TWI312820B

TWI312820B - Fiber mixture, strech nonwoven fabric comprising the same, and production method for the stretch nonwoven fabric

Info

Publication number: TWI312820B
Application number: TW93101565A
Authority: TW
Inventors: Kenichi Suzuki; Shigeyuki Motomura; Satoshi Yamasaki; Daisuke Nishiguchi; Hisashi Kawanabe
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 2003-01-24
Filing date: 2004-01-20
Publication date: 2009-08-01
Also published as: DK1589140T3; EP1589140B1; TW200426261A; KR20050106401A; BRPI0406559A; EP1589140A1; TW200806840A; US20060121812A1; US8021995B2; MY140936A; MXPA05007850A; EP1589140A4; TWI306129B; BRPI0406559B1; WO2004065680A1; KR100687390B1; HK1078909A1

Description

1312820 九、發明說明：【發明所屬之技術領域】本發明係關於一種混合纖維、由令、、θ人输祕不織布及其製造方法，其中織:合體以外之熱可塑性聚合物所形成的纖^由/^ 有此伸縮性錢布之層疊物麟生材料。纟關於3 【先前技術】技術背景以形及極佳的通氣性，已利用於衣料?衛=特以生體製造不織布時之一法’於使用熱可塑性布，際’因空氣中之亂流=長===形成不織土:己裁此「易黏著性」於滾筒上捲取布帛時特別;：外’ 舉如也巧合物而形成單股= 生====至少二 —部分，以解決該問題點。且體而周圍表的至少形低密度聚㈣（以下^^=使_、鞘部使用線此情形下’便可以處理已黏結的布帛」黏不織布。然而，此法將纖維變細的話，容盤^^後的捲起。之纖維徑的不織布等問題。易w成斷線，無法得到具有所要於日本公開專利第平9-291454號公報，揭示由結晶性聚⑽ 1312820 織布。於日維成，具有滅贼之伸縮性不却、風醋彈性體、賴部使用50重量％之聚丙稀的同口纖維所形成的伸縮性不織布（實施約為75%，具有良;== 材料使用之情形，得到更高的伸縮·。合物第2.24測號公報，揭示由混合不同聚 ϊ二ί不織布兼具不同材質之特性，例如，觸，伸縮性。然而，於日本公開專利第2 又料彈性體則未有具體之揭示。另外，如^ =,二=此二種纖維之混合纖維所形成= f細1·生搞錢差’進祕絲性懸判題。肝百曼明之目的層疊問題’提供-種性不織布，以及該伸縮性不織布。另外為= 法。於提供-鋪祕減型轉到如此伸祕領布的製=方【發明内容】揭示具有iit等為了解決該_點，致力鑽研後發現··藉由使用、㈣之凝ij開始溫度及極性溶劑不溶物質之熱^塑性聚 1312820 是完成同時’可以得到觸感佳、高彈性之不織布，於 =即^有關本發明之混合纖維，其特徵上包含：其利用示雜聚細旨雜體之聚合物Α卿成的纖維A，上熱量計（DSC)所測出的凝固開始溫度為阶以定裝置二:目田ii電阻法’將直徑1〇_之口管裝設於粒徑分布測下广及，、彳出的極性溶劑不溶物質之粒子數為300萬個/g以形成^纖Ϊ亥B熱可塑性聚胺醋彈性體以外之熱可塑性聚合物B所量料含有” 该熱可塑性聚胺酿彈性體最好滿足下式⑴之關係： a/ (a + b) xl〇〇^80 (ι) 产，\係利用示差掃描熱量計（DS〇進行測定，由波峰、、田以上、14叱町制之吸熱波♦所求出的熔解熱量之ς 求出5的^^=超過_、說以下範圍之吸熱波峰所有關本發明之伸縮性不織布，係將該混合纖維堆再將該堆疊物予以部分融合之後，經拉伸加工後=到。、陝，有關本發明之堆疊物，其至少含有—層由形^層。本發明之衛生㈣，其含有該伽=纟3布所有關本發明之伸縮性錢布的製造方法，其包 (1)分別獨立地將含有熱可雛聚細旨雜體 —’ 該熱可塑性聚細旨雜_外之熱可雜聚合 2 開始溫度為65 C以上，絲據細孔電阻法，將直# 1G_之口管 1312820 __喻晴之粒子數同模具的不时嘴b ’同時從設置於相驟；、、彳、储絲纖維轉細狀的步驟及㈤）將於上-步驟所得到之堆疊物予以部分融合的步驟； (lv)將於上—步驟所部分融合之堆叠物μ拉伸加工的步發明之功# 有關本發明之混合纖維係一有關本發明之伸縮性不織布係一種紡維。另外，為極佳、永久變形小且為高彈性之不生產性均 =物及衛生材料’具有由伸縮性不織布所$的有關本發明之良好的黏著性，尤制保溫性所造成極 ^層與其他層之的黏著性【實施方式】 <混合纖維及伸縮性不織布>

B 有關本發明之混合纖維，其肖全：人 ==度^生溶劑不溶物質之熱可塑:聚_旨以固 =成的熱可塑性聚胺酯彈性體以外有關本發明之伸縮性不織布能夠藉由將該混八狀’再將此堆積物進行部分融合之後，蹄伸加^得^積成、洞 <熱可塑性聚胺酯彈枓體> 妒―發明之熱可_雜轉性體（τρυ)之_開~产較且術以上、更佳為7rc以上、最好機以上口 1312820 溫度之上限值最好為195t:。於此，凝熱量計_所測出的值，其值源自於===用不差= 溫速度加熱至230t，於23(TC保持5分鐘之後，以1{Γ(^η. 降溫速度使其降溫之際所產生的Tp C/min之度。若凝關始溫度為熱波峰的開始溫到的不織布纏黏於壓紋滾筒。另外，所得料等之料例i〇於=、衛生材料、運動材凝固H月1吏右成^工性得以改善。還有，已成型之纖維的 TPU凝固開始溫度為高的傾向。料使用之獅恤度碰至65°c以上，針對作為τρυ原 ===，二時調整硬質段的量於= 量i除以喂醢盈之異亂酸酯化合物與鏈延長劑之合計重 ΐ分Γίίί; 化合物及鏈延長劑之總重，再乘以重量 99 ^i Ϊ )之值。硬質段量較宜為2〇〜60重量％，更佳為 22〜50重量％，最好為25〜48重量％。里篁/。更隹為以下另ί佳：Ξ ΐί極性溶劑不溶物質的粒子數為300萬個/g 凝mi ’主要係於卿製造中所生成的魚眼或 τρυ之硬f段凝聚物的成分、以及硬質段等、基甲酸s旨鍵結、縮二腺鍵結等已架橋的成分原料以及利用此原料間之化學反應所生成的成分。之口溶物f的粒子數係_細孔電阻法，將直徑ΙΟΟμιη 胺溶置，f定使TPU溶解於二甲基乙酿首幻nn :，為」）時的不溶物質的數值。一旦裝設粒“ /Γί 口官:能夠測定經未架橋聚苯乙婦換算為2〜60叩之 ” 明人等發現此範圍大彳、之粒子與使用TPU混合纖維 1312820 的紡絲安定性及伸縮性不織布之品質，顯示密切的關係。亦即，藉由對lg之TPU，此極性溶劑不溶物質之粒子數設為300萬個以下’於該TPU之凝固開始溫度範圍内，能夠避免纖維徑分布之辦大、紡絲時之斷線等問題。另外，利用如此之τρυ所成型 ^ 布，能夠將其纖維徑作成與織物之纖維徑相等，由於觸感極佳、， =如，可以適用於衛生材料等。另外，由於為了猶不純物等而叹置於擠製機内部的過濾、器，由於不易阻塞，機器之調整頻率變低，適用於工業生產。 ^ —如後所述，極性溶劑不溶物質少之該TPU能夠藉由進行異氰酸統合物及鏈延細之聚合反紐，經過濾而得到。Λ 該TPU侧用示差掃描熱量計（DSC)進行測定，由产為90 C以上、14(TC以下範圍之吸熱波峰所求出的熔解埶量之= a ;，波峰溫度為超過14(rc、22(rc以下範圍之吸齡皮峰所、= 的熔解熱量總和之總和b，應滿足下式〇 )之關係： a/ (a + b) χΙΟΟ^δΟ (ι)。更佳的話，滿足下式（2)之關係： a/ (a + b) xl00^70 (2)。最好滿足下式（3)之關係： a/ (a+b) xl00^55 (3)。於此’「a/(a+b)xl00」意指τρυ之硬質段。若TPU之硬質段解熱量比為8〇%以下:提St 不織布的強度與伸縮性。於本發明，τρυ 之硬質段的域熱減的下限録好約為01%。較宜^ΤΡιϋ〇ο於=p2〇〇°C、剪切速度100sec—1條件下之炫融黏度 TV S，更佳為2,2〇〇〇Pa · s，最好為 =〜1500Pa · s。於此，熔融黏度係利用&細抑油（ =股份有限公司製，使用喷嘴長3〇麵、直徑⑽二所》定另外，該TPU之水份值較宜為咖卿以下、更佳為綱_ 1312820 以下、最好為1500 ppm以下。藉由將水份值設為35〇 ppm以下，利用大型紡黏成型機械之不織布的成型上，能夠抑制於單股中之氣泡混入、或是斷線之發生。 <熱可塑性聚胺酯彈性體之製造方法〉含如士所述，用於本發明之熱可塑性聚胺酯彈性體係針對聚醇、異氰酸酯化合物及鏈延長劑，分別選擇具有最適之化學構造 ^而進行製造。-TPU之製造方法’可列舉：G預先使聚醇與異氰「@曰化合物進行反應的異氰gu旨基末端預聚合物（以下，簡稱為預聚合物」），再使此預合聚物與鏈延長劑進行反應的方法（以 ^ ’稱為「預聚合物法」）；及（iii)縣混合聚_鏈延長劑，，著使此混合物與異氰酸合物進行反朗綠（以下，稱為 -步法」）等。鱗製造方法之巾’基於所制的τρυ之機械物性、品質方面，最好為利用預聚合物法進行τρυ之製造。預聚合物法為’於不滩纽之存在下，將轉與里氛酸，化合物於反應溫度40〜25(TCM，_ 30秒鐘〜Μ、時授拌混 :’製造預聚合物。接著，異氰酸醋指數較宜為〇. 9〜（2，〇早95〜L 15，最好為〇.叫.⑽之範圍的比例，經高速勝而充= 5預聚合物與鏈延長劑。將預聚合物與鏈延長劑予以、曰人，行聚合反應時的溫度餘使狀鏈延長_織、預^ $而予以適當決定，通常約為8G〜22(rc，更佳為8()〜2&物好為90〜22(TC之範圍。聚合時間最好約為2秒鐘〜丨小時。針對一步法，同樣地將聚醇與鏈延長劑予以預先混人、泡，再將此混合物與異氰酸酯化合物，於4〇〜2 1〇〇〜靴之顧，約經㈣鐘〜丨小時攪拌混合而使麵反應。-步法之異氰_旨指數最好與預聚合物法為同等之範$。口 <TPU製造裝置> TPU之製造裝置係利用反應擠製成型法，用以連續式製造熱可 12 1312820 彈性體的一種裝置’其具有原料槽部、混合部、靜力混合器部及顆粒化部。奸刀，料槽部具備魏_旨化合物之貯藏槽 ϊί劑之貯藏槽。各貯藏槽係透過各供應管線而連接:U 速授拌機或靜力混合n ’於各供鮮線巾輪 = 下流侧之間裝設流量計。以於茵輪幫浦及其速』半機等混合裝置。高糊半機只要能以高 ^ 4cm(p. 12cfj ^ in 夠以300〜5000轉/min (圓周速率，凊^最好此 H)00^3500 #/min 12〇^42〇 m/min) ™ 尚速攪拌機最好具備加熱器（或套管）^見另卜， =器測得之檢崎蝴加熱器，==== 高速==之反應槽，利用化反應。如此之“ίίϊ'ϋϊί”暫時滞留，促進聚合物於高速攪拌機與靜力^气部之^裝置。反應槽最好連接靜力混合的第1靜力混合器之間。混合器（以下，區別各“混;器之。各靜力方向，從上流側起至下流側，依序Y針^反應人原料之流動靜力混合器2· · 靜力、.9二錄為以靜力混合器卜第2 等，並無特別之限制，例如，T“使摔J構件的形狀 24集，攪拌•混合」（曰本之丄化予工業之進步，第 :年1M 2G日楨書店發行，‘支部編修， ^之 C〇mpany-N 型、c〇mpany_y 型 5 ^之 Flg. 10.】.j

型等各種微之靜力齡器。最好 =—s 31、Company-T 要的話’也可以於各靜力混合器二設#置^右。附與左部件，必各靜力混合咖之規格：例如，管長為%.。13韻、更佳為 13 1312820 為on 0m;内徑為ιο〜3 13〜150—、最好為15〜50m卿；管長/内徑二=圭為通常為3〜25、最好為5〜15。另外，至 Λ L/D表不）相接觸部分係由纖維強化塑膠⑽)“材、

=乙稀等氟咖旨予以覆蓋。靜力混合器與U 極性溶劑不溶物質之發生。具體而言，如此之 =混人=2 ^ .以聚四氟乙稀等氟系樹脂製之管子保護内壁的全^靜二合器，或市售之Noritake股份有限公司製之Μχ系列力此再者，各靜力混合H最好分概備加熱器（或 ίΐ、ί产得之檢測溫度而控制加熱器，並: 二ΓίΓ ·控制溫度。藉此，能夠將各靜力混合器之吕内Μ度，分別依應反應原料之組成而進行變 ° 觸媒量而以最適之反應條件製造TPU。犯/ _ ^力混合器部之最上流側的第i靜力混合器人，之南速授拌機或該反應槽，於靜力混合器部之最下、^σ 2力，，器η係連接於後述之顆粒化部的單股模具2單轴擠製 f而二連接個數能夠依TPU之目的及用途、原料組成列如，靜力混合器部之全長通常為3〜251"，最個串聯〜，^靜力混合器’至於連接個數，例如為10〜50 ;:::=^可以於各靜力混合器之間，裝具備斷裝刚知之製粒機為構造’也可以於靜力混合器部與顆粒化部之間，也可以機’將從靜力混合器部所流出的反應生成物予以步二齡 <TPU製造方法> 1312820 用於本發明之TPU能夠利用如上所述之TPU裝置進行製造。例如’至少使預先混合異氰酸酯化合物及聚醇的混合物，連同鏈延長劑:面通過靜力混合器内部，一面使此等反應原料進行聚合反，。 „尤其’最好利用高速攪拌機充分攪拌混合異氰酸酯化合物與聚醇)再利用高速攪拌機攪拌混合此混合物與鏈延長劑之後， ^其於靜力混合器内進行聚合反應。另外，也能夠先混合異氰酸酯化合物與聚醇，使其進行反應而調製預聚合物，再利用高速攪拌機混合此預聚合物與鏈延長劑之後，使其於靜力混合聚合反應。 A該混合物係將異氰酸酯化合物與聚醇於攪拌槽内，滯留時間。通常為0. 0W). 5分鐘、最好為0.1〜0.4分鐘，溫度通常為60〜150 C ^最好為80〜14(TC，藉由高速攪拌進行調製。另外，為了加速預聚合物化反應，將此混合物滯留於反應槽之情形，滯留時間通 Ο—, 曰 ' 1〜30分鐘’ ^時之溫度通常為80〜15〇 C、最好為90〜14〇°C。經由如此方式，將6_之混合物與鏈延細供應至靜力混广’再使其進行聚合反應。也可以分糊立地將混合物與鍵延 ^劑供應至靜力混合H ’預先以高速娜機混合之後，再供應至另外’也可以使異氰酸自旨化合物與㈣先行反應而 ^預聚a物’再將此預聚合物與鏈延細供應至靜力混合器，，，進行聚合反應。靜力混合器内部之溫度通常為驗獅。。。反應原料及反應生成物之通過速度較宜設為 10〜200kg/h ’ 最好為 30〜150kg/h。用於本發明之TPU，除了上述方法之外，例如，也可預先充分觀混合聚醇及鏈延長劑，於輸送帶上將此軋合物連續地流下，經加熱進行聚合而製造τρυ。物暂f = t等製造方法製造TPU’可以得到魚眼等極性溶劑不溶 =質較V的TPU。另外，藉㈣滤所得到的τρυ，能夠減少劑不溶物質。例如，能夠使TPU之顆粒完全乾燥之後咸通過前端 15 1312820 具備金屬製網眼、金屬製不織布或聚合物濾膜等濾材的擠製機而能夠過濾魚眼。經由如此方式所得到的TPU中之極性溶劑不溶物質的最低值約為3萬個/g。擠製機最好為單軸或多轴擠&機:金屬製篩子之孔眼大小通常為lOOMesh (每平方英寸孔眼數丨以上，較宜為500Mesh以上’最好為lOOOMesh以上。再者，最好金屬製篩子係將數片相同孔眼大小或不同孔眼大小的篩子予以重疊而使用。例如，可列舉：Fuji Duplex聚合物濾膜系（曰本富士股伤有限公司製）、Aska聚合物濾、膜系（Aska工業股份有限公司製）、Dena Fi 1 ter (曰本長瀨產業股份有限公司製')，作為^二二 TPU予以粉加工成所要也可以使用切刀或製粒機等將該方法所得到的碎、經微粒化之後，再利用擠製成型機或射出成之形狀。 <聚醇> 用於該^製造之聚_於—分子中具有二個 2 ^舉，·聚環氧簡聚醇、聚丁細乙二醇、聚知己内酯聚醇及聚碳酸醋二醇等。此 a插也可以混合二種以上。此等聚醇之中，，聚丁撐驗乙二醇、聚自旨聚醇。紗為认减醇、壓脫水處理而使水份降低c 以下、更佳為0.03重量％ *此等聚醇最好進行充分之加熱減此等聚醇之水份量較宜為0.05重量％以下、最好為0.02重量％以下。 (聚環氧烷撐聚醇）環氧化物的聚氧烷撐乙二二苯基環氧乙烷等烷撐之聚合_最好域氧化鎚、綠二此 16 1312820 有P=N鍵結之化合物。另外'環氧乙貌為最好。量％以上、最好為50重量％以上之環月/ ’希望為其總重之40重例之環氧丙院的燒撐環氧化物 '藉由使用含有該比基的含有率設為40重量m 了以將聚魏燒撐聚醇之環氧丙用於該tpu製造之聚環氧貌撐聚醇的數目平均分 ― 為200〜8000之範圍，最好為5〇〇〜5〇〇〇。基於 = ;=低;流動性的觀點，最好將分子量及環氧炫撐，不同的二種以上之聚環氧聚醇予以混合羊最好=環氧烧撐聚醇之中，經由環氧丙烧加成聚合之副= 卜，有不飽和基的一元醇要少。聚環氧烷撐聚 ^之該-，醇3 1表示成記載於JIS κ_1557之總不飽和度。聚壞氧烧撐聚醇之總雜和絲宜為0. 〇3meq/g町、最好為〇〇2 meq/g以下。若總不飽和度大於〇. 〇3 meq/g，τρυ之耐熱性、、耐久性將有下降之傾向。另外，基於聚環氧烧撐聚醇之工業製造的觀點，總不飽和度之下限約為〇. 〇〇1 meq/g。 (聚丁撐乙二醇）於本發明，也可以使用將四氫呋喃予以開環聚合而得到的聚丁撐乙二醇（以下，簡稱為「PTMEG」）作為聚醇。PTMEG之數目平均分子量以250〜4000左右較佳，尤以250〜3000左右為最好。 (聚酯聚醇）聚酯聚醇，例如，可列舉：將一種或二種以上之低分子量聚 17 1312820 縮聚合反應而彳nnn物酸等—種或二種以上之誠，經該低分子f料，可解：6 丙二醇、1,3-丙二醇、1 4-丁-辟=一乙一％、丙二醇、二甘油、三羥甲基丙烷、3-f基__Y 5 ,二5—戊二醇、l6—己二醇、酚F等。低分子量二魏，可歹^醇、加氫鑛A、加氳雙對苯二甲酸、間苯二甲酸 ^酴$二酸、己二酸、癸二酸、可列舉：聚乙樓丁撐己二_旨聚醇、裝聚樓丙撐己二酸酯聚醇、聚丙撐己二酸_聚J ^ s曰聚醇、聚乙聚酯聚醇之數目平均分子詈 —\ 800〜3000左右為最好。〇〜4〇〇〇左右較佳，尤以 (聚己内酯聚醇）聚己内醋聚醇係將卜己内醋予以開環聚合而得到。 (聚碳酸酯二醇）聚碳酸酯二醇，可列舉：將U—丁醇，與二甲基碳酸醋、二乙基碳酸酉旨、一 L ϋ己了知專一 ^ 千句刀子里乂 500-3000左右較佳，尤以_〜2_左右為最好。 (異氰酸酯化合物）用於TPU製造之異氰_旨化合物，可列舉：於—分子中二個以上異驗自旨基的料族 '麟族或脂環族等化合物。/、 (芳香族聚異氰酸酯）芳香族聚異氰酸酉旨，可列舉：2, 4-甲代笨撐異氰酸醋、2,6-甲代苯撐異氰酸酯、重量比（2, 4-體：2,6-體）80 : 20之甲代苯撐異氰酸酯的異構物混合物（TDI-80/20)、重量比（2 4_體：2 6_ 18 1312820 4 4，之甲代苯撐異氛酸醋的異構物混合物（TDI-65/35); £’2，基曱烷二異氰酸酯、2,4，_二苯基曱烷二異氰酸酯、杜土 —一苯基甲烷二異氰酸酯、及此等二苯基甲烷二異氰酸酯的 :異構物混合物；曱笨二異氰酸§旨、苯二甲基異氰酸酷、四甲本-甲基二異氰酸g旨、對位苯撐二異氰酸、萘二異氰酸醋等。 (脂肪族聚異氰酸酯）二里，聚異氰酸自旨’例如’可列舉：乙撐二異氰酸®旨、丙撐酉旨、、^^_旨、了撐二異氰酸酷、己撐二異氰酸_、辛撐二異氰酸甲美異f酸酯、2,2’ -二甲基戊烷二異氰酸酯、2, 2, 4-三丁：2:異_氰秃酯、癸撐二異氰酸酯、丁烯二異氰酸酯、1，3-+ 4~^ ^ > 1, 6,11- 酯甲基辛炉* men- L 5 一曱基-1，8_一異氰酸酯~5—異氰酸醚、1 4 ^雙（，、歧醋乙基）碳酸0旨、雙（異氰酸醋乙基）酸甲能、氨:丙二二⑺，—二異氰義、二氨基己酸異氰醋、2~異‘it Λ 編旨乙基―2, 6~二異氛酸己揮）季戊’異猶己酉旨、雙（4—異氛酸酉旨—η—丁 (脂環族聚異氰酸酯）酸酿脂m脑旨，例如，可列舉：三曱基環己烯酮二異氰環己燒雙旨甲λ)環己烧、二環己稀基甲烧二異氰義、氰酸旨、甲基環己烷二異氰酸酯、2,2,-二甲基二環曱旨、二聚物酸二異氰酸s旨、2,5-二異氰酸醋 ί%"；，[2.2.1]—庚烧、2,6—二異氰酸醋甲基-二環[2 2 1]-庚氰!上L : 2—異氰酸酯甲基'2- (3-異氰酸酉旨丙基)-6-異 -曰土〜一裱[2· 2.1]-庚烷、2-異氰酸酯甲基一3_ (3一異氰酸 19 1312820 酯丙基）-5- (2-異氰酸g旨乙基）-二環[2·2.1；]_庚燒、酯甲基-3- (3-異氰酸酯丙基）-6- (2-異氰酸酯乙基）二二= [2. 2.1 ]-庚烧、2-異氰酸醋曱基-2- (3_異氰酸酷丙基）_5_^衣異氰酸酯乙基）-二環[2. 2.1]-庚烷、2-異氰酸酯曱基_2_ (3_里氰酸酯丙基）-6- (2-異氰酸酯乙基）-二環[2. 2.1]-庚烷等。" 另外，聚異氰酸酯，也可以使用聚異氰酸酯之氨酯^質物、碳化二亞胺改質物、脲亞胺改質物、縮二脲改質物、腺脂改質異氰酸鹽改質物等改質異氰酸酯等。此等聚異氰酸醋之中，較宜使用4, 4, 一二苯基甲燒酉旨（以下，簡稱為「MDI」）、加氫MDI (二環己基曱烷二異氰酸 $下’簡稱為「_」）、對位苯撐二異氰酸酉旨（以下 PPDI」）、萘二異氰酸酯（以下，簡稱為「Ν ς S以三爾己_二異氮酸以 (以下，簡稱Γ「2 Ύ紐醋甲基-二環[2.2.1]-庚燒 2 5-刪 Λ為λ 2, 6—麵」）。尤以’、HDI、晒、PPDI、 * ’ 6—NBDI等為最好。另外’也適宜使用此箄異氰酸酯之氨酯改皙物、二也週且便用此寺較佳的二

HpHt質物化一亞胺改質物、脲亞胺改質物、缩脲改質物、服脂改質物、異氰酸鹽改質物。鈿 <鍵延長劑> 之脂肪ί、τ:上f之:巧為-分子中具有二個以上羥基劑，好充分進行加熱減式，t子量的聚醇。鏈延長份量較宜為0. 05重处，使水份減低。鏈延長劑之水〇. 02重量％以下。更佳為〇. 03重量％以下、最好為脂肪族聚醇，例如， L 4~丁二醇、l 5〜 *歹丨舉.乙二醇、丙二醇、1，3-丙，-於芳香族、雜環式$ 醇1，己二醇、甘油、三羥甲基丙；雜衣式或脂環式之聚醇，例如，可列舉：對位一一 20 !312820 二醇、雙（2,乙基）對苯二甲酸輯、酸，、1，4-雙（2-經基乙氧基）苯、笨二曱間苯二盼、氫酉昆、2,2，一雙（4,義 i土乙氧基）苯、二曱基-2-_乙美2 4ίΜη工ΐ己基）丙烷、3,9一雙Ο，1一二甲醇、四鄉，5]十士丨，4—環己坑此等鏈延長劑可以單獨使用—種，也可以混合二種以上。 <觸媒> 胺前之際’也可以添加製造有機金屬化合物等之聚物，例如，醋酸錫、辛酸錫、油酸錫 ^化口酸鹽、二丁基錫二月桂酸鹽、二丁;錫=錫妄::基!二醋 :任巧，及環烷酸銘等。此等觸媒可以;獨:用”種= <添加劑> 用於本發明之TPU，最好添加耐熱安定劑，，劑可以於TPU之製造時或是製造後之任一女日^進^ 加，最好於TPU之製造時預先溶解於反應原料中。 ’、、耐熱安定劑’可列舉：大體積取代基_錄化防止劑、填糸熱安定劑、内酯系熱安定劑、硫系熱安定劑等。更具體，例如，最好使用IRGANOX1010、其1035、其1〇76、其1〇98、、苴丨5 ’、其 1222、其 1425WL、其 1520L、其 245、其 3790、其 5057、 IRGAFOS168、其 126、HP-136 (以上為商品名，Chiba Speci Chemicals股份有限公司製）。耐光安定劑，可列舉：苯并三唑系紫外線吸收劑、苯并三嗪系紫外線吸收劑、苯并酚系紫外線吸收劑、苯曱酸酯系光安定^: 大體積取代基的胺系光安定劑等。更具體而言，例如，最好^用 21 1312820 iNJ:N H234l 其 326、其 327、其 328、其 329、其 57卜 ⑽ =股份有限公以上為商品名，⑽a SpeciaUy 0.01〜1^。前’曰ϋ之耐熱安定劑及财光安定劑較宜分別添加另夕『，以、取好分別添加0.1〜0.8重量％。潤滑劑、丨時ϋ㈣加水分解社劑、脫_、著色劑、 W Ρ方銹劑、填充劑等添加於該TPU中。 <聚合物Α> 可以合右甘：不抽及本I明目的之範圍内，必要的話，也人物之^ 塑yf彈性體。該聚合物Α含有其他熱可塑性聚口 ^巧’TPU之含有率較宜為5G重量％以上、更佳為65重量 i%以上重量％以上。藉由使用TPU之含有率為50重二性錢tδ ?A ’可以得到具有充分彈性及低的永久變形率之莖mi布’能夠作為翻於例如衣料、衛生材料、運動材料 #之必須重複伸縮性之材料。叮 (其他之熱可塑性聚合物）該其他之熱可雛聚合物，只魏製造錢布者的話，並益。例如’可列舉：笨乙烯系彈性體；聚烯烴系彈性體;、丄、糸彈性體，聚酯類；酯系彈性體；聚醯胺類；醯胺系彈性體；^乙稀:聚丙稀、聚苯乙烯等料烴類；聚乳酸等。、苯乙稀系彈性體’可列舉：將聚苯乙烯紐與丁二烯橡膠喪 :史或，戊二烯橡膠嵌段作絲礎的二紐式及絲段式共聚物。該橡膠嵌段可以為不飽和或完全氫化者。苯乙烯系彈性體，可列舉’ KRATGN聚合物（商品名、心11 chemical股份有限公司製）、 SEPTON (商品名、KURARE股份有限公司製）TUFTEC (商品名、曰

本旭化成工業股份有限公司製）、RE〇ST〇MER (商品名、RiKEN 22 1312820 TECHN0S有限公司製）等。聚烯炫糸彈性體’可列舉：乙稀/α-浠烴共聚物、丙烯/〇:-烯烴共聚物等。例如’可列舉：TAFUffiR (商品名、曰本三井化學股份有限公司製）、乙稀-辛稀共聚物之Engage (商品名、DuPont Dow Elastomers公司製）、結晶性烯烴共聚物之CATALL0Y (商品名、Montel股份有限公司製）等。氣乙烯系彈性體，可列舉：RE0NIEL (商品名、RIKENTECHN0S 股份有限公司製）、P0SMIER (商品名、日本信越p〇lymer股份有限公司製）等。酯系彈性體’可列舉：HYTREL (商品名、E. I. DuPont股份有限公司製）、PELPLENE (商品名、曰本東洋紡股份有限公司製）等。醯胺系彈性體’可列舉：PEBAX (商品名、ATOFINA . JAPAN股份有限公司）。另外’乙烯-醋酸乙烯-乙烯醇共聚物之DUMILAN(商品名、日本三井武田化學股份有限公司製）、乙烯_(甲基）丙烯酸共聚合树脂之NUCREL (商品名、日本三井DuPont Polychemical股份有限公司製）、乙烯-丙烯酸酯-C〇三共聚物之ELVAL0Y (商品名、日本三井DuPont Polychemical股份有限公司製）等，可以作為其他之熱可塑性彈性體使用。、如此其他之熱可塑性聚合物，其可以於溶融狀態下，與Τρυ 摻合的聚合物，再經顆粒化後進行紡絲，或於顆粒化狀態下，與 TPU雜掺後進行紡絲。 " (添加劑）用於本發明之聚合物A ’也可以添加耐熱安定劑、财候安定劑等之各種安定劑；帶電防止劑、滑動劑、防霧劑、潤滑劑、染料、顏料、天然油、合成油、蝶等。安定劑，例如，可列舉：2, 6-二-t-丁基-4-甲基紛（BHT)等老化防止劑；四[曱撐-3 (3, 5—二-t-丁基_4一羥苯基）丙酸酯]曱 23 1312820 $、/5- (3, 5-二-卜丁基-4-羥苯基）丙酸烷基酯、2, 2,—草醯胺卞二[乙基-3-(3, 5-二-t-丁基-4-羥苯基）]丙酸酯、Irgan〇x 1〇1〇體積取代基的I錄化社劑：商品名）等_氧化防止劑，· „、硬脂酸約、1，2_祕硬脂酸解脂肪酸金屬鹽；甘油一硬月日酸鹽、甘油二硬脂酸鹽、季戊四醇一硬脂酸鹽、季戊四醇 =硬脂酸鹽、季戊四醇三硬脂酸鹽等之多價醇脂肪酸酯等。此外加劑可以單獨使用一種，也可以組合二種以上。 <熱可塑性聚合物丑> ，於本發明之熱可塑性聚合物B(以下，也簡稱為「聚合物B」）二了該熱可塑性聚胺酯彈性體之外的熱可塑性聚合物，只要能與，合物A形成混合纖維，而製造由此混合纖維所形成的不織布的冶，並無特別之限制。如此之熱可塑性聚合物B之中，最好能形 ^伸，性較由聚合物A所形成的麟為差之纖維的聚合物，更理悉為能形成具有伸長性之非伸縮性纖維的聚合物。尤其，使用能 =成具有伸長性之非伸縮性纖維的聚合物而製得的伸縮性不^ ^，藉由拉伸加工而顯現膨鬆感、觸感變佳，同時，也能夠賦予伸縮性不織布停止拉伸的機能。一熱可塑巧聚合物Β，例如，可列舉：苯乙烯系彈性體、聚烯烴糸，，體、氯乙烯系彈性體、聚醋類、醋系彈性體、聚醯胺類: ，，系彈性體、聚乙稀、聚丙稀、聚苯乙稀等聚稀烴類、聚乳酸，土 :此等聚合物Β可以單獨使用一種，也可以組合二種以上。 =合二種以上該熱可塑性聚合物而使用之情形，可以摻合此等聚 δ物，進行紡絲，也可以形成複合纖維後再進行紡絲。該各種熱可塑性聚合物，具體而言，可列舉：與該聚合物A 之其他熱可塑性聚合物相似的聚合物。 $此等熱可塑性聚合物之中，尤以將使用於用過即丟之尿布等衛生材料的伸縮性不織布予以成型之情形，基於能夠得到觸感佳並且與其他用過即丟之尿布用構件具有極佳的保暖性之觀 24 1312820 *.丨占將^紛類’尤以聚乙稀、聚丙稀作為熱可塑性聚合物B使用為最好。 <混合纖維及伸縮性不織布> μ取ΐ關發明之混合纖維及伸縮性不織布係使用含有該熱可塑 ’聚胺i旨彈性體之聚合物續熱可雜聚合物B，例如，能夠藉由、、方黏成型而得到。此處所使用的紡黏成型方法，可以制習知之 f法，例如，可列舉：記載於日本公開專利第2002-242069號公報的方法。 ^體而言，首先，利用個別之擠製機，分別將該聚合物A盥物以溶融（步驟（I))。接著，分別獨立地將此等聚^ 入同模具，將聚合物A與聚合物β，獨立地從設置於模具之時予以喷出。藉此’形成由聚合物Α所形成的纖維Α ” t δ物B所形成的纖維B。模具溫度通常為18〇〜24〇<t、更佳 :最好為200〜225°c。將依如此方式所炼融紡絲之多i it入冷部室’經冷卻風予以冷卻之後’雜伸氣舰行拉伸，使有關本發明之混合纖維堆積於移動捕集面上（步驟（1美 =經〒性及紡絲性之觀點，冷卻風溫度通常為5~5(rc、更佳為〜40C:最好為15〜3(Tc。拉伸氣體之風速，通常為⑽〜1〇_ m/min，隶好為 500〜loooo m/min。取人ίΐ該方法，絲制含有由聚合物A所形成的纖維A與由 ^物B所形成的纖維β之混合纖維。此處，若聚合物b中含有 =為縮性。另一方面’若將未含彈性體之聚合物作為熱可紐聚合物Β使用，纖維請為非伸縮性。 ”纖維徑通常為5_以下、更佳為4〇卿以下、最 3 30^另外，於此混合纖維之中，該纖維〇重置％以下、更佳為20重量％以下、最好為4〇重量％以下。德，Ϊ形成網狀之混合纖維堆積於移動捕集面上之後，對此堆積物，進行崎軋、水注射、超音波密封等所造成的 25 1312820 =處理’或是以熱壓紋滾筒所造成的熱熔融處理融ΐ (步驟（m))°此時，最好使用以熱壓紋雖:溶融處理。熱壓紋溫度通常為50〜16(rc、最好為如。 “、、'=愿紋滾筒之熱壓紋面積率可以適宜設定，最好設為5〜观。，如上所述部分齡的混合_，可靖錄伸加工得到H有關本發明之伸縮性不織布。也可以藉餘伸加工 =觸感、伸縮性更佳的不織布。拉伸加工方法可以採^習知之為可行m進行拉伸的方法，或是整體進行拉伸的方法均。另外，可以進行單軸拉伸，） ===:=，·，使部分融二= ΝΙΡ、ρΛ1ΝΙ/ ^碑，精由沿著機械之流動方向，加速以使夠拉伸部分融合的混合纖維。另外，也ϊ t拉伸裝置而進行齒輪拉伸加工。 %以5伸:ΪΪ且為上、更佳為_以上、最好為200 之情形，該最好的拉伸倍率為機料ϋ4，,以下。举軸拉伸直的方向⑽之任一申===甽或與此成垂流動方向⑽)與肋成垂直的方向(mΐ械之由以如此之拉伸倍率進杆把袖A (LD)之一者的拉伸倍率。藉 -T ^ 4〇r . ^Γβο：'^ 50- 生理用紙巾,ϊϊΐΞ2:料例ΐ有丟之尿布、可以得到具有更佳之該效果的不^將ϋ纖維相拉伸加工，含有TPU之聚合物所形成的鑰雜、，/、中，混合纖維包含：由聚合物所形成的具伸長性之纖維Β。’與含有聚乙稀及/或聚丙稀之若使布具有極佳_性。因此，的層顯示極佳的黏著性，難=成層疊物，由此不織布所形成針難以剝離。尤其，若將具有伸長性之不 26 1312820 織布^其他不織布使用，所得到的層叠物具该伸縮性不織布之_伸長後的永更感。下、更佳為35%以下、最好為3收以下。兹山；"、通吊為50%以 %以下，能夠將伸縮性不織^使^於衣料、日變形設為50 之情形，將品失去勒彡等變得不H私娜、運動材料該伸縮性不織布之其舌 ^ Λ 5〜150g/m2。土，、㊉為3〜200g/m2，最好為【層疊物】成4關=二以;=不織布所形拉伸加工方法，能夠& w率最好相同於上述的範園。情形的方法。才木用相同於將伸縮性不織布予以拉伸加ΐ之大伸·!：度的話，並未特要能遵循該伸縮性不織布之最吾之尿布等衛生材料 # 例如闕疊物使用於用過即極佳的保暖性，最好使用^ ;追求觸感佳、高伸縮性、並且 ^之聚合物所形成其由含有聚峨/或聚丙疊物之情形，該伸長性不上進仃熱壓紋加工而形成該層縮性不織布具良好相溶性:二最好為由顯示與有關本發明之伸形成伸長性不織布之纖^者物所形成的不織布。 ;鞘另外，有關本發明之層最物：^^乂為此等之混合纖維。疊於由該伸縮性不織布=可列舉：將熱可塑性聚合物層可以為透氣薄膜或開孔薄^风的層上。此熱可塑性聚合物薄膜也型、分割型、海島型、葙人]、彳如，最好為單一成分型、，：另从·後合型之纖維，也可^“一、.人她 27 1312820 如此方式所得到的層疊物，由該混合纖維所形成的不織布層由於具有極佳的保暖性，不會發生層間之剝離。另外，並且為具有極佳觸感之伸縮性層疊物。實施例以下，利用實施例說明本發明，但是，並不受限於此實施例。實施例、比較例的TPU之分析及評估係遵照下述之方法而進行的。 (1) 凝固開始溫度藉由連，於Seiko電子工業股份有限公司製之ssC5200HDisk Station的示差掃描熱量計（DSC22〇c)進行測定。鋁製皿上秤取約jmg的TPU粉末作為試樣組，使之蜷縮並蓋上遮蓋。同樣地秤取氧化鋁作，對照組。將試樣組及對照組裝設於槽内的既定位置。之後於流量40 N ml/min之氮氣流下進行測定。以升溫速度1〇 =min ’從室溫升溫至23〇。〇，於此溫度維持5分鐘之後以1〇 τρίΓπ之速度’使其降溫至-75t。此時，測出源自已記錄的政固之放,、、、波峰的開始溫度，設為凝固開始溫度（單位：)。 (2) 極性溶劑不溶物質之粒子數公司製― 稗取f進仃測定。於5升之分離式燒瓶内，特級品土乙酿(日本和光純藥工業股份有限公司製、特級I):於室:、田J之^酸錢（曰械正化學股份有限公司製、濾膜進行減壓過濾而得到試筚^吏^;奋解f者，利用1岬之溶解，將此作為測定^: H3小時使中之可溶成分約300〇ramAq。於已充内之溶繼’將減壓量調節至 /淨之裝试樂用的燒杯内，枰取12〇g之試 28 1312820 藥A，確認經空白測定所產生的脈衝量為讥個^化以下。手動設定最適之電流值與增益之後，使用1〇μιη之未架橋笨乙烯標準粒子進行，正。測定係於已充分洗淨之裝試藥用的燒杯内，秤取12〇g ^试藥A、約l〇g之測定用試料，進行210秒鐘之測定。藉由此測定，將已數出的粒子數除以被開口管所吸附的Tpu重量，將除得之值作為TPU中之極性溶劑不溶物質的粒子數（單位：個仏）。還有，TPU重量係依下式所算出的。

TPU 重量={ (A/100) xB/ (B + c) }xD 式中，A .測定用試料之TPU濃度（重量％ )、B :於燒杯中秤取之測定試料的重量（g)、C:於燒杯中秤取之試藥a的重量（g)、於測定中（210秒鐘）被開口管所吸收的溶液量（g)。 (3)硬質段之熔解熱量比藉由連接於Seiko電子工業股份有限公司製之SSC52〇〇H以业 Station的示差掃描熱量計（DSC22〇c)進行測定。鋁製皿上秤取，8mg TPU粉末作為試樣組，使之蜷縮並蓋上遮蓋。同樣地祥取氧化銘作^舰組。將試樣組及職喊設於彻的岐位置之後，於流量侧ml/min之氮氣流下進行測定。以升溫速度士1^從室溫升溫至23(TC。此時，求出：丨）熔解熱量之總和a，由波峰溫度，啊以上、丨4(rc以下之範關的吸熱波峰求得；及 11)熔解熱量之總和b，由波峰溫度超過、220^以下之Μ ^内ΓΓ熱波峰求得；再依下式求出硬質區域之溶解熱量比（單硬質區域之熔解熱量比（％ ) =a/ (a + b) χ1〇〇 ⑷於200°C之熔融黏度（以下’簡稱為「溶融黏度」）利用CaPirograi)h (日本東洋精機股份公 O’測定於_之剪切速度⑽sec-i時的熔融 Pa · s)。使用長度3〇mm、直徑1刪的喷嘴。 29 1312820 (5) TPU之水份值位：ppm)。將加熱試料皿中二 TpU之水份量（單之加熱爐内，將氣化之水份導已預 PU顆粒’投入250Ϊ 份量之改變造成滴定電極㈣㈣& 仃叙。隨者槽中水改變，則認為顺較終點。 ’右電位轉20秒鐘不發生 (6) Shore A 硬度 Κ-73ΪΓ之二、5〇%相對濕度下，根據記載於JIS iWdll之方法進仃測定。硬度計係使用型a。 (7) 斷線次數 (單關的紡錄況，算岭5分鐘之斷線次數 (早位人/5刀鐘）。於此，所謂「斷線」係 ^的-次斷線’纖維彼此間融合而使纖維斷裂之It开>，並不包括纖維之融合。 (8) 融合次數目視觀察喷嘴面周圍的紡絲狀況，算出每5分 (單位：次/5分鐘）。 <TPU製造例1> 一將280. 3份重量之4’4，-二苯基甲烷二異氰酸酯（日本三井武田Chemical股份有限公司製、商品名：c〇sm〇nate pH、以下稱為「MDI」），於氮氣環境下裝入異氰酸酯化合物貯藏槽（以下，稱為槽A)’於儘量不混入氣泡之狀態下，一面攪拌一面調溫至45ι。將219. 8份重量之數目平均分子量1000的聚酯聚醇（日本三 30 1312820 井武田Chemi ca 1股份有限公司製、商品名：Take 1 ac U2410 )、439. 7 份重量之數目平均分子量2000的聚酯聚醇（日本三井武田〇^1^〇&1股份有限公司製、商品名：7&1161&<:1]2420)、2.97份重量之雙（2, 6-二異丙基苯基）碳化二亞胺（RASCHIG GmbH公司製、商品名：Stabilizer-7000)、2. 22份重量之大體積取代基酚系氧化防止劑（Chiba Specialty Chemicals股份有限公司製、商品名： Irganoks 1010)與2.22份重量之苯并咪唑系紫外線吸收劑（曰本城北化學股份有限公司製、商品名：jF_83)，於氮氣環境下裝入聚醇貯藏槽（以下，稱為槽B) ’ 一面攪;拌一面調溫至9〇°c。將此混合物稱為聚醇溶液1。將60. 2份重量之鏈延長劑的1，4-丁二醇（BASF Japan股份有限公司製），於氮氣環境下裝入鏈延長劑貯藏槽（以下，稱為槽 C)，調溫至50°C。由此等反應原料所算出的硬質段量為34重量％。接著，透過齒輪幫浦、流量計的液體輸送管線，分別以16. 69、 39.^72kg/h之流速將MDI、聚醇溶液1定量地送入已調溫至12〇。〇的咼速攪拌機（日本櫻Plant股份有限公司製、型號：SM4〇)，以 2000rpm、攪拌混合2分鐘之後，送液至已調溫至丨四它且附攪拌 ^的反應槽。絲，分取56.41kg/h域速將此混合液從反應以3 .fkg/h之流速將i 4_丁二醇從槽c定量地送人已調溫至 120 C的咼速攪拌機（SM40) ’以2〇〇〇rpm、2分鐘攪拌混合。之後，合，人内部以Tefl〇n (註冊商標）塗布或是Teflon (註官所保遵的靜力混合器内。靜力混合器部係串聯⑴第 ^弟3靜^^合器（溫度·。c )，連接三條管長為q. 5m、内徑為連^ϋ)第4〜第6靜力混合器（溫度220°C) ’ 势^一長為〇. 5m、内徑為2〇mm(p之靜力混合器；Hi)第7〜溫度說），連接六條管長為1加内徑為，、車垃器、’及1V)第Η〜第15靜力混合器（溫度200 ，運接二條官長為〇. 5m、内徑為38mmcp之靜力混合器。 31 1312820 將自第15靜力混合器流出的反應生成物，透過齒輪幫浦而加壓送入前端附有聚合物濾膜（日本長瀨產業股份有限公司製、商品名：Dena Filter)的單軸擠製機（直徑65mm(p、溫度200~215 °C )’再從單股模具進行擠製。經水冷後，利用造粒機連續進行顆粒化。接著’將所得到的顆粒裝入乾燥機中，於85〜9〇dc、進行8 小時乾燥，得到水份值為65ppm之熱可塑性聚胺醋彈性體(TPU-1 )。 TPU-1之凝固開始溫度為us. 6°C，極性溶劑不溶物質的粒子數為140萬個/g’利用射出成形所調製之測試片的硬度為86A，200 。(:之熔融黏度為2100Pa · s，硬質段之熔解熱量比為62. 8%。 <TPU製造例2> 將288. 66份重量之MDI，於氮氣環境下裝入槽A，於儘量不混入氣泡之狀態下，一面攪拌一面調溫至45°c。將216.2份重量之數目平均分子量1〇〇〇的聚四甲醚乙二醇 (日本保土谷化學股份有限公司製、商品名：pTG_1000)、432.5 份重量之數目平均分子量2000的聚S旨聚醇（日本三井武田〇^111沁&1股份有限公司製、商品名：了&1^1&<3 1]2720)、2.22份重量之Irganoks 1010與2. 22份重量之JF-83，於氮氣環境下裝入槽B ’ 一面攪拌一面調溫至95°C。將此混合物稱為聚醇溶液2。將62. 7份重量之鏈延長劑的1，4-丁二醇，於氮氣環境下裝入槽C，調溫至50°C。由此等反應原料所算出的硬質段量為35重量％。接著’透過齒輪幫浦、流量計的液體輸送管線，分別以17. 24、 39. 01kg/h之流速將MDI、聚醇溶液2定量地送入已調溫至i2〇t：的高速授拌機（SM40)，以2〇〇〇rpm、授拌混合2分鐘之後，送液至已調溫至120°C且附攪拌機的反應槽。然後，分別以56. 25kg/h 之流速將此混合液從反應槽、以3. 74kg/h之流速將1，4-丁二醇從槽C定量地送入已調溫至12(TC的高速攪拌機（SM40)，以 2000rpm、撲:拌混合2分鐘。之後，將此混合液通入相同於該製造 32 1312820 例1之靜力混合器内。將自第15靜力混合器流出的反應生成物，相同於顆粒化;=著，將所得到_粒裝人乾賴中，於翻轉料7Gppm之财雛聚胺轉 TPU-2之凝固開始溫度為1Q6. 8。〇，極性溶劑不溶射出成形所調製之測試片的硬度為85A，200 C之溶融黏度為1350Pa · S ’硬質段之溶解熱量比為55.1%。 <TPU製造例3> 不混入氣泡之狀態下將MDI ’於氮氣環境下裝入槽a，於儘量一面攪拌一面調溫至45。(：。、將628. 6份重量之數目平均分子量_的聚醋聚醇（：井武田Chemical股份有限公司製、商品名：Takelac取〇2 ^ 份重量之Irganoks 1010與77. 5份重量之ι 4_丁二醇，於氮氣^ =，槽Β ’ 一面攪拌一面調溫至95°C。將此混合物稱為聚ΐ 由此等反應原料所算出的硬質段量為37.丨重量％。接著’透過齒輪幫浦、流量計的液體輸送管線，分別以 42· 4kg/h之流速將MDI、聚醇溶液3定量地送入已調溫至12 ν、尚速攪拌機（SM40)，以2000rpm、2分鐘攪拌混合之後，相认該製造例1之方式’送液至靜力混合器内。靜力混合器部係丨 i)第1〜第3靜力混合器（溫度23〇。〇,連接三條管長為〇=· 内徑為20nmKp之靜力混合器；if)第4〜第6靜力混合器（溫声、 C )’連接二條管長為〇. 5m、内徑為20mmcp之靜力混合器，· 7〜第12靜力混合器（溫度2i〇°c)，連接六條管長為l % 為34ιηιηφ之靜力混合器；及iv)第13〜第15靜力混合器（溫产= C ) ’連接二條管長為〇. 5m、内徑為38mmcp之靜力混合器。將自第15靜力混合器流出的反應生成物，透過齒輪幫浦而力 33 1312820 壓送入前端附有聚合物濾膜（日本長瀨產業股份有限公司製、商。品名：Dena Filter)的單軸擠製機（直徑65mmq)、溫度180〜210 C )’再從單股模具進行擠製。經水冷後，利用造粒機連續進行顆粒化。接著，將所得到的顆粒裝入乾燥機中，於1〇(rc、進行8 小時乾燥，得到水份值為4〇ρρπι之熱可塑性聚胺酯彈性體。再將此熱可，性聚胺酯彈性體，以單軸擠製機（直徑5〇mm(p、溫度 18(^〜210°C )連續擠製、進行顆粒化。再次於1〇(rc、進行7小時乾燥’得到水份值為57ppm之熱可塑性聚胺酯彈性體（tpu-4)。 TPU-4之凝固開始溫度為1 〇3. 7°C，極性溶劑不溶物質的粒子，:為150萬個/g’利用射出成形所調製之測試片的硬度為86a，2〇〇 C之熔融黏度為l9〇〇pa · s，硬質段之熔解熱量比為邪.挪。【實施例1】 (1)纺黏不織布之調製將96份重量之MFR(根據ASTM D1238，溫度230〇c、載重2.16kg 進行測定）6Gg/lGmin、密度G.91g/〇n3、熔點16G°C的聚丙稀，盘 4份重量之MFR (根據ASTM D1238，溫度⑽。c、載重2.陶^ ^測定）5f/l〇min、密度。.97g/cm3、熔點134。。的高密度聚以下’簡稱為「HDPE」）進行混合，調製熱可塑性聚合物…。

软教逭例i所調製之TPU-1 ’利用顯示於圖2之具有纺 =嘴的紡黏成型機（與捕集面上之機械流動方向成垂直^向的

34 1312820 纖維早孔噴出量設為0.45g/ (min hole)。將織物形成器之速度設為2〇m/min，物進行熱壓紋加工（熱壓紋面積率：7%、敎8έϋ將所，到的織 =印間距:縱向及橫向均為2. i刪、打印形=^=〇:卿、為100g/m之紡黏不織布。菱形）’製彳牙基重 ⑵巧伸$理前之不織布的觸感評估雜该調製的紡黏不織布觸感，依下述基準進行評估。Λ > /、者丨〇人確認不織布之 ::ί I之10人感覺不發黏、觸感良好的情形。 C : 10人d =不，、觸感良好的情形。 d:i〇5〜不發黏、觸感良好的情形。中之2〜0人感覺不發黏、觸感良好的情形。 (3) 拉伸處理奸不織布’剪成流動方向⑽5 0, 杈向（CD) 2.5cm之五片不織布：：⑽)5.0cm、 30刪/min、拉伸倍率丨卯％條 ^距30mm、拉伸速度相同速度使其恢復至原長度，，立即以永久變形（單位：％)。孑五片不織布之平均值作為 (4) 伸縮性不織布的評估以相同於該（2)之基準評估爷t 觸感。 μ (3)所件到的紡黏不織布之另外，經該（3)之拉伸處理，以相同於該⑶之條件下，進行‘ ^度;^ ’接者，立即針對五片伸縮性不織布進行:申之載重。拉伸強度（單位：gf/基重）。八千均值除以基重的值設為 35 1312820 (5)平均最小纖維徑的測定停止熱可塑性聚合物B-1之噴出，僅產生斷線為止，認定較產生斷線時 ^人曰加25_πη ’直到的拉伸氣體風速。如此方式，以切〜2體風速為慢250 m/min TPM，相同於該⑴之方式進彳伸氣體風速，僅使用織物。將此織物絲為處於最小纖纖維堆積而形成拍攝此最小纖維狀態的織物，藉由:C物。以倍率2〇〇倍之Pi謂)(）Vers· 2.G)進軟體（I她Ch公司製徑，求出由，所形成的纖維之条纖維量測直將此等之評估結果顯示於表j。、纖維佐（早位：μιη)。【實施例2】除了使用TPU-2取代TPU-1之外，丨隹尸知门式而製得伸縮性不織布。針對 ^丁^同於實施例1之方例1之方式而將評估的結果顯= 于^不織布，進行相同於實施另外，除了使用TPU-2取代ΤΡΠ-1 +从之方式而求出由前_2卿成 ^卜，，行相同於實施例1 顯示於表1。、”維之平均最小纖維徑。將結果【實施例3】根，㈣，溫度 :¾不織布’進行相同於實施另外，除了使用TPU-4取代TPIJ-1 > π & 之方式而求出由TPU_4 之外’進行相同於實施例1 所形成的齡之平均最小纖維徑。將結果 36 1312820 顯示於表1。【比較例1】萬個f凝為78.4°c、極性溶劑不溶物質之粒子數為320 Ϊ 之^可塑性聚細旨彈性體（廳F J聊股份 GRAN 118GA_1G)，預先儀乾燥機於 100C乾秌8小％，測出水份值為115ppm。公司f = 度聚乙稀— ，鞘部之重量比為 m m =、打印形狀:菱形然而，若紡絲成50μιη以下之纖維徑， ί顯财而無絲行不織布之評估的，=除=====，成複口纖維的平均最小纖雜。縣果顯秘表1。/ Ά成鞘型【比較例2】除了蕊部使用TPU4取代118〇α 4之方式而製造紡黏不織布。進行相同於實…了相同於比 5平估此纺黏不織布。说實_ 1之方式而接著，進行相同於實施例1之方式而進行此紡黏不織布的拉 37 Κι 2820 伸處理，得到伸縮性不織布 f得到的伸縮性不織布。將評估結上顯示2歹"之方式而評估變形大而伸縮特性低。 "：表1。此不織布之永久刪，將蕊部使用PM取代 ί例^ir蕊之難型複合二== 【比較例3】除了使用重量比為50/50之TPU-1盥PP丨v , 谁并如F1认i 方式而製得伸縮性不織布。結果ί貝布。將評估平均最小纖維經。“果於If式而求出8等分複合纖維的【比較例4】萬個Ϊ疑為6〇. 2t、極性溶劑不溶物質之粒子數為刚 ί於ιοϋ ί Γ 0職XET—275-10MS)，預先利用乾燥機、00 C乾無8小時’測出水份值為89卿。除了使用此xET-275_10MS取代TPlM之外，進行相同而製得由混合纖維所形成的錢布。於此製造上，纖、准對、、方、，'糸塔融合，紡絲性不佳。之結不織布’妨_於實施例1之方式’將評估 38 1312820 另外，除了使用此XET-275-10MS取代TPU-1之外，進行相同於實施例1之方式而求出由XET-275-10MS所形成的纖維之平均最小纖維徑。將結果顯示於表1。表1 實施1 例實施2 例實施3 例比較例1 比較例2 比較3 例比較4 例纖維形狀混合纖維混合纖維混合纖維同蕊蕊型複合鞘纖維同蕊蕊型複合鞘纖維 8等複合纖分維混合纖維纖維 A 纖維 B 纖維 A 纖維 B 纖維 A 纖維 B 蕊部鞘部蕊部鞘部成分 1 成分2 纖維 A 纖維 B 重量比例 (% ) 42 58 42 58 42 58 85 15 50 50 50 50 42 58 聚合物 (重量 % ) TPU- 1 (10 〇) PP-1 (96 ) TPU- 2 (10 〇) PP-1 (96 ) TPU- 4 (10 〇) MDP E (10 〇) 1180A- 10 (100) LLDPE (1〇〇) TPU-1 〇〇〇) PP-1 (100) TPU- 1 (ίο 〇) PP-1 (100) XET 275-1 0MS (10 〇) PP-1 (96 ) 一 HDP E(4) — HDP E(4) — — 一 — 一 — 一 — 一 HDP E(4) TPU凝固開始溫度 115.6 °C 106.8 °C 103.7 °C 78.4 °C 115.6 °C 115.6 °C 60.2 °C TPU極性溶劑不溶物質粒子數 140萬個 /g 150萬個 /g 150萬個 /g 320萬個/g 140萬個/g 140萬個/g 140萬個 /g TPU Shore A 硬度 86 85 86 82 86 86 75 成型方法紡黏紡黏紡黏紡黏紡黏紡黏紡黏熔融方法熱壓紋熱壓级熱壓紋熱壓紋熱壓紋熱壓紋熱壓紋基重 100g/ m2 100g/ m2 100g/ m2 100g/m 2 100g/m 2 100g/ m2 100g/ m2 平均最小纖維徑 (μηι) 25.8 28.0 25.8 52.0 24.3 32.0 45.0 斷線次數 (次 /5min) 0 0 0 10 0 0 0 39 1312820 融合次數 ------ 0 Λ (次 0 0 0 0 ^ /5min) 12 拉伸處理 ----- *---- ----- 前之觸感 Β B 無法測定 c •j-u· i〒塊及 (gf/基 2.5 2.5 6.0 無法測 0.3 重）定 1.5 永久變形 25 — ----— ---—_______ (¾ ) 25 30 無法測 83 οι 拉伸處理 —--- ~~~'--- ——---- —^_ tLj 後之觸感 A A 無法測 1-—---- — —-- 定 Β 【實施例4】 (1)纺黏不織布之調製二了使用TPU-4取代勝卜使用擠製機（5〇 ί (30_)，並使用纺黏成型機（垂直於捕集面上=，擠製向的長度：80〇mm)取代紡黏成型機（直^ 機械流動方方向的長度：⑽麵）之外，機械流動合纖維所形成賴物堆積於難面上。、舰 ^而使由混所形=的纖维A與由熱可難聚合物B-1所&的由TPU-4 除了變更鏡紋溫度為紋滾筒徑為_尋、基重為7〇g/j]^f面積=為⑽、熱屢之方式，、賴歡加卫砂得_顿布卜。仃_於實施例1 拉伸處理由該（1)得到的紡黏不織布，剪成、、ά 横向⑽5. Οαπ之五片不織布。於⑽）15. 0cffi UWim/πήη、拉伸倍率200%之條件下，知 100mm、拉伸速名以相同速度恢復至原紐，得不織布之後，立巧 (3)伸縮性不織布的評估以相同於實施例1之基準評估該⑵得到的伸縮性不織布。 1312820 1外，^亥=)之拉伸處理後，鬆開夾處理產生之永久變形所造成的彎曲，然後去，因拉伸之載重。之後，立即以_速度似了拉=測定此時 %之載重的平均值，將基重除布f伸長時刚作為拉伸強度(單位:gf/基重)。2值$ J為拉伸強度’ 永久變形（單位：％ )而進行評估。將㈣度之平均值視為 (4)平均最小纖維徑的測定進行相同於實施例1之方式而灰平均最小纖維徑。出由TPU-4所形成的纖維之將此等之評估結果顯示於表2。【實施例5】除了將基重變更為137 /m2 式而製得伸紐不織布。針對卜^仃相同於與實施例4之方例1 =式而進行評估，將，進行相同於實施另外，進行相同不，，肩不於表2。纖維之平均最小纖維徑:β，之方式而求出由TPU-4所形成的【實施例6】除了將纖維Β之單多丨清ψ旦維Α與纖維Β之、、^更為0. 90g/ (minhole)、將纖 =外，進行相==4ί27/73、將基重變更為104 不於表2。之方式而進行評估，將其結果顯纖維之平均最小纖4之方式而求出由TPU-4所形成的 1312820 表2

TPU極性溶劑不溶物質粒子數 150萬個/g 150萬個/g TPU Shore A 硬度一 103.7 t 150萬個/g

k融云法基重平均最小纖維徑 (μιη) 斷線次數（次/5min) 融合次數（次/5min) 拉伸強度（gf/基重）永久變形（％ y 拉伸處理後之觸感【實施例7】除了使用TPU-4取代TPU-1、將基重變更為6〇 g/m2、將倍率變更為150%之外，使用相同於實施例4之成型機，製p、、& 方向（MD) 5. 0cm、橫向（CD) 25cm之伸縮性不織布。以夾盤間距3Gmm、拉伸速度3Gmm/min、將此伸50%，於拉伸倍率50%之狀態下，於4〇。〇維持2^不^布拉於拉伸倍率_、維持時間⑽分鐘n 織布的應力保持率為56. 5%。此伸縮性不【比較例5】使用苯乙烯系彈性體印狀共聚物）取代ΤΡϋ-4之外稀/(乙稀-丁埽）/苯乙烯塊進仃_於實酬1之方式而製造 42 1312820 伸縮性不織布’求出此伸縮性不織布之應力保 :^_2()分鐘之條件下’此伸縮性不織布的應力“ 【實施例8】 (1)不織布層疊物之調製進行相同於實施例1之方式，使含有由吓^丨所形可塑性聚合物B—i所形成的纖維B之混合纖維，堆積於捕調。接著^蕊部使用’（根據觸1)1238，、溫又。載重2.16kg進行測定）i5g/l〇min、密度〇, μ / 1、烙點16Gt：的聚丙稀均聚物（以下，簡稱為「pp 利 PP—1、蕊與鞠之重量比為議之同蕊的 &熔嘁紡絲，堆積於由該混合纖維所形成的織物上。於120它、將由此二層所形成的堆積物進行熱壓紋加工（熱、、文面積率.7%、熱壓紋滾筒徑：15〇 mm(p、打印間距：縱向及橫、打印形狀:菱形)，製得基重為10°g/m2之紡黏不 (2) 拉伸處理前之層疊物的觸感評估以相同於實施例1之基準，進行該已調製之不織布層疊物感的評估。 43 1 拉伸處理生由該（1)得到的不織布層疊物，剪成流動方向（MD) 5 〇cm、橫向（CD) 2.5cm之五片層疊物。於夾盤間距30_、拉伸速度 30mm/min、拉伸倍率1〇〇%之條件下，拉伸此層疊物之後，立即以相同速度恢復至原長度，得到具有伸縮性不織布的層疊物。此時，於拉伸載重為Ogf之時間點，測定變形度，評估五片不織布之平均值作為永久變形（單位：％。 1312820 (4)層疊物的評估例1之基準評估該⑶所得到的層疊物之觸感。、‘二心)之拉伸處理，測定變形度之後，接箸， : ’立即將其進行1〇〇%树，測定此，財均錄喊重試片由疊物’剪成寬為25醜之薄的長方形測 (Isotesco公盤間巨50麵、成T字型裝載測試機。^、f型）的夾具⑽度_)。於23 ’、又。之氣體環境中，以l〇〇mm//min之制離竦;#將不 X) 將此專之5平估結果顯示於表3。 & 【比較例6】之方式而評估所得到的相同於實施例1 層__，__做^疊物之表3

纖維形狀實施例混合纖維纖維A 42 纖維B 上匕較例6 58 聚合物（重量％

)TPU-1 (]〇〇) 100 HDPE(4) 同蕊蕊鞘型複合纖維 PP-1 (96) TPU-fn^rT 同蕊蕊鞘型複合纖維

20.0 44 1312820 拉伸強度（gf/基重）

、___Z6 2.6 19 A A 永久變形（％) 拉伸處理後之觸感產業上利用性有關本發明之伸縮性不钟太| 性均為極佳、永久變形+ :丄，由於具有生產性、觸感、保暖用材料、衣料、運動材料使^雜’㈣作為衛生材料、產業【圖式簡單說明】 f拉伸裝置的概略圖。

用喷嘴，喷嘴的概略®。於此，Α係顯示纖維A 【主要元件符號說明】無 45

Claims

1312820 申請專利範圍： 1. 一種混合纖維，包含丄· '1王口、域芦7 Ein · A 埶性聚胺轉性體之聚合物A所形成的纖維 ^凝，^度為65ΐ以上赃以下，且根二(二=測口管裝設於粒徑分布測定裝置關出的極性溶劑體；足下二,广數為300萬個/g以下，且該熱可塑生聚胺酯彈性體滿足下式（1)之關係： a/ (a+b) xl〇〇^80 (1) 产為係用示差掃描熱量計（Dsc)進行測^，由波峰溫 $ Γ 靴町翻之吸熱波峰所求出·解熱量之總求出==，、靴以下範圍之_ 形成财紐聚細旨雜體以外之熱可雜聚合物β所縮性ί戴^請專利範圍第1項之混合纖維，其中該纖維Β為非伸含有I如重申C圍第1或2項之混合纖維，其中該聚合物A 。乂上之该熱可塑性聚胺酯彈性體。之現合纖布’將申請專利範_ 1至3項中任一項伸加工而得到t成顺’再將該堆疊物扣部分融合之後，經拉縮性5不織的:至少含有-層由申請專利範圍第4項之伸布。種址材料’其含有巾料職15第4項之伸縮性不織法，紅含下列步驟：芩3有熱可塑性聚胺酯彈性體之聚合物A與該 46 1312820 熱可塑性聚胺酯彈性體以外之熱可塑性聚合物B予以熔融的步驟’其中該熱可塑性聚胺酯彈性體利用示差掃描熱量計（DSC)所測出的凝固開始溫度為65〇c以上1951以下，且根據細孔電阻法，將直徑ΙΟΟμπι之口管裝設於粒徑分布測定裝置，所測出的極性溶劑不溶物質之粒子數為3〇〇萬個/g以下，且該熱可塑性聚胺酯彈性體滿足下式（1)之關係： a/ (a + b) xl〇〇^8〇 (ΐ) 产為iot:以\係=不差掃描熱直计（DSC)進行測定，由波峰溫 = = 上、14QC以下細之吸熱波峰所求出的熔解熱量之總 b係由波峰溫度為超過14(rc、22(rCR 求出的熔解熱量之總和；下範圍之吸熱波峰所 (II) 分別獨立地將該聚合物A與聚合模具的不同噴嘴獅並倾絲，㈣齡設於相同 (III) 將於上—步驟所制之堆疊以：成網狀的步驟； (iv)將於上—步驟所部分融合 =融合的步驟；及驟。足物予以拉伸加工的步十一、囷式： * η

47 1312820 七、指定代表圖： (一）本案指定代表圖為：第（1 )圖。 (二）本代表圖之元件符號簡單說明：無八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：無