TWI311665B

TWI311665B - Liquid crystal display of transmission type

Info

Publication number: TWI311665B
Application number: TW091122935A
Authority: TW
Inventors: Ito Yoji
Original assignee: Fujifilm Corporatio
Priority date: 2001-10-04
Filing date: 2002-10-04
Publication date: 2009-07-01
Also published as: KR20040048931A; WO2003032061A1; US7095464B2; EP1433016A4; CN100347596C; CN1564960A; US20040032546A1; EP1433016A1; JP4328205B2; JP2005505019A

Description

1311665 五、發明說明（1) [發明領域] 本發明係有關於一種幾乎不反射外側光以及具有大視角的透射型液晶顯示器。 [發明背景] 液晶顯示器一般包含偏光板及液晶胞。最被廣泛使用的顯示器係一種TN型TFT液晶顯示器。曰本專利臨時公開案號8 ( 1 996 )- 50206、7(1995)-191217以及歐洲專利第09U 656A2號揭示一種顯示高畫質影像的TN型TFT液晶顯示器，其中光學補償片設於該偏光板與該液晶胞之間。然而，當往下看螢幕時，TFT液晶顯示器所顯示之影像的濃淡度卻常常呈反轉狀態。而且，該螢幕反射出由外部傳來的光，以致降低影像品質。此外，該影像之色度取決觀看螢幕時的視角。 [發明槪述] 本發明之一目的係提供一種具有一含液晶化合物的光學異方向性層之液晶顯示器。該光學異方向性層使該視角加寬，以提供適當之可見顯示範圍。本發明之另一目的係提供在向下看螢幕時防止濃淡度反轉獲得改善的一種液晶顯示器。本發明之又一目的係提供一種防止反射周圍景像之液晶顯不器。本發明之另一目的係提供一種依據色度，顯著改善視 1311665 五、發明說明（2) 角的液晶顯示器。本發明提供一種透射型液晶顯示器，其依序包括一光源、一偏光膜（或板）、一液晶胞以及另一偏光膜（或板），一光學補償片更設置於液晶胞與光源側偏光膜之間或是設置於液晶胞與顯示側偏光膜之間，該光學補償膜包含透明支撐體及光學異方向性層，其含有一具碟狀平面的碟狀化合物，此碟狀平面以一角度由支撐體表面之一表面傾斜，該角度是沿著該光學異方向性層的深度方向變化，其中在由正面看進去之影像與由向右或向左60°視角看進去之影像之間，該液晶顯示器之色度差異（ACuv) 爲0 . 0 5或以下。該透射型液晶顯示器大體上包含一板狀的光源。該液晶胞包含一對經由一間隔面對面設置的玻璃基板。每一基板具有一設置於該內表面上之透明導電電極。在該基板之間均插有液晶化合物。該光學補償膜可設置於該液晶胞與該光源側偏光板之間以及該液晶胞與觀察面偏光板之間。具有碟狀結構之該化合物一般係碟狀液晶化合物或其經聚合的聚合物。在該液晶顯示器中，碟狀平面與支撐表面之間的角度較佳是沿著光學異方向性層之深度的方向而增加’隨著與層底部之距離而增加。角度之變化建議維持在5至85°之範圍內。 1311665 五、發明說明（3) 角度之最小値較佳在〇至8 5 °之間’更佳在5至4 0 °之間。角度之最大値較佳在5至90°之間’更佳在在30至 8 5 °之間。一配向層較佳設置於該光學異方向性層與該透明支撐體之間。該成對的基板之一較佳具有（透明）畫素電極’另一則較佳具有對向的透明電極以及一濾色片。該（透明）畫素電極較佳包含作一非線性有效裝置之TFT (薄膜電晶體）或 MIM(金屬-絕緣體-金屬）。成對之偏光板的兩個吸附軸較佳爲相互垂直交叉’而且該液晶胞於標準白色型下工作。成對之偏光板的兩個吸附軸亦較佳爲相互平行設置’ 而且該液晶胞於標準黑色型下工作。該光學異方向性層較佳具有絕對値不爲〇的最小遲滯値，此係由與該光學補償片之法線成傾斜的方向觀看。該液晶胞之基板較佳具有一被特定方向作摩擦處理的配向表面，且該光學補償膜之設置可使該摩擦方向之角度定在90°至270°之間，該角度是朝向最小遲滯施加於該液晶胞上而投射之方向。 [發明之詳細說明] (色度之視角相關性）影像之色度較佳描繪於Luv座標中以便以視覺上表示差異程度。色度之感官差異可藉由下列公式所定義之Cuv 1311665 五、發明說明（4) 値來估算：

(u，v):正面看進去之影像色度， (u。，vQ):以向右或向左60。視角看進去之影像色度。色度差異Cuv較佳爲0.04或以下，更佳爲〇.〇3或以下。若Cuv爲0.04或以下’實際上是不會有問題。若 Cuv爲0.02或以下，則無法以肉眼辨識色度差異。 (擴散裝置）該液晶顯示器較佳具有一擴散裝置，較佳爲顯示側的擴散膜。折射或散射光線的薄膜可被用來當作該擴散膜。薄膜之實例包括一含有顯微透鏡之顯微透鏡膜、一雙凸透鏡膜、一含細粒子之薄膜、一含粗糙表面之薄膜、一配置有不同折射率之薄膜、以及一含繞射光柵之薄膜。說明該擴散膜有日本專利號2，822，983、日本專利公開號 2001-33783 、 2001-56461 、 2000-121809 、 2000- 180611、2000-338310、日本專利臨時公開號 3050 1 0、以及1 1 ( 1 999 )- 326608。較佳爲使用含有細粒子且可以低成本做大量生產之該薄膜。以下係說明含有細粒子之該擴散膜的一較佳具體實施例0 1311665 五、發明說明（s) 第1圖係說明本發明中所用之擴散膜（1 0 )。該擴散膜 (10)包含一透明基膜（20)以及一設置於其上之擴散層。該擴散層（30)包含一透明樹脂（31)以及擴散於其中之細粒子，例如，第一透明細粒子（41 )以及第二透明細粒子 (42 )。這裡是指兩種具有不同折射率之細粒子均被涵蓋於該擴散層中，但是可以使用三種或三種以上的細粒子〇第一細粒子（4 1 )例如爲矽石的細粒子（平均粒子大小： 1 . ΟμίΏ，折射率：1 . 5 1 )。該第二透明細粒子（42 )例如爲苯乙烯珠（平均粒子大小·· 3 . 5μηι，折射率：1 . 6 1 )。透明細粒子之折射率較佳係異於透明樹脂之折射率。透明細粒子（第一粒子（41 )及第二粒子（42 ))與透明樹脂之間的折射率之差距範圍在0.02至0.15之間。若差距小於0.02,薄膜就顯得太小而無法將光擴散。若是大於0.15，則可使光擴散，因而使整個薄膜變白且不透明。折射率差較佳在0.03至0.13之範圍內，較佳在〇.〇4 至0.10之範圍內。第一透明細粒子（41)具有0.5至2·0μπι之平均粒子大小。該粒子大小可產生適當角度分配的光散射。爲了能改善影像品質（改善視角特性），必須以一特定角度將入射光擴散。入射光愈擴散，視角特性改善就愈多。另一方面，爲了維持由正面看進去之影像亮度’必須提高透明度。 1311665 五、發明說明 ( 6 ) 若平均粒子大小爲0·5μιη或以下，則入射光呈大幅散射也因此顯著改善該視角特性。然而，光也同時向後散射而顯著降低亮度。若平均粒子大小爲2.Ομπι 或以上 > 入射光則呈小幅散射，而無法充分改善該視角特性 0 因此 > 第 — 透明細粒子（4 1 )之平均粒子大小較佳在 0 • 6 至 1 8μηι 之範圍內，更較在0.7至1.6μιη之範圍內。第二透明細粒子（42)具有2.0至5. Ομπι之平均粒子大小〇該粒子大小產生適當之表面散射。爲了能改善影像品質，亦必須防止顯示表面（螢幕）反射周圍景象 0 顯示表面之霧値越低，顯示器所呈現之影像就越淸晰〇然而 > 若霧値過低，則會反射出周圍景像而且也觀察到閃爍 (火花閃爍）現象。若霧値過高，顯示表面就會變白〇因此顯示表面之霧値（hs)應滿足0.5<hs<30之條件較佳爲 7<hs <20，最佳之條件則爲7<h>15。該細虫丄 hi 子使薄膜之表面（顯示表面）變得粗糙，使霧値可適當地維持在前述之範圍。該霧値可依據JIS-K- 7105 ，藉由 — 測量裝置（HR-100，村上色彩技術硏究所製）來測定〇若第二細企丄子（42)之平均粒子大小爲2, Ομπι或以下 > 會產生些微的表面粗糙，而不會使入射光散射以防止該表面反射周圍景像。若爲5 . Ομπι或以上，雖然表面夠粗糙而得以防止反射周圍景象，但是使表面明顯變白 -8 - 而使 1311665 五、發明說明（7) 影像品質降低。因此，第二透明細粒子（42 )之平均粒子大小應在2.2至4.7 μιη之範圍內，較佳在2.4至4.5 μπι 之範圍內。表面粗糙度（Ra)較佳1.2μηι或以下，更佳爲〇.8μηι或以下，最佳爲0.5μιη或以下。根據本案申請人的硏究，該霧値，尤其是內部分散霧度（有助於透射光之擴散）是與視角改善有關。由背光源所發送的光是藉由被設置於觀察面之偏光板上的擴散膜來擴散。光擴散愈大，視角特性改善就愈多。然而，若光擴散太大，向後散射之光量就因此增加，以致正面看進去之影像亮度就降低或者影像之淸晰度受到影響。因此，內部分散霧値較佳在30至80%之範圍內，更佳在35至70%之範圍內，最佳在40至60%之範圍內〇內部分散霧度可藉由增加含0.5至2. Ομπι平均粒子大小之細粒子量、增in膜厚、或提高粒子之折射率來增強〇該薄膜較佳具有一粗糙表面，以提供適當表面霧度而改善顯示影像之識別性。產生的霧値（內部分散霧値與表面霧値相加）較佳在40至90%之範圍內，更佳在45至 80%之範圍內，最佳在50至70%之範圍內。由於混合並使用兩種或兩種以上的透明細粒子，所以可直接選定該組合與混合比，以實現最佳之視角特性並 1311665 五、發明說明（9) 該透明樹脂應作爲一種電離輻射固化性樹脂、一種在溶劑中的電離輻射固化性樹脂與熱塑性樹脂之混合物、或是一種熱固性樹脂。擴散膜之厚度通常在0.5至50μιη 之範圍內’較佳1至20μπι，更佳2至ΙΟμηι，最佳3至 7μιη ° 透明樹脂之折射率較佳係在1.50至2.00之範圍內，更佳1.57至1.90，最佳1.64至1.80。擴散層之折射率是藉由測量無含透明細粒子之層而測得。若折射率太小，該層不能良好地抗反射。另一方面，若折射率太大，就反射光會不利地被著色。透明樹脂包含黏合劑。該黏合劑較佳爲一種具主鏈爲飽和烴的聚合物或聚醚，而且該聚合物較佳爲經交聯的。具有主鏈爲飽和烴之聚合物較佳係乙烯系不飽和單體經由聚合反應而製得。該單體較佳爲具有兩個或兩個以上的乙烯系不飽和基以形成交聯聚合物。具有兩個或兩個以上乙烯系不飽和可聚合基的單體之實例包括多元醇與甲基丙烯酸酯（例如二（甲基）丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸1，4-二氯己烷酯、四（甲基）丙烯酸季戊四醇酯、三（甲基）丙烯酸季戊四醇酯、三（甲基）丙烯酸三羥甲基丙烷酯、三（甲基）丙烯酸三羥甲基乙烷酯、四（甲基）丙烯酸二季戊四醇酯、五（甲基）丙烯酸二季戊四醇酯、六（甲基）丙烯酸二季戊四醇酯、三（甲基）丙烯酸1,3,5 -環己三醇酯、聚胺甲酸酯聚丙烯酸酯、聚 -11- 1311665 五、發明說明（1〇) 酯聚丙烯酸酯）、乙烯苯及其衍生物（例如，i，4_二乙苯、4 -乙烯基苯甲酸-2-丙烯醯基乙酯、1,4 -二乙烯基環己酮）、乙烯基砸（例如，二乙烯基碾）、丙烯醯胺（例如，亞甲基雙丙烯醯胺）及甲基丙烯醯胺。考慮到薄膜的硬度以及耐刮性，則具有五個或五個以上官能基的丙烯酸酯較宜的。五丙烯酸二季戊四醇酯與六丙烯酸二季戊四醇酯的混合物係可由市場上取得的，而係特佳的。這些具有兩個或兩個以上乙烯系不飽和可聚合基之單體係各聚合引發劑和添加劑一起溶解在溶劑中。將如此製成的溶液（塗佈溶液）藉由電離輻射或熱，塗佈於支撐體上，並將其做乾燥及與聚合至硬化。取代或添加含兩個或兩個以上乙烯系不飽和可聚合基之單體時’可將父聯基導入黏合劑內以使交聯。該交聯基之實例包含異氰酸酯類基、環氧基、氮丙啶基、噁唑啉基、醛基、羰基、肼基、羧基、羥甲基、以及活性亞甲基。此外，交聯結構可藉由單體如乙烯基磺酸、酸酐、氰基丙烯酸酯衍生物、三聚氰胺、醚化羥甲基、酯、胺甲酸酯、以及金屬烷氧化物（例如’四甲氧基矽烷）來獲得。再者，該黏合劑可藉由某些單體如嵌段異氰酸酯基之分解被交聯。作爲交聯基’不僅可使用立即引起交聯反應之基’而且也可使用受到分解而產生反應之基。具交聯基之黏合劑可藉由加熱而被交聯。除了上述之黏合劑聚合物外’該透明樹脂亦包含一具 -12- 1311665 五、發明說明（11) 有高折射率之單體的共聚物及（甲基）丙烯酸/或高折射率的金屬氧化物之超細粒子。高折射率之單體的例子包括雙（4-甲基丙烯醯基硫苯基）硫化物、乙烯基萘、乙烯基苯硫醚、及4-甲基丙烯醯氧基苯基- 4’-甲氧基苯硫醚。高折射率金屬氧化物較佳爲選自於錐、鈦、鋁、銦、鋅、錫及銻中至少一種金屬的氧化物。超細粒子之大小爲100 nra或以下，較佳50 nm或以下。金屬氧化物之例子包括 Zr02、Ti02、Al2〇3、ln203、Zn02、Sn02、Sb203 以及ITO，其中，Zr02是特佳的。以透明樹脂之總量爲基準，超細粒子量的用量範圍爲10至90重量％，較佳20至 80重量％。含透明樹脂之擴散層係設置在透明基膜上。爲了能形成該層，將樹脂溶液塗佈於薄膜上。作爲溶液的溶劑，組合使用溶解三醋酸纖維支撐體的至少一種溶劑以及不溶解該支撐體的至少一種溶劑。該混合溶劑能是防止該層之眩光，而且同時增強該層與該支撐體之間的黏附性。較宜地，不溶解該三醋酸纖維支撐體之至少一種溶齊U 係具有沸點高於溶解該支撐體之至少一溶劑的沸點。不溶解該三醋酸纖維支撐體之溶劑的最高沸點較佳是高於溶解該支撐體的溶劑之最低沸點的30 °C或以上，最佳 5 0 °C或以上。溶解三醋酸纖維之該溶劑的例子包括具有3至1 2個碳 -13- 1311665 五、發明說明（12) 原子之酯類（例如，二丁基酯、二甲氧基甲烷、二甲氧基乙烷、二乙氧基乙烷、環氧丙烷、1,4-二噁烷、1，3 -二噁烷、1，3，5 -三噁烷、四氫呋喃、茴香醚、苯乙醚）、具有3至12個碳原子之酮類（例如，丙酮、甲乙酮、二乙基酮、二丙酮、二異丁嗣、環戊酮、環己酮、甲基環己酮）、具有3至12個碳原子之酯類（例如，甲酸乙酯、丙酸甲酯、甲酸正戊酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、乙酸正戊酯、γ-丁內酯）、具有兩種或兩種以上官能基之有機溶劑（例如，2 -甲氧基乙酸甲酯、2 -乙氧乙酸甲酯、2 -乙氧丙酸乙酯、2 -甲氧基乙醇、2-丙氧基乙醇、2-丁氧基乙醇、1,2-二乙醯氧基丙酮、乙醯丙酮、二丙酮醇、乙醯乙酸甲酯'乙醯乙酸乙酯）。這些可單獨地或組合使用。不溶解三醋酸纖維之該溶劑的例子包含甲醇、乙醇、 1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、第三丁醇、1-戊醇、2-甲基-2-丁醇、環己醇、乙酸異丁酯、甲基異丁基酮、2-辛酮、2-戊酮、2-庚酮、3-戊酮、3-庚酮及4-庚酮。這些可單獨地或組合使用。溶解三醋酸纖維之溶劑的總量（A)相對於不溶解三醋酸纖維之溶劑的總量（B)之比例（A/B)較佳係在1/99至 50 / 50之範圍內，更佳2/98至40/60，最佳15/85至 30/70 。上述電離輻射固化性樹脂可由一般方法來固化’即藉 -14- 1311665 五、發明說明（μ ) 物（例如（十七氟-l5l，2,2_十四基）三乙氧基矽烷）及由含氟單體與導入交聯基的單體所衍生之共聚物。含氟單體之例子包括氟烯類（例如，氟乙烯、偏二氟乙焼、四氟乙烯、六氟乙烯、六氟丙烯、全氟-2,2-二甲基 -I，3-Z：li惡茂）、部分或全部氟化的（甲基）丙烯酸烷酯衍生物（例如，Biscoat 6FM (大阪有機化學製）、M-2020 (Da i kin有限公司製造））、及部分或全部氟化的乙烯基醚〇導入交聯基的單體之例子包括具交聯基之（甲基）丙烯酸酯單體（例如，甲基丙烯酸縮水甘油酯）、及具羧基、羥基、胺基或磺酸基之（甲基）丙烯酸酯單體（例如，（甲基）丙烯酸、（甲基）丙烯酸羥甲酯、（甲基）丙烯酸羥烷酯、丙烯酸酯）。在具羧基、羥基、胺基或磺酸基之（甲基）丙烯酸酯單體被共聚合後，可如日本專利臨時公開號 10( 1998 )-25388 及 1 0 ( 1 998 )- 1 47739 中所述方式形成交聯結構。低折射率層亦可以使用由含氟單體與導入交聯基的單體所衍生之共聚物、這些單體及其它單體所衍生物共聚物。不特別限制上述單體以外的可用單體。它們的例子包括嫌類（例如’乙烧、丙燒、異戊二稀、氯乙稀、偏二氯乙烯）、丙烯酸酯類（例如，甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯、丙烯酸2 -乙基已酯）、甲基丙烯酸酯類（例如，甲基丙嫌 -16- 1311665 五、發明說明（15) 酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯）、苯乙烯衍生物類（例如，苯乙烯、二乙烯基苯、乙烯基甲苯、（X-甲基苯乙烯）、乙烯基醚類（例如，甲基乙烯基醚）、乙烯基酯類（例如，醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、肉桂酸乙烯酯）、丙烯醯胺類（例如，N-第三丁基丙烯醯胺、N-環己基丙烯醯胺）、甲基丙烯酸酯類及丙烯膪衍生物。在低折射率層中所使用的含氟樹脂中，較佳爲將氧化矽之超細粒子分散以防止該層能耐刮傷。氧化矽粒子的平均大小較佳爲不超過0.1 μιη，更佳0.001至0.05μηι。該含氟樹脂之折射率愈低，則該層的之防反射光就愈大。然而，如果折射率太低，則耐刮傷性會降低。因此，樹脂的折射率與氧化矽粒子之用量係被適當地控制，俾使折射率與耐刮傷性達到最佳平衡。作爲氧化矽之超細粒子，可將分散於有機溶劑中的市場上可取得之矽石熔膠直接加到塗覆溶液中以形成低折射率層。另外，可將各種市場上可取得之矽石粉末分散於有機溶劑中以製備矽石分散液供使用。 (透明基膜）透明基膜是由透明樹脂或透明玻璃所製成。透明樹脂之例子包括三乙醯纖維素（TAC)、聚對苯二甲酸乙二酯 (PET)、二乙炔纖維素、醋酸丁酸纖維素、聚（醚碾）、聚丙烯酸酯樹脂、聚胺甲酸酯樹脂、聚酯、聚碳酸酯、聚 -17- 1311665 五、發明說明（16) 楓、聚醚、聚（甲基戊嫌）、聚（醚酮）、及（甲基）丙稀腈。基膜之厚度通常係在25至1，000 μπι之範圍內。透明基膜係設置於偏光板之表面上，而因此較佳係由醋酸纖維素製成，其通常用於該偏光板之保護膜。因此，以下係針對透明基膜由醋酸纖維素材料製成者作說明。醋酸纖維素之基膜具有足夠的透明度及足夠平滑的表面者係較宜用於本發明之擴散膜。 (高透明及高平滑性醋酸纖維素薄膜）醋酸纖維素較佳爲具有59_0至61, 5 %之醋酸含量。術語「醋酸含量」係意指每一單位纖維素重量中所結合的醋酸之量。該醋酸含量是依據ASTM: D-817-91(醋酸纖維素之試驗）來測得。纖維素酯較佳爲具有250或以上的黏度平均聚合度（DP) ，更佳290或以上。再者，本發明中所用的纖維素酯亦較佳爲具有窄的分子量分佈Mw/Mn (Mw與Μη分別爲重量及數量平均分子量），其係藉由凝膠滲層析法所測定。 Mw/ Μη値較佳係在1.0至1.7的範圍內，更佳1.3至 1.65，最佳 1.4 至 1.6。通常，醯化纖維素的第2、3及6位置的羥基係不等地被取代（即每一位置的取代度係不等於總取代度的三分之 —)，而且第6位置的取代度係傾向於比較小。在本發明所使用的醯化纖維素中，第6位置的取代度較佳爲大於第2與第3位置的取代度。相對於總取代度，第6位置 -18- 1311665 五、發明說明（17) 的羥基較宜係被32%或以上的醯基所取代，更佳3 3%或以上’最佳34%或以上。此外，第6位置的醯基取代度較佳爲〇 · 88或以上。第6位置的羥基可以被乙醯基以外的醯基所取代。其它醯基之例子爲具有三或三個以上碳原子之醯基（例如，丙醯基、丁醯基、戊醯基、苯甲醯基、丙烯醯基）。各位置的取代度可藉由NMR來測量。日本專利臨時公開案號11(1999)-5851揭示一種製備酸化纖維素之方法。 (醋酸纖維素薄膜之製造）醋酸纖維素薄膜較佳爲由流延方法來製造。在該流延方法中，使用一種塗佈液，其中醋酸纖維素係溶解於有機溶劑中。有機溶劑之例子包括一具有3至12個碳原子之醚、一具有3至12個碳原子之酮、一具有3至12個碳原子之酯、以及一具有1至6個碳原子之鹵化烴。該醚、酮、或酯可具有環狀結構。具有二或多個醚、酮或酯的官能基（-0-、-C0 -或- C00 -)之化合物亦可用來作爲該溶劑。該有機溶劑可具有其它官能基，如醇性羥基。如果該溶劑爲具有二或多個以上官能基之化合物，則碳原子數可在上述範圍中任一個。具有3至12個碳原子之醚的例子包括二異丙醚、二甲氧基甲烷、二甲氧基乙烷、1 , 4 -二噁烷、1 , 3 -二噁茂烷、四氫呋喃、苯甲醚及苯乙醚。 -19- 1311665 五、發明說明（18) 具有3至12個碳原子之酮的例子包括丙酮、甲乙酮、二乙基酮、二異丁基酮、環己酮及甲基環己酮。具有3至12個碳原子之酯的例子包括甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸戊酯、乙酸甲脂、乙酸乙酯及乙酸戊酯。具有二或多個官能基的化合物之例子包括醋酸2 -乙氧基乙酯、2-甲氧基乙醇及2-丁氧基乙醇。該鹵化烴較佳爲具有一或兩個碳原子，更佳一個碳原子。鹵素較佳爲氯。鹵化烴中的氫被鹵素所取代的量較佳爲25至75莫耳％，更佳30至.70莫耳％，尤更佳35至 65莫耳％，最佳40至60莫耳％。典型的鹵化烴爲二氯甲院。二或多種溶劑可組合使用。醋酸織維素溶液可以藉由一般方式製備得。該「一般方式」係指可藉由Ot或以上之溫度（室溫或高溫）進行製備。該醋酸織維素溶液（塗佈液）可經由普通的流延方法藉由一般的流延法中所用的裝置來製備得。在該一般方法中，較宜使用鹵化烴（尤其二氯甲烷）當作溶劑。溶液中的醋酸纖維素量較佳爲在10至40重量％的範圍內’更佳1 0至30重量％。以下所述之添加劑可視情況添加至該有機（主要）溶劑中。醋酸纖維素及有機溶劑係在室溫（〇至40°C )混合並攪拌 ’以製備溶液。爲了製備濃縮液，可於高壓下在高溫進行製備。在這樣的情況中’醋酸纖維素與有機溶劑係置 -20 - 1311665 五、發明說明（19) 於抗壓容器中。密封該容器之後，於增壓和高溫下攪拌混合物。將溫度控制以便使其高於大氣壓力中的溶劑沸點，但是該溶劑不可沸騰。溫度通常在40°C或以上的範圍內，較佳60至200°C，更佳80至110°C。在置於容器之前，溶液的成分可預先混合。它們亦可連續加至該容器中。該容器必須裝有攪拌裝置。惰性氣體如氮氣可塡充至該容器內以提高內部壓力。另外，可將該容器加熱以提高溶劑的蒸氣壓，俾增加內部壓力。而且，於該容器密封之後，可於高壓下添加各成分。容器較佳爲由外部加熱。例如，較佳爲使用夾套加熱器。另外，可使用該容器外部的加熱板來加熱液體，使此液體流經一纏繞容器的管子以加熱整個容器。該混合物較佳爲藉由一設置於該容器中槳式混合機來攪拌。槳翼之長度較佳爲伸及於該容器之內壁。而且，槳翼之頂端設有一刮刷裝置，以便刮除並更新附於內壁之液體。容器中可設有各種計量器，壓力計及溫度計。該成分係溶解於容器內的溶劑中。可將所製備的塗佈液冷卻然後由容器取出，或者取出之後再藉由熱交換器來冷卻。該溶液可藉由冷卻溶解方法來製備，可使醋酸纖維素溶解於有機溶劑（其中醋酸纖維素不能藉由習知方法來溶解）中。再者，依照該方法，醋酸纖維素迅速且均勻地溶解在有機溶劑（其中醋酸纖維素可藉由習知方法來溶解） -21- 1311665 五、發明說明（2〇) 中〇首先’在冷卻溶解方法之程序中，醋酸纖維素是在攪拌下逐漸添加至室溫的有機溶劑中。混合物中的醋酸纖維素量較佳係在10至40重量％的範圍內，更佳1〇至30 重量％。以下所述之各種添加劑可添加於混合物中》將所製備的混合物冷卻到-1 00至-1 0 °C之溫度，較佳-80至-10°C ’更佳-50至- 20X：，最佳-50至- 30°C。例如，可藉由乾冰-甲醇浴（-75 °C)或冷的乙二醇溶液（-30至 -20°C)來進行冷卻程序。經由該冷卻程序，而使得混合物被固化。冷卻速率較佳爲每分鐘4°C或以上，更佳爲每分鐘8°C 或以上，最佳爲每分鐘12 °C或以上。冷卻速率應盡可能地快。然而，冷卻速率之理論上限爲每秒1 0, 000 °C，技術上限爲每秒1，000°C，以及實際上限爲每秒100°C。該冷卻速率意指完成冷卻步驟所花的時間，而在冷卻步驟中產生溫度之變化。溫度變化意指開始冷卻步驟時之溫度與完成冷卻步驟時之溫度之間的差異。然後將已冷卻之混合物加溫至〇至200°C的溫度範圍，較佳0至150°C，更佳〇至120°C ’最佳0至50°C。透過該加溫程序，使醋酸纖維素溶解於有機溶劑中。爲了加溫，該混合物可處於室溫環境下或是在溫浴中被加熱。加溫速率爲每分鐘4°C或以上’較佳爲每分鐘8°C或以上，以及最佳則爲每分鐘12°c或以上。加溫速率應盡可 -22 - 1311665 五、發明說明（21) 能地快。然而，加溫速率之理論上限爲每秒10,ooo°c，技術上限爲每秒1,000°C，以及實際上限爲每秒10CTC。該加溫速率意指完成加溫步驟所花的時間，而在加溫步驟中產生溫度之變化。溫度變化意指開始加溫步驟時之溫度與完成加溫步驟時之溫度之間的差異。因此，可製備一種均勻溶液。若醋酸纖維素未充分溶解，可重複該冷卻以及加溫程序。可藉由肉眼觀察以判定醋酸纖維素是否充分溶解。在冷卻溶解方法之步驟中，較佳爲使用密封的容器以防止水的污染，其在冷卻步驟中可能產生結霧。而且，可在減壓下冷卻混合物，俾可縮短完成該冷卻步驟所耗費的時間，而且較佳爲使用抗壓容器，以便減壓下進行該程序。依據差示掃描量熱測定法（DSC)，一透過該冷卻溶解步驟將醋酸纖維素（醋酸含量：60· 9%，黏度平均聚合度： 299 )溶解於醋酸甲脂中而製備之20%溶液係具有約3rc之介於凝膠與溶膠之間的假相轉移點。在該溫度以下，溶液則爲均勻凝膠形式。因此該溶液必須保持於假相轉移點以上之溫度，較佳之溫度是比假相轉移點高丨Q t。該假相轉變點是視各種條件而定，如有機溶劑、醋酸含胃、黏度平均聚合度、以及醋酸纖維素之濃度。該醋酸纖維素薄膜是以流延方法由所製備的醋_ ^ _ 素溶液（塗佈液）來形成。 -23 - 1311665 五、發明說明（22) 將塗佈液流延於鼓或帶上，並將溶劑蒸發以形成薄膜。該塗佈液的固體含量較佳係控制在18至35%的範圍。該鼓或帶之表面較佳爲經預先拋光以成爲鏡面。流延方法之流延以及乾燥係敘述於美國專利號2，3 3 6，31 0、 2,367,603 ' 2,492,078 ' 2,492,977 > 2,492,978 ' 2,607,704 ' 2,739,069 、 2,739,070 、英國專利號 640,731、736,892、日本專利公開號 45(1970)-4554、 49( 1 974)- 561 4、日本專利臨時公開號60 ( 1 985卜176834 、60(1985)-203430 以及 62 (1987)-115035 中。該鼓或帶之表面溫度較佳爲1 0 C或以下。於該塗佈液流延於該鼓或帶上後，較佳爲吹氣兩秒鐘以上以使其乾燥。之後剝離所形成之薄膜，並且連續以1 〇〇變換至 1 60 °C之熱空氣吹拂以便蒸發剩餘的溶劑。此程序係敘述於日本專利公開號5(1993)-17844中。該程序可縮短冷卻至剝離步驟所耗費之時間。就執行該程序而言，流延的塗佈液必須在鼓或帶之表面溫度達到膠化程度。由所製備的醯化纖維素溶液（塗佈液）可形成一包含兩層或三層之薄膜。而且，在該情況中，薄膜較佳係由流延方法所形成。將塗佈液流延於鼓或帶上，及將溶劑蒸發以形成薄膜。塗佈液之固體含量較佳係控制在1 〇至 40%的範當內。鼓或帶之表面較佳爲經預先拋光成鏡面。兩種或多種有醯化纖維素溶液可配合流延以形成兩層或多層。例如，兩個或多個出口沿著支撐體（鼓或帶）之 -24 - 1311665 五、發明說明（23) 行進方向間隔配置，而且各醯化纖維素是由各出口流延以形成一疊層薄膜（日本專利臨時公開號6 1 ( 1 986 )-158414、1(1989)-122419 ' 及 11(1999)-198285)。另外，醯化纖維素溶液可由兩個出口處流延以形成一薄膜（曰本專利公開號60 ( 1 985 )- 275 62、日本專利公開號 61(1986)-94724 ' 61(1986)-947245 > 61(1986)-104813 、61(1986)-158413、及 6(1994)-134933)。而且，高黏度醯化纖維素之流動可伴隨著低黏度醯化纖維素之流動以形成一種疊層流動，而且疊層流動中的高黏度與低黏度溶液可同時被擠壓出以產生一薄膜（日本專利臨時公開號 56 ( 1 98 1 ) - 1 626 1 7 )。再者，日本專利公開號44(1969)-20235揭示另一種薄膜的製備。在所揭示的方法，醯化纖維素溶液是由一出口流延於支撐體上以形成薄膜。由該支撐體剝離所形成的薄膜之後’所形成的薄膜則被翻轉並再放置放於該支撐體上。在以該方式而形成之表面上（已接觸支撐體），另一醯化纖維素溶液由另一出口流延以形成一薄膜。所用之醯化纖維素溶液可互相相同或不同。各醯化纖維素層之功能均可藉由從各出口被擠壓出之各對應溶液來獲得。其他功能層（例如，黏著劑層、染料層、抗靜電層、防暈光層、紫外線吸收層、偏光層）均可以上述方式由醯化纖維素溶液同時產生。 -25 - 1311665 五、發明說明（24) 在習知的單層製備方法中，必須擠壓具有高濃度與高黏度之醯化纖維素溶液，俾所得到的薄膜可以具有目標厚度。因此，該醯化纖維素溶液常常呈不穩定狀態，而使得固體成份沈積，造成困擾並損害平面性。爲避免此問題，數種濃縮醯化纖維素溶液同時由出口擠壓至該支撐體上。所製備的厚膜具有優良的平面性。此外，因爲使用該濃縮溶液，因此可容易地乾燥薄膜而改善生產力（尤其是生產速度）。塑化劑可添加至醯化纖維素溶液中以增強所得到的薄膜之機械強度或縮短乾燥時間。例如，該塑化劑是磷酸酯或碳酸酯。用作爲該塑化劑之磷酸酯的例子包含磷酸三苯酯（TPP)、磷酸二苯基聯苯酯、及磷酸三甲苯酯（TCP) 。該碳酸酯之典型例子爲苯二甲酸酯及檸檬酸酯。苯二甲酸酯之例子包含苯二甲酸二甲酯（DMP)、苯二甲酸二乙酯（DEP )、苯二甲酸二丁酯（DBP )、苯二甲酸二辛酯（DOP ) 、苯二甲酸二苯酯（DPP)及苯二甲酸二乙基己基酯（DEHP) 。檸檬酸酯之例子包含鄰乙醯基檸檬酸三乙酯（OACTE)及鄰乙醯基檸檬酸三丁酯（OACTB)。除以上所述之外，也可使用油酸丁酯、蓖麻酸甲基乙醯酯、癸二酸二丁酯及各種偏苯三甲酸酯。磷酸酯（DMP、DEP、DBP、DOP、DPP、 DEHP)塑化劑係較佳的。DEP與DPP係特佳的。以纖維素酯之含量爲基準，塑化劑之含量較佳係在0.1至25重量 %的範圍內，更佳1至20重量％，最佳3至1 5重量％。 -26 - 1311665 五、發明說明（25) 而且，可將劣化防止劑（例如，抗氧化劑、過氧化物分解劑、自由基抑制劑、金屬鈍化劑、氧淸除劑、胺）加到該醋酸纖維素薄膜中。該劣化防止劑敘述於日本專利臨時公開號 3 ( 1 99 1 )- 1 99201、5 ( 1 993 )- 1 907073、5(1993)-1947 89、5(1993)-271 47 1、及 6(1994)-107854 中。以該塗佈液的量爲基準，該劣化防止劑之含量較佳係在〇.〇1 至1重量％的範圍內，更佳0.01至0.2重量％。若該含量少於0.01重量％，則劣化防止劑就沒有什麼效果。若含量超過1重量％，則該劣化防止劑常會滲出（流出）於薄膜之表面上。特佳的劣化防止劑爲丁基化羥基甲苯（BHT)及三苯甲基胺（TBA)。 (醋酸纖維素薄膜之表面處理）醋酸纖維素薄膜較佳爲經表面處理。該表面處理之例子包括輝光放電處理、電暈放電處理、紫外線（UV)處理、火炎處理、以及酸或鹼處理。而且，較佳爲如日本專利臨時公開號7 ( 1 995 )- 333433中所述，設有底塗層。爲確保薄膜之平面性，較佳爲以不高於Tg之溫度（不高於150°C)作上述處理。在使用該薄膜作爲偏光板之保護膜時，較佳作酸或鹼處理以使醋酸纖維素薄膜之表面被皂化。該項處理強化偏光膜與該薄膜之間的黏著度。表面能較佳爲不少於 55mN/m，更佳爲 60 至 75mN/m。鹼皂化處理將說明於下。 -27 - 1311665 五、發明說明（27) Cryst.第71冊第111頁（1981)中所記載之苯衍生物、C. Destrade 等人在 M01 Cryst 第 122 冊第 141 頁（1985)、 Physics left. A第78冊第82頁（ 1 990 )中所記載之三苄基苯衍生物、B. Kohn等人在Angew. Chem第96冊第70 冊（ 1984)中所記載之環己烷衍生物、及於；ί. M. Lehn J 等人在 Chem. Commun 第 1 794 頁（ 1 985 )和 J. Zhang 等人在 J. Am. Chem. Soc 第 116 冊第 2655 頁（ 1 994 )中所記載之氮雜皇冠型或苯乙炔型的巨環化合物。上述之碟狀化合物一般均具有一種結構，其中該碟狀結構位於中心當作母核且更經直鏈基如烷基、烷氧基、經取代的苯甲醯基所輻射取代。該碟狀化合物一般具有適當的液晶性，且因此包含一種通稱爲碟狀液晶之化合物。任何一種化合物都可用來作爲該碟狀化合物，只要具有負的單軸性及配向性。由碟狀化合物所衍生出的物質不一定都是上述之化合物。例如，具有熱或光活性基的低分子量碟狀液晶化合物被熱或光所聚合而形成一無法作爲液晶之聚合物。該聚合物亦可使用於本發明中。該碟狀液晶化合物之較佳例子係敘述於日本專利臨時公開號 8( 1996 ) - 50206 中。本發明之光學異方向性層係一種負雙折射層，該層含有一種具一或多個碟狀結構單元之化合物，而且該碟狀結構單元之平面較佳爲與透明支撐體之平面以一角度傾斜，且該角度是沿著該光學異方向性層之深度方向變化 -29 - 1311665 五、發明說明（28) 〇上述之碟狀結構單元之平面角（傾斜角）一般是隨著與該光學異方向性層之底面的深度方向之距離的增加而加大或減少。傾斜角較佳爲隨距離的加大而增加。而且，該傾斜角之變化例包括連續增加、連續減少、間歇增加、間歇減少、含連續增加和減少之變化、及增加和減少之間歇變化。該間歇變化包含一區域其中該傾斜角不會在該層之厚度方向中改變。該傾斜角較佳在該層中係全體增加或減少，即使其在途中不改變。該傾斜角較佳全體增加，特別是連續增加。光學異方向性層的製備一般係藉由將溶解在溶劑中的該碟狀化合物與其他化合物之溶液塗佈在配向層上，乾燥、加熱至一用於形成碟狀向列相的溫度，及保持所配向的碟狀向列相而進行冷卻。另外，該層的製備可藉由將溶解在溶劑中的該碟狀化合物與其他化合物（例如，可聚合單體、光聚合引發劑）之溶液塗佈於該配向層上、乾燥、加熱至一用於形成碟狀向列相之溫度，聚合已加熱的層（例如藉由紫外線光的輻射）及冷卻。由向列相至固相之轉移溫度（加熱溫度）較佳係在70至3001：的範圍內，尤其70至170°C。支撐體側的碟狀單元的傾斜角一般可藉由選擇配向層之碟狀化合物或材料來控制，或是藉由選擇摩擦處理方法來控制。表面側（空氣側）的碟狀單元之傾斜角一般可 -30 - 1311665 五、發明說明（29) 藉由選擇碟狀化合物或搭配該碟狀化合物一起使用的其他化合物（例如，塑化劑、界面活性劑、可聚合單體及聚合物）來控制。再者，該傾斜角之變化範圍亦可藉由上述選擇來控制。任何化合物均可被用來作爲塑化劑、界面活性劑及可聚合單體，只要其可與碟狀化合物相溶，且其能給予傾斜角變化’或不會抑制碟狀化合物分子之配向。較佳爲可聚合單體（例如’具乙烯基、乙烯氧、丙烯醯基或甲基丙烯醯基之化合物）。以碟狀化合物之量爲基準，這些化合物之用量較佳係在1至50重量％(尤其是5至30重量％) 的範圍內。可聚合單體之較佳例子包括一具有數個官能基之丙烯酸脂。官能基之數目較佳爲三個或三個以上，更佳爲四個或四個以上，最佳爲六個。具有六個官能基之丙烯酸脂的較佳例子包括六丙嫌酸二季戊四醇酯。具有不同官能基數目的兩種或多種單體可以組合使用。任何的聚合物均可被用來作爲該聚合物，只要與碟狀化合物相溶並給予傾斜角變化即可。較佳爲使用纖維素酯。纖維素酯之例子包含醋酸纖維素、醋醯丙酸纖維素、羥甲丙基纖維素及醋酸丁酸纖維素。以具有一或多種碟狀結構單元之化合物的量爲基準，該聚合物之用量較佳係在0.1至10重量％(更佳0.1至8.0重量％，尤佳0.1 至5.0重量％)的範圔內，以便不會抑制碟狀化合物之配向。 -31- 1311665 五、發明說明（3〇) 本發明中的光學補償片包含依順序堆疊的醋酸纖維素薄膜、配向層及碟狀液晶層。該配向層係由交聯聚合物製成，且經摩擦處理。 (配向層）本發明中的配向層係由兩種交聯聚合物製造而成。至少一種聚合物是本身可交聯的或與交聯劑作交聯。換言之’原本具有官能基或另加入有官能基之該聚合物皆因光、熱、或pH變化而起反應，以致形成該配向層；或是利用一易起反應的交聯劑將交聯基導入該聚合物中，使該聚合物被交聯而形成配向層。在一標準方法中’可將一含聚合物的塗佈液以及若需時連同交聯劑塗佈在透明支撐體上，然後加熱以誘發交聯反應。然而，只要所得到的光學補償片的耐久性夠，則從該塗佈液塗佈支撐體的步驟到產生所需薄膜之步驟的任何一階段都能產生反應。因考慮到該配向層上的碟狀化合物（於該光學異方向性層中）之配向，在使碟狀化合物配向後，較佳爲充分產生交聯反應。當在支撐體上塗佈含有聚合物與交聯劑之塗佈液並加熱時使乾燥時，該交聯反應通常進行到某一程度。但是，若加熱溫度低，則當碟狀化合物被加熱至可形成碟狀向列相之溫度時，反應進進一步進行。因此，在所塗佈的經乾燥之層接受摩擦處理以形成配向層後，塗佈另一含有該碟狀化合物之塗佈液，及加熱至可產生碟狀向列相之溫度。將該 -32 - 1311665 五、發明說明（31) 配向層上的受熱液體冷卻，以便製備光學異方向性層。可使用本身能交聯或與交聯劑交聯的聚合物來形成本發明中的配向層。某些本身可交聯或能與交聯劑交聯的聚合物當然亦適用的。該聚合物之例子包括聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯/馬來醯亞胺共聚物、變性聚乙烯醇、聚（N-羥甲基丙烯醯胺）、苯乙烯/乙烯基甲苯共聚物、氯磺酸化聚乙烯、硝基纖維素、聚氯乙烯、氯化聚烯烴、聚酯、聚醯亞胺、醋酸乙烯酯/氯乙烯共聚物、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物、羧甲纖維素、聚乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、以及有機物質，如矽烷偶合劑。較佳的例子爲水溶性聚合物，如聚（N-羥甲基丙烯醯胺）、羧甲基纖維素、明膠、聚乙烯醇及變性聚乙烯醇。聚乙烯醇及變性聚乙烯醇係特佳的。最佳爲使用兩種不同聚合度之聚乙烯醇或變性聚乙烯醇。聚乙烯醇之皂化度係在70至100%的範圍內，較佳 80至100%，更佳85至95%。聚合度較佳係在100至 3,000的範圍內。變性聚乙烯醇之例子包含經共聚合所變性者（所導入的變性基：COONa、Si(OX)3、N(CH3)3«C1、 C9H19COO、S03、Na、C12H25等）、經鏈轉移所變性者（所導入的變性基：COONa、SH、C12H25等）、以及經嵌段聚合所變性者（所導入的變性基· C00H、C0NH2、C00R、C6H5等）。具有80至100%(較佳85至95%)之皂化度的無或硫變性聚乙烯醇是特佳的。關於該變性聚乙烯醇，日本專利 -33 - 1311665 五、發明說明（33) 在熱和濕的條件下，則該含該配向層之液晶顯示器常有網狀化之困擾。可藉由將一含上述聚合物與交聯劑之塗佈液塗佈於透明支撐體上，加熱至乾燥及交聯，及作摩擦處理以形成配向層。如上述，可在塗佈該塗佈液後的任何步驟中引起交聯反應。當使用聚乙烯醇作爲水溶性聚合物時，該塗佈溶液較佳爲由水和一具有消泡特性的（例如甲醇）有機溶劑所製備的混合溶劑。水與甲醇之比例通常在0:100 至99:1的範圍內，較佳0:100至91:9。因爲該有機溶劑之消泡特性，故顯著減少該配向層之缺陷，也因此該光學異方向性層之表面獲得改善。至於塗佈方法，可採用已知的方法，如旋轉塗佈、浸塗、簾幕塗佈、擠壓塗佈、桿塗佈、以及E型塗佈。E型塗佈方法係特佳的。層之厚度較佳係在0.1至ΙΟμιη的範圍內。所塗佈的層在20 至110°C之溫度被乾燥。爲確保充分的交聯，溫度較佳係在60至100°C的範圍內，更佳80至100°C。乾燥時間係在1分鐘至36小時的範圍內，更佳5分鐘至30分鐘。 pH値也應依據所使用的交聯劑來調整至一最佳値。若使用戊二醛當作該交聯劑，則pH値較佳係在4.5至5 . 5的範圍內，更佳5.0。該配向層是被設置於該透明支撐體或一底漆層上。在上述之聚合物層經交聯之後，則將該層之表面做硏磨處理。該配向層決定其上所設置的碟狀液晶化合物的配向 -35 - 1311665 五、發明說明（34) 〇以LCD液晶分子之配向處理中所廣泛採用的方法來進行摩擦處理。利用紙、布（網紗、毛氈、尼龍、聚酯）或橡皮’沿著特定方向摩擦該層之表面以產生配向作用。一般而言’布料上的纖維具有相同之長度與厚度，以該布來摩擦數次。 (透明支撐體）支撐體之材料較佳爲由高透明性塑膠樹脂製成。醋酸纖維素係一較佳材料，其可用爲偏光板之保護膜。其上設置有光學異方向性層的透明支撐體係扮演重要的角色。因此，支撐體之遲滯値Re較佳係在〇至200nm 的範圍內。支撐體之Rth較佳係在70至400nm的範圍內〇若液晶顯示器包含二片光學異方向性醋酸纖維素薄膜 ’則各薄膜之Rth値較佳係在70至250nm的範圍內。若液晶顯示器包含一片光學異方向性醋酸纖維素薄膜 ’則該薄膜之Rth値係在150至400nm的範圍內。該醋酸纖維素薄膜較佳爲具有〇 . 〇〇至〇 . 002之雙折射率[Dn: nx-ny]。沿著薄膜厚度的雙折射率[(nx + ny)/2-nz]較佳係在（^(^丨至0.04的範圍內。遲滯値Re是依據公式Re = (nx-ny)xd來測定出，其中 nx係爲沿著薄膜平面中之遲相軸的折射率（薄膜平面中之最大折射率），而ny係垂直於薄膜平面之遲相軸的折射 -36 - 1311665 五 '發明說明（35) 率。該遲滯値Rth是依據公式Rth={(nx + ny)/2-nx}xd來測定出，其中nx係爲沿著薄膜平面中之遲相軸的折射率（薄膜平面中之最大折射率），ny係爲沿著薄膜平面中之進相軸的折射率（薄膜平面中之最小折射率），nz係爲沿著薄膜之深度的折射率，而d係單位nm的薄膜厚度。 (偏光板）偏光板較佳爲包含兩片透明之保護膜及一介於保護膜之間的偏光膜（隔膜）。上述醋酸纖維素薄膜可用來當作保護膜之一。一般的醋酸纖維素薄膜可用當作另一保護膜。保護膜之一的功能可爲當作光學補償片之支撐體。另一保護膜可作爲擴散膜之透明基膜。偏光膜之例子包括碘偏光膜、多烯偏光膜及二色染料偏光膜。碘偏光膜及染料偏光膜一般是由聚乙烯醇薄膜所製成。醋酸纖維素薄膜之遲相軸可實質上與偏光膜之透射軸平行。已發現保護膜之透濕性對於偏光膜之製造而言是重要的。在製造偏光膜時’利用水性黏著劑將偏光膜與保護膜貼合在一起，然後使黏著劑的溶劑擴散至薄膜中以乾燥。薄膜透濕性愈高，則其乾燥速度就愈快。因此，該偏光膜之生產力就獲得改善。然而，若透濕性太高，而潮濕環境下使用液晶顯示器，則外部濕氣易於進入薄膜中而損害偏光性。 -37 - 1311665 五、發明說明（36) 光I _丨賞片之透濕性係取決於各種條件，如聚合物薄膜（與液晶化合物）之厚度、自由體積及親水性（疏水性）。偏光膜中的保護膜之透濕性較佳係在100至 1 ,000g/m2,24小時的範圍內’更佳300至700g/m2·24小時。在該薄膜形成步驟中’適當決定各條件與各步驟’諸如開口流動（r i ρ Π 〇w)、線速、伸展與/或壓縮以便控制該光學補償膜之厚度。因爲該透溼性是視材料而定’因此厚度是可以受到控制而獲得較佳之滲透性。而且在薄膜形成步驟中’適當決定乾燥條件如時間及溫度以控制光學補償片之自由體積。因爲該透濕性是取決於材料，故可控制自由體積以便獲得較佳之透濕性。光學補償片之親水性（疏水性）可藉由添加劑來控制。若親水性添加劑含於上述自由體積內，則透濕性增加。若添加疏水性添加劑，則透濕性會減低。透濕性可被獨立控制，藉此以降低成本、高生產力來製造具有光學補償功能之偏光板。 (液晶顯不器）含上述聚合物薄膜的光學補償片或偏光膜可有利地用在液晶顯不器中。 TN、MVA或OCB型之液晶顯示器包括兩片偏光板及—設置於其間之液晶胞。液晶胞包括一對電極基板及位於其間之液晶分子。 -38 - 1311665 五、發明說明（37) 一補償片位於晶胞與偏光板的一個之間。另外，二補償片位於該液晶胞之兩側（即各片係位於液晶胞與各偏光板之間）。若液晶胞是依據OCB型來工作，則補償片可包括含有碟狀或棒狀液晶分子的光學異方向性層。爲了形成該光學異方向性層，碟狀或棒狀液晶分子係被配向及固定在聚合物薄膜上。由於碟狀液晶分子產生大的雙折射並且具有各種配向形式，故由碟狀液晶分子所獲得之光學補償片係具有特殊的光學特性，其不能由習知經拉伸的雙折射聚合物薄膜所獲得。含碟狀液晶化合物之光學補償片係敘述於曰本專利臨時公開號 6( 1 996 )-2141 16、美國專利號 5,5 8 3,679 和 5,646,703、及西德專利公開號 3911620A1 中。上述聚合物薄膜係用當作透明保護膜，設於液晶胞與偏光板之間。其可爲設置在液晶胞與該偏光板之一或兩片之間的保護膜。液晶胞較佳爲依據VA型、OCB型或TN型來工作。在VA型的液晶胞中，無外加電壓時棒狀液晶分子係實質上垂直配向的。 VA型之液晶胞包括一些類型： (1 )狹義的VA型之液晶胞（敘述於日本專利臨時公開號 2 ( 1 990 ) - 1 76625中），其中在無外加電壓時，棒狀液晶分子係實質上垂直配向的，而在有外加電壓時，分子係實 -39- 1311665 五、發明說明（38) 質上水平配向的。 (2) MVA 型之液晶胞（敘述於 SID97, Digest of tech. Papers, 28(1997)，845中）’其中將VA型修改成多域型以便擴大視角； (3) n-ASM型之液晶胞（敘述於日本液晶討論會，Digest of tech. Papers (1998)，58-59 中），其中在無外加電壓時，棒狀液晶分子係實質上垂直配向的，而在有外加電壓時，分子係實質上扭曲多域配向的；以及 (4) SURVAIVAL 型之液晶胞（發表於 LCD international 98” 0CB型的液晶胞係一種彎曲配向型液晶胞，其中上部中的棒狀液晶分子及下部中的棒狀液晶分子係實質反向（對稱）配向。一種具有彎曲配向型液晶胞的液晶顯示器係揭示於美國專利號4,583,825及5,410,422中。由於上部中的棒狀液晶分子以及下部中的棒狀液晶分子係對稱配向的，因此彎曲配向型液晶胞具有自我光學補償功能。所以，此類型被稱爲光學補償彎曲（0CB)型。該彎曲配向型之液晶顯不器具有一快速反較佳爲之優點。在TN型之液晶胞中，當無外加電壓時，棒狀液晶分子係實質上水平配向的，而且以60至120。之扭曲角作扭曲配向。 TN型之液晶胞被廣泛使用於彩色TFT液晶顯示器中’ 因此敘述於許多刊物中。 -40 - 1311665 五、發明說明（39) ECB型之液晶胞已經被硏究很長的時間了，因此也敘述於許多刊物中。初歩實驗一 (含有碟狀液晶的光學補償片KH-01之製備）將下列成分倒進混合槽內，攪拌並加熱以溶解各成分。因此，製成醋酸纖維素溶液。醋酸纖維素溶液醋酸纖維素（醋酸含量：60.9%) 100重量份磷酸三苯酯（塑化劑） 7 . 8重量份磷酸二苯基聯苯酯（塑化劑） 3.9重量份二氯甲烷（第一溶劑） 3 0 0重量份甲醇（第二溶劑） 5 4重量份 1 - 丁醇（第三溶劑） 11重量份將1 6重量份的以下遲滯上升劑、80重量份的二氯甲烷及20重量份的甲醇倒入另一混合槽，攪拌並加熱以製備遲滯上升劑溶液。 -41 - 1311665 五、發明說明（4〇) (遲滯上升劑）

將1 6重量份所製備的遲滯上升劑溶液和484重量份的醋酸纖維素溶液混合及攪拌以製備—種塗佈液。以1 00 重量份的醋酸纖維素爲基準’遲滯上升劑之量爲2.0重量份。藉由帶式流延機來流延所製備的塗佈液。當帶上的塗佈液溫度達到40°C時’塗佈液經1分鐘乾燥然後被剝離。所形成之薄膜被140°C熱空氣吹拂’以製備一含有溶劑殘留量爲0.3重量％的醋酸纖維素薄膜（厚度：8 Ομιη)。測量所製備的醋酸纖維素薄膜（CAF - 0 1 )之光學特性，發現Re和Rth分別爲5nm和83nm。遲滯値Re和Rth是藉由橢圓偏光計（M-150，日本分光有限公司製）以633nra之波長測量。將所製備的醋酸纖維素薄膜浸入2.0N K0H水溶液（25°C) 中，以硫酸中和，用純水洗淨，及乾燥。處理過的薄膜之表面能是依據接觸角方法來測量，發現爲63raN/m。在上述所製備的的醋酸纖維素薄膜上，藉由#16線-桿 -42 - 1311665 五、發明說明（4〇塗佈器來塗佈28rol/m2量的塗佈液。所塗佈的溶液被6〇°C 之熱空氣吹拂60秒鐘’再被90 °C之熱空氣吹拂150秒鐘以便乾燥。沿著醋酸纖維素薄膜（透明支撐體）之縱向摩擦已乾燥之層（摩擦處理）。 _____ 配向層的塗佈溶液下列變性聚乙烯醇 1 0重量份水 3 7 1重量份甲醇 1 1 9重量份戊二醛（交聯劑） 0.5重量份 (變性聚乙烯醇）

-(CHg_CH)s7.8 (CH2 —CH)〇.2 OH

-(CH2-CH)12.〇— O-CO-CH, 0-(CH2)4-〇-C〇-CH=CHj (光學異方向性層之形成）爲製備一種塗佈液，將41.01克以下的碟狀（液晶）化合物、4.06克經環氧乙烷變性三羥甲基丙烷三丙烯酸脂 (V#360,大阪有機化學有限公司製）、0.90克醋酸丁酸纖維素j CAB-55 1-0.2，Eastman化學公司）、0.23克醋酸丁酸纖維素（CAB-53 1-1, Eastman化學公司）、1.35克光 -43 - 1311665 五、發明說明（42) 聚合引發劑（Irgacure 907，Ciba-Geigy)及 0.45 克感光劑（Kayacure DETX,日本化藥有限公司製）溶解於1〇2克甲乙酮中。然後藉由#3.6線桿塗佈器將塗佈液塗佈於配向層上。在130°C之恆溫器中將處理過的薄膜加熱2分鐘以定向該碟狀化合物之分子。再於120W/cm高壓水銀燈所放射出的紫外線下於60°C照射薄膜5秒鐘，以便聚合碟狀液晶分子。將薄膜冷卻至室溫。因此，形成光學異方向性層，以製備光學補償片（KH-01 )。 Re遲滞値是在546nm測量，發現爲43nm。碟狀平面與該透明支撐體（醋酸纖維素薄膜）的角度（傾斜角）爲平均 42。。 (碟狀液晶化合物）

沿著摩擦方向用切片機切割所得到的光學補償片（KH-01)，以製備非常薄的薄膜樣本。將樣本置於0s04環境下 48小時，然後染色。利用透射式電子顯微鏡（TEM)觀察經乾燥的樣本，以得到顯微照片。在顯微照片上，有該碟狀液晶化合物之被染色的丙烯醯基所產生的圖像。由該顯微照4片可知，光學異方向性層中的碟狀化合物之分子係與支撐體之表面成傾斜，而且它們的傾斜角係沿著深 -44- 1311665 五、發明說明（43) 度而在5至65°的範圍內連續增加’隨著與層底部距離的增加。 (擴散膜HKF-01之製備）在甲乙酮/甲基異丁基酮之混合溶劑（20/80，按‘重量計）中’混合及分散100重量份的紫外線可固化性樹脂 (Desol i te Z7526，JSR 有限公司；折射率：1.51)、33 重量份的交聯苯乙稀珠（SX130H，總硏化學有限公司；粒子大小：1·3μηι ;折射率：1.61)及11重量份的交聯苯乙烯珠（SX350H，總硏化學有限公司；粒子大小：3 . 5μηι ; 折射率：1 · 6 1 )，以使得固體含量爲50%。將所製備的溶液塗佈在三乙醯纖維薄膜（TD-80U，富士照相軟片有限公司）上而形成一層（乾燥厚度：4. Ομιη)。使該層經乾燥，然後暴露於 160W/cm之空氣冷卻的金屬鹵化物燈 (Eyegraphics有限公司）所放射出的紫外光（照度： 400 mW/cin2，曝光：300mJ/cin2)中，以使該層硬化。因此，製得擴散膜（HKF-01)。依據JIS-K-7105，用霧度計（1001DP型，日本電色工業有限公司）來測量所製備的薄膜之霧度，發現到該薄膜具有適當的霧度（55%)。表面粗糖度爲〇.16μηι。亦藉由Surface Explore SX-5 20來測量表面粗糙度之角度分佈，發現到該分佈之平均角度爲4.0°，且分佈之最大峰在1.〇°。藉由切片機（CM 1 5 1 0，Le i c a )，將該薄膜之剖面切割成薄片，並且利用電子顯微鏡（S3500N/H)觀察該薄片’發現溶劑對透明基膜的浸入深度爲〇 . 〇3μιη。 -45 - 1311665 五、發明說明（44) (擴散膜HKF-02之製備）在甲乙酮/甲基異丁基酮之混合溶劑（20 /80，按重量計）中，利用空氣分散器來混合及溶解並攪拌100重量份的氧化锆分散的硬塗液（Desolite ΚΖ- 7114A，JSR有限公司）、43重量份的透明樹脂（DPHA,日本化藥有限公司）及5重量份的引發劑（Irgacure 907，Ciba-Geigy)。所所製備的溶液塗佈、乾燥然後暴露於紫外光中以使該層硬化。所形成之層具有1 . 6 4之折射率。在上述溶液中，混合及分散21重量份的聚甲基丙烯酸甲酯珠（MX150，總硏化學有限公司；粒子大小：1.5μιη ; 折射率：1.53)及8.5重量份的聚甲基丙烯酸甲酯珠 (ΜΧ300，總硏化學有限公司；粒子大小：3.0μηι ;折射率 :1.53)。以甲乙酮/甲基異丁基酮（ 20 /80，按重量計）將溶液的固體含量控制在5 3%。將所製備的溶液塗佈於三乙醯纖維薄膜（TD-80U，富士照相軟片有限公司）上，以便形成一層（乾燥厚度：2 . 7μπι)。使該層經乾燥，然後暴露於 160W/cm之空氣冷卻的金屬鹵化物燈（Eyegraphics Co·, Ltd.)所放射出的紫外光（照度：400 mW/cm2，曝光 :300 mJ/cm2)中，以使該層硬化。因此，製得擴散膜 (HKF-02)。依據JIS-K-7105，用霧度計（1001DP型，日本電色工業有限公司）來測量所製備的薄膜之霧度，發現到該薄膜具有適當的霧度（63%)。表面粗縫度爲0.15μιη。亦藉由Surface Explore SX-5 20來測量表面粗糙度之角度分佈，發現到該分佈之平均 -46 - 1311665 五、發明說明（45) 角度爲3.5°，且分佈之最大峰在1.0。。藉由切片機（CM1 5 1 0，Le i c a )，將該薄膜之剖面切割成薄片，並且利用電子顯微鏡（S3500N/H)觀察該薄片，發現溶劑對透明基膜的浸入深度爲0.02μπι。 (擴散膜HKF-03之製備）在甲乙酮/環己酮之混合溶劑（6/4，按重量計）中，混合及分散100重量份的紫外線可固化性樹脂（Desol ite Z75 26，日本化藥有限公司；折射率：1.51)、3重量份的引發劑（Irgacure 907，Ciba-Geigy)及11重量份的交聯苯乙烯珠（總硏化學有限公司；粒子大小：1 · 3μιη ;折射率：1 . 6 1 )，以使得固體含量爲11%。將所製備的溶液塗佈在三乙醯纖維薄膜（TD-80U，富士照相軟片有限公司）上而形成一層（乾燥厚度：2.0 μπι)。使該層經乾燥，然後暴露於由140mJ之紫外光中以製備第一層。分開地，在甲乙酮/環己酮之混合溶劑（6/4，按重量計）中，混合及分散100重量份的紫外線可固化性樹脂（DPHA，曰本化藥有限公司；折射率：1 · 5 1 )、3重量份的引發劑 (Irgacure 907，Ciba-Geigy)、6重量份的交聯苯乙稀珠 (總硏化學有限公司；粒子大小：3 . 5μπι ;折射率：1 . 6 1 ) 及1 6重量份的交聯苯乙烯珠（總硏化學有限公司；粒子大小：1 · 3μιη ;折射率：1 · 61 )，以使得固體含量爲22 % 。將所製備的溶液塗佈在第一層上以形成第二層（乾燥厚度：3 . Ομπι)。使所形成的層被乾燥，然後暴露於160W/Cm -47 - 1311665 五、發明說明（46) 之空氣冷卻的金屬鹵化物燈（Eyegraphi cs有限公司）所放射出的紫外光（照度：400mW/cm2，曝光·· 300mJ/cra2)中，以使該層硬化。因此，製得擴散膜（HKF - P3 )。依據113-1(-7105，用霧度計（服100，村上色彩技術硏究所）來測量所製備的薄膜之霧度，發現到該薄膜具有適當的霧度（56%)。藉由桿塗機，將以下低折射率用塗佈液塗佈於薄膜 HKF-P3上。所塗佈的溶液在8CTC被乾燥，然後於120°C 加熱8分鐘，以使聚合物交聯，而製備一種低折射率層（厚度·· 0 . 096μπι)。因此，製得防眩光之擴散薄膜（HKF-03 ) (低折射率層用塗佈液的製備）在2,240克熱交聯性含氟聚合物（JN- 7228，JSR有限公司；折射率：1.42，固體含量：6重量％，爲甲乙酮溶液的形式）中，加入192克分散於甲乙酮中的Si 02凝膠 (MEK-ST，日產化學有限公司；平均粒子大小：1〇至 20μιη，固體含量：30重量％)、2,224克的甲乙酮及144 克環己酮並攪拌。所得到的液體過濾經過聚丙烯過濾器 (ΡΡΕ-01，孔隙大小：Ιμπι)，以製備低折射率層用塗佈液 (觀察者側的偏光板SHB - 0 1之製備）使碘吸附於一經拉伸的聚乙烯醇薄膜上，以製備偏光膜。將薄膜HKF-01皂化，及用聚乙烯系黏著劑使其層合

-48 - 1311665 五、發明說明（47) 在偏光膜的一表面上，俾透明基膜（三乙醯纖維薄膜）得以接觸到該薄膜。亦將光學補償片KH-01皂化，及用聚乙烯系黏著劑使其層合在薄膜的另一表面上，俾醋酸纖維素薄膜（CAF - 0 1 )得以接觸到該薄膜。因此，製得在觀察者側的偏光板（SHB-01 )。 (觀察者側的偏光板SHB-02之製備）使碘吸附於一經拉伸的聚乙烯醇薄膜上，以製備偏光膜。將薄膜HKF-02皂化，及用聚乙烯系黏著劑使其層合在偏光膜的一表面上，俾透明基膜（三乙醯纖維薄膜）得以接觸到該薄膜。亦將光學補償片KH- 01皂化，及用聚乙烯系黏著劑使其層合在薄膜的另一表面上，俾醋酸纖維素薄膜（CAF - 0 1 )得以接觸到該薄膜。因此，製得在觀察者側的偏光板（SHB-02)。 (觀察者側的偏光板SHB-03之製備）使碘吸附於一經拉伸的聚乙烯醇薄膜上，以製備偏光膜。將薄膜HKF-03皂化，及用聚乙烯系黏著劑使其層合在偏光膜的一表面上’俾透明基膜（三乙醯纖維薄膜）得以接觸到該薄膜。亦將光學補償片KH - 0 1皂化，及用聚乙烯系黏著劑使其層合在薄膜的另一表面上，俾醋酸纖維素薄膜（CAF-01 )得以接觸到該薄膜。因此，製得在觀察者側的偏光板（SHB - 0 3 )。實例1 由市售的TN型液晶顯示器（6E-A3，Sharp公司）移除一 -49 - 1311665 五、發明說明（48) 對偏光板。代替所移除的偏光板，用黏著劑將偏光板 (SHB-01)積層在該觀察者側的表面上，俾薄膜KH-01得以在液晶胞側。用黏著劑，將偏光板（SHB - Η1 )積層在背光側，俾薄膜ΚΗ - 0 1得以在液晶胞側。觀察者側的偏光板與背光側的偏光板係配置成使得觀察者側板的透射軸與背光側板的透射軸可成〇 ( —般）型配置。因此，製得液晶顯不器。在顯示8個色調由黑色（L1)至白色（L8)之每一色調時，藉由測定裝置（EZ-Contrast 160D，ELDIM)來測量所製備的液晶顯示器之視角。再者，測量出中間色調（L3 )的色度差異。結果示於表1中。實例2 由市售的TN型液晶顯示器（6E-A3，Sharp公司）移除一對偏光板。代替所移除的偏光板，用黏著劑將偏光板 (SHB-02)積層在該觀察者側的表面上，俾薄膜KH-01得以在液晶胞側。用黏著劑，將偏光板（SHB-Η1 )積層在背光側，俾薄膜ΚΗ - 0 1得以在液晶胞側。觀察者側的偏光板與背光側的偏光板係配置成使得觀察者側板的透射軸與背光側板的透射軸可成0 ( —般）型配置。因此，製得液晶顯示器。在顯示8個色調由黑色（L1)至白色（L8)之每一色調時，藉由測定裝置（EZ-Contrast 160D，ELDIM)來測量所製備的液晶顯示器之視角。再者，測量出中間色調（L3 )的 -50 - 1311665 五、發明說明（49) 色度差異。結果示於表1中。實例3

由市售的TN型液晶顯示器（6E-A3，Sharp公司）移除一對偏光板。代替所移除的偏光板，用黏著劑將偏光板 (SHB-03)積層在該觀察者側的表面上，俾薄膜KH-01得以在液晶胞側。用黏著劑，將偏光板（SHB - Η1 )積層在背光側’俾薄膜ΚΗ-01得以在液晶胞側。觀察者側的偏光板與背光側的偏光板係配置成使得觀察者側板的透射軸與背光側板的透射軸可成0 ( —般）型配置。因此，製得液晶顯示器。在顯示8個色調由黑色（L1)至白色（L8)之每一色調時，藉由測定裝置（EZ-Contrast 160D，ELDIM)來測量所製備的液晶顯示器之視角。再者，測量出中間色調（L3 )的色度差異。結果示於表1中。比較例1 由市售的TN型液晶顯示器（6E-A3，Sharp公司）移除一對偏光板。代替所移除的偏光板，用黏著劑將偏光板 (SHB-H1)積層在該觀察者側的表面上，俾薄膜KH-01得以在液晶胞側。用黏著劑，將偏光板（SHB-H1 )積層在背光側，俾薄膜KH- 0 1得以在液晶胞側。觀察者側的偏光板與背光側的偏光板係配置成使得觀察者側板的透射軸與背光側板的透射軸可成0 ( —般）型配置。因此，製得液晶顯示器。 -51 - 1311665 五、發明說明（5〇) 在顯示8個色調由黑色（L1)至白色（L8)之每一色調時，藉由測定裝置（EZ-Contrast 160D，ELDIM)來測量所製備的液晶顯示器之視角。再者，測量出中間色調（L3 )的色度差異。結果示於表1中。實例4 (擴散膜HKF-04之製備）在甲乙酮/ MEK之混合溶劑（7 5 / 2 5，按重量計）中，混合及分散47.6重量份的紫外線可固化性樹脂（Desolite KZ-7114C，日本化藥有限公司）、14.4重量份的紫外線可固化性樹脂（DPHA，日本化藥有限公司）、4.8重量份的矽烷偶合劑（KBM5103，昭和電工有限公司）、14.8重量份的矽石粒子（Seehostar KE-P150，日本觸媒有限公司；平均粒子大小：1 . 5 μπι，折射率：1 . 4 5 )甲基異丁基酮分散液（固體含量：30 %)及聚甲基丙烯酸甲酯粒子 (ΜΧ300，總硏化學有限公司；平均粒子大小：3.〇μιη，折射率：1.51)甲基異丁基酮擴散（固體含量：25 %)，以使得固體含量爲52%。將所製備的溶液塗佈在三乙醯纖維薄膜（TD-80U，富士照相軟片有限公司）上而形成一層（乾燥厚度：4 . Ομηι)。使該層經乾燥，然後暴露於由140mJ之紫外光中以使層硬化。因此，製得擴散膜（HKF - P4 )。依據JIS-K-7105，用霧度計（HR100，村上色彩技術硏究所）來測量所製備的薄膜之霧度，發現到該薄膜具有適 -52 - 1311665 五、發明說明（51) 當的霧度（66%)。藉由桿塗機，將以下低折射率用塗佈液塗佈於薄膜

上。所塗佈的溶液在80°C被乾燥，然後於120°C 加熱8分鐘，以使聚合物交聯，而製備一種低折射率層（厚度：0.09 6μπι)。因此，製得防眩光之擴散薄膜（HKF-04) 〇 (低折射率層用塗佈液的製備）在2,240克熱交聯性含氟聚合物（JN-7228，JSR有限公司；折射率：1 · 42，固體含量：6重量％，爲甲乙酮溶液的形式）中’加入1 92克分散於甲乙酮中的S i 02凝膠 (MEK-ST，日產化學有限公司；平均粒子大小：1〇至 2〇μιτι，固體含量：30重量％)、2,224克的甲乙酮及144 克環己酮並攪拌。所得到的液體過濾經過聚丙烯過濾器 (ΡΡΕ - 0 1，孔隙大小：1 )，以製備低折射率層用塗佈液〇 (含有碟狀液晶的光學補償片DKH - 02之製備）將下列成分倒進混合槽內，攪拌並加熱以溶解各成分。因此，製成醋酸纖維素溶液。 -53 - 1311665 五、發明說明（52) 醋酸纖維素溶液醋酸纖維素（醋酸含量：60.9%) 1 0 0重量份磷酸三苯酯（塑化劑） 7 . 8重量份磷酸二苯基聯苯酯（塑化劑） 3 . 9重量份矽石粒子（消光劑，平均大小：10nm) 0 . 1 5重量份二氯甲烷（第一溶劑） 300重量份甲醇（第二溶劑） 54重量份 1 · 丁醇（第三溶劑） 11重量份將1 6重量份的遲滯上升劑、80重量份的二氯甲烷及 20重量份的甲醇倒入另一混合槽，攪拌並加熱以製備遲滯上升劑溶液。將36重量份所製備的遲滯上升劑溶液和464重量份的醋酸纖維素溶液混合及攪拌以製備一種塗佈液。以i 00 重量份的醋酸纖維素爲基準，遲滯上升劑之量爲5.0重量份。藉由帶式流延機來流延所製備的塗佈液。當帶上的塗佈液溫度達到4(TC時，塗佈液經1分鐘乾燥然後被剝離。當在140°C熱空氣中被吹拂時’所形成的薄膜被橫向拉伸28%。薄膜被135°C熱空氣吹拂，以製備一含有溶劑殘留量爲0.3重量％的醋酸纖維素薄膜支撐體（PK-1,厚度 ·' 9 2 μηι)。 -54 - 1311665 五、發明說明（53) 測量所製備的醋酸纖維素薄膜（PK-i)之光學特性，發現Re和Rth分別爲43nm和175nm。遲滯値Re和Rth是藉由橢圓偏光計（M-150，日本分光有限公司製）以590nm之波長測量。將所製備的醋酸纖維素薄膜浸入2.0N KOH水溶液（25°C) 中，以硫酸中和，用純水洗淨，及乾燥。處理過的薄膜之表面能是依據接觸角方法來測量’發現爲6 3inN / m。在所製備的薄膜（PK-1 )上’藉由#16線-桿塗佈器來塗佈28ral/m2量的塗佈液。所塗佈的溶液被60°C之熱空氣吹拂60秒鐘，再被90°C之熱空氣吹拂150秒鐘以便乾燥。以相對於薄膜（PK - 1 )之遲相軸（在632.8nm)45°角度來摩擦（摩擦處理)已乾燥之層。配向層的塗佈溶液變性聚乙烯醇 10重量份水 371重量份甲醇 11 9重量份戊二醛（交聯劑） 0 . 5重量份 (光學異方向性層之形成）爲製備一種塗佈液，將41.01克以下的碟狀（液晶）化合物、4 . 06克經環氧乙烷變性三羥甲基丙烷三丙烯酸脂 (V#360,大阪有機化學有限公司製）、0.35克醋酸丁酸纖維素（CAB-531-1，Eastman化學公司）、1.35克光聚合 -55 - 1311665 五、發明說明（54) 引發劑（Irgacure 907， Ciba-Geigy)及 0.45 克感光劑 (Kayacure DETX，日本化藥有限公司製）溶解於102克甲乙酮中。然後藉由#4線桿塗佈器將塗佈液塗佈於配向層上。將處理過的薄膜固定於金屬框上，及在130°C的恆溫器加熱2分鐘，以將碟狀化合物之分子配向。然後以 120W/Cm高壓水銀燈所放射出的紫外線於130°C照射薄膜 1秒鐘，以便聚合碟狀液晶分子。將薄膜冷卻至室溫。因此，形成光學異方向性層，以製備光學補償片（KH-H1)。

Re遲滯値是在546nm測量，發現爲38nm。碟狀平面與該透明支撐體（醋酸纖維素薄膜）的角度（傾斜角）爲平均 40〇 ° (觀察者側的偏光板SHB-04之製備）使碘吸附於一經拉伸的聚乙烯醇薄膜上，以製備偏光膜。將薄膜HKF-04皂化，及用聚乙烯系黏著劑使其層合在偏光膜的一表面上，俾透明基膜（三乙醯纖維薄膜）得以接觸到該薄膜。亦將光學補償片DKH-01皂化，及用聚乙烯系黏著劑使其層合在薄膜的另一表面上，俾醋酸纖維素薄膜得以接觸到該薄膜。因此，製得在觀察者側的偏光板（SHB-04)。偏光板的透射軸係與DKH-01的三乙醯纖維薄膜支撐體的遲相軸成平行。 (背光側的偏光板SHB-B4之製備）使碘吸附於一經拉伸的聚乙烯醇薄膜上，以製備偏光膜。將市場上可取得的薄膜（Fuj i t ac TD80，富士照相軟 -56- 1311665 五、發明說明（55) 片有限公司）皂化，及用聚乙烯系黏著劑使其層合在偏光膜的一表面上。亦將光學補償片DKH-01皂化，及用聚乙烯系黏著劑使其層合在薄膜的另一表面上，俾醋酸纖維素薄膜得以接觸到該薄膜。因此，製得在背光側的偏光板（SHB-04)。偏光板的透射軸係與DKH-01的三乙醯纖維薄膜支撐體的遲相軸成平行。 (彎曲配向型液晶胞之製造）在一具有ITO透明電極的玻璃板上設置聚醯亞胺配向層，及使其接受摩擦處理。重複此程序以製備兩片基板，而且將這些基板排列成面對面，俾摩擦方向能互相平行且晶胞間隙爲6μιη。將具有Δη爲〇. 1 396之液晶 (ZLI1132，Merck & Co·，Inc.)導入於該間隙內，以製備一種彎曲配向型液晶胞。所製備的液晶胞之尺寸爲20 时。將所製備的彎曲配向型液晶胞夾於上述製備的偏光板 SHB-04與SHB-B4之間。層合橢圓形偏光板，以使板之光學異方向性層得以面對液晶胞及使光學異方向性層之摩擦方向得以與該晶胞基板的摩擦方向成反向平行。將矩形波電壓（55Hz)施加於液晶胞’及依據標準白色型（白色 2V，黑色5V )顯示影像。該透射比（白色/黑色）以對比率來測量。在顯示8個色調由黑色（L1)至白色（L8)之每一色調時，藉由一測定裝置（EZ-C〇ntrast 160D，ELDIM)來測量所製備的液晶顯示器之視角。再者’測量出中間色 -57- 1311665 五、發明說明（56) 調（L3)的色度差異。結果示於表1中。比較例2 除了藉由將彎曲配向型液晶胞設置於SHB-B4的二偏光板之間以製造液晶顯示器，以外重複實例4程序。以相同方式測量出視角以及色度差異。結果示於表1中。表1 顯示器上視角1 下左-右反射25 △Cuv 實例1 70。 65° 160° 佳 0.038 實例2 75。 60° 160° 佳 0.042 實例3 75° 60。 160° 優異 0.033 實例4 80。 80° 160 劣3) 0.018 比較例1 60。 35° 150° 劣 0.063 比較例2 70。 70。 160° 劣 0.052 註： 1·)視角之對比率爲1 0或以上，但沒有色調反轉（向上、向下、與向左-右），及 2 )防止螢幕反射周圍景像之等級。 3 )雖然反射係劣的，但沒有觀察到偏光膜有表面粗糙的情形。 [圖式簡單說明] 第1圖顯示擴散膜之示意剖視圖。 -58 -

Claims

修正本六、申請專利範圍第9 1 1 22 9 3 5號「透射型液晶顯示器」專利案 ( 2009年2月27日修正）申請專利範圍： 1·一種透射型液晶顯示器，其依序包括一光源、一偏光膜、一液晶胞以及另一偏光膜，一光學補償片更設置於 '液晶胞與光源側偏光膜之間或是設置於液晶胞與顯示側偏光膜之間，該光學補償膜包含透明支撐體及光學異方向性層，此光學異方向性層含有一具碟狀平面的碟狀化合物，此碟狀平面以一角度由支撐體表面之一表面傾斜，該角度是沿著該光學異方向性層的深度方向變化，其中在由正面看進去之影像與由向右或向左60°視角看進去之影像之間，該液晶顯示器之色度差異爲0.05或以下；在顯示側偏光膜的顯示側表面上設有擴散膜；該擴散膜具有擴散層，於其內透明細粒子係分散於透明樹脂中，該透明細粒子之折射率係不同於透明樹脂之折射率，其中透明細粒子與透明樹脂之間的折射率差異係在0.02至0.15的範圍內。 2 ·如申請專利範圍第1項之液晶顯示器，其中透明細粒子之平均粒子大小係在0.5至2.Ομιη的範圍內。 3 .如申請專利範圍第1項之液晶顯示器，其中擴散膜具有40%或以上之霧値。 4 .如申請專利範圍第1項之液晶顯示器，其中設置低折射率層當作擴散層上的抗反射層，該低折射率層之折 1311665 修正本六、申請專利範圍射率係在1 .35至1 .45的範圍內。 5 .如申請專利範圍第4項之液晶顯示器，其中低折射率層係由一經熱或電離輻射所硬化的組成物所製成，該組成物包含無機細粒子及含氟的化合物。 6 .如申請專利範圍第1項之液晶顯示器，其中擴散膜於 450至650 nm之波長中顯示2.5%或更少之積分球反射率。 7.如申請專利範圍第1項之液晶顯示器，其中光學補償片之透明支撐體係醋酸纖維素薄膜，該醋酸纖維素薄膜包含一具有醋酸含量爲59.0至61.5%的醋酸纖維素及相對於每100重量份該醋酸纖維素而言0.01至20 重量份的一具有至少兩個芳環之芳族化合物，該薄膜之以下式（I)所定義的Re遲滯値係在0至200nro的範圍內，且以下式（II)所定義的Rth遲滯値係在70至 400nm的範圍內： (I) Re = (nx-ny)Xd (II) Rth = {(nx+ny)/2-nx}χd 其中nx係爲沿著薄膜平面中之遲相軸的折射率，ny 係爲沿著薄膜平面中之遲相軸的折射率，nz係爲沿著薄膜之深度的折射率，而d係薄膜的厚度。 8 .如申請專利範圍第7項之液晶顯示器，其中醋酸纖維素薄膜係由一種溶液所形成，該溶液含有一種溶劑選自由具有3至12個碳原子的醚類、具有3至12個碳 1311665 修正本々、申請專利範圍原子的酮類、及具有3至1 2個碳原子的酯類所組成之族群。 9 .如申請專利範圍第7項之液晶顯示器，其中醋酸纖維素薄膜包含二或多層，其係依照共流延法所形成的。 1 0 .如申請專利範圍第1項之液晶顯示器，其中液晶胞係爲TN型或OCB型。