TWI302085B - Clathrate compound, method for controlling concentration of agrochemical active ingredient aqueous solution, and agrochemical formulation - Google Patents

Description

:1302085 九、發明說明： L發明所屬之技術領域】 本發明係關於以多分子系主體化合物 並以水溶解度高之農藥活性成分做為客體化^物 =物’以及農藥活性成分水溶液之濃度控制方法，匕 荊述晶籠化合物之農藥製劑。 ’ 【先前技術】

:前，農藥活性成分係予以製劑化而做為農藥製劑之 形式使用。農藥製劑有粉劑、粒劑、水合劑、顆粒 水溶劑、水溶液劑、乳劑、溶膠劑等。 例如，亞滅培―prid)等高水溶解度之農㈣ 性成分通常係以水溶劑、粒劑、水合劑等之形式使用。、/ 近年來，-直在進行包括施用法之劑型開發，以求 高：人體或環境之安全性及省力化。例如，希望能 農樂製劑’能長時間安定的貯存，於土壤中可以保持長期 不失去農藥效力，並能緩緩釋出農藥活性成分，以能 發揮農藥效力。 另-方面，已知有數種與本發明相關之以四苯酚乙烷 化合物做為主體化合物並以藥劑等做為客體化合物之晶籠 *物合·|如’專利文獻j中，記載將環氧樹脂用硬化劑 ^ 化口物以夕分子系主體化合物晶籠化之環氧系黏著 劑，於專利文獻2巾，記載將5 一氣—2_ f基_4—異暖 唑咐—酮等抗菌劑以四苯酚乙烷類等多分子系主體化合 物晶蘢化之非漂白粉系防垢劑。 5 ：1302085 [專利文獻1]日本特開平5 — 19471 1號公報。 [專利文獻2]日本特開2〇〇〇_ 3275〇9號公報 【發明内容】 發明欲解決之謀韻 本發明之課題為提供以多分子系主體化合物做為主體 化合物並以水溶度高之農藥活性成分做為客體化合物之曰 籠化合物’以及農藥活性成分水溶液之濃度控制方法，： 具有良好緩釋性、儲藏安定性及土壤中安定性之農 劑0 、 J以解決課題之手科 本發明者等嘗試以多分子系主體化合物做為主體化人 物並以高水溶解度之亞滅培等農藥活性成分做為客體化: 物之晶籠化合物的製^告 # a山人 ㈣&成功地合成了所需晶籠化合物。 成二㈣使用所得到之晶籠化合物，能使前述農藥活性

2料的飽和溶解度維持於既定濃度範圍，並能得到具 有良好緩釋性、儲藏安定性 汉晨干女疋性之溶膠狀農藥 氣训（>谷膠劑），從而達成本發明。 總之，依照第丨本發明，可以提供—種晶籠化合物， 工特徵為:以多分子系主體化合物做為主體化合物，並以 中的飽和溶解度為州卿以上之農藥活性成分 做為客體化合物。 分子糸主體化合物較 以上芳香族基，更佳 本發明之晶籠化合物中，前述多 佳為分子内具有2個以上經基及2個 4以式（I ) 6 -Ι3Ό2085

[式中’ X表示（CHU表* 〇〜3之整數）或可具有取代基 之苯撐基，R1〜R8各自獨立，表示氫原子、碳數^之烷基: 可具有取代基之苯基、齒素原子或碳數丨〜6之燒氧基^所 示四苯盼化合物或以式（II)

[式中，R及R各自獨立，表示碳數1〜6之烷基、鹵素原 子或碳數卜6之烷氧基，r及s各自獨立，表示〇〜4之整 數，口及q各自獨立，表示1〜4之整數]所示羥基二苯甲_ 化合物中任一者。 本發明之晶籠化合物中，前述農藥活性成分較佳為新 類終驗（neonicotinoid)系化合物，前述新類菸鹼系化合 物以擇自由毗蟲胺（11^6叩7^111)、益達胺(^„11(13(：1〇1)1^(1)、 7 l3〇2〇85 亞滅培（Acetamiprid)、赛速安胺（thiamethoxam)、可尼 丁（clothianidin)、噻蟲咐（thiacl〇prid)、達特南 (dinotefuran)所構成群中至少丨種更佳。 、依妝第2本發明’藉由將對25。〇之飽和溶解度為5〇〇ppm 二上的農藥活性成分包容於多分子主體化合物所形成之内 P工間’可以提供—種以維持前述農藥活性成分對水之飽 # :合解度在既疋浪度範圍内為特徵之農藥活性成分水溶液

之濃度控制方法。 本毛明之/辰度控制方法中，較佳為適當選擇前述多分 :系主體化合物，並將前述農藥活性成分包容於前面所選 之多分m體化合物所形成内部空間， 樂活性成分對水飽和溶解度在既定濃度範圍内。 ”之浪度控制方法中，前述多分子系主體化合物 車乂仏為分子内具有2個μ、， 合物，又個以上芳香族基之化 -基二苯二:::::::合物或前彻 新類= = =::，前述農_成分較佳為 所構成二：賽速安、可尼丁、噻蟲咐、達特南 所構成群中至少1種更佳。 運衍旬 依照第3本發明，提供一種農藥製劑， 有本發明之晶籠化合物。 ^、、徵為· a 本毛月之農藥製劑較佳為種子處理劑。 本毛明之農藥製劑較佳為溶膠劑。 1302085 依照第4本發明，提供一種農藥活性組成物，其特徵 為··含有本發明晶籠化合物及合成除蟲菊精。 又，提供-種農藥製劑，其特徵為：含有本發明農藥活 性組成物。該農藥製劑較佳為種子處理劑，且較佳為溶膠 劑。 發明效杲

依照本發明之晶籠化合物，所製造之農藥製劑，能維 持高水溶解度農藥活性成分對水之飽和溶解度為既定濃度 範圍’且具有良好緩釋性、儲藏衫性及土壤中安定性。 依知、本發明之漢度控制方法，能維持高水溶解度農藥 活性成分對水之飽和溶解度為既定濃度範圍。藉此，可控 制農=性成分對土壤中水分之溶出，例如，不會因為降 雨等％境變化造成效力持續性下降。 本發明之農藥製劑具有良好緩釋性、儲藏安定性及土 壌中安；t性，為能有效發揮藥效且無害環境者。 本&月之農藥#性組成物能更有效地發揮藥效。 以本發明晶籠化合物做為溶膠劑之農藥製劑中，幾乎 不會觀察到粒子成長或結塊。 成于 【實施方式】 二下將本發明分& υ晶籠化合物、2)農藥活性成分 水浴液之濃度控制方法、3) f 加以詳細㈣。 農錢劑及4)農藥活性組成物 1)晶龜化合物 本發明之晶籠化合物之特徵為：以多分子系主體化合物 9 ^302085 做為主體化合物，以對2 5。厂皮夕 ,^ ^ 水之飽和溶解度為500ΡΡΙ„以 上的辰藥活性成分做為客體化合物。 本發明使用之多分子李主妒儿人 刀于糸主體化合物中，複數分子透過 風鍵集合形成具有内部空間之处 I工U〈 Μ日日，並能於該所形成空間 内晶籠客體化合物。 即 本發明使用之多分子系主 可’不特別限制。 體化合物只要具有該種性質 米例如有，苯酚、鄰氣苯酚、2, 4, 6-三氣苯酚、對氣酚、 j肖基苯酚、對硝基苯酚、2, 4〜二硝基苯酚、2, 6 —二硝基 j酚、2, 4, 6-三硝基苯酚、對第三丁基苯酚、對第三辛基 苯齡等分子内具有！個芳香族基及】個經基之化合物； 第三丁基氫醌、2,5-二第三丁基氫醌等分子内具有j 個芳香族基及2個羥基之化合物； α，％ α’，α’-四苯基-1，1，-聯笨基 j，2，一二甲醇、4, 4，_ 衣己又雙紛、4, 4’-甲撲雙紛、4，4,-乙叉雙酴、5，5’ -甲撐

二水揚酸、二（4-羥基苯基）硫、4,4,-丁叉二（3-甲基-6-第 二丁基笨酚）、2, 2,-甲撐雙（4-甲基-6 -第三丁基苯酚）、 4, 4’一（1〜笨基乙又）雙酚、2, 5-雙（2, 4-二甲基苯基）氫醌、 ’’ ’6四本基-2，4-己二快-1,6 -二醇、1，1，4，4 -四本基 一 2 一丁块〜1，4-二醇、1,1,2,2-四苯基乙烷—1,2-二醇、 1，1，6, 6〜四（2, 4一二甲基苯基）一2, 4一己二炔-1 6一二醇、 9, 9 -聯二懸、9, 1〇一二（4—甲基苯基）一9, 1〇一二氫憩一9, 1〇一 二醇、9，1卜二苯基—91〇 —二氫憩—91〇 —二酵、M—二 一2-萘酚、前述式（1)所示四苯酚化合物及前述式（II)所示羥基 .002085 ，二苯甲酮化合物等分子内具有2個以上芳香族基及2個以 #上羥基之化合物；及，1，4_二氮雜二環-[2. 2. 2]-辛烷、顆 粒狀玉米澱粉（多孔Y — 20)、5, 5-二甲基乙内醯脲、N一苯基 馬來醯亞胺、9, 9，-聯二憩等其他多分子系主體化合物等。 該等多分子系主體化合物可單獨使用或者組合2種以 上。 該等之中，由能夠有效得到以對25它水之飽和溶解度 為500ppm以上之農藥活性成分為客體化合物之晶籠化合 %物，並能得到緩釋性、儲藏安定性及土壤中安定性良好之 農藥製劑的觀點，較佳為分子内具有2個以上芳香族基及 2個以上羥基之化合物，又以前述式〇)表示之四苯酚彳土匕合 物或前述式（II)表示之羥基二苯曱酮化合物更佳。 前述式（I)中，X表示（CH2)n或可具有取代基之苯撐基。 η表示〇〜3之整數，以〇較佳。 苯撐基可為對苯撐基、間苯撐基及鄰苯撐基任一者， 以對苯撐基較佳。 % 彳具有取代基之苯撐基的取代基例如有，氟原子、氣 原子、溴原子等鹵素原子；甲基、乙基、正丙基等烷基；甲 氧基、乙氧基、正丙氧基等烷氧基等，但以不具有取代基 之苯樓基較佳。 R R各自獨立’表示氫原子；甲基、乙基、正丙基、 異丙基等碳數1〜6之烷基；苯基、2 —氣苯基、4—甲基苯基、 2, 4-二氟苯基、3, 5一二甲氧基苯基、2,4,6 —三甲基苯基等 可具有取代基之苯基；氟原子、氣原子、溴原子等鹵素原 11 :· 1302085 . 子；甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、 第三丁氧基等碳數1〜6之烷氧基。 前述式（I)所示化合物之具體例例如有，丨，丨，2, 2_四（4一 說苯基）乙烷（TEP)、1，1，2, 2-四（3-甲基-4-羥苯基）乙烷、 1，1，2, 2-四（3, 5 -二甲基-4-羥苯基）乙烷、i，12, 2-四（3-氯-4-羥苯基）乙烷、1，1，2, 2-四（3, 5-二氯-4-羥苯基）乙 烧、1，1，2, 2-四（3-溴-4-羥苯基）乙烷、1，1，2, 2-四（3, 5-二溴-4-羥苯基）乙烷、1，1，2, 2-四（3-第三丁基-4-羥苯基） %乙烷、丨，1，2, 2-四（3, 5-二第三丁基-4-羥苯基）乙烷、 1，1，2, 2-四（3-氟-4-羥苯基）乙烷、1，1，2, 2-四（3, 5-二氟 -4-羥苯基）乙烷、1，1，2, 2-四（3-甲氧基-4-羥苯基）乙烷、 1，1，2，2 -四（3，5 -二甲氧基-4-經苯基）乙烧、1，1，2，2 -四 (3 -氣-5 -甲基-4 -經本基）乙烧、1，1,2，2-四（3-漠-5-曱基 -4-羥苯基）乙烷、1，1，2, 2-四（3-甲氧基-5-甲基-4-羥苯 基）乙烷、1，1，2, 2-四（3-第三丁基-5-甲基-4-羥苯基）乙 烷、1，1，2, 2-四（3-氣-5-溴-4-羥苯基）乙烷、1，1，2, 2-四 __ (3-氣-5-苯基_4-經苯基）乙烧、1，1，2,2-四[(4 -經基-3 -苯基）苯基]乙烧、 1，1，3, 3-四（4-羥苯基）丙烷、1，1，3, 3-四（3-甲基-4-羥苯基）丙烷、1，1，3, 3-四（3, 5-二甲基_4-羥苯基）丙烷、 1，1，3，3 -四（3 -氯-4-經苯基）丙烧、1，1，3，3-四（3,5 -二 氯-4-羥苯基）丙烷、1，1，3, 3-四（3-溴_4-羥苯基）丙烷、 1，1，3，3 -四（3，5 -二漠-4-經苯基）丙烧、1，1，3，3_ 四（3 -苯基-4-羥苯基）丙烷、1，1，3,3-四（3,5-二苯基-4-羥苯 12 ：1302085 基）丙烷、1，1，3, 3-四（3-甲氧基-4-羥苯基）丙烷、1，1，3, 3-四（3, 5-二甲氧基_4-羥苯基）丙烷、1，1，3, 3-四（3-第三 丁基-4-經苯基）丙烧、1，1，3, 3 -四（3, 5 -二第三丁基-4-經苯基）丙燒、 1，1，4,4-四（4-羥苯基）丁烷、1，1，4,4-四（3-甲基-4- 羥苯基）丁烷、1，1，4, 4-四（3, 5-二曱基-4-羥苯基）丁烷、 1，1，4,4-四（3-氯-4-羥苯基）丁烷、1，1，4,4-四（3,5-二 氯-4-羥苯基）丁烷、1，1，4, 4-四（3-甲氧基-4-羥苯基）丁 % 烷、1，1，4, 4-四（3, 5-二甲氧基-4-羥苯基）丁烷、1，1，4, 4- 四（3-溴-4-羥苯基）丁烷、1，1，4,4-四（3,5-二溴-4-羥苯 基）丁烧、1，1，4，4 -四（3 -第二丁基-4 -經苯基）丁烧、 1，1，4,4-四（3,5-二第三丁基-4-羥笨基）丁烷等。

0!，0!，0!’，0；-四（4-經苯基）-對二甲苯、-四（4 -•苯基）-間二甲苯、α，α，α’，α’-四（4-經苯基）-鄰二甲苯、 α，α，α，，〇：，-四（4-羥基-3-甲基苯基）-對二甲苯、α，％ α，，以，一 四（4-經基-3-氣笨基）-對二曱苯、〇；，α, qj，，以’一四（4一經基一3一 乙基苯基）-對二甲苯、α, α，α’，α’-四（4-羥基-3-異丙基苯 基）-對二曱苯、《，〇：，〇：，，〇：，-四（4一羥基-3-氣苯基）一間二甲 苯、α，〇:，α’，α’-四（4-羥基-3-甲基苯基）—間二甲苯、 〇：，《，〇:，，〇:，-四（4-羥基-3-乙基苯基）-間二甲苯、％〇^，，（^，— 四（4-羥基-3-甲基苯基）-鄰二甲苯、α，α，α，，^，一四（4一羥基 -3 -氣苯基）-鄰二甲苯、α，α，α’，α’一四（4 一經基—3 —乙基苯 基）-鄰二曱苯、〇；，〇：，α，，α，-四（4-羥基-3-異丙基苯基）一鄰 二甲苯、 13 ：1302085 • α，α，α’，α’一四（4一羥基—3-第三丁基苯基）一對二甲苯、 %α，α’，α，—四（4 一羥基 _3一 溴苯基）一對二甲苯、α，α，α，，^一 四（4經基-3-蛾苯基）-對二曱苯、α，α，α，，α，—四（4-經基—3一 甲氧基苯基）-對二甲苯、α，α，α，，α，一四（4 一羥基一3一乙氧基 苯基）-對二甲苯、α，α’，α’一四（4一羥基—3一異丙氧基苯基卜 對二曱苯、α，α，α，,，-四（4-羥基-3一第三丁氧基苯基）一對 二曱苯、α，α，α，，α，-四（3-羥基苯基）一對二甲苯、α，％ α，，α，一 四（3-羥基-4-氣苯基）-對二甲苯、α，α，α，，α，一四（3 一羥基-4 — %溴苯基）-對二甲苯、％〇:，〇：，，《，一四（3一羥基一4一碘苯基）一對 二曱苯、a，a，a，，a，-四（3-羥基-4-甲氧基苯基）一對二甲苯、 a，a，a’，a’-四（3一羥基—4一乙氧基苯基）一對二甲苯、 %«，《’，〇^-四（2-羥基苯基）-對二曱苯、％%(^，，（^一四（2_ .基-4-氣苯基）一對二甲苯、a，a，a’，a’一四（2一經基—4—甲基 笨基）-對二曱苯、a，以，a’，a’-四（2—經基一 4 -甲氧基苯基）— 對二甲苯、《，〇；，〇:，，〇：，-四（4-羥基-3,5-二氯苯基）一對二甲 苯、a，a, a’，a’-四（4-羥基-3, 5-二甲基苯基）一對二甲苯、 a’a, a，a -四（4 一經基—3-氣—5-甲基苯基）一對二甲苯、 四（4—羥基苯基）—3一氣-對二甲苯，，以，一 四（4-羥基苯基）一3一甲基-對二曱苯、a，a，a，，a，一四（4一羥基 苯基）-3-甲氧基—對二甲苯、a，a一二（4一羥基苯基，一 一（3氯-4-羥基笨基）一對二甲苯、a，a一二（4一經基苯基）一 二（3—甲基—4 一羥基苯基）一對二甲苯、a，a一二（4 一羥基 苯基）-a，，a，-二（3-甲氧基—4一羥基苯基）一對二甲苯、 % % V-三（4-羥基苯基）— a，—3—氣苯基—對二甲苯、以，以，以，一 14 ：1302085 三（4-羥基苯基）—α，一3—甲基苯基—對二甲苯、α，％ ^、三 羥基苯基）- α，-3-甲氧基苯基-對二甲苯等。 前述式（II)中，R9及R10各自獨立，表示碳數卜6之 燒基、iS素原子或碳數1〜6之烷氧基。碳數丨〜6之烧基、 _素原子及碳數1〜6之烷氧基例如有與前述式（丨）中碳數 1〜6之烧基、鹵素原子或碳數1〜6之烷氧基為相同者。

r、s各自獨立，表示〇〜4之整數，各以〇較佳。p、Q 各自獨立’表示1〜4之整數，各自以1或2較佳。 以前述式（II)表示之化合物具體例有，4,4，—二經基二 笨甲酮、2,4，〜二羥基二苯甲酮、3,4，一二羥基二苯甲酮、 3’3 一羥基二苯甲酮、2, 3’一二羥基二笨甲酮、2, 2，—二羥 基二苯甲酮、4, 4,-二羥基-2-曱基二苯甲酮、4, 4，-二羥基 一2-氣二苯甲，j、4, 4,一二羥基—3一氣二笨甲酮、4, 4，—二羥 基2-甲氧基二苯甲酮、4, 4，—二羥基—2,2，一二甲基二苯甲 酮、4, 4 ’一二羥基一3, 3,-二甲基二苯曱酮、4, 4，-二羥基-2, 2，-一虱二苯甲酉同、4,4,-二羥基-3,3,-二氣二苯甲酮、4,4，一 二羥基―2,2,〜二甲氧基二苯曱酮、3, 3，-二羥基-2, 2，-二甲 基二苯甲顯I、3, 3，一二羥基—4, 4,一二甲基二苯甲酮、2, 2，— 二羥基-3,3，〜二曱基二苯甲酮、2,2，—二羥基—4,4，一二甲基 —本曱嗣、 ，4,4’-四羥基二笨甲酮、2,2，，3,3,一四羥基二苯甲 同3’3，4’4 -四經基二笨甲酮、2,2’，3,4’ -四經基二苯甲 酮、3, 3’，2, 4’-四羥基二苯甲酮、4, 4，，3, 2，一四羥基二笨甲 _、2,3,4,4’〜四羥基二苯甲酮、2,2，，4,4，一四羥基—3,3，〜 15 1302085 ¥ .二甲基二苯甲酮、2,2，，4, 4,-四羥基-3, 3,-二氯二苯甲酮、 2,2’，4,4’-四羥基—3,3，—二甲氧基二苯甲酮等。 使用之農藥活性成分只要是在25°C水中的飽和溶解度 為500ppm以上者（以下，也稱為「高水溶解度之農藥活性 成分」）者即可，不特別限定。 高水溶解度之農藥活性成分例如有，（E) —N —(6—氣—3一 D比咬甲基）乙基-N，-甲基-2-硝基亞乙烯二胺[俗名：卩比 蟲胺（nitenpyram)，水溶解度約 2000ppm]、（E)-Nl-[(6- %氣—3一吡啶基）曱基]-N2-氰基-Μ-曱基乙脒[俗名：亞滅培 (acetamiprid)，水溶解度 4200ppm(25°C)]、卜（6-氣-3- 卩比°疋基曱基）-N -硝基η米嗤咐—2 -亞基胺[俗名：益達胺 (imidacloprid)，水溶解度 510ppm(2(TC )]、3-(2-氣-1，3-噻 峻-5-甲基-1，3, 5-氧雜雙氮-4-亞基胺[俗名：賽速安 (thiamethoxam)，水溶解度 4100ppm(25°C)]、（E)-：l-(2- 氣-1，3-瞳唑-5-基甲基-3-曱基-2-硝基胍[俗名：可尼丁 (clothianidin)，水溶解度：〇.327g/L(20°C)]、3-(6-氣-¥ 3-毗咬基甲基）-1，3-噻唑啉-2-亞基氰胺[俗名：噻蟲 啉（thiacloprid)，水溶解度 510ppm(20°C)]、（RS)-：1-曱 基-2-硝基-3-(四氫-3-呋喃曱基）胍（俗名：達特南 (dinotefuran))等新類菸鹼系化合物； 〇，S -二甲基-N-乙酿基破酿胺硫酸醋[俗名：殺殺松 (acephate)，約 650000ppm]、N2-（4-氣-鄰甲苯基）_N1，N1 -二甲基甲醯胺[水溶解度：250ppm(20°C )]、2,2-二氣乙烯基 二甲基磷酸酯[俗名：DDVP，水溶解度約lOOOppm(室溫）]等 16 :1302085 磷系化合物；2, 2-二甲基-1，3-苯并二噁唑-4-基-甲基氨基 甲酸酯鹽酸鹽[俗名：免敵克（bendiocarb)]，水溶解度 26 0 0 0ppm(25°C)]、S, S’-2-二曱基胺基三曱撐-二（硫氨基 甲酸酯）[俗名：培丹 （cartap)， 水溶解 度：20 0 00 0ppm(25°C)]、2-乙基硫甲基苯基甲基氨基甲酸酯 [俗名：愛芬克（ethiofencarb)，水溶解度 18〇〇ppm(2〇°C)] 等氨基甲酸酯系化合物； S-甲基-N，N-二甲基-N-甲基氨曱醯基氧-1 一硫草醯亞胺 • 酸酯[俗名：歐殺滅（oxamy 1 )，水溶解度280〇〇〇ppm]、s- 甲基-N-(曱基氨甲醯基氧）硫乙醯亞胺酸酯[俗名：納乃 得（methomyl)，水溶解度58000ppm]、1,3-二氯丙稀[俗 名：D-水溶解度200 Oppm]等其他殺蟲性化合物等。 該等中’本發明之前述農藥活性成分較佳為新類於驗 系化合物，前述新類終驗系化合物以擇自由ρ比蟲胺、兴達 胺、亞滅培、賽速安、可尼丁、噻蟲啉、達特南所構成群 中至少1種更佳。

該等農藥成分可以單獨使用1種，或將2種以上以任 意比例混合。其中，由農藥活性高，並且製作晶籠化人物 之效果顯著的觀點，尤以亞滅培更佳。 本發明晶籠化合物之製造方法不特別限定，可使用夕 分子糸主體化合物’以習知之晶籠化合物製造方法製造 具體而言，例如，（i)於液體之農藥活性成分内，力 多分子系主體化合物將整個容量攪拌之方法、 u 1)於固體 之農藥活性成分的溶劑溶液中，加入多分子系 刀卞糸主體化合物 17 1302085 將整個容量Μ姓+ + i …J (iii)將固體之農藥活性成分與 刀末夕刀子系主體化合物混合之方法等。 使用刚述⑴〜（iii)之方法時，授摔溫度通室溫 1 〇〇 C ’授掉時間通常為數分鐘〜數十小時。 … 月J述夕分子系主體化合物與做為客體化合 性成分的混合比依所使用化合物之種類而冑，通；農 子系”化合物··農藥活性成分=99:卜1 : 99(重量份）二 f為多分子系主體化合物：農藥活性成分=80: 2〇〜2〇: 8〇 (重 量份），更佳為多分子系、主體化合物：農藥 = 60:40〜35:65(重量份）。 成 ^所使用之溶劑例如有水；甲醇、乙醇等醇類；乙酸乙酯 寺S曰類；一氯甲燒等鹵化烴類等。 溶解之使用量只要使前述攪拌混合容易進行並且後處 理谷易進行即可，無特別限定。

以通常之分離、純化方法，從攪拌所得到之混合物可 以離析出所需晶籠化合物。 所得到晶籠化合物之構造可藉由NMR圖譜、I r圖雄、 處譜等周知的分析方法確認。 所得到之晶籠化合物如後所述，可製成分散安定性高 的溶膠液。 所付到晶籠化合物之溶點不受所使用之農藥活性成 分、溶劑等影響，而受所使用多分子系主體化合物所影響。 例如，使用熔點9 6 _ 2 5 °C之亞滅培做為農藥活性成分時， 使用1，1，2,2-四（4-經苯基）乙烧（TEP)做為主體化合物， 18 1302085 則可得到熔點約為165。〇之晶籠化合#，而如果使用 2,2，，4,4，-四經基二苯甲_，則可得到溶點約為135。〇之晶 籠化合物。 又，為增廣生物效果之適用範圍，本發明之晶籠化合 物可與其他殺菌劑或殺蟲劑的原體混合。可用於混合之原 體不限定，具體而言，有以下者。 殺菌劑： 銅劑；鹼性氯化銅、鹼性硫酸銅等。

硫劑；秋蘭姆（thiuram)、鋅乃浦（zineb)、錳乃浦 (maneb)、辞錳乃浦（mancozeb)、益穗（ziram)、甲基辞乃 浦（propineb)、多氨基曱酸酯等。 聚鹵化烷基硫劑；cap tan (蓋普丹）、福爾培（f〇i pet)、 二氯夫阿尼得（dichlorfluanide)等。 有機氯劑：四氣異苯腈（(±1〇]：〇1±&1〇11丨1)、熱必斯 (fthalide)等。 有機填劑：IBP、EDDP、脫克松（tolclofos-methyl)、 白粉松（pyrazophos)、福賽得（fosetyl)等。 苯并味°坐劑：曱基多保淨（thiophanate-methyl )、免賴 得（benomy 1)、貝芬替（carbendazim)、腐絕（thiabendazole) 等0 二碳醯亞胺劑：依普同（iprodine)、撲滅寧 (procymidone)、免克寧（vinclozolin)、福醯亞胺 (fluoroimide)等。 羧醯胺劑：嘉保信（oxycarboxin)、滅普寧（meproni 1)、 1302085 福多寧（f lutolanil)、克枯爛（teci〇ftaiam)、水楊菌胺 (trichlamide)、賓克隆（pencycuron)等。 醯基丙胺酸劑（acylalanin):滅達樂（metalaxy 1)、歐 殺斯（Oxadixyl)、夫拉拉克司（furalaxyi)等。 曱氧基丙烯酸酯劑：克收欣（Kresoxim-methyl )、亞托 敏（azoxystrobin)、美托米努史脫賓（metominostrobin) 等。 苯胺嘴σ定劑：胺得普啉（andpurine)、滅 % ^_(mepanipyrim)、哌美尼（Pyrimethanil)、西普羅尼 (cyprodini1)等0 SBI 劑：三唾酮（tr iadimef on)、三泰芬（tridimehon )、 三泰隆（triadimenol )、比多農（bitertanol)、邁克尼

(myclobutanil)、菲克利（hexaconazole )、普克利 (propiconazole )、赛福座（trifiumiz〇ie)、撲克拉 (prochloraz )、沛夫拉周耶特（pefurazoate)、芬瑞莫 (fenarimol )、比芬諾（pyrifenox)、賽福寧（triforine)、 護矽得（f lusi lazole)、耶他可那座（etaconazole)、苄氣 三唑醇（diclobutrazol)、氟三馬唑（flu〇trimazole)、敦 三阿吩（f lutriafen)、平克座（penconazole )、吉你可 那座（diniconazole)、依滅列（imazalil )、三得芬 (tridemorph )、芬普福（fenpropimorph )、布奇歐貝 特（buthiobate)、依普座（epoxiconazole )、美托卡那 座（metoconazole)等 。 抗生物質劑：保粒黴素（polyoxin)、稻瘦素 20 1302085 S(plastocydin S)、嘉賜黴素（kasugamycin)、達利黴素 (validamycin)、硫酸二氫鏈黴素等。

其他··普拔克（propamocarb)鹽酸鹽、五氣确苯 (quintozene)、羥基異噁唑、滅速克（methasulfocarb)、 敵菌靈（Anilazine)、亞賜圃（isoprothiolane)、撲殺熱 (prpbenazole)、蟎離丹（chinomethionat)、腈硫 醌（dithianon)、白粉克（dinocap)、達滅淨（dielomezine)、 菲魯目宗（ferimzone)、扶吉胺（fluazinam)、百快隆 (pyroquilon)、三賽唑（tricyclazole)、歐索材酸 (oxol inic acid)、、克熱淨（iminoctadine )乙酸鹽、 克絕（cymoxanil)、吡咯尼群（pyrrolnitrin)、乙霉威 (diethofencarb)、樂殺瞒（binapacryl)、_填脂、重碳 酸鈉、地可松（fenaminosulf)、多寧（dodine)、達滅芬 (dimethomorph)、吩那嗪氧化物（phenazine oxide)、加普 胺（carpropamid)、氟硫滅（flusulfamide)、護汰寧 (f ludioxoni 1)、凡殺同（f amoxadone)等。 殺蟲、殺螨劑： 有機磷及氨基甲酸系殺蟲劑： 芬殺松（fenthion)、撲滅松（fenitorothion)、大利松 (diazinon)、陶斯松（clorupyrifos) 、 ESP 、繁米松 (vamidothion)、賽達松（phenthoate)、大滅松 (dimethoate)、福木松（formothion)、馬拉松 (marathion)、三氣松（trichlorfon)、硫滅松 (thiometon)、益滅松（Phosmet)、二氣松（dichlorvos)、 21 1302085 歐殺松 （acephate) 、 EPBP 曱基巴拉松 夺 (methylparathion)、滅多松（oxydemeton methyl)、乙硫 苯威（ethiofencarb)、殺力松（sarithion)、殺填睛 (cyanophos) ' 力口福松(isoxathion)、必芬松 (pyridafenthion)、裕必松(phosalone)、滅大松 (methidathion)、甲丙硫填（sulprofos)、氣芬磷 (chlorfenvinphos)、樂本松（tetrachlorovinphos)、曱 基毒蟲畏（dimethylvinphos)、加護松（propaphos)、亞芬 •松 isofenphos)、二硫松（disulfoton)、佈飛松 (profenofos)、白克松（pyraclofos)、亞素靈 (monocrotophos)、谷速松（azinphos-methyl)、得滅克 (aldicarb)、納乃得（methomy 1)、硫敵克（thiodicarb)、 碳呋嗪〒喃、丁基加保扶（carbosulfan)、免扶克 (benfuracarb)、呋嗪节線威（furathiocarb)、殘殺威 (propoxur)、BPMC、MTMC、MIPC、加保利（carbaryl)、比 加普（pirimicarb)、愛芬克（ethiofencarb)、芬諾克 (fenoxycarb)等。 除蟲菊精類系殺蟲劑： 百滅寧（permethrin)、賽滅寧（cypermethrin)、第滅 寧（deltamethrin)、芬化利（fenvalerate)、芬普寧 (fenpropathrin)、除蟲菊素（pyrethrin)、亞列寧 (allethrin)、治滅寧（tetramethrin)、列滅寧 (resumethrin)、苄菊酯（dimethrin)、普巴寧 (propathrin)、酚 丁滅蝨（phenothrin)、普托寧 22 v 1302085 (protryne)、福化利（fluvalinate)、賽扶寧 (cyfluthrin)、賽洛寧（cyhalothrin)、護赛寧 (flucythrinate)、依芬寧（ethofenprox)、乙氰菊酯 (cycloprothrin)、泰滅寧（tralomethrin)、矽護芬 (silafluofen)、普芬普羅克司（brofenprox)、阿納寧 (acrinathrin)等 〇 苯曱醯基尿素系其他殺蟲劑： 二福隆（difubenzuron)、克福隆（chlorf luazuron)、 六伏隆（hexaf 1 umuron)、殺鈴脲D秦节（tr i f lumuron)、四笨 隆（tetrabenzuron)、氟芬隆（flufenoxuron)、氟環 脲嗪苄（f lucycloxuron)、布芬淨（buprofezin)、百利普芬 (pyriproxyfen)、美賜年（methopyrene)、硫丹 (benzoepin)、汰芬隆（diafenthiuron)、亞滅培 (acetamipirid)、普達胺（imidacloprid)、D比蟲胺 (nitenpyram)、芬普尼（f iproni 1)、培丹（cartap)、硫賜

安（thiocyclam)、免速達（bensultap)、尼古 丁硫酸 藤酮（rotenone)、聚乙酸（metaldehyde )、機械油 或昆蟲病原病毒等微生物農藥、費洛蒙劑等。

BT 殺線蟲劑： 克線礙（fenamifos)、福赛絕（fosthiazate)等。 殺螨劑： 克氯苯 （chlorobenzilate) 、 溴 蜗 酉旨 (fenisobromolate)、大克螨（dicofol)、三亞虫茜 (amitraz) 、BPPS、烯脫滿（benzomate)、合賽多 23 Γ302085 (hexythiazox)、芬佈賜（fenbutatin oxide)、殺壁蝨劑 (polynactin)、滅螨猛（chinomethionate)、CPCBS、得脫 虫茜（tetradifon)、易滅蟲（ivermectin)、密滅汀 (milbemectin)、克芬瞒（ci〇fentezine)、錫端丹 (cyhexatin)、畢達本（pyridaben)、芬普螨 (fenpyroxymate)、p比蜗胺（tebufenpyrad)、畢汰芬 (pyrimidfen)、芬硫克（fen〇thi〇carb)、得氫虫茜 (dienochlor)等0

植物生長調節劑： 吉貝素類（例如，吉貝素A3、吉貝素A4、吉貝素A7)、 IAA ' NAA 〇 除草劑： 酿替苯胺系除草劑：氟草胺（dif lufeni can)、除草寧 (propani 1)等 氯乙醯基酿替苯胺系除草劑：拉草（alachlor)、普拉草 (pretilachlor)等 芳基氧鏈烷酸系除草劑：2, 4一d、2, 4-DB等 芳基氧苯氧基鏈烷酸系除草劑：地氣合普甲基 (diclofop-methyl)、唑禾草靈 fen〇xapr〇p 61：]171)等 芳基羧s文系除草劑：麥草畏（dicamba)、癌草硫鱗 (Pyrithiobac)等 米坐啉系除草劑：咪嗤喹啉酸（imazaquin)、味嗤乙煙 酸（imazethapyr)等。 腺糸除草劑：達有龍（diuron)、異丙隆（isoproturon) 24 ：1302085 等 氰基甲fee S曰系除草劑：氯普芬（chi〇rpr〇pham)、芬努美 吉芬（phenmedipham)等 〇

石爪氨基甲酉夂酉曰系除草劑：殺丹（Thi〇bencarb ) 、EPTC 等。 一石肖基笨te系除草劑：三福林啉（trif lural in.)、施得 圃（pendimethalin)等。 一笨_系除草劑：三氟致草喊（acmu〇rfen)、氟石黃胺 草醚（f omesaf en)等。 石黃酿脲系除草劑：本司魯風-甲基（bensulfur〇n一 methyl)、尼可司魯風（nic〇sulfur〇n)等。 二嗪酮系除草劑：滅必淨（metr i buz i n)、苯嗪草_ (metamitron)等。 二嗪系除草劑：莠去津（atrazine )、中國氰草津 (cyanazine)等 〇 二偶氮唯11定系除草劑：闊草清（flumetsulam)等。

硝醯系除草劑：闊草克（bromoXynii)、敵草 腈（dichlobeni 1)等。 石粦酸糸除草劑：可利沙（glyph〇sate)、可利風 (gluposinate)等。 第四銨鹽糸除草劑：巴拉刈（paraqUat)、野燕枯 (di fenzoquat)等 〇 %狀醯亞te糸除草劑··福米羅拉克-戊基（f 1 um丨c 1 〇rac-pentyl)、福奇阿瞳特-甲基（fluthiacet-methyl)等 25 1302085 钂 苯甲醯基胺基丙酸系除草劑：新燕靈（benzoylprop- * ethy 1)、福朗普羅普-乙基（f uranprop-ethy 1)等。 其他除草劑：惡草平（isoxaben)、乙呋草黃 (ethofumesate)、樂滅草（oxadiazon)、顿草嶙 (piperophos)、殺草隆（daimuron)、本達隆（bentazone)、 本福魯噻特（benfuresate)、代芬佐可特（difenzoquat)、 萘丙胺（naproani 1 ide)、三嗤芬醯胺（triazophenamide)、 快克草（quinchlorac)、可滅蹤（clomazone)、史魯可特利 ^ 翁（sulcotrione)、環庚草醚（cinmethy 1 in)、汰硫草 (dithiopyr)、毗唑特（pyrazolate)、噠草特（pyridate)、 氟胺草嗤（f lupoxam)，及西殺草（sethoxydim)、托拉魯可 西丁（tralkoxydim)等環己二酮系之除草劑等。 共效·解毒劑：八氣二丙醚、呢啶醯基丁氧化物、噻内 匹利（cyneprin)、IBTA、解草酮（benoxacor)、庫羅金得

曱 基（cloquintocet-methy 1) 、 西美 特里魯 (ciometranil)、己庫羅米得（dichlormid)、芬庫羅拉佐 乙基（fenchlorazole - ethyl)、解草啶（fencloram)、解草 安（flurazole)、草安（flaxofenimi)、喃解草口坐 (furilazole)、唑解草酯（mefenpyr-diethyl)、MG191、萘 二甲酸酐（naphthalic anhydride)、草貝特里魯 (oxabetrinil)、新類菸鹼系化合物等。 防菌•防黴•防藻劑：三烷基三胺、乙醇、異丙醇、丙 醇、托里司尼托羅（trisnitro)、氯丁醇、普奴波 (pronopol)、戊二醛、甲醛、〇；-溴肉桂醛、沙墾（scane)M-8、 26 1302085 e 皆松（caisson)CG、NS - 500W、BIT、正丁基 BIT、偶氮硫氰 * 酸烯丙酯、腐絕（thiobendazole)、苯并味嗤基氨基甲酸 甲酯、月桂西啶（lauricidine)、拜芬（biovan)、三克洛 班（triclocarban)、鹵卡班（halocarban)、古拉西西卡魯 (glasisicar)、苯甲酸、山梨酸、辛酸、丙酸、1〇一-- 碳烯酸、山梨酸鉀、丙酸钟、苯甲酸鉀、鄰苯二甲酸單鎮、 十一碳烯酸鋅、8-羥基喹啉、喹啉銅、TMTD、三氣沙 (triclosan)、地氣羅阿尼得（dichlohelani 1 ide)、甲苯 ^ 氟磺胺（tolyf luanid)、魚精蛋白、卵白溶菌素、佈生 (benthiazole)、威百鈉（sodium carbarn)、三嗪、帖比可 内唑（tebuconazole)、檜醇、四氯間苯二腈、特庫塔馬魯 38(tectamer 38)、氣胍（chlorhexidine gluconate)、 氯己西汀鹽酸鹽、聚六甲撐雙胍、聚雙胍鹽酸鹽、當特普 洛（danthoprom)、庫拉衣當特（cl idant)、Dtt硫翁納（sodium pyrithione)、〇比硫翁鋅（zinc pyrithion)、單西魯 (densil)、卡啪[]比硫翁（kappa-pyrithion)、百里香酚 (thymol )、異丙基甲酚、0ΡΡ、苯酚、對羥基苯甲酸丁酯、 對羥基苯甲酸乙酯、對羥基苯曱酸曱酯、對羥基苯甲酸丙 酯、間甲酚、鄰甲酚、對甲酚、鄰苯基苯酚鈉、五氣苯酚 (chlorophen)、對氯苯酚、對氯間二曱苯酸、對氣甲酚、 氟佛配特（f luorfolpet)、聚離胺酸、拜歐潘（bi〇Pan)P-1487、二碘甲基對甲苯基碾、聚乙烯基D比咯烷酮對氣異氰 (polyvinylpyrrolidone parachloroisocyanel)、過氧化 氫、安定化二氧化氣、過乙酸、萘酸酮、努帕龍 27 j 1302085 , (novai〇n)AG3〇〇、氯化銀、氧化鈦、銀、峨酸辞鈣、銀s、 銀鋅铭矽酸鹽、銀鋅沸石、努帕龍AG330、佛龍奇拉（{)[1(^01^ killer)、代衣馬（dimmer)136、苯扎氣錢（benzalkonium chloride )、二癸基二甲基氣化錄、巴達克 (bardack)2250/80、氣化苯托鏽（benzotonium chloride)、 海阿米（high-amy)3500J、溴化乙醯基銨、十六烷三甲基 溴化銨（cetrimide)、CTAB、噻塔普龍（Cetavlon)、代衣馬 38(Dimmer-38)、苯扎氣銨（benzalkonium chloride)、 海米 3500J(Hyamine 3500J)、巴達克（DARDACTM)170P、DC -5700、乙醯基氣化p比。定、幾丁聚糖、丟龍（deuron) ' DCMU、 普利喷特魯（prepentol)A6、CMI、2C1 -OIT、BCM、ZPT、BNP、 ΟΙΤ 、 IPBC 、 TCMSP 等。 [0055]

混合本發明晶籠化合物時，於防除效果能相乘作用之 觀點，尤以合成除蟲菊精系殺蟲劑（pyrethroid insecticides)較佳。合成除蟲菊精具體而言有，阿納寧 (acrinathrin)、亞列寧（aiiethrin)、百亞列寧 (bioallethrin)、巴司寧（barthrin)、畢芬寧 (bifenthrin)、百耶馬寧（bioethanomethrin)、噻勒寧 (cyclethrin)、乙氰菊酯（CyCi〇pr〇thrin)、赛扶寧 (cyfluthrin)、赛扶寧（/3—Cyfiuthrin)、赛洛寧 (cyhalothrin)、賽扶寧（γ-Cyfiuthrin)、賽扶寧（λ-cyfluthrin)、赛滅寧（cypermethrin)、賽滅寧（α-cypermethrin)、賽滅寧（/3-cypermethrin)、赛滅寧（0- 28 1302085 cypermethrin)、賽滅寧（zeta-cypermethrin)、赛紛寧

•A (cyphenothrin)、第滅寧（deltamethrin)、代滅福寧 (dimefluthrin)、菊酯（dimethrin)、列滅寧 (empenthrin)、五氟苯菊酯（fenfluthrin)、芬匹寧 (fenpirithrin)、芬普寧（fenpropathrin)、芬化利 (fenvalerate)、益化利（esfenvalerate)、福化利 (f luvalinate)、加保福化利（tau-Fluvalinate)、福列寧 (furethrin)、依普寧 （Imiprothrin)、美托福寧 (metofluthrin)、百滅寧（permethrin)、百百滅寧 (biopermethrin)、川百滅寧（transpermethrin)、酚丁滅 蝨（phenothrin)、普亞列寧（praiiethrin)、普服寧 (profluthrin)、匹雷滅寧（Pyremethrin)、列滅寧 (resumethrin)苄、百列滅寧（bi〇resumethrin)苄、烯司滅 等（cismethrin)、七氟菊酯（tefluthrin)、特亞列寧 (terallethrin)、治滅寧（tetramethrin)、泰滅寧 (tralomethrin)、拜富寧（transfiuthrin)、依芬寧 • (ethofenprQX):(2-(4-乙氧基苯基）—2—甲基丙| 3—苯氧 基苄基醚）、服芬寧（flufenpr〇x)、合芬寧（halfenpr〇x)、 普羅芬布（protrifenbute)、矽護芬（silaflu〇fen)等。 2 )濃度控制方法 本發明之濃度控制方法之特徵在於，係藉由將前述高 水溶解度之農藥活性成分包容於多分子系主體化合物所形 成之内部空間，以維持前述農藥活性成分對水之飽和溶解 度為既定濃度範圍内。 29 ：1302085 適當選擇前述多分子系主體化合物，並將前述農藥活 性成分包容於前述所選多分子系主體化合物所形成内部空 間’可控制前述農藥活性成分對水之飽和溶解度。也就是 。兒田水中存在將農藥活性成分晶籠所形成晶籠體時，水 中之農藥活性成分濃度不會為該成分所具有之飽和濃度， 而會控制為該飽和濃度以下之既定值。又，該既定值可依 各種因素而決定，但其中，較佳為依所使用主體化合物^ 種類以控制該既定值。 使用之多分子系主體化合物及高水溶解度的農藥活性 成分無特別限制，例如，可使用於前述晶籠化合物之敘述 3)農藥製劑 本毛月之農藥製劑的特徵為含有本發明之蟲籠化合 本發明之農藥製劑較佳為種子處理劑。 本發明之農藥製劑的形態不特別限定，例如有，水入 =顆粒水合劑、水溶劑、顆粒水溶劑、水溶液劑、粒劑： ^錢、水溶劑、乳膠劑、懸乳劑、微膠囊劑、溶膠 =也稱為sc(suspensiQn eQneentme)劑或水懸劑]等: 佳為溶=維持本發明晶籠化合物於安定狀態的觀點，較 溶膠劑為使不溶解於水 中所得到的製劑。本發明中 之晶籠化合物與界面活性劑 之固體農藥活性成分分散於水 ’農藥溶膠劑可藉由將本發明 、增稠劑及視需要之抗凍劑等 30 1302085 其他佐劑一起分散於水中以得到。 晶籠化合物之配合比例對農藥製劑總重 10〜60重量％，較佳為25〜45重量％。 為 界面活性劑為用以使農 散用之劑。 藥活性成分長期均勻且安定分 所使用之界面活性劑不特別限定，較佳為非離子系界 面活性劑、陰離子系界面活性劑。 /、1 非離子系界面活性劑例如有，聚氧化乙稀月桂越等聚 氧化乙烯烷喊、聚氧化乙稀烷基苯鍵、聚氧化乙烯苯乙烯 基苯驗、聚氧化乙烯油醚、聚氧化乙烯辛基苯_、山梨糖 醇酐烷酯、聚氧化乙烯山梨糖醇酐烷酯或該等之2種^上 的化合物等。 非離子系界面活性劑之HLB(親水疏水平衡值， hydr〇phile-lipophile balance)值較佳為 1〇 以下，更佳 為7以下。

非離子系界面活性劑之配合比例對農藥製劑總重量 通常為0.1〜20重量％，較佳為〇·ι〜1〇重量％。 陰離子系界面活性劑例如有，烷基硫酸鹽（Na鹽、Νη 鹽、烷醇胺鹽）、二烧基硫琥珀酸鹽（Na鹽、Ca鹽、Mg鹽）、 烧基奈續酸鹽、烷基苯磺酸鹽、木質磺酸鹽、烷基萘磺酸 鹽之曱醛縮合物、聚氧化乙烯烷基醚磺酸鹽（Na鹽、烷醇 胺鹽）、聚碳酸鹽，該等之2種以上的混合物等。 陰離子系界面活性劑之配合比例對農藥製劑總重量， 通常為〇· 1〜20重量％，較佳為〇· 1〜1〇重量〇/〇。 31 13〇2〇85 增稠劑係用於防止分散粒子沉降之劑。 增稠劑例如有，西I者 ._ ^ κ者膝、瓜爾膠、羧基甲基纖維辛、 聚乙烯毗咯烷酮、羧其r祕並取人" ^ 题粉衍生物、多糖類等有機=物，酸系聚合物、 南純度膨满土、白碳等微粉末固體擔體等。 口物； 增稠狀配合比㈣農㈣賴重量，

重量％，較佳為0.P3重量％。 ·WHO

其他佐劑例如有，抗來劑、消泡劑、防腐劑等。 劑之配合比例對農藥製劑總重量，通常為（M5重旦^ :佳為O.H重量%。即使添加其他佐劑，也不會影：農 樂活性成分對水之飽和溶解度。 θ農 溶膠劑之製造方法不特別限定，例如，可將前述晶籠 古5物、界面活性劑、增稠劑及視需要之其他佐劑，使用 ^速混合機等分散於水中，再將所得到之漿狀物 碎進行微粉碎。 ^卡刀 粉碎方法不特別限定，較佳為膠體磨機、 ⑽NO^iU)、球磨機、砂磨機等進行濕式粉碎。 機 所得到溶膠劑中之粒子平均粒徑通常為0.7〜2. 5/χιη， 由，奋膠安定性高的觀點，較佳為1〜2μιη。 边〉谷膠劑由於貯存時溫度的變化，粒子容易長成大粒子 (粒子成長）或粒子彼此黏附變硬（結塊）。本發明之溶膠劑 :使用本發明之晶籠化合物，故分散安定性高，並且， σ、准持回水/容解度之農藥活性成分在低飽和溶解度，故即 使長期保存也不容易產生粒子成長或者結塊。 32 1302085 • 本發明之農藥製劑由於農藥活性成分以晶籠化合物之 形式被包含於製劑中，故即使長期保存，農藥活性成分在 農藥製劑中之殘存率仍為良好。 依照本發明之農藥製劑，藉由適當選擇所使用多分子 系主體化合物，可將高水溶解度之農藥活性成分對水之飽 和溶解度設定於既定的濃度範圍。 依照本發明之農藥製劑，可維持及控制高水溶解度之 農藥活性成分對水的飽和溶解度在較低狀態，能防止農藥 鲁活性成分於短時間溶解於水而從製劑流出，也就是說，可 以控制農藥活性成分溶出於水中，能夠長期地發揮農藥的 藥效。 本發明之農藥製劑可使用與習知農藥製劑相同的施用 法例如，將農作物種子浸泡於既定量本發明I藥製劑之 水稀釋液中既定時間後再播種之方法，更具體地說，可舉 出將本發明之農藥製劑微粉碎為以下後，分散或溶 =於洛劑中’並將種子浸泡於該溶液中，以使農藥製劑覆 子表面之方法，或者’播種農作物之種子後，將既 疋置本發明農藥製劑之水稀釋液均钱佈之方法等。 本發明之農藥製劑由於含有本發明晶籠化合物所構 成’因此，在土壤中亦炎6 + 晨宁才為女疋，且殘效性良好。 除做為農業用途以外， ,^ ^ 卜尚了做為土壌病蟲害防除劑、 鈕為丨 〇蟲防除劑、木材害蟲防除劑、 ^ m t. 蟲防除刎、術生害蟲防除劑、家庭防 &用劑、船底塗料、声铜黧夕仏义… 、、同專之防溱劑、木材等之防黴劑、 33 1302085 生技製品（bi〇site)等。 4)農藥活性組成物 本發明之農藥活性組成物包含本 a、+、人丄、X '资明之晶叙化合物及 =曰成除蟲菊精线蟲劑。合成之除蟲㈣系 本發明之晶籠化合物混合時’可以發揮相乘提高效 果。 一 合成除蟲菊精之混合比例不特別限定，對本發明晶籠 =合物中高水溶解度之農藥活性成分1重量份，合成^ 菊精通常為0.05〜20重量份，較佳為〇·卜1〇重量份、 佳為0.2〜5重量份。 又，本發明晶籠化合物與合成除蟲菊精之混合方法不 特別限定’可將本發明晶籠化合物與合成除蟲菊精混合再 製劑化，或者，於含有本發明晶籠化合物之農藥製劑中混 入合成除蟲菊精再製劑化，或將本發明晶籠化合物與合成 除蟲菊精混合使用（槽體混合），或於散佈時間分前後（體 糸）處理。 [實施例] 其次，以實施例對本發明更詳細說明。其中，本發明 不限定於下列實施例。 融點係使用融點測定裝置（DSC22〇、精工儀器公司製） 測定。 實施例1 將亞滅培（溶點96.4。〇)24.4运（11〇111111〇1)與1，1，2，2-四 (4-羥苯基）乙烷（TEP)19· 9g(50mmol )於回流條件下於乙酸 34 !3〇2085 乙酯500ral中進行攪拌溶解。於溶解後攪拌3〇分鐘，於 室溫放置-晚，濾取所析出之結晶，以得到晶籠化合物卜 晶籠化合物1之晶籠比為ΤΕΡ:亞滅培=1:2,熔點為 162. 7〇C。 圖1顯示晶籠化合物1之lH_NMR圖譜（CDCl3，内部標 準TMS)。圖1中’縱軸為峰強度，橫軸為化學偏移（卿） 值。（圖4、圖7及圖10同） 圖2顯示晶籠化合物i之XRD測定結果。縱轴表示強 度，橫軸表示繞射角。（圖5、圖8及圖12同） 圖3顯示晶籠化合物i之TG_DTA測定結果。圖3中， 縱軸（左）表示重量變化（重量％)，縱軸（右）表示熱流“⑽七 n〇w)/MV，橫軸表示溫度（。〇。（圖6、圖9及圖13同） 實施例2 將亞滅培（熔點 96.41)33.(^(150^01)與 M，2 2_ 四M —羥苯基）乙烷（TEP)39. 8g (100随〇1 )於回流條件下於 甲醇220ml中進行加熱溶解。於溶解後攪拌3〇分鐘於 室溫放置-晚，濾取所析出之結晶，以得到晶籠化合物2: 晶籠化合物2之晶籠比為TEP:亞滅培：曱醇= 1:ι:ι， 熔點為 167· 5°C。 · · 圖4顯示晶籠化合物2之lH-NMR圖譜（C])C13，内部標 準TMS) ’圖5顯示晶籠化合物2之xrd測定結果，圖6顯 不晶籠化合物2之TG-DTA測定結果。 實施例3 將亞滅培（熔點 96.4°C)33.0g(150mmol)與 l’uj一 35 1302085 四（4 L苯基）乙烷（TEp)39.8g (1〇〇隨〇1)於回流條件下於 乙醇220ml中加熱溶解。於溶解後攪拌3〇分鐘，於室溫 放置一晚，濾取所析出之結晶，以得到晶籠化合物3。 晶籠化合物3之晶籠比為TEP:亞滅培··乙醇=1:1:1， 熔點為167· 5°C。 圖7顯示晶籠化合物3之iH—NMR圖譜（CDC13，内部標 準TMS) ’圖8顯示晶籠化合物3之XRD測定結果，圖9顯 示晶籠化合物3之TG-DTA測定結果。 實施例4 將亞滅培（熔點96.4。〇87〇1112、2,2，，4,4，-四羥基二 笨甲酮（THB)1.26g、乙醇5.7ml混合，於加熱回流下攪拌 30分鐘使其溶解。放置168小時，濾取所析出之結晶，以 知到晶籠化合物4。 圖顯示晶籠化合物4之1H-NMR圖譜（CDC13，内部 才不準TMS) ’圖11顯示晶籠化合物4之IR光譜（KBr)，圖

^顯示XRD測定結果，圖13顯示TG-DTa測定結果。圖u 中’縱轴表示穿透率（％Transmittance)，橫軸表示頻率 (cnT1) 〇 (飽和溶解度之測定） 分別秤取定量之實施例1〜4所得到晶籠化合物及做為 對照的亞滅培原體於定量瓶中，加入25它蒸餾水以定容之 後’加栓並倒立5次後，靜置於25°C恆溫槽。隨時間經過 倒立5次進行取樣後，補充25°c之水並再度定容，取樣至 1 92小時。以HPLC測定所取樣溶液中亞滅培之濃度，以算 36 :1302085 — % - 出飽和溶解度。結果如表1所示。 於表1中，經過192小時、25°C之飽和溶解度為晶籠 化合物1 :232ppm;晶籠化合物2:238ppm;晶籠化合物 3 . 230ppm;晶籠化合物4 : 373ppm;亞滅培原體：3807ppm。 [表1] 化合物 亞滅培濃度(ppm) 1小時 3小時 24小時 48小時 72小時 192小時 晶籠化合物1 121ppm 134 ppm 193 ppm 210 ppm 221 ppm 232 ppm 晶籠化合物2 72 ppm 79 ppm 161 ppm 200 ppm 217 ppm 238 ppm 晶籠化合物3 156 ppm 156 ppm 163 ppm 179 ppm 200 ppm 230 ppm 晶籠化合物4 238 ppm 244 ppm 306 ppm 333 ppm 346 ppm 373 ppm 亞滅培原體 2822 ppm 3273 ppm 3734 ppm 3776 ppm 3752 ppm 3807 ppm

由表1可得知晶籠化合物1〜4中，亞滅培之飽和溶解 度顳著地下降。又，經過長時間（192小時）後之飽和溶解 度依所使用多分子系主體化合物而有所不同，如果所使用 多分子系主體化合物為相同，則即使晶籠化合物之製造方 法不同，值也會大致相同（晶籠化合物1、2、3)。 實施例5 將晶籠化合物1 35.0重量％、做為界面活性劑之聚氧 化乙烯月桂醚（紐可魯2303，日本乳化劑（股）製）5〇重量 %、二辛基硫琥珀酸鈉鹽（紐卡健EP-70G，竹本油脂（股） 製）2 · 5重ϊ %、增稠劑（羅得波魯2 3，羅得亞曰華（股）公 司製）〇· 2重量％，及其他做為佐劑之抗凍劑（丙二醇）5 〇 重量％、消泡劑（ant i form SE39，旭化成瓦卡烯利康（股） 製）〇·5重量％，及防腐劑（普羅奇噻魯gxl，阿比婦亞（股） 37 :1302085 一 " 製）〇· 1重置％’與51·7重量％之水一起以高速混合機混合。 將所得到之漿狀物以珠磨機粉碎，得到溶膠劑1。 溶膠劑1之平均粒徑為1.3州。 實施例6 加入晶籠化合物1 98重量％、做為界面活性劑之木 貝％酸鈉（紐卡健RX-B，竹本油脂（股）製）及烷基萘磺酸鈉 (紐卡健BX-C，竹本油脂（股）製）各1重量％並混合後，以 針磨機（Pinmill)粉碎，以製造製劑中含有5〇重量％之水 合劑1。 Μ藏安定性詖給 將1 2g之溶膠劑封入安培管，於（&)54。〇之恆溫槽保 存7日，或（b)於5(TC及—1〇。〇之恆溫槽每3日交換，共保 存30日後，以高速液相層析（HpLC)測定亞滅培之含量， 以算出溶膠劑中亞滅培之殘存率。其結果，（a)&(b)中亞 滅培之殘存率約為100%。由此得知，溶膠齊！ 1即使長時間 置於狐度變化劇烈之環境下，也可維持所含有亞滅培之安 疋性。又，（a)中溶膠劑！之平均粒徑為丨·_，粒子成長 率低，並且也沒有結塊。 ,又，將卜2g水合劑封入塑膠袋，再封入鋁層合體，進 行（a)之儲藏安定性試驗，結果亞滅培之殘存率與溶膠劑1 同樣，約為100〇/〇。又，貯藏試驗後粉之狀態良好，也沒有 結塊。 安定性試1 將所传到水合劑i與土壤均勻混合使對土壤l〇g，亞 38 1302085 滅培為lmg。保存於溫 每隔既定拄Μ 又25C、相對濕度90%之恆溫槽， 母I网既疋時間取樣，將

Hplc ,ν- 晨中之亞滅培以溶劑萃取並以 。刀析，以算出亞滅培對加入量之殘存率。 驗，以1+f,、、、用之亞滅培70重量％水合劑亦進行相同試 2中収土壤中安定性（殘存率）。結果如表2所示。表 # 驗條件下，所加人亞滅培 文成+里所需之期間（曰數）。 [表2 ] 經過日數 ~-__ 0曰 ~--—-_ 7曰 ^7- 水合劑1 ___________ 100% ---------- 46%___ 45% 亞滅培70重量％水合劑— 100% ------- 47% 35% 21日 27% 23% 28日 ---- 28% 20% 土壤中半衰期 12·6 日 ~----- 10.5 日

由表2 ’可以得知水合劑1中亞滅培之土壤中半衰期 比起亞滅培70重量％水合劑之亞滅培之土壤中半衰期長， 表示水合劑1之土壤中安定性高。 種子處理劑試驗 於水94重量％中溶解有聚乙烯醇（苟瞳奴魯gl-〇5S， 曰本合成化學工業（股）製）5重量％，及做為界面活性劑之 木質續酸鈉（紐卡健RX —B，竹本油脂（股）製）1重量％之溶 液（黏性溶液）3ml中，將實施例6之水合劑1分散，以使 亞滅培含量為70mg，將該分散液0· 3ml放入加有小麥種子 (農林61號）20g之附拉鏈塑膠袋，馬上將拉鏈拉上激烈混 39 1302085 合30秒並授拌，使藥劑附著於小麥種子。將該㈣ 地鋪在盆中’於室溫風乾—晚’以得到對種子附著 有亞滅培35g之小麥種子。將所得到種子播種於加有黑土 之素陶2號盆’於40日（或50日後）’每株接種2〇 :、稻 麥财之成幼蟲。於接種後2、4、7曰後，計數寄生蟲：， 以評價殘效力。以使用亞滅培7〇重詈％光人如卜& % 口丨u里里/G水合劑及無處理做 為對照的情形也進行同樣試驗。結果如表3所示。 [表 3] ’ 製劑 "- ——.— 播種50日後接猶 2曰後· 由表3可以得知，水合劑丨相較於亞滅培7〇重量％水 合劑在農藥活性成分之效力持續性較高。

盈用合成除蟲菊精劑做為種子虛理劑之試鹼 於水94重里％中洛解有聚乙晞醇（苟噻奴魯gl—〇5S， 曰本合成化學工業（股）製）5重量％及做為界面活性劑之木 質磺酸鈉（紐卡健RX—B，竹本油脂（股）製）丨重量％之溶液（黏 性/谷液）3· 2m 1中’將實施例6之水合劑1分散，以使亞滅 培含量為800mg，將該分散液0 24g放入加有菜籽種子8g 之附拉鏈塑膠袋，馬上將拉鏈拉上激烈混合3〇秒並攪拌， 使藥劑附著於菜籽種子。將該種子薄薄地鋪在盆中，於室 溫風乾一晚，以得到對種子1〇〇kg附著有亞滅培5〇0g之 菜籽種子。 並且，於畢芬寧（bifenthrin)sc劑（有效成分 1302085 7.2Wt%)l.lg中，分散實施例6之水合劑卜以使亞滅培 含量為80呢，將該分散液〇.64g(畢芬寧4〇呢，亞滅培4〇jng) 放入加有菜籽種子8g之附拉鏈塑膠袋，馬上將拉鏈拉上 激烈混合30秒並攪拌，使藥劑附著於菜籽種子。將該種 子薄薄地鋪在盆中，於室溫風乾一晚，以得到對種子i〇〇kg 附著有畢芬寧培500g及亞滅培500g之菜籽種子。

將所得到種子播種於加有沖積土壤之2號盆，於溫室 内栽培。於播種15日後，將菜籽幼苗移入放養有黃條葉 蚤（Phyllotreta strieratafabricas)成蟲 1〇〇 隻之籠内， 放置2日後，計數各試驗區中3株幼苗被黃條葉蚤成蟲咬 食之痕數。以使用對種子l〇0kg附著有5〇〇g有效成分之 亞滅培70重量％水合劑、僅以畢芬寧sc劑處理，及無處 理做為對照的情形也進行同樣試驗。結果如表4所示。

[表4]

由表4可以得知，水合劑1較亞滅培7〇重量％水合劑 對於黃條葉蚤之防除效果高。並且，混用合成除蟲菊精劑 畢芬寧，與僅以水合劑1或畢芬寧處理之情形比較，對於 黃條葉蚤之防除效果高，可以得知水合劑1與合成除蟲菊 精具有共效效果。 ；1302085

穿孔度2 :穿孔距離不到2cm。 穿孔度3 :穿孔距離不到3cm。 穿孔度4 :穿孔距離不到4cm。 穿孔度5 :穿孔距離4cm以上。 由表5可以得知，與亞滅培7 0重量％水合劑相比，水 合劑1對大和白蟻在土壤處理之防除效果有提高。 【圖式簡單說明】 圖1顯示晶籠化合物1之1H-NMR圖譜。

圖2顯示晶籠化合物1之XRD測定結果圖。 圖3顯示晶籠化合物1之TG-DTA測定結果圖。 圖4顯示晶籠化合物2之1H-NMR圖譜。 圖5顯示晶籠化合物2之XRD測定結果圖。 圖6顯示晶籠化合物2之TG-DTA測定結果圖。 圖7顯示晶籠化合物3之1H-NMR圖譜。 圖8顯示晶籠化合物3之XRD測定結果圖。 圖9顯示晶籠化合物3之TG-DTA測定結果圖。 圖10顯示晶籠化合物4之1H-NMR圖譜。 圖11顯示晶籠化合物4之IR圖譜。 圖1 2顯示晶籠化合物4之XRD測定結果圖。 圖1 3顯示晶籠化合物4之TG-DTA測定結果圖。 【主要元件符號說明】 無 43

Claims (1)

1. 第94123484號專利申請案、申請專利範圍： ，申請專利範圍替換本·87

   1_一種晶籠化合物’係以多分子系主體化合物做為主 體化口物並以在25 C水中的飽和溶解度為5〇 〇ppm以上 之農藥活性成分做為客體化合物； 该多分子系主體化合物為以式（I)

   [式中，X表示（CH2)n(n表示〇〜3之整數）或可具有取 代基之苯撐基，R1〜R8各自獨立，表示氫原子、碳數丨〜6之 烷基、可具有取代基之苯基、鹵素原子，或碳數卜6之烷 氧基]所示四苯酚化合物； 4辰藥活性成分為新類於驗（ne〇nic〇tin〇id)系化合 物。 2·如申請專利範圍第1項之晶籠化合物，其中該新類菸 驗糸化合物擇自由σ比蟲胺（nitenpyram ) '益達胺 (imidacloprid)、亞滅培（acetamiprid)、賽速安 (thiamethoxam)、可尼丁 （ci〇thianidin)、噻蟲啉 (thiacloprid)、達特南（din〇tefuran)所構成群中至少 1種。 3. —種農藥活性成分水溶液之濃度控制方法，係使得 1302085 對25°C水之飽和溶解度為500刚以上的農藥活性成分包 谷於多分子系主體化合物所形成之内部空，以將該農藥 活性成分對水之飽和溶解度維持在既定濃度範圍内； 該多分子系主體化合物為以式（1)

   (I) 认合目獨立，表氫 烷基、可具有取代基之苯 飞原子石反數Η之 备I Ί ^ 齒素原子，或碳數1〜fi $ 乳基]所示四苯酚化合物； ^反数1 b之烷 該農藥活性成分A靳相# ,; 為新類於鹼系化合物。 4·如申請專利範圍篦 度控制方法，其中 "、之農藥活性成分水溶液之滚 〆、τ邊新類菸鹼糸 益達胺、亞滅培、賽速安、可尸、口係擇自由吡蟲胺、 成群中至少1種。 可尼丁、噻蟲啉、達特南所構 5· 一種農藥製劑，其特 項之晶籠化合物。 *·含有申請專利範圍第ί 6·如申請專利範圍第5項 — 劑。 、辰樂製劑，其為種子處理 7. ”請專利範圍* 5項或“項之農藥製劑.其為 45 1302085 麹 溶膠劑。 8. —種農藥活性組成物，其特徵為：含有申請專利範 圍第1項之晶籠化合物及合成除蟲菊精。 9. 一種農藥製劑，其特徵為：含有申請專利範圍第8 項之農藥活性組成物。 1 0.如申請專利範圍第9項之農藥製劑，其為種子處 理劑。 11.如申請專利範圍第9項或第1 0項之農藥製劑，其

   Η 、圖式： 如次頁

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