.0μm的方式，將上述組成物塗佈在Cr基板上，在100Pa下使真空乾燥，在80℃預烘烤2分鐘，形成塗膜，在鈉燈下進行外觀的觀察。
將全體有發生的不均狀的紋評價為不均紋，將從預烘烤爐的基夾而來的紋評價為夾紋。將幾乎沒有見到紋者當作○，將少許見到的情況當作△，將清楚見到的情況當作×。又，於以狹縫和旋轉塗佈機來塗佈時，將基板端部的膜厚較厚的部分當作返液，測定從基板端部起到沒有發生返液的地點為止之距離。測定係以n=5進行，以其平均當作返液。
(2)平坦化性的評價
於SiO2 浸漬玻璃基板上，藉由旋塗機來塗佈顏料系彩色抗蝕劑(商品名「JCR RED 689」、「JCR GREEN 706」、「CR 8200B」，以上為JSR(股)製)，在加熱板上於90℃預烘烤150秒以形成塗膜。然後，隔著指定的圖案光罩，使用曝光機Canon PLA 501F(Canon(股)製)，照射以i線換算為2,000J/m2 的曝光量之ghi線(波長436nm、405nm、365nm的強度比=2.7:2.5:4.8)，使用0.05重量%的氫氧化鉀水溶液來進行顯像，以超純水沖洗60秒後，再於烘箱中在230℃熱處理30分鐘，形成紅、綠及藍的3色條紋狀彩色濾光片(條紋寬度100μm)。
以表面粗糙度計「α-step」(商品名：Tencor公司製)來測定形成有此彩色濾光片的基板表面之凹凸，結果為1.0μm。但是，以測定長度2,000μm、測定範圍2,000μm見方、測定點數n=5來測定。即，測定方向為紅、綠、藍方向的條紋線短軸方向及紅‧紅、綠‧綠、藍.藍的同一色之條紋線長軸方向的2個方向，對各方向以n=5進行測定(合計的n數為10)。
於其上藉由旋塗機來塗佈上述保護膜形成用組成物後，在加熱板上於90℃預烘烤5分鐘以形成塗膜，再於烘箱中在230℃加熱處理60分鐘，於彩色濾光片的上面形成膜厚為2.0μm的保護膜。但是，此處所言的膜厚係意味自基板上所形成的彩色濾光片之最上面起的厚度。
對在如上述所形成的彩色濾光片上具有保護膜的基板，以接觸式膜厚測定裝置α-step(Tencor日本(股)製)來測定保護膜的表面之凹凸。但是，以測定長度2,000μm、測定範圍2,000μm見方、測定點數n=5來測定。即，測定方向為紅、綠、藍方向的條紋線短軸方向及紅.紅、綠．綠、藍．藍的同一色之條紋線長軸方向的2個方向，對各方向以n=5進行測定(合計的n數為10)。表1中顯示各測定的最高部與最底部的高低差(nm)之10次的平均值。此值為300nm以下時，稱平坦化性良好。
實施例2～11及比較例1
組成物的各成分之種類及量係如表1中的記載，除了使用表1中記載的溶劑，配合表1記載的固體成分濃度，亦與實施例1同樣地調製樹脂組成物。
使用如上述所調製的保護膜形成用之樹脂組成物，與實施例1同樣地形成保護膜，進行評價。表1中顯示結果。
實施例12(2液型硬化性樹脂組成物(β)的評價)
添加當作(A)成分的合成例6所得之含共聚物(A-6)的溶液(相當於100重量份的共聚物(A-6)之量)、40.0重量份當作(D-1)成分的酚醛清漆型環氧基樹脂(日本環氧樹脂(股)製商品名：Epicoat152)、20.0重量份當作(F)黏著助劑的γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、及0.2重量份當作(G-1)界面活性劑的FTX-218((股)Neos製)，混合0.01重量份當作(H-1)硬化促進劑的1-苄基-2-甲基咪唑，再添加1,080重量份當作(B-1)溶劑的丙二醇甲基丁基醚之後，藉由孔徑0.5μm的微孔過濾器來過濾，以調製第一成分的溶液。
接著，於此第一成分的溶液中，添加由40重量份當作(C-1)成分的偏苯三酸酐溶解在520重量份的(B-3)二乙二醇甲基乙基醚中而成的第二成分，以調製組成物溶液。
使用如上述所調製的保護膜形成用之樹脂組成物，與實施例1同樣地形成保護膜，進行評價。表2中顯示結果。
實施例13～15
組成物的各成分之種類及量係如表2中的記載，除了使用表2中記載的溶劑，配合表2記載的固體成分濃度，亦與實施例12同樣地調製樹脂組成物。使用如上述所調製的保護膜形成用之樹脂組成物，與實施例1同樣地形成保護膜，進行評價。表2中顯示結果。
實施例16～22及比較例2～3(1液型硬化性樹脂組成物(α1)的評價)
組成物的各成分之種類及量係如表2中的記載，除了使用表2中記載的溶劑，配合表2記載的固體成分濃度，亦與實施例1同樣地調製樹脂組成物。
使用如上述所調製的保護膜形成用之樹脂組成物，與實施例1同樣地形成保護膜，進行評價。表2中顯示結果。
【表1】
【表2】
再者，於表1～2中，[B]溶劑、[C]硬化劑、[D]多官能單體、[E]感熱性酸產生劑、[F]黏著助劑、[G]界面活性劑、[H]硬化促進劑的簡稱係各表示以下者。
B-1：丙二醇甲基丁基醚B-2：丙二醇甲基丙基醚B-3：二乙二醇甲基乙基醚B-4：丙二醇單甲基醚醋酸酯C-1：偏苯三酸酐D-1：酚醛清漆型環氧基樹脂(日本環氧樹脂(股)製商品名：Epicoat 152)D-2：二季戊四醇六丙烯酸酯D-3：二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、及二季戊四醇五丙烯酸酯與琥珀酸的單酯化物之混合物(東亞合成(股)製商品名：TO-1382)D-4：雙酚A酚醛清漆型環氧基樹脂(日本環氧樹脂(股)製商品名：Epicoat 157S65)E-1：苄基-2-甲基-4-羥基苯基甲基鋶六氟銻酸鹽F-1：γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷G-1：氟系界面活性劑(Neos公司製商品名：FTX-218)G-2：聚矽氧系界面活性劑(東麗‧陶康寧‧聚矽氧(股)製商品名：SH-28PA)G-3：氟系界面活性劑(大日本油墨(股)製商品名：Megafac R08-MH)H-1：1-苄基-2-甲基咪唑H-2：2-苯基-4-甲基咪唑-5-羥基甲基咪唑H-3：2-苯基-1-苄基咪唑H-4：2-苯基-4-甲基咪唑

Claims (7)

  1. 一種硬化性樹脂組成物，其特徵為含有[A]具有從具環氧乙烷基(oxiranyl group)或環氧丙烷基(oxetanyl group)的聚合性不飽和化合物而來的重複單位之聚合物，及[B]下述式(1)所示的溶劑；其中，該[A]成分係[A2]分子中具有2個以上的環氧乙烷基或環氧丙烷基、及具有從羧酸的縮醛酯構造、羧酸的縮酮酯構造、羧酸的1-烷基環烷基酯構造和羧酸的第三丁基酯構造所組成族群所選出的至少1種構造之聚合物， [式(1)中，R1 係碳數1~9的烷基]。
  2. 如申請專利範圍第1項之硬化性樹脂組成物，其中[A2]成分係[A2-1](a)具有環氧乙烷基或環氧丙烷基的聚合性不飽和化合物、與(b3)具有從羧酸的縮醛酯構造、羧酸的縮酮酯構造、羧酸的1-烷基環烷基酯構造及羧酸的第三丁基酯構造所組成族群所選出的至少1種構造之聚合性不飽和化合物、及(b4)與該(a)成分和(b3)成分不同的其它聚合性不飽和化合物之共聚物；該不飽和化合物(b4)係從不飽和羧酸、不飽和多元羧酸酐、(甲基)丙烯酸經烷基酯、(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸脂環式酯、(甲基)丙烯酸芳基酯、不飽和二羧酸二酯、不飽和二羰基醯亞胺衍生物、氰化乙烯化合物、不飽和醯胺化合 物、芳香族乙烯基化合物、茚衍生物、共軛二烯系化合物、氯乙烯、偏二氯乙烯、及醋酸乙烯酯所組成族群所選出的至少1種。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之硬化性樹脂組成物，其中更含有[D]多官能性化合物，其係從陽離子聚合性化合物(但是，將[A1]成分、[A2]成分及[A3]成分除外)及多官能(甲基)丙烯酸化合物所組成族群所選出的至少1種。
  4. 如申請專利範圍第1或2項之硬化性樹脂組成物，其中更含有[E]藉由放射線的照射及/或加熱而產生酸的化合物。
  5. 如申請專利範圍第1或2項之硬化性樹脂組成物，其中上述式(1)所示的溶劑係從丙二醇甲基丙基醚、丙二醇甲基丁基醚、丙二醇甲基戊基醚、丙二醇甲基異丙基醚及丙二醇甲基異丁基醚所組成族群所選出的至少1種。
  6. 一種保護膜，其係由申請專利範圍第1至5項中任一項之硬化性樹脂組成物所形成。
  7. 一種保護膜之形成方法，其特徵為使用申請專利範圍第1至5項中任一項之硬化性樹脂組成物來形成被膜，接著進行放射線的照射處理及/或加熱處理。
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