TWI311145B - Flame retardant polybutylene terephthalate resin composition and molded article - Google Patents

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1311145 五、發明說明（1) 技術領域 本發明係有關一種在聚對酞酸丁二酯樹脂中配合非齒 素系難燃劑之難燃性樹脂組成物及成形品。更詳言之， 係有關一種具有高度難燃性、水解性、及抗逕跡性、且 不易因磷酸酯產生金屬污染情形、適合使用於機械機構 零件'電氣•電子零件或汽車零件之使用非鹵素系難燃劑 之難燃性聚對酞酸丁二酯樹脂組成物及成形品。 先前枝術 聚對酞酸丁二酯樹脂（PBT)具有優異的射出成形性或機 械物性等各種特性’可利用於機械機構零件、電氣•電子 零件、汽車零件等廣泛領域。 PBT由於實質上爲可燃性’故大多必須要求使用作爲機 械機構零件、電氣•電子零件、汽車零件等之工業材料時 使用的一般化學、物理各特性平衡外、且要求對火焰而言 之安全性、即難燃性時必須具有UL · 9 4規格V - 0之高度難 燃性。 賦予PBT具難燃性之方法’ 一般在樹脂中混合作爲難燃 劑之鹵素系有機化合物、以及作爲難燃助劑之銻化合物的 方法。然而’該方法會有燃燒時發煙量很多的傾向。 而且，由於環境意識提高，對於鹵素系難燃材料對環境 的影響有所變動。 因此’近年來強烈企求使用此等完全不含鹵素之難燃劑 1311145 五、發明說明（2) 直至目前’在沒有使用鹵素系難燃劑下使熱塑性樹脂難 燃化的方法’係添加氫氧化鋁、氫氧化鎂等之水合金屬化 合物廣爲已知，惟爲得到充分的難燃性時必須添加多量上 述水合金屬化合物’會有失去樹脂原有特性之缺點。 另外’在沒有使用該水合金屬化合物下使熱塑性樹脂難 燃化的方法有日本特開昭5 1 - 1 5 0 5 5 3號公報、特開昭5 8 -l 0 8 2 4 8 號公報 、特 開昭 5 9 - 81 3 5 1 號公報 、特 開平 5 -78560號公報、特開平5-287119號公報、特開平5-295 1 64號公報、特開平5 - 320486號公報、特開平5-3 3 9 4 1 7號公報等揭示添加紅磷的方法。 此等雖爲沒有使用鹵素系難燃劑之有用難燃性樹脂材料 ’惟由於特有著色製品之色調受到限制、故有用途受到限 制的課題。 而且，於日本特開平3-281652號、特開平5-70671號 、特開平7 - 2333 1 1號公報、特開平8 - 737 1 3號公報、及 特開平10 - 120881號公報中揭示配合芳香族磷酸酯與蜜胺 三聚氰酸酯的方法。 此等雖爲沒有使用鹵素系難燃劑之有用難燃性樹脂材料 ，惟芳香族磷酸酯會滲出成形品表面、產生擴散情形、引 起金屬污染的問題。 此外，於日本特開平10-77396號公報、特開平10-1 47699號公報、特開平10-182955號公報、特開平10-1 82956號公報、及特開2000 - 267 1 0號公報中揭示對配合 1311145 五、發明說明（3) PBT、聚苯二醚等之樹脂、及磷酸酯之組成物而言配合苯 乙烯系樹脂。 此等雖爲沒有使用鹵素系難燃劑之有用難燃性樹脂材# ，惟藉由配合聚苯二醚等之樹脂時會降低機械強度、降低 射出成形時之流動性、成形品有黃色著色情形，故耐水解 性、金屬污染性不佳、會有用途受到限制的問題。 而且，於日本特開平200-21 241 2號公報中揭示配合聚 酯、含有磷酸酯之有機磷系難燃劑、及玻璃纖維、乙烯系 樹脂的方法。 此等雖爲沒有使用鹵素系難燃劑之有用難燃性樹脂材料 ，惟藉由有機磷系難燃劑時、會有水解性降低與金屬污染 性的問題。 另外，於特開平200 1 - 49096號公報中揭示在含有聚酯 系樹脂及苯乙烯系樹脂之樹脂成分中配合含磷酸酯之含磷 化合物與特定芳香族樹脂、芳香族耐龍、聚碳酸酯樹脂、 聚丙烯酸酯樹脂、聚環氧樹脂、及聚苯二醚樹脂構成的難 燃劑。 上述含有聚酯系樹脂及苯乙烯系樹脂之樹脂成分係爲對 於改良凹凸等成形性而言極爲有用的樹脂成分，且該難燃 劑爲沒有使用鹵素系難燃劑之有用難燃劑，惟藉由含磷之 化合物時對水解性降低與金屬污染性之課題而言不具效果 由上述可知’使PBT以非鹵素系難燃劑難燃化的方法， 1311145 ---*-- 五、發明說明（4) 磷酸酯等之有機磷系難燃劑雖爲有用的難燃劑，惟企求不 會因磷酸酯導致水解性降低與金屬污染的難燃性PBT樹脂 組成物。 特別是大多安全片、電磁開關器、焦距箱、回歸轉換器 '影印機或印表機之固定機用成形品企求具有優異的難燃 t生、水解性、及對金屬污染而言優異特性。 另外，追蹤係指對成形品等外施電壓時成形品進行碳化 、導致發火現象之追蹤，惟於PBT中大多爲高電壓化所使 用的成形品，例如上述安全片、電磁關閉器、及影印基或 印表機之固定機用成形品等企求具有優異難燃性與相對徑 跡指數爲400V〜600V之成形品。 本發明之課題係爲製得在聚對酞酸丁二酯樹脂中配合非 鹵素系難燃劑、且具有高度難燃性與抗逕跡性、不易產生 因磷酸酯導致水解性降低與金屬污染情形、信賴性高的難 燃性聚對酞酸丁二酯樹脂組成物及成形品。 發明之掲示 本發明係提供一種由（A)20〜70重量％聚對酞酸丁二酯樹 脂或一由聚對酞酸丁二酯樹脂與聚對酞酸乙二酯樹脂所構 成之混合物、（B)l〜20重量％乙嫌系（vinyl)樹脂、（C)l〜 20重量％磷酸酯、（D ) 1〜3 0重量％三畊系化合物與三聚氰 酸或異三聚氰酸之鹽、及（E)0.1〜5重量％鹼土金屬化合物 所組成的難燃性聚對酞酸丁二酯樹脂組成物；以及由該難 燃性聚對酞酸丁二酯樹脂組成物所成之用於機械零件、電 1311145 五、發明說明（5) 氣•電子零件、汽車用零件之成形品。 實施發明之1佳形熊 本發明之（A )聚對酞酸丁二酯樹脂係爲使對酞酸或其酯 形成性衍生物與1 , 4 - 丁二醇或其酯形成性衍生物藉由聚縮 合反應所得的聚合物’亦可使20莫耳％以下酸成分例如異 酞酸、萘二羧酸、己二酸、癸二酸、十二烷二酸、草酸等 ’醇成分例如乙二醇、丙二醇、新戊醇、1 , 5 -戊二醇、 1,6 -己二醇、十甲二醇、環己烷二甲醇、環己烷二醇等、 或分子量400〜6000之長鏈醇、即聚乙二醇、聚-1，3-丙 二醇、聚四甲二醇等共聚合。此等聚合物或共聚物之較佳 例如聚對酞酸丁二酯、聚（對酞酸/異酞酸）丁二酯、聚（對 酞酸/己二酸）丁二酯、聚（對酞酸/癸二酸）丁二酯、聚（對 酞酸/癸二羧酸）丁二酯、聚（對酞酸/萘酸）丁二酯等，可 以單獨使用或2種以上混合使用。而且，此處「/」係指 共聚合。 此外，聚合物或共聚物就可得使用鄰-氯酚溶劑、在 25°C測定的特性黏度爲0.36〜1.60、特別是0.42〜1.25 範圍者之組成物的衝擊強度、成形性而言較佳。而且，（A ) 聚對酞酸丁二酯樹脂可倂用特性黏度不同的聚對酞酸丁二 酯樹脂，以使用特性黏度爲0.3 6〜1.60範圍之聚對酞酸 丁二酯樹脂較佳。 另外，此等聚對酞酸丁二酯樹脂就使間-甲酚溶液以鹼 性溶液電位差滴定求得的COOH末端基量爲1〜50eq/t(聚 1311145 五、發明說明（6) 合物1噸當量之末端基量）範圍之耐久性而言較佳。特別 是COOH末端基爲45eQ/t以下者、較佳者爲3〇eq/t以下 、更佳者爲2 0 e q / t以下者’由於耐水解性優異故較佳。 而且，本發明（A)成分之聚對酞酸丁二酯樹脂成分與聚 對酞酸乙二酯樹脂的混合物中聚對酞酸乙二酯樹脂，係指 使用酸成分之對酞酸、作爲醇成分之乙二醇聚縮合、在主 鏈上具有酯鍵之闻分子量熱塑性聚酯樹脂，亦可使2〇莫 耳％以下酸成分之異酞酸、己二酸、草酸等，醇成分之丙 二醇、1,4 -丁二醇、新戊醇、1，5-戊二醇、1,6 -戊二醇、 十甲二醇、環己烷二甲醇、環己烷二醇等、或分子量4〇〇 〜6 00 0之長鏈醇、即聚乙二醇 '聚-1,3-丙二醇、聚四甲 二醇等共聚合。另外’聚對酞酸乙二酯樹脂就可得使用鄰 -氯酚溶劑、在2 5 °C下測定的特性黏度爲〇 · 3 6〜1 . 6 0、特 別是0，45〜1 . 1 5範圍者之組成物的衝擊強度、成形性而 言較佳。 而且，與形成（A)成分之聚對酞酸丁二酯樹脂的混合比 例，就難燃性與結晶性而言聚對酞酸丁二酯樹脂爲5〜95 重量％、聚對酞酸乙二酯樹脂爲95〜5重量％，較佳者聚對 酞酸丁二酯樹脂爲25〜75重量％、聚對酞酸乙二酯樹脂爲 75〜25重量％。 此外，形成（A)成分之聚對酞酸丁二酯樹脂或聚對酞酸 丁二酯樹脂與聚對酞酸乙二酯樹脂之混合物的配合量爲20 〜70重量％、較佳者爲20〜65重量％、更佳者爲25〜60重 1311145 五、發明說明（7) 量％ 〇 另外，對（A )成分而言亦可配合一種以上聚丙烯酸酯樹 脂 '全芳香族液晶聚酯、半芳香族液晶聚酯及聚環己烷二 對酞酸甲二酯樹脂等之.聚酯樹脂，配合量係爲不會使本發 明效果大爲降低的範圍之量。 本發明中（B )乙烯系樹脂沒有限定，例如使1種以上選 自於芳香族乙烯化合物、氰化乙烯化合物、（甲基）丙烯酸 院醋、及馬來醯亞胺系單體之單體聚合所成的樹脂、或在 聚丁二烯系橡膠等橡膠系成分中使單體接枝聚合者、或共 聚合者等（以下總稱此等爲「（共）聚合物」）。 上述芳香族乙烯化合物例如苯乙烯、ex-甲基苯乙烯、乙 烯基甲苯、及二乙烯基苯等，氰化乙烯基化合物例如丙烯 腈、及甲基丙烯膪等，（甲基）丙烯酸烷酯例如甲基丙烯酸 甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸甲酯 、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、以及丙烯酸硬脂酯等之（ 甲基）丙烯酸烷酯等，馬來醯亞胺系單體例如馬來醯亞胺 、N -甲基馬來醯亞胺、N -乙基馬來醯亞胺、N -苯基馬來醯 亞胺、N -環己基馬來醯亞胺、及其衍生物等之N -取代馬來 醯亞胺等。另外，本發明亦包含可與上述乙烯系樹脂共聚 合的下述成分之乙烯系樹脂。該可與共聚合的成分之具體 例如二烯化合物、馬來酸二烷酯、烯丙基烷醚、不飽和胺 基化合物、及乙烯基烷醚等。 (B)乙烯系樹脂之較佳（共）聚合物例如聚甲基丙烯酸甲 1311145 五、發明說明（8)

醋樹脂、甲基丙烯酸甲酯/丙烯腈樹脂、聚苯乙烯樹脂、 丙燒腈/苯乙烯樹脂（AS樹脂）、苯乙烯/ 丁二烯樹脂、苯乙 嫌/ N-苯基馬來醯亞胺樹脂、苯乙烯/丙烯腈/卜苯基馬來 醒亞胺樹脂等之乙烯系（共）聚物、丙烯膪/ 丁二烯/苯乙烯 樹脂（ABS樹脂）、丙烯腈/ 丁二烯/甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯 樹脂（MABS樹脂）、以高衝擊性聚苯乙烯樹脂等之橡膠質聚 合物改性的苯乙烯樹脂、及作爲嵌段共聚物之苯乙烯/ 丁 二烧/苯乙烯樹脂、苯乙烯/異戊烯/苯乙烯樹脂、苯乙烯/ 乙嫌/ 丁二烯/苯乙烯樹脂等，尤以聚苯乙烯樹脂及丙烯膪 /苯乙烯樹脂較佳’更佳者爲使丙烯膪與苯乙烯共聚合所 成共聚物之丙烯腈/苯乙烯共聚物（/係表示共聚合）。

另外，丙烯腈/苯乙烯共聚物以含有l〇wt%〜5 0wt%丙烯 腈之丙烯腈/苯乙烯共聚物更佳。最佳者丙烯腈之含量爲 20wt%〜40wt%。丙烯腈之含量在適當範圍時，與鹼金屬化 合物倂用時特別是水解性之提高、金屬污染性之改良效果 增大。 而且，含有10wt%〜50wt%丙烯腈之丙烯腈/苯乙烯共聚 物’在不會損害本發明效果之範圍內使可共聚合的其他單 體共聚合。共聚合的單體例如芳香族乙烯化合物、（甲基） 丙烯酸烷酯、馬來醯亞胺系單體等，具體例如上述化合物 另外，乙烯系樹脂係爲於上述（共）聚合物中另使不飽和 單羧酸類、不飽和二羧酸類、不飽和酸酐或含環氧基之乙 -10- 1311145 五、發明說明（9) 烯系單體接枝聚合或共聚合的乙烯系共聚物。其中，以使 不飽和酸酐或含環氧基之乙烯系單體接枝聚合或共聚合的 乙烯系共聚物較佳。 該含環氧基之乙烯系單體係爲在一分子中使可游離聚合 的乙烯基與環氧基兩者共有的化合物，具體例如丙烯酸環 氧丙酯、甲基丙烯酸環氧丙酯、乙基丙烯酸環氧丙酯、衣 康酸環氧丙酯等不飽和有機酸之環氧丙酯類、烯丙基環氧 丙醚等之環氧丙醚類及2 -甲基環氧丙基甲基丙烯酸酯等上 述衍生物類，其中以使用丙烯酸環氧丙酯、甲基丙烯酸環 氧丙酯較佳。而且’此等可單獨使用或2種以上組合使用 〇 此外’不飽和酸酐類係爲在一分子中共有可游離聚合的 乙;m基與酸酐兩者之化合物，具體例如以馬來酸酐等較佳 〇 其次’製造上述不飽和單羧酸類、不飽和二羧酸類、不 飽和酸酐或含環氧基之乙烯系單體接枝聚合或共聚合的乙 烯系共聚物之方法，一般可採用習知的方法，特別是芳香 族乙稀單體（較佳者爲苯乙烯）、或芳香族乙烯單體（較佳 者爲苯乙烧）及可與此等共聚合的其他單體、與不飽和單 殘酸類、不飽和二羧酸類、不飽和酸酐或含環氧基之乙烯 系單體共聚合的方法、上述（共）聚合物中使不飽和單羧酸 類、不飽和二羧酸類、不飽和酸酐或含環氧基之乙烯系單 體接枝聚合的方法。該共聚合、接枝聚合可藉由習知方法 -11- 1311145 五、發明說明（1〇 ) 進行。 不飽和單羧酸類、不飽和二羧酸類、不飽和酸酐或含環 氧基之乙稀系單體接枝聚合或共聚合時之使用量，只要是 可有效提高（A)成分與乙烯系樹脂之相溶性即可，沒有特 別的限制，對乙烯系樹脂而言以〇 . 〇5重量％以上較佳。以 多量共聚合時會有流動性降低或凝膠化傾向，較佳者爲20 重量％以下、更佳者爲10重量％以下、最佳者爲5重量％以 下。 而且’在上述（共）聚合物中以過氧化物類、過甲酸、過 醋酸、及過苯甲酸等之環氧化劑環氧改性的乙稀系（共）聚 合物。此時，爲有效進行環氧改性時以在乙烯系樹脂中使 二烯系單體無規共聚合或嵌段共聚合較佳。二烯系單體例 以使用丁一烯、異戊烯等較佳。此等環氧改性乙烯系樹脂 之較佳製造法例如特開平- 256417號、特開平6-220124號 等所示。較佳的乙烯系樹脂例如苯乙烯/丁二烯樹脂等之 共聚物 '丙烯膊/ 丁二烯/苯乙烯樹脂（ABS樹脂）' 丙稀腈/ 丁二烯/甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯樹脂（MABS樹脂）等之ABS 系樹脂、苯乙烯/ 丁二烯/苯乙烯樹脂、苯乙烯/ 丁二烧樹 脂、苯乙烯/異戊烯/苯乙烯樹脂、苯乙烯/乙烯/ 丁二烧/ 苯乙烯樹脂等之嵌段共聚物等。其中，以苯乙烯/乙稀/ 丁 二烯/苯乙烯樹脂等之嵌段共聚物較佳。 而且，使用環氧化劑之環氧基導入法中，乙烯系樹脂之 環氧基導入量只要是可提高（A )成分與乙烯系樹脂之相溶 -12- 1311145 五、發明說明（11) 性的有效量即可’沒有特別的限制，環氧當量以1⑼以當 量〜lOOOg /當量較佳、更佳者爲200〜5000g /當量、最佳 者爲250〜3000g /當量。此等樹脂之環氧當量可以特開平 6 - 2564 1 7號記載的方法測定。 本發明所使用的乙烯系樹脂以使用使含環氧基之乙烧系 單體接枝聚合或共聚合的乙烯系樹脂及以環氧化劑環氧基 改性的苯乙稀/ 丁二稀/苯乙餘樹脂、苯乙稀/異戊輝/苯乙 烯樹脂、苯乙烯/乙烯/ 丁二烯/苯乙烯樹脂等之嵌段共聚 物與（A )成分之相溶性良好者較佳。另外，以使甲基丙稀 酸環氧丙酯接枝聚合或共聚合的乙烯系樹脂更佳。其中， 使甲基丙烯酸環氧丙酯共聚合者較佳、特別是使苯乙烧、 丙烯膪及甲基丙烯酸環氧丙酯共聚合的共聚物較佳。該使 苯乙儲、丙烧腈及甲基丙稀酸環氧丙酯共聚合的共聚物中 甲基丙烯酸環氧丙酯之較佳的共聚合量以可提高與（A)成 分之相溶性的有效量較佳，對共聚物而言以〇 . 1重量％以 上較佳。多量共聚合時’會有流動性降低或凝膠化的問題 ，較佳者爲2 0重量％以下、更佳者爲1 〇重量％以下、最佳 者爲5重量％以下。而且’苯乙烯與丙烯腈之共聚合量沒 有特別的限制，對苯乙烯與丙烯腈之合計而言丙烯膪爲10 重量％〜50重量％、較佳者爲20重量％〜40重量％。 此外，（B)乙燒系樹脂之較佳者係爲由最內層（芯層）與 被覆他之外層（殼層）所成多層構造層，該外層例如以乙烯 系樹脂構成的多層構造體。本多層構造體係由最內層（芯 -13- 1311145 五、發明說明（12) 層）與被覆它之一種以上外層（殼層）形成，（B )乙嫌系樹脂 作爲1種外層（殼層）構成，且鄰接組合的層由不同聚合物 所構成、即具有稱爲芯殼型構造之聚合物。 構成多層構造體之層數沒有特別的限制，可以爲2層以 上、3層以上或4層以上。 而且，多層構造體以在內部至少具有1層以上橡膠層之 層構造體較佳。 於多層構造體中，橡膠層之種類沒有特別的限制，由具 有橡膠彈性枝聚合物成分構成者。例如使丙烯酸成分、聚 矽氧烷成分、苯乙烯成分、腈成分、共軛二烯成分、胺甲 酸酯成分或乙烯丙烯成分等聚合者構成的橡膠。較佳的橡 膠例如使丙烯酸乙酯單位或丙烯酸丁酯單位等丙烯酸成分 、二甲基矽氧烷單位或苯基甲基矽氧烷等之聚矽氧烷成份 、苯乙烯單位或0C -甲基苯乙烯單位等之苯乙烯成分、丙烯 膪單位或甲基丙烯腈單位等之腈成分及丁二烯單位或異戊 烯單位等之共軛二烯成分聚合者所構成的橡膠。而且’以 組合2種以上此等成分共聚合者所構成的橡膠較佳’例如 (1 )使丙烯酸乙酯單位或丙烯酸丁酯單位等之丙烯酸成分 及二甲基矽氧烷單位或苯基甲基矽氧烷單位等之聚矽氧烷 成份共聚合的成分構成之橡膠、（2)使丙烯酸乙醋單位或 丙烯酸丁酯單位等丙烯酸成分及苯乙烯單位或α•甲基苯乙 烯單位等之苯乙烯成分共聚合成分所構成的橡膠、（3 )使 丙烯酸乙酯單位或丙烯酸丁酯單位等之丙烯酸成分及丁二 -14- 1311145 五、發明說明（13) 烯單位或異戊烯等之共軛二烯成分共聚合的成分所構成的 橡膠 '及（4 )使丙烯酸乙酯單位或丙烯酸丁酯單位等之丙 烯酸成分及二甲基矽氧烷單位或苯基甲基矽氧烷單位等之 聚矽氧烷成份及苯乙烯單位或ot-甲基苯乙烯單位等之苯乙 烯成分共聚合的成分所構成的橡膠等。此外，除此等成分 外使二乙烯苯單位、烯丙基丙烯酸酯單位及丁二醇二丙烯 酸酯單位等之交聯性成分共聚合、交聯的橡膠較佳。 於多層構造體中芯層係爲以乙烯系樹脂構成者，以較橡 膠層之玻璃轉移溫度高的聚合物成分較佳。構成芯層之乙 烯系樹脂例如含有一種以上至少選自於不飽和羧酸烷酯系 單位、含不飽和環氧丙基之單位、不飽和二羧酸酐系單位 、脂肪族乙烯系單位、芳香族乙烯系單位、氰化乙烯系單 位、馬來醯亞胺系單位、不飽和二羧酸系單位及其他的乙 烯系單位等乙烯系樹脂的單位之聚合物，其中以含有至少 一種選自於脂肪族乙烯系單位、不飽和羧酸烷酯系單位、 含不飽和環氧丙基之單位及不飽和二羧酸酐系單位的單位 之聚合物較佳。 上述不飽和羧酸烷酯系單位沒有特別的限制，以使用（ 甲基）丙烯酸烷酯較佳。具體例如（甲基）丙烯酸甲酯、（甲 基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸正丙酯、（甲基）丙烯酸正 丁酯、（甲基）丙烯酸第3-丁酯、（甲基）丙烯酸正己酯、（ 甲基）丙烯酸2 -乙基己酯、（甲基）丙烯酸環己酯、（甲基） 丙烯酸硬脂酯、（甲基）丙烯酸十八烷酯、（甲基）丙烯酸苯 -15- 1311145 五、發明說明（14) 酯、（甲基）丙烯酸苯甲酯、（甲基）丙烯酸-2 -羥基以酯、（ 甲基）丙烯酸-3-羥基丙酯、（甲基）丙烯酸_2,3, 4,5, 6 -五 羥基己酯、（甲基）丙烯酸—2, 3,4,5 -四羥基戊酯、丙烯酸 胺基乙酯、丙烯酸丙基胺基乙酯、甲基丙烯酸二甲基胺基 乙酯、甲基丙烯酸乙基胺基丙酯、甲基丙烯酸苯基胺基乙 酯及甲基丙烯酸環己基胺基乙酯等，以使用（甲基）丙烯酸 甲酯較佳。此等單位可以單獨使用或2種以上使用。 而且，上述含不飽和環氧丙基之單位沒有特別的限制， 例如（甲基）丙烯酸環氧丙酯、衣康酸環氧丙酯、衣康酸二 環氧丙酯、烯丙基環氧丙醚、苯乙烯-4-環氧丙醚及4 -環 氧丙基苯乙烯等，就可大爲提高耐衝擊性之效果而言以使 用（甲基）丙烯酸環氧丙酯較佳。此等單位可以單獨使用或 2種以上使用。 另外，上述不飽和二羧酸酐系單位例如馬來酸酐、衣康 酸酐、戊烯二酸酸酐、偏苯三酸酐及均苯四甲酸酐等，就 可大爲提高耐衝擊性之效果而言以使用馬來酸酐較佳。此 等單位可以單獨使用或2種以上使用。 而且，上述芳香族乙烯系單位例如苯乙烯、（X-甲基苯乙 烯、1-乙烯基萘、4 -甲基苯乙烯、4-丙基苯乙烯、4-環己 基苯乙烯、4 -十二烷基苯乙烯、2 -乙基-4-苯甲基苯乙烯 、及4-(苯基丁基）苯乙烯等，上述氰化乙烯系單位例如丙 烯腈、甲基丙烯腈及乙烯腈等，上述馬來醯亞胺系單位例 如馬來醯亞胺、N -甲基馬來醯亞胺、N -乙基馬來醯亞胺、 -16- 1311145 五、發明說明（15) N —丙基馬來醯亞胺、N -異丙基馬來醯亞胺、N -環己基馬來 醯亞胺、N-苯基馬來醯亞胺等，上述不飽和二羧酸系單位 例如馬來酸、馬來酸單乙酯、衣康酸及萘酸等’上述其他 乙烯系單位例如丙烯酸醯胺、甲基丙烯酸醯胺、N -甲基丙 烯酸醯胺、丁氧基甲基丙烯酸醯胺、N -丙基甲基丙烯酸醯 胺、N -乙烯基二乙胺、N -乙醯基乙烯胺、烯丙胺、甲基烯 丙胺、N -甲基烯丙胺、對-胺基苯乙烯、2 -異丙烯基-噁唑 啉、2-乙烯基-噁唑啉、2 -丙醯基-噁唑啉及2 -苯乙烯基-噁唑啉等，此等單位可以單獨使用或2種以上使用，以使 用芳香族乙烯系單位與氰化乙烯系單位所成的丙烯腈/苯 乙烯共聚物較佳。 另外，多層構造體之較佳例如芯層爲二甲基矽氧烷/丙 烯酸丁酯共聚物、最外層爲甲基丙烯酸甲酯聚合物或丙烯 腈/苯乙烯共聚物者，芯層爲丁二烯/苯乙烯聚合物、最外 層爲甲基丙烯酸甲酯聚合物或丙烯腈/苯乙烯共聚物者， 以及芯層爲丙烯酸丁酯聚合物、最外層爲甲基丙烯酸甲酯 聚合物或丙烯腈/苯乙烯共聚物者等。另外，以橡膠層或 最外層中任一層或兩層爲含有甲基丙烯酸環氧丙酯單位之 聚合物更佳。 此外，多層構造體之粒徑沒有特別的限制，以〇 . 01 μιη 〜ΙΟΟΟμηι較佳、更佳者爲0·02μηι〜ΙΟΟμιη、最佳者爲 0.05μπι〜ΙΟμπι。 而且’於多層構造體中芯與殼之重量比沒有特別的限制 -1 7 - 1311145 五、發明說明（16) ’對多層構造聚合物全體而言芯層爲10重量％〜90重量％ 較佳、更佳者爲30重量％〜80重量％。 另外，多層構造體可使用滿足上述條件之市售品，亦可 藉由習知方法製作。 此外，多層構造體之市售品例如三菱雷縈公司製”梅塔 布雷（譯音）”、鐘淵化學工業公司製”卡奈耶斯（譯音）”、 吳羽化學工業公司製”帕拉羅伊頓（譯音）”、羅母恩頓哈斯 (譯音）公司製”亞克里羅伊頓（譯音）”、武田藥品工業公司 製”史塔菲羅伊頓（譯音）”及克拉雷（譯音）公司製”帕拉倍 頓（譯音）SA”等，此等可以單獨使用或2種以上使用。 而且’（B)乙烯系樹脂之配合量就藉由倂用所得難燃性 樹脂組成物之其他成分以提高水解性之效果、接點污染性 之改良效果、難燃性而言爲1〜20重量％、較佳者爲2〜18 重量％、更佳者爲2〜15重量％。 本發明之（C)磷酸酯沒有特別的限制，一般可使用市售 者或合成的磷酸酯。具體例如三環氧丙基磷酸酯、三二甲 苯基磷酸酯、環氧丙基二苯基磷酸酯、三苯基磷酸酯、參 •異丙基聯苯基磷酸酯、三甲基磷酸酯、三乙基磷酸酯、 三丁基磷酸酯、三辛基磷酸酯、三丁氧基乙基磷酸酯、辛 基二苯基磷酸醋、正苯基苯酚系磷酸酯、季戊四醇系鱗酸 酯、新戊醇系磷酸酯、取代新戊醇磷酸酯、含氮系磷酸酯 、及下述（1)式之芳香族磷酸酯等，尤以使用下述（1)式之 芳香族磷酸酯較佳。 -18- 1311145 五、發明說明（17)

(其中，Ar1、Ar2、Ar3、Ar4係表示相同或不同的不含鹵 素之方香族基’ X係表示選自於下述（2)〜（4)式之構造， 於式（2)〜（4)中R|〜R8係表示相同或不同的氫原子或碳數 1〜5〜之烷基，γ係表示直接鍵、0、S、S02、C(CH3)2、 CH2 ' CHPh ’ Ph係表示苯基，（1)式之η係表示聚合度，爲 〇以上之整數，（1)式之k、m係各表示0〜2〜之整數，且 U + 0〜2之整數）而且，該芳香族磷酸酯亦可以爲具 有不同n '或不同構造之芳香族磷酸酯之混合物。

-19- 1311145 五、發明說明（18) 更詳画之’上述式（1 )中n係爲〇以上之整數，上限就 難燃性而a以4 Q以下較佳。較佳者爲〇〜1 〇、更佳者爲〇 〜5。 而且，k' m係各表示〇〜2之整數、且k+m爲0〜2之整 數’較佳的k、m係各表示〇〜丨之整數、更佳者爲k、ffl 係各爲1。 此外’上述（2)〜（4)中，R1〜R8係表示相同或不同的氫 或碳數1〜5之院基，此處’碳數1〜5之院基的具體例如 甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第2 -丁基、第 丁基、正異丙基、新戊基、弟3 -戊基、2 -異丙基、新戊 基、第3 -戊基、3 -異丙基、新戊基、第3 -戊基、新異丙 基、新戊基、第3 -戊基等’以氫、甲基、乙基較佳，以氫 更佳。 而且’ Ar1、Ar2、Ar3、Ar4係表示相同或不同的不含鹵 素的芳香族基。該芳香族基例如具有苯骨架、萘骨架、茚 骨架、蒽骨架之芳香族基，其中以具有苯骨架、或萘骨架 者較佳。此等可以不含鹵素之有機殘基（較佳者爲碳述1〜 8之有機殘基）取代，取代基之數沒有特別的限制，以1〜 3個較佳。具體例如苯基、甲苯基、二甲苯基、枯基、盖 基、萘基、茚基、蒽基等之芳香族基，以苯基、甲苯基、 二甲苯基、枯基、萘基較佳，更佳者爲苯基、甲苯基、二 甲苯基。 其中，以下述化合物（6 )、（ 7 )較佳，更佳者爲（6 )化合 -20 - 1311145 五、發明說明（19) 物。

市售的磷酸酯可使用1種或2種以上選自於大八化學公 司製 PX- 200、PX-201、PX- 130、CR- 733S、TPP、CR-741、 CR747、TCP、TXP、CDP，較佳者爲1種或2種以上選自於 PX- 2 00、TPP、CR- 7 3 3 S、CR-741、CR- 747，更佳者爲卩乂-200、CR-733S、CR-741，其中爲PX-200與乙烯系樹脂、 鹼土金屬化合物時，由於對提高耐水解性、接點污染性之 效果大，故最佳。 而且，（C )磷酸酯之添加量就難燃性、水解性、及金屬 污染性而言爲1〜20重量％、較佳者爲2〜1 8重量％、更佳 者爲3〜15重量％。 本發明中（D)三畊系化合物與三聚氰酸或異三聚氰酸之 鹽以三聚氰酸或異三聚氰酸與三哄系化合物之加成物較佳 ，通常爲具有1比1 (莫耳比）、視其所需爲丨比2 (莫耳比） -21 - 1311145 五、發明說明（2〇) 組成之加成物。於三畊系化合物中除去不會與三聚氰酸或 異三聚氰酸形成鹽者。而且，於（D)三畊系化合物與三聚 氰酸或異三聚氰酸之鹽中尤以蜜胺、苯并鳥糞胺、乙醯基 鳥糞胺、2 -醯胺基-4,6 -二胺基-1，3，5 -三畊、單（羥基甲 基）蜜胺、二（羥基甲基）蜜胺、三（羥基甲基）蜜胺之鹽較 佳，更佳者爲蜜胺、苯并鳥糞胺、乙醯基鳥糞胺之鹽，可 以習知方法製造，例如使三畊系化合物與三聚氰酸或異三 聚氰酸之混合物成水漿料、良好地混合使兩者之鹽形成微 粒子狀後，使該漿料過濾、乾燥後、一般以粉末狀製得。 另外，上述之鹽不需爲完全純質，可以多少存在一些未反 應的三哄系化合物或三聚氰酸、異三聚氰酸。此外，配合 於樹脂前鹽之平均粒徑就成形品之難燃性、機械強度或耐 濕熱特性、滯留安定性、表面性而言以1 〇 〇〜〇 . 〇 1 μιη較佳 、更佳者爲80〜1 μπι。而且，上述鹽之分散性不佳時，亦 可倂用參（β -羥基乙基）異三聚氰酸酯等之分散劑或習知表 面處理劑等。 而且’（D)三畊系化合物與三聚氰酸或異三聚氰酸之鹽 的配合量’就難燃性與機械特性而言爲i〜3〇重量％、較 佳者爲2〜25重量％、更佳者爲3〜20重量％。 本發明所使用的（E)鹼土金屬化合物中鹼土金屬以鎂、 鈣、及鋇等較佳。此外，鹼土金屬化合物以此等鹼土金屬 之氣氧化物、氧化物、碳酸鹽、硫酸鹽、醋酸鹽、磷酸鹽 等之無機酸鹽、醋酸鹽、油酸鹽、棕櫚酸鹽、硬脂酸鹽及 -22 - 1311145 五、發明說明 ( 21 ) 褐煤 等 之 有 機 酸 鹽 較 佳。 具體例如氫氧 化 鎂 、 氫 氧 化 鈣 > 氫氧 化 鋇 、 氧 化 鎂 氧化 鈣、氧化鋇、 碳 酸 鎂 碳 酸 鈣 碳酸 鋇 、 硫 酸 鎂 硫 酸鈣 、硫酸鋇、磷 酸 鎂 > 磷 酸 鈣 磷 酸鋇 醋 酸 鎂 、 醋 酸 鈣、 醋酸鋇、乳酸 鎂 、 乳酸鈣 、 乳 酸 鋇、 以 及 油 酸 棕 櫚 酸、 硬脂酸及褐煤 酸 等 有 機 酸 之 鎂 鹽 、鈣 鹽 及 鋇 鹽 等 〇 其中 ，以使用鹼土 金 屬 之 氫 氧 化物 、 碳酸 鹽 較 佳 更 佳 者 爲氣 氧化鎂及碳酸 鈣 最 佳 者 爲 碳 酸 鈣。 該 鹼 土 金 屬 可 1 種或 2種以上使用 〇 而 且 > 上 述 碳 酸 鈣藉 由 製 造 方 法 有 凝 膠碳 酸鈣、輕質碳 酸 鈣 、 重 質 碳 酸 鈣 、濕 式 碳 酸 鈣 > 濕 式粉碎 微粉重質碳酸 鈣 、 濕 式 重 質 碳 酸 鈣（白亞） 等 係 爲 已 知 ，皆包含於本發明 中 〇 此等 驗 土 金 屬 化 合 物可 以一種以上矽 院 偶 合 劑 \ 有 機 物 及無 機 物 等 表 面 處 理 劑處 理，形狀可以 爲 粉末狀 % 板狀或 纖維 狀 ，使用 1 0 μπι 以 下之 粉末狀時分散 性 等 較 佳 〇 另 外 ， 粒徑 愈 細 時 耐 水 解 性 之提 高效果愈大。 藉 由 添 加 (E)鹼土金屬化合物，與（B) 乙 烯 系 樹 脂 倂 用 時 可顯 著 提 商 水 解 特性 。非 鹵素難燃劑由 於 有 效 的 磷 酸 酯 系 化合 物 容 易 使 磷 酸 酯 鍵水 解，故有耐水 解 性不佳 的 問 題 〇 本發 明 藉 由 倂用 乙 烯 系樹 脂與本鹼土金 屬 化合 物 可 得 極 局的 耐 水 解 性 提 高 效 果與 金屬污染性之 改 良 效 果 〇 以 添 加 與磷 酸 酯 之 親 和性 高 的乙 烯化合物、防 止 磷 酸 酯 溶 出時 ， 可推 定 藉 由 鹼 土金 屬 可得 極高的酸捕集 效 果 〇 一 般 而 言 聚 酯 之 水解 可使酸、或鹼 變 成 觸 媒 予 以 加 速 -23 - 1311145 五、發明說明（2 2 ) 係爲已知。鹼金屬化合物大多具有鹼性、由於通常會促進 聚酯之水解，故該添加不爲企求。因此，本發明之鹼土金 屬化合物爲中性狀態、難溶於水，磷酸酯分解使系變成酸 性時在酸性環境下溶解、具有中和作用，故較佳。中性狀 態之溶解度例如化學便覽、九善股份有限公司發行（丨9 6 6 年）等各種便覽中記載’對水之溶解度以i g /丨〇 〇 g水以下 較佳、更佳者爲lO^g/lOOg水、最佳者爲1〇·2£/1〇〇§水 。最佳使用的碳酸鈣對水而言之溶解度爲5.2x l〇.3g/1〇〇g 水。 而且’（E)鹼土金屬化合物之配合量就機械特性與耐水 解性而言爲0.1〜5重量％、較佳者爲〇.2〜4重量％、更佳 者爲0 . 3〜3重量％。 此外’（E)鹼土金屬化合物之配合量係（c)磷酸酯與（E) 鹼土金屬化合物之配合比例以下述（5 )式更佳。

Wp *M~ X Np x Ο. 03 ^

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Wp X Np x 0.6 (5) (其中’ Wp係表不（C)憐酸酯之配合量（％)，M係表示（c) 磷酸酯之分子量’ Np係表示（C )磷酸酯之磷酸酯鍵結數， W a係表示（E )鹼土金屬化合物之配合量（重量％ )，N &係表 示（E)鹼土金屬化合物之分子量，式中之2係表示鹼土金 屬之價數） 該式中鹼金屬化合物之添加量對磷酸酯之添加量而言爲 -24 - 1311145 五、發明說明（23) 實驗確實的特定量，以具有提高耐水解性、金屬污染性爲 較佳者。若鹼土金屬化合物之添加量小於該範圍時、改良 效果小，若添加量多時、反而會使耐水解性、金屬污染性 降低，故不爲企求。 於本發明中另可配合（F )環氧化合物。該環氧化合物例 如環氧丙酯化合物、環氧丙醚化合物、以及環氧丙酯醚化 合物，此等可以一種以上使用。 另外，爲具有優異的PBT之耐水解性的改良效果時，以 環氧當量小於500之環氧化合物較佳、更佳者爲環氧當量 小於400之環氧化合物。此處，環氧當量係爲含有lg當 量環氧基之環氧化合物克數小於500的環氧化合物，環氧 當量可藉由使環氧化合物溶解於吡啶中、加入〇 . 05N鹽酸 、在45°C下加熱後，使用指示劑之百里香酚藍與甲酚紅之 混合液、以0 . 5N苛性鹼逆滴定的方法求得。 而且，上述環氧化合物以使用倂用單官能環氧丙酯化合 物與環氧丙醚化合物之環氧化合物或單官能環氧丙酯化合 物較佳，特別是就所得組成物之黏度安定性與耐水解性平 衡而言以單官能環氧丙酯化合物更佳。 此外，上述環氧丙酯化合物沒有特別的限制，具體例如 苯甲酸環氧丙酯、第三丁基苯甲酸環氧丙酯、對-苯甲醯 基環氧丙酯、環己烷羧酸環氧丙酯、壬酸環氧丙酯、硬脂 酸環氧丙酯、月桂酸環氧丙酯、棕櫚酸環氧丙酯、山俞酸 環氧丙酯、油酸環氧丙酯、亞油酸環氧丙酯、甘油亞油酸 -25 - 1311145 五、發明說明（24) 環氧丙酯、山俞炔酸環氧丙酯、硬脂醯酸環氧丙酯、對酞 酸二環氧丙酯、異酞酸二環氧丙酯、酞酸二環氧丙酯、萘 二羧酸二環氧丙酯、二苯甲酸二環氧丙酯、甲基對酞酸二 環氧丙酯、六氫酞酸二環氧丙酯、四氫酞酸二環氧丙酯、 環己烷二羧酸二環氧丙酯、己二酸二環氧丙酯、琥珀酸二 環氧丙酯、癸二酸二環氧丙酯、十二烷二酸二環氧丙酯、 十八烷二羧酸二環氧丙酯、偏苯三酸三環氧丙酯、均苯四 甲酸四環氧丙酯等，此等可以1種或2種以上使用。 而且，上述環氧丙醚化合物沒有特別的限制，具體例如 苯基環氧丙醚、鄰-苯基苯基環氧丙醚、1，4-雙（β，γ-環氧 基丙氧基）丁烷、1,6-雙（β，γ-環氧基丙氧基）己烷、1,4-雙（β，γ-環氧基丙氧基）苯、〗-(β,γ-環氧基丙氧基）-2 -乙 氧基乙烷、1-(β,γ-環氧基丙氧基）-2-苯甲氧基乙烷、 2,2-雙-(對- (β，γ-乙氧基丙氧基）苯基）丙烷及雙（4 -羥基 苯基）己烷等之其他雙酚與環氧氯丙烷吡啶反應所得的二 環氧丙醚等，此等可以1種或2種以上使用。 而且’（F)環氧化合物之配合力就機械特性與耐水解性 而言以0.05〜5重量％較佳、更佳者爲0.1〜4重量％。 於本發明中爲提高（A )成分之機械強度時，可配合纖維 強化材。該纖維強化材例如玻璃纖維、芳族聚醯胺纖維、 及碳纖維等。上述玻璃纖維以使用一般的聚對酞酸丁二酯 樹脂之強化材所使用的平單紗型或剝粗紗型玻璃纖維之胺 基矽烷化合物或以環氧基矽烷化合物等之矽烷偶合劑及/ -26 - 1311145 五、發明說明（25) 或含有一種以上胺甲酸酯、醋酸乙烯酯、雙酚A二環氧丙 醚、酚醛淸漆樹脂系環氧化合物等環氧化合物等之集束劑 處理的玻璃纖維較佳。此外，上述矽烷偶合及/或集束劑 亦可使用乳液。 另外，配合纖維強化材時之配合量就成形時之流動性或 成形機或模具之耐久性而言以1〜45重量％較佳、更佳者 爲5〜40重量％I。 而且，於本發明中另可配合纖維強化材外之無機塡充劑 ’以改良部分本發明組成物之結晶化特性、耐電弧性、異 方性、機械強度、難燃性或熱變形溫度等，該纖維強化材 以外之無機塡充劑沒有特別的限制，例如有針狀、粒狀、 粉末狀及層狀無機塡充劑，具體例如使用一種以上玻璃珠 、精紡縮絨纖維、玻璃片、鈦酸鉀單晶纖維、硫酸鈣單晶 纖維、矽灰石、二氧化矽' 高嶺土、滑石、蒙脫石系黏土 礦物（蒙脫石）、蛭石、雲母、氟系帶雲母、磷酸锆、磷酸 鈦、及白雲母等。另外，在上述纖維強化材以外之無機塡 充劑亦可以偶合劑處理、環氧化合物、或離子化處理等之 表面處理進行。此外，就粒狀、粉末狀及層狀無機塡充劑 之平均粒徑就衝擊強度而言以〇 · 1〜20μιη較佳、更佳者爲 0 . 2〜1 0μπι。而且，纖維強化材以外無機塡充劑之配合量 ’就成形時之流動性與成形機或模具之耐久性而言纖維強 化劑之配合量以小於1〜4 5重量％之量較佳。 於本發明中另藉由配合氟系化合物，可抑制燃燒時難燃 -27 - 1311145 五、發明說明（26) 性樹脂組成物熔融落下、以及提高難燃性。上述氟系化合 物係爲在物質分子中含有氟之化合物，具體例如聚四氟乙 烯、聚六氟丙烯、（四氟乙烯/六氟丙烯）共聚物、（四氟乙 烯/過氟烷基乙烯醚）共聚物、（四氟乙烯/乙烯）共聚物、（ 六氟丙烯/丙烯）共聚物、聚氟化次乙烯、（氟化次乙烯/乙 烯）共聚物等，其中聚四氟化乙烯、（四氟化乙烯/過氟烷 基乙烯醚）共聚物、（四氟乙烯/六氟丙烯）共聚物、（四氟 乙烯/乙烯）共聚物、聚氟化次乙烯較佳，更佳者爲聚四氟 乙烯、（四氟乙烯/乙烯）共聚物。此外，配合氟系化合物 之配合量就難燃性與機械特性而言爲0.02〜5重量％、較 佳者爲0.1〜3重量％、更佳者爲0.2〜2重量％。 於本發明中另藉由配合聚碳酸酯樹脂，可更爲提高難燃 性。上述聚碳酸酯樹脂例如藉由使芳香族二價苯酚系化合 物與膦、或碳酸二酯反應所得的芳香族均或共聚碳酸酯。 該芳香族均或共聚碳酸酯樹脂之重量平均分子量爲10, 〇〇〇 〜1，1 00，000、在玻璃轉移溫度約爲1 50°C、重量平均分子 量爲10, 000〜1,000,000時可倂用重量'平均分子量不同 的聚碳酸酯樹脂。以使用重量平均分子量60 , 000〜 1,100, 000範圍之聚碳酸酯樹脂較佳。重量平均分子量係 藉由在溶劑中使用四氫呋喃、凝膠透過色層分析法’以聚 苯乙烯換算測定所得者，若重量平均分子量爲1 〇，〇00以 下時會損及本發明之優異機械特性、不爲企求’若重量平 均分子量大於1，1 00,000時會損及成形時之流動性、故不 -28 - 1311145 五、發明說明（27) 爲企求。 另外，在300°C之溫度、荷重1.2kg之條件下以ASTM D1 238爲基準以熔融指數機測定的熔融黏度指數（熔融流動 指數）爲1〜1 OOg/10分之範圍，特別是就機械特性而言以 使用1〜15g/10分之聚碳酸酯樹脂較佳。 而且，上述芳香族二價苯酚系化合物可使用2, 2 -雙（4-羥基苯基）丙烷、2,2-雙（4-羥基- 3,5-二甲基苯基）丙烷、 雙（4 -羥基苯基）甲烷、1,丨_雙（4 -羥基苯基）乙烷、2,2 -雙 (4-羥基苯基）丁烷、2,2-雙（4-羥基-3,5 -二苯基）丁烷、 2,2-雙（4-羥基-3,5-二乙基苯基）丙烷、2,2-雙（4-羥基-3，5 -二乙基苯基）丙烷、ι，ι_雙（4 -羥基苯基）環己烷、1-苯基-1,1-雙（4 -羥基苯基）乙烷等，此等可以單獨使用或 混合物使用。然而，配合大於5重量％聚碳酸酯時，必須 注意水解性大爲降低。較佳的聚碳酸酯樹脂之配合量就上 述水解性與難燃性而言爲〇 . 1〜5重量％、較佳者爲0.5〜3 重量％。而且，在不會損害本發明特性範圍之量下可配合 聚碳酸酯樹脂寡聚物。 另外，配合上述聚碳酸酯樹脂時，藉由少量酸性磷酸酯 、（A )成分與聚碳酸酯樹脂之酯交換防止劑極爲有用，特 別是防止熱變形溫度等之降低。上述酸性磷酸酯係爲醇類 與磷酸之部分酯的烷基酸性磷酸酯化合物，低分子量者係 爲無色液體，高分子量者爲白色蠟狀、片狀固體。上述酸 性磷酸酯之具體例沒有特別的限制，例如單甲基酸性磷酸 -29 - 1311145 五、發明說明（28) 酯、單乙基酸性磷酸酯、單異丙基酸性磷酸酯、單丁基酸 性磷酸酯、單月桂基酸性磷酸酯、單硬脂基酸性磷酸酯、 單十二烷基酸性磷酸酯、單十四烷基酸性磷酸酯、二甲基 酸性磷酸酯、二乙基酸性磷酸酯、二異丙基磷酸酯、二丁 基酸性磷酸酯、月桂基酸性磷酸酯、二硬脂基酸性磷酸酯 、二十二烷基酸性磷酸酯、二十四烷基酸性磷酸酯、三甲 基酸性磷酸酯、三乙基酸性磷酸酯、以及上述單與二之混 合物、單、二及三之混合物或上述化合物之一種混合物。 較佳的酸性磷酸酯例如單及二硬脂基酸性磷酸酯之混合物 等長鏈烷基酸性磷酸酯化物，有旭電化公司以”亞迪卡斯 塔布”AX-71之名稱市售、具有熔點之片狀固體。 而且，上述酸性磷酸酯之配合量就熱變形溫度與機械特 性而言以0 . 0 1〜0 . 5重量％較佳、更佳者爲0 . 0 2〜0 . 3重 量％。 於本發明中可使用另配合一種以上聚矽氧烷化合物、苯 酚樹脂、磷腈化合物、聚磷酸銨、及聚磷酸蜜胺等有助於 難燃性之難燃助劑。此外，配合上述難燃助劑時之配合量 就難燃性與機械特性而言以1〜1 0重量％較佳、更佳者爲2 〜7 . 5重量％。 上述聚矽氧烷化合物例如聚矽氧烷樹脂、聚矽氧烷油及 聚矽氧烷粉末。 上述聚矽氧烷樹脂例如選自於飽和或不飽和一價烴基、 氫原子、羥基、烷氧基、芳基、乙烯基或烯丙基之基與矽 -30 - 1311145 五、發明說明（29) 氧烷化學鍵結的聚有機基矽氧烷，以在室溫下具有約200 〜3 00000000泊之黏度者較佳，僅限於上述聚矽氧烷樹脂 、不受此等所限制。製品的形狀可以爲油狀、粉末狀及膠 狀，導入作爲官能基之環氧基、甲基丙烯酸基及胺，可以 爲與2種以上聚矽氧烷樹脂之混合物。 另外，聚矽氧烷油例如選自於飽和或不飽和一價烴基、 氫原子、羥基、烷氧基、芳基、乙烯基或烯丙基與矽氧烷 化學鍵結的聚有機矽氧烷，以在室溫下具有約0.65〜 1 0 0,000泊之黏度者較佳，僅限於上述聚矽氧烷樹脂、不 受此等所限制。製品的形狀可以爲油狀、粉末狀及膠狀， 導入作爲官能基之環氧基、甲基丙烯酸基及胺，可以爲與 2種以上聚矽氧烷樹脂之混合物。 此外，聚矽氧烷粉末例如在上述聚矽氧烷樹脂及/或聚 矽氧烷由中配合無機塡充劑者，無機塡充劑以二氧化矽較 佳。 另外，上述苯酚樹脂只要是具有數個苯酚性羥基之高分 子即可，例如酚醛淸漆型、甲酚型及熱反應型樹脂、或使 此等改性的樹脂。此等可以爲未添加硬化劑之未硬化樹脂 、半硬化樹脂、或硬化樹脂。其中，以未添加硬化劑、非 熱反應性之酚醛淸漆型苯酚樹脂或蜜胺改性/酚醛淸漆型 苯酚樹脂就難燃性、機械特性、經濟性而言較佳。 而且，形狀沒有特別的限制，可使用粉碎品、粒狀、碎 片狀、粉末狀、針狀、液狀等任一種，視其所需可使用1 -31- I311145 玉、發明說明（3 0 ) 種或2種以上。而且，苯酚系樹脂沒有特別的限制，可使 用市售品。例如爲酚醛淸漆型苯酚樹脂時，將莫耳比爲i :0 . 7〜1 : 0 · 9之比例的苯酚類與醛類加入反應槽中，另 加入草酸、鹽酸、硫酸、甲苯磺酸等之觸媒後，加熱且進 行所定時間之回流反應。爲除去生成的水時進行真空脫水 或靜置脫水、且除去殘留的水與未反應苯酚類之方法製得 。藉由使用此等樹脂或數種原料成分所得的共縮合苯酚樹 脂可以單獨使用或2種以上使用。 而且，甲酚型苯酚樹脂時以苯酚類與醛類之莫耳比爲1 :1〜1 : 2之比例加入反應槽中，加入氫氧化鈉、銨水、 其他鹼性物質等之觸媒後，與酚醛淸漆型苯酚樹脂進行相 同的反應及處理製得。 此處，苯酚類例如苯酚、鄰-甲酚、間-甲酚、對-甲酚 、百里香酚、對-第3 -丁基苯酚、第3 -丁基兒茶酚、兒茶 酚、異丁子香酚、鄰-甲氧基苯酚、4,4’ -二羥基苯基-2 , 2 -丙烷、水楊酸異戊酯、水楊酸苯甲酯、水楊酸甲酯、 2,6 -二-第3-丁基-對-甲酚等。此等苯酚類可以1種使用 或2種以上使用。另外，醛類例如甲醛、對甲醛、聚環氧 甲烷、三噁烷等。此等之醛類視其所需可1種使用或2種 以上使用。 苯酚系樹脂之分子量沒有特別的限制，較佳的數平均分 子量爲2 0 0〜2，0 0 0，就機械物性、流動性、經濟性而言以 400〜1，500較佳。而且，苯酚系樹脂之分子量可使用藉由 -32 - 1311145 五、發明說明（31) 使用四氫呋喃溶液、聚苯乙烯標準試樣、凝膠色層分析法 測定。 另外，上述磷腈化合物例如磷腈線狀聚合物及/或環狀 聚合物爲主成分之磷腈化合物，可以爲直鏈狀、環狀或混 合物。上述磷腈線狀聚合物及/或環狀聚合物可以作者尾 原『化合物之合成與應用』等記載的習知方法合成，例如 使作爲磷源之五氯化磷或三氯化磷、作爲氮源之氯化銨或 胺氣以習知方法反應（亦可使環狀物精製）、使所得物質以 醇、苯酚及胺類取代合成。 而且，上述聚磷酸銨例如聚磷酸銨、蜜胺改性聚磷酸銨 、及胺基甲醯基聚磷酸銨等，可藉由具有熱硬性之苯酚樹 脂、胺甲酸酯樹脂、蜜胺樹脂、尿素樹脂、環氧樹脂、及 脲樹脂等之熱硬性樹脂等被覆，可1種使用或2種以上。 此外，上述聚磷酸蜜胺例如磷酸蜜胺或焦磷酸蜜胺等之 聚磷酸蜜胺，可以1種使用或2種以上使用。 於本發明中另以改良本發明組成物之衝擊強度等之韌性 爲目的時可配合乙烯（共）聚合物，該乙烯（共）聚合物例如 高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯等之乙烯 聚合物及/或乙烯共聚物，上述乙烯共聚物矽爲乙烯及可 與他共聚合的單體共聚合所得者，可共聚合的單體例如丙 烯、丁烯-1、醋酸乙烯酯、異戊烯、丁二烯或丙烯酸、甲 基丙烯酸等單羧酸或此等酯酸類、馬來酸、富馬酸或衣康 酸等之二羧酸類等。乙烯共聚物通常可以習知方法製造。 -33 - 1311145 五、發明說明（32) 乙烯共聚物之具體例如乙烯/丙烯、乙烯/ 丁烯-1、乙烯/ 醋酸乙烯酯、乙烯/丙烯酸乙酯、乙烯/甲基丙烯酸酯及乙 烯/甲基丙烯酸乙酯等。而且，在上述乙烯（共）聚合物中 使酸酐或甲基丙烯酸環氧丙酯接枝或共聚合的共聚物較佳 。此等可以單獨使用或二種以上使用，亦可使用與一種以 上上述乙烯（共）聚合物混合。此外，於乙烯（共）聚合物中 在聚乙烯中使酸酐或甲基丙烯酸環氧丙酯接枝或聚合的共 聚物與（A)成分之相溶性良好，故較佳。而且，配合乙烯（ 共）聚物時之配合量就所得組成物之難燃性與衝擊強度而 言以1〜10重量％較佳、更佳者爲2〜7.5重量％。 於本發明中另可添加耐水解性改良材之苯氧基樹脂、噁 唑啉化合物、及羰基二醯亞胺化合物等，尤以使用苯氧基 樹脂較佳。另外，配合上述水解性改良材時之配合量時， 就所得組成物之耐水解性與難燃性而言以0 . 1〜7 . 5重量％ 較佳、更佳者爲0.2〜5重量％。 此外，上述苯氧基樹脂例如可藉由使芳香族苯酚系化合 物與環氧氯丙烷吡啶以各種配合比例反應所得的苯氧基樹 脂。苯氧基樹脂之分子量沒有特別的限制，黏度平均分子 量以1，00 0〜1 0 0,000範圍者較佳。此處，芳香族二價苯 酚系化合物可使用2,2 -雙（4 -羥基苯基）丙烷、2,2 -雙（4-羥基-3.5 -二甲基苯基）丙烷、雙（4 -羥基苯基）甲烷、1，1_ 雙（4 -羥基苯基）乙烷、2，2-雙（4-羥基-3,5 -二乙基苯基） 丙烷、1,1-雙（4-羥基苯基）環己烷、1-苯基·1，1-雙（4-羥 -34 - 1311145 五、發明說明（33) 基本基）乙院、2,2-雙（4 -經基苯基）甲烷等，此等可單獨 使用或以混合物使用。而且’形狀沒有特別的限制，可以 爲粉碎品、粒狀、碎片狀、粉末狀、液狀等任何一種。此 等之本氧基樹脂視其所需可以使用1種或2種以上。 於本發明中在本發明組成物中另可配合作爲在長期間高 溫下賦予極爲良好耐蝕刻性的安定劑之受阻苯酚系抗氧化 劑及/或憐化物系抗氧化劑’配合受阻苯酚系抗氧化劑及/ 或磷化物系抗氧化劑時之配合量，就耐触刻性與難燃性而 Η以0.1〜2重量％較佳、更佳者爲〇.2〜1重量％。 而且’上述受阻苯酚系抗氧化劑之具體例如三乙二醇_ 雙[3-(3 -第3 -丁基-5-甲基-4 -經基苯基）丙酸醋]、ι，6 -己 二醇-雙[3-(3, 5 -二-第3-丁基-4-羥基苯基）丙酸酯]、季 戊四醇苯乙烯基-肆[3-(3, 5·二-第3-丁基-4-羥基苯基）丙 酸酯]、2,2-硫化-二伸乙基雙[3-(3,5 -二-第3-丁基-4-羥 基苯基）丙酸酯]、十八烷基- 3- (3,5 -二·第3-丁基-4-羥基 苯基）丙酸酯、3,5 -二·第3 -丁基-4-羥基苯甲基磷酸酯、 1,3 ,5 -三甲基-2,4,6 -參（3,5 -二-第3 -丁基-4-羥基苯甲基） 苯、雙或參（3 -第3 -丁基-6-甲基-4-羥基苯基）丙烷、 >^州’-六伸甲基雙（3,5-二-第3-丁基-4-氫肉桂醯）、^1^’-三伸甲基雙（3, 5 -二-第3-丁基-4-氫肉桂醯）等。 而且，上述磷化物系安定劑例如參（2，4 -二-第3 - 丁基苯 基）磷化物、2,2-伸甲基雙（4, 6 -二-第3-丁基苯基）辛基磷 化物、參壬基苯基磷化物、烷基烯丙基系磷化物、三烷基 -35 - 1311145 五、發明說明（34) 磷化物、三烯丙基磷化物、季戊四醇系磷化物化合物等。 於本發明中另藉由添加1種以上平滑劑，可改良成形時 之流動性或脫模性。該平滑劑例如硬脂酸鈣、硬脂酸鋇等 之金屬皂、脂肪酸酯' 脂肪酸酯之鹽（包含部分鹽化物）、 伸乙基雙硬脂醯胺等之脂肪酸醯胺、乙二胺與硬脂酸及癸 二酸所成的聚縮合物或苯二胺與硬脂酸及癸二酸之聚縮合 物所成的脂肪酸醯胺、聚伸烷基蠟、酸酐改性的聚伸烷基 蠟及上述平滑劑與氟系樹脂或氟系化合物之混合物，不受 限於此等。配合平滑劑時之添加量以0 . 05〜2重量％較佳 、更佳者爲0.1〜1重量％。 於本發明中另可藉由配合一種以上碳黑、氧化鈦、及各 種顏色的顏料或染料，可使樹脂條色成各種顏色、改良耐 候（光）性、及導電性，配合量就所得組成物之機械特性而 目以0.1〜3重量％較佳、更佳者爲0.1〜2雷量％。 另外，上述碳黑沒有特別的限制，例如煙囪黑、鍋爐黑 、乙炔黑、蒽黑、油煙、松煙、及黑鉛等，以平均粒徑爲 500nm以下、二丁基酞酸酯吸油量50〜400cm3/100g碳黑 較佳，亦可以作爲處理劑之氧化鋁、氧化矽、氧化鋅、氧 化鍩、聚油、矽烷偶合劑等處理。 此外，上述氧化鈦以使用具有金紅石形、或銳鈦礦形等 結構形、平均粒徑5μπι以下之氧化鈦較佳，亦可以作爲處 理劑之氧化鋁、氧化矽、氧化鋅、氧化鉻、聚油、矽烷偶 合劑等處理。另外，上述碳黑、氧化鈦。及各種顏色之顏 -36 - 1311145 五、發明說明（35) 料或染料爲提高與本發明難燃性樹脂組成物之分散性或提 筒製造時之處理性時，可使用與各種熱塑性樹脂熔融混合 或簡單地混合的混合材料。特別是上述熱塑性樹脂以使用 聚對酞酸烷二酯較佳。 於本發明中另可添加一種以上本發明以外之習知非鹵素 難燃劑’可期待縮短燃燒時之燃燒時間或降低燃燒時產生 氣體。該習知非鹵素難燃劑不受此等所限制，例如氫氧化 鋁、水滑石'硼酸、硼酸鈣、硼酸鈣水合物、硼酸鋅、硼 酸鋅水合物、氫氧化鋅、氫氧化鋅水合物、鋅錫氫氧化物 、鋅錫氫氧化物水合物、紅磷、加熱膨脹黑鉛等，亦可以 使熱硬性蜜胺樹脂、熱硬性苯酚樹脂、熱硬性環氧樹脂等 之熱硬性述之混合或被覆於表面上。而且，亦可以偶合劑 、環氧化合物、或硬脂酸等油脂類等混合或被覆於表面上 〇 另外’對本發明之難燃性聚對酞酸丁二酯樹脂組成物及 成形品而言，在不會損害本發明之目的範圍內可以配合一 種以上硫系抗氧化劑、紫外線吸收劑、可塑劑、及帶電防 止劑等之習知添加劑。的材料。 而且’於本發明中爲提高難燃性時以另外添加聚苯二醚 樹脂、聚苯二硫醚樹脂較佳，惟就使耐徑跡性、耐水解性 、金屬污染性降低而言以沒有配合者較佳。若配合時以小 於5重量％較佳。 本發明之難燃性聚對酞酸丁二酯樹脂組成物及成形品可 -37- 1311145 五、發明說明 ( 36 ) 以一般習知 方 法 製 。例如預先使（A )聚 對 酞 酸 丁 二 酯 樹 脂或聚對酞 酸 丁 二 酯 樹脂與聚對酞酸乙二 酯 樹 脂 之 混 合 物 、（B)乙烯系樹脂 、（C )磷酸酯、（D )三阱 系 化 合 物 與 二 聚 氰酸或異三 聚 氰 酸 之 鹽、及（E )驗土金屬 化 合 物 、 及 視 其 所需（F )環氧化合物 、玻璃纖維等之纖維 強 化 材 > 以 及 視 其所需纖維 強 化 材外 之無機塡充劑、氟系 化 合 物 - 聚 碳 酸 酯樹脂、各 種 難 燃 助 劑、乙烯（共）聚物、 耐 水 解 性改 良 材 、受阻苯酚 系 抗 氧 化 劑及/或磷化物系抗 氧 化 劑 > 及 視 其 所需其他必 要 的 添 加 劑、顏料或染料等之 著 色 劑 混 合 或 沒有混合下 供 應 給 押 出機，藉由充分熔融 捏 合 、 調 製 難 燃 性聚對酞酸 丁 二 酯 樹 脂組成物。 上述預備 混 合 例 如 即使僅乾式混合、仍 可 發 揮 本 發 明 之 效果，使用 轉 鼓 離 心 器、螺帶式混合器及 手 動 式 混 合 器 等 之機械混合 裝 置 予 以 混合。而且，纖維強 化材可 以 在 二 軸 押出機等多 軸 押 出 機 之底部添加部與彎管 部 的 途 中 設 置 側 邊塡充器予 以 添 加 的 方法。另外，爲液體 添 加 劑 時 可 以 在 二軸押出機 等 多 軸 押 出機之底部添加部與 彎 管 部 的 途 中 設 置液體添加 噴 嘴 使 用柱塞幫浦予以添加 的 方 法 或 白 底 部 添加部分以 疋 量 幫 浦 供應的方法。 此外，於 製 造 難 燃 性聚對酞酸丁二酯樹 脂 組 成 物 時 > 沒 有特別的限 制 例 如 可使用具備有”優尼梅魯頓（ 譯 )” 或 ”答魯梅幾（ 譯 音 )， 型 螺旋之單軸押出機、 二 軸 押 出 機 三 軸押出機及捏合 型 捏 合機等。 -38 - 1311145 五、發明說明（37) 如此所得難燃性聚對酞酸丁二酯樹脂組成物通常可以習 知方法成形，例如藉由射出成形、押出成形、壓縮成形、 片板成形、薄膜成形等、即形狀之成形品’其中以射出成 形爲宜，可以爲藉由使部分金屬零件直接一體化形成成形 品之內部成形的射出成形法製得的成形品。 實施例 於下述中藉由實施例等更詳細地說明本發明之效果。此 處，％及份全部爲重量％及重量份，參考例之「/」係指共 聚合。各特性之測定方法如下所述。 參考例1 ( A )聚對酞酸丁二酯樹脂（以下簡稱爲PBT ) <八-1>使用東雷PBT-1100S(東雷公司製）特性黏度爲 0.85 ( 25°C、正氯苯酚溶劑）之PBT。 參考例2 ( A )聚對酞酸乙二酯樹脂（簡稱爲PET ) <八-2>使用三井PET J 005 (三井貝頓（譯音）樹脂公司製） 特性黏度爲0.65(25 °C、苯酚/四氯乙烷之1:1之混合溶 劑）之PET。 參考例3 ( B )乙烯系樹脂 <B-1>使用丙烯腈/苯乙烯共聚物（13/87重量％)之丙烯膪 /苯乙烯共聚物（以下簡稱爲AS )。而且，甲基乙酮溶劑、 3 0°C下測定的極限黏度爲0.42dl/g。 <B-2>使用丙烯腈/苯乙烯共聚物（ 26 / 74重量％)之AS。 而且，甲基乙酮溶劑、30°C下測定的極限黏度爲0.45dl/g -39 - 1311145 五、發明說明（38) <B-3>使用丙烯腈/苯乙烯共聚物（45 / 55重量％)之as。 而且，甲基乙酮溶劑、3(rc下測定的極限黏度爲〇48dl/g 〇 <B-4>使用丙烯腈/苯乙烯/甲基丙烯酸環氧丙酯共聚物 (25.5/74/0.5重量％)之環氧基改性AS。而且，甲基乙酮 溶劑、3 0 °C下測定的極限黏度爲〇 . 5 3 d丨/ g。 <B-5>使用丙烯腈/苯乙烯共聚物（7/93重量％)之as。而 且’甲基乙酮溶劑、30°C下測定的極限黏度爲〇.40dl/g。 <B-6>使用丙烯腈/苯乙烯共聚物（55 / 45重量％)之As。 而且’甲基乙酮溶劑、30°C下測定的極限黏度爲0.49dl/g 〇 <B-7>使用聚苯乙烯樹脂（以下簡稱爲PS)(新日鐵化學工 業公司製”耶斯幾雷（譯音）”G13)。 <B-8>使用聚甲基丙烯酸甲酯樹脂（以下簡稱爲pMMA)(三 菱雷縈公司製”亞克里貝頓（譯音）’’MF)。 <B-9>使用丙烯腈/ 丁二烯/苯乙烯共聚物（以下簡稱爲 ABS)(東雷公司製”頓右拉克（譯音）”型1〇〇)。 <B-10>使用芯：聚矽氧烷/丙烯酸聚合物、殼：甲基丙 烯酸甲酯聚合物（三菱雷縈公司製”梅塔布雷（譯音），，S2〇〇n 〇 <B-11 >使用芯：聚矽氧烷/丙烯酸聚合物、殼：丙烯腈/ 苯乙烯聚合物（三菱雷縈公司製”梅塔布雷（譯音），，sx〇〇6) -40 - 1311145 五、發明說明（39) <B-12>使用芯：聚矽氧烷/丙烯酸聚合物、殼：甲基丙 烯酸甲酯/甲基丙烯酸環氧丙酯聚合物（三菱雷縈公司製” 梅塔布雷（譯音）”KS0205 )。 參考例4 (C)磷酸酯 <匸-1>使用下述（6)視之芳香族磷酸酯”PX- 200”（大八化 學公司製）。

⑹ <(：-2>使用下述（7)式之芳香族磷酸酯” CR741”（大八化學 公司製）。

參考例5 (D)三哄系化合物與三聚氰酸或異三聚氰酸之鹽 <D - 1>使用蜜胺三聚氰酸酯”MCA”（三菱化學公司製）（以 下簡稱爲MC鹽）。 參考例6 (E)鹼土金屬化合物 <E-1>氫氧化鎂”起司馬（譯音）6E”（共和化學工業公司製）。 <丑-2>碳酸鈣”1(1881000”（同和卡魯法因（譯音）公司製）。 參考例7 (F)環氧化合物 -41- 1311145 五、發明說明（4〇) <F-1>E沙狄克酸環氧丙酯”卡吉拉（譯音）E1〇，，（日本環 氧樹脂公司製）（以下簡稱爲單官能環氧丙酯） <F-2>E沙狄克酸環氧丙酯”卡吉拉（譯音）Ει〇，，（日本環 氧樹脂公司製）（以下簡稱爲單官能環氧丙酯）3〇重量％與雙 酿A二環氧丙醚”耶皮克頓328，，（日本環氧樹脂公司製）70 重量％之混合物（以下簡稱爲單官能環氧丙酯與二環氧丙醚 之混合物）。 參考例8纖維強化材 <G-1>纖維直徑約ιομπ]之短玻璃絲狀玻璃纖維 ”CS3J 948”（日東紡織公司製）（以下簡稱爲GF)。 參考例9氟系化合物 <H- 1>使用聚四氟乙烯”鐵氟龍®6-J”（三井杜邦氟龍龍（ 譯音）公司製）（以下簡稱爲鐵氟龍）。 參考例10聚矽氧烷化合物 <1-1>使用聚矽氧烷粉末”DC4-7105”（東雷•達克寧谷（譯 音）聚矽氧烷公司製）。 參考例11苯酚樹脂 <1 -2>使用酚醛淸漆型苯酚樹脂”史米拉衣頓（譯音）樹脂 ” PR5 3 1 95 (住友迪雷斯（譯音）公司製）。 參考例12 磷腈化合物 <1-3>使六氯環三膦（環狀三聚物）與苯酚在三乙胺存在 下、THF中反應。使所得反應液蒸發•乾固，以水洗淨除 去鹽。收率95%。該所得磷腈環狀聚合物藉由丙酮在結晶 -42 - 1311145 五、發明說明（41) 精製使用。而且’數平均聚合度η沒有變化、n = 3。 參考例1 3乙烯共聚物 <J - 使用乙烯乙基丙烯酸酯共聚物”A_ 7 〇 9,，（三井杜邦 聚合化學公司製）。 參考例14耐水解性改良材 <K - 1>使用苯氧基樹脂”菲羅頓頓（譯音），’γρ_5〇(東都化 成工業公司製）。 參考例1 5受阻苯酚系抗氧化劑及/或磷化物系抗氧化劑 <^-1>季戊四醇·肆[3_(3,5_二-第3_丁基-4_羥基苯基） 丙酸ϋ ]之受阻苯酚系抗氧化劑” IR_1010，，（日本千葉蓋奇（ 譯音）公司製） <L - 2>季戊四醇系磷化物化合物之磷化物系抗氧化劑 ’’Mark PEP-3 6”（旭電化公司製）。 參考例16聚碳酸酯樹脂，’優皮龍” s_3〇〇〇(三菱工程塑膠 公司製）（以下簡稱爲PC)。 參考例17 聚苯二醚樹脂”YPX-100L”（三菱工程塑膠公司 製）（以下簡稱爲PPE)。 參考例18聚苯二硫醚，，頓雷李納（譯音），，M2588(東雷公司 製）（以下簡稱爲PPS)。 實施例1〜3 2、比較例1〜1 5 使用附有螺桿直徑30mm、L/D之同方向回轉彎管的2軸 押出機（日本製鋼所製、TEX-3〇α)，以表1〜5所示配合 組成混合（A ) PET、（ Β )乙烯系樹脂、（c )磷酸酯、（D ) Mc鹽 -43- 1311145 五、發明說明（42) 、及（E)鹼土金屬化合物、及其他添加劑<F>、<G>、<H>、 <I>、<I>、<K>、及<L>等混合，自底部添加部添加。而且 ’於配合<G>之GF例中除在底部添加部與彎管部途中設置 側塡充器添加GF外，以與上述相同方法自底部添加部添 加表1所示添加量之配合物。此外，以捏合溫度2 7 0 °C、 螺桿回轉1 50 r pm之押出條件進行熔融混合，吐出成條狀 、通過冷卻浴、藉由條狀壓延機粒料化。 所得粒料乾燥後，再藉由射出成形機、各使試驗片成形 、以下述條件測定物性、其結果如表1〜表5。 U )難燃性 使用東芝機械製IS55EPN射出成形機、成形溫度26CTC 、模具溫度70°C之條件進行難燃性評估用試驗片，以 UL94垂直試驗所定的評估標準，評估難燃性。難燃性以 V - 0 > V - 1 > V - 2之等級降低且附有等級（r ank )。而且試驗 片之厚度使用1/32吋（約0.79 mm、以下簡稱約〇_8mm)厚 度與1/64吋（約0.40mm、以下簡稱約〇.4mm)厚度，可知 厚度愈薄時難燃性愈嚴格。而且，難燃性不佳、無法達到 上述V-2時，上述難燃性等級（rank)之材料爲規格外。 (2)拉伸強度 使用東芝機械製IS55EPN射出成形機、成形溫度260°C 、模具溫度70°C之條件下進行3mni厚度ASTM1號啞鈴之射 出成形，以ASTM D6 3 8爲基準、測定拉伸強度。 (3 )水解性 -44 - 1311145 五、發明說明（43) 使上述厚度3mm之ASTM1號啞鈴片在溫度121°C、溼度 10 0%RH條件之塔拜公司製壓力向化試驗機TPC-411予以溼 熱處理1 00小時後，與上述相同地測定拉伸強度、測定値 以未處理品之拉伸強度所除之値的百分率之拉伸強度保持 率（％ )表不。 (4 )耐徑跡性 使用東芝機械製IS55EPN射出成形機、以成形溫度 260°C、模具溫度70°C之條件射出成形的80mmx80mmx厚 度3mm之角板作爲試料，以IEC Publicationll2規格所 示試驗方法爲準，每30± 5秒滴入作爲電解質液之0.1 %氯 化銨水溶液，以直至破壞爲止之電解質液滴入數與施加電 壓爲標繪、自圖表讀取50滴破壞的施加電壓，以該數値 爲相對徑跡指數（V )。 (5 )金屬污染性 將約10g粒料投入附有共栓之lOOcc三角燒瓶中、且使 約5x1 Ommx厚度0.5mm之銀板以棉絲懸掛於上部之共栓 ，另在共栓部分捲取密封膠帶。然後，投入溫度調至 120°〇之塔拜公司製熱風乾燥機”11121^61^(^6 11^耵10，熱 處理1 00小時。處理後銀板表面上P原子之分析以SEM (曰 立製反射型電子顯微鏡”S- 2000A形”）-XMA(堀場製作所製 能量分散形X線分析裝置）進行。此處，以SEM-XMA檢測P 原子時係指在銀板表面上存在磷化合物，未檢測出係指僅 檢測出銀原子之波峰。 -45 - 1311145 五、發明說明（44) 〇: p原子、未檢測出。 1 _對銀原子之波峰尚度而g、檢測出1 /10以下高度之 P原子波峰。 2 :對銀原子之波峰高度而言、檢測出2 /1 0以下高度之 P原子波峰。 3 :對銀原子之波峰高度而言、檢測出3 /1 0以下高度之 P原子波峰。 5 :對銀原子之波峰高度而言、檢測出5 / 1 0以下高度之 P原子波峰。 10:自銀原子之波峰高度、可檢測出P原子波峰。 (6 )艾佐德衝擊 使用東芝機械製IS55EPN射出成形機、成形溫度26(TC 、模具溫度70°C之條件下製得厚度3mm之艾佐德衝擊試驗 片的射出成形品。 以ASTMD256爲基準測定附有V凹口之艾佐德衝擊強度 〇 (7 )耐熱性 使用東芝機械製IS55EPN射出成形機、以成形溫度 260°C、模具溫度70°C之條件進行厚度3mm之ASTM1號啞 鈴射出成形’投入溫度調至1 7 5 °C之塔拜（譯音）公司製熱 風乾燥機”1^§1^61^(^611，’？乂}1210中200小時後，測定拉伸 強度、測定値以未處理品之拉伸強度所除之値的百分率之 拉伸強度保持率（％ )表示。 -46 - 1311145 五、發明說明（45) 金屬污染性 抗徑跡性 水解性 (拉伸強度保持率） 拉伸強度 難燃性 (約0.8mm厚度） 物性 <G-1>GF <Ε-2>碳酸鈣 <Ε-1>氫氧化鎂 <D-1>MC 鹽 <C-2>憐酸酯 <C-1>磷酸酯 <B-12>多層構造體 <B-11>多層構造體 <B-10>多層構造體 <B-9>ABS <B-8>PMMA <B-7>PS <B-6>AS <B-5>AS <B-4>環氧基改性AS <B-3>AS <B-2>AS <B-1>AS <A-1>PBT 組成物 3猶 < C〇 等級1 (rank)丨 單位 配合量 1_ Ο 〇\ LTi ►—* to Ό < • ο Ι_Λ Ο 1 〇〇 I bo 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 oo to 實施例 1 〇 〇 〇 〇〇 LO < ο 1_Λ ο Οι I 〇〇 1 NJ 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 oo 1 to 實施例 2 〇 〇\ σ\ LO < ο LTt Ο 1 1 to 1 1 1 1 1 1 i 1 1 〇C 1 1 to 實施例 3 〇 Os σ\ LO LO L/l < ο € L/i Ο On 1 1 心 1 1 ! 1 [ 1 1 1 00 1 1 1 to 實施例 4 1~» Os to Οι l-r> LO to < ο L-n ο Lyi 1 〇〇 1 oo 1 1 1 ί 1 1 1 00 i 1 1 1 實施例 5 1—· Ο NJ <-/! 会 to < ο t-Λ Ο L/1 1 i to 1 1 1 1 1 1 〇〇 1 1 1 I 1 to 1實施例 6 On < ο L/1 Ο 1 00 to 1 1 1 1 1 0〇 1 1 1 i 1 1 IO 實施例 7 to 〇\ 〇 < ο «^Γ| ο L/1 1 s 1 ro 1 1 1 1 0〇 1 1 1 1 1 1 1 to 實施例 8 NJ L/i δ i>o < ο Ο Ι-Λ 1 oo 1 心 i 1 ί oo 1 1 i 1 1 1 1 1 to 實施例 9 to L/i tO C ο L/) Ο L/Ί 1 oo 1 fO ! 1 0〇 1 1 1 1 i 1 1 1 1 to 實施例 10 一 〇\ o fO c ο LO Ο 1_Λ i 〇〇 1 1 oo 1 1 1 1 1 1 1 1 1 i to 實施例 11 to g o έ 0〇 < ο CM Ο 1 0〇 1 to oo ! 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 to 實施例 12 ο ON o L/i LA to 0〇 < ο L/1 1 ο Οι 0〇 fo 1 ! 1 1 1 1 1 1 1 1 i oo 1 to Λ ^ m m

-47 - 1311145 五、發明說明（46) 表2 組成物 配合量 比較例 1 比較例 2 比較例 3 實施例 14 比較例 4 實施例 15 比較例 5 實施例 16 比較例 6 <A-1>PBT % 35 27 35 20 13 27 27 27 27 <B-2>AS “ — 8 — 15 22 8 8 8 8 <C-1>磷酸酯 “ 12 12 12 12 12 17 22 5 — <D-1>MC 鹽 CI 18 18 18 18 18 13 8 25 33 <E-2>碳酸鈣 “ — — 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 <G-1>GF “ 35 34.5 34.5 34.5 34.5 34.5 34.5 34.5 31.5 射出成形時之情形 無法得到 成形品 物性 單位 難燃性 (約0.8mm厚度） 等級 (rank) V-0 V-0 V-0 V-1 規格外 V-0 V-0 V-0 — 拉伸強度 Mpa 121 125 122 133 124 118 103 108 — 水解性 (拉伸強度保持率） % 7 24 22 54 30 45 11 52 — 抗徑跡性 V 375 625 375 650 550 600 650 650 —— 金屬污染性 等級 (rank) 10 1 5 0 0 0 5 0 — -48 - 1311145 五、發明說明（47)表3 組成物 配合量 實施例 17 實施例 18 實施例 19 實施例 20 比較例 7 比較例 8 比較例 9 比較例 10 比較例 11 <A-1>PBT % 27 27 27 27 27 27 27 27 27 <B-2>AS 8 8 8 8 8 8 — — — <C-1>磷酸酯 12 12 10 10 12 12 12 12 12 <D-1>MC 鹽 18 18 18 13 18 18 18 18 18 <E-2>碳酸鈣 3 4 2 2.9 6 10 3 3 3 <G-1>GF 32 31 35 34.5 29 25 32 32 32 PC — — —— —— — — 8 — — PPE — — — — — — — 8 — PPS — — — — — — — — 8 磷酸酯與鹼土金屬 鹽之配合比例 (5)式 範圍內 (5)式 範圍外 (5)式 範圍內 (5)式 範圍外 (5)式 範圍外 (5)式 範圍外 — — — 物性 單位 難燃性 (約0.8_厚度） 等級 (rank) V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 拉伸強度 Mpa 124 116 104 118 116 104 118 113 108 水解性 (拉伸強度保持率） % 48 33 47 34 21 8 14 25 21 抗徑跡性 V 650 575 650 600 575 650 450 375 375 金屬污染性 等級 (rank) 0 0 0 0 1 3 3 3 3 -49- 1311145 五、發明說明（48)表4 組成物 配合量 實施例 實施例 比較例 比較例 實施例 實施例 比較例 實施例 比較例 21 22 12 13 23 24 14 25 15 <A-1>PBT % 27 27 35 27 21 6 59 74 <A-2>PET II — — — — 6 21 27 —— — <B-2>AS “ 8 8 8 8 8 8 5 8 <C-2>磷酸酯 « 12 12 12 12 12 12 12 13 7 <D-1>MC 鹽 “ 18 18 18 18 18 18 18 22 10 <E-2>碳酸鈣 “ 0.5 0.5 — 一 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 <F-1>單官能環氧 II 0.5 — 0.5 0.5 — — — — — 丙酯 <F-2>單官能環氧 丙酯與二環氧丙酯 II — 0.5 之混合物 <G-1>GF “ 34 34 34.5 34.5 34.5 34.5 34.5 <F-1>鐵氟龍 “ 0.5 0.5 射出成形時之情形 無法得 — — — - — — 到成形 — — 品 物性 單位 難燃性 等級 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-1 規格外 (約0.8_厚度） (rank) 拉伸強度 Mpa 128 128 120 123 124 121 61 63 水解性 % 81 78 26 38 52 50 56 59 (拉伸強度保持率） 抗徑跡性 V 650 625 375 600 700 750 600 350 金屬污染性 等級 0 0 10 5 〇 0 0 〇 (rank) -50 - 1311145 五、發明說明（49)表5 組成物 配合量 實施例 2 實施例 11 實施例 26 實施例 27 實施例 28 實施例 29 實施例 30 實施例 31 實施例 32 <Α-1>ΡΚΓ % 27 27 26 26 26 26 26 27 27 <B-2>AS 8 —— 8 8 8 8 8 8 8 多層構造體 — 8 <C-1>磷酸酯 12 12 12 12 12 12 12 12 12 <D-1>MC鹽 18 18 18 18 18 18 18 18 18 <E-2>碳酸鈣 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 <G-1>GF 34.5 34.5 33.5 33.5 33.5 33.5 34.3 34.3 34.3 <1-1>聚矽氧烷 —- — 2 —— — — — — — <1-2>苯酚樹脂 —- — — 2 — — — — — <1-3>鱗腈化合物 — — — — 2 — — — — <J-1>乙烯共聚物 — — — — — 2 — — — <K-1>苯氧樹脂 — — — — — — 2 — — <L-1>受阻苯酚矽 抗氧化劑 0.2 0.1 <L-2>磷化物系抗 氧化劑 “ 0.1 物性 單位 難燃性 (約0.8mm厚度） 等級 (rank) V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 難燃性 (約0.4mm厚度） 等級 (rank) 規格外 規格外 V-1 V-1 V-1 規格外 V-1 規格外 規格外 拉伸強度 MPa 131 123 123 121 122 120 122 132 130 水解性 (拉伸強度保持率） % 58 51 51 50 52 50 62 58 56 抗徑跡性 V 650 600 625 575 625 700 625 650 650 金屬污染性 等級 (rank) 0 0 0 0 0 0 0 0 0 艾佐德衝擊 J/m 85 115 — — — 104 — — — 耐熱性 (拉伸強度保持率) % 42 41 — — — — — 61 65 -51- 1311145 五、發明說明（5〇) 未配合或未配合任一表2之比較例1〜比較例3之（B)乙 稀樹脂、（E)驗土金屬化合物時水解性與金屬污染性不佳 ，沒有配合（B )乙烯樹脂之比較例1及比較例3之耐徑跡 性亦不佳。由此可知’由（A)PBT、（C)磷酸酯、（D)MC鹽所 成的組成物係爲具有水解性、金屬污染性及耐徑跡性之組 成物。 表1係表示由（A ) PBT、（ B )乙烯樹脂、（C)磷酸酯、 (D ) MC鹽、及（E )鹼土金屬化合物之成分所組成的本發明組 成物的難燃性、水解性、耐徑跡性、及金屬污染性之效果 〇 由表1之實施例1〜實施例1 3可知，本發明組成物可維 持優異的難燃性、難燃性、水解性、耐徑跡性及金屬污染 性，對於解決比較例1〜比較例3之課題有極大的效果。 而且，由實施例1〜實施例9可知，配合含有10wt%〜 5Owt%作爲（B)乙烯樹脂之丙烯膪的AS之實施例2〜實施例 4尤具有優異的水解性與金屬污染性。其中，配合環氧改 性AS之實施例4尤具有優異的水解性。 另外，由實施例1 0〜實施例1 2可知’在外層之殻層中 具有（B)乙烯樹脂的多層構造體亦具有相同的效果，其中 在外層之殼層中具有A S之實施例11尤具有優異的水解性 與金屬污染性。 於表2中係表示（B)乙烯樹脂、（C)磷酸酯、及（D)MC鹽 之配合量、與難燃性、水解性、耐徑跡性、及金屬污染性 -52 - 1311145 五、發明說明（51) 之效果。 由實施例1 4、比較例4可知，（B)乙烯樹脂之配合量大 於2 0%時會大爲降低難燃性與水解性。 由實施例1 5、比較仰5可知，（C )磷酸酯之配合量大於 20%時會大爲降低水解性與金屬污染性。 由實施例16、比較例6可知，（D)MC鹽之配合量大於 3 0%時會使射出成形時之流動性不佳、無法製得所定尺寸 之成形品。 於表3中係表示對（E)鹼土金屬化合物之配合量、及（c) 鱗酸醋與（E )驗土金屬化合物之配合比例而言難燃性、水 解性、耐徑跡性、及金屬污染性之效果。另外，配合PC、 PPO、及PPS取代（B )乙烯樹脂時之難燃性、水解性、耐徑 跡性、及金屬污染性之效果。 由實施例1 7〜實施例1 8、比較例7〜比較例8可知，配 合大於5%(E)鹼土金屬化合物之組成物時會大爲降低水解 性與金屬污染性。另外，由實施例1 7〜實施例1 8、比較 例7〜比較例8可知，（C )磷酸酯與（E )鹼土金屬化合物之 配合比例在（5 )式範圍內之組成物具有更佳的水解性與金 屬污染性。 此處’本發明配合的鹼土金屬化合物的碳酸鈣等爲提高 剛性 '尺寸安定性等時，一般於塑膠中配合作爲無機塡充 劑。而且’其配合量通常爲得到作爲塡充材之效果時大於 5%，一般爲1 0〜3 0%。總之，本發明中一般作爲無機塡充 -53 - 1311145 五、發明說明（52) 劑所配合的量不具本發明之效果，藉由配合5%以下之配合 量、較佳者爲（5 )式範圍內之碳酸鈣，具有本發明之水解 1生與金屬污染性效果^ 而且，由比較例9〜比較例1 1可知，配合PC、PPE、及 PPS取代（B )乙烯樹脂之組成物，雖爲難燃性優異者、惟爲 水解性、耐徑跡性、及金屬污染性不佳的組成物。然而， 藉由（B)乙烯樹脂、可得本發明之效果。 表4使用（F)環氧化合物之效果 '作爲（A)成分之pbt與 PET之混合物時之效果、（A )成分之配合量、及沒有配合玻 璃纖維之非強化樹脂組成物的難燃性、水解性、耐徑跡性 、及金屬污染性之效果。 實施例21、實施例22、與實施例2相比時，藉由在本 發明組成物中配合（F )環氧化合物，可大幅提高水解性。 而且，由比較例1 2及比較例1 3可知，沒有配合（B )乙烯 系樹脂與（E)鹼土金屬化合物、或（E)沒有配合鹼土金屬化 合物時，爲水解性之效果小、且金屬污染性不佳的組成物 〇 由實施例2 3〜實施例24可知，使用PBT與PET之混合 物時仍可得難燃性、水解性、耐徑跡性、及金屬污染性優 異的組成物。尤其是沒有混合與實施例2之PET的組成物 相比時，使用（A)PBT與PET之混合物時可得大於700V之 耐徑跡性，使用（A)PBT與PET之混合物時可更爲提高耐徑 跡性之效果。 -54 - 1311145 五、發明說明（53) 然而，使用完全沒有特別PBT、僅使用PET之比較例1 4 ’射出成形時之模具內硬化速度慢、無法得到所定尺寸之 成形品。 由實施例2 5與比較例1 5可知，沒有配合玻璃纖維之非 強化樹脂時、仍可得難燃性、水解性、耐徑跡性、及金屬 污染性優異的組成物。然而，由比較例1 5可知，（A )成分 之量大於70%時、無法得到難燃性。 由表5可知，具有難燃助劑、乙烯（共）聚合物、水解改 良劑及抗氧化劑之效果。 由實施例26〜實施例28可知，另配合難燃助劑之聚矽 氧烷、苯酚樹脂、及磷腈化合物之組成物，爲約〇 . 4mm厚 度之試驗片時仍可維持其他物性、且具有高度難燃性。 實施例29與實施例2相比，另配合乙烯（共）聚合物之 組成物雖會使難燃性稍微降低、惟可維持其他物性、且具 有高衝擊強度。此處，在實施例11之（B)成分中配合多層 構造體的組成物具有更高的衝擊強度、且多層構造體之配 合具有改良衝擊效果之效果。 實施例30中配合作爲水解性改良劑之苯氧基樹脂、且 具有水解性之效果。惟與實施例21之環氧化合物相比時 ，其效果不佳。然而，可得高度難燃性、具有難燃助劑效 果。 實施例3 1〜實施例32與實施例2相比，另配合抗氧化 劑之組成物，可維持其他物性、具有高耐熱性，以倂用受 -55 - 1311145 五、發明說明（54) 阻苯酚系抗氧化劑與磷化物系抗氧化劑可得較佳的效果。 i業上之利用價値 本發明由難燃性聚對酞酸丁二酯樹脂組成物所成的成形 品，由於使用對環境影響小的非鹵素系難燃劑、具有對機 器內部之電氣火焰的安全性、具有對成形品本身之火焰的 高度難燃性，使用於電氣•電子零件、機械機構零件、及 汽車零件極爲有用。具體而百例如安全片、電磁開關器、 焦距箱、回歸轉換器、影印機或印表機之固定機用成形品 、一般家庭電化製品、〇A機器等之外罩、線圈繞線管、連 接器、繼電器、磁碟機底盤、變壓器、開關零件、插座零 件、馬達零件、插座、插頭、電容器、各種箱子類、電阻 器、組入金屬端子或導線之電氣•電子零件、電腦相關零 件、音響零件、雷射磁碟等音響零件、照明零件、電信· 電話機器相關零件、空氣調節器零件、VTR或電視等之家 電零件、影印機用零件、傳真機用零件、光學機器用零件 、汽車點火裝置零件、汽車用連接器、以及各種汽車用電 裝零件等。 於本發明中，由於特別是可製得對難燃性、水解性、 及金屬污染而言具有優異性能之信賴性高的成形品，故 使用於繼電器、安全片、電磁開關器、焦距箱、回歸轉 換器、影印機或印表機之固定機用成形品等電氣·電子零 件極爲有用。 另外，以高電壓化所使用的成形品或高電壓之零件會有 -56 - 1311145 五、發明說明（55) 進行化導致發火之逕跡現象’惟於本發明中由於可得兼 具相對逕跡指數爲4 Ο Ο V以上性能之成形品，故使用於上 述安全片、電磁開關器、以及影印機或印表機之固定機用 成形品極爲有用。 -57 -

Claims (1)

1. 六、申請專利範圍 第91 122302號「難燃性聚對酞酸丁二酯樹脂組成物及成形品 J專利案 (93年4月29日修正本） Λ申請專利範圍： 1 ·—種難燃性聚對酞酸丁二酯樹脂組成物，其係由（A) 20

   〜70重量％聚對酞酸丁二酯樹脂或一由聚對酞酸丁二酯 樹脂與聚對酞酸乙二酯樹脂所構成之混合物'(B ) 1〜20 重量％乙烯系（vinyl )樹脂、（C) 1〜20重量％磷酸酯、 (D)l〜30重量％三畊系化合物與三聚氰酸或異三聚氰酸 之鹽、及（E)0.1〜5重量％驗土金屬化合物所組成。 2 .如申請專利範圍第丨項之難燃性聚對酞酸丁二酯樹脂組 成物，其中構成聚對酞酸丁二酯樹脂與聚對酞酸乙二酯 樹脂之混合物的聚對酞酸丁二酯樹脂爲5〜95重量％， 聚對酞酸乙二酯樹脂爲9 5〜5重量％。 3 .如申請專利範圍第1項之難燃性聚對酞酸丁二酯樹脂組 成物，其中（B)乙烯系樹脂係爲含有10重量％〜50重量％ 丙烯腈之丙烯膪/苯乙烯共聚物。 4 .如申請專利範圍第1項之難燃性聚對酞酸丁二酯樹脂組 成物，其中（E)驗土金屬化合物係爲具有一種以上選自 於鎂、鈣、及鋇之鹼土金屬的化合物。 5 .如申請專利範圍第4項之難燃性聚對酞酸丁二酯樹脂組 成物，其中（E)鹼土金屬化合物係爲氫氧化鎂及/或碳酸 •鈣。 1311145 六、申請專利範圍 6 .如申請專利範圍第1項之難燃性聚對酞酸丁二酯樹脂組 成物’其更配合0 . 0 5〜5重量％ ( F )環氧化合物所成。 7 ·如申請專利範圍第6項之難燃性聚對酞酸丁二酯樹脂組 成物’其中（F)環氧化合物係爲含有環氧基當量爲500 以下之環氧丙酯化合物及/或環氧丙醚化合物之環氧化 合物。 8 ‘如申請專利範圍第6項之難燃性聚對駄酸丁二醋樹脂組 成物’其中（F)環氧化合物係爲含有環氧基當量爲5〇〇 以下之單官能環氧丙酯化合物之環氧化合物。 9 .如申請專利範圍第丨項之難燃性聚對酞酸丁二酯樹脂組 成物’其中（C)憐酸酯係爲下述（1)所示芳香族磷酸醋，

   (其中’ Ar1、Ar2、Ar3、Ar4係表示相同或不同的不含 _素之芳香族基，X係表示選自於下述（2)〜（4)式之構 造，於式（2)〜（4)中R1〜R8係表示相同或不同的氫原子 或碳數1〜5之烷基，Y係表示直接鍵、〇、s、s〇、 C(CH3)2、CH2、CHPh，Ph係表示苯基，（1)式之n係表 示聚合度，爲0以上之整數，（1)式之k、m係各表示c 〜2之整數，且（k + m)爲〇〜2之整數）， 1311145 六、申請專利範圍 R1 R2

   ⑵ R5

   (3) (4) ο 10 .如申請專利範圍第1項之難燃性聚對酞酸丁二酯樹脂組 成物，其中（B)乙烯系樹脂係爲含有環氧基之乙烯系單 體或使不飽和酸酐接枝或共聚合的乙烯系樹脂、或以環 氧化劑環氧化的乙烯系樹脂。 11 .如申請專利範圍第1項之難燃性聚對酞酸丁二酯樹脂組 成物，其中（B)乙烯系樹脂係爲使甲基丙烯酸環氧丙酯 共聚合、含有10重量％〜50重量％丙烯腈之丙烯腈/苯乙 烯共聚物。 12.如申請專利範圍第1項之難燃性聚對酞酸丁二酯樹脂組 成物’其中（B)乙烯系樹脂係爲由最內層（芯層）與被覆 他之外層（殼層）所成的多層構造體之構成外層（殼層）的 多層構造體。 1311145 六、申請專利範圍 1 3 .如申請專利範圍第1項之難燃性聚對酞酸丁二酯樹脂組 成物，其中（C )磷酸酯與（E )鹼土金屬化合物之配合比例 在下述（5)式之範圍內， Wp Wa Wp —X Νρ χ ο. 03 ^ -fT； X 2 < — X Np X Ο. 6 (5) (其中，Wp係表示（C)磷酸酯之配合量（重量％)，M係 表示（C)磷酸酯之分子量，Np係表示（C)磷酸酯之磷酸酯 鍵結數，Wa係表示（E)鹼土金屬化合物之配合量（重量％) ，Ma係表示（E)鹼土金屬化合物之分子量）。 i 4 .如申請專利範圍第1至1 3項中任一項之難燃性聚對酞 酸丁二酯樹脂組成物，其中相對逕跡指數爲400V以上。 1 5 . —種成形品，其特徵爲使如申請專利範圍第1至1 3項 中任一項之難燃性聚對酞酸丁二酯樹脂組成物成形、使 用於機械機構零件、電氣電子零件或汽車零件。 1 6 .—種成形品，其特徵爲使如申請專利範圍第1至1 3項 中任一項之難燃性聚對酞酸丁二酯樹脂組成物成形，使 用於安全片、電磁開關器、焦距箱、回歸轉換器 '影印 機或印表機之固定機。