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TWI303187B - Improved solid media - Google Patents

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TWI303187B
TWI303187B TW091106298A TW91106298A TWI303187B TW I303187 B TWI303187 B TW I303187B TW 091106298 A TW091106298 A TW 091106298A TW 91106298 A TW91106298 A TW 91106298A TW I303187 B TWI303187 B TW I303187B
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TW
Taiwan
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pnp
medium
separation
ion exchange
monomer
Prior art date
Application number
TW091106298A
Other languages
English (en)
Inventor
Nelson Alexander James Iv
Alfonso Cruz Carlos
Henry Barrett James
Howard Gore Robert
Jiang Biwang
Gustave Lundquist Eric
Harvey Machleder Warren
John Piccolini Richard
Mayer Bortnick Newman
Original Assignee
Rohm & Haas
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Filing date
Publication date
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Description

五、發明説明（ 本發明係關於改良固體介質。 二 二為 改良性質。該酸之平均直徑為㈣心貝：有土少-項 介質改良及獨特性質。相較二：、賦予固體態 能约賦予固態介質各㈣良^大^^用於本發明之酸 較高多孔性、控制顆粒大小、改良透匕^如’較高表面積、 如此，—之㈣電付質。 料、傳感、分離介質及藥物輸送材料。 m隹化材 ^處^離介f，，表示_種_完成分離她 ，形悲為例如聚合物（如離予交換顆粒）、固體層（如離子i換 材:滲透性膜、分離織物、塗佈毛細分離管:= “吸氧/消氧性材料，，表示—種吸收或 境 :學:=:=_子、-子或臭氧經由： 子尺奶垤狩欲之父互作用而與材料結合。 =“催化㈣”表示_種能夠促進提高或使化學方法或反 2夠進行之材料。催化㈣包括（但不限於)含觸媒之撐體 ::’例如楮由以觸媒摻入其中或其上而改質之固態聚合 材料。 此處“觸媒”表示一種能夠促進、提高或使化學方法或反應 能夠進行之催化活性位置（例如-種金屬）。 此處“藥物載劑材料”表示一種能夠負載藥物或其它活性劑 -6 - 本紙張尺度適用中國規格⑽ χ 297公釐) 1303187 五、發明説明（ 或與其反應而提高輸送藥物或活性劑之材料。 此處“傳感材料’，表示-種與物f或輕射反應或交互作用之 2料’其中該物質或輕射引起能狗被偵測或測量之材料改 此處“結合化學介質，，表示一種固態基材、層或塗層形式之 材枓’於其上設計空間分離區域以製備或調整各種化學化 合物或材料。 除非另外指示，此處“或，，之使用表示其包括在内之形式。 此處改良固態介質包含、包括、包括於其中、或物理性或 化學性關於顆粒直徑為α 50毫微米之PNp，以提供至少一項 希望功能之改良處。 " 不 、本發明之第-方面提供—種分離介質，其包括平均直徑 為1至50毫微米之PNP，其中該PNP包括至少_種多乙缔系 飽和單體作為聚合單元。 徑 不 本發明之第二方面提供一種催化材料，其包括平均直 為1至50毫微米之PNP，其中該PNP包括至少一種多乙烯系 飽和單體作為聚合單元。 本發明之第三方面提供一種結合化學介質，其包括平均 直徑為1至50毫微米之PNP，其中該pNp包括至少一種多乙缔 系不飽和單體作為聚合單元。 缔 本發明之第四方面提供一種藥物載劑材料，其包括平均 直徑為1至5 0毫微米之PNP，其中該PNp包括至少一種多乙 系不飽和單體作為聚合單元。 徑 本發明之第五方面提供一種傳感材料，其包括平均直 7- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 1303187 A7 B7 五、發明説明（3 ) 為1至50毫微米之PNP，其中該PNP包括至少一種多乙烯系不 飽和單體作為聚合單元。 本發明之第六方面提出一種提供固態介質之方法，其包 括： 形成平均直徑為1至50毫微米之PNP，其中該PNP包括至少 一種多乙晞系不飽和單體作為聚合單元；及 形成包括該PNP之固態介質。 此處所使用以下縮寫將具有以下意義，除非上下文以其 它方式清楚指出：C=攝氏；微米；UV=紫外光；rpm=每分 鐘旋轉數；nm=毫微米；JN焦耳；cc=立方公分；g=克；wt%=重 量％ ; L=公升；mL=毫升；MIAK=甲基異壬基酮；MIBK>甲基 異丁基酮；BA=丙烯酸丁酯；AA=丙烯酸；MAA=甲基丙烯酸 ;PS=顆粒大小=平均顆粒直徑；PMA=聚（丙烯酸甲酯）； CyHMA=甲基丙烯酸環己酯；EG=乙二醇；DPG=二丙二醇； 〜 DEA=乙醚乙酸二乙二醇酯；BzA=丙晞酸芊酯；BzMA=甲基丙 晞酸芊酯；MAPS=MATS=(三甲氧矽基）甲基丙烯酸丙酯； OFPMA=八氟甲基丙晞酸戊酯；甲基丙烯酸丙酯；PETTA=四/ 三丙烯酸異戊四酯；PPG4000DMA=聚丙二醇4000二甲基丙晞 酸酯；DPEPA=五丙晞酸二異戊四酯；TMSMA=甲基丙晞酸三 甲矽；GMA=甲基丙烯酸縮水甘油醋；MOPTSOMS=甲基丙烯 氧丙基甲基雙（三甲矽氧）甲矽烷；MOPMDMOS=3-甲基丙缔氧 丙基甲基二甲氧矽烷；TAT=三晞丙基-1，3,5-三畊-2,4,6-(1H，3H,5H)-三酮；IBOMA=甲基丙烯酸異冰片酯；PGMEA=單甲 醚乙酸丙二醇酯；PEGMEMA475=聚（乙二醇甲醚）甲基丙烯酸 -8- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格（210 X 297公釐） 1303187 A7 B7 五、發明説明（4 醋Mw=475 ;及PGDMA=二甲基丙烯酸丙二醇酯。 “(甲基）丙晞酸系，，一詞表示丙缔酸系及甲基丙晞酸系二者 ’且“(甲基）丙晞酸酯” 一詞表示丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯二 者。同樣地，“（甲基）丙烯醯胺，，表示丙烯醯胺及甲基丙晞醯 胺二者。“烷基，，包括直鏈，分支及環族烷基。 所有此處定義之範圍為包括在内且可結合。 本發明係關於固態介質，其包括平均直徑為丨至5〇毫微米 4 PNP，其中該pnp包括至少一種多乙烯系不飽和單體作為 聚合單元。 除非另外扣不，用於各種本發明具體實施例之具有平 均顆粒直徑典型上為1至50毫微米，較佳為丨至奶毫微米，更 佳為1至30¾微米，甚至更佳為丨至⑼毫微米，甚至進一步較 佳為1至10¾微米，最佳為2至8毫微米。 /NP係由至少一種多乙缔系不飽和單體之自由基聚合反應 形成。典型上，孩PNP包含Μ pNp重量計至少重量比至少一 種聚合多乙缔系不飽和單體。以pNp重量計多達（且包括 1〇〇%聚^乙飽和單體能夠有效地用於本發明之顆 步中最好永合多乙烯系不飽和單體之量為以PNP重量 至80%重里比，更佳1%至6〇%重量比，最佳以至挪重量比。0 在某些具體實施例中，最好該聚合多乙缔系不 為以⑽重量計至少5%’更佳至少跳’甚至更佳至少^里 有用万^本發明之適當多乙埽系不飽和單體包括二、三、 四-或更高之多官能乙”不飽和單體 一、 乙晞甲苯、二乙烯咄P ，布冬、二 乙仏、二乙締茶及二乙蹄二〒笨；及例如 本紙張尺度適用巾國a家標準(CNS： -9- 1303187 A7 B7 五、發明説明（5 ) 二丙烯酸乙二醇酯、丙三丙烯酸三羥T醋、二甘醇二乙晞酸 、三乙烯環己烷、甲基丙晞酸烯丙酯（“ALMA”）、二甲基丙晞 酸乙二醇酯（“EGDMA”）、二甲基丙烯酸二乙二醇酯（“DEGDMA”) 、二甲基丙婦酸丙二醇酯、二丙晞酸丙二醇酯、丙三f基丙 烯酸三羥甲酯（“TMPTMA”）、二乙缔苯（“DVB”）、2,2-二甲基丙 烷-1,3-二丙烯酸酯、1，3-丁二醇二丙婦酸酯、1，3-丁二醇二甲 基丙晞酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、二丙烯酸二乙二醇酯、 二甲基丙烯酸二乙二醇酯、1,6-己二醇二丙晞酸酯、1，6-己二 醇二甲基丙烯酸酯、二丙烯酸三丙二醇酯、二甲基丙晞酸三 乙二醇酯、二丙烯酸四乙二醇酯、聚乙二醇200二丙烯酸酯、 二甲基丙晞酸四乙二醇酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙氧 化聯苯A二丙烯酸酯、乙氧化聯苯A二甲基丙烯酸酯、聚乙 二醇600二甲基丙晞酸醋、聚（丁二醇）二丙埽酸g旨、三丙晞酸 異戊四酯、丙三乙氧基三丙烯酸三羥甲酯、丙氧基三丙晞酸 甘油酯、四丙稀酸異戊四g旨、四甲基丙缔酸異戊四g旨、單經 五丙晞酸二異戊四酯、二乙烯基矽烷、三乙缔基石夕燒、二甲 基二乙烯基矽烷、二乙晞基甲基矽烷、甲基三乙缔基石夕燒、 二苯基二乙稀·基石夕燒、二乙晞基苯基石夕境、三乙晞基苯基石夕 垸、二乙晞基甲基苯基石夕燒、四乙婦基石夕燒、二甲基乙缔基 二矽氧烷、聚（甲基乙晞基矽氧烷）、聚（乙缔羥基碎氧燒）、聚 (苯基乙烯基矽氧烷）及其混合物。 能夠摻入PNP中作為聚合單元之適當乙缔系不飽和單體包 括（但不限於）：（甲基）丙烯酸、（甲基）丙烯酐、順丁缔二奸、 (甲基）丙晞醯胺、烷基（甲基）丙烯酸酯、乙酸乙缔§旨、缔基 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Μ規格(210 X 297公釐）
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il 1303187 A7 B7 _ _五、發明説明（6 ) (甲基）丙晞酸酯、芳香族（甲基）丙晞酸酯、乙烯基芳香族單體 、官能化乙烯基芳香族單體、含氮化合物及其硫基類似物、 含磷化合物（如（甲基）丙晞酸磷乙酯）(“PEM”）、順丁晞二酸單 烷基酯及二烷基酯、順丁烯二酸、反丁烯二酸酯、順丁晞醯 胺酸酯及其與乙晞芳香族之共聚物、乙烯醚、乙晞硫醚、及 經取代之乙烯單體。 典型上，有用於本發明之燒基（甲基）丙烯·酸酯為（CrC24)燒 基（甲基）丙晞酸酯。適當之烷基（甲基）丙烯酸酯包括（但不限 於）“低餾份”烷基（甲基)丙烯酸酯、“中餾份”烷基（甲基）丙缔 酸酯及“高餾份”统基（甲基）丙埽酸酯。 “低餾份”燒基（甲基）丙烯酸酯典型上為其中统基包含1至6 個碳原子者。適當之低餾份烷基（甲基）丙晞酸酯包括（但不限 於）：甲基丙烯酸甲酯（“MMA”）、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、 甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯（“BMA”）、丙缔酸丁酉旨 (“BA”）、甲基丙晞酸異丁酯（“IBMA”）、甲基丙缔酸己酯、甲基 丙缔酸環己醋、丙晞酸環己醋及其混合物。 “中餾份”燒基（甲基）丙晞酸酯典型上為其中烷基包含7至15 個碳原子者。適當之中餾份烷基（甲基）丙晞酸酯包括（但不限 於）·· 2-乙基丙烯酸己酯（“EHA”）、2-乙基甲基丙晞酸己酯、甲 基丙婦酸辛醋、甲基丙烯酸癸醋、甲基丙婦酸異癸g旨（“IDMa，， ，以分支（C1G)燒基異構物混合物為基礎）、甲基丙婦酸十一醋 、甲基丙晞酸十二酯（亦已知為甲基丙烯酸月桂酯）、甲基丙 晞酸十三酯、甲基丙晞酸十四酯（亦已知為甲基丙締酸肉豆 寇酯）、甲基丙烯酸十五酯及其混合物。有用之混合物包括 -11 -
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▲ 1303187 A7 _B7__ 五、發明説明（7 ) 一 ~
甲基丙烯酸十二-十五酯（“DPMA”），甲基丙烯酸十二、十三、 十四及十五酯之直鏈單體混合物及甲基丙烯酸月桂肩豆蔻 酯（“LMA，V “高餾份”烷基（甲基）丙烯酸酯典型上為其中烷基包含16至 24個碳原子者。適當之高餾份烷基（甲基）丙烯酸酯包括（但不 限於）··甲基丙晞酸十六酯、甲基丙烯酸十七酯、甲基丙晞酸 十八酯、甲基丙晞酸十九酯、二十級酯甲基丙晞酸·酯、甲·基 丙埽酸二十酯及其混合物。有用之高餾份烷基（甲基）丙烯酸 酯混合物包括（但不限於）：甲基丙烯酸十六-二十酯（“CEMA”) 、其為甲基丙埽酸十六酯、十八酯、十八酯與二十酯之混合 物；及甲基丙烯酸鯨蠟-硬脂酯（“SMA”），其為甲基丙烯酸十 六酯及十八酯之混合物。 上述之中餾份及高餾份烷基（甲基）丙晞酸酯單體通常使用 技術級長鏈脂肪族醇類由標準酯化步驟製備，此等市售醇 、 類為各種鏈長（烷基中含10至15個或16至20個碳原.予）之醉類 混合物。此等醇類之實例為購自威司特化學公司（Vista Chemical Company)(現為莎索（Sasol))之各種戚格(Ziegler)催化ALFOL醇類， 即 ALFOL 1618及 ALFOL 1620、講自殼牌化學公司（Shell Chemical Company)之各種戚格催化NEODOL醇類，即NEODOL 25L，及天 然生成之醇類，如寶驗公司（Proctor & Gamble's)之TA-1618及 CO-1270。因此，為了本發明，烷基（甲基）丙烯酸酯不僅希望 包括所指之個別烷基（甲基）丙烯酸酯，亦包括烷基（甲基）丙 烯酸酯與主要量所指特殊烷基（甲基）丙晞酸酯之混合物。 有用於本發明之烷基（甲基）丙晞酸酯單體能夠是‘一種單一 -12- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS) A4规格(210X 297公釐） 1303187 A7 B7 五、發明説明（8 ) 單體或在烷基部份具有各種碳原子數之混合物。同時，有用 於本發明之（甲基）丙烯醯胺及烷基（甲基）丙烯酸酯單體能夠 視需要經取代。適當之視需要取代（甲基）丙烯醯胺及烷基（甲 基）丙烯酸酯單體包括（但不限於）：（crc6)烷基（甲基）丙烯酸羥 酯、二烷胺基（C2-C6)烷基（甲基）丙烯酸酯、二烷胺基（Crc6)烷 基（甲基）丙烯·醯胺。 有用之經取代烷基（f基）丙烯酸酯單體為在烷基具有一個 或多個#1基者，尤指其中經基係在烷基中β-位置（位置2)者。 其中經取代烷基為（CrC6)烷基（分支或未分支)之羥烷基（甲基） 丙烯酸酯為較佳。適當之羥烷基（甲基）丙晞酸酯單體包括（但 不限於）：2-羥基甲基丙烯酸乙酯（“HEMA”）、2-羥基丙缔酸乙 酯（“HEA”）、2-羥基甲基丙烯酸丙酯、1-甲基-2-羥基甲基丙烯 酸乙酯、2-羥基丙烯酸丙酯、1-甲基-2-羥基丙烯酸乙酯、2-羥 基甲基丙烯酸丁酯、2-羥基丙烯酸丁酯及其混合物。較佳之 羥烷基（甲基）丙烯酸酯為HEMA、1-甲基-2-羥基甲基丙晞酸乙 酯、2-羥基甲基丙缔酸丙酯及其混合物。後二種單體之混合 物通常以“羥基甲基丙烯酸丙酯”或“HPMA”引用。 其它有用於本發明之經取代之（甲基)丙晞酸酯及（甲基）丙 烯醯胺單體為在烷基種具有縮水甘油基、胺基、二烷胺基或 二烷胺烷基者。此類經取代（甲基）丙烯酸酯及（甲基）丙烯醯 胺之實例包括（但不限於）：甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙 烯酸胺乙酯、二甲胺甲基丙烯酸乙酯、二甲胺基丙烯酸乙酯 、Ν,Ν-二甲胺乙基甲基丙烯醯胺、Ν,Ν-二甲胺丙基甲基丙烯 醯胺、Ν，Ν-二甲胺丁基甲基丙晞醯胺、Ν,Ν-二乙胺乙基甲基 -13-
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k 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 1303187 A7 ____B7____ 五、發明説明（9 ) 丙缔醯胺、N，N-二乙胺丙基甲基丙烯醯胺、n，N-二乙胺丁基 甲基丙烯醯胺、N-(l，l-二甲基-3-氧代丁基）丙烯醯胺、N-(l，3-二 苯基-1-乙基-3-氧代丁基）丙晞醯胺、N-(l-甲基小苯基-3-氧代丁 基）甲基丙烯醯胺、及2-羥乙基丙晞醯胺、胺乙基乙晞脲之N-甲基丙烯醯胺、N-甲基丙晞氧基乙基嗎啉、二甲胺丙胺之N-順丁烯二醯亞胺及其混合物。 有用於本發明之其它經取代（甲基）丙埽酸酯單體為含矽單 體，如三（CrC6)烷氧矽基（甲基）丙晞酸γ-丙酯、三（CrC6)烷矽基 (甲基）丙烯酸γ-丙酯、二（CrC6)烷氧（CrC6)烷矽基（甲基）丙晞酸 γ-丙酯、二（C「C6)烷基（CrC6)烷氧矽基（甲基）丙烯酸γ-丙酯、三 (C「C6)烷氧矽基（甲基）丙烯酸乙烯酯、二（Q-C6)烷氧（C「C6)烷 矽基（甲基）丙烯酸乙晞酯、（CrC6)烷氧二（CrC6)烷矽基（甲基） 丙烯酸乙烯酯、三（CrC6)烷矽基（甲基）丙烯酸乙烯酯及其混 合物。 〜 有用於作為本發明中不飽和單體之乙烯基芳香族單體包 括（但不限於）：苯乙晞（“STY”）、α-甲基苯乙烯、乙烯甲苯、對 甲基苯乙烯、乙基乙烯苯、乙烯萘、乙烯二甲苯及其混合物 。該乙晞基芳香族單體亦包括其對應經取代相對部份，如鹵 化衍生物，即含一個或多個鹵素基團者，如氟、氯或漠，及 硝基、氰基、（CrC10)烷氧基、鹵（Q-Cio)烷氧基、碳(C「C1())烷氧 基、羧基、胺基、（CrC1())烷胺基衍生物及類似物。 有用於作為本發明中不飽和單體之含氮化合物及其硫基 類似物包括（但不限於）：乙晞吡啶，如2-乙烯吡啶或4-乙烯外匕 啶；低碳烷基（CrC8)經取代N-乙締吡啶，如2-甲基-5-乙烯冰咬 -14 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格（210 X 297公釐） 五、發明説明（丨〇 、2-乙基冰乙烯吡啶、3_甲基冰乙烯吡啶、2,3_二甲美j乙 :呢及2·甲基I乙基·5•乙缔㈣；經甲基取代之料及異口奎 :二-乙缔己内醯胺；队乙晞丁内酸胺；N-乙埽吡咯咬酮； /米坐，队乙~咔唑；N-乙晞琥始酸亞胺；(甲基）丙缔腈； 岫間-或對胺苯乙晞；順丁缔二酸亞胺；n•乙缔十圭咬酉同； N^N-二甲基胺乙基·乙㈣；乙基从基丙缔酸酉旨；乙缔丙缔 月月，N-乙缔奈驗亞胺；N 一乙缔响洛淀酉同，如队乙缔-硫代㊃ 哫酮、3-甲基· 各淀酉同、心甲基^乙缔心各咬酉同、^甲 基-1-乙缔峨洛淀_、3_乙基·丨_乙晞峨㈣嗣、3· 丁基小乙缔 吡咯哫酮、3,3_二甲基小乙婦吡咯啶_、4,5_二甲基小乙烯吡 洛咬酮、5,5-二f基+乙^比咯咬酮、3,3>三甲基+乙烯吡 咯哫酮、4-乙基+乙缔吡咯啶酮、5•甲基_5·乙基小乙埽吡咯 4酮及3,4,5-一甲基小乙婦吡咯啶酮；乙婦吡咯；乙烯苯胺； 乙缔支鏈烷烴羧酸乙烯酯及乙缔哌啶。 有用於作為本發明中不飽和單體之經取代乙缔單體包括 (仁不限於）·缔丙基系單體、乙酸乙缔酯、乙埽甲醯胺、乙 '希氣乙埽+基氣（VBC )、乙缔氟、乙晞溴、二氯亞乙晞、 二氟亞乙缔及二溴亞乙缔。 .· 有用於本發明之PNP能夠藉乳液聚合法、極小乳液、微乳 夜、懸浮聚合法、非水性分散聚合法或溶液聚合法製備。此 處落液聚合法”在水性或非水性介質（其為一種聚合物之溶 劑）中之自由基加成聚合法。此處“聚合物之溶劑，，表示該無 文聯之聚合物將可溶於聚合介質中，如能夠根據在無交聯 單體相同環境下所製得聚合物之溶解度而預測般，聚合物 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNs) A4規格(210X297公釐） 1303187 A7 B7 五、發明説明（11 ) 包含低於約20%重量比多乙烯系不飽和單體，或根據此處所 揭示溶解度選擇聚合介質。 PNP能夠於非水性溶劑中製備。此類溶劑之實例包括（但不 P艮於）：烴類，如烷、氟化烴、芳香族烴、醚、酮、酯、醇及 其混合物。特殊之適當溶劑包括十二烷、菜、二甲苯、二苯 醚、γ-丁内酯、乙酸乙酯、乳酸乙酯、單乙醚甲酸丙二醇酯、 己内酯、2-庚酮、甲基異丁基酮、二異丁基酮、丙二醇單甲 醚、癸醇及三級丁醇。 ΡΝΡ能夠藉由首先將溶劑尾料或溶劑與部份單體之混合物 裝載至經裝置攪拌器、溫度計及迴流冷凝器之反應器而製 備。單體進料典型上視需要由單體、引發劑及鏈轉移劑組成 。將溶劑或溶劑/單體尾料裝載於氮氣層下攪拌加熱至约 55°C至約125°C之溫度。尾料到達足以引發聚合反應之溫度 後，將單體進料或單體進料差額以15分鐘至4小時之期間添 ~ 加於反應器，同時將反應維持於希望之反應溫度。完成添加 單體混合物後，能夠於反應進料更多引發劑/溶劑且/或能夠 使用維持期間。 PNP能夠藉乳液聚合法製備。有用於本發明之乳液聚合物 通常藉由首先將水及部份單體乳液裝載至經裝置攪拌器、 溫度計及迴流冷凝器之反應器而製備。單體乳液典型上視 需要由單體、界面活性劑、引發劑及鏈轉移劑組成。將單體 乳液之最初進料添加於適當反應器，並於氮氣層下攪拌加 熱至約55°C至約125°C之溫度。在晶種進料到達足以引發聚 合反應之溫度後，將單體乳液或單體乳液差額以15分鐘至4 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 1303187 A7 B7 五、發明説明（丨2 ) 小時之斯間裝載於反應器，同時將反應維持於希望之反應 溫度。完成添加單體乳婢後，能夠於反應裝載更多引發劑且 /或能夠使用維持期間。 或者，乳液聚合法能夠於批次法中進行。在此一批次法中 ’乳液Jc合物係精由將水、早體、界面活性劑、引發劑及鏈 轉移劑進料至反應溶劑，同時在氮氣層下攪:拌。將單體乳液 加熱至約55°C至約125°C以進行聚合反應。完成添加單體乳 液後，能夠於反應進料更多引發劑/溶劑且/或可以使用維持 期間。 適當PNP包括，例如··HEMA/DEGDMA^MMA/DEGDMA^MMA/MAPS/ DEGDMA^ MMAMAPS/ΡΕΠΛ MMA/MAPS/PPG^DMA^ MMA/MAPS/ DPEPA MAPS/DEGDMA^ BA/DEGDM/\ MMA/MAPS/OMPTMA^ MMA/MAPS/ DVB, STY/MAPS/DVB, BA/MAPS/DVB, BA/IMSMA/DVB, BA/MOPTSOMS/DVB, BA/MOPMDMOS/DVB, BA/MAPS/TAT, ALMA/BA/DVB, IBOMA/MAPS/DVB, 、 DBOAMAPS/DVB, BA/DVB, BA/PGDMA, BA/ALMA, BA/IMWA, BA/DPEPA, ΕΗΑΛ3νΒ? EHA/ALMA, EHA/TMPTMA, EHA^PEPA, STY/DVB, STY/ALMA, EHA/STY/ALMA^ MMA/BA/ALMA^ STY/MMA/DVB，MMA/ 丁二烯 /STY, MMA/EA/ALMA, BA/ALMVMATS, STY/MATS/DVB, MMVBA/MATS, STY/ MMA/MATS/DVB, MMA/GMA/ALMA, BA/GMA/TMPTA, MMA/BA/MATS/ ALM/V BzA/IMPTM^ BzA/DVB，IDMA/BzMA 及 MMA/ALMA/MATS 〇 控制顆粒大小及分佈能夠藉選擇溶劑、選擇引發劑、總固 體含量、引發劑含量、多官能單體之形式及量、鏈轉移劑之 形式及量和反應環境之方法而達到。顆粒大小（平均顆粒直 徑）能夠使用標準動力光散射技術測定，其中使用拉卜拉氏 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐） 1303187 A7 B7 五、發明説明（13 ) (LaPlace)轉換法能夠將相關官能度轉化為流體動力大小，如 CONTIN。 有用於本發明中自由基聚合法之引發劑包括(但不限於）例 如一種或多種過氧g旨、二燒基過氧化物、统基氫過氧化物、 過硫酸鹽、偶氮基引發劑、氧化還原引發劑及類似物。有用 之自由基引發劑包括（但不限於）··過氧化苯甲醯、過辛酸三 級丁酯、過氧三甲基乙酸三級戊酯、氫過氧化薰草素及偶氮 化合物，如偶氮異丁腈及2'-偶氮雙（2-甲基丁腈）。較佳該自由 基引發劑為過氧三甲基乙酸三級戊酯。自由基引發劑用量 典型上為以全部單體重量計0.05至10%重量比。 能夠視需要使用鏈轉移劑製備有用於本發明之聚合物。 適當之鏈轉移劑包括例如：烷基硫醇類（如十二烷基硫醇）， 及具活性氫之芳香族烴類（如甲苯）。 PNP典型上視GPC重量平均分子量為10,000至1，000,000，較佳 、 為20,000至500,000，更佳為20,000至100,000。以PNP分子量而論 ，分子量反映PNP顆粒大小（經由GPC溶析時間）為視重量平均 分子量量測之指標，未必為絕對重量平均分子量量測。 PNP可以以乙烯系不飽和單體製備，其包含至少一個在 PNP聚合期間不反應之官能度（“官能化單體”）。官能化單體 有用於將後來的原子或分子基團接附於PNP，或影響所摻入 之固體介質性質。各種官能化單體係於技藝中為人所熟知， 例如見“Polymer Hankbook”（第四版，J.布蘭德羅普（Brandrup)， E.H.依默葛特（Immergut)，編者，約翰威利桑斯（John Wiley & Sons))。有用官能度之實例包括羥基（例如HEMA)、羧酸（例如 -18 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格（210 X 297公釐） 1303187 A7 B7 五、發明説明（14 ) MAA)及縮水甘油基（例如GMA)官能度。 PNP亦可以經後官能化。技藝中已知許多關於聚合材料之 後官能化技術且能夠用以製備後官能化PNP。PNP之後官能 化作用能夠是有利的，如使顆粒與介質中其它成份相容。後 官能化法之實例包括：苯乙烯/DVB之磺化法及DVB PNPS ;造 成磺酸；VBC可以進一步以胺基官能度取代氯而官能化； VBC可以進一步以硫醇官能化。含官能單體之PNP亦能夠經 後聚合官能化。 PNP希望是分離或非凝聚且可分散、混溶或於介質及其前 驅物中，或與其相容（較佳大體上相容）。PNP與固態介質組合 物差額之相容性典型上藉由配對其溶解度參數而測定，如 凡克瑞弗蘭（Van Krevelen)參數δ(1、δρ、δΙι及δν。例如見1976年艾 瑟維爾科學出版公司（Elsevier Scientific Publishing Co.，）凡克端弗 蘭等人之 Properties of Polymers. Their Estimation and Correlation with 、 Chemical Structure. ; 1979 年给約學院出版（Academic Press)奥勒比 西（Olabisi)等人之 Polymer-Polymer Miscibility ; 1991 年科技公司 (Technomic)寇勒曼（Coleman)等人之 Specific Interactions and the Miscibility of Polymer Blends ;及 1991 年 CRC 出版（CRC Press)A.F.M. 巴頓（Barton)之 CRC Handbook of Solubility Parameters and Other Cohesion Parameters第二版。δ(1為材料之分散性交互作用量測， δρ為材料之極性交互作用量測，3h為材料之氫鍵結交互作用 量測，且δν為材料之分散性及極性交互作用二者之量測。此 類溶解度參數能夠經計算（如以群組分佈法），或藉測量由可 溶性溶劑及不溶性溶劑所組成混合溶劑系統中聚合物材料 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210 X 297公釐）
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* 1303187 A7 B7 五、發明説明（15 ) 之霧點而測定。於霧點之溶解度參數係根據溶劑之重量百 分比。典型上，測量該材料之許多霧點，且將此類霧點界定 之中心區域係定義為材料之溶解度參數區域（範圍）。 在某些本發明之具體實施例中，PNP及固態介質之溶解度 參數能夠大體上類似。在此情況中，PNP及固態介質間之相 容性可以改良，相分離及/或PNP凝集較不易發生。 本發明之固態介質可以使用任何氣態、液態或固態反應 物或組份製備。當於液態製備時，該液體可以是水性（例如 實質上為水）、非水性（例如實質上為有機溶劑）、或混合之水 性/非水性（例如實質上為水及水溶性溶劑）。 PNP可以分散於用以製備固態介質之聚合溶劑中，或者其 例如真空蒸發、沉澱於非溶劑中，並噴霧乾燥而離析；離析 之PNP其後可以再分散於適於摻入固態介質中之材料内或上 面。 、 在一個本發明之具體實施例中提供一種自PNP形成之分離 介質。在此具體實施例中，PNP能夠使用技藝中已知從聚合 物製備分離介質之步驟如聚合物般處理。有效成形為分離 介質之PNP組成能夠具有相當於分離技藝中所使用聚合物之 組成。在此具體實施例中，PNP較佳將包含衍生自有用於影 響分離之官能化單體之官能度或聚合單體。因此，PNP能夠 成形為各種分離介質，包括：離子交換顆粒、離子交換膜、 滲透性膜、混合床、薄膜、碳質樹脂、巨網樹脂、矽石珠、 分離織物、毛細分離管用塗層及吸氧/消氧材料。 在一個本發明之具體實施例中提供一種含經PNP改質之固 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 1303187 A7 B7 五、發明説明（16 ) 態介質之分離介質。在此具體實施例中，固態介質能夠從各 種分離介質形成，包括：離子交換顆粒、離子交換膜、渗透 性膜、混合床、薄膜、碳質樹脂、巨網樹脂、矽石珠粒、分 離織物、毛細分離管用塗層及吸氧/消氧材料。固態介質能 夠以各種方式經PNP改質，例如吸收、吸附、混合、摻合、化 合、擠製、塗佈、結合、液態沉積、蒸氣沉積、植入、撞擊、 凝集、黏聚、絮凝、沉澱、燒結、化學鍵聯及類似方式之結 合。 在一個本發明之具體實施例中提供一種分離介質，其包 括至少一種滲透性膜形式之固態介質，其能夠完成分離.或 純化及PNP。在此具體實施例中，滲透性膜能夠是離子滲透 性，且PNP包含至少一種影響分離之陰離子官能度及陽離子 官能度。本發明之滲透性膜能夠依照美國專利第5,714,521號 中所提供之方法製造，其中係將PNP掺入固態介質中。 〜 在一個本發明之具體實施例中，能夠製備熱力再生性離 子交換樹脂（“TRR”）。TRR能夠經由以浸吸單體混合物填充苯 乙晞系巨網共聚物内空隙，繼之將該單體混合物聚合以在 孔中提供交聯丙緣酸酯聚合物而製得，其產物為一種混合 共聚物。混合共聚物之苯乙烯系部份其後能夠氯甲基化‘並 轉化為一種弱鹼樹脂。同時，丙烯酸酯能夠水解為其弱酸相 對部份。此能夠提供具弱酸及弱鹼官能度個別領域之混合 樹脂，其能夠結合於鹽類且能夠熱力再生。在此具體實施例 中，弱鹼（“WB”)或弱酸（“WA”）PNP (或其前驅物，如交聯丙烯 酸酯顆粒）能夠包括於單體/交聯劑混合物中，並聚合形成混 -21- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 1303187 A7 B7_ 五、發明説明（17 ) 合樹脂。然而不希望受限於特定原理’所產生混合樹脂能夠 產生較習知TRR優良之改良混合WA/WB TRR ’因為PNP提供 陰離子及陽離子位置較佳之分離。形成TRR之方法（其於美國 專利第4,087,357號中提供）能夠摻入WA及WB PNP以製備本發 明之TRR。 在一個本發明之具體實施例中，各種離子交換樹脂能夠 藉由以適當反應物處理此類PNP而從包含不飽和碳-碳雙鍵之 PNP (例如DVB/VBC PNP)製備。在此具體實施例中，弱鹼及強 鹼離子交換樹脂能夠藉由以鹼（如氨、及一級、二級及三級 胺類）處理此類PNP，而從含不飽和碳-碳雙键之PNP (例如 DVB/VBC PNP)製得，三級胺類得到強驗樹月旨。弱酸離子交換 樹脂能夠藉由以酸（如巯乙酸）處理含不飽和碳-碳雙鍵之PNP (例DVB/VBC PNP)而製備。聚磷酸鹽離子交換樹脂能夠藉由 以磷酸鹽處理含不飽和碳-碳雙键之PNP (例如DVB/VBC PNP) , 而製備。磺酸離子交換樹脂能夠藉由以亞硫酸氫鹽（例如亞 硫酸氫鈉）處理含不飽和碳-碳雙鍵之PNP (例如DVB/VBC PNP) 而製備。聚硫醇離子交換樹脂能夠藉由以氫硫化鹽（例如氫 硫化鈉）處理含不飽和碳-碳雙键之PNP (例如DVB/VBC PNP)而 製備。各種本發明之離子交換樹脂能夠依照美國專利第 4,087,357號中提供之方法製得，其中該PNP係摻入固體介質中。 在一個本發明之具體實施例中，能夠將PNP摻入離子交換 樹脂及吸附劑以提高其物理安定性。由於處理期間藉由各 種潤脹力而引起之應力，藉懸浮聚合法製得且以各種裝置 官能化之樹脂及吸附劑能夠產生物理性不安定之產物或中 -22- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐）
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1303187 A7 B7 五、發明説明（18 ) 間體。 在一個本發明之具體實施例中，分離介質能夠從PNP形成 。在此具體實施例中，能夠在合成期間將PNP摻入固態介質 前驅物材料。例如，用以使用聚合技術合成固態介.質之單.體 混合物能夠包含PNP，以提供其中分散PNP之固態介質（例如 樹脂或吸附劑）。不受限於特殊原理，此類PNP分散液可以改 良固態介質之物理安定性，因為在PNP聚合反應相分離期間 PNP可以賦予離子交換樹脂多孔性。相較於無多孔性者，具 多孔性之離子交換樹脂典型上具有較強物理安定性，尤指 滲透力；見美國專利第 3，122,514、4,221，871、4,224,415、4,256,840 、3,454,493、4,501，826及6,323,249號。此外，於離子交換樹脂中 摻入PNP可以提供新型態“籠式顆粒”多孔性，其與傳統多孔 性離子交換樹脂不同。本發明之多孔性離子交換樹脂能夠 使用PNP作為“追加物”而製得，其係於美國專利第3,122,514、 ' 4，104,209及6,323,249號中揭示。 在一個本發明之具體實施例中，能夠將PNP摻入共聚物珠 粒，其能夠轉變為高容量多孔性離子交換樹脂，如巨網樹脂 。當使用傳統追加物時，以相掺和劑製備之巨網樹脂具有互 連孔及較高多孔性。此多孔性降低所製得樹脂之整體體積 容量。藉由將各種組成之高度交聯PNP以5至20重量％含量添 加於各種單體混合物，吾人可以在球孔形式中得到球之.較 低多孔性“籠式共聚物”，其具有優於目前已知者之強力高容 量。高容量離子交換樹脂能夠根據美國專利第6,323,249號中 揭示之方法，使用PNP作為其中之追加物而製得。 -23 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐）
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秦 1303187 A7 B7 五、發明説明（19 ) 在一個本發明之具體實施例中，能夠將PNP摻入兩性樹脂 中以便層析。藉由與適當結合聚合物（如交環PVA或交聯羧甲 基纖維素）結合在一起，能夠提供二種具有酸性及鹼性特徵 兩性樹脂之PNP形式。此等PNP適於作為各種生物分離及其 它層析分離固態介質。此等獨特之兩性樹脂能夠以廣泛黏 合劑及廣泛酸性及鹼性PNP製得。 在一個本發明之具體實施例中，能夠將PNP摻入混合床離 子交換樹脂中以作為除塊劑。當於混合床應用中使用酸性 及鹼性離子交換樹脂時，因為易於結塊，所以常難以藉回洗 而將其分離。結塊樹脂再生不良且來自混合物床之水質不 良。經由以適當劑量強鹼樹脂（SBR) PNP處理強酸樹脂（SAR)， 並以適當劑量SAR PNP處理強鹼樹脂，該PNP可以避免結塊 或改良除塊。然而不希望受限於特殊原理，PNP能夠作為間 隔以避免結塊或改良除塊。所產生混合床除塊劑有用於離 、 子交換樹脂。本發明之混合床離子交換樹脂能夠根據美國 專利第5,902,833號所述之步驟製得，其中該PNP係摻入作為除 塊劑。離子交換樹脂有用於產生超純水，其用於電子及能源 工業。 在一個本發明之具體實施例中，能夠將成形為離子交換 樹脂之PNP摻入水基底公路油漆，以降低乾燥時間並使水基 底油漆更適用於此應用。公路油漆能夠根據美國專利第 5,947,632號之步驟製得，其中係使用本發明之離子交換樹脂。 在一個本發明之具體實施例中，能夠將PNP摻入碳質樹脂 中。本發明之碳質樹脂能夠根據美國專利第5，166，123號之步 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 1303187 A7 B7__ 五、發明説明（20 ) 驟製得，其中使用PNP。磺化多孔性PNP及含PNP之較大顆粒 可以形成並熱解為碳質樹脂顆粒。此等碳質樹脂顆粒及未 熱解顆粒能夠用於高壓層析分離法。在含碳例中能夠形成 非常高表面積之材料。 在一個本發明之具體實施例中，能夠將PNP摻入滲透性膜 中。形成滲透性膜之方法通常於美國專利第4,766，161號中提 供。陽離子滲透性膜能夠使用官能PNP處理陰離子官能度（例 如磺酸鹽、羧酸鹽）產生。陰離子滲透性膜能夠使用官能PNP 處理陽離子官能度（例如取代銨基）產生。官能PNP能夠藉塗 佈一種惰性材料、與一惰性成膜材料混合或鑄製為薄膜而 摻入薄膜中。二極性薄膜能夠藉由以本發明之陰離子顆粒 塗佈撐體之一側並於另一側塗佈本發明之陽離子顆粒而製 備。 在一個本發明之具體實施例中，能夠將PNP摻入巨網樹脂 - 中。離子交換應用之巨網樹脂典型上藉由在適當溶劑存在 下將單體及交聯劑懸浮聚合而製備。吾人瞭解倘若PNP係用 以作為追加物（例如交聯聚丙烯酸PNP)，則巨網聚（STY/DVB) 可以藉由使用聚丙晞酸晶種而製得，其能夠隨著水性相之 pH從中性改變為驗性而吸收許多水。如此，水成為部份追加 物且在聚合後不需要移除該追加物；此種離子交換樹脂可 以用於許多應用，如藥物輸送、水處理、催化材料及層析法 固體介質。巨網樹脂能夠根據美國專利第4,501，826號所述之 步驟製得，其中PNP係摻入作為追加物。 在一個本發明之具體實施例中，能夠將PNP掺入均勻巨孔 -25- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 1303187 A7 _B7_ 五、發明説明（21 ) 矽石珠粒中。最好STY/DVB PNP可以用於製造孔大小為1至50 毫微米之均勻矽石珠粒。均勻巨孔矽石珠粒能夠根據美國專 利第4，105,426號所述之步驟，將此等PNP摻入方法中而製得。 在一個本發明之具體實施例中，能夠將PNP摻入層析法管 柱中作為顆粒或作為此處所揭示之官能化顆粒。吾人預期 顆粒之大表面積將提高分離效率。 在一個本發明之具體實施例中，能夠將PNP摻入吸氧/消氧 組合物中，如金屬負載毫微複合物及聚硫醇。聚硫醇可以藉 由使PNP中殘餘不飽和（如包括50-100重量％ DVB者）與硫化氫 反應而形成。該吸氧/消氧顆粒可以用於黏合劑或塗料中， 如用於包裝應用。不受限於特殊原理，由於由PNP提供之表 面積官能度提高，所以本發明之吸氧/消氧組合物可以優於 美國專利第6,296,678 B1號中所述之系統。本發明之吸氧/消氧 組合物能夠根據美國專利第6,296,678 B1號中之步驟製備，其 、 中PNP係用以作為基材。在此具體實施例中，吸氧/消氧組合 物能夠藉由於流體態將PNP曝露於鐵沉積物而製備。在以鐵 沉積後，該鐵沉積PNP較佳保持良好分散（即未結塊或凝集）。 該引火產物能夠在惰性大氣下拿持並視需要操作以將其轉 化為適用於氧消除劑之形式，如/^//7 composition f〇r multUayer packaging materials，这本未審查尊 Μ 公 開案東京公報（2000)，日本專利第jp 2000212448 Α2號所述般。 、 在一個本發明之具體實施例中，能夠將PNP摻入吸氧/消氧 組合物中。在此具體實施例中，於製備pNP時能夠使用一種 MAA與L-抗壞血酸之酯類作為單體之一。例如，吸氧/消氧 -26- 本紙張又度適用中國國家標準(CNS) A4規格（210χ 297公釐） 1303187 A7 B7 五、發明説明（22 ) PNP能夠使用10至50重量％含L-抗壞血酸部份（如MAA與L-抗壞 血酸之酯類）製備。製備此類單體及其於製備吸氧/消氧組合 物之用遂係、於 Manufacture of L-Ascorbic Acid Derivatives as Monomers for Oxygen-Reducing Polymers and Oxygen Scavengers ,日本未審查專 利公開案東京公報（1997)，曰本專利第JP 09316066 A2 19971209 號所述般。所產生之PNP能夠用以單獨作為氧消除劑或作為 更複雜系統之組份。 在一個本發明之具體實施例中，能夠將直徑為1至80毫微 米之PNP摻入薄膜填料（如用於鐵層析法管柱）外層。形成薄 膜填料外層之一般方法係於美國專利第4,383,047號中提供。 本具體實施例之較佳PNP平均直徑為5至50毫微米。該PNP較 佳具有高鹼含量（例如大於以PNP總重量計10重量％鹼性官能 度）以製造陰離子交換填料。或者，陽離子交換填料能夠以 高酸含量（例如大於以PNP總重量計10重量％酸官能度）之PNP _ 製得。較目前技術更高之PNP表面積將容許更大管柱容量， 因而改良層析分離。亦能夠使用相當之PNP塗佈或官能化煙 燻矽石毛細管内壁，其能夠用於開管式液體層析法（OTLC)及 毛細電泳法（CE)。 在一個本發明之具體實施例中，本發明之PNP係用以塗佈 表面及物體，以提供PNP薄膜形式之改良固態介質。製造此 類薄膜之方法包括各種技藝中已知之塗佈法，如空氣、刀、 喷霧、滾筒、重力、噴射、鑄製及旋轉塗佈法。 在一個本發明之具體實施例中，係將PNP摻入結合化學基 材中。此等基材典型上為化學改質顆粒形式，其適於各種化 -27- ^紙張尺度通用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公H 一 1303187 A7 B7 五、發明説明（^ ) 2j 學檢驗。在此具體實施例中，結合化學介質能夠是固體基材 、層或塗層形式，於其上製備化學化合物或材料或於空間分 離區域上改質。本發明之結合化學介質及基材能夠藉由將 PNP混合、摻合、共反應或吸附有用於作為或製備結合化學 應用之「基質」及「基質材料」之材料而製備。適當結合化 學介質包括任何慣例用於化學及生化合成之材料。該介質 典型上為聚合材料，其與化學及生化合成及檢驗相容，且包 括玻璃、矽酸鹽、纖維素、聚苯乙晞、多糖體、聚丙烯、砂 及各種合成樹脂及聚合物，包括丙烯醯胺（尤指交.聯聚合物） 、棉及其它材料。以介質本質為天然聚合物而論，該基材單 體能夠在PNP存在下合成，例如，PNP能夠在聚合基材聚合物 前與基材單體摻和。各種製備結合化學介質之「基質」、 「基質材料」及方法係於美國專利第6,340,588 B1號中提供。 此外，以下參考資料敘述用以製備固體支撐體之適當組合 、 物··梅利費德（Merrifield)，R. B· J. Am. Chem. Soc. 1963，85，2149 :王恩（Wang)，S· -S. J. Org· Chem· 1975，40，1235 ;米雪爾 (Mitchell)，A. R.等人，Ze". 1976，17，3795 ;拜耳 (Bayer)，E. Angew. Chem·，Int. Ed. Engl. 1991，30，113 ;及 Brit:英 國Pat. Appl. (1999) GB 2338487 A1。固體支撐體之適當衍生物亦 於PCT世界專利申請第W〇0005243 A2號中提供。 在一個本發明之具體實施例中，PNP能夠用以作為傳感材 料。可以PNP得到之特殊性使其有用於偵測化學蒸氣、氣體 、氣味及生物分子。例如，PNP能夠吸附蒸氣或氣體，其中 該吸附引起PNP改變（即潤脹）。此改變能夠經測量為導電性 -28- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐）
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1303187 A7 B7 五、發明説明（24 ) 或電容之改變，且藉由PNP列之跳動現象提高。同樣地，傳 感顆粒能夠包含一種受體部份。此型態PNP傳感或生物傳感 裝置之回應時間及感度能夠改良而超越目前之傳感器或生 物傳感器。能夠將PNP摻入各種製備傳感器及傳感器材料之 步騾中。各種本發明之傳感器及傳感器材料能夠根據美國 專利第6,312,809號中所述之步驟製得，其中該材料經摻入PNP 。例如，含至少10重量％ DPEPA之PNP能夠經由類麥可（Michael-like)添加碳-氮鍵，於懸掛丙晞酸鹽不飽和基形成表面胺基鍵 聯於胺烷基硫醇自身裝配單層而形成傳感材料。共價鍵聯 能夠以光譜或其它方法確認，如橢圓偏光法。此類塗佈表面 能夠用於表面音波（SAW)裝置作為化學傳感器，如美國專利 第6,312,809號中實例3所述。 在一個本發明之具體實施例中，能夠將PNP摻入藥物載劑 中。本發明之PNP可以與不良溶解性活性材料（如藥物）一起 調配，以提高其於口服及非經腸道用藥之溶解度及生物利 用性。不受限於特殊機制，PNP能夠用於各種藥物應用，如 載劑、口感掩蓋劑、藥物安定性及藥物活化劑，因為PNP能 夠小至足以通過薄膜壁。能夠使用活性PNP瞄準身體欲治療 的區域或預防特定疾病。因為PNP大小與蛋白質、DNA、RNA 及病毒相當，其更可以由身體辨認且可以容許與身體之特 定交互作用（即PNP可以具有醫藥活性）。各種製備藥物載劑 材料之方法能夠摻入PNP以製備本發明之藥物載劑。在此具 體實施例中，較佳藥物載劑材料為一種固態聚合材料。在歐 洲專利申請第EP 1034839 A1號中提供各種製備聚合物之方法 -29- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 1303187 A7 B7 五、發明説明（25 ) ，其揭示樹枝狀聚合物（樹枝體）於製備藥物輸送聚合物之用 途。美國專利第5,714,166 A1號亦提供許多樹枝體與藥物及生 物活性劑之組合物實例，從胰島素至阿司匹靈。在本發明中 ，藥物輸送聚合物能夠藉由以相當之聚合單元組成及分子 量之PNP及取代歐洲專利第EP 1034839 A1號及美國專利第 5,714,166 AH虎之樹枝狀聚合物（樹枝體）而製備。在此具體實 施例中，PNP較佳包含胺官能基，如DMAEMA之聚合單元，以 製備胺官能PNP。此等胺官能PNP能夠於氯仿中與2-(乙醯氧 基）苯甲酸結合，得到酸：三級胺比為約1: 1。不受限於特殊原 理，PNP中2-(乙醯氧基）苯甲酸之内部結合能夠以光譜說明而 確認胺官能PNP能夠發揮載劑分子之功能。此等胺官能PNP 能夠與藥物結合，如擬麻黃驗、胰島素及其它分子，以及如 除草劑（例如2,4-二氯苯氧乙酸）、成像劑及類似物，以製備受 控釋放載劑系統。 在一個本發明之具體實施例中，能夠將PNP掺入催化材料 中。在此具體實施例中，PNP能夠成形為催化材料，或者能 夠用以作為接附觸媒之基材（即觸媒用載劑材料）。成形為催 化材料之PNP包含催化位置，或包含其後能夠成形為催化位 置之催化前驅物。此等催化材料將具有一個超越已知催化 材料之優點，在於其在各種反應介質内具有改良之分散力。 PNP能夠有效且易於用於溶液、漿液、分散液、疏鬆、乳液、 固體、液體或氣相反應。PNP可以不需要離析並照此拿持， 但可以用於產生反應成份之介質中。當PNP係作為觸媒之載 劑材料時，少小量PNP載劑材料可以視需要隨著催化可能之 -30- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格（210 X 297公釐） 1303187 A7 B7 五、發明説明（26 ) 消耗而留在系統中。為了產生此等觸媒，吾人可以形成PNP “溶液”與觸媒之混合物，並直接使用這些混合物作為催化材 料。此等混合物亦可以接著使用各種方法處理而改變所產 生觸媒材料之形式。此類方法包括（但不限於）吸收、吸附、 摻和、化合、擠製、塗佈、結合、接觸、液體沉積、蒸氣沉積 、植入、撞擊、凝集、黏聚、絮凝、沉澱、燒結、化學鍵聯及 類似方式。 在一個本發明之具體實施例中，係將PNP掺入晞烴聚合之 催化材料中。形成烯烴聚合觸媒之方法係於美國專利第 6，100,214號中提供。包含PNP之催化材料之優點在於觸媒將有 效分散於各種聚合介質中。此等催化材料可以用於溶液、漿 液或氣相聚合系統。該催化材料可以不需要離析並照此拿 持，但其可以用於產生活性劑之介質。當PNP係用以作為觸 媒載劑時，其提供小量載劑介質之用途，可以視需要留在系 統中。消耗之觸媒亦可以視需要留在系統中。在此具體實施 例中最佳之顆粒大小為2-15毫微米，其可以提供所產生聚烯 烴之改良透明度。為了產生此等PNP催化材料，吾人可以於 活性觸媒組合劑添加含PNP之溶液，並直接使用該混合物作 為聚合觸媒。吾人亦可以以任何用以結合PNP及上述觸媒之 方法製備此等催化材料。 在一個具體實施例中，能夠將PNP摻入有機金屬觸媒中。 形成有機金屬觸媒之方法係於美國專利申請第20020026013 A1號提供。本發明之有機金屬觸媒可以在PNP中包含催化活 性之配位子。可以具催化活性之含PNP膦配位基能夠藉由將-31 -
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線 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 1303187 A7 B7 五、發明説明（27 ) 瞵添加於PNP中存在之殘餘雙鍵而製備。烯烴聚合觸媒能夠 藉由結合聚不飽和PNP與有機金屬晞烴聚合觸媒而製備。不 像先前技藝有機金屬烯烴聚合觸媒正常上需要活化（例如以 甲基鋁氧烷活化之觸媒；如氯化鎂之吸附劑、或具有各種配 位物質），本發明之有機金屬烯烴聚合觸媒不需要此一活化 反應。 各種形式之觸媒能夠與PNP結合以製備本發明之催化材料 。數種能夠結合PNP之觸媒形式包括戚-那（Ziegler-Natta)、單一 位置、及布魯克費德（Brookfield)觸媒。在本具體實施例中， PNP較佳包含殘餘不飽和基團。殘餘不飽和基團能夠於PNP 提供，例如，藉由使用足量多乙晞系不飽和單體（例如DVB) 以提供過量碳-碳雙鍵。該多乙烯系不飽和單體之量典型上 將為以用以製備PNP之全部單體計至少5重量％，較佳至少10 重量％，更佳至少20重量％，最佳至少30重量％。不受限於特 殊原理，殘餘不飽和可以作為結合可溶性/均句觸媒之配位 子結構。因此，本發明之觸媒可以在無鋁氧烷存在下發揮作 用。因為鋁氧烷正常上降低觸媒效率，所以本發明不需要鋁 氧烷之PNP可以具有提高效率。 在一個本發明之具體實施例中，催化材料可以以具有磺 酸官能度之PNP製備。此等催化材料可以具有改良表面積， 然而將參與其共沸乾燥的能力（對甲苯磺酸基底催化材料並 非如此）。具有磺酸官能度之PNP之提高酸度可以使其特別有 用於無水系統。對應環（及雙鍵）齒化PNP亦是如此，其可以具 有提高酸度或較高使用溫度。其它於催化及非催化應用之 -32- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 1303187 A7B7 五、發明説明（28 ) PNP提供有用結構之雙鍵加成反應尤其包括於其中添加氫矽 烷、添加亞磷酸鹽及添加膦酸鹽。 在一個本發明之具體實施例中，係將PNP摻入巨塊中。形 成巨塊之方法係於美國專利第5,540,981號提供。巨塊可以藉 由於發生燒結之溫度將PNP或官能化PNP通過擠製器而製備 。所產生巨塊可以用以作為觸媒、用以處理氣體、作為觸媒 撐體及用於其它通常應用巨塊之應用。 以下實例係進一步說明本發明之各種方面。 實例1.製備PNP 將一 500毫升反應器裝置熱偶、控溫計、滌氣入口、具滌氣 出口之水冷迴流冷凝器、攪拌器及添加漏斗。於添加漏斗裝 填201.60克單體混合物（由18.00克甲基丙缔酸甲酯（100%純度）、 2.00克二甲基丙烯酸二乙二醇酯（100%純度）、1.60克過氧三甲 基乙酸三級戊醋於礦油精（Luperox 554-M-75)之75%溶液及 180.00克二異丁基酮（“DIBK”)組成）。其後在加熱使反應器内容 物至75°C之前，將含180.00克DIBK之反應器以氮沖洗30分鐘。 當反應器之内容物到達75°C時，以90分鐘將添加漏斗中之單 體混合物均勻裝填於反應器。終止添加單體混合物30分鐘後 ，添加首先二追加物等份量（間隔30分鐘，由0.06克過氧三甲 基乙酸三級戊酯於礦油精（Luperox 554-M-75)之75%溶液及2.00 克DIBK組成）。在第二追加物等份量終止時，將反應器内容 物維持於80°C 2½小時以完成反應。將所產生聚合物以庚烷沉 澱而離析，過濾收集並在真空下乾燥，產生一種白色粉末。 將此物質再溶於丙二醇單甲醚乙酸酯。所形成PNP之顆粒大 -33- 黎
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本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格（210 X 297公釐） 1303187 A7 B7 五、發明説明（29 ) 小分佈以動力雷射光散射測定為0.8至5.0毫微米，平均為1.4 毫微米，由GPC測量，視分子量為22,642克/莫耳，數目平均分 子量為14,601克/莫耳，且Mw/Mn分佈為1.6。 實例2.以半批次乳液聚合法製備PNP-AAEM/ALMA共聚物 從17克去離子水、8.85克28% w/w固體月桂基硫酸銨（“ALS”) 、12.4克乙醯乙酸甲基丙烯酸乙酯（“AAEM”)及1.78克甲基丙晞 * .. 酸烯丙酯（“ALMA”)之混合物製得單體乳液。其後以600克去離 子水、15.0克28% w/w固體ALS及0.15克過硫酸銨(“APS”)於1毫升 去離子水製備反應鍋。將反應鍋加熱至90°C同時以氮滌氣。 將一半單體乳液添加於以200 rpm揽拌之反應鋼。20分鐘後， 添加剩餘之單體乳液。將鍋溫保持於90°C 30分鐘，冷卻至55 °C，其後分別添加〇.〇2克羥基過氧化三級丁基（“t-BHP”)於1毫 升去離子水之溶液及0.010克次硫酸鈉甲醛（“SSF”)於1毫升去 離子水之溶液。其後將反應冷卻至常溫’並將乳液分別經由 、 400及100網目篩過濾。以冷凍-乾燥從水離析樣品以.產生種 白色易碎自由流動粉末。將所產生白色粉末以多量雙重蒸 餾並去離子之水清洗以移除大部份界面活性劑。 實例3.製備PNP -由批次乳液聚合法製備AAEM/ALMA共聚 物 於瓶中從17克去離子水、8.85克28% w/w固體ALS、12.4克 AAEM及1.78克ALMA之混合物製得單體乳液。其後以600克去 離子水、15.0克28% w/w固體ALS及0.15克APS於1毫升去離子水 製備反應鍋。將反應鍋加熱至90°C同時以氮滌氣。將單體乳 液一次全部添加於以200 φπι攪拌之反應鍋。30分鐘後，將反 -34- L本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210X297公釐） ~ 1303187 A7 B7 五、發明説明（30 ) 應燒瓶溫冷卻至75°C，其後添加0.02克t-BHP於1毫升去離子水 之溶液。將反應進一步冷卻至55°C並添加0·〇1〇克SSF於2毫升 去離子水之溶液。其後將反應冷卻至常溫’並將乳液分別經 由400及1〇〇網目篩過濾。
實例4.以逐步添加聚合法製備PNP 從100克水、1·60克28% w/w固體ALS、68克丙晞酸乙醋（“EA”) 、:17克甲基丙婦酸甲酯（“MMA”）、12.5克二乙晞苯(“DVB”)及5克 甲基丙晞酸酯（“MAA”)之混合物製得一種單體混合物。將包 含445克水、22.2克28%固體ALS及0.37克APS之反應鍋在氮大氣 下加熱至85°C。將單體乳液以90分鐘進料至該鍋。在進料終 止後將反應保持於85°C30分鐘，繼之冷卻至65°C。冷卻後， 添加1.33克10%硫酸鐵(FeS04)。1分鐘後，添加〇·2克70% t-BHP， 2分鐘後添加〇·1〇克100%異抗壞血酸(IAA)並維持反應15分鐘。 以相同時間期間及相同順序添加第二追加物系統。其後將 反應冷卻至常溫並經由400網目篩過濾。 實例5.製備各種ΡΝΡ 表5.1提出複數種ΡΝΡ組合物。此等聚合物係根據實例1·4之 一般步驟製備。縮寫“Mw”表示重量平均分子量，“Μη”表示數 目平均分子量。“Dist”表示Mw/Mn之比例。使用表準GPC法以 四氫吱喃作為溶劑測量視分子量。 -35- ^紙張尺度通用中國國$^^(CNS) A4規格（210X 297公釐） 1303187 A7 B7 五、發明説明（ 31 ) 表5.1聚合物PNP組合物 樣品5- 組合物 比例 Mw Mn Dist 1 2 HEMA/DEGDMA MMA/DEGDMA 90/10 90/10 3 4 MMA/DEGDMA MMA/DEGDMA 90/10 90/10 19073 644 11183 221 1.7 2.9 5 MMA/DEGDMA 90/10 771 3989 1.9 6 MMA/MAPS/ DEGDMA 70/20/10 10640 4264 2.5 7 MMA/MAPS/DEGDMA 80/10/10 12819 8091 1.6 8 MMA/MAPS/DEGDMA 60/30/10 9 MMA/MAPS/DEGDMA 40/50/10 43667 9047 4.8 10 MMA/MAPS/DEGDMA 20/70/10 166432 7404 22.5 11 MAPS/DEGDMA 90/10 11683 3484 3.4 12 MMA/MAPS 88.9/11. 1 15966 7424 2,2 13 BA/DEGDMA 90/10 51007 29065 1.8 14 MMA/MAPS/PETTA 80/10/10 15 MMA/MAPS/ PPG4000DMA 80/10/10 16 MMA/MAPS/DPEPA 80/10/10 17 MMA/MAPS/TMPTMA 80/10/10 18 MMA/MAPS/DEGDMA 75/10/15 19 MMA/MAPS/DEGDMA 85/10/5 20 MMA/MAPS/DVB 10/60/30 95613 12003 8.0 21 MMA/MAPS/DVB 20/60/20 110422 19814 5.6 22 MMA/MAPS/DVB 25/60/15 23 MMA/MAPS/DVB 30/60/10 24 MMA/MAPS/DEGDMA 20/70/10 35249 7438 4.7 25 MMA/MAPS/DEGDMA 30/60/10 35105 7003 5.3 26 MMA/MAPS/DVB 10/80/10 331732 29913 11.1 27 STY/MAPS/DVB 30/60/10 38455 12320 3.1 28 BA/MAPS/DVB 30/60/10 499094 36317 13.7 29 BA/MAPS/DVB 10/80/10 312848 16102 19.4 30 BA/TMSMA/DVB 10/80/10 674730 30989 21.8 -36 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(21〇x 297公釐） 1303187 A7 B7 五、發明説明（32 ) 31 BA/MOPTSOMS/DVB 10/80/10 97530 12154 8.0 32 BA/MOPMDMOS/DVB 10/80/10 363561 37553 9.7 33 BA/MAPS/TAT 10/80/10 12201 5182 2.4 34 ALMA/BA/DVB 10/80/10 35 IBOMA/MAPS/DVB 10/80/10 36 BA/DVB 90/10 223436 29309 7.6 37 BA/PGDMA 90/10 26797 8242 3.3 38 BA/ALMA 90/10 104529 15967 6.5 39 ΒΑ/ΤΜΡΤΜΑ 90/10 39638 16306 2.4 40 BA/DPEPA 90/10 103945 18702 5.6 41 EHA/DVB 90/10 42 EHA/ALMA、 90/10 43 ΕΗΑΛΓΜΡΤΜΑ 90/10 44 EHA/DPEPA 90/10 45 STY/DVB 90/10 46 STY/ALMA 90/10 47 EHA/STY/ALMA 20/70/10 48 EHA/STY/ALMA 45/45/10 49 MMA/DEGDMA 90/10 22642 14601 1.6 ♦
裝 實例6.製備用於固態介質之pNp 於1公升反應器裝置水冷凝器、熱偶、高架攪拌器、氮入 口及添加浸管。於反應器裝填500毫升二甲苯並將反應器加 熱至80°C。建立21〇 φΠ1之攪拌速度，其後以丨5毫升/分鐘之速 度添加含8克乙烯芊基氯、15克純度55%之二乙晞苯、57克苯 乙晞、2克98%過氧化苯甲醯及12〇克二甲苯之溶液。添加完 成後’將溫維持於80°C再8小時。形成之PNP適於進一步官能 化為離子交換、觸媒撐體、傳感器、分離介質及離子滲透性 膜介質用之材料。
實例7.製備有用於固態介質之PNP 万令1公升反應器裝置水冷凝器、熱偶、高架攪拌器、氮入 -37- 本紙張尺度適用中國國家操準(CNS) 規格(·χ 297公爱) 訂
1303187 A7 B7 五、發明説明（33 ) 口及添加浸管。於反應器裝填500毫升二甲苯並將反應器加 熱至80°C。建立210 rpm之攪拌速度，其後以1.5毫升/分鐘之速 度添加含40克80%醇度二乙烯苯、1克98%過氧化苯甲醯及120 克二甲苯之溶液。添加完成後，將溫維持於80°C再8小時。所 形成聚二乙烯苯顆粒經發現每克包含0.4毫莫耳殘餘乙晞基 ，並適於進一步官能化為離子交換、觸媒支撐體、傳感器、 分離介質及離子滲透性膜介質用之材料。 實例8 :薄膜填料外層 使用平均直徑5-30毫微米之PNP及乙烯苄基氯(90%)二乙埽 苯（10%)共聚物之組合物製備根據美國專利第4,383,047號之薄 膜填料外層。所產生材料有用於作為薄膜填料外層。 實例9.吸氧/消氧材料 長度35公分直徑1.5公分之垂直玻璃管各端具閥，並包含 100毫克具表5中第45項組成之苯乙烯-二乙缔苯之流體化PNP 以外部加熱器維持於l〇〇°C，並通過五羰化鐵飽和之4.7%氫/ 氬氣流（藉由氣體混合物在進入該管前通過飽和器冒泡而得 到）。以5毫升/分鐘速度添加氣流180分鐘，於該期間樣品重 量提高100%。在100°C，羰化鐵蒸氣分解為大量沉積於PNP上 之鐵（0)。所有其後將其轉化為適用於作為氧消除劑之轉移及 操作，皆在惰性大氣下拿持引火產物，如曰本未審查專利公 開案東京公報（2000)第JP 2000212448 A2號所述般。 實例10 :滲透性薄膜 製備根據美國專利第4,766，161號實例1之滲透性膜，除了使 用含平均直徑25毫微米及組成為二乙晞苯/乙烯芊基氯共聚 -38- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 1303187 A7 B7 五、發明説明（34 ) 物之PNP取代實例1中苯乙晞/乙烯芊基氯共聚物形成薄膜外 。所產生材料有用以作為滲透性膜。
實例11 : TRR 製備根據美國專利第4,087,357號方法編號I及其後實例之 TRR，除了在負載巨網共聚物及PNP組份後聚合步驟期間，使 用94.5克平均直徑約1毫微米且組成為3% DVB交聯丙晞酸甲 酯之PNP外。在混合共聚物適當轉化為兼具弱鹼及弱酸官能 度之TRR後，所產生材料有用於作為TRR，如美國專利第 4,087,357號方法I及其依循之步騾所述般。 實例12 :高容量多孔性樹脂 依照以下步驟合成高容量且強物理安定性之多孔性離子 交換樹脂：將包含苯乙締（300克）、二乙烯苯(24克，55%濃度） 、過氧化苯甲醯（4.3克，75°/〇)及具組成為MMA/MAPS/DVB (25: 60: 15)且平均直徑為5至10毫微米之PNP (60克）之有機單體 相裝填於燒瓶（包含約500毫升含界面活性劑之水性相）。施以 攪捽，所以有機相以細滴液形式分散。其後將混合物以1小 時加熱至79-82°C，其後保持約10小時。過濾共聚物顆粒並以 水清洗。將共聚物珠粒於5(TC爐中乾燥5小時後，其能夠氯 甲基化並胺化或磺化，以分別製得高容量之陰離子或陽離 子交換樹脂。 實例13 :結合化學介質 製備根據德國專利第GB 2338487 A1號實例4之結合化學介 質，除了於單體混合物添加平均直徑為50毫微米且從4-氯甲 基苯乙烯60.8%、苯乙烯37.8%及二乙晞苯（DVB) 1.4%製備之 -39- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 1303187 A7 B7 五、發明説明（35 ) PNP外。該PNP重量分率為以所使用全部單體計5重量％。所產 生聚合物珠粒材料具有從PNP “晶種”顆粒提高之改良顆粒大 小控制。所產生材料有用於作為結合化學介質。 實例14 :結合化學介質 製備根據德國專利第GB 2338487 AH虎實例4之結合化學介 質，除了在聚合物材料乾燥至固定重量前，於聚合物材料 (珠粒基材）從溶液吸附平均直徑為50毫微米且從4-氯甲基苯 乙晞60.8%、苯乙烯37.8%及二乙晞苯(DVB) 1.4%製備之PNP外。 PNP重量分率以全部聚合物材料為2 wt%。所產生聚合物珠粒 材料具有從PNP “塗層”顆粒提高之改良化學接附。 實例15:傳感器材料 製備根據美國專利第6,312,809 B1號實例1之傳感器材料製 備，除了經由類麥可加成法將表面胺基形成之碳-氮鍵添加 於懸掛丙烯酸鹽不飽和基，將表5中40或44項形式之PNP鍵聯 於胺烷基硫醇自身裝配單層外。使用經塗佈表面音波（SAW) 裝置之表面作為化學傳感器，如美國專利第6,312,809 B1號實 例3所述般。 實例16 :藥物載劑-視黃醇毫微膠囊 製備根據歐洲專利第EP 1034839 A1號實例1之視黃醇毫微 膠囊藥物載劑，除了以表5.1中第一項形式之PNP取代購自佩 斯多（Perstorp)之市售樹枝狀產品BOLTHORN H40™外。 實例17 :藥物載劑-水楊酸 使表5第40或44項形式之PNP與二甲胺反應，以完成胺橫過 懸掛丙晞酸鹽雙鍵之類麥可加成反應，將其轉化為β-胺丙酸 -40- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210 X 297公釐）
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基。以這些PNP取代美國專利第5,714,166號實例}之樹枝體， 以製備水楊酸之受控釋放關聯物。 實例18:藥物載劑—胰島素 使用表5第1項形式之pnp (除了將1〇_75% MMA以dmaema取 代外）製備胺官能PNP。將此等pNP與2-(乙醯氧）苯甲酸/氯仿結 泛以ί于到故：二級胺比為1: 1。以光譜說明PNp中2_(乙酷氧）苯 甲酸之内部關係，以確認此等胺官能ρΝρ能夠用以作為藥物 載劑。使用動力透析法及其它物理方法說明此類ΡΝΡ之受控 釋放特徵。將此等胺官能ΡΝΡ與胰島素結合以製備受控釋放 藥物載劑系統。 實例I9 :缔烴聚合法之催化材料 製備根據美國專利第6，100,214 Α1號之埽烴聚合法用催化材 料’除了於觸媒支撐體合成法中使用平均直徑為3毫微米且 組成為二乙缔苯/乙婦苄基氯共聚物之ΡΝρ取代氯甲基化聚苯 乙烯-共-二乙烯苯珠粒外。使用此處提供之催化材料製備埽 烴聚合物。 實例20 :有機金屬觸媒 製備根據美國專利申請第2002, 0026013Α1號實例3之有機金 屬觸媒，除了將0.5克平均直徑25毫微米且組成為聚二乙烯苯 之ΡΝΡ結合活性觸媒之外。所產生材料有用於作為有機金屬 觸媒。 -41 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210 X 297公釐)
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Claims (1)

1303187 -., 公告本 第91106298號專利申請案 (97年9月12日) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 申清專利範圍 1·種刀離’丨貝，其包括··平均直徑為1至8毫微米之PNP， /、中該PNP包括多乙烯系不飽和單體作聚合單元。 2·根射請專·項之綠介#，其中··該分離介 質係由PNP形成，該分離介f包括至少―項以下形式： 離子交換顆粒、離子交換膜、滲透性膜、混合床、薄膜、 石厌質樹月旨、巨網樹脂、石夕石珠粒、分離織物、毛細分離 管用塗層及吸氧/消氧材料。 3·根據申請專利範圍第！項之分離介質，#中··該分離介 質係從至少一種固態介質形成，且該固態介質係以PNP 改質。 4· 一種催化材料，其包括··平均直徑為丨至8毫微米之⑽卜 其中該PNP包括多乙烯系不飽和單體作為聚合單元。 5.根據申請專利範圍第4項之催化材料，其尚包括至少一 種接附於該PNP之觸媒。 6· —種結合化學介質，其包括：平均直徑為丨至8毫微米之 PNP，其中該PNP包括至少一種多乙烯系不飽和單體作為 聚合單元。, 7. —種樂物載劑材料，其包括··平均直徑為丨至8毫微米之 PNP’其中該PNP包括至少一種多乙烯系不飽和單體作為 聚合單元。 8· —種傳感器材料，其包括··平均直徑為】至8毫微米之 PNP ’其中該PNP包括至少一種多乙烯系不飽和單體作為 聚合單元。 9· 一種提供固態介質之方法，其包括：
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規袼（210 X 297公髮） 92945L(修正本）
丨裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) [303187 A8 B8 C8 D8 第91106298號專利申請案 (97年9月12曰）
申請專利範圍 形成平均直徑為1至8毫微米2PNP，其中該pNp包括 至少一種多乙烯系不飽和單體作為聚合單元；及 形成包括該PNP之固態介質。 1〇·根據申請專利範圍第9項之方法，其中該固態介質係從 包括以下各項之群族選擇··離子交換顆粒、離子交換 膜、滲透性膜、分離織物、經塗佈毛細分離管、混合床、 薄膜、碳質樹脂、巨網樹脂、矽石珠粒、及吸氧/消氧 材料，催化材料、結合化學介質、藥物載劑材料及傳感 器材料。 " (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·*_ 裝 訂-· 經濟部智慧財產局員Η消費合作杜印製
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