TWI308146B - Process for isolating vinyl acetate - Google Patents

Description

1308146 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 所=明侧於從乙烯與乙酸和氧在跨越觸媒的氣相 體混合物分離乙酸乙_旨之方法，觸媒包括 ΐίΐ 循環氣體淨洗㈣所得乙酸溶液，再循環至第- 秦鶴塔。 【先前技術】 已^乙職乙酸和氧或含氧氣體，在跨綱定床觸媒 的乳相内反應’可製造乙酸乙烯g旨。反應—般是在i至25 力和1〇0至25〇°C溫度進行。適當觸媒包括貴金屬組 化敝份，貴金屬組份包括姊/或其化合物；此外 有金或其化合物存在。活化劑組份包括第一主群和/或 f3群之元素化合物，和7或録。此等活性組份施加於微 、、’田聖載體，一般使用氧化>5夕或氧化鋁為載體材料。 二般而言，觸媒之鈀含量為0.5至5%重量。 Θ右使用金或其化合物之一，則添加比例為0.01至4%重 罝。 一 一個別活化劑同樣一般添加比例為0.01至4%重量。以所 :三種百分比而言，組份之金屬部份係基於承載觸媒之總質 :以如下觸媒為佳：纪/驗金屬元素/齡/金/驗金 】元素，鈀和金在成品觸媒内可以金屬或化合物存在，鹼金 屬疋素以鉀為佳。鉀以羧酸塩形式使用，以乙酸塩為佳。 特佳之觸媒為乙酸鈀/乙酸鉀/乙酸鎘，以及乙酸鈀/ 乙醯金酸鋇/乙酸钾。 在多階段催化法中，形成等莫耳量的乙酸乙烯酯和水， 如下列總體方程式所示： )h2c=ch-o_co-ch2+h〇 H2C = CH2+CH3-C〇〇h + 〇.5〇 —^ 1308146 乙烯的全部氧化完全不可避免，形成C〇2和水： H2C=CH2+3〇2~^2C〇2+2H2〇 每莫耳乙酸乙烯酯可得1莫耳以上的水；一般而言，水重量 為乙酸乙烯酯形成重量之約四分之一。 、除C02外’形成少量其他副產品，包含乙酸乙酯，其比 例為所形成乙酸乙烯酯之大約l〇0〇_2〇〇〇ppm重量。 ^只有不超過25〇 PPm的少量乙酸乙酯，容許存在於純乙 酸乙烯酯内。除去乙酸乙烯酯需大量能量，先前技術之各種 方法都針對在乙酸乙烯酯精製中，除去乙酸乙酯和其他 品時，減少耗能量。 反應用之混合物含有乙烯計量上所需量之多倍。因此， ，轉化率較低（約10%)’而未反應乙烯必須再循環至反 物ί混旨通常是在多階段财巾’從氣態反應生成 器的號所述製程中，離開乙酸乙_旨反應 :、ff此5物’基本上包含乙烯、乙酸、乙酸乙烯酯、 酯，2入，例如氮和氬，並含有乙酸乙 拔。離門塔’其操作不需額外加熱，稱為預脫水 二回合物，*在熱交換器内與預脫水塔 =從熱交換器前進到冷凝器，在此液化之:料二 分賴水姊_目。蝴級，而ϊ I及。卩伤有機相再循環回流至預脫水塔頂。 叩主 酯。内未液化之物料’包括仍為氣態之乙酸乙橋 液操贪，ίίΐ巧見合f洗掉，淨洗塔使用乙酸做淨2 塔之回流做預脫水 1308146 在預脫水塔底，獲得包括乙酸乙烯酯、乙酸和大約一 的反應水，以及副產品在内之混合物。另—半反應水業 離，不耗能量’形成預脫水塔頂蒸氣冷卻所形成;^凝液之二 相。 〜 預脫水塔底生成物，先加料人收集容器，亦稱 酸乙烯酯收集容器，隨即在第二蒸餾塔内作業，稱妓 塔。得經水飽和之乙酸乙烯s旨塔頂生成物，包括乙酸’乙^ 塔侧流，以及捕環至系統做為循環乙酸之塔底 括乙酸乙酯之塔侧流排掉。經水飽和的乙酸乙烯酯，

回流液送回到第二蒸餾塔頂，與循環氣體淨洗塔底之^ 物，和來自預脫水塔的冷凝液之剩餘液化有機相合併。” -混合物隨即進料至第三蒸鱗，稱為脫水塔。此塔 氣經冷凝後，實際上全部再彳純成為回流液。塔侧取出液g 離成水相和有機相，水相排掉，有機相回到塔内。盔水乙 乙烯酯/乙酸混合物在脫水塔底取出，進料至第四塔， 純乙酸乙烯s旨塔。在此塔中，得實際上不含乙酸乙酯的乙酸 乙:^酉曰為塔頂生成物，而此塔底流物包括乙酸、高沸物、 微量乙酸乙烯g旨和乙酸乙s旨’在排放副流後，再循環至 程。 农· ▲ EP_A2_0423658號揭示乙酸乙烯酯已知處理方法之又一 1。在此變化例，，循環氣體淨洗器的底部生成物，不 與^彿塔晴得含水之乙酸乙烯g旨直接合併，而是先引進另 二塔内’得乙酸乙_/水共沸物，為塔頂生成物，並得乙 ^ ^塔底生成物’再循環至製程。在此另—塔崎得乙酸 稀酉a水溶液’與共料所得經水飽和之乙酸乙烯醋合併， 在下游脫水塔和純乙酸乙烯酯内利用相當於DE_A1_3422575 =法作業。EP-A2-0423658 號製法需要和 de_a1_3422575 ,法大为同樣蒸镏能量，把乙酸乙酯分離，但塔内所需 數較少，以致投資成本較低。觀水塔的未冷凝乙酸乙稀酯 1308146 ί份而ΐΐ環氣體淨洗器内’利用乙酸洗掉，所得為乙酸溶 Λ預脫水塔的冷凝液有機相，實際上不含乙酸乙 Ϊ法從乙酸乙烯S旨流除去乙酸乙醋。然而—，此 物精错。列需#作加設的蒸館塔’把循環氣體淨洗器底流出 此，酸乙烯醋之已知倾製法’仍有若干缺點。因 告軋體淨洗器底流出物和預脫水塔底流出物，含有相

其是乙烯’呈溶化型式。預脫水塔底和循環 經4^丄器机出物，在粗製乙酸乙烯醋收集容器内減壓，即 ，出相虽量之循環氣體，在回到反應路線 == 内，耗費高能量加以壓縮。一般而言，= ^烯知從0.5至2.0 MPa的壓力，減壓到〇.02至〇 2 Mp節 ί他成的氣體主要包括乙稀，也有二氧化碳： ，他h性讀，諸如氬’還有有機成份，諸如乙酸，以及少 乙烯師乙酸乙醋。此氣體亦稱為循環氣體，再循環 已知作麵程之特徵是，循環氣體淨洗器底流出物所得 、复洛液，與共沸塔頂生成物經水飽和之乙酸乙烯酯，和預 f水塔的冷驗之繼液化錢相組合。為此，雖費高能 把乙，分離掉的乙酸混合物，通到在下游脫水塔和純乙酸 ^烯自曰塔發生之進一步精製階段。此外，脫水塔和純乙酸乙 烯酯塔必須使用對乙酸不敏感的抗蝕材料建造。 、同理，不做為回流液回到預脫水塔頂的預脫水塔冷凝 液:仍含-定量的乙酸乙g旨。由於此液流只有在共彿塔後， 合頂生成物所得經水飽和的乙酸乙烯酯合併，故下游脫水 塔和純乙酸乙烯g旨塔供以含乙酸乙sl之液流，由此只有耗費 高能量分離乙酸乙酉旨。 曰最後，需在作業過程盡早改進除去水和乙酸乙酯，以便 盡量減少把此等不f要物料帶經整瓣業製程，而免在純乙 1308146 酸乙烯酯蒸餾中相關之耗費能量。 【發明内容】 ' ⑻把離開反應區的氣體混合物 ，離開第-顏塔頂的_混合 C ’所得冷凝液分離成水相和有機相； (c) 取出步驟(b)内形成之水相； (d) 步驟(b)内形成的全部或部份有機相

=用第-蒸飽塔頂’取出未用做回流S ⑻$淨洗軸’细至彡9()%強 步驟(b)内未冷凝的包括乙酸 =^夜’把 塔底得包括乙酸乙烯酿之乙之乳體洗淨，在 W把步驟⑻包括乙酸乙烯醋、乙 塔底生成物’進酬收集容器，‘ 壓，以形成氣體； 卫把加壓液體減 (g) 把步驟(f)内減壓所得液體， 塔底以上之加濃區，取出包餘塔，從 流； 。祜乙酸乙酯之塔侧液 (h) 利用步驟(g)包括乙酸和水 物，供步驟(e)之氣體淨洗； 次。卩伤蝓底生成 ①將步驟(g)之塔頂蒸氣冷卻， 和有機相； 分離成水相 ①取出步驟(i)内形成之水相； (k)把步驟(1)内的部份有機相，做 $驟⑻内所利用的第二蒸餾塔頂 1308146 ①步驟⑹所_淨洗塔底赌以物先縣送 以冷卻，並再循環至步驟(e)所利用淨洗塔底，^ 取出，取出之部份加熱至溫度至少3(fc ,加至、牛 驟⑻内所利用第一蒸餾塔之下部； 至y ⑽把步_)内取出之剩餘有機相減壓，減 程與步驟_形成之氣體合併，合併之4 (ϋ驟所得有機相，與步驟_所得有機相合 在步驟(k)内㈣尚未用做喊液的有機相 邛伤’引進到第三蒸餾塔； "、餘 (0)3=)_三蒸解砸絲冷卻，所得低彿物 驟⑻内第三蒸顧塔底生成物，引進人第四蒸餘 在步驟⑻中，離開反應區的氣體 = 器内’利用較冷的循環氣體，先冷卻到15物且 =冷凝’而氣體遂合物引進入第-蒸俺塔内，二:: MPa，以〇 !至〇 η λ/Γρ在八·〇 減壓到0.02至0.2 自第一塞航t 為佳。所得液體在步驟⑻内，鱼來 做為回流液回到步驟2^&、的 離器内合併。不 蒸餘塔，亦稱為ίίϊ 機相比例，引進到第三 步驟(b)中的冷卻溫度，和(b)内形成的有機相在步驟⑼内 1308146 很少乙酸比^最^ f擇使在步驟(a)底部生成物内存在 本發明操作模態之心”乙醋。 作，和淨洗塔底流出物再 ’ v，驟(e)内所用淨洗塔之操 下部。淨洗器（亦稱循至，_所用第—蒸館塔之 送加以循環，而繞過器）的部份底流’利用泵 熱交換器為使用專家熟悉的手段，例如 洗塔取出，加熱到ίίίΓ:送生成物部份，從淨 其是6〇t：至卿。(：，並進斜s半二C^；12()C為佳，尤 部。為進行加熱，從潘冰枚H步师)所用第一蒸餾塔的下 換器。 ”’、净洗Q抽出的底部生成物，宜通過熱交 第2 ir/iH底Λ ’宜進料到第一蒸顧塔’從塔底算起 弟2至15層，尤其是第5至1〇層。 、 用生成物從步驟(e)内淨洗塔再循環至步驟⑷内所 匕C二?’淨洗塔底流出物溫度(無此設施 Ϊ六ίί 為升。於此’在第—步驟中，例如在 ”、、乂換器内，先把底流加熱到溫度至少贼，以贼七 $佳’尤其是60°〇10()。(：。若娜紐淨絲的加熱所 k 料到第一蒸顧塔的下部，此液流又被加熱，一般严 度80°C-150°C，亦相當於第一蒸顧塔底流物溫度。淨洗塔^ ，，熱，降低氣態成份在乙酸，粗製乙酸乙烯酯之溶解‘。_ 氣態組份（尤其是乙烯和二氧化碳）經由第一蒸餾塔頂^出 到較大程度，並在作業過程的很早點，回到氣體線路。所 以，粗製品減壓會形成較少氣體。減壓是在收集容器（亦稱 粗製乙酸乙烯酯收集容器）内進行，從壓力0 5_2 〇 Mpa降到 0.02-0.2 MPa，以〇.1_〇.15 MPa更好，減壓所得氣體亦稱為循 環氣體’主要包括乙烯和另外二氧化碳，又有惰性氣體，諸 如氮和氬’也有有機成份，諸如乙酸，以及少量乙酸乙稀醋 12 1308146 ’纟#€_謝謝、能量，即可 載，大為節ί能源“ 循環氣體壓縮機抽掉部份負 好二!ίί?ί蒸解之下部，最 形成的乙酸淨洗^液内底生成物内，於步驟⑹内 液之部份。驟=用，流 而定，對進行本發明製法不具^鍵性。視廠的操作模態 内再頂生成物含有很少量的乙酸乙醋，而步驟⑹ 回流液，和不用做回流液的有機相部份 乙酯=ί n進取測量何者需除去乙酸 糊頂生成物所得。合併之稱共 二共_。其餘進料至第三蒸館塔，亦稱為ς水塔冗 與步組成份 宜與步驟(e)中乙酸淨洗器内所得廢氣合氣體 縮’排放含惰性氣體之比例後， 氣體第先=生成=;步包=至= 量。步驟⑹不需要的部細生成物’宜在少部二 π

S l3〇8l46 高沸物和聚合物後，做 在步驟(Π)内，來自步驟m 衣至反應器。 再德環之量’最好只是第二有機相不做為回流物 酸乙賴。為此目的，it 氣所需量，含很少乙 亦稱為脫水塔。 、 目置引進到第三蒸餾塔， 全部成物，並非 水。 疋取出部份，足以分離低沸物和

醋，進合底流物主要包含無水乙酸乙稀 ί酸稱為純乙酸乙輪，由此取出純 -夂乙烯g日，做為塔頂生成物（步驟q) 〇 在本案所請求作業製程中利用的第一、第二三 =鶴塔，是以適合工廠產量所_的溫度、壓力和回流比 麵作。 【實施方式】 本發明製程利用第1圖表示。已知措施，例如加設安定 劑’在圖上未予表示。 再循環氣體混合物包括乙烯、氧、C〇2和惰性氣體，以 及少量有機成份，諸如乙酸，亦稱為循環氣體，經管（丨）引 進到乙酸蒸發器（2)，構成層塔，氣流在此加載經管（3)進 料之乙酸。離開乙酸蒸發器（2)的氣體混合物，經蒸汽加熱 管（4)進料至乙酸乙烯酯反應器（5)。 離開乙酸乙烯酯反應器（5)的氣體混合物，主要包含乙 稀、乙酸、乙酸乙稀酯、水、二氧化碳、氧和情性氣體，諸 如氮和氬，經管（6)引進至第一蒸餾塔，即預脫水塔（7)。 預脫水塔（7)為已知設計。 氣體混合物離開預脫水塔（7)，經管（8)進到熱交換器 (9) ，與經管（16)進入的回流進行逆流熱交換，並經管 (10) 回到預脫水塔（7)。氣體混合物經熱交換器（9)，經 14 1308146 二(以至二;4^冷到㈣。C。在此液 Ϊ，）特定液位的液體=，(=’在;超過集液容 父換器（9)和管ί1(η爷、、，利用泵（15)經管（16)、埶 後，集液容哭5 (1f)粟达回到預脫水塔（7)。若；; ::經管。6)、熱交換器(管、有:機=18)全部或 回到預脫水塔（7)。 S (10)做為回流液泵送 經营（2〇)離開冷凝器（U)，在導沣！ ；)(循％氣體淨洗器）内，利用錄总mo 3，在淨洗峪 =到不含未冷凝之乙酸乙烯酯。把循&環(3=的乙酸， 的底_分離，副流經管（2 ) ”淨洗器（21) 冷卻，再循環至循環J用熱交換器⑼ ，份經管（24)輸送，通過熱物的其 熱到溫度至少3G°C，以6G。JL 12GVW)底机物在此加 °C。以此方式加熱的底部生成物尤其是60摘 至10層板。 赝板為佳，尤其是第5 、歧應氧氣’和形成副產品之 括乙稀，另有c〇2 im)氮^1 氣體（主要包 帶來的少量乙酸乙烯酯和乙酸乙酯合併，利用彳帛广 ，，縮機(27)壓縮’經管⑴ = =反應器⑴。部份循環氣體做為廢氣經管發(盗28()U循 成份。新鮮乙烯經管（29)引進，新鮮氧氣經管 予^脫ϋ⑺底獲得的液體’主要包括乙酸乙稀醋、乙 器實際上全部乙酸乙醋，經f (31)進料至容 “ 2) ’亦稱為粗乙酸乙烯醋收集容器’在此減壓，宜減至 15 r-.

1308146 尤其是壓力αι至0.15 _。在此形 3回收要包括乙烯，另含c〇2、惰性氣體，諸如 id，成份，諸如乙酸，經管（33)排放，與經 ^57) 一組成份大約相同的回收氣體合併，於回收氣體 ST二US'縮後，與從觀氣體淨洗器（21)經管 od合併。在粗製乙酸乙烯S|收集容器 32)減壓摘付的有機相，經 療鶴塔（37) ’亦稱為共沸塔。 出31進入第一 二(37)頂的蒸氣，經管（38)輸送至冷凝器 ^39)、’^此冷凝。經管（4〇)加料至相分離器⑷）的冷凝 ί來ϋίΓΐ (43)取出的水相⑹，以及與經管(58) 城有機相α併之有機相（44)。在相分離器（41)内合併 ，利用泵（45)排放。排出的部份有機相，經管 至共轉（37)頂，在此做為回流液。不用做回流 ^ :經管（47)排放，進料至第三蒸娜（48)，即脫 水塔。經管（36)引塔（37)内之乙酸乙酯，從塔（37)底 區二經管（49)取出。塔(37)底生成物包括乙 I乙烯S曰處，f所得實際上全部乙酸，不超過1〇%重量的 水’以及少量高彿物和聚合物，只有些微乙酸乙烯自旨和 乙酉旨。 潘械桃（37)底經管（5G)取出，加以分開。視 '幻:（21)的設計和待淨洗氣體之溫度，需要不同量的乙 ^做，淨洗液’步驟（e)内乙酸淨洗所需關，經管⑸） 和ί (52) ί料至淨洗塔（21)。其餘經泵（53)和管（3) 乙酸蒸發器⑵。新鮮乙酸以相當於反應中消耗之乙 量，經管（54)加料至乙酸蒸發器⑵頂，同時做為 經吕^3)帶來的回收乙酸之淨洗溶液。 收集容器（14)的其餘有機相（18)(若非全部有機 相（）都在預脫水塔（7)内用做回流液），經管（55)加 16 308146 =至減齡器（56)。於_ αΐ 至 0.15 MPa 為佳）之μ 為 0.02 至 Μ MPa (以 放，與經管（33)帶來的回收氣體，經管⑼排 。容器⑼内所得液j再;; ，〇，合併的錢相部份蛾^ (4 )進料至相分離器 共彿塔（37)，部份經管（4造;=做為回流液進料到 稱為脫水塔。至脫水塔的^料)實解（48)，亦 送走塔。，經管⑼ 料至===酯，經管⑽進 管（62)進到冷凝$ 為純仏乙_塔。塔頂蒸氣經 含乙酸乙酯。此乙酸 ^ C65) ^ W和泵⑼#_f 物和高彿物，經管 部高彿物«合物最後全 以排放聚合物。 s、〇/>>取出田丨〗/爪， 洗塔 的乙酸底流物，再度受鉞。丄頊Λ自/爭洗塔預熱過 以：項措施思卜關聯到各種優點。 ο 淨洗器底外流物中存在的氣態成 結果，減壓所得回收氣體較少’在 (34)内壓縮並回到製程所耗能量減少收 機之負載降低。 叩又取i媸魘、梅 加熱⑽底流物從淨洗塔（21)引進到預脫水塔⑺下 17

!3〇8146 tl：成淨洗效果’實際上全部乙酸乙㈣洗人預脫水级 (⑻收=:(Γ:Γ祕酸乙醋被帶入有機，目 叹本隹茱液令器（14)内。所以，經管（5 很少含有任何乙酸乙醋。所以，容許比較大量食已f 低的㈣料雖已域倾態大為降 同理’較已知操作模態為大量的水，_脫水塔 f ’結果提高容器（14)内所得水量。經麵水塔⑺除 而效麵作。水即在製㈣早歸去更大程度，' 而製転較後期的除水負載即告降低。 水挞乙酸均隨共沸塔（37)底流物排出，故_ 酸。% w t乙酸乙稀醋塔（61)之進料，實際上不含乙 可-夂在工廢的此等組件造成的腐敍現象，即可避免，且 量的抗蝕材料。在純乙酸乙烯酯塔（61)進料内 量’亦可減少蒸餾以分離純乙酸乙烯西旨之經費， 純^酸乙稀醋除去殘餘微量乙酸。所以，蒸顧除去 、私I、8日即可以較少的能量輸人和較低的回流比操作， 一般意味可大為節省蒸汽。 【圖式簡單說明】 第1圖表示本發明方法之流程圖。 【主要元件符號說明】 1 循環氣體進料管 3 氣流進料管 5 乙酸乙烯酯反應器 7 預脫水塔 9 熱交換器 2 乙酸蒸發器 4 蒸汽加熱管 6 反應器出料管 8 預脫水塔出料管 10 預脫水塔回流管 18 1308146 11 水冷式冷凝器進料管 13 冷凝器出料管 15 泵 17,18集液容器内分相 20 淨洗塔進料管 22淨洗塔循環管 24淨洗塔出料管 26淨洗塔循環氣體出料管 28廢氣排放管 30新鮮氧氣進料管 32粗製品集料容器 34循環氣體壓縮機 36集料容器出料管 38第二蒸餾塔蒸氣輸送管 40 冷凝液進料管 42 水相 44有機相 46部份有機相進料管 48第三蒸餾塔 50有機水溶液取出管 52,53 泵 55 剩餘有機相回流管 57減壓再循環氣體排料管 59低沸殘料輸送管 61第四蒸餾塔 63 冷凝器 65 純乙酸乙烯酯取出管 67 聚合物排料管 水冷式冷凝器 集液容器 集液容器出料管 排放管 淨洗塔 熱交換器 熱交換器 循環氣體壓縮機 新鮮乙烯進料管 預脫水塔底液出料管 循環氣體排放管 壓縮機出料管 第二蒸餾塔 冷凝器 相分離 水相排出管 泵 部份有機相排料管 製品取出管 乙酸洗液進料管 新鮮乙酸進料管 減壓容器 減壓容器液體出料管 無水乙酸乙烯酯進料管 蒸氣排料管 少量乙酸乙烯酯再循環管 底料再循環管 19

Claims (1)

1. 4. 4. 1308146 97年12月9日修正 公告本 '、申請專利範圍： # 1· 一種從乙烯與乙酸和氧在跨越包括把或把化合物的觸媒 之氣相内反應所形成氣體混合物分離乙酸乙烯酯之方 括： (a) 把離開反應區的氣體混合物，引進到第一蒸餾拔； (b) f離開第一蒸餾塔頂的氣體混合物冷卻到_2〇 ^+5〇 C，所得冷凝液分離成水相和有機相； (c) 取出步驟(b)内形成之水相； ⑼步驟(b)内形成的全部或部份有機相，回流到步 =所利用第-蒸鱗頂，取出未用做回流液之部份 機相； 淨洗塔内，利用至少9G%強度的乙酸水溶液，把 冷f的包括乙酸乙_旨之氣體洗淨，在 σ底付包括乙酸乙烯酯之乙酸溶液； 驟⑻包括乙酸乙稀醋、乙酸乙醋、乙酸和水之 。底生成物，進制收餘^，並把 以形成氣體； m 或壓， ⑻二 = 括氣乙：水之全部或•塔:生成 (0將步驟(g)之塔職氣冷卻 和有機相； 1啊^ /规戍刀離成水相 ①取出步驟(i)内形成之水相； ㈨把步驟⑴内的部份有機相 ，内所利用的第二蒸銷塔頂二^趣至步 所利用的淨洗2 ϊ 取出之挪加熱至溫度至少3(rc’加料^ 20 1308146 步驟(a)内所利用第一蒸餾塔之下部； (m)把步驟(d)内取出之剩餘有機相減壓，減壓中彤 ^體’與步驟(f)内形成之氣體合併，合併之氣體回到 (η)步驟(m)内所得有機相，與步驟①内所得有機相人 併’在步驟(k)内取出尚未用做回流液的有機 部份，引_第三蒸餾塔； (〇)把步驟(η)内第三蒸餾塔頂生成物冷卻，所 和水分離； 丁 I〜币物

   (Ρ)步驟(Π)内第三蒸餾塔底生成物，引進入第四蒗餾挞. ⑻在步驟⑹内所帛第四蒸德塔頂，取出純〔酸乙^ 者。 -曰 、2.如中請專利範㈣1項之方法，其中在步驟_ M 洗塔取出之底部生成物，加熱至溫度6〇它至12〇它者。 3.如申請專利細第i或2項之方法，其中在步驟⑴ 部生成物，進料至步驟⑻内顧U娜，從拔底 异起第2至15層板者。 σ · 4.如申請專利範圍第1項之方法，其中在步驟（丨）取

   ，。卩生成物循環至步驟(a)内利用之第一蒸餾塔，進行方式 第一蒸餾塔底流出物溫度在肋七至15〇°c者。 ^如申請專利綱第〗項之方法，射步驟⑻之底部生成 物在步驟⑺之收集容器内減壓至壓力為0.02至〇·2 MPa者。 請專利範圍第1項之方法，其_步驟(_取出之剩 、有機相，於步驟(m)進料至減麼容器，減壓至壓力為至 ,、7.如申凊專利範圍第1項之方法，其中選擇步驟(b)内之冷 卻溫度，步驟(b)内所形成有機相利用做步驟(d)内回流液之比 ^使實際上全部乙酸乙醋存在於步驟⑻第一蒸顧塔底生成物 内者。 21 1308146 做回士方法，其中_驟_不用 相，含很少乙=1。’在步驟_目分離11内合併之有機 nit申請專利細第1項之方法，其中步驟⑻内做為回法 =ί:ί2;量’只是第二蒸鱗頂=量; 流液之方法’其中在步驟(〇)做為回 和水充分部塔頂生成物量，為要分離的低彿物 、兄人物如第1項之方法’其中離開反應區之氣體 &至=以，内洲較冷的循環氣體，先冷ίί ㈣至咖，然後在步驟⑻内，引進至第—蒸娜^至 22