TWI313641B - Heat-generating element cover with excellent heat absorptivity, surface-treated metal sheet therefor and their applications - Google Patents

Description

U13641 玖、發明說明 (發明說明慝敘明：發明所屬之技術領域、先前技術、内容、實施方式及圓式簡單說明） 【發明所屬技術領域】 發明技術領域 本發明係有關於一種熱吸收性優異之製品，特別係有 5關於一種内部具有馬達、電子零件、加熱器、電池等會產 生熱之零件的金屬製和非金屬製外殼及成為該外殼之材料 的表面處理金屬板。又，本發明亦係有關於使用這種熱吸 收性優異之材料之熱效率高的冰箱、將高吸熱塗料塗布於 殼體内侧以抑制溫度上升的攜帶型機器（移動式機器）或 10車載機器及其殼體。攜帶型機器或車載機器包含有行動電 話、筆記型個人電腦、PDA、車載電池殼體、汽車導航系 統、汽車音響機器、車載控制機器等。 t 先前 3 背景技術 15 以往，家電製品之外板和内部零件之外殼材料係使用 鋼板、鋁板等金屬板，而這種金屬板因為要求其須有耐蝕 性、β又计性等性能，所以一般會進行表面處理後再使用。 此外，這種金屬板可例舉如耐蝕性優異之鍍鋅鋼板和覆蓋 有鉻酸鹽之鍍鋅鋼板、進行預塗而賦與設計性之預塗金屬 20 板等" 又，對該等金屬板更進一步要求具有耐指紋性、接地 性、耐加工磨損性等性能，而為了滿足該等性能，遂開發 出了種種之表面處理鋼板。 舉例而言，日本專利公開公報特公平4_14191號中揭 6 1313641 玖、發明說明 示：於覆蓋有鉻酸鹽之電鍍鋼板上，形成在水系有機樹脂 追加調整有特定微細粒度之膠體溶膠而成的有機複合薄膜 藉此k升耐蚀性和耐指紋性的技術。又，特開平5_ 65666號中揭示：藉著將含有蠟和潤滑劑之塗料塗布於電 5鍍鋼板，以提昇耐加工磨損性的技術。又，特開平1〇_ 16128號中揭示：藉著將控制好表面粗糙度和膜厚之薄臈 覆蓋於經過鉻酸鹽處理之金屬表面，以賦與耐指紋性和接 地性的技術。 再者’家電製品之外板和内冑零件之外殼材料也會使 用塑膠等非金屬材料。然而，這種情形，也因為隨著近年 來電腦普及和家電製品等的電子化，該等電腦和家電製品 的内部開始使用許多馬達和電子零件等成為熱源之零件， 且該等熱源之發熱量亦逐漸增加，所以製品之外板和内部 零件之外殼材也要求其須具有可抑制在内部產生之熱的特 b性，或者可效率佳地將該熱散出的特性。另一方面，亦要 求家電製品等之發熱體外殼須具有用以進行接地的導電性 又，以往，為了抑制内建電子零件之電子機器内部溫 度上升，所以考量到散熱性而在電子零件設置散熱片，以 及在電子機器殼體設置散熱用開口部等，在電子機器内部 利用風扇強制冷卻等。 由於電子機器不耐熱，-旦溫度上升便引起誤動作等 ，性能會降低，故散熱和冷卻非常重要。最近，因為高積 體化、微細配線化正在發展巾，相刊應因溫度上^造 20 1313641 玖、發明說明 成之誤動作、動作速度變緩等性能降低的對策更顯重要。 特別係在小型電子機器之攜帶型機器（移動式機器）和在 戶外使用且暴露於來自引擎等之發熱的車載機器中内建 之發熱電子零件和電池之自發熱會於機器殼體内蓄熱因 5此如何抑制電子機器和電池之溫度上升是非常重要的課題 〇 以往，關於電子機器之殼體之散熱性，採用之主要技 術係形成高熱用開口部或以高傳熱性材料形成殼體而也 有人提出於殼體之外側塗布用以提高散熱性之放射性高的 10 塗料。 和本發明相近之習知技術有日本專利公開公報特開平 11-340639射所揭示__於包含τν魏機還有其他攜帶型 資訊機器之電子機器之框體的内面側，塗布含紅外線吸收 劑之塗布薄臈。 15 Μ於電子機器之冷卻、散熱，已有人提出或採用如前 述之各種方法，不過，攜帶型機器或車載機器中，常常會 因為美觀、輕量性等理由而限制住殼體之材質，且為了小 型化、高性能化，所以須要求更有效率之冷卻、散熱。 本發明之第1目的在於依據前述要求而開發一種可賦 2〇與金屬製和非金屬製發熱體外殼及表面處理金屬板優異之 熱吸收性的技術，且提供一種熱吸收性優異之金屬製和非 金屬製發熱體外殼及表面處理金屬板。 本發明之第2目的在於與前述第丨目的結合而開發一 種可賦與外板優異之熱吸收性的技術，且提供一種可效率 1313641 玖、發明說明 佳地製出熱效率性優異之冰箱及熱吸收性優異之冰箱的製 造方法。 本發明之第3目的在於提供一種於内建發熱電子零件 之攜帶型機器或車載機器中更改善了散熱性之殼體，且提 5 供具有該種殼體之攜帶型機器或車載機器。 【發明内容J 發明揭示 本發明人致力於檢討習知技術，結果發現：若於家電 製品等之以金屬和非金屬製成之熱源外殼之内侧之面賦與 10熱吸收性高之物質，與沒賦與熱吸收性高之物質的情形相 比’熱源外殼内部之溫度將會降低。 本發明係依據前述見解而作成者，其要旨如以下所述 〇 (1) 一種熱吸收性優異之發熱體外殼，係至少於發熱 15體外殼本體之内面覆蓋有熱吸收性薄膜層，該熱吸收性薄 膜層係在80 c以上200。(：以下之某溫度下測得波數 60(^3000(^11之區域中，總放射率為〇 7〇以上者。 (2) 如（1)之熱吸收性優異之發熱體外殼，其中前 述熱吸收性薄膜層係由100質量份之結合劑固體成分和 20 1〇~150質量份之熱吸收性顏料構成者。 (3) 如（1)或（2)之熱吸收性優異之發熱體外殼， 其中前述熱吸收性薄膜層相對於1〇〇質量份之結合劑固體 成分，包含有1~20質量份之粒徑小於〇」v m之碳和 1~14〇質量份之粒徑以上5〇"m以下之碳且粒徑 1313641 玖、發明說明 小於〇·1 y m之碳和粒徑0· 1 " m以上50 # m以下之碳的合 计為10〜15〇質量份。 (4) 如（1)〜（3)中任一項之熱吸收性優異之發熱 體外殼’其中前述熱吸收性薄膜層係由1〇〇質量份之結合 5 劑固體成分、〜150質量份之熱吸收性顏料及1~150質量 份之導電性顏料所構成者。 (5) 如（4)之熱吸收性優異之發熱體外殼，其中前 述熱吸收性顏料係平均粒徑l~100nm之碳黑，且前述導電 性顏料係由平均粒徑0 5~5〇/am之片狀金屬Ni和鏈狀金屬 10 Nl構成者’且片狀金屬Ni/鏈狀金屬Ni之質量比係ojm 〇 (6) 如（2) ~ (5)中任一項之熱吸收性優異之發熱 體外殼，其中前述導電性顏料係矽鐵。 (7) 如（1)之熱吸收性優異之發熱體外殼，其中前 15述熱吸收性薄膜層係由1〇〇質量份之結合劑固體成分和 5〜150質量份之矽鐵構成者。 (8) 如（1)〜（7)中任一項之熱吸收性優異之發熱 體外殼’其中前述發熱體外殼本體係金屬製者。 (9) 如（1) ~ (7)中任一項之熱吸收性優異之發熱 20體外殼，其中前述發熱體外殼本體係非金屬製者。 (10) —種熱吸收性優異之表面處理金屬板，係至少 於金屬板或業經電鍍之金屬板之單面覆蓋有熱吸收性薄膜 層’該熱吸收性薄膜層係在80°c以上20(rc以下之某溫度 下測得波數600-3000(^-1之區域中，總放射率為0 70以上 10 1313641 玖、發明說明 者。 (11)如（10)之熱吸收性優異之表面處理金屬板， 其中前述熱吸收性薄膜層係由100質量份之結合劑固體成 分和10~150質量份之熱吸收性顏料構成者。 5 ( 12)如（10)或（11 )之熱吸收性優異之表面處理 金屬板，其中前述熱吸收性薄膜層相對於1〇〇質量份之結 合劑固體成分，包含有1~20質量份之粒徑小於〇 之 碳和1~140質量份之粒徑〇1 “爪以上5〇"m以下之碳， 且粒役小於0.1以m之碳和粒徑0.1 v m以上50// m以下之 10 碳的合計為10~150質量份。 (13)如（1〇) ~(12)中任一項之熱吸收性優異之表 面處理金屬板，其中前述熱吸收性薄膜層係由1〇〇質量份 之結合劑固體成分、10~150質量份之熱吸收性顏料及 1〜150質量份之導電性顏料所構成者。 15 ( 14)如（13 )之熱吸收性優異之表面處理金屬板， 其中前述熱吸收性顏料係平均粒徑之碳黑，且前 述導電性顏料係由平均粒徑0 5~50/ζιη之片狀金屬Ni和鏈 狀金屬Ni構成者’且片狀金屬Ni/鏈狀金屬Ni之質量比係 0.1 〜6 〇 20 (15)如（12)〜（14)中任一項之熱吸收性優異之表 面處理金屬板，其中前述導電性顏料係矽鐵。 (16)如（1〇)之熱吸收性優異之表面處理金屬板， 其中前述熱吸收性薄膜層係由1〇〇質量份之結合劑固體成 分和5~150質量份之矽鐵構成者。 1313641 玫、發明說明 (17)種熱效率優異之冰箱，係以熱吸收性薄膜層 覆蓋外板之内側表面者，而該熱吸收性薄膜層係纟8〇t>c以 上200°C以下之某溫度下測得波數之區域中 ，總放射率為〇·7〇以上者。 5 (18)如（17)之熱效率優異之冰箱，其中前述熱吸 收性薄膜相對於1〇〇質量份之結合劑固體成分包含有 10〜150質量份之碳。 (19) 如（π)或（18)之熱效率優異之冰箱，其中 前述熱吸收性薄膜相對於100質量份之結合劑固體成分， 10包含有質量份之導電性金屬粉。 (20) 如（π) ~( 19)中任一項之熱效率優異之冰箱 ，其中前述熱吸收性薄膜相對於10〇質量份之結合劑固體 成分’包含有1~20質量份之粒徑小於01ym之碳和 1~140質量份之粒徑〇·1μιη以上5〇ym以下之碳，且粒徑 15 小於Ο.1"111之碳和粒徑O.lvm以上50/zm以下之碳的合 計為10~150質量份，且該熱吸收性薄膜乾燥時之膜厚為j 以m以上。 (21) —種熱效率優異之冰箱，係以（！）~ (9)項中 任一項之熱吸收性優異之發熱體外殼作為外板者。 20 ( 22 ) 一種熱效率優異之冰箱，係以（10 ) ~ ( 16 )中 任一項之熱吸收性優異之表面處理金屬板作為外板，且以 該金屬板之熱吸收性薄膜層為内側表面者。 (23)如（17) ~( 22)項中任一項之熱效率優異之冰 箱’其中於前述外板之外側覆蓋有透明塗膜或含有著色顏 12 1313641 玖、發明說明 料之塗膜。 (24) —種熱吸收性優異之冰箱之製造方法，係預先 於平坦金屬板之單面塗布（17)〜（2〇)項中任一項之熱吸 收性薄膜層，且於另一面塗布透明或含有著色顏料之塗膜 ，以製成熱吸收性高之預塗金屬板，並在將其切斷和加工 之後，組裝成冰箱。 (25) —種攜帶型機器或車載機器，係於内建發熱電 子零件之攜帶型機器或車載機器之殼體的内側具有熱吸收 性薄膜層者，且該熱吸收性薄膜層係以下任一者： (A) 相對於10〇質量份之結合劑固體成分包含有 1~20質量份之粒徑小於〇之碳和^40質量份之粒 徑0.1 /Z m以上50以m以下之碳，且粒徑小於〇丨“ m之碳 和粒徑ο·ι"m以上50/z m以下之碳的合計為1〇~15〇質量 份； (B) 由1〇〇質量份之結合劑固體成分、ι〇~15〇質量 份之熱吸收性顏料及質量份之導電性顏料所構成者 ’且該熱吸收性顏料係平均粒徑^iOOnm之碳黑，且該導 電性顏料係由平均粒徑0.5〜50之片狀金屬Ni和鏈狀金 屬Ni構成，且片狀金屬Ni/鏈狀金屬Ni之質量比係〇卜6 9 (c)由100質量份之結合劑固體成分、1〇〜15〇質量 份之熱吸收性顏料及5~150質量份之矽鐵所構成者；及 (D)由100質量份之結合劑固體成分和5~15〇質量 份之矽鐵構成者。 13 1313641 玖、發明說明 (26) —種攜帶型機器或車載機器，係内建發熱電子 零件之攜帶型機器或車載機器之殼體為~(9)項中任 一項之熱吸收性優異之發熱體外殼者。 (27) —種攜帶型機器或車載機器，係内建發熱電子 5零件之攜帶型機器或車載機器之殼體為將（1〇)〜（16)項 中任一項之熱吸收性優異之表面處理金屬板加工而製成者 ，且令該金屬板之熱吸收性薄膜層在内侧之表面。 (28) 如（25) ~ (27)項中任一項之攜帶型機器或車 載機器，其中前述殼體係Mg合金或A1合金製成者。 0 ( 29 ) 一種攜帶型機器或車載機器用殼體，係具有（ 25)之熱吸收性薄膜層者。 圖式簡單說明 第1圖係顯示本發明之熱吸收性優異之發熱體外殼或 殼體之結構的圖。 5 第2圖係顯示用以測量熱吸收性之測量箱之態樣的圖 〇 C實施方式3 發明實施形態 (金屬製和非金屬製發熱體外殼及表面處理金屬板） 0 本發明中，發熱體可係馬達、電子零件、加熱器、電 池等會產生熱之所有零件，並沒有特別限定。又，發熱體 外殼係為了覆蓋、環繞和收納這類發熱體之目的等而使用 者。 以下，以本發明之熱吸收性發熱體外般為主來說明金 14 1313641 玖、發明說明 屬板製發熱體外殼，不過本發明並不限定於此，亦一樣地 適用於非金屬製發熱體外殼。 熱係由物體發散之電磁波的一部份，已知的係一旦熱 放射線射入物體’ 一部份會反射，一部份會透射，剩餘部 5 分會被吸收（例如，西川、藤田共著之「機械工學基礎講 座電熱工學」，P.289，發行所：理工學社（1983 ))。 當熱放射線射入金屬板或經過表面處理之金屬板，或 者非金屬材料時’由於熱放射線幾乎不會透射，故熱放射 線變成反射或被吸收的其中一種情形。 10 在此’當由發熱體產生之熱放射線射入發熱體外殼内 面時’ 一旦大部分之射入之熱放射線反射，熱便悶在發熱 體外殼内部，使外殼内之溫度上升。 因此，為了使熱源外殼内之溫度降低，須要在外殼内 部抑制熱放射線之反射，本發明人致力於其研究，結果發 15現藉著以熱吸收性高之薄膜層覆蓋外殼内部，可抑制熱放 射線之反射。 眾所周知用以測量射入金屬板和非金屬材料等之表面 之熱放射線之吸收率的方法中，有以紅外線分光光度計所 作之反射法，不過，利用本方法測量時，因為若金屬板或 20非金屬材料之表面之粗度過粗，射入之熱放射線會亂反射 ，所以難以獲得高精度之吸收率。 依據關於熱放射之克希荷夫定律，一定溫度下，物體 之吸收率和放射率是相同的（西川、藤田共著之「機械工 學基礎講座電熱工學」，p.290,發行所：理工學社（削） 15 1313641 玖、發明說明

本發明人依據該定律而致力於檢討，結果發現：若將 至少於金屬板或業經電鍍之金屬板之單面預先覆蓋有熱吸 收性薄膜層的表面處理金屬板成形加工而製成的外殼覆蓋 5 發熱體，其中該熱吸收性薄膜層係在80°C以上200t以下 之某溫度下測得波數600~3000〇11-1之區域中，總放射率為 0.70以上者’則與將沒有以熱吸收性薄膜覆蓋外殼内面之 金屬板製成的外殼覆蓋發熱體時相比，外殼内部之溫度會 降低。相同地，亦發現若將於非金屬材料製外殼之内面賦 10 與有熱吸收性薄膜層之外殼覆蓋發熱體，其中該熱吸收性 薄膜層係在80 °c以上200 °c以下之某溫度下測得波數 600-3000(:1111之區域中，總放射率為〇.7〇以上者，則與將 沒有以熱吸收性薄膜覆蓋外殼内面的外殼覆蓋發熱體時相 比，外殼内部之溫度會降低。 15 由於周波數小於600CHT1或大於3000cm1之波數區域 的放射線吸收，在降低外殼内之溫度之效果非常小，故包 含該等波數區域之放射線的放射率並不適當。又，由於若 以波數600~3000cm-1之區域中，總放射率小於〇 7〇之熱吸 收性薄膜層覆蓋時，在降低外殼内之溫度之效果小，故並 20 不適當。 第1圖顯示本發明之熱吸收性優異之金屬製或非金屬 製發熱體外殼的結構。本發明之金屬製或非金屬製發熱體 外设係由金屬板或非金屬材料1構成，且以熱吸收性薄膜 層2覆蓋内面者。另，圖中之3為發熱體。由於若預先以 16 1313641 玖、發明說明 熱吸收性薄膜層2覆蓋平坦金屬板或非金屬材料，且將其 加工而製成金屬製或非金屬製發熱體外殼，在製造上可提 高作業效率，故非常適宜。 又，若非由金屬板或非金屬材料之覆蓋有熱吸收性薄 5膜層之面構成發熱體外殼之内面時，便無法獲得降低發熱 體外殼内之溫度之效果。熱吸收性薄膜層不只可覆蓋發熱 體外殼之内面’亦可覆蓋於外侧。當也覆蓋於外側時，因 為與熱吸收等值之熱放射的影響，金屬製或非金屬製發熱 體外威本身之温度會降低，所以更加適宜。 1〇 用以構成本發明之熱吸收性優異之金屬製和非金屬製 發熱體外殼的金屬板和非金屬材料，為了確保其熱吸收性 ，係藉著至少於金屬板或業經電鍍之金屬板，或者非金屬 材料之單面覆蓋有熱吸收性薄膜層來達成，而該熱吸收性 薄膜層係由〇 100質量份之結合劑固體成分，和b) 15 1〇~15〇質量份之熱吸收性顏料構成，且在8〇。。以上戰 以下之某溫度下測得波數㈣〜職^之區域中總放射 率為0.70以上者。 熱吸收性顏料可使用碳、炭、石墨等一般公知者，亦 可使用市售者。前述熱吸收性顏料中，碳黑由於粒徑非常 〇 J ϋ廣泛分散於薄膜中’故為較佳顏料’特別是粒徑 l~100nm者更佳。 本發明人更進-步發現，可將覆蓋於金屬板或非金屬 材料之薄膜層之總放射率提高，且於薄膜層中添加用以提 ㈣吸收性之礙’藉該等物質遮蔽金屬板或非金屬製屬材 17 1313641 坎、發明說明 料。另’在此’所謂的碳，可使用碳黑'炭、石墨等一般 公知的碳。為了藉碳遮蔽金屬板或非金屬材料，須要添加 多量粒徑更小的碳。即使添加少量粒徑小之碳，遮蔽效果 還是小，又，至於粒徑大之碳，縱然添加多量，因為碳與 5碳之間有間隙產生，故遮蔽效果小。然而，當添加多量粒 徑小之碳時，將產生含有結合劑固體成分和碳之塗液的黏 度增加，使塗布作業性降低的問題，分散於塗液中之微粒 子碳經過一段時間後凝聚，使塗液變成凝膠狀等的問題。 為了解決該等問題，本發明人致力於研究，結果發現藉著 10並用粒徑小於之小粒徑碳和粒徑O.lwm以上50// m以下之大粒徑碳，可解決前述問題。因為藉著並用該等 碳，分散於薄膜令之大粒徑碳的間隙將有微粒系碳分散， 所以即使不添加多量微粒子碳，依然可提高碳之遮蔽金屬 板和非金屬材料之遮蔽性，且發揮熱吸收性效果。 15 自該發現所獲得之本發明之較佳態财，&吸收性薄 媒層（以下稱為吸熱薄膜）所添加之碳的添加量相對於 100質量份之結合劑固體成分，包含有卜加質量份之粒徑 小於0.1/zm之碳和卜14〇質量份之粒徑〇 以上心 m以下之碳’且粒控小於〇1 " m之微粒系碳和粒徑以 20 m以上50/zm以下之大粒徑碳的合計為1〇~15〇質量份， 且吸熱薄膜層之膜厚為以上。微粒系碳之粒徑的下 限並沒有特別規定，然:而若超過01，，由於碳與碳之間 易形成間隙’無法發揮作為微粒子碳之功能，所以並不適 宜。微粒系破之添加量若小於1質量份，由於金屬板或非 18 1313641 玖、發明說明 金屬材料之遮蔽效果差，熱吸收性也差，所以並不適宜， 而若大於20質量份，因為塗液之黏度會變高，且經過一段 時間後變成凝膠狀，所以並不適宜。大粒徑碳之粒徑若小 於0.1/zm，就不會發揮作為大粒徑碳之功能，而會顯現與 5微粒子碳相同之特性，所以並不適宜。大粒徑碳之粒徑若 大於50私m，塗布含有該等大粒徑碳之塗液時，塗布性會 降低且塗布後之薄膜外觀差，所以不適宜。大粒徑碳之 粒徑宜為0.1"m以上3〇em以下。其中以〇以上1〇 //m以下更佳。大粒徑碳之添加量若小於丨質量份，熱吸 10收性便差，若大於140質量份，薄膜就變得脆弱，且薄膜 之加工性差，所以不適宜。更進一步，微粒子碳和大粒徑 石厌之合計添加量若小於10質量份，熱吸收性便差，而若大 於150質量份，薄膜就變得脆弱’且薄膜之加工性差，又 ，塗液增黏，使塗布作業性差，所以不適宜。吸熱薄膜之 15膜厚若小於1/zm，則薄膜之熱吸收性差，所以不適宜。 用以構成本發明之熱吸收性優異之金屬製和非金屬製 發熱體外殼的金屬板和非金屬材料，在其中一較佳態樣中 為了確保其熱吸收性和導電性，係藉著至少於金屬板或業 經電鍍之金屬板，或者非金屬材料之單面覆蓋有熱吸收性 20薄膜層來達成，而該熱吸收性薄膜層係由a) 100質量份之 結合劑固體成分，和b) 10〜150質量份之熱吸收性顏料， 除此之外更有c) 1-150質量份之導電性顏料所構成，且在 8〇°C以上200t以下之某溫度下測得波數6〇〇~3〇〇〇(；]1^之 區域中，總放射率為0.70以上者。 19 1313641 玖、發明說明 導電性顏料可使用片狀金屬Ni、鏈狀金屬Ni、粒狀金 屬A1鱗片狀金屬A1 '不銹鋼粉等公知者，亦可使用市售 者而，金屬—般而言容易反射熱，有阻礙熱吸收性顏 料之熱吸收的傾向。金屬Ni#有與其他金屬顏料相比較不 5易阻礙熱吸收性顏料之熱吸收的性質，且鏈狀金屬Ni由於 是鏈狀，故在薄膜内反射熱之面積小，所以不易阻礙熱吸 收’更加適宜。 但是’由於若僅有鏈狀金屬Ni則導電性差，所以宜配 合使用片狀金屬Ni和鏈狀金屬Ni。此時，由於若片狀金 10屬Nl/鏈狀金屬Ni之質量比係ojm，則熱吸收性和導電 性皆優.異，故更加適宜。 片狀金屬Ni由於在薄膜内反射熱之面積大，故容易阻 礙熱吸收。因此’若片狀金屬Ni/鏈狀金屬Ni之質量比小 於0.1 ’導電性便差，另一方面，若大於6，則熱吸收性差 15 。 更進一步，由於前述導電性顏料若是矽鐵，便可提高 熱吸收性薄膜層之放射率，且在表面處理金屬板之情形時 亦提高耐蝕性，故更加適宜。因為矽鐵不只導電性優異， 熱吸收性也優異，可兼為導電顏料和熱吸收性顏料，所以 20 即使單獨添加，還是可確保熱吸收性和導電性之兩特性。 由於若相對於100質量份之結合劑固體成分，熱吸收 性顏料之添加量小於10質量份，則在80°c以上200°C以下 之某溫度下測得波數600~3000cm'〗之區域中，金屬板之總 放射率小於0·70，所以不適宜。 20 1313641 玖、發明說明 相對於100質量份之樹脂固體成分，熱吸收性顏料之 添加量愈多放射率就愈高，更加適宜，然而，若大於150 質量份，由於薄膜層會變得脆弱，薄膜層之耐衝擊性降低 ，所以另外要將金屬板加工時之加工性降低故不適宜。 5 熱吸收性薄膜層之膜厚雖可因應需要而任意選定，但 若係金屬板時，宜為，若係非金屬材料時，宜為 l~l〇〇〇"m。若小於1;zm，在8(rc以上2〇〇t;以下之某溫 度下測得波數.删⑽」之區域中，金屬板或非金屬材 料之總放射率難以變成謂以上。又，當係金屬板時若 1〇大於5〇“m，因為薄膜層之加工性將降低，所以不適宜， 當係非金屬材料時，若大於1000#m，因為熱吸收性飽和 而不具經濟性，所以不適宜。又，若考慮到導電性，則以 大於或等於lem且小於10#m為更佳。 用以構成本發明之熱吸收性薄膜層之結合劑可使用樹 Μ脂和藉溶膠凝膠法（s〇1_Gel)形成之無機薄膜、藉溶膠凝 膠法形成之無機有機複合薄膜等一般公知的薄膜用結合劑 。以如塗料之形態來使用樹脂，由於處理、薄膜形成方法 之容易等，故非常適宜。 樹脂可使用-般公知者，例如聚醋樹脂、胺甲酸乙醋 2〇 7脂、丙稀酸樹脂、環氧樹脂、三聚氰胺樹脂、氯乙稀樹 脂等，且可為熱塑型和熱固型其中任一者。 該等樹脂，亦可因應需要而並用數種。該等樹脂也因 種類、樹脂之分子量、樹脂之玻璃轉移溫度Tg而使得薄 膜性能，例如加工性、加工密接性、薄膜硬度等有所不同 21 叫 3641 玖、發明說明 ，故並沒有㈣規定’須因應需要而適當地選定。 又’利用架橋劑使之硬化之類型的樹脂也因架橋劑種 類和添加量、架橋反應時之觸媒種類和觸媒添加量而使得 薄膜性能，例如加工性、加工密接性、薄膜硬度等有所不 问’故並沒有特別狀，須因應需要而適當地選定。 該等樹月a之固體者，可將其熱炫融和溶解於有機溶劑 ，使其粉碎成秘體來㈣。又，亦可為水溶性樹脂和水 分散乳劑型樹脂。更進-步，亦可為紫外線（uv)硬化型 和電子束（EB)硬化型樹脂。該等樹脂皆可使用市售類型 10 者。 依據本發明人載至目前為止之發現，係溶劑系之三聚 氛胺固型聚醋系、。溶劑系之異氰酸醋固型聚醋系、水分散 型丙稀酸乳劑等較佳’特別是以下所述者更佳。然而，該 等樹脂只是其中之例，並不限於此。 15 若為溶劑系之三聚氰胺固型聚酯系，聚酯樹脂之分子 量之數平均分子量宜為2000~30000’聚酯樹脂之Tg宜為 — 10~70°C，三聚氰胺樹脂之添加量相對於1〇〇質量份之聚 酯樹脂，宜為5〜70質量份。 由於聚醋樹脂之分子量若小於2000，薄膜之加工性降 20 低，若大於30000 ’則樹脂溶解於溶劑時黏度過高，所以 不適宜。聚醋樹脂之Tg若小於一 io°c，由於薄膜不會成 膜，所以不適宜，若大於70。(：，由於薄膜過硬，所以加工 性降低，並不適宜。三聚氰胺樹脂之添加量相對於1〇〇質 量份之聚酯樹脂，若小於5質量份，薄膜未硬化，所以不 22 1313641 玖、發明說明 適宜’若大於70質量份，由於薄膜變得過硬，使加工性降 低，所以不適宜。 所使用之聚酯樹脂’可使用一般市售者，例如東洋紡 織公司（TOYOBO Co. Ltd.;東洋紡績社）製「拜隆（ 5 Vyl〇n 彳口 >)」’住化拜爾聚胺酯公司（Sumika Bayer Urethane Co. Ltd.;住化八彳工少夕b夕^社）製「戴斯摩 芬（Desmophen ;穸只乇7工 > )」等。所使用之三聚氰胺 樹脂’亦可使用一般市售者，例如三井赛鐵克公司（ Matsui Psytec Co. Ltd.;三井f·〆亍v夕社）製「賽梅爾（ 10 Psymel ; f·〆〆少）」、「麥科特（Mycoat ; 〕一卜）」， 大曰本油墨化學工業公司（Dainippon Ink Chemicals Inc.; 大日本化学工業社）製「貝克敏（Bekamine )」、「超 級貝克敏（SuperBekamine)」等。 若為溶劑系之異氰酸酯固型聚酯系，聚酯樹脂之分子 15 量之數平均分子量宜為2000-30000，聚酯樹脂之Tg宜為 一 10〜7〇°c，異氰酸酯樹脂之添加量係當〔異氰酸酯之 NCO基當量〕/〔聚酯樹脂之〇H基當量〕=〇.8~1.2時為 佳。 〔異氰酸酯之NCO基當量〕/〔聚酯樹脂之〇H基當 20 量〕之值若小於〇·8或大於1.2，薄膜產生時，薄膜易變成 未硬化。由於聚酯樹脂之分子量若小於2〇〇〇,薄膜之加工 性降低’若大於30000 ’則樹脂溶解於溶劑時點度過高， 所以不適宜。聚酯樹脂之Tg若小於-10。(3，由於薄膜不 會成膜，所以不適宜’若大於70°C，由於薄膜過硬，所以 23 1313641 玖、發明說明 加工性降低，並不適宜。 所使用之聚酯樹脂，可使用一般市售者，例如東洋纺 織公司製「拜隆」'住化拜爾聚胺酯公司製的「戴斯摩芬」 等。 5 所使用之異氰酸酯，亦可使用一般市售者，例如住化 拜爾公司製「司密吉爾（Sumidur ;只S β二一几）」、「戴 絲吉爾（Desmodur ;穸只乇，三井武田化學公 司（Takeda Chemicals. Inc.;三井武田クミ力スレ社）製 「塔可耐特（Takenate ;夕夂本一卜）」等。 1〇 又，水分散型丙烯酸乳劑型樹脂亦可使用一般公知者 ，也可為市售者。水分散型丙烯酸乳劑型樹脂亦可添加一 般公知的環氧樹脂等密接性佳的樹脂來使用。 因為環氧樹脂之種類和添加量將影響塗膜性能，所以 可因應需要而適當地選定。若為如水分散系丙締酸樹脂之 15水系樹脂，由於薄膜之塗布作業性高，而且不會產生排放 揮發性有機溶劑至空氣中之問題，所以塗布設備中不㈣ 氣導管之強化和揮發性有機溶劑之燃燒設備等，更加適宜 20 本發月之熱吸收性薄膜層中，在熱吸收性顏料和導電 f生顏料之外，還可因應需要而添加並用著色顏料和防鑛顏 料及防鑛劑。 著色顏料可使用氧化欽（Ti〇2)、氧化辞（Ζη〇)、氧 化錯（响）、碳_ (⑽小硫酸鋇㈤〇4)、氛化 銘（ΑΙ203 )、南嶺土黏土、碳黑、氧化鐵（⑽3、 24 1313641 玖、發明說明 )等無機顏料，以及有機顏料等一般公知的著色顏料。 又，防鏽顏料則可使用鉻酸錕、鉻酸鈣等一般公知的 鉻系防鏽顏料和磷酸鋅、亞磷酸鋅、磷酸鋁、亞碟酸鋁、 鉬酸鹽、磷酸鉬酸鹽、釩酸/磷酸混合顏料、氧化矽、被稱 5 為矽酸鈣之吸附Ca型之氧化矽等一般公知的非鉻系防鏽 顏料及防鏽劑。 特別是當本發明之金屬板之母材係如鋼板或電鑛鋼板 為易腐蝕金屬時，由於藉添加防鏽顏料及防鏽劑，可提昇 本發明之金屬板之耐蝕性，所以更加適宜。 10 若顧慮到近年來之環保問題，則非鉻系之防鏽顏料及 防鏽劑是更具效果的。該等非鉻系防鏽顏料及防鏽劑可使 用試劑，也可使用市售者。 市售之防錄顏料，有東邦顏料公司（Toho Coloring Inc.;東邦顔料社）製磷酸鋅系防鏽顏料「EXPERT-NP500 15」、「EXPERT-NP530」，東邦顏料公司製亞磷酸鋅系防鏽顏 #「EXPERT-NP1500」、「EXPERT-NP1530」、「EXPERT-NP1600」、「EXPERT-NP1700」，鐵卡公司（Tayca Co.;于 彳力社）製三聚磷酸鋁「K-WHITE系列」，雪文威廉斯公 司（SHERWIN Williams Co. ; SHERWIN Williams 社）製 20 酸塩系顏料和磷酸酸塩系顏料「SHER-WHITE系列」 ，曰本阿艾羅吉爾（Nippon Aerosil Ltd.;日本了工口'2少 社）公司和戴古沙（Daicel Degussa Ltd.;歹夕'' 甘社）公司 製氣態氧化矽「AEROSIL系列」，曰產化學公司（Nissan Chemical Industries, Ltd.;曰產化學社）製勝態氧化碎「 25 1313641 玖、發明說明 SN0WTEX系列」，葛萊斯公司（w r g繼c〇 g⑽ 社）製吸附Ca型氧化矽「SeaUiex系列」等。 由於該等著色顏料和防鏽顏料及防鏽劑因種類、添加 量、粒徑不同而使得放射率和加工性、外觀、耐純等其 5他薄膜性能差異甚大，故須因應需要而適當地選定。 又，本發明之熱吸收性薄膜層可因應需要而添加一般 公知的勾染劑、顏料分散劑、蠛等。該等添加劑之種類和 添加量並沒有特別規定，可因應需要而適當地選定。尤其 係壤在提昇成形加工本發明之表面處理金屬板時之成形性 1〇 ，以及防止熱吸收性薄膜層損傷等方面，頗具效果。 為了將本發明之熱吸收性薄膜層形成於金屬板表面或 非金屬材料表面，可將含有結合劑之薄膜成分以—般公知 的塗料形態來塗布。舉例而言，塗料形態有將樹脂溶解於 溶劑之溶劑系塗料、將乳劑化之樹脂分散於水中等的水系 15塗料、將樹脂粉碎而粉化之粉體塗料、使粉碎且粉化之樹 脂分散於水中等之漿體粉體塗料、紫外線（uv)硬化型塗 料、電子束（EB)硬化型塗料、將樹脂以膜狀黏貼之膜積 層物、使樹脂熔融後再塗布之形態等。 以上無論何者，塗布方法皆沒有特別限定，可採用一 2〇般公知的塗布方法’例如’輥塗、滚筒簾幕式塗布、簾幕 式淋塗、空氣噴塗、無氣喷塗、刷塗、模具塗布等。又， 浸塗、喷墨式塗布亦可。 另，於金屬板覆蓋熱吸收性薄膜層之前，為了提昇金 屬板之薄膜密接性，宜對金屬板進行前置處理。若有進行 26 1313641 玖、發明說明 該前置處理，便可提昇熱吸收性薄膜之密接性和金屬板之 财蚀性，更加適宜。 由於若即使不進行塗布前置處理，塗膜還是可密接的 話，則可省略塗布前置處理，故將更加適宜。塗布前置處 5 理可使用一般公知者，例如，塗布鉻酸鹽處理、電解鉻酸 鹽處理、磷酸鋅處理、氧化锆系處理、氧化鈦系處理。 再者，近年來，以樹脂等有機化合物為基質之非鉻酸 鹽前置處理也在開發中，若使用以樹脂為基質之非鉻酸鹽 前置處理，由於可減低對環境之負荷，所以更加適宜。 10 以樹脂等有機化合物為基質之非鉻酸鹽前置處理可例 舉如曰本專利公開公報特開平09-828291號、特開平lii- 251509 號、 特開平 10-337530 號 、特開 2000-17466 號 、特 〇 開 2000-248385 號、特開 2000-273659 號、特開 2000-282252 號、特開 2000-265282 號、特開 2000-167482 號等 15 中所揭示之技術，可使用該等技術，而除了前述者以外， 亦可使用一般的公知技術。 亦可使用已在販售中之非鉻酸鹽處理。由於因該等前 置處理之種類和附著量的不同，使得熱吸收性薄膜層之密 接性和金屬板之耐蝕性差異甚大，所以須因應需要而適當 20 地選定。 由於本發明之金屬板之目的在於加工以製成金屬製發 熱體外殼，故只要是可加工之金屬材料即可，可使用一般 公知的金屬材料。金屬材料亦可為合金材料。可例舉如鋼 、鋁、鈦、銅、鎂合金等。特別係若使用鋁和銅等熱傳導 27 1313641 玖、發明說明 率高之金屬’由於吸收之熱會均勻地分散於金屬内，可避 免金屬局部變熱，所以非常適宜。又，該等材料之表面亦 可是業經電鍍者。 電鍍之種類可例舉如鍍鋅、鍍鋁、鑛銅、鍍鎳等。亦 5可鍍合金。若為鋼板，可應用冷軋鋼板、熱軋鋼板、熱浸 鍍鋅鋼板、電鍍鋅鋼板、熱浸鍍合金化鋅鋼板、鍍鋁鋼板 、鋁-鋅合金化電鍍鋼板、不鏽鋼鋼板等一般公知的鋼板及 電鍍鋼板。 不過，如熱浸鍍合金化鋅鋼板，鐵和鋅之鍍合金鋼板 10由於本身具有高熱吸收性，所以若於其上覆蓋熱吸收性薄 膜，就更提高熱吸收性，非常適宜。又，若於鍍上鋁和銅 等熱傳導率高之金屬的鋼板覆蓋熱吸收性薄膜，由於吸收 之熱會透過金屬表面之電鍍層而均勻地分散，可避免金屬 局部變熱，故更加適宜。該等鍍上鋁和銅等熱傳導率高之 15金屬的鋼板，不僅熱傳導性可提高’也兼具鋼板擁有之強 度、成形性，而且與使用單體之鋁和銅等熱傳導率高之金 屬相比，更為廉價，故可削減製造成本發明，更加適宜。 該等金屬板在進行塗布前置處理之前，可先進行熱水 沖洗、驗式脫脂、酸洗等一般處理。將金屬成形以製成金 20屬製發熱體外殼時的加工方法可使用一般公知的加工方法 。可例舉如鍛造加工、鑄造加工、衝孔加工、彎曲加工、 引伸加工、膨脹加工、輥壓成形等加工方法。又，若為預 先將熱吸收性薄膜層覆蓋於金屬板之後，再成形加工之預 塗方式’因製造效率佳，更加適宜。 28 1313641 玖、發明說明 5 10 15 20 社不㈣所用之非金屬材料係除金屬材料以外之所有 無機材料及有機材料，除塑膠、樹脂、陶究、陶器、水泥 等以外，亦可是天然素材。其他，樹脂當中，可使用丙稀 酸系樹脂、氯乙婦系樹脂、·系樹脂、娜系樹脂、聚 碳酸醋系樹脂等一般公知的樹脂。又，陶究可使用氧化銘 系、氮化㈣、鈦酸銷系、鈦酸錄等—般公知的陶究。 再者’若為非金屬材料，亦可因應需要而於欲覆蓋熱 吸收性薄媒之非金屬材料表面進行一般公知的化成處理之 類’使粗糙度更粗等，㈣《性薄膜之雜性提高。 本發明品之熱吸收性優異之發熱體外殼及其材料的用 途，可例舉如VTR、音響機器、卿、電視、液晶電視、 電漿顯示器調諧器等視聽機器及其周邊機器，個人電腦、 筆記型個人電腦、光碟驅動機、硬碟驅動機等個人電腦周 邊機器，行動電話、電子筆記本等移動式機器，冰箱、空 調室外機、空調室内機、洗衣機、照明器具等-般家電製 品，電池殼體、車載電池殼體、車載電子零件機器、汽車 導航系統、汽車音響機器、自動販賣機、兒幣機、預付卡 和票券等之售票機等。該等機器之外殼和内部零件板内 卜。P電子零件设、内外部控制機器殼若使用本發明品，將 可發揮效果。 以下，詳細說明使用本發明品之熱吸收性優異之發熱 體外忒及其材料，且本發明人已確認其效果的冰箱和攜帶 型機器及車載機器。 29 1313641 玖、發明說明 冰箱内部使用為數眾多之馬達和電子零件等成為熱源 的零件。特別係近年I，冰箱之電子化持續發展，由該等 熱源產生之熱蓄積於冰箱的内部，使内部溫度容易上升。 一旦冰箱内部之溫度上升，為了使冷藏室内溫度下降，就 5而要更多電力，而且因此馬達和電子零件的壽命也變短。 然而，近年來，從生態學之觀點思量，對冰箱等電氣製品 之降低消耗電力的要求逐漸增加。 本發明人致力於檢討，結果發現若於冰箱外板之内侧 賦與金屬材料之表面之熱吸收性高之物質，與沒賦與熱吸 0收丨生同之物質的情形相比，馬達等熱源附近之溫度將會降 低。 先前係就發熱體外殼及熱吸收性薄膜說明，由於若將 構成冰箱之外板設想成發熱體外殼，則直接也妥當適用於 覆蓋於本發明之冰箱之外板及其内側表面之熱吸收性薄膜 15之具體說明，故在此省略不再說明。 本發明之冰箱除了於外板之内側表面覆蓋有特定熱吸 枚薄膜以外，其他冰相之構造和内部可與公知者相同。 本發明之冰箱外板之外侧面若覆蓋有著色塗膜和透明 塗膜，由於可賦與設計外觀，故更加適宜。該著色塗臈層 20和透明塗膜層可多層塗膜，最下層使用作為含防鑛顏料之 防鏽塗膜層，藉此上面之層則使用作為含著色顏料之著色 層又，若因應需要而更於其上覆蓋透明薄膜等，由於若 為金屬板時可提高耐蝕性，且亦提昇設計性，故更加適宜 30 1313641 玖、發明說明 又，組裝冰箱之步驟中，因與搬送帶或其他搬送機器 之摩擦，導致用於冰箱外板之金屬板之表面薄膜會有靜電 產生，且組裝作業線内之塵埃將附著於金屬板表面的問題 。為解決該問題’須要於塗膜賦與導電性，以釋放蓄積於 5薄膜表面之靜電。若覆蓋於本發明之冰箱外板之内侧之熱 吸收性薄膜層除了前述碳以外，相對於1〇〇質量份之結合 劑固體成分，更包含有i，質量份之導電性金屬粉，則薄 膜便具有導線性，且可解決冰箱組裝步驟中，因靜電造成 之塵埃附著問題，更加適宜。於熱吸收性薄膜層賦與導電 10性之結構亦業已在先前敘述過。 製造本發明之冰箱時，若預先於平坦金屬板之單面塗 布本發明之熱吸收性薄膜層，以製成熱吸收性高之預塗金 屬板，並在將其切斷和加工之後，组裝成冰箱，俾熱吸收 性薄膜層位於外板之内側，則由於作業效率變高，故更加 15 適宜。 製造本發明之冰箱時，若為預先製成覆蓋有熱吸收性 薄膜之預塗金屬板，之後再進行切斷 '加工、組裝之加工 方法’可使用-般公知的加工方法。可例舉如等衝孔加工 、署曲加工、引伸加工、膨脹加工、輥壓成形等加工方法 20 。 本發明乃係藉著於内建發熱電子零件和電池之電子機 器殼體的内面侧塗布本發明之高吸熱性塗料，可顯著地抑 制電子機器内部之溫度上升。 31 1313641 玖、發明說明 本發明中，攜帶型機器（移動 &機器）及車載機器並 沒有特別限定，包含有行動電話、 苇圮型個人電腦、PDA 、車載電池、汽車導航系統機器、、免 ^車音響機器、車載控 制機器等等。 發熱電子零件並沒有特別限定， 诔指例如CPU元件、 MPU元件、DSP元件、電子積體雷 菔冤路、電阻器等的電子零 件。還有電池一般公知者亦可適用。 用以構成本發明之攜帶型機器或車載機器之殼體的材 料也沒有特別限定，可例舉如Mg合金殼體、以合金殼體 10 、鋼板殼體、其他之金屬殼體、塑膠殼”，不過，其中 尤以Mg合金殼體、A1合金殼體、鋼板殼體時，本發明特 別有用。 本發明之攜帶型機器或車載機器之殼體之熱吸收性薄 膜層在其巾-ϋ樣巾，係相對於⑽f量份之結合劑固體 15成分，包含有1~20質量份之粒徑小於O.l/zm之碳和 1 140質1伤之粒徑〇·〗v m以上m以下之碳，且粒徑 小於之碳和粒徑〇.1//m以上5〇#m以下之碳的合 計為10~150質量份。 前述熱吸收性薄膜層在第2態樣中，係由1〇〇質量份 20之結合劑固體成分、10-150質量份之熱吸收性顏料及 1~150質量份之導電性顏料所構成者，且該熱吸收性顏料 係平均粒徑l~l〇〇nm之碳黑，且該導電性顏料係由平均粒 徑0_5~50/z m之片狀金屬Ni和鏈狀金屬Ni構成，且片狀 金屬Ni/鏈狀金屬Ni之質量比係〇.ι~6。 32 1313641 玖、發明說明 前述熱吸收性薄獏層在第 之結合劑固體成分、1〇〜15() 1〇~150質量份之矽鐵所構成者 $態樣中，係由100質量份 質量份之熱吸收性顏料及 5 10 15 刖述熱吸收性薄膜層在第4態樣中，係相對於卿質 量份之結合劑固體成分，包含有ΠΜ50質量份之石夕鐵。 該等各態樣之熱吸收性薄膜層之具趙内容和先前關於 發熱體外殼所說明者，基本上係相同的。因此在此省略 其具體說明。又，亦可以杰乂％ η 先則說明之發熱體外殼等作為攜 帶型機器或車載機器之殼體。 為了將本發明之高吸熱性薄膜層形成於殼體表面，可 將含有結合劑之薄膜成分以_般公知的塗料形態來塗布。 舉例而言’塗料形態有將樹脂溶解於溶劑之溶劑系塗料、 將乳劑化讀脂分散於水巾#的水系塗料、職脂粉碎而 粉化之粉體塗料、使粉碎且粉化之樹脂分散於水中等之裝 體粉體塗料、紫外線（UV)硬化型塗料、電子束（εβ) 硬化型塗料、將樹脂以膜狀黏貼之膜積層物、使樹脂溶融 後再塗布之形態等。 高熱吸收性薄膜之膜厚宜為biOOOvm。薄膜若小於 l#m，因為薄膜之熱吸收性差，所以不適宜。薄膜若大於 20 1000# m，因為熱吸收性飽和而不具經濟性，所以不適宜 。其中以1〇〜500/zm更佳。為了確保導電性，以大於或等 於l/zm且小於loem為更適宜。 一般係形成殼體之後再於其表面塗布本發明之高吸熱 性薄膜層’不過若為板材時，亦可於成形加工前，預先塗 33 1313641 玖、發明說明 布。 本發明中’藉著令覆蓋有吸熱性薄膜層之面作為發熱 電子零件和電池之殼體的内側，可降低電子機器和電池殼 體内部之溫度。 5 本發明之熱吸收性優異之殼體的結構可與第〗圖相同 。本發明之殼體係由例如Mg合金板丨所構成，且特徵在 於以高熱吸收性薄膜層2覆蓋内面。另，圖中之3係發熱 電子零件或電池。 又，若覆蓋有高熱吸收性薄膜層之面不是殼體之内面 10 ，便無法獲得降低電子機器殼體内之溫度之效果。但是， 高熱吸收性薄膜層可在殼體之内面之外，亦覆蓋於外側。 當也覆蓋於外側時，因為與熱吸收等值之熱放射的影響， 遂可輕易放出作為發熱體外殼之金屬板中所吸收之熱所 以殼體本身之溫度會降低，更加適宜。 15 又，亦可於殼體之外側覆蓋著色塗膜，以賦與設計外 觀。該著色塗膜層可多層塗膜，若殼體為金屬製時，亦可 最下層使用作為含防鏽顏料之防鏽塗膜層，藉此上面之層 則使用作為含著色顏料之著色層。該等情形時由於著色 有機薄膜層（若為多層塗膜，則亦包含防鏽塗膜層）本身 20便具有某種程度之熱放射性，故若覆蓋總計為I0#m以上 ，就可使殼體之溫度降低，所以更加適宜。 實施例 以下，詳細說明實驗所用之熱吸收性薄獏塗料的製成 方法。 34 1313641 玖、發明說明 將市售之有機溶劑可溶型/非晶質聚酯樹脂（以下稱為 聚酯樹脂）之東洋紡織公司製「拜隆GK140」（數平均分 子量.13000 , Tg20°C )溶解於有機溶劑（將s〇LVES〇 150和環己_以質量比1 : 1混合而成者）。 5 接著，在溶解於有機溶劑之聚酯樹脂，相對於1〇〇質 量份之聚酯樹脂之固體成分，添加15質量份之市售之六_ 甲氧基-曱基化二聚氰胺之三井赛鐵克公司製赛梅爾303， 更進一步，添加並攪拌0.5質量份之市售酸性觸媒之三井 賽鐵克公司製「卡達李斯特（；今卞夕y只卜） 1〇 6003B」，藉此獲得三聚氰胺硬化型聚酯系之透明塗料（以 下稱為聚酯/三聚氰胺系）。 又，為了可看見樹脂的影響，在前述溶解於有機溶劑 之聚醋樹脂，調配市售之以HDI為基質之嵌段異氰酸g旨， 俾〔異氰酸酿之NC0基當量〕/〔聚醋樹脂之OH基當量 15 〕=丨.0，更進—步，相對於樹脂固體成分，添加0.05%之 二井武田化學公司製反應觸媒「TK-1」，藉此獲得異氰酸 醋硬化型聚醋系透明塗料（以下稱為聚醋/異氛酸醋系）。 更進步，準備市售水分散型丙烯酸乳劑類型之樹脂 ’且於此樹脂’相對於其固體成分，添加5質量％之市售 2〇水4性％氧樹脂，並製成水分散型丙烯酸乳術環氧樹脂的 透明塗料（以下稱為水系丙稀酸樹脂）。 ' V 77別準備市售之常溫乾燥型之溶劑系透明 塗料（以下稱為溶劑系常乾）和市售之常溫乾燥型之水系 透明塗料（以下稱為水系常乾）。 35 1313641 玖、發明說明 接著，於所製成和準備之透明塗料，因應需要而添加 熱吸收性顏料、導電性顏料及防鏽顏料並攪拌，藉此獲得 熱吸收性薄膜塗料。所製成之塗料之詳細情形揭示於表 1~4。 10 15 36 20 1313641 玖、發明說明 ^ -¾ 5Γ 异遐伥

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Η' 4 藝 SJ 4 葙 cJ 十 趄 Sa 关 霉 Η' 4 Q 靱 霉 -¾ 丧 4 _& s < 6 * r-1 ! 塞 锄 (N 1 剡 CO 1 TP i£ m ” 1 剡 (〇 1 ” m ο 1 鈿 卜 1 寸 龚 m 00 1 寸 奕 m 0¾ 1 寸 这 剷 〇 T 寸 鐦 ψ^4 1 寸 实 c^ — 1 寸 Μ CO 1 寸 箱 S T ” ιέ 翻 LO T 玄 劍 eg 1 龚 剡 T ύ- 蒯 00 T 寸 m OJ τ 龚 锄 42 1313641 玖、發明說明 表1~4中，（* 1 ) ~ ( * 19 )之注釋如以下所述。 (*1):相對於100質量份之塗料中之樹脂固體成分 的添加顏料質量份 (*2):使用東海製碳公司（T〇kai Carbon Co·，Ltd.; 5 東海力'一求^社）製「Tokablack (卜一力、7、歹y夕）# 7350F」（28nm/微粒子碳） (* 3 ):使用 LATEST 地方合作社（Cooperative association LATEST ;共同組合7亍只卜）製「備長炭粉」 (最大粒徑：5 m/大粒徑炭A.) 10 ( * 4 )使用將試劑之石墨粉末更進一步粉碎，且利用 篩分分級機篩成平均粒徑10 μ m者 (*5)使用東海碳公司製「Tokablack # 5500F」（粒 役：25nm) (*6)使用取得市售之片狀金屬Ni和鏈狀金屬Ni， 15 且混合成質量比為片狀金屬Ni/鏈狀Ni=6者（平均粒徑： 5 ^ m ) (*7)使用取得市售之片狀金屬Ni和鏈狀金屬Ni’ 且混合成質量比為片狀金屬Ni/鏈狀Ni= 1者（平均粒徑： 5 // m ) 20 (*8)使用取得市售之片狀金屬Ni和鏈狀金屬Ni， 且混合成質量比為片狀金屬Ni/鏈狀Ni=0.1者（平均粒徑 :5 ^ m) (*9)使用東洋製鋁公司（Toyo Aluminium K. K.; 東洋7 A $社）製「鋁粉02-0005」（平均粒徑：10 /z m ) 43 1313641 玖、發明說明 (* 10)使用市售之不鏽鋼粉（平均粒徑：20μ m) (* 11 )使用藉粉碎機將JIS-G2302記載之矽鐵2號 粉碎，且利用篩分分級機篩成平均粒徑10# m者 (*12)使用取得市售之片狀金屬Ni和鏈狀金屬Ni 5 ，且混合成質量比為片狀金屬Ni/鏈狀Ni=0.05者（平均 粒徑：5 μ m) (*13)使用取得市售之片狀金屬Ni和鏈狀金屬Ni ，且混合成質量比為片狀金屬Ni/鏈狀Ni = 7者（平均粒徑 :5 m ) 10 (*14)使用曰本阿艾羅吉爾公司製「AEROSIL300」 (12nm) (*15)使用戴古沙公司製「C303」（3#m) (* 16)使用鐵卡公司製「K-WHITE K-105」（平均粒 徑：2.3以m) 15 ( * 17)使用日產化學公司製「SNOWTEX N」（由於 本防鏽顏料為水分散型，故表中所載之添加量是顯示固體 成分之量，粒徑：l〇~20nm) (*18)使用大曰精化學工業公司（Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co.，Ltd.;大日精化学工業社）製 20 「AF碳黑U14」（由於本防鏽顏料為樹脂混合之水分散型 ，故表中所載之添加量是僅顯示碳黑之量，粒徑： 10~50nm ) (*19)使用石原產業公司（Ishihara Sangyo kaisha， Ltd.;石原產業社）製氧化鈦「泰培克（Tipech ;夕彳乂一 44 1313641 玖、發明說明 夕）CR95」 (* 20 )使用將試劑之石墨粉末更進一步粉碎，且利 用篩分分級機篩成平均粒徑40以m者（大粒徑碳B) (* 21 )使用將試劑之石墨粉末更進一步粉碎且利 5用篩分分級機篩成平均粒徑60/z m者（大粒徑碳c ) 此外’表1~4中之結合劑皆為常乾溶劑系。 以下’詳細說明實施例之細節。 (實施例I) 以下，詳細說明實驗所用之熱吸收性表面塗布板之製 10 成方法。 將以每單面20g/m2之附著量之兩面電鍍之厚度〇6mm 的電鍍鋅鋼板’浸潰於將市售鹼式脫脂劑之日本帕克賴珍 古公司（Nihon Parkerizing Co.，Ltd.;日本八一力，彳'y ^ ^社）製「FC-364S」稀釋成20質量％濃度之溫度6〇〇c的 15水溶液中達10秒鐘，藉此脫脂，且水洗後並使其乾燥。 然後’利用親塗機將前置處理液體塗布於業已脫脂之 電鍵鋅鋼板上，並在到達板溫達到6〇°c之條件下使其熱風 乾燥》 本實驗中，前置處理是使用市售之鉻酸鹽處理之曰本 20帕克賴珍古公司製「ZM1300AN」（以下稱為鉻酸鹽處理） 和市售之非鉻酸鹽前置處理之日本帕克賴珍古公司製「 CT-E300」（以下稱為非鉻酸鹽處理）。 絡酸鹽處理之附著量係令Cr為50mg/m2,非鉻酸鹽處 理之附著量則以總薄膜量而言為2〇〇mg/m2。 45 1313641 玖、發明說明 更進—步，利用輥塗機將表1所載之熱吸收性薄膜塗 料塗布於進行過前置處理之電鍍鋅鋼板上，且藉並用熱風 之感應加熱爐使其乾燥硬化。乾燥硬化條件係令到達板溫 (PMT)為230°C。藉著因應需要而將前置處理和熱吸收 5性薄膜塗料塗布於單面或兩面，而獲得測試片。 製成之表面塗布板之細節記載於表5~8。另，表5~7 中所載之表面塗布板’不論何者皆是在相同條件下將相同 種類之熱吸收性薄膜層覆蓋於兩面者，而表8所載之表面 塗布板，任一者都是將熱吸收性薄膜層僅覆蓋於單面且 10 另一面沒有覆蓋者。 15 46 20 1313641 玫、發明說明 ιβ椒 導電性 〇 Ο < < <1 <1 < X 〇 〇 X <] <1 〇 〇 〇 < 〇 〇 <1 < 0 <1 <3 <] 0 〇 对钱性 端面1 <1 <\ < <1 < 0 <1 < 0 < <] <1 < < <1 <1 〇 <1 〇 <3 〇 〇 〇 〇 〇 <] <3 橫我面1 < <1 <3 <1 < <1 < <1 < <1 < < < <3 < <1 ο < 〇 <1 0 ο o 〇 0 < < 衝壓 成形性 〇 〇 <3 < X 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 o 〇 〇 X 彎折性 〇 〇 <1 <3 X 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 ο 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 X 塗膜 密接性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 ο 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 I 熱吸收性」 溫廑Β 1 〇 〇 〇 〇 〇 〇 <1 〇 〇 〇 〇 〇 〇 <1 <1 <1 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 X X |溫度A J 〇 〇 〇 〇 〇 〇 < 〇 〇 〇 〇 〇 〇 < < < 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 X X 放射率 0.80 1 0.91 I 0.94 I 0.95 I 0.95 1 0.80 1 0.78 1 0.81 1 0.92 1 0.80 1 Ο Ο i 0.93 1 I 0.72 I σ 1 0.73 1 没 ο 〇 | 0.80 | 1 0.93 1 0.91 oo ο 1 0.80 1 0.82 1 0.80 | 0.65 0.65 膜厚 篇 a in α a. in a a u? B a iO B a ΙΛ a 函 =ι in s a in 8 a. in β =t in a =L ΙΛ a a in _ a, in 雇 =1 L/3 a a. LO a a. in 'a a. m a a. in B =t LO a a ID a a in 画 a Ln a =1 in a n in β =1 in 5 μη 塗料種類 塗料1 一 1 1塗料1 — 2 CO 1 — 斟 :祕 1-4 I in I Z 钿 1 — m I塗料1-7 | 1逛料1 —8 1 1塗料1-9 1 丨塗料1 —10 1 1塗料1 一 11 1 塗料1-12 1 1塗科1 一 13| Τ 丨塗料1-15 1 c〇 T ri 棚 1塗料1 —17 1 丨塗料1—18 1 τ 玄 1塗料1-20 1塗料1-211 s 1 pH z 1 s — 1 丨塗料1—25 (0 1 R 1 μ 鉬 前置處理種類 1非鉻酸鹽處理 非鉻酸鹽處理 非鉻酸鹽處理 非鉻酸鹽處理 喊 韻 竣 AIL· •πτ' 非鉻酸鹽處理I 非鉻酸鹽處理J w 喊 绘 ML. τττ 非鉻酸鹽處理| 非鉻酸鹽處理I 6ί 麵 绞 ML. •nr 非鉻酸鹽處理1 ί非鉻酸鹽處理1 i非鉻酸鹽處理I 1非鉻酸鹽處理1 l非鉻酸鹽處理I 1非鉻酸鹽處理1 1非鉻酸鹽處理| w 顴 JIL •πτ I非鉻酸鹽處理1 丨非鉻酸鹽處理i l非鉻酸鹽處理丨 l非鉻酸鹽處理I 1非鉻酸鹽處理1 1非鉻酸鹽處理1 1非鉻酸鹽處理1 St 喊 额 J1L· -nr· 1 1 CO 1 1 in i CD 1 卜 1 □0 1 σ> ο i-4 Ϊ Η T h-» 2 Τ ►Η 1 1-14 1 LO T Τ 1-17 I 00 T 2 T 1 1 CN] 1 mm CO cs) 1 mm csj 1 in 1 CV3 1 1 本發明例 比較例 47 1313641 玫、發明說明 導電性 <! <1 <1 < < 0 < 耐蝕性 1端面1 < < <] < < <1 <1 β載面1 <] <] <] < <] <] < |衝壓 1成形性1 〇 〇 〇 Ο 〇 < X 彎折性 〇 〇 〇 〇 〇 < X i塗膜| 1密接性1 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 | 熱吸收性 | 丨溫度Β 1 <1 〇 〇 〇 0 ο 〇 I溫度A 1 <1 0 0 〇 〇 〇 〇 放射率 〇 〇 臣 σ s ο 涅 Ο [0. 95_1 ί 0.95」 0.95 膜厚 I 0.5 μ n 1 Β 〇 ΊΟμα β Β SL κη a s 70 μ m 塗料種類 (N 1 f-H 容 菊1 塗料1 - 2 塗料1 — 2 丨塗料1-21 1塗料1-2 1 塗料1 一 2 塗料1 一2 1 前置處理種類 非鉻酸鹽處理 Si 儺 ML· 非鉻酸鹽處理 嫂 m ML· •nt 1非鉻酸鹽處理| 非鉻酸鹽處理 非鉻酸鹽處理 〇〇 Cvj 1 Μ σ> <Μ 1 ·—1 1 Μ 1—31 esi crj \ Η eo ra 1 Μ cn 1 本發明例 i&r Tw 導電性 <1 < 耐姓性 1端面1 <1 X 1橫截面j <1 X 衝壓 成形性 0 <1 彎折性 〇 <3 塗膜 密接性 〇 <1 熱吸收性 1溫度B 1 〇 〇 1溫度A 1 〇 〇 放射率j δ； ο 0.91 膜厚 a 1/3 α a. U3 塗料種類 1塗料1- 2 1 丨塗料1-21 前置處理種類 喊 丨無（未處理） % »—1 C0 e〇 1 1—< 1本發明例1 I比較例 00 m 革 C 猓 bH a vH 波 硬軍 ‘古· -Μ 性·钵 ^ V@ 茛# ΦΜ 彰·< 5 女 猓 Μ 紱 ν§ 琏 漆 硬5 令C 宪农 -Μ 性·钵 $CvS 茛资 «剩 彰·< al MB I X <1 d *< Ο X 济 σ> 3 Μ 〇 c> 時 m ；t d % iO kD 媒 c^) 想 1 * Ϊ 钿 觀 W 额 颤 Μ Ν 绞 绘 桓 ML· την Oil. cn 00 CO S 1 5 Φ £ 4 48 1313641 玖、發明說明 以下，詳細說明所製成之表面塗布板的評價測試。 1) 表面塗布板之放射率測量 利用曰本分光公司（JASCO Co.;日本分光社）製傅 利葉轉換紅外線分光光度計「VALOR-III」測量當令表面 5塗布板板溫度為80。〇時之波數600〜3000cm·1之區域中的紅 外線發光光譜’且將其與標準黑體之發光光譜比較藉此 測量表面塗布板之總放射率。另，標準黑體是使用於鐵板 上喷塗日本塔宼斯公司（Tasc〇 Japan Inc ;夕〕只夕亇八 V社）販賣（I奇子摩公司（〇kitsum〇心·；才今V干社 1〇 )製造）之「THI-1B黑體噴霧」達3〇±2/am之膜厚者。 2) 表面塗布板之熱吸收性測量測試 製作第2圖所示之測量箱，以進行測試。測量箱4之 上面是開放的’且藉所製成之表面塗布板5覆蓋該開放之 面，在此狀態下，利用溫度控制器7控制熱源6之溫度， 15俾熱源6之溫度變成10(TC，再藉數位溫度計1〇分別測量 設置於測量箱4内之熱電偶8的溫度A，以及黏附於表面 塗布板外面之熱電偶9的溫度b。 更進一步，對板厚與所評價之表面塗布板相同之未處 理的電鐘鋅鋼板也進行同樣測量，且比較所製成之表面塗 2〇布板和未處理之電鍍鋅鋼板的測量值，並藉以下基準作出 評價。 溫度A之評價基準如下所列。 〔U電鍍鋅鋼板之測量值）—（在所評價之表面塗布 板之測量值）} g 4°c〕時：〇 49 1313641 玖、發明說明 〔4°C> {(電鍍鋅鋼板之測量值）一（在所評價之表 面塗布板之測量值）} 2 21〕時：△ 〔2°C>丨（電鍍鋅鋼板之測量值）_ (在所評價之表 面塗布板之測量值）}〕時：χ 5 又’溫度Β之評價基準如下所列。 〔20 C 2 {(在所評價之表面塗布板之測量值）_ (電 鍍鋅鋼板之測量值）}〕時：〇 〔30 C2 {(在所評價之表面塗布板之測量值）—（電 鍍鋅鋼板之測量值）} > 2〇°c〕時：△ 1〇 在所評價之表面塗布板之測量值）一（電鍍鋅鋼

板之測量值）} > 30°C〕時：X 3) 塗膜密接性測試 利用截切刀於表面塗布板之熱吸收性薄膜層，劃開 1mm方角之棋盤格狀之割線，且藉艾氏（Erichsen)測試 15機擠出7mm之後，進行膠帶剝離測試。 棋盤格狀之割線之劃法，艾氏之擠壓方法，膠帶剝離 測試之方法，係依JIS-K5400.8.2記載之方法，以及JIS_ K5400.8.5記載之方法來實施。另，本測試中，在同一處連 續2次實施膠帶剝離測試（以下稱為2次膠帶剝離測試）。 2〇 膠帶剥離測試之評價係依JIS-K5400.8.5記載之評價例 之圖來進行，且評分10分時評為◦’大於或等於8分且小 於10分時評為△，小於8分時評為X。 4) 塗骐之彎折測試 於所製成之表面塗布板施加180°C彎折加工。然後， 50 1313641 玖、發明說明 利用放大鏡觀察加工部之塗膜損傷狀態，且藉以下基準作 出評價。彎折加卫係、在2(rc環境中，相隔間距夾著3片 0_6mm之間隔件下實施（一般稱為3τ彎曲）。 塗膜完全沒有損傷時：〇 5 塗膜有部份損傷時：△ 塗膜在加工部整面嚴重損傷時：X 5)衝壓成形測試 對製成之表面塗布板，利用油壓式艾氏類型之衝壓加 工測試機進行圓筒引中測試。圓筒引中測試係在衝頭徑： 1〇 5〇麵，衝頭肩部R : 5随，模肩部R : 5賴，引伸比：2 3 ，BHF: lt的條件下進行，且進行加卫直到金屬板由模具 拉出為止。 更進步，利用放大鏡觀察加工部之塗膜損傷狀態， 且藉以下基準作出評價。 15 塗膜完全沒有損傷時：〇 塗膜有部份損傷時：△ 塗膜在加工部整面嚴重損傷時：χ 6 )耐钱性 、對所製成之表面塗布板，利用IIS-K54GG.9.1記載之方 2〇法實施驗水噴霧測試。驗水係噴於熱吸收性薄膜層之面。 令測試時間為12〇h。 ▲利用截切刀於測試片表面劃出橫截面。橫截部之塗膜 子價方法係橫截面單側之最大起泡寬度小於時許為 〇大於或等於2mm且小於5_時評為△，$酿以上時 51 1313641 玖、發明說明 評為X。 又’對於製成切斷時之毛邊（毛口）產生於塗布鋼板 之6平價面侧（成為上毛邊）的平板，亦實施前述之鹼水喷 霧測試’且觀察其由端面開始之塗膜的起泡寬度。端面部 5之3平仏方法係由端面開始之起泡寬度小於2mm時評為〇， 大於或等於2mm且小於5mm時評為△，5mm以上時評為 X ° 7)導電性測試 測量所製成之表面塗布板之熱吸收性薄膜層的導電性 10 測量方法係利用二井化學公司（Mitsui Chemicals, Inc.; 二井化学社）製電阻率計rL〇resta Ep/MCp_T36〇」之四端 子法來測量表面塗布板表面之電阻率，且藉以下基準作出 評價。 電阻率小於Ο.ΐχ 10·2Ω時：〇 15 電阻率大於或等於〇·ΐχ 1〇-2且小於Ι.Οχ Hrh時：△ 電阻率為1·〇χ 1〇-1Ω以上時：X 以下，揭示所製成之表面塗布板之評價結果。 針對覆蓋於表面塗布板之熱吸收性薄膜層之添加顏料 和添加量的影響所作之評價結果揭示於表5。 2〇 可知本發明之表面塗布板（本發明例1-1~1-25)由於 在80C溫度下測得波數600~3000(；111-1之區域中，總放射率 為0.70以上，故較放射率小於〇7〇之比較例126和127 熱吸收性高’適合作為發熱體之外殼。 本發明之表面塗布板之熱吸收性薄膜層若係由1〇〇質 52 1313641 玖、發明說明 里伤之、·口 口劑固體成分、10~15〇質量份之熱吸收性顏料及 1 150質量伤之導電性顏料所構成，則成為加工性和導電 性優異者’所以更加適宜。 熱吸收性顏之料添加量若小於1〇質量份（比較例以 5 )’則由於放射率便小於〇7,熱吸收性差， 所以並不適宜 。熱吸收性顏料之添加量若大於15〇質量份（本發明例15 )，則由於雖然放射率高，但彎折性和衝壓成形性等加工性 降低，故以150質量份以下較佳。 導電性顏料之添加量若小於j質量份（本發明例〗_8 ) 10 ，則由於變传無法確保導電性，故以1質量份以上較佳。 導電性顏料之添加量若大於15〇質量份（比較例127 )，由 於導電性顏料將阻礙熱吸收性，故放射率變成小於〇.7而 熱吸收性差，且薄膜層之加工性亦大幅降低，所以並不適 宜。 15 包含於本發明之表面塗布板之熱吸收性薄膜層的熱吸 收性顏料若係平均粒徑PiOOnm之碳黑，且前述導電性顏 料係由平均粒徑〇.5~50"m之片狀金屬Ni和鏈狀金屬Ni 構成者’且片狀金屬Ni/鏈狀金屬Ni之質量比係（u~6， 則由於熱吸收性和導電性更優異，所以更加適宜。 20 熱吸收性顏料若是如炭粉和石墨粉之粒徑較大者（本 發明1-6和1-7)，由於放射率較低’且大之熱吸收性顏料 會阻礙導電性顏料之導電效果，使導電性也降低，故熱吸 收性顏料以平均粒徑1 ~ 1 OOnm之碳黑較佳。 包含於本發明之表面塗布板之熱吸收性薄膜層的導電 53 1313641 玫、發明說明 性顏料若是鋁粉和不鏽鋼粉， 該等導電性顏料便容易阻礙

116)放射率降低。

)’導電性便降低，片狀金屬Ni和鏈狀金屬Ni之質量比若 大於6 (本發明例M4)，則阻礙熱吸收性，使放射率低， 所以片狀金屬Ni/鏈狀金屬Ni之質量比宜為〇1~6。 導電性顏料若是矽鐵（本發明例1_17)，則放射率不會 降低，且亦提高本發明之表面塗布板之耐蝕性，故更加適 宜。不添加熱吸收性顏料而僅添加有矽鐵者（本發明例^ 19)，由於放射率較高，且導電性和耐姓性優異，故非常適 宜。 又’當使用導電性碳黑作為熱吸收性顏料時，由於可 提高導電性，故更加適宜。本發明之表面塗布板之熱吸收 性薄膜層中’除了熱吸收性顏料和導電性顏料，還添加有 防鑛顏料者（本發明例1-22至1-25 )，由於耐蚀性優異， 故更加適宜。 熱吸收性薄膜層膜厚不同之表面塗布板之評價結果揭 示於表6。由於膜厚小於1/zm者（本發明例^28)，總放 射率低’又’若大於50em，薄膜層之加工性降低，故膜 厚以l~50/zm較佳。 表7顯示以鉻酸鹽處理作為熱吸收性薄膜層之前置處 54 1313641 玖、發明說明 理之情形（本發明例1_35)，以及沒有實施前置處理之情形 (本發明例1-36 )的評價結果。雖然改變前置處理之種類 ，但是放射率和熱吸收性及其他塗膜性能並沒有變化。 然而，由於有實施鉻酸鹽處理者會產生鉻酸鹽處理薄 5膜中含有6價鉻之環保問題，故不含有鉻之處理（非鉻酸 鹽處理）較適宜。 又，沒有實施前置處理的情形，由於塗膜密接性和耐 银性降低，故有實施前置處理者較適宜。 表8顯示僅於單面覆蓋熱吸收性薄膜層，且未塗布另 10 一面之情形的熱吸收性評價結果。僅於單面覆蓋有熱吸收 性薄膜層者，其熱吸收性較覆蓋兩面者差。 當僅覆蓋單面時，將熱吸收性薄膜層覆蓋於用以覆蓋 成為熱源之發熱體之外殼的外側者（比較例1_38)，熱吸收 性幾乎毫無效果，並不適宜。 15 (實施例II) 以下’詳細說明實驗所用之熱吸收性表面塗布板之製 成方法。 將以每單面20g/m2之附著量之兩面電鍍之厚度〇 6mm 的電鍍鋅鋼板，浸潰於將市售鹼式脫脂劑之日本帕克賴珍 20古公司製「FC_364S」稀釋成20質量％濃度之溫度60X：的 水溶液中達10秒鐘，藉此脫脂，且水洗後並使其乾燥。 然後，利用輥塗機將化成處理液體塗布於業已脫脂之 電鍍鋅鋼板上，並在到達板溫達到60。(：之條件下使其熱風 乾燥。 55 1313641 玖、發明說明 本貫驗中，化成處理是使用市售之路酸鹽處理之曰本 帕克賴珍古公司製「ZM1300AN」（以下稱為鉻酸鹽處理） 和市售之非鉻酸鹽化成處理之日本帕克賴珍古公司製「 CT E3〇0」（以下稱為非鉻酸鹽處理）。化成處理係於金屬 5板兩面利用輥塗機來進行處理，且在到達板溫6〇t之條件 下使其乾燥。鉻酸鹽處理之附著量係令Cr為5〇mg/m2，非 鉻酸鹽處理冬附著量則以總薄膜量而言為2〇〇mg/m2。 更進一步，利用親塗機將表2所載之吸熱薄膜塗料塗 布於進行過化成處理之電鑛鋅鋼板上的單面（以下稱此面 10為a面），且藉並用熱風之感應加熱爐使其乾燥硬化。乾燥 硬化條件係令到達板溫（PMT)為230t。藉著因應需要 而將化成處理和吸熱薄膜塗料塗布於單面或兩面，而獲得 測試片。又’另—面（以下稱此面為b面）則製成保持未 塗布者、塗布熱吸收性塗料者、著色塗布者。另著色塗 15布係塗布曰本塗料公司（Nippon Paint Co.，Ltd.;日本 ^卜社）製預塗鋼板用底層塗料「FL641底漆」至乾燥膜 厚為5ym，且在PMT21(rc下燒焙之後，更於其上塗布曰 本塗料公司製黑金屬色之上層塗料rFL71〇〇」至乾燥膜厚 為15// m ’且在PMT23CTC下燒焙。 10 所製成之表面塗布板之細節揭示於表9〜1〇。另，表 9〜1〇中之熱吸收性薄膜層之膜厚是乾燥後之膜厚。 56 1313641 玫、發明說明 6谳 吸熱薄膜 之外觀 〇 〇 〇 Ο 〇 〇 〇 〇 <] 〇 〇 0 〇 〇 〇 〇 〇 X 〇 〇 0 〇 0 〇 吸熱塗料 之 時序狀態 〇 〇 < 〇 〇 〇 0 〇 Ο Ο 〇 〇 〇 〇 〇 Ο <1 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 導電性 X X X X X X 乂 X X X 〇 0 X X X X X X X X X X 〇 X 耐蚀性 〇 〇 Ο 0 〇 〇 〇 〇 〇 〇 < ◎ ◎ ◎ 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 衝壓 成形性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 < 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 <α <] 〇 〇 <\ <1 〇 0 〇 弩祈性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 < 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 <1 <3 Ο 〇 〇 〇 〇 〇 〇 密接性 〇 〇 〇 0 〇 〇 〇 〇 Ο Ο 〇 0 〇 〇 〇 ο 〇 〇 〇 〇 〇 〇 0 〇 熱吸收性 溫度B 〇 〇 Ο ο 〇 〇 〇 〇 〇 〇 0 〇 〇 〇 〇 ο 〇 Ο 〇 〇 〇 〇 〇 〇 1 溫度A 〇 〇 ◎ 〇 0 ◎ ◎ ◎ ο 〇 〇 〇 〇 Ο ◎ ◎ ◎ 0 X X X X X X 放射率 1 ! 0-75 | | 0.80 | 1 0.85 1 ! 0.71 1 0.76 | 0. 8S _丨 0. 89 ] ；0.90 | 〇·74 1 077 1 0.74 | I 0.78 | Lais」 ί 0.74J I 0.88 I 1 0-88 | 0.88 | 1 0.88 1 Λ65Ι I 0.66 | | 0.65 | | 0.65 | | 0.45 | | 0.55 I b面之塗料 膜厚 a 3. S a a. s a a. g a 3. s _ % _ | 20 μ id | 6 a s Β B a. a ϋ s 曰 s S 1 a a. a. s S % % a. α S % 種類 1著色塗料1 1著色塗料1 1著色塗料1 1著色塗料I 1著色塗料1 1著色塗料1 1著色塗料1 1著色塗料1 1著色塗 1著色塗料i 1著色塗料1 1著色塗料1 1著色塗料1 1著色塗料1 1著色塗料1 1著色塗料1 著色塗料j * 1著色塗料1 L著色塗料」 1著色塗料1 1著色塗料1 1著色塗料1 1著色塗料1 a面之塗料 膜厚 α % u> 1 5/1» 1 » m , a a Ifi a 1 5μ丨 丨5μη [5 /ΖΒ ί » 0 νί α α a. tn m m e B B I S/iB 1 SlUD 1 5μη m 種類 丨ft料2_1 | 1 &料2_2I &料2-31 1 »料2_4 I 1铯料2 — 5 1 丨塗料2 - el 丨铯料2-7 | 1 Jfe料2 — 8 | 丨逭料2-θΊ 丨塗料2-10丨 丨 Jfe 科 2~11| 丨塗枓2-12| 丨边料2_13丨 1塗料2 —141 I a料2_】si 1塗料2-16丨 丨金料2-】7| αο Τ 04 实 a 丨金料2-】9| 丨籃料2-20丨 丨 is料 2-21 | 丨塗料2 —22 | 丨塗料2-23丨 丨tt料2—24| 化成處理種類 I非鉻酸鹽處理1 1非鉻酸鹽處理I l非鉻酸鹽處理I I非鉻酸鹽處理I |非鉻酸鹽處理| |非鉻酸鹽處理| 丨非鉻酸鹽處理| |非鉻酸鹽處理| 1非鉻酸鹽處理1 I非鉻酸鹽處理I I非鉻酸鹽處理I 丨非鉻酸鹽處理1 W 绞 J11. 「非鉻酸鹽處理| i非鉻酸鹽處理1 「非鉻酸鹽處理1 丨非鉻酸鹽處理| 丨非鉻酸鹽處理丨 1非鉻酸鹽處理1 丨非鉻酸鹽處理1 |非鉻酸鹽處理| 丨非鉻睃鹽處理I L非鉻酸鹽處理」 丨非鉻酸鹽處理I f—« 1 α Cvj 1 ca CO 1 ca 寸 1 C3 LT7 1 a 1 a 卜 1 a go ί ea σ* 1 β 2 丁 C3 π -11 I T η 7 η 1 η Vi τ a S 1 a D-】7| 〇〇 T 口 | Π-19 1 1 S 1 a Π — 22 | fl-23 1 3 1 η 本發明例 比較例 57 1313641 玖、發明說明 0 1懈 吸熱薄膜 之外觀 0 c 〇 〇 〇 〇 〇 1 吸熱塗料 之 ;時序狀態 L 〇 0 〇 ο 0 0 0 1 導電性 X X X X X X >： X 耐蚀性 X < <3 〇 〇 ο 〇 X 衝壓 成形性 〇 0 0 〇 ο <1 X 1 弩折性 〇 〇 Q Ο 0 < X 1 密接性 〇 〇 ◦ 〇 〇 〇 X 1 熱吸收性 溫度B 0 ο 〇 Ο <3 ο 0 0 溫度A X <3 0 〇 〇 〇 〇 X： i放射率 1_ 0.60 0.69 1 0.75 0. 76 0.76 0.76 0.76 0.10 b面之塗料 膜厚 丨 20ym a CM ε OJ S =1 LO 1 20μιπ Ξ B ϋ LO 種類 I著色塗料1 1著色塗料| 1著色塗料I 塗料2-2 1未塗布I 1著色塗料j 著色塗料1 塗料2 \ a面之塗料 : 膜厚1 ：_1 0.5jum 曰 S e 5 s 5 s 5 5 m 1 種類 塗料2-2 1 t 料 2-2 1 ί塗料2-2 塗料2-2 塗料2-2 1 塗料2-2 ‘ 塗料2-2 , | 未塗布1 1 化成處理種類 非鉻酸鹽處理 非鉻酸鹽處理 非鉻酸鹽處理 非鉻酸鹽處理 ]非鉻酸鹽處理 鉻酸鹽處理 未處理 非鉻酸鹽處理 Οί 1 α CA 1 a a 00 1 a 1 α 1 ί a-31 1 1 a 比較例 本發明例 | 比較例 58 1313641 玖、發明說明 以下詳、說月所製成之表面塗布板㈣價測試。 1)表面塗布板之放射率測量 與實施例I中相同，作太 本貫驗中係測量所製成之表面 塗布板之a面的放射率。 2)表面塗布板之熱吸收性測量測試 與實施例I中相同，但係藉以下基準作出評價。以下 ，說明溫度A之評價基準。又，本實驗中，設置成所製成 之表面塗布板之a面為測量箱之内侧（熱源側）。 K電鑛鋅鋼板之測量值）—（在所評價之表面 塗布板 10 之測量值）} 24°C〕時：◎ 〔4C> {(電鑛鋅鋼板之測量值）—（在所評價之表 面塗布板之測量值）丨〕時：〇 〔3 C > {(電鍍鋅鋼板之測量值）_ (在所評價之表 面塗布板之測量值）} 〕時：△

〔2°C> {(電鍍鋅鋼板之測量值）—（在所評價之表 面塗布板之測量值）}〕時：X 以下，說明溢度B之評價基準。 〔20 C 2 {(在所評價之表面塗布板之測量值）_ (電 鍍鋅鋼板之測量值）}〕時：〇 〔{(在所評價之表面塗布板之測量值(電鍍鋅鋼 板之測量值）} >20t〕時：△ 3)塗膜密接性測試 與實施例I中相同。但是，本測試中係評價a面之密 接性。 59 1313641 玖、發明說明 4)塗膜之彎折測試 與實施例I中相同。但是，本測試係實施成a面側為 加工部外侧，且觀察a面之加工部之塗膜損傷狀態，並作 出評價。 5 5)衝壓成形測試 與實施例I中相同。但是，本測試係實施成a面侧為 加工部外侧，且觀察a面之加工部之塗膜損傷狀態，並作 出評價。 6) 财姓性 〇 對所製成之表面塗布板，利用JIS-K5400.9.1記載之方 去實施鹼水喷霧測試。鹼水係噴於測試片之a面。令測試 時間為72h。然後，觀察a面侧之平面部和端面部之白鑛 產生狀態，平面部和端面部皆沒有產生白鱗時評為◎， 端面部產生有若干白鏽而平面部幾乎沒有產生白鎮時，評 15為〇，端面部產生白錄且平面部亦局部地產生白鑛時，評 為△，端面部和平面部全面地產生白鏽時，評為X。 7) 導電性測試 與實施例I中相同。但是，本測試係在a面實施。 8) 吸熱塗料之時序狀態觀察 20 冑塗布於金屬板之a面之吸熱性塗料放置於常溫下！ 個月之後，以目視觀察其塗液狀態，且如下作出評價。 與製成塗液之時之狀態相較，毫無變化：〇 與製成塗液之時之狀態相較，黏度增加：△ 與製成塗液之時之狀態相較，塗液變成凝膠狀或凝固 60 1313641 玖、發明說明

:X 9)吸熱薄膜之外觀 以目視觀察覆蓋於金屬板上之a面侧之薄膜外觀，且 如下作出評價。 5 平滑之外觀：〇 由於添加顏料僅較薄膜厚度多些許，故可觀察出薄膜 面表面稱有凹凸外觀：△

由於添加顏料較薄膜多非常多，故可觀察出薄膜表面 有劇烈凹凸外觀：X 10 以下，詳述評價結果之細節。 本發明之表面塗布板係藉著覆蓋乾燥膜厚為以 上之熱吸收性薄膜層，以獲得熱吸收性高之表面處理金屬 板，而該熱吸收性薄膜層相對於1〇〇質量份之結合劑固體 成分，包含有1~20質量份之粒徑小於〇」以m之碳和 15 1~14〇質量份之粒徑o.i"m以上50/zm以下之碳，且粒徑 小於O.lAin之碳和粒徑〇1#m以上5〇//m以下之碳的合 計為10~150質量份。 利用本發明之表面塗布板製成發熱體外殼時，必須將 熱吸收性薄膜作為發熱體外殼之内側。因為將本發明之吸 20熱薄膜僅覆蓋於發熱體外殼之外側時（比較例11-32 )，外 殼内部之溫度（吸熱性溫度A)幾乎沒有降低，故並不適 宜0 在本發明之表面塗布板之熱吸收性薄膜層中，於溫度 80°C下測得波數600~3000cm-1之區域中，總放射率小於 61 1313641 玖、發明說明 〇·7〇者（本發明例η·26)，*於外殼内部之溫度（吸熱性 :溫度a)幾乎沒有降低’故以總放射率為〇7〇以上者較 佳。 於本發明之熱吸收性薄膜層添加導電性顏料時（本發 5明例ΙΙ·11)，由於賦與導電性，故在要求發熱體外殼具有 接地性等用途上，更加適宜。於本發明之熱吸收性薄膜層 添加防鏽顏料時（本發明例Π_13，ΙΜ4)，由於耐蝕性提 高，故在要求具有耐蝕性之用途上，更加適宜。更進一步 ，將具有耐蝕性和導電性兩特性之矽鐵添加於本發明之熱 10吸收性薄膜層時（本發明例Π-12)，由於賦與導電性，此 外亦提高耐蝕性，故更加適宜。又，僅於發熱體外殼之内 侧覆蓋熱吸收性薄膜而外侧沒有覆蓋任何東西者，雖然外 殼内部之溫度（吸熱性溫度Α)低且吸熱性優異，但金屬 板本身之溫度（吸熱性溫度Β)高。因此，於發熱體外殼 15之内側覆蓋熱吸收性薄膜，並且亦於外側覆蓋10以m以上 之本發明之吸熱性薄膜或一般公知的著色塗膜者，更加適 宜。 (實施例III) 以下’詳細說明實驗所用之熱吸收性表面塗布板之製 成方法。 將以每單面60g/m2之電鍍附著量之兩面電鍍之厚度 〇.6mm的熱浸鍍合金化鋅鋼板（〇Α)，浸潰於將市售鹼式 脫脂劑之日本帕克賴珍古公司製「FC-364S」稀釋成20質 量％濃度之溫度60°C的水溶液中達1〇秒鐘，藉此脫脂， 62 1313641 玖、發明說明 立水洗後並使其乾燥。又，將以每單面6〇g/m2之電鍵附著 量之兩面電鍍之厚度〇.6mm的鍍鋁鋼板（鋁鋼板）和厚度 〇.6mm的鋁板（AL )，浸潰於將市售鋁用鹼式脫脂劑之日 本帕克賴珍古公司製「FC_315」稀釋成4〇質量％濃度之溫 5度70 C的水溶液中達10秒鐘，藉此脫脂，且水洗後並使 其乾燥。 然後，利用輥塗機將化成處理液體塗布於業已脫脂之 電鍍鋼板和鋁板上，並在到達板溫達到6(rc之條件下使其 熱風乾燥。 10 15 20 本實驗中，化成處理是使用市售之非鉻酸鹽處理之曰 本帕克賴珍古公司t「CT-E3GG」。化成處理係於金屬板兩 面利用輥塗機來進行處理，且在到達板溫贼之條件下使 其乾燥。鉻酸鹽處理之附著量係令Cr為5〇mg/m2，非鉻酸 鹽處理之附著量則以總薄膜量而言為2〇〇mg/m2。 更進一步，利用輥塗機將實施例〗之表〗所載之塗料 1-2塗布於進行過化成處理之電鍍鋼板上的單面（以下稱 此面為a面）藉並用熱風之感應加熱爐使其乾燥硬化。 乾燥硬化條件係、令到達板溫（PMT)為23Gt。藉著因應 需要而將化成處理和吸熱薄膜塗料塗布於單面或兩面，而 獲得測試片。又，另-面（以下稱此面為b面）則製成著 色塗布者。另，著色塗布係塗布日本塗料公司製預塗鋼板 用底層塗料「FL641底漆」至乾燥膜厚為5口，且在 PMT2H)tT秘之後，更於其上塗布日本塗料公司製黑金 屬色之上層塗料「FL7100j至乾燥膜料15…且在 63 1313641 玖、發明說明 PMT230°C下燒焙。 所製成之表面塗布板之細節揭示於表Π。另，表11 中之熱吸收性薄膜層之膜厚是乾燥後之膜厚。 10 15 64 20 1313641 玖、發明說明 備考 1 戚 -1 sci 蓖物 恕β 莱硌 if t 導電性 〇 〇 〇 耐蚀性 〇 〇 〇 衝壓 成形性 〇 〇 〇 1 弩折性 〇 〇 〇 密接性 〇 〇 〇 熱吸收性 溫度B 〇 〇 〇 溫度A 〇 〇 〇 放射率 0.90 0.80 0. 80 〇 AL鋼板 — 1 曰 CM 1 CQ i s 本發明例 1313641 玖、發明說明 以下’詳細說明所製成之表面塗布板的評價測試。 1 )表面塗布板之放射率測量 與實施例II中相同。 2) 表面塗布板之熱吸收性測量測試 5 與實施例II中相同。 3) 塗膜密接性測試 與實施例II中相同。 4) 塗膜之彎折測試 與實施例II中相同。 1〇 5)衝壓成形測試 與實施例II中相同。 6 )财蚀性 與實施例II中相同。 7)導電性測試 15 與實施例II中相同。 以下，詳述評價結果之細節。 本發明之表面塗布板，原板若是如熱浸鍍合金化鋅麵 板之鍍鐵-鋅合金鋼板（本發明例111_丨），放射率將變高， 更加適宜。又’原板若使用如鋁之熱傳導性高之材料（本 2〇發明例ΗΙ·3)等，以及於鋼材等之上電鍍有該種材料者（ 本發明例ΙΙΙ-2)，由於熱在金屬板中或金屬板表面發散， 且金屬材板表面之熱均一化，故更加適宜。 (實施例IV ) 以下’詳細說明實驗所用之熱吸收性塗布板之製成方 66 1313641 玖、發明說明 法。 利用棒式塗布機將表3所載之熱吸收性薄膜塗料塗布 於板狀氧化Μ _ (以τ稱為_板），並在常溫下使其 乾燥約24小時。另’因應需要而塗布，製成表裏兩面塗布 者和僅單面塗布者。 製成之表面塗布板之細節顯示於表12~14。表12、13 所不之表面塗布板，不論何者皆是在相同條件下將相同種 類之熱吸收性薄膜層覆蓋於兩面者，而表14所示之表面塗 布板’任一者都是將熱吸收性薄膜層僅覆蓋於單面，且另 一面沒有覆蓋者。 15 20 67 1313641 玖、發明說明 表1 2

No. 塗料種類 棋厚 放射率 熱吸收性 耐衝擊性 導電性 本發明例 JV- 1 塗料3 — 1 5 μια 0,80 〇 〇 〇 IV— 2 塗料3 — 2 5 un 0.91 〇 〇 Δ IV-3 塗料3 — 3 5 μιη 0.94 〇 〇 Δ IV-4 塗料3 — 4 5 μη 0.95 〇 X Δ IV- 5 塗料3 —5 5 μο 0.95 〇 X Δ IV-6 塗料3 —6 5 μα 0. 80 〇 〇 Δ IV-7 塗料3-7 5 βΤΛ 0.78 Δ 〇 Δ IV-8 塗料3 _ 8 5 βΏ 0. 81 〇 〇 X IV-9 塗料3 — 9 5 μπι 0. 92 〇 〇 〇 IV-10 塗料3-10 5 μία 0.80 〇 〇 〇 IV—11 塗料3-11 5 μοι 0.92 〇 〇 X 1V-12 塗料3-12 5 mu 0.92 〇 〇 Δ IV-13 塗料3-13 5 μπι 0.93 〇 〇 Δ IV —14 塗料3 —14 5 απ> 0.72 Δ 〇 〇 IV-15 塗料3 —15 5 μα 0.72 Δ 〇 〇 IV-16 塗料3 -16 5 /zm 0. 73 Λ 〇 〇 IV —17 塗料3—17 5 μη 0.95 〇 〇 Λ IV—18 塗料3—18 5 ua 0. 92 〇 〇 〇 IV-19 塗料3-19 5 μη 0. 80 〇 〇 〇 IV—20 塗料3 -20 5 μια 0.91 〇 〇 Δ 比較例 IV—21 塗料3-21 5 μη 0.65 X 〇 ο IV—22 塗料3-22 5 μια 0.65 X X 〇 68 1313641 玖、發明說明 表1 3

No· 塗料種類 膜厚 放射率 熱吸收性 彎折性 導電性 本發明例 IV - 23 塗料3 —2 0. 5 μιη 0.70 Δ 〇 Δ IV—24 塗料3 -2 1. 0 βΊΑ 0. 85 〇 〇 Δ IV-25 塗料3 — 2 10 μ m 0.94 〇 〇 Δ IV—26 塗料3 - 2 15 μ s 0.95 〇 〇 Δ IV - 27 塗料3 — 2 25 μ D 0.95 〇 〇 Δ IV—28 塗料3 — 2 50 μ η 0.95 〇 〇 Δ IV—29 塗料3 - 2 70 μ β 0.95 〇 〇 Δ 表1 4

No. 塗料種類 膜厚 放射率 熱吸故性 儀考 本發明例 IV—30 塗料3-2 5 μη 0.91 〇 熱吸收性測量測試時 ，將塗布板之熱吸收 性薄膜層面設置於箱 之内側，未塗布面設 置於外側 比較例 IV—31 塗料3-2 5 um 0.91 X 熱吸收性測量測試時 ，將塗布板之未塗布 面設置於箱之内側， 熱吸收性薄膜層面設 I於社侧_ 以下，詳細說明所製成之塗布外殼的評價測試。 1 )表面塗布板材料之放射率測量 與實施例I中相同。 5 2)表面塗布板材料之熱吸收性測量測試 與實施例I中相同，但本實驗中係僅測量第2圖中之 熱電偶8的溫度。 更進一步，對沒有塗布之未處理板也進行同樣測量， 且比較測量值，並藉以下基準作出評價。 10 〔{(未處理板之測量值）_(在所評價之表面處理板 之測量值）} 24°C〕時：〇 69 1313641 玖、發明說明 〔4°C> {(未處理板之測量值）—（在所評價之表面 處理板之測量值）} 22°C〕時：△ 〔2°C> {(未處理板之測量值）一（在所評價之表面 處理板之測量值）}〕時：χ 5 3)導電性測試 測量所製成之表面塗布板之熱吸收性薄膜層的導電性 。測量方法係將東亞電波工業公司（DKK_T〇A c〇 ;東亜 電波工業社）製平板試料測量用電極（SME-8310)安装於 東亞電波工業公司製電阻測量裝置（SM-8220)，以測量薄 10膜表面之表面電阻率，且藉以下基準作出評價》 表面電阻率為l.〇X 以下時：〇 表面電阻率大於1.0χ 109Ω且小於或等於i 0χ 1〇11〇 時：△ 表面電阻率大於1·〇χ 1〇11〇時：X 15 4)塗膜之耐衝擊性測試 實施JISK 5400 8· 3· 2之杜邦（DuPont)式耐衝擊性 測試。另，令實施測試時之陷型模的尺寸為1/2寸（ 12.7mm)，重碼質量為500g，重碼之高度為2〇cm。然後， 以目視觀察測試後之樣本表面，且藉以下基準作出評價。 10 無法確認塗膜有裂開和剝離時：〇 可確認塗膜有裂開和剝離時：△ 針對覆蓋於表面塗布板之熱吸收性薄膜層之添加顏料 和添加量的影響所作之評價結果揭示於表12。另，表12 中任一者皆係使用將同條件之熱吸收性薄膜塗布於非金屬 70 1313641 玖、發明說明 板之兩面之樣本的測試結果。 可知本發明之表面塗布板（本發明例IV-1〜20)由於 在80C以上之任一溫度下測得波數6〇〇~3〇〇〇cm^之區域中 ’總放射率為G.7G以上’故較放射率小於G.7G之比較例 5 21和22熱吸收性高，適合作為發熱體之外殼。 本發明之表面塗布板之熱吸收性薄膜層若係由100質 量伤之L合劑固體成分、10~150質量份之熱吸收性顏料及 1~150質量份之導電性顏料所構成，便成為加工性和導電 性優異者’更加適宜。 熱及收性顏之料添加量若小於10質量份（比較例IV — 21 )，則由於放射率便小於07，熱吸收性差，故並不適宜 。熱吸收性顏料之添加量若大於150質量份（本發明例 IV_5)，則由於雖然放射率高，但耐衝擊性降低，故以ι5〇 質量份以下較佳。 5 導電性顏料之添加量若小於1質量份（本發明例8 )’則由於變得無法確保導電性，故以丨質量份以上較佳。 導電性顏料若大於150質量份（比較例IV_22)，由於導電 性顏料將阻礙熱吸收性，故放射率變成小於0.7而熱吸收 性差’且薄膜層之耐衝擊性亦大幅降低，所以並不適宜。 〕 包含於本發明之表面塗布板之熱吸收性薄膜層的熱吸 收性顏料若係平均粒徑l~100nm之碳黑，且前述導電性顏 料係由平均粒徑〇.5~5〇e m之片狀金屬Ni和鏈狀金屬Ni 構成者’且片狀金屬Ni/鏈狀金屬Ni之質量比係0.^6， 則由於熱吸收性和導電性更優異，所以更加適宜。 71 1313641 坎、發明說明 熱吸收性顏料若是如炭粉和石墨粉之粒徑較大者（本 V 6和IV-7 )，由於放射率較低，且會阻礙導電性顏 料之導電效果，使導電性也降低，故熱吸收性顏料以平均 粒杈1〜lOOnm之碳黑較佳。 包含於本發明之表面塗布板之熱吸收性薄膜層的導電 性顏料若是鋁粉和不鏽鋼粉，該等導電性顏料便容易阻礙 熱吸收性，使添加有該等導電性顏料者（本發明例IV i5 和IV-16)有放射率降低的傾向。 由平均粒徑0.5~5〇em之片狀金屬Ni和鏈狀金屬Ni 10構成之導電性顏料不易阻礙熱吸收性，故非常適宜。然而 ’因為片狀金屬Ni和鏈狀金屬Ni之質量比若小於〇.1 (本 發明例IV-11)，導電性便降低，片狀金屬Ni和鏈狀金屬 Ni之質量比若大於6 (本發明例IV-14)，則有阻礙熱吸收 性之傾向’使放射率低，所以片狀金屬Ni/健狀金屬Ni之 15 質量比宜為〇.1~6。 導電性顏料若是矽鐵（本發明例IV-17)，由於放射率 不會降低’故更加適宜。不添加熱吸收性顏料而僅添加有 矽鐵者（本發明例IV-19)，由於放射率較高，且導電性優 異，故非常適宜。 20 又，當使用導電性碳黑作為熱吸收性顏料時，由於可 提高導電性，故更加適宜。 熱吸收性薄膜層膜厚不同之表面塗布板之評價結果揭 示於表13。另，表13中任一者皆係使用將同條件之熱吸 收性薄膜塗布於非金屬板之兩面之樣本的測試結果。由於 72 1313641 玖、發明說明 膜厚小於者（本發明例IV_23)，有總放射率變低之 傾向’故以膜厚1 y m以上較佳。 表14顯示僅於單面覆蓋熱吸收性薄膜層，且未塗布另 -面之情形的熱吸收性評價結果。當僅覆蓋單面時，將熱 吸收性薄膜層覆蓋於用以覆蓋成為熱源之發熱體之外殼的 外侧者（比較例IV-31)，熱輯性幾乎毫無效果，並不適 宜。 (實施例V) 以下，詳細說明實驗所用之熱吸收性塗布板之製成方 10 法。 利用棒式塗布機將表4所載之熱吸收性薄膜塗料塗布 於氧化㈣之陶£板上，並在f訂使其乾縣24小時。 製成之表面塗布板之細節顯示於表15。表15所示之表面 塗布板’任-者皆是在相同條件下將相同種類之熱吸收性 15 薄膜層覆蓋於兩面者。 以下，說明所製成之表面處理板之評制試的細節。 1 )表面塗布板之放射率測量測試 與實施例IV中相同。 2) 表面塗布板之熱吸收性測量測試 20 與實施例IV中相同。 3) 塗膜之耐衝擊性測試 與實施例IV中相同。 4) 吸熱塗料之時序狀態觀察 與實施例II中一樣地對塗布於陶瓷板上之各吸熱性薄 73 1313641 玫、發明說明 膜塗料作出評價。 5)吸熱性薄膜之外觀 以目視觀察覆蓋於陶竞板上之薄膜外觀，且與實施例 II中一樣地作出評價。 5 以下，說明所製成之表面塗布板之評價結果的細節。 如表15所示，本發明之表面塗布板係藉著覆蓋乾燥膜 厚為lem以上之熱吸收性薄膜層，以獲得熱吸收性高之 表面塗布板，而該熱吸收性薄膜層相對於1〇〇質量份之樹 脂固體成分’包含有^20質量份之粒徑小於〇 之碳 1〇和1~140質量份之粒徑〇 以上5〇"m以下之碳，且 粒杧小於0.1 μ m之碳和粒徑大於或等於m且小於5〇 "m以下之碳的合計為1〇~15〇質量份。 15 20 74 1313641

75 1313641 玖、發明說明 (實施例VI) 以下，說明實驗所用之塗布板材料之製成方法的細節 〇 利用棒式塗布機將表3之塗料3-2和塗料3·20塗布於 5板狀聚奴酸酯ABS聚合物合金系之樹脂（以下稱為塑膠板 )上，並在常溫下使其乾燥約24小時。製成之表面塗布板 之細fp顯示於表16。表16所示之表面塗布板，任一者皆 是在相同條件下將相同種類之吸熱性薄膜層覆蓋於兩面者 〇 10 以下，說明所製成之表面塗布板之評價測試的細節。 1) 表面塗布板之放射率測量測試 與實施例IV中相同。 2) 表面塗布板之熱吸收性測量測試 與實施例IV中相同。 15 3)塗膜之耐衝擊性測試 與實施例IV中相同。 表16顯不所製成之表面塗布板之評價結果。本發明之 表面塗布板之母材雖是使用樹脂等塑膠材料，但熱吸收性 還是具有效果，頗為適宜。 表1 6 XTft a面之塗料 —'—1 種類 膜厚 放射率 熱吸收性 耐衝擊性 導電性 本發明例 VI- 1 塗料3 —2 5 ju.m 0.91 〇 〇 Δ VI-2 塗料3-20 5 μ m ^ —, 0.91 〇 〇 Δ 76 1313641 玖、發明說明 (實施例VII) 以下，說明實驗所用之熱吸收性預塗金屬板之製成方 法的細節。 將厚度0.6mm之金屬板，浸潰於將市售鹼式脫脂劑之 5 曰本帕克賴珍古公司製「FC4336」稀釋成2質量％濃度之 溫度60°C的水溶液中，藉此鹼式脫脂，且水洗後並使其乾 燥。然後，利用輥塗機將化成處理液體塗布於業已脫脂之 電鍍鋅鋼板上，並在到達板溫達到60°C之條件下使其熱風 乾燥。 10 本實驗中使用以下之金屬製屬板。 GI :熱浸鍍辞鋼板（Z12) GA :鍍合金化鋅鋼板（F08) A1鋼板：鍍鋁鋼板（鋁附著量：單面60g/m2) SUS :不鏽鋼鋼板（SUS430，表面完成光面處理） !5 又，本實驗中，化成處理是使用市售之鉻酸鹽處理之 日本帕克賴珍古公司製「ZM1300AN」（以下稱為鉻酸鹽處 理）和市售之非鉻酸鹽化成處理之日本帕克賴珍古公司製 「CT-E300」（以下稱為非鉻酸鹽處理）。化成處理係於金 屬板兩面利用輥塗機來進行處理，且在到達板溫60。(：之條 20 件下使其乾燥。鉻酸鹽處理之附著量係令Cr附著量為 50mg/m2，非鉻酸鹽處理之附著量則以總薄膜量而言為 200mg/m2。 更進一步’利用輥塗機將由先前製成之表1和2所選 出之塗料塗布於進行過化成處理之金屬板上的單面（以下 77 1313641 玖、發明說明 稱此面為a面），且藉並用熱風之感應加熱爐使其乾燥硬化 。乾燥硬化條件係令到達板溫（PMT)為23〇<t。又另 一面（以下稱此面為b面）則利用輥塗機塗布著色塗料或 透明塗料。另，著色塗布係利用輥塗機塗布日本塗料公司 5製預塗鋼板用底層塗料「FL641底漆」至乾燥膜厚為^瓜 ，且在PMT2HTC下燒焙之後，更於其上塗布日本塗料公 司製白色之上層塗料「FL3510」至乾燥膜厚為i5“m，且 在PMT230t下燒培。又，透明塗料係塗布之日本塗 料公司製FL5000透明漆。#，本實驗所用之著色塗膜層 1〇之底漆塗料「FL641底漆」，當將其塗布於進行過路酸鹽處 理之金屬板上時，係使用相對於樹脂固體成分添加有48質 量!^之鉻酸锶的鉻酸鹽類型者，而當將其塗布於進行過非 鉻酸鹽處理之金屬板上時，則係使用添加有3〇質量％之矽 酸鈣的非鉻酸鹽類型者。 15 所製成之預塗金屬板之細節揭示於表17。另，表17 中之熱吸收性塗膜之膜厚是乾燥後之膜厚。 以下，揭示實驗所用之冰箱之製成方法的細節。 將市售小型冰箱之金屬外板卸下。接著’安裝已切斷 和加工成與卸下之金屬板相同形狀之前述預塗金屬板，俾 20預塗金屬板之a面成為冰箱之内侧，藉此製成冰箱。 以下，說明所製成之表面塗布板之評價測試的細節。 1)冰箱外板之放射率測量 利用曰本分光公司製傅利葉轉換紅外線分光光度計「 VALOR-ΠΙ」測量當令製成供冰箱用之外板之預塗金屬板 78 1313641 玖、發明說明 板溫度為80。(：時之波數600~3000cm-1之區域中的紅外線發 光光譜’且將其與標準黑體之發光光譜比較，藉此測量金 屬板之總放射率。另，標準黑體是使用於鐵板上喷塗曰本 塔寇斯公司販賣（歐奇子摩公司製造）之「THI-1B黑體噴 5 霧」達30± 2"m之膜厚者。 又，放射率之測量係測量所製成之預塗金屬板的a面 〇 2 )冰箱内部之溫度測量測試 將製成之冰箱通上電源，在一般條件下使其運轉，且 10藉數位溫度計測量運轉開始24h後之内部之主熱源馬達附 近的溫度。另，溫度係測量距離馬達5cm之處的溫度。 更進一步，在前述條件下，測量安裝有原來安裝在市 售冰箱之習知金屬外板（習知金屬外板）狀態下的冰箱内 部溫度，且比較該溫度和所評價之冰箱的測量溫度，並如 15 下作出評價。 以下，說明冰箱内部之溫度的評價基準。 〔{(具有習知金屬外板之冰箱之測量值）—（在所評 價之冰箱之測量值）} g 4°c〕時：〇 〔4°C> {(具有習知金屬外板之冰箱之測量值）—（ 20在所評價之冰箱之測量值）} $ 2°C〕時：△ 〔2C> K具有習知金屬外板之冰箱之測量值）—（ 在所評價之冰箱之測量值）丨〕時：χ 3)冰箱外板之薄膜密接性測試 利用截切刀於製成供冰箱外板用之預塗金屬板 79 1313641 玖、發明說明 薄膜層，劃開lmm方角之棋盤格狀之割線，且藉艾氏測試 機擠出7mm之後，進行膠帶剝離測試。 棋盤格狀之割線之劃法，艾氏之擠壓方法，膠帶剝離 之方法，係依HS-K5400.8.2記載之方法，以及仍 5 K5400.8.5記載之方法來實施。 膠帶剝離後之評價係依JIS-K5400.8_5記載之評價例之 圖來進行，且評分10分時評為〇，大於或等於8分且小於 10分時評為△，小於8分時評為X。 4)冰箱外板之加 工性 10 將所製成之預塗金屬板加工成冰箱外板時，以目視觀 察a面側加工部之薄膜的損傷狀態，並如下作出評價。 在加工部之薄膜沒有龜裂和剝離，外觀良好：〇 加工部之薄膜產生細小龜裂和剝離：△ 在加工部，薄膜幾乎全面地剝離：X 15 5 )冰箱外板之耐蝕性 對製成供冰箱外板用之預塗金屬板，利用JIs_ K5400.9.1記載之方法實施鹼水喷霧測試。鹼水係喷於測試 片之a面。令測試時間為48h。然後，觀察a面側之平面 部之白鏽產生狀態，由平面部起沒有白鏽產生時，評為〇 2〇 ，於平面部產生白鏽，但沒有產生紅鏽時，評為△，平面 部亦產生白鏽和紅鏽時，評為χ。 6)冰箱外板之導電性測試 測量所製成供冰箱外板用之預塗鋼板之a面的導電性 。測量方法係利用三井化學公司製電阻率計「L〇resta_ 80 1313641 玖、發明說明 EP/MCP-T360」之四端子法來測量金屬板表面之電阻率， 且藉以下基準作出評價。 電阻率小於O.lx 10-2〇時：〇

電阻率大於或等於o.lx 10—2且小於l.Ox 1〇-丨9時：△ 5 電阻率為1·〇χ 10-1Ω以上時：X 7)熱吸收性薄膜塗料之黏度之時序變化調查測試 以有機溶劑（將SOLVESO 150和環己酮以質量比j : 1混合而成者）將本實驗中所用之熱吸收性塗料（由表i 和2選出之塗料）稀釋，且調整成總固體成分濃度v 10 )為50質量％。 然後，利用JIS. K5400. 4. 5. 4記載之福特杯Νο· 4法 測ΐ所製成之塗料的初期黏度。更進一步再次利用前述 褐特杯Νο_ 4法測量將該等塗料放置於常溫下丨星期之後 以搜拌機再㈣的黏度，以作為j星期後之黏度。接 1· 5 放置1星期剛後之黏度，並對所製成之各塗料之黏度 曰加如下作出評價。另，黏度時序變化測試之評價結果揭 示於表18。 〔（1星期後之黏度）一(初期黏度）〕< 20秒時：〇 20客〔（1星期後之黏度）—（初期黏度）〕〈5〇秒時 20 : Δ 〔（1星期後之黏度）一（初期黏度）〕$ 5〇秒時：χ 81 1313641 玖、發明說明 sit* 〇 Ο 〇 〇 〇 X 〇 X X 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 X X X X 〇 X X 耐蝕性 < <1 <3 <1 <1 〇 〇 〇 〇 < 〇 < < <1 <] 〇 〇 〇 〇 〇 X 0 < Μ 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 0 〇 〇 〇 0 〇 〇 〇 〇 〇 〇 X 〇 1 〇 〇 雄 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 <1 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 1 〇 〇 冰箱 内溫度 <1 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 X X 〇 X X 〇 〇 放射率 κ S ε 〇〇 LO Ift ts i2 00 ?2 s S S £ 〇· c3 〇 〇 d c5 C5 〇 C5 c> c> C) <=? d c3 C5 〇 c5 ο 〇 〇 σ 〇 時 u Λ a a a 麵 篇 e β a a _ _ e β 甘 β β 輯 ：! a. 21 =t 3. ：a 3. a. 3. 3. 3. si =1 =1 a. 3. S a 8 8 R 8 B 8 男 另 8 CO CO s 8 8 g 8 S 电 >Q * 卖 * 实 本 t 实 * * * 实 * 实 ft * * * 实 实 * * 袭 制 务1 务1 Μ 制 制 制 Μ 制 *θ] *0] β β ♦a] *ύ β ^3 *ύ *ύ *d •ύ 典1 御 砌 柳 砌 御 御 沐1 * Μ 丨膜厚 I ：5μη e 0 m Sum 5/im 5/xm _ 5μη a β 5 μη m m β β a & =4 ΙΛ 1 Θ $ 5μΐα rH 1 ο 1 S | CO t a I T S 1 ) a I I <Ν 1 (Ν 1 (N I (N I (Ν I s 1 | 1 I 哿 1 泡 靡 r·^ «Η τΗ 务1 m i i 1 i I i 1 蠢 i 蠢 5£ 鋇 I I 这 m 1 I I 蠢 i 1 1 i 截 教 W S W fcl w N η W W W w W W w 梁 喊 喊 嘁 喊 喊 未處理 喊 喊 喊 喊 喊 喊 喊 碱 W 鲴 鋇 頷 籲 颔 鲴 鋇 mA 颤 麵 鋇 籲 鑭 鋇 m ★ 遨 遨 Μ 湛 想 兹 湛 绞 绞 绞 绞 绞 sS 绞 绞 途 续 续 绽 狡 oil. JiL. 抑 ML. ML. ITf· ^ii. JiL· 仰 ML. in* ^iL. *m» JiL· τη»· rtr· J1L. 仰 LTX ΝΜ ►—I *>H HH Ν-4 S < Ξ G 5 N-1 NM ΝΗ 5 — CT3 in C0 00 σ> o 麵 W* CQ C0 S in 00 2 8 I i S3 I \ 1 1 1 1 1 1 ! 1 1 1 1 W 1 W 1 1 1 1 ] 1 5 3 4 £. 4 82 1313641 玖、發明說明 表1 8 塗料種類 黏度上升 塗料1 - 1 〇 塗料1 ~ 2 0 塗料1 —28 Δ 塗料1 一 3 X 塗料1 — 4 X 塗料1 —29 〇 塗料1 —17 〇 塗料1 ~30 〇 塗料1 —31 〇 塗料1 —32 〇 塗料1 一 33 〇 塗料1 一 34 〇 塗料1 —35 X 塗料1 一 36 〇 塗料2 — 25 〇 塗料2 —26 △ 以下，詳述評價結果之細節。 評價結果揭示於表17。本發明之冰箱係藉者將熱吸收 性薄膜覆蓋於金屬製外板之内側表面，以達成使冰箱内部 5之溫度降低的目的，而該熱吸收性薄膜係在80。(：以上200 C以下之某溫度下測得波數600〜300^^,之區域中總放 射率為0.70以上者。鼓吸+ ^ ”，、次收性溥膜之放射率小於〇.7〇者（ 83 1313641 玖、發明說明 比較例 VII-17，VII-18，VII-20，VII-21)，冰箱之内部溫 度與習知類型者相較，並無太大差別，故不適宜。 覆蓋於本發明之冰箱外板之熱吸收性薄膜中，若相對 於1〇〇質量份之結合劑固體成分，包含有10~150質量份之 5碳，熱吸收性薄膜之放射率變成0.70以上，更加適宜。碳 之添加量小於10質量份者（比較例VII-17，VII-18，VII_ 20 )或沒有覆蓋熱吸收性薄膜者（比較例νπ_21 )，放射率 小於0.70，並不適宜。又，碳之添加量大於15〇質量份者 (比較例VII-19)，由於加工性差，故並不適宜。 10 本發明之冰箱外板之熱吸收性薄膜中添加有導電性顏 料者，由於賦與導電性，故組裝冰箱時，不易產生靜電， 沒有靜電造成之塵埃附著問題，更加適宜。未添加導電性 顏料時（本發明例VII-6，VII-8，VII-9)，則導電性差。 本發明之冰箱外板之熱吸收性薄膜中添加有防鏽顏料 15者（本發明例VII_7 ’ VII-8，VII-9)，耐蝕性優異，更加適 宜。尤其係添加有矽鐵者（本發明例VII-7)，由於除耐蝕 性之外還有導電性亦優異，故更加適宜。 本發明之冰箱外板之吸熱性薄膜中，相對於i 〇〇質量 伤之結合劑固體成分’包含有1 ~20質量份之粒徑小於0.1 20 " m之碳和1〜140質量份之粒徑〇.1 “ m以上50# m以下 之碳，且粒徑小於0.1以m之碳和粒徑〇丨"m以上5〇" m 以下之碳的合計為1〇〜15〇質量份者（本發明例vil-22， VII-23) ’由於雖然熱吸收性薄膜中添加多量之碳，但熱吸 收性塗料之黏度不易增加，故更加適宜。 84 1313641 玖、發明說明 本發明之冰箱外板在塗布熱吸收性薄臈之前，若先進 行化成處理’便具有優異密接性和加工性，更加適宜。沒 有進行化成處理者（本發明例VII-12)，則密接性和加工性 差。更進一步，化成處理之種類，任何一種皆可，不過與 5使用鉻酸鹽處理者（本發明例VII-11)相較，進行非鉻酸 鹽處理者’由環保問題考量，是更加適宜。 (實施例VIII) 以下，詳細說明實驗所用之熱吸收性塗布板的製成方 法。 10 利用棒式塗布機將表4所載之熱吸收性薄膜塗料塗布 於鋁合金板和鎂合金板之内面，並在常溫下使其乾燥約24 小時。製成之表面塗布板之細節顯示於表19 (A1合金板） 和表20 (Mg合金板）。表19和20所示之表面塗布板，不 論何者皆是在相同條件下將相同種類之熱吸收性薄膜層覆 15 蓋於兩面者。 以下，說明所製成之表面處理板之評價測試的細節。 1 )表面塗布板材料之放射率測量 與實施例IV中相同。 2) 表面塗布板材料之熱吸收性測量測試 20 與實施例IV中相同。 3) 塗膜之耐衝擊性測試 與實施例IV中相同。 4) 吸熱塗料之時序狀態觀察 與實施例II中一樣地對塗布於鋁合金板和鎂合金板上 85 1313641 玖、發明說明 之各及熱性薄膜塗料作出評價。 5)吸熱性薄膜之外觀 以目視觀察覆蓋於銘合金板和鎂合金板上之薄膜外觀 ，且與實施例II中一樣地作出評價。 5 以下，說明所製成之表面塗布板之評價結果的細節。 如表19和表20所示，本發明之表面塗布板係藉著覆 蓋乾燥膜厚為1以m以上之熱吸收性薄膜層，以獲得熱吸 收性高之表面塗布板，而該熱吸收性薄膜層相對於100質 量份之樹脂固體成分，包含有1 ~20質量份之粒徑小於0· 1 10 从111之碳和1~140質量份之粒徑Ο.ίμιη以上50"m以下 之碳，且粒徑小於0.1 μ m之碳和粒徑0.1 μ m以上50y m 以下之碳的合計為10~150質量份。 86 1313641 玖、發明說明 6 1« 瑤 η 外觀 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 <3 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 X 〇 〇 吸熱塗料之 時序狀態 | 〇 〇 <] 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 <] < 〇 〇 〇 # X X X X X X X X X X X X X X X X X 〇 X 1» S?r 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 X 〇 〇 〇 〇 〇 〇 X X 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 X X 〇 X X 〇 〇 〇 X X CQ | 0.81 | rH | 0.77 1 c〇 § 丨 0.73 | 0.65 m GO 00 s 1 0.65 1 CTi 00 ! 0.88 CO CO •^3» 03 l〇 Μ 〇 〇 〇 〇 ο 〇 〇 o o o O c> 〇 Ξ ε β B ε ε S S g ε a s s g g e ε Ξ s 实 爻 1〇 =1 L〇 3. to LO a. in d LO a. L〇 3. in =t in =1 L〇 a. L〇 =t LO lO 3. in 3. l〇 LO 3. uo 3. LO 3. in r~i eg c〇 1/5 CO 卜 00 0¾ 〇 •Μ τ—4 S3 s uo 1—1 JO 卜 oq CJl 種類 1 实 1 寸 实 1 1 1 1 1 寸 实 1 1 1 ττ 奕 1 弈 1 寸 1 寸 1 1 实 i 龚 1 寸 1 寸 ύ- 1 寸 m 劁 姻 劍 劍 m 鑭 m m 麵 剝 蒯 剡 m m τ-1 I rH | c〇 i 寸 | ΙΟ 1 I 卜 | 00 | 05 1 〇 | r—< \ I CQ ι—* 1 Γ~* 1 t/5 rH | 1 卜 co 1 CD t 1 1 1 1 5 I 1 Ρ 1 B 1 P 1 囯 1 I \ , 1 m 1 1 P 1 , 1 Ρ 1 1 窣 军 ¥ ¥ W 僉 4 φ 4 Jj 87 1313641 玫、發明說明 0^0 吸熱薄膜之 外觀 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 0 <1 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 X 〇 〇 吸熱塗料之 時序狀態 〇 〇 < 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 < <3 〇 〇 〇 導電性 X X X X X X X X X X X X X X X X X 〇 X |耐衝擊性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 X 〇 〇 〇 〇 〇 〇 X X 〇 〇 〇 1 熱吸收性 〇 〇 〇 〇 〇 ο 〇 〇 〇 X X 〇 X X o 〇 〇 X X 1放射率 0.77 I 0.83 0.88 1 0.74 1 1 0.80 1 1 0.87 1 0.90 1 0.91 1 | 0.75 0.64 ! 0.63 0.89 0.63 0.62 0.89 I 0.88 | 丨 0.82 1 | 0.43 | ! 0.54 | Μ 1膜厚1 5 μ m ε =i LO a a. ε a ΙΩ ε a. Β a L〇 5 μ m 5 μ m 5 μΐπ ε a. l〇 s a l〇 丨5 m m 5 μ m G :¾ UD g ID 5 μ m ；5 μπ» Β a U7 5 μ m ili 戚 種類 塗料4一 1 丨塗料4-2 塗料4 —3 塗料4 一 4 1塗料4-5 1 鱼料4-6 1塗料4 —7 ! 丨塗料4-81 塗料4 — 9 塗料4 一 10 塗料4-11 塗料4 -12 塗料4—13 塗料4-14 ί塗料4-15 丨塗料4一16| !塗料4一17 塗料4-18 塗料4—19 § 1 1 1 CO CM 1 1 m 1 , 1 , 1 m 85 r m 1 P 1 m cn 1 m <N Ο 1 m 1 1 1 1 , 1 P 1 m 本發明例 比較例 本發明例 比較例 本發明例 比較例 88 1313641 玖、發明說明 (實施例IX ) 以下，說明實驗所用之塗布板材料之製成方法的細節 〇 利用棒式塗布機將表4之塗料4_2和塗料4 9塗布於 5板狀聚碳酸S|ABS聚合物合金系之樹脂（以下稱為塑膠板 )上’並在常溫下使其乾燥約24小時。製成之表面塗布板 之、-田節顯不於表21。表21所示之表面塗布板，任一者皆 疋在相同條件下將相同種類之吸熱性薄膜層覆蓋於兩面者 〇 0 以下’㉟明所製成之表面塗布板之評價測試的細節。 1) 表面塗布板之放射率測量測試 與實施例IV中相同。 2) 表面塗布板之熱吸收性測量測試 與實施例IV中相同。 5 3)塗膜之耐衝擊性測試 與實施例IV中相同。 表21 所製成之表面塗布板之評價結果。本發明之 表面塗布板之母材雖是使用樹脂等 塑膠材料，但熱吸收性 還是具有效果，頗為適宜。 89 1313641 玖、發明說明 表2 1

No. 0面之塗料 放射率 熱吸收性 耐衝擊性 導電性 種類 膜厚 本發明例 K—1 塗料4_2 5 μ m 0.91 〇 〇 Δ K一 2 塗料4 —9 5 ϋ m 0.91 〇 〇 厶 (實施例X) 以下，說明實驗所用之熱吸收性銘合金板之製成方法 的細節。 5 將厚度〇.6mm之鋁合金板，浸潰於將市售鹼式脫脂劑 之曰本帕克賴珍古公司製「FC-315」稀釋成20質量％濃度 之溫度60 C的水溶液中達10秒鐘，藉此脫脂’且水洗後 並使其乾燥。更進一步，利用輥塗機於其上塗布市售非鉻 酸鹽處理之日本帕克賴珍古公司製「CTE-300」，俾乾燥附 !〇 著量為 200mg/m2。 接下來，利用親塗機將表1所載之熱吸收性薄膜塗料 塗布於已進行過脫脂之鋁合金板上，且藉並用熱風之感應 加熱爐使其乾燥硬化。乾燥硬化條件係令到達板溫（ΡΜτ )為230 C。錯著因應需要而將熱吸收性薄膜塗料塗布於 15 單面或兩面，而獲得測試片。 所製成之表面處理紹合金板之細節揭示於表22。表22 所載之鋁合金板，任一者都是將熱吸收性薄臈層僅覆蓋於 單面’且另一面沒有覆蓋者。 90 1313641 玫、發明說明 Z S谳 導電性 〇 < < < < < <1 X 〇 〇 X < < 〇 〇 〇 < 0 〇 <1 < < < <1 <i 〇 〇 〇 1端面] <1 <1 <\ <3 <3 <1 <3 <1 <] <1 <3 <1 <1 <1 <3 <! 〇 <1 ο <3 〇 〇 〇 〇 〇 <! <1 < 财触^ 但 磁 <1 < < <3 <3 < < <1 <3 0 < < <] <1 < 〇 <] ο <1 〇 〇 〇 〇 〇 < < < 衝壓成形性 〇 〇 < < X 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 ο 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 Ο 〇 〇 〇 X 〇 ;彎折性 〇 〇 <1 < X 〇 〇 〇 0 〇 〇 〇 〇 0 〇 〇 〇 〇 〇 〇 ο 〇 Ο Ο 〇 〇 X 〇 塗膜密接性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 Ο 〇 〇 〇 ο 〇 〇 〇 Ο 〇 〇 〇 〇 〇 I熱吸收性丨 〇 〇 〇 〇 〇 〇 <1 〇 〇 〇 〇 〇 〇 <3 <1 <3 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 X X <1 - 0.80 | ,0.91 1 1 0.94 1 1 0.95 | 丨0.95」 1 0.80 I ! 0.78 1 0.81」 ,0,92 | | 0.80 | 0.92 1 Γ 0.92 1 1 0.93 | ί 0.72 1 0.72 1 0.73 1 ! 0.95 I 1 0,92 1 1 0.80 I 0.93Ί Γ 0.91 1 1 0.81 1 0.80 1 0.82 1 0.80 1 | 0.65 | 1 0.65 1 1.65 膜厚| 1 5jxm 1 a ΙΟ ε LO a. Ιβ B LO B =1 in ε a· ω 曰 U3 S =1 B ΙΩ ε 5. ΙΛ ε a. i〇 ε a. ΙΛ Β a. l〇 ε ：4 U3 曰 5 μ m 1 Β 3. Β ιη Ε ιΔ Β 这 to Β ΙΟ Β =ι ια 曰 =1 LO S : ΙΑ B 3. ΙΩ a ID ε a 00 塗料種類 丨塗料1-11 丨塗料l_2l eo 1 m ί 1 I-H 变 m 1 m 丨途料1-7 1 1笾料1一8 I 丨塗料1-9| 丨塗料1—101 — 1 rH 1塗料1 一 12| CO τ ί Μ 1塗料1 一 14| ιη Τ 龚 m ，塗料1 一 16| 1塗料1—17| 1塗料1 _18丨 1塗料1 一】9Ί 1塗料1-201 ¢3 1 rH 1 Μ 1塗料1 -22 1 ?3 1 % 捆 Μ 1 rH 玄 S 1 泡 lam — 26i 1 r~* 实 m 塗料1-28 ό t-H 1 X ca 1 X CO 1 X 1 X 1C J X CD 1 X 卜 1 X 〇0 1 X φ 1 X 〇 T X i x-iil 2 T CO 1 X 3 τ i2 丁 X 1 X 1 X X-1B 1 2 Τ X 1 X oi 1 X §3 I 1 X 萏 1 X s 1 X l£> 05 1 X ¢5 1 X X-28 本發明例 比較例 本發明例 91 1313641 玖、發明說明 以下’說明所製成之銘合金板之評價測試的細節。 1 )鋁合金板之放射率測量 與實施例I相同。 2) 鋁合金板之熱吸收性測量測試 5 與實施例IV相同。 3) 塗膜密接性測試 與實施例I相同。 4) 塗膜之彎折測試 與實施例I相同。 10 5)衝壓成形測試 與實施例I相同。 6 )财姓性 對所製成之鋁合金板，利用JIS-K5400.9.1記載之方法 實施鹼水噴霧測試。鹼水係喷於熱吸收性薄膜層之面。令 15 測試時間為500h。 橫截部之塗膜之評價方法係橫截面單侧之最大起泡寬 度小於2mm時評為〇，大於或等於2mm且小於5mm時評 為△，5mm以上時評為X。 又’對於製成切斷時之毛邊（毛口）產生於塗布鋼板 2〇 之评價面侧（成為上毛邊）的平板，亦實施前述之驗水喷 霧測試，且觀察其由端面開始之塗膜的起泡寬度。端面部 之評價方法係由端面開始之起泡寬度小於2mm時評為〇， 大於或等於2mm且小於5mm時評為△，5mm以上時評為 X 。 92 1313641 玖、發明說明 7)導電性測試 與實施例I相同。 針對覆蓋於鋁合金板之熱吸收性薄膜層之添加顏料種 類和添加量的影響所作之評價結果揭示於表22。 5 可知本發明之鋁合金板（本發明例Χ-1~Χ-25)由於在 80 C溫度下測得波數60(^3000(:111-1之區域中，總放射率為 0.70以上，故較放射率小於〇 7〇之比較例χ_26和χ 27熱 吸收性高，適合作為發熱體之殼體。 本發明之鋁合金板之熱吸收性薄膜層若係由1〇〇質量 1〇份之結合劑固體成分、10~150質量份之熱吸收性顏料及 1〜150質量份之導電性顏料所構成，則成為加工性和導電 性優異者，所以更加適宜》 熱吸收性顏之料添加量若小於10質量份（比較例χ_ 26 )，則由於放射率便小於〇 7，熱吸收性差，所以並不適 15且。熱吸收性顏料之添加量若大於150質量份（本發明例 Χ-5) ’則由於雖然放射率高，但彎折性和衝壓成形性等加 工性降低，故以150質量份以下較佳。 導電性顏料之添加量若小於丨質量份（本發明例χ_8) ，則由於變得無法確保導電性，故以1質量份以上較佳。 2〇導電性顏料之添加量若大於15〇質量份（比較例Χ_27)， 由於導電性顏料將阻礙熱吸收性，故放射率變成小於〇 7 而熱吸收性差，且薄膜層之加工性亦大幅降低所以並不 適宜。 匕3於本發明之紹合金板之熱吸收性薄膜層的熱吸收 93 1313641 玖、發明說明 性顏料若係平均粒徑1 ~ 1 〇〇nm之碳黑，且前述導電性顏料 係由平均粒徑〇.5~50ym之片狀金屬Ni和鏈狀金屬犯構 成者，且片狀金屬Ni/鏈狀金屬Ni之質量比係0.^6，則 由於熱吸收性和導電性更優異，所以更加適宜。 熱吸收性顏料若是如厌粉和石墨粉之粒徑較大者（本 發明X-6和X-7)，由於放射率較低，且大之熱吸收性顏料 會阻礙導電性顏料之導電效果，使導電性也降低，故熱吸 收性顏料以平均粒徑^iOOnm之碳黑較佳。 包含於本發明之鋁合金板之熱吸收性薄膜層的導電性 10顏料若是鋁粉和不鏽鋼粉，該等導電性顏料便容易阻礙熱 吸收性’使添加有該等導電性顏料者（本發明例χ_15和 x-b)放射率降低。 由平均粒徑0.5〜50ym之片狀金屬Ni和鏈狀金屬Ni 構成者不易阻礙熱吸收性，故非常適宜。然而，因為片狀 15金屬Ni和鏈狀金屬Ni之質量比若小於〇](本發明例χ_ 11 )’導電性便降低’片狀金屬Ni和鏈狀金屬Ni之質量比 若大於6 (本發明例χ_ΐ4)，則阻礙熱吸收性，使放射率低 ’所以片狀金屬Ni/鏈狀金屬Ni之質量比宜為〇.1~6。 導電性顏料若是矽鐵（本發明例χ_17 )，則放射率不 20會降低’且亦提高本發明之鋁合金板之耐蝕性，故更加適 宜。不添加熱吸收性顏料而僅添加有矽鐵者（本發明例χ_ 19 )’由於放射率較高，且導電性和耐蝕性優異，故非常適 宜。 又’當使用導電性碳黑作為熱吸收性顏料時，由於可 94 1313641 坎、發明說明 提高導電性，故更加適宜。本發明之銘合金板之熱吸收性 薄膜層中，除了熱吸收性顏料和導電性顏料，還添加有防 鐵顏料者（本發明例χ_22至x_25)，由於耐餘性優異，故 更加適宜。 5 \ g吸收性薄膜層膜厚不同之鋁合金板之評價結果揭示 杰表22。由於膜厚小於1//m者（本發明例χ_28)，總放 射率低，又，若大於50/zm，薄膜層之加工性降低，故膜 厚以1〜50 # m較佳。 產業上可利用性 |曰本發明，可確立用以將内部使用為數眾多之馬達和 电子零件等成為熱源之零件之家電製品的内部產生之熱散 出的技#r。更進一纟，可提供一種適於將熱散出，且具有 優兴之用以將家電製品進行接地之導電性的表面處理材。 利用該技術，可提昇包括冰箱在内之家電製品的性能，且 15亦減低旎源消耗量。同樣地，由於内建電子零件和電池， 故機器内部之溫度會上升的行動電話、筆記型個人電腦、 PDA、車載電池设體、汽車導航系統、汽車音響機器、車 載控制機器等，亦可應用本發明之該技術，且發揮提昇性 能、減低能源消耗量等的效果，是產業上可利用性高的發 20明。因此，本發明可謂是產業上價值極高的發明。 【囷式簡單說明】 第1圖係顯示本發明之熱吸收性優異之發熱體外殼或 殼體之結構的圖。 第2圖係顯示用以測量熱吸收性之測量箱之態樣的圖。 95 1313641 玖、發明說明 【圖式之主要元件代表符號表】 1.. .金屬板或非金屬材料 2.. .熱吸收性薄膜層 3…發熱體 4.. .測量箱 5.. .表面塗布板 6.. .熱源 7.. .溫度控制器 8.9.. .熱電偶 10.. .數位溫度計 96

Claims (1)

1. 第92108259號申請案申請專利範 圍替換本98.04.10 资3告1本 一** 拾^申請專利範圍 1 一種熱吸收性優異之發熱體外殼，係至少於發熱體 外殼本體之内面覆蓋有熱吸收性薄膜層，該熱吸收 性薄膜層含有熱吸收性顏料，且該熱吸收性顏料係 在80 C以上200。(：以下之某溫度下測得波數 600〜3000cm—1之區域中，總放射率為〇 7〇以上者。 2·如申請專利範圍第1項之熱吸收性優異之發熱體外 殼’其中前述熱吸收性薄膜層係由1〇〇質量份之結 合劑固體成分和10〜15〇質量份之熱吸收性顏料構 成者。 10 3 ·如申請專利範圍第1或2項之熱吸收性優異之發熱 體外殼，其中前述熱吸收性薄膜層相對於1 〇〇質量 份之結合劑固體成分，包含有idO質量份之粒徑 小於O.lem之碳和1〜140質量份之粒徑〇丨以瓜以 上50//m以下之碳，且粒徑小於〇 之碳和粒 15 徑〇.1/zm以上50#m以下之碳的合計為10〜150質 量份。 4·如申請專利範圍第1項之熱吸收性優異之發熱體外 殼，其中前述熱吸收性薄膜層係由1〇〇質量份之結 合劑固體成分、10〜150質量份之熱吸收性顏料及 20 1〜15〇質量份之導電性顏料所構成者。 5·如申請專利範圍第4項之熱吸收性優異之發熱體外 殼，其中前述熱吸收性顏料係平均粒徑之 妷黑，且前述導電性顏料係由平均粒徑〇 5〜5〇 # m 之片狀金屬Ni和鏈狀金屬Ni構成者，且片狀金屬 97 1313641 拾、申請專利範圍 Nl/鏈狀金屬Ni之質量比係〇.1〜6。 6.如申請專利範圍第4項之熱吸收性優異之發熱體外 殼’其中前述導電性顏料係矽鐵。 7·如申請專利範圍第丨項之熱吸收性優異之發熱體外 5 殼，其中前述熱吸收性薄膜層係由100質量份之結 合劑固體成分和5〜150質量份之矽鐵構成者。 8·如申請專利範圍第1項之熱吸收性優異之發熱體外 忒，其中前述發熱體外殼本體係金屬製者。 9. 如申請專利範圍第！項之熱吸收性優異之發熱體外 1〇 殼，其中前述發熱體外殼本體係非金屬製者。 10. 一種熱吸收性優異之表面處理金屬板，係至少於金 屬板或業經電鍍之金屬板之單面覆蓋有熱吸收性薄 膜層，該熱吸收性薄膜層含有熱吸收性顏料，且該 熱吸收性顏料係在8(TC以上20(TC以下之某溫度下 15 '則仟波數600〜3000cm-1之區域中，總放射率為〇 7〇 以上者。 11 ·如申μ專利S圍第i G項之熱吸收性優異之表面處 理金屬板，其中前述熱吸收性薄膜層係由100質量 份之結合劑固體成分和削5〇質量份之熱吸收性 20 顏料構成者。 12.如申請專利範圍第10或11項之熱吸收性優異之表 面處理金屬板，其中前述熱吸收性薄膜層相對於 100質I份之結合劑固體成分，包含有1〜20質量份 之粒控小於〇.1//m之碳和卜14〇質量份之粒捏〇 1 98 1313641 拾、申請專利範圍 // m以上50 # m以下之碳，且粒徑小於〇·丨以m之 碳和粒徑O.lym以上50#m以下之碳的合計為 10~150質量份。 13 ·如申請專利範圍第1 〇項之熱吸收性優異之表面處 5 理金屬板’其中前述熱吸收性薄膜層係由100質量 份之結合劑固體成分、10〜丨50質量份之熱吸收性顏 料及1〜150質量份之導電性顏料所構成者。 14. 如申請專利範圍第13項之熱吸收性優異之表面處 理金屬板，其中前述熱吸收性顏料係平均粒徑 10 1〜100nm之碳黑，且前述導電性顏料係由平均粒徑 0.5-50# m之片狀金屬Ni和鏈狀金屬Ni構成者， 且片狀金屬Ni/鏈狀金屬Ni之質量比係〇.1〜6。 15. 如申請專利範圍第12項之熱吸收性優異之表面處 理金屬板，其中前述導電性顏料係矽鐵。 15 I6·如申請專利範圍第項之熱吸收性優異之表面處 理金屬板’其中前述熱吸收性薄膜層係由〗〇〇質量 份之結合劑固體成分和5〜150質量份之石夕鐵構成者 〇 17· —種熱效率優異之冰箱，係以熱吸收性薄膜層覆蓋 外板之内側表面者’而該熱吸收性薄膜層含有熱吸 收性顏料’且該熱吸收性顏料係在80。(：以上200。(： 以下之某溫度下測得波數600〜3000cm·1之區域中， 總放射率為〇. 7 〇以上者。 18.如申請專利範圍第17項之熱效率優異之冰箱，其 99 1313641 拾、申請專利範圍 中前述熱吸收性薄膜相對於100質量份之結合劑固 體成分，包含有10〜150質量份之碳。 如申π專利範圍第i 7或i 8項之熱效率優異之冰箱 ，其中前述熱吸收性薄膜相對於1〇〇質量份之結合 劑固體成分’包含有㈣f量份之導電性金屬粉 〇 20.如申請專利範圍第17項之熱效率優異之冰箱，其 中前述熱吸收性薄膜相對於刚質量份之結合劑固 體成分，包含有1〜20質量份之粒徑小於〇 1/zm之 碳和1〜140質量份之粒徑〇1#m以上5(^m以下 之碳，且粒徑小於0.1/zm之碳和粒徑〇丨以瓜以上 50μιη以下之碳的合計為1〇~15〇質量份，且該熱 吸收性薄膜乾燥時之膜厚為丨以爪以上。 21· —種熱效率優異之冰箱，係以申請專利範圍第 項中任-項之熱吸收性優異之發熱體外殼作為外板 者。 22. —種熱效率優異之冰箱，係以申請專利範圍第 1〇〜16項中任一項之熱吸收性優異之表面處理金屬 板作為外板，且以該金屬板之熱吸收性薄膜層為内 侧表面者。 23. 如申請專利範圍第17項之熱效率優異之冰箱，其 中於前述外板之外側覆蓋有透明塗膜或含有著色顏 料之塗膜。 24. —種熱吸收性優異之冰箱之製造方法，係預先於平 100 1313641 拾、申請專利範圍 坦金屬板之單面塗布申請專利範圍第17〜2〇項中任 -項之熱效率優異之冰箱所述之熱吸收性薄膜層， 且於另—面塗布透明或含有著色顏料之塗膜，以製 並在將其切斷和加工 成熱吸收性高之預塗金屬板 之後，組装成冰箱。 25. —種攜帶型機器或車載機器，係於内建發熱電子零 件之攜帶型機器或車載機器之殼體的内側具有熱吸 收性薄膜層者，且該熱吸收性薄膜層係以下任一者 (A )相對於1 〇〇質量份之結合劑固體成分，包 含有1〜20質量份之粒控小於〇.1私m之碳和1〜140質 量份之粒徑0.1 # m以上5 0 // m以下之碳，且粒徑小 於0.1 // m之碳和粒徑〇.1 " m以上5〇# m以下之碳的 合計為10〜150質量份； 15 ( B)由100質量份之結合劑固體成分、10-150 質量份之熱吸收性顏料及1〜150質量份之導電性顏 料所構成者，且該熱吸收性顏料係平均粒徑 1〜100nm之碳黑，且該導電性顏料係由平均粒徑 0.5〜50 # m之片狀金屬Ni和鏈狀金屬Ni構成，且片 20 狀金屬Ni/鏈狀金屬Ni之質量比係0.1〜6 ; (C) 由100質量份之結合劑固體成分、1〇〜15〇 質量份之熱吸收性顏料及5〜150質量份之石夕鐵所構 成者；及 (D) 由100質量份之結合劑固體成分和5〜150 101 1313641 拾、申請專利範圍 質量份之矽鐵構成者。 26’種攜帶型機器或車載機器’係内建發熱電子零件 之攜贡型機窃或車載機器之殼體為申請專利範圍第 1〜9項中任—項之熱吸收性優異之發熱體外殼者。 5 27.-種攜帶型機器或車載機器，係、内建發熱電子零件 之攜帶型機器或車載機器之殼體為將中請專利範圍 第H)〜16項中任一項之熱吸收性優異之表面處理金 屬板加工而製成者，且令該金屬板之熱吸收性薄膜 層在内側之表面。 28·如中請專利範圍第25〜27項中任—項之攜帶型機器 或車載機器，其中前述殼體係Mg合金或A丨合金製 成者。 29·—種攜帶型機器或車載機器用殼體，係具有申請專 利砣圍第25項之攜帶型機器或車載機器所述之熱 吸收性薄膜層者。

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