TWI450910B

TWI450910B - A flame retardant styrene-based resin composition, and a molded article obtained therefrom

Info

Publication number: TWI450910B
Application number: TW100131715A
Authority: TW
Inventors: Chun Ting Kuo; Chien Chung Wu; wen yi Su
Original assignee: Chi Mei Corp
Priority date: 2011-09-02
Filing date: 2011-09-02
Publication date: 2014-09-01
Also published as: TW201311749A; CN102977535A; CN102977535B

Description

難燃性苯乙烯系樹脂組成物及利用其製得的成型品

本發明是有關於一種適用於製備電氣器材、辦公器材、汽車部件、家庭用品等用之塑膠成型品的材料，特別是指一種含有橡膠改質苯乙烯系樹脂、溴系難燃劑及含銻氧化物的難燃性苯乙烯系樹脂組成物。本發明亦提供一種由該組成物所形成的成型品。

一般用於電氣器材或家庭用品等的塑膠成型品所含有的成分大都為橡膠改質苯乙烯系樹脂、聚碳酸酯樹脂(Polycarbonate Resin)等。其中，該橡膠改質苯乙烯系樹脂，如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂(Acrylonitrile-Butadiene-Styrene Resin，簡稱ABS)，具有高表面硬度、良好耐化學性、電性能佳且易於成型等優異特性，而逐漸被廣泛應用至各種塑膠成型品上。

然而，該橡膠改質苯乙烯系樹脂被應用在需要具備難燃性的環境時，因其難燃性質並不佳，無法達到難燃的效果。雖然後續的研究加入難燃劑可提升其難燃性，但該含有難燃劑的橡膠改質苯乙烯系樹脂在長時間的儲存下，其所含的難燃劑的難燃性會漸漸降低，因此，考量火災的安全性，對該橡膠改質苯乙烯系樹脂於長時間儲存後，依然能保持難燃性的要求日益增加。此外，該橡膠改質苯乙烯系樹脂在高溫加工成型的過程中，會產生惡臭的味道。

有鑑於上述，除有效提升難燃性質並維持機械及加工性質外，仍需開發一種難燃性苯乙烯系樹脂組成物，其於後續加工形成成型品後，並於長時間儲存下，該成型品具有較佳難燃經時性，且該組成物於加工成型過程中，不會散發出惡臭，以符合業界需求。

因此，本發明之第一目的，即在提供一種於加工製造過程中，不會散發出惡臭味道的難燃性苯乙烯系樹脂組成物。

於是，本發明難燃性苯乙烯系樹脂組成物，包含：

100重量份橡膠改質苯乙烯系樹脂(A)；

4重量份～40重量份溴系難燃劑(B)；及

1重量份～10重量份含銻氧化物(C)；

其中，該橡膠改質苯乙烯系樹脂(A)是由50重量%～90重量%之共聚物所形成的連續相及10重量%～50重量%之橡膠粒子所形成的分散相所組成；該共聚物包含50重量%～90重量%的苯乙烯系單體單元及10重量%～50重量%的腈化乙烯系單體單元；該橡膠粒子具有非吸藏(non-occlusion)結構；該難燃性苯乙烯系樹脂組成物中的苯乙烯系單體及腈化乙烯系單體所衍生之二量體或三量體的全部含量佔該難燃性苯乙烯系樹脂組成物100重量份之5,000 ppm以下。

本發明之第二目的，即在提供一種具有較佳難燃經時性的難燃性苯乙烯系樹脂組成物的成型品。

於是，本發明難燃性苯乙烯系樹脂組成物的成型品，係由一如上所述之難燃性苯乙烯系樹脂組成物經混練加工成型處理所製得。

本發明之功效在於：透過控制該難燃性苯乙烯系樹脂組成物中的苯乙烯系單體及腈化乙烯系單體所衍生之二量體或三量體的含量在5,000 ppm以下，使得由該組成物所形成的成型品在長時間的儲存時，不會因為二量體或三量體的存在，而導致溴系難燃劑在成型品的表面析出，繼而使得該成型品的燃燒特性衰退，導致該成型品不具有較佳難燃經時性；另外，該難燃性苯乙烯系樹脂組成物在後續的高溫加工成型的過程中不會產生惡臭的味道。

本發明難燃性苯乙烯系樹脂組成物包含：100重量份橡膠改質苯乙烯系樹脂(A)；4重量份～40重量份溴系難燃劑(B)；及1重量份～10重量份含銻氧化物(C)；其中，該橡膠改質苯乙烯系樹脂(A)是由50重量%～90重量%之共聚物所形成的連續相及10重量%～50重量%之橡膠粒子所形成的分散相所組成；該共聚物包含50重量%～90重量%的苯乙烯系單體單元及10重量%～50重量%的腈化乙烯系單體單元；該橡膠粒子具有非吸藏結構；該難燃性苯乙烯系樹脂組成物中的苯乙烯系單體及腈化乙烯系單體所衍生之二量體或三量體的全部含量佔該難燃性苯乙烯系樹脂組成物100重量份之5,000 ppm以下。

較佳地，該難燃性苯乙烯系樹脂組成物中的苯乙烯系單體及腈化乙烯系單體所衍生之二量體或三量體的全部含量佔該難燃性苯乙烯系樹脂組成物100重量份之2,000 ppm以下。更佳地，該難燃性苯乙烯系樹脂組成物中的苯乙烯系單體及腈化乙烯系單體所衍生之二量體或三量體的全部含量佔該難燃性苯乙烯系樹脂組成物100重量份之1,500 ppm以下。

較佳地，該橡膠粒子還具有吸藏結構(occlusion)。

較佳地，當該橡膠粒子還具有吸藏結構時，該難燃性苯乙烯系樹脂組成物中的苯乙烯系單體及腈化乙烯系單體所衍生之二量體或三量體的全部含量佔該難燃性苯乙烯系樹脂組成物100重量份之2,001 ppm～5,000 ppm。更佳地，該難燃性苯乙烯系樹脂組成物中的苯乙烯系單體及腈化乙烯系單體所衍生之二量體或三量體的全部含量佔該難燃性苯乙烯系樹脂組成物100重量份之3,000 ppm～4,500ppm。

較佳地，該難燃性苯乙烯系樹脂組成物包含：100重量份橡膠改質苯乙烯系樹脂(A)；10重量份～30重量份溴系難燃劑(B)；及2重量份～8重量份含銻氧化物(C)。

較佳地，以該橡膠改質苯乙烯系樹脂(A)的總量為100重量份計，該橡膠改質苯乙烯系樹脂(A)中橡膠成分的含量為5重量份～40重量份。

[橡膠改質苯乙烯系樹脂(A)]

該橡膠改質苯乙烯系樹脂(A)的製造方法是將橡膠接枝共聚物(II)經混練的方式所製得，或者，50重量%～90重量%乙烯系共聚物(I)與10重量%～50重量%橡膠接枝共聚物(II)經混練的方式所製得；較佳地，為60重量%～85重量%乙烯系共聚物(I)與15重量%～40重量%橡膠接枝共聚物(II)經混練的方式所製得；更佳地，為65重量%～80重量%乙烯系共聚物(I)與20重量%～35重量%橡膠接枝共聚物(II)經混練的方式所製得。

該橡膠接枝共聚物(II)是擇自於50重量%～98重量%之塊狀或溶液聚合橡膠接枝共聚物(II-1)與2重量%～50重量%乳化聚合橡膠接枝共聚物(II-2)；較佳地，為60重量%～95重量%塊狀或溶液聚合橡膠接枝共聚物(II-1)與5重量%～40重量%乳化聚合橡膠接枝共聚物(II-2)；更佳地，為70重量%～90重量%塊狀或溶液聚合橡膠接枝共聚物(II-1)與10重量%～30重量%乳化聚合橡膠接枝共聚物(II-2)，或此等一組合。該乙烯系共聚物(I)為懸浮聚合乙烯系共聚物。

較佳地，該橡膠改質苯乙烯系樹脂(A)的製造方法是將乳化聚合橡膠接枝共聚物(II-2)與塊狀或溶液聚合橡膠接枝共聚物(II-1)經混練方式押出而製得。所製得之橡膠改質苯乙烯系樹脂(A)中的橡膠粒子包含具有吸藏結構的橡膠粒子及具有非吸藏結構的橡膠粒子；上述具有吸藏結構的橡膠粒子係指由橡膠組份所形成的殼及由共聚物所形成的核所組成，而該具有非吸藏結構的橡膠粒子係指由橡膠組份所形成。所述橡膠組份如同橡膠接枝共聚物(II)中所使用的橡膠組份。

較佳地，該橡膠改質苯乙烯系樹脂(A)的製造方法是將乳化聚合橡膠接枝共聚物(II-2)與乙烯系共聚物(I)經混練方式押出而製得。所製得之橡膠改質苯乙烯系樹脂(A)中的橡膠粒子為具有非吸藏結構的橡膠粒子。

以下將逐一對乙烯系共聚物(I)、塊狀或溶液聚合橡膠接枝共聚物(II-1)及乳化聚合橡膠接枝共聚物(II-2)進行詳細說明：

<乙烯系共聚物(I)>

該乙烯系共聚物(I)係一包含苯乙烯系單體(i-1)及腈化乙烯系單體(i-2)，及選擇性地添加其他可共聚合的乙烯系單體(i-3)的第一組份經懸浮聚合反應所製得。

該苯乙烯系單體(i-1)可單獨或混合使用，且該苯乙烯系單體(i-1)包含但不限於苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對-第三丁基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、鄰-甲基苯乙烯、間-甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、α-甲基-對-甲基苯乙烯及溴苯乙烯等。較佳地，該苯乙烯系單體(i-1)是擇自於苯乙烯、α-甲基苯乙烯，或此等一組合。較佳地，以(i-1)、(i-2)、(i-3)的總量為100重量%計，該苯乙烯系單體(i-1)的含量範圍為50重量%～90重量%；更佳地，為55重量%～85重量%；又更佳地，為58重量%～80重量%。

該腈化乙烯系單體(i-2)可單獨或混合使用，且該腈化乙烯系單體(i-2)包含但不限於丙烯腈、α-甲基丙烯腈等。較佳地，該腈化乙烯系單體(i-2)為丙烯腈。較佳地，以(i-1)、(i-2)、(i-3)的總量為100重量%計，該腈化乙烯系單體(i-2)的含量範圍為10重量%～50重量%；更佳地，為15重量%～45重量%；又更佳地，為20重量%～42重量%。

該其他可共聚合的乙烯系單體(i-3)可單獨或混合使用，且該其他可共聚合的乙烯系單體(i-3)包含但不限於丙烯酸系單體、甲基丙烯酸系單體、丙烯酸酯系單體、甲基丙烯酸酯系單體、單官能性馬來醯亞胺系單體、乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、氯化乙烯、氯化亞乙烯(vinylidene chloride)、四氟化乙烯、三氟氯乙烯(chlorotrifluoroethylene)、丁二烯、丙烯基胺(propenylamine)、異丁烯基胺(isobutenylamine)、醋酸乙烯、乙基乙烯基醚(ethyl vinyl ether)、甲基乙烯基酮(methyl vinyl ketone)、三烯丙基異氰酸酯(triallyl isocyanate)、無水馬來酸(maleic acid)、無水甲基順丁烯二酸(cis-methylbutenedioic acid)、無水甲基反丁烯二酸(trans-methylbutenedioic acid)、富馬酸(fumaric acid)、衣康酸(itaconic acid)、富馬酸二甲酯(dimethylfumarate)、衣康酸二丁酯(dibutyl itaconate)等。較佳地，以(i-1)、(i-2)、(i-3)的總量為100重量%計，該其他可共聚合的乙烯系單體(i-3)的含量範圍為0重量%～40重量%；更佳地，為1重量%～34重量%；又更佳地，為3～30重量%。

該丙烯酸系單體包含但不限於丙烯酸等。該甲基丙烯酸系單體包含但不限於甲基丙烯酸等。該丙烯酸酯系單體包含但不限於丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸丁酯等。較佳地，該丙烯酸酯系單體為丙烯酸丁酯。

該甲基丙烯酸酯系單體包含但不限於甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸十二烷酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸環氧丙酯、甲基丙烯酸二甲胺基乙酯(dimethylaminoethyl methacrylate)、乙二醇二甲基丙烯酸酯(ethylene dimethacrylate)、二甲基丙烯酸新戊酯(neopentyl dimethacrylate)等。較佳地，該甲基丙烯酸酯系單體是擇自於甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸丁酯。

該懸浮聚合反應中，選擇性地可添加一懸浮安定劑。該懸浮安定劑可單獨或混合使用，且該懸浮安定劑包含但不限於(1)無機系懸浮安定劑：黏土、硫酸鋇、氫氧化鎂等；(2)有機系懸浮安定劑：聚乙烯醇(polyvinylalcohol，簡稱PVA)、羧甲基纖维素(carboxy methylcellulose,簡稱CMC)、聚丙烯醯胺(polyacrylamide)、丙烯酸甲酯-丙烯醯胺(methyl acrylate-acrylamide)共重合體等。較佳地，以(i-1)、(i-2)、(i-3)的總量為100重量份計，該懸浮安定劑的含量範圍為1 ppm～100 ppm。

該懸浮聚合反應中，選擇性地可添加一鹽析劑。該鹽析劑可單獨或混合使用，且該鹽析劑包含但不限於硫酸鈉、硫酸鉀、亞硫酸氫鈉、亞硫酸氫鉀、亞硫酸氫銨、焦亞硫酸鹽、焦硫酸鹽、連二亞硫酸鹽(hydrosulfite)、甲醛化次硫酸鹽(formaldehydesulfoxylate)、硫代硫酸鹽、次硫酸鹽。較佳地，該鹽析劑是擇自於亞硫酸氫鈉、焦亞硫酸鈉、連二亞硫酸鈉或甲醛化次硫酸鈉。較佳地，以(i-1)、(i-2)、(i-3)的總量為100重量份計，該鹽析劑的含量範圍為10 ppm～1,000 ppm。

該懸浮聚合反應中，選擇性地可添加水。較佳地，以(i-1)、(i-2)、(i-3)的總量為100重量份計，該水的含量範圍為該等單體總量的0.5倍～10倍。

該懸浮聚合反應中，選擇性地可添加一聚合起始劑。該聚合起始劑是擇自於單官能性聚合起始劑、多官能性聚合起始劑，或此等一組合。該單官能性聚合起始劑可單獨或混合使用，且該單官能性聚合起始劑包含但不限於過氧化二苯甲醯(benzoyl peroxide)、過氧化雙苯異丙基(dicumyl peroxide)、過氧化第三丁基(t-butyl peroxide)、第三丁基氫過氧化物(t-butyl hydroperoxide)、過氧化氫異丙苯(cumene hydroperoxide)、第三丁基過氧化苯甲酸酯(t-butyl-peroxy benzoate)、雙-2-乙基己基過氧化二碳酸酯(bis-2-ethylhexyl peroxy dicarbonate)、第三丁基過氧化異丙基碳酸酯(tert-butyl peroxy isopropyl carbonate，簡稱BPIC)、過氧化環己酮(cyclohexanone peroxide)、2,2'-偶氮-雙-異丁腈(2,2'-azo-bis-isobutyronitrile，簡稱AIBN)、1,1'-偶氮雙環己烷-1-羰腈(1,1'-azo-biscyclohexane-1-carbonitrile)、2,2'-偶氮-雙-2-甲基丁腈(2,2'-azo-bis-2-methyl butyronitrile)等。其中以過氧化二苯甲醯、2,2'-偶氮-雙-異丁腈較佳。

該多官能性聚合起始劑可單獨或混合使用，且該多官能性聚合起始劑包含但不限於1,1-雙-第三丁基過氧化環己烷(1,1-bis-t-butyl peroxy cyclohexane，簡稱TX-22)、1,1-雙-第三丁基過氧化-3,3,5-三甲基環己烷(1,1-bis-t-butylperoxy-3,3,5-trimethyl cyclohexane，簡稱TX-29A)、2,5-二甲基-2,5-雙-(2-乙基過氧化己醯)己烷[2,5-dimethyl-2,5-bis-(2-ethylhexanoxy peroxy)hexane]、4-(第三丁基過氧化羰基)-3-己基-6-[7-(第三丁基過氧化羰基)庚基]環己烷{4-(t-butyl peroxy carbonyl)-3-hexyl-6-[7-(t-butyl peroxy carbonyl)heptyl]cyclohexane}、二-第三丁基二過氧化壬二酸酯(di-t-butyl-diperoxyazelate)、2,5-二甲基-2,5-雙(苯甲醯過氧化)-己烷[2,5-dimethyl-2,5-bis-(benzoyl peroxy)hexane]、二-第三丁基過氧化-六氫-對苯二酸酯(di-t-butyl peroxy-hexahydro-terephthalate，簡稱BPHTH)、2,2-雙(4,4-二-第三丁基過氧化)環己基丙烷[2,2-bis-(4,4-di-t-butyl peroxy)cyclohexyl propane，簡稱PX-12]等。

該懸浮聚合反應中，選擇性地可添加一鏈轉移劑。該鏈轉移劑可單獨或混合使用，且該鏈轉移劑包含但不限於正-十二烷基硫醇(n-dodecyl mercaptan，簡稱NDM)、硬脂醯基硫醇(stearyl mercaptan)、第三-十二烷基硫醇(t-dodecyl mercaptan，簡稱TDM)、正-丙基硫醇、正-辛基硫醇、第三-辛基硫醇、第三-壬基硫醇等。

較佳地，該懸浮聚合反應的操作溫度範圍為30℃～160℃；更佳地，該懸浮聚合反應的操作溫度範圍為50℃～120℃。較佳地，該乙烯系共聚物(I)的重量平均分子量範圍為200,000以上。

<橡膠接枝共聚物(II)> [塊狀或溶液聚合橡膠接枝共聚物(II-1)]

該塊狀或溶液聚合橡膠接枝共聚物(II)係一第二組份經塊狀或溶液聚合反應所製得，其中，該第二組份包含50重量%～90重量%的苯乙烯系單體及10重量%～50重量%的腈化乙烯系單體，且選擇性的添加0重量%～40重量%的其他可共聚合的乙烯系單體，以及以上述單體的總量為100重量份計，0.5重量份～25重量份的橡膠組份。該塊狀或溶液聚合反應中，選擇性地可添加一添加劑，且該添加劑包含但不限於溶媒、聚合起始劑或鏈轉移劑等。

較佳地，該橡膠組份是擇自於二烯系橡膠、聚丙烯酸酯系橡膠，或聚矽氧烷系橡膠。

較佳地，該二烯系橡膠是由二烯系單體經聚合後所製得，且其玻璃轉移溫度在0℃以下。該二烯系橡膠包含但不限於丁二烯橡膠、異戊二烯橡膠、氯丁二烯橡膠、乙烯-丙烯-二烯系三元聚物橡膠(ethylene propylene diene terpolymer，簡稱EPDM)、苯乙烯-二烯系橡膠、丙烯腈-二烯系橡膠等。其中，該丁二烯橡膠包含但不限於高順式(Hi-Cis)含量的丁二烯橡膠及低順式(Low-Cis)含量的丁二烯橡膠。該高順式含量的丁二烯橡膠中的順式(Cis)/乙烯基(Vinyl)的典型重量組成為(94～99 wt%)/(0～5 wt%)，其餘組成則為反式(Trans)結構，且莫尼黏度(mooney viscosity)在20～120間，分子量範圍以100,000～800,000為佳。該低順式含量的丁二烯橡膠中的順式/乙烯基的典型重量組成範圍在(20～40 wt%)/(6～20 wt%)，其餘為反式結構，且莫尼黏度在20～120間，分子量範圍以100,000～800,000為佳。該苯乙烯-二烯系橡膠包含但不限於苯乙烯-丁二烯橡膠、苯乙烯-異戊二烯橡膠等，且該苯乙烯-二烯系橡膠可為嵌段共聚合體、無規共聚物或組成物漸增/漸減(taper)的共聚物，其中，該苯乙烯-丁二烯橡膠中，苯乙烯的重量比例範圍以50重量%以下較佳，分子量範圍較佳為50,000～600,000。較佳地，該苯乙烯-二烯系橡膠為苯乙烯-丁二烯橡膠。

該苯乙烯系單體、腈化乙烯系單體、其他可共聚合的乙烯系單體、聚合起始劑及鏈轉移劑的種類如同上述製備乙烯系共聚物(I)中的苯乙烯系單體(i-1)、腈化乙烯系單體(i-2)、其他可共聚合的乙烯系單體(i-3)、聚合起始劑及鏈轉移劑的種類，故不再贅述。

該溶媒可單獨或混合使用，且該溶媒包含但不限於苯、甲苯、乙苯、對二甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯、戊烷、辛烷、環己烷、甲乙酮、丙酮、甲丁酮，或此等一組合。較佳地，以橡膠組份、苯乙烯系單體、腈化乙烯系單體及其他可共聚合的乙烯系單體的總量為100重量份計，該溶媒的含量範圍為0重量份～100重量份；更佳地，該溶媒的含量範圍為0重量份～60重量份；又更佳地，該溶媒的含量範圍為1重量份～50重量份。

較佳地，以橡膠組份、苯乙烯系單體、腈化乙烯系單體及其他可共聚合的乙烯系單體的總量為100重量份計，該聚合起始劑的含量範圍為0重量份～1重量份；更佳地，該聚合起始劑的含量範圍為0.001重量份～0.5重量份。

較佳地，以橡膠組份、苯乙烯系單體、腈化乙烯系單體及其他可共聚合的乙烯系單體的總量為100重量份計，該鏈轉移劑的含量範圍為0重量份～2重量份；更佳地，該鏈轉移劑的含量範圍為0.001重量份～1重量份。

該塊狀或溶液聚合橡膠接枝共聚物(II-1)的製備係將上述橡膠組份、苯乙烯系單體、腈化乙烯系單體及其他可共聚合的乙烯系單體等的起始原料連續地送入反應器內，待反應達到所需的轉換率後，再將該反應後的溶液由反應裝置連續取出，並導入一脫揮裝置，藉由該脫揮裝置將未反應的起始原料及反應後產生的揮發成份除去，即可獲得本發明塊狀或溶液聚合橡膠接枝共聚物(II-1)，或者進一步再予以造粒。一般聚合反應之最終單體轉換率為50重量%以上，較佳為60重量%以上，更佳為70重量%以上。一般脫揮裝置可使用減壓脫氣槽裝置，或押出脫氣裝置。之後再以冷凝器回收未反應的單體或揮發成份，必要時可將回收液中的水分除去後，重新作為原料溶液使用。

該反應器包含但不限於柱狀流式反應器(plug flow reactor，簡稱PFR)、完全混合式反應器(continuous stirred-tank reactor，簡稱CSTR)，或者含靜止型混合器的反應器(Static reactor)等。該反應器數量可為一個，也可並用兩個或兩個以上，較佳為三個或三個以上。當使用兩個以上的反應器時，第一個反應器以完全混合式反應器(CSTR)較佳，最終的反應器以使用柱狀流式反應器(PFR)較佳。

較佳地，該反應器的操作溫度範圍為20℃～300℃；更佳地，該反應器的操作溫度範圍為60℃～250℃；又更佳地，該反應器的操作溫度範圍為80℃～240℃。較佳地，該反應器的操作壓力範圍為1 kg/cm² ～10 kg/cm² 。

[乳化聚合橡膠接枝共聚物(II-2)]

該乳化聚合橡膠接枝共聚物(II-2)係一包含40重量%～90重量%的橡膠乳液(固形份)及10重量%～60重量%的官能性單體組份的第三組份經乳化聚合反應所製得，其中，該官能性單體組份包含50重量%～90重量%的苯乙烯系單體、10重量%～50重量%的腈化乙烯系單體，及0重量%～40重量%的其他可共聚合的乙烯系單體。該乳化聚合反應中，選擇性地可添加一添加劑，且該添加劑包含但不限於乳化劑、聚合起始劑或鏈轉移劑等。於乳化聚合反應後選擇性的可再經由凝結、脫水、乾燥等步驟。

該橡膠乳液是由橡膠組份經乳化聚合法所獲得，或者於乳化聚合反應後再進一步予以肥大處理，且選擇性的於乳化聚合反應中添加其他可共聚合單體。該橡膠組份如同上述塊狀或溶液聚合橡膠接枝共聚物(II-1)的橡膠組份。該其他可共聚合單體包含但不限於苯乙烯、丙烯腈及(甲基)丙烯酸酯等。

該肥大處理可採用一般的冷凍肥大法、添加劑肥大法或機械肥大法等。該添加劑肥大法中使用的添加劑包含但不限於(1)酸性物質：醋酸酐、氯化氫、硫酸等；(2)鹽基性物質：氯化鈉、氯化鉀、氯化鈣等；(3)含羧酸基的高分子凝集劑：(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物(如甲基丙烯酸-丙烯酸丁酯共聚物、甲基丙烯酸-丙烯酸乙酯共聚物)等。

舉例來說，二烯系橡膠乳液製造方法可使用二烯系單體(例如丁二烯)以乳化聚合法聚合，或者，將50重量%～100重量%的二烯系單體與0重量%～50重量%的苯乙烯及/或丙烯腈等單體以乳化聚合法聚合，即可獲得重量平均粒徑為0.05μm～0.6μm的二烯系橡膠乳液。亦可將前述單體以乳化聚合法製得重量平均粒徑0.05μm～0.20μm的小粒徑二烯系橡膠乳液後，再以予以肥大處理，將前述小粒徑二烯系橡膠乳液肥大成重量平均粒徑0.22μm～0.6μm的大粒徑二烯系橡膠乳液。

該官能性單體組份中的苯乙烯系單體、腈化乙烯系單體、其他可共聚合的乙烯系單體、聚合起始劑及鏈轉移劑的種類如同上述製備乙烯系共聚物(I)中的苯乙烯系單體(i-1)、腈化乙烯系單體(i-2)、其他可共聚合的乙烯系單體(i-3)、聚合起始劑及鏈轉移劑的種類，故不再贅述。

[溴系難燃劑(B)]

該溴系難燃劑(B)可單獨或混合使用，較佳地，該溴系難燃劑(B)是擇自於溴系雙酚類化合物及其衍生物、溴系脂環烴類化合物、溴系芳香烴類化合物、溴系苯基醚類化合物、溴系三聚異氰酸酯類化合物、四溴苯二甲酸酐、溴化聚碳酸酯、溴化環氧樹脂、聚(五溴苄基碳酸酯)、伸乙基雙(四溴酞醯亞胺)，或此等一組合。

該溴系雙酚類化合物及其衍生物包含但不限於四溴雙酚A(tetrabromobisphenol A，以下簡稱TBBA)、四溴雙酚S(tetrabromo bisphenol S)、四溴雙酚F、四溴雙酚A雙(2,3-二溴丙基)醚[tetrabromobisphenol A bis(dibromopropyl ether)]、四溴雙酚S雙(2,3-二溴丙基)醚(octabromobisphenol S，簡稱TBSBPE)、四溴雙酚F雙(2,3-二溴丙基)醚、四溴雙酚A雙(2,3-二溴異丁基)醚、四溴雙酚S雙(2,3-二溴異丁基)醚、四溴雙酚F雙(2,3-二溴異丁基)醚、四溴雙酚A二烯丙基醚(2,2',6,6'-Tetrabromobisphenol A diallyl ether)、四溴雙酚S二烯丙基醚、四溴雙酚F二烯丙基醚、四溴雙酚A二甲代烯丙基醚、四溴雙酚S二甲代烯丙基醚、四溴雙酚F二甲代烯丙基醚等。

該溴系脂環烴類化合物包含但不限於六溴環十二烷(hexabromocyclododecane)、四溴環辛烷(tetrabromocyclooctane)、單氯五溴環己烷(monochloropentabromocyclohexane)等。

該溴系芳香烴類化合物包含但不限於五溴甲苯、六溴甲苯、十溴二苯基乙烷[1,2-Bis(pentabromophenyl) ethane]、溴化聚苯乙烯(brominated polystyrene，簡稱BPS)、八溴二甲基茚滿等。

該溴系苯基醚類化合物包含但不限於十溴二苯基醚(decabromodiphenyl ether)、八溴二苯基醚(octabromodiphenyl ether，以下簡稱OBDPE))、六溴二苯基醚(hexabromobiphenyl ether)、1,2-雙(2,4,6-三溴苯氧基)乙烷[1,2-bis(2,4,6-tribromophenoxy)ethane]、1,2-雙(五溴苯氧基)乙烷[1,2-bis(pentabromophenoxy)ethane，簡稱BPBPE]、聚(氧化2,6-二溴化伸苯基)等。

該溴系三聚異氰酸酯類化合物包含但不限於三(2,3-二溴丙基) 1,3,5-異三聚氰酸酯[tris(2,3-dibromoisopropyl)-1,3,5-isocyanurate]、三(2,3-二溴異丁基) 1,3,5-異三聚氰酸[tris(2,3-dibromoisobutyl)-1,3,5-isocyanurate)]等。

[含銻氧化物(C)]

該含銻氧化物(C)可單獨或混合使用，較佳地，該含銻氧化物(C)是擇自於三氧化銻、三氧化二銻(antimony trioxide，以下簡稱Sb₂ O₃ )、四氧化二銻、五氧化二銻，或此等之一組合。

較佳地，該溴系難燃劑中的溴含量與該含銻氧化物(C)中的銻含量的重量比例為1～10。

本發明的難燃性苯乙烯系樹脂組成物中，必要時可添加各種添加劑，如：抗氧化劑、潤滑劑、紫外線吸收劑、紫外線穩定劑、帶電防止劑、著色劑、聚合型難燃助劑等。以該難燃性苯乙烯系樹脂組成物的總量為100重量份計，該添加劑的含量範圍為6重量份以下。

該聚合型難燃助劑可單獨或混合使用，且該聚合型難燃助劑包含但不限於聚四氟乙烯、聚六氟丙烯、四氟乙烯/六氟丙烯共聚物、四氟乙烯/全氟烷基乙烯醚共聚物、四氟乙烯/乙烯共聚物、六氟丙烯/丙烯共聚物、聚1,1-二氟乙烯、1,1-二氟乙烯/乙烯共聚物等。

本發明的難燃性苯乙烯系樹脂組成物必要時可混合各種聚合物。該聚合物可單獨或混合使用，且該聚合物包含但不限於丙烯腈-丁二烯-α-甲基苯乙烯樹脂、丙烯腈-苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯樹脂、丙烯腈-苯乙烯-氮-苯基馬來醯亞胺樹脂、苯乙烯-無水馬來酸樹脂、苯乙烯-氮-苯基馬來醯亞胺樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯樹脂、苯乙烯-甲基丙烯酸樹脂、甲基丙烯酸-丁二烯-苯乙烯樹脂、丙烯腈-丁二烯-氮-苯基馬來醯亞胺-苯乙烯樹脂、聚醯胺樹脂、聚酯樹脂、聚苯醚樹脂、丙烯腈-丙烯酸酯橡膠-苯乙烯樹脂、丙烯腈-(乙烯-丙烯二烯系橡膠)-苯乙烯樹脂、丙烯腈-矽膠-苯乙烯樹脂及其他的樹脂。以該難燃性苯乙烯系樹脂組成物的總量為100重量份計，該聚合物的含量範圍為80重量份以下。

該難燃性苯乙烯系樹脂組成物的製法可採用一般的混合方式，將橡膠改質苯乙烯系樹脂(A)、溴系難燃劑(B)、含銻氧化物(C)放置於攪拌器中攪拌，使其均勻混合，必要時可添加添加劑或聚合物，即可獲得本案的難燃性苯乙烯系樹脂組成物。

本發明難燃性苯乙烯系樹脂組成物的成型品，係由一如上所述之難燃性苯乙烯系樹脂組成物經混練加工成型處理所製得。

該混練加工成型處理可採用以往習知的方式，故不再贅述。

本發明將就以下實施例來作進一步說明，但應瞭解的是，該等實施例僅為例示說明之用，而不應被解釋為本發明實施之限制。

<實施例> [合成例1]　懸浮聚合乙烯系共聚物(I-1)

70重量%的苯乙烯系單體、30重量%的腈化乙烯系單體、以及相對於全部單體100重量份，該2,2'-偶氮-雙-異丁腈的使用量為40 ppm，且該第三-十二烷基硫醇的使用量為15 ppm混合均勻，形成第一組份。

將相對於全部單體100重量份的10 ppm之聚乙烯醇、100 ppm之硫酸鈉，以及1.5倍的離子交換水混合均勻，形成第二組份。將第一組份及第二組份倒入50公升附攪拌器的反應器中攪拌15分鐘，將反應器內升溫至70℃，維持4小時反應後取出，共聚物經分離、洗浄、乾燥後最終聚合率95%，得到重量平均分子量在250,000的懸浮聚合乙烯系共聚物(I-1)。

[合成例2]　熱聚合乙烯系共聚物(I-2)

以12 kg/hr的速度將60重量%的苯乙烯及40重量%的丙烯腈置於內溫溫度保持在150℃且容量為45公升之附有攪拌器的完全混合式反應器中，進行混合並反應，再以3.0 g/hr的速度將乙撐二硬脂醯胺及第三-十二烷基硫醇添加至反應中，反應後，可得到固體含量為55%的反應液，將該反應液通過脫揮發裝置除去揮發成份後，即可得到丙烯腈含量為28重量%之熱聚合乙烯系共聚物(I-2)的顆粒。

在獲得該熱聚合乙烯系共聚物(I-2)的顆粒的同時，可將所除去之揮發成份以冷凝器凝縮作為回收液，並連續地添加至反應中再使用。

[合成例3]　觸媒聚合乙烯系共聚物(I-3)

以12 kg/hr的速度將68重量%的苯乙烯及32重量%的丙烯腈置於內溫溫度保持在130℃且容量為45公升之附有攪拌器的完全混合式反應器中，進行混合並反應，再以3.0 g/hr的速度將乙撐二硬脂醯胺、2,2'-偶氮-雙-異丁腈及第三-十二烷基硫醇添加至反應中，反應後，可得到固體含量為55%的反應液，將該反應液通過脫揮發裝置除去揮發成份後，即可得到丙烯腈含量為28重量%之觸媒聚合乙烯系共聚物(I-3)。

在獲得該觸媒聚合乙烯系共聚物(I-3)的同時，可將所除去之揮發成份以冷凝器凝縮作為回收液，並連續地添加至反應中再使用。

[合成例4]　塊狀或溶液聚合橡膠接枝共聚物(II-1)

將103.2重量份之苯乙烯、15重量份之苯乙烯/丁二烯橡膠(苯乙烯/丁二烯含量=25重量%/75重量%，Mw=13萬)、45.4重量份之乙苯、31.4重量份之丙烯腈、3.9重量份之丙烯酸丁酯、0.08重量份之正-十二烷基硫醇、0.063重量份之3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基苯基丙酸十八烷基酯以及0.063重量份之乙撐二硬脂醯胺混合成為混合物。

將100重量份之苯乙烯、3.0重量份之1,1-雙-第三丁基過氧化環己烷及1.8重量份之過氧化二苯甲醯形成聚合起始劑溶液。

使用泵浦以61 kg/小時的流量將上述混合物，及以1.3kg/小時的流量將上述聚合起始劑溶液，連續地供給至第一反應器中進行反應，反應完的聚合物溶液再依序進入第二反應器、第三反應器及第四反應器進行反應。上述第一、第二、第三、第四反應器係依順序串聯，且該等反應器均為容量100公升的柱狀流式反應器。第一反應器反應溫度75℃～90℃，以轉速110 rpm攪拌，第二反應器反應溫度95～105℃，以轉速80 rpm攪拌，第三反應器反應溫度110～125℃，以轉速60 rpm攪拌，第四反應器反應溫度135～150℃，以轉速5 rpm攪拌，最後聚合物固形份為62.5%。反應完成後，經脫揮發設備去除未反應的單體及溶劑供回收使用，再經模頭押出條狀物後，經冷卻、切粒設備，即可得到塊狀或溶液聚合橡膠接枝共聚物(II-1)。

[合成例5]　乳化聚合橡膠接枝共聚物(II-2)

將95.0重量份之1,3-丁二烯、5.0重量份之丙烯腈、15.0重量份之過硫酸鉀溶液、3.0重量份之焦磷酸鈉、1.5重量份之油酸鉀、140.0重量份之蒸餾水及0.2重量份之第三-十二烷基硫醇在65℃反應溫度下反應12小時，得到轉化率94%、固體含量約為40%且重量平均粒徑為0.1μm的橡膠乳液。

85.0重量份之丙烯酸乙酯、15.0重量份之丙烯酸、0.3重量份之第三-十二烷基硫醇、2.0重量份之油酸鉀、1.0重量份之二辛基磺基琥珀酸鈉、0.4重量份之異丙苯化過氧化氫、0.3重量份之甲醛化次硫酸氫鈉及200.0重量份之蒸餾水在75℃反應溫度下反應5小時，即可製得轉化率95%、pH值6.0之含羧酸基的高分子凝集劑。

接著，利用3重量份上述之含羧酸基之高分子凝集劑(乾重)來肥大100重量份上述之橡膠乳液(乾重)，所得之肥大化橡膠乳液的pH值為8.5，重量平均粒徑為0.30μm。之後，將100.0重量份之上述肥大化橡膠乳液(乾重)、25.0重量份之苯乙烯、8.3重量份之丙烯腈、1.2重量份之油酸鉀、0.2重量份之第三-十二烷基硫醇、0.5重量份之過氧化氫異丙苯、3.0重量份之硫酸亞鐵溶液(濃度0.2 wt%)、3.0重量份之甲醛化次硫酸氫鈉溶液(濃度10 wt%)、20.0重量份之乙二胺四醋酸溶液(濃度0.25 wt%)及200.0重量份之蒸餾水混合並進行反應，其中，該苯乙烯及丙烯腈以連續添加方式在5小時內加入反應系統中聚合，接著，以氯化鈣(CaCl₂ )凝結、脫水後，再乾燥至水份含量2%以下，就可製得本發明所需要的乳化聚合橡膠接枝共聚物(II-2)，其橡膠成分的含量為75重量%，且橡膠粒子的重量平均粒徑為0.31μm。

[製備例1]　橡膠改質苯乙烯系樹脂(A-1)

將88重量%上述合成例4之塊狀或溶液聚合橡膠接枝共聚物(II-1)，與12重量%上述合成例5之乳化聚合橡膠接枝共聚物(II-2)進行混練，即可獲得橡膠改質苯乙烯系樹脂(A-1)。

[製備例2]　橡膠改質苯乙烯系樹脂(A-2)

將76重量%上述合成例2之熱聚合乙烯系共聚物(I-2)，與24重量%上述合成例5之乳化聚合橡膠接枝共聚物(II-2)進行混練，即可獲得橡膠改質苯乙烯系樹脂(A-2)。

[製備例3]　橡膠改質苯乙烯系樹脂(A-3)

將76重量%上述合成例3之觸媒聚合乙烯系共聚物(I-3)，與24重量%上述合成例5之乳化聚合橡膠接枝共聚物(II-2)進行混練，即可獲得橡膠改質苯乙烯系樹脂(A-3)。

[製備例4]　橡膠改質苯乙烯系樹脂(A-4)

將76重量%上述合成例1之懸浮聚合乙烯系共聚物(I-1)，與24重量%上述合成例5之乳化聚合橡膠接枝共聚物(II-2)進行混練，即可獲得橡膠改質苯乙烯系樹脂(A-4)。

以上製備例1～4之乙烯系共聚物(I)及橡膠接枝共聚物(II)的使用量係整理於下表1中。

[實施例1～7以及比較例1～7]　難燃性苯乙烯系樹脂組成物及其成型品

將上述橡膠改質苯乙烯系樹脂(A)、溴系難燃劑(B)及含銻氧化物(C)，依表2及表3之比例乾混後，即可獲得難燃性苯乙烯系樹脂組成物，再經押出機混練押出及造粒，繼而得到難燃性苯乙烯系樹脂組成物的成型品，其分析及物性評價結果見表2及表3。

【檢測項目】 1.　衝擊強度評價(Izod)測定：

將實施例1～7及比較例1～7的難燃性苯乙烯系樹脂組成物進行射出，並依據ASTM D-256的標準方法製備標準試片，接著依ASTM D-256的規定進行測試(單位：Kg-cm/cm)。

2.　氣味測定：

根據Q/JLY J711061-2009的標準方法，分別取11克之實施例1～7及比較例1～7的難燃性苯乙烯系樹脂組成物置入血清瓶中，置於室溫下24小時後，由專家氣味測試人員進行氣味性等級的判定。

臭味指數　1　表示無臭；

臭味指數　2～3　表示微弱感覺的臭；

臭味指數　4　表示有感覺的臭；

臭味指數　5～6　表示強烈感覺的臭；

臭味指數　7　表示極強烈感覺的臭。

3.　難燃性苯乙烯系樹脂組成物中二聚物及三聚物的含量測定：

分別取1克之實施例1～7及比較例1～7的難燃性苯乙烯系樹脂組成物以丙酮溶解後，接著加入甲醇，使高分子量之聚合物聚集沈降，取上層液並以Hewlett Packard公司編號5890A之附有火焰離子檢測器之氣相層析儀進行定量分析。

4.　難燃經時性測定：

將實施例1～7及比較例1～7的難燃性苯乙烯系樹脂組成物的成型品依據UL標準規格製作成試片，於60℃下分別置放10天、20天及30天後進行燃燒測試。

由表2的結果可知，實施例1～4及實施例5～7之難燃性苯乙烯系樹脂組成物，其中的苯乙烯系單體及腈化乙烯系單體所衍生之二量體或三量體的全部含量分別為3,909 ppm～3,958 ppm及471 ppm～495 ppm。該等組成物所形成的成型品在長時間的儲存時，不會因為二量體或三量體的存在而導致鹵素難燃劑在成型品的表面析出，而使得該成型品的燃燒特性衰退，進而讓該成型品具有較佳難燃經時性(等級：V0)；此外，該難燃性苯乙烯系樹脂組成物在後續的高溫加工成型品的過程中不會產生惡臭味道。

由表3的結果可知，比較例1～4之難燃性苯乙烯系樹脂組成物，其中的苯乙烯系單體及腈化乙烯系單體所衍生之二量體或三量體的全部含量為5,469 ppm～9,484 ppm。該組成物所形成的成型品在長時間的儲存時，因為高含量的二量體或三量體的存在而導致鹵素難燃劑在成型品的表面析出，而使得該成型品的燃燒特性衰退，進而讓該成型品不具有較佳難燃經時性；此外，該難燃性苯乙烯系樹脂組成物在後續的高溫加工成型品的過程中會產生惡臭味道。

比較例5～6之難燃性苯乙烯系樹脂組成物中，因其含有的二量體或三量體的含量分別為5,871 ppm及9,957 ppm，且使用含磷難燃劑，使得該組成物所形成的成型品在長時間的儲存時，難燃性不佳(等級：HB)，此外，該難燃性苯乙烯系樹脂組成物在後續的高溫加工成型的過程中會產生惡臭味道。

比較例7之難燃性苯乙烯系樹脂組成物中，雖其含有的二量體或三量體的含量為4,173 ppm，但因使用含磷難燃劑，在長時間的儲存下，會使得該組成物所形成的成型品具有不佳的難燃性(等級：V2)。

綜上所述，透過控制該難燃性苯乙烯系樹脂組成物中的苯乙烯系單體及腈化乙烯系單體所衍生之二量體或三量體的含量在5,000 ppm以下，使得由該組成物所形成的成型品在長時間的儲存時，不會因為二量體或三量體的存在，而導致含鹵素難燃劑在成型品的表面析出，繼而使得該成型品的燃燒特性衰退，導致該成型品不具有較佳難燃經時性；另外，該難燃性苯乙烯系樹脂組成物在後續的高溫加工成型的過程中不會產生惡臭的味道，故確實能達成本發明之目的。

惟以上所述者，僅為本發明之較佳實施例而已，當不能以此限定本發明實施之範圍，即大凡依本發明申請專利範圍及發明說明內容所作之簡單的等效變化與修飾，皆仍屬本發明專利涵蓋之範圍內。

Claims

一種難燃性苯乙烯系樹脂組成物，包含：100重量份橡膠改質苯乙烯系樹脂(A)；4重量份~40重量份溴系難燃劑(B)；及1重量份~10重量份含銻氧化物(C)；其中，該橡膠改質苯乙烯系樹脂(A)是由50重量%~90重量%之共聚物所形成的連續相及10重量%~50重量%之橡膠粒子所形成的分散相所組成；該共聚物包含50重量%~90重量%的苯乙烯系單體單元及10重量%~50重量%的腈化乙烯系單體單元；該橡膠粒子具有非吸藏結構；該難燃性苯乙烯系樹脂組成物中的苯乙烯系單體及腈化乙烯系單體所衍生之二量體或三量體的全部含量佔該難燃性苯乙烯系樹脂組成物100重量份之2,000ppm以下。
依據申請專利範圍第1項所述之難燃性苯乙烯系樹脂組成物，其中，該難燃性苯乙烯系樹脂組成物中的苯乙烯系單體及腈化乙烯系單體所衍生之二量體或三量體的全部含量佔該難燃性苯乙烯系樹脂組成物100重量份之1,500ppm以下。
依據申請專利範圍第1項所述之難燃性苯乙烯系樹脂組成物，其中，該橡膠改質苯乙烯系樹脂(A)係由10重量%~50重量%的橡膠接枝共聚物與50重量%~90重量%的乙烯系共聚物經混練的方式所製得。
依據申請專利範圍第3項所述之難燃性苯乙烯系樹脂組成物，其中，該乙烯系共聚物為一懸浮聚合乙烯系共聚物。
依據申請專利範圍第3項所述之難燃性苯乙烯系樹脂組成物，其中，該橡膠接枝共聚物為一乳化聚合橡膠接枝共聚物。
一種難燃性苯乙烯系樹脂組成物，包含：100重量份橡膠改質苯乙烯系樹脂(A)；4重量份~40重量份溴系難燃劑(B)；及1重量份~10重量份含銻氧化物(C)；其中，該橡膠改質苯乙烯系樹脂(A)是由50重量%~90重量%之共聚物所形成的連續相及10重量%~50重量%之橡膠粒子所形成的分散相所組成；該共聚物包含50重量%~90重量%的苯乙烯系單體單元及10重量%~50重量%的腈化乙烯系單體單元；該橡膠粒子具有非吸藏結構及吸藏結構；該難燃性苯乙烯系樹脂組成物中的苯乙烯系單體及腈化乙烯系單體所衍生之二量體或三量體的全部含量佔該難燃性苯乙烯系樹脂組成物100重量份之2,001ppm~5,000ppm。
依據申請專利範圍第6項所述之難燃性苯乙烯系樹脂組成物，其中，該難燃性苯乙烯系樹脂組成物中的苯乙烯系單體及腈化乙烯系單體所衍生之二量體或三量體的全部含量佔該難燃性苯乙烯系樹脂組成物100重量份之3,000ppm~4,500ppm。
依據申請專利範圍第6項所述之難燃性苯乙烯系樹脂組成物，其中，該橡膠改質苯乙烯系樹脂(A)係由一橡膠接枝共聚物經混練的方式所製得，且該橡膠接枝共聚物包含2重量%~50重量%的乳化聚合橡膠接枝共聚物及一50重量%~98重量%的塊狀或溶液聚合橡膠接枝共聚物。
依據申請專利範圍第1項或第6項所述之難燃性苯乙烯系樹脂組成物包括：100重量份橡膠改質苯乙烯系樹脂(A)；10重量份~30重量份溴系難燃劑(B)；及2重量份~8重量份含銻氧化物(C)。
依據申請專利範圍第1項或第6項所述之難燃性苯乙烯系樹脂組成物，其中，以該橡膠改質苯乙烯系樹脂(A)的總量為100重量份計，該橡膠改質苯乙烯系樹脂(A)中的橡膠成分的含量範圍為5重量份~40重量份。
依據申請專利範圍第1項或第6項所述之難燃性苯乙烯系樹脂組成物，其中，該溴系難燃劑(B)是擇自於溴系雙酚類化合物及其衍生物、溴系脂環烴類化合物、溴系芳香烴類化合物、溴系苯基醚類化合物、溴系三聚異氰酸酯類化合物、四溴苯二甲酸酐、溴化聚碳酸酯、溴化環氧樹脂、聚(五溴苄基碳酸酯)、伸乙基雙(四溴酞醯亞胺)，或此等一組合。
依據申請專利範圍第1項或第6項所述之難燃性苯乙烯系樹脂組成物，其中，含銻氧化物(C)是擇自於三氧化銻、三氧化二銻、四氧化二銻、五氧化二銻，或此等之一組合。
一種難燃性苯乙烯系樹脂組成物的成型品，係由一如申請專利範圍第1項或第6項所述之難燃性苯乙烯系樹脂組成物經混練加工成型處理所製得。