TWI385202B - 含著色劑之硬化性組成物、彩色濾光片及其製法 - Google Patents

Description

含著色劑之硬化性組成物、彩色濾光片及其製法

本發明關於一種含著色劑之硬化性組成物，其適合用於形成用於液晶顯示裝置之彩色濾光片、實體影像拍攝元件等，一種含著色劑之彩色濾光片，及一種製造其之方法。

在染料領域中已需要發展具有高定色性(光定色性及耐熱性)之化合物，而且已進行深入之調查。特別需要為在可溶於溶劑或水中之染料領域發展顯示光定色性及耐熱性之化合物。

至於呈現耐光及耐熱性之優異染料，已知酞青化合物及偶氮染料之Cr錯合物。然而酞青化合物無法用於黃色或紫紅色染料，因為其不適用於400至500奈米之可見光吸收。亦由於酞青化合物係因其分子結合而顯示高光定色性，其在溶於水中或溶劑時顯示如沉澱之儲存安定性問題。

偶氮染料之Cr錯合物已顯示對人類、生命體及環境有害，因為其含Cr原子，所以其極需改善。另一方面，偶氮染料具有高色值，而且為可用以得到各種吸收波長之染料。然而，尚未發現同時展現令人滿意之高光定色性及耐熱性的非金屬錯合物型化合物。

其中，相當具光定色性之已知偶氮染料為具γ酸偶合成分之化合物(例如Acid Red 57)，及使用二氫吡唑酮之化合物(例如Acid Yellow 29)。然而，尚未發現可同時得到令人滿意之光定色性及耐熱性之偶氮染料(例如參考波 蘭發明專利第101484號、西德專利第2714204號、法國發明專利第2303839號、及日本專利申請案公開(JP-A)第58-152240號)。

亦有這些染料之耐熱性及光定色性問題可依使用條件而戲劇性地降低之問題。例如依照以下因素，有時降低耐熱性、定色性、或兩者：染色之纖維型式；有無其他著色化合物、光聚合引發劑、可聚合化合物、酸化劑/還原劑等；其是否為可產生臭氧之環境；或其中可產生單線氧之環境。

此外，由於展現高定色性及耐熱性之染料在水或溶劑中之溶解度降低極常見，在業界中廣為使用之顏料有許多問題。

近年來，對於如實體影像拍攝元件之應用，已需要精確度較高之彩色濾光片。然而，習知顏料分散系統難以進一步改良解析度。此外，亦有如顏料粗粒造成不規則顏色之問題。因此，上述顏料分散法已不適用於如其中需要極精細圖案之實體影像拍攝元件的應用。

為了解決上述問題，習知上已知其中使用溶劑或水可溶性染料之實例(例如參見JP-A第2002-278056號)。

然而含染料之硬化性組成物具有以下問題(1)至(4)。

(1)一般而言，著色物質在鹼性水溶液或有機溶劑中具有低溶解度，因此難以得到具所需光譜之液體硬化組成物。

(2)染料經常與硬化性組成物中之其他成分相互作用，因 此難以調整硬化部份與非硬化部份之溶解度(顯影力)。

(3)在染料具有低莫耳吸收係數(ε)時，必須加入大量染料，因此不可避免地必須減少硬化性組成物中其他成分之量，如可聚合化合物(單體)、黏合劑、與光聚合引發劑。如此出現如降低組成物硬化力、硬化後耐熱性、及(非)硬化部份顯影力之問題。

(4)相較於顏料，染料通常耐光性及耐熱性不良。

此外，特別是對於製造實體影像拍攝元件用彩色濾光片之應用，不似半導體製造應用，需要使膜厚為1.5微米以下。因此，必須將著色物質大量加入硬化性組成物，如此出現上述之相同問題。

過去亦已公告將吡啶酮偶氮染料用於硬化性組成物，但是這些已知之吡啶酮偶氮染料具有耐熱性及溶劑溶解度低之問題(例如參見JP-A第2002-14221號)。

因為上述問題，實務上難以符合用於高精確彩色濾光片之極精細、薄膜彩色圖案之性能需求。

因此已需要發展一種可排除上述問題之染料及硬化性組成物。

本發明係關於以上情況而完成且提供一種含著色劑之硬化性組成物，一種彩色濾光片，及一種製造彩色濾光片之方法。

本發明之第一態樣提供一種含著色劑之硬化性組成 物，其包括著色劑與溶劑，其中著色劑包括一種由式(I)表示之化合物及/或其互變異構物，而且溶劑包括至少一種選自環己酮、環戊酮、丙二醇甲醚、丙二醇甲醚乙酸酯、乳酸酯、與二丙酮醇。

在式(I)中：R¹ 、R³ 與R⁴ 各獨立地表示氫原子、具有1至21個碳原子之烷基、具有2至21個碳原子之烯基、具有6至21個碳原子之芳基、具有7至21個碳原子之芳烷基、或具有雜原子之取代基；R¹ 、R³ 與R⁴ 至少之一表示具有雜原子之取代基；R³ 與R⁴ 可與共同鍵結之氮原子形成雜環；及R² 表示具有1至10個碳原子之烷基、甲氧基甲基、或三氟甲基。

本發明之第二態樣提供一種使用本發明第一態樣之含著色劑之硬化性組成物製造之彩色濾光片。

本發明之第三態樣提供一種製造彩色濾光片之方法，其包括：將本發明第一態樣之含著色劑之硬化性組成物塗覆在撐體上形成層；使層經光罩曝光；及將層顯影以形成圖案。

以下詳述本發明之含著色劑之硬化性組成物，彩色濾光片及其製法。

含著色劑之硬化性組成物

本發明之含著色劑之硬化性組成物包括著色劑與溶劑，其中著色劑包括一種由下式(I)表示之化合物及/或其互變異構物(其在以下有時稱為「本發明之吡啶酮偶氮化合物」)，而且溶劑包括至少一種選自環己酮、環戊酮、丙二醇甲醚、丙二醇甲醚乙酸酯、乳酸酯、與二丙酮醇(其在以下有時稱為「本發明之溶劑」)。如果需要，則本發明之含著色劑之硬化性組成物可進一步包括其他成分。

藉由含指定溶劑(即本發明之溶劑)與作為著色劑之由式(I)表示之化合物或其互變異構物(即本發明之吡啶酮偶氮化合物)，本發明之含著色劑之硬化性組成物可在著色劑於溶劑中溶解度、及在溶解後儲存期間隨時間經過之安定性顯示優良性能。此外，其可改良暴露區域之顯影力及殘留於暴露區域之薄膜百分比，如此可提供良好之圖案形成力。本發明之含著色劑之硬化性組成物亦可顯示優良之耐熱性、耐光性、莫耳吸收係數、與色值。此外，因為本發明之含著色劑之硬化性組成物具有改良之色值，其可減少染料之加入量。此外，在本發明之含著色劑之硬化性組成物含染料高濃度時，其可抑制沉積或沉澱，因而提供優良隨時間經過之安定性。此外，本發明之含著色劑之硬化性組成物提供高生產力，因為在製法中無需顧慮光阻之各種上述性能退化。

本發明之吡啶酮偶氮化合物

本發明之吡啶酮偶氮化合物為如下式(I)所示之著色 化合物。不似已知之偶氮化合物，其呈現高耐光性(光定色性)及耐熱性，而且在必要時可自由地溶於水或有機溶劑中。

在式(I)中，R¹ 、R³ 與R⁴ 各獨立地表示氫原子、具有1至21個碳原子之烷基、具有2至21個碳原子之烯基、具有6至21個碳原子之芳基、具有7至21個碳原子之芳烷基、或「具有雜原子之取代基」；R¹ 、R³ 與R⁴ 至少之一表示具有雜原子之取代基；R³ 與R⁴ 可與共同鍵結之氮原子形成雜環；及R² 表示具有1至10個碳原子之烷基、甲氧基甲基、或三氟甲基。

由式(I)表示之吡啶酮偶氮化合物的典型實例包括：(1)一種其中R¹ 表示具有雜原子之取代基，及R³ 與R⁴ 各獨立地表示氫原子、具有1至21個碳原子之烷基、具有2至21個碳原子之烯基、具有6至21個碳原子之芳基、或具有7至21個碳原子之芳烷基的吡啶酮偶氮化合物；及(2)一種其中R³ 與R⁴ 至少之一表示具有雜原子之取代基，及R¹ 表示氫原子、具有1至21個碳原子之烷基、具有2至21個碳原子之烯基、具有6至21個碳原子之芳基、或具有7至21個碳原子之芳烷基的吡啶酮偶氮化合物。

R¹ 所表示且具有雜原子之取代基並未特別地限制，只 要其係衍生自可用於合成吡啶酮環之具有如氮原子、硫原子或氧原子之雜原子的胺。R¹ 可為經取代或未取代。

就色值而言，R¹ 所表示且具有雜原子之取代基較佳為具有約3至50個原子之取代基，更佳為具有約3至40個原子之取代基，而且進一步為具有約3至30個原子之取代基。R¹ 所表示且具有雜原子之取代基特佳為具有至少一個選自氮原子、硫原子與氧原子之雜原子，而且具有約3至30個原子之取代基。

R¹ 所表示且具有雜原子之取代基可藉醯胺化合物之封環反應引入由式(I)表示之吡啶酮偶氮化合物中，其係藉氰基乙酸與一級胺之反應而得。因而R¹ 所表示且具有雜原子之取代基之實例包括衍生自敘述於"Aldorich Structure Index"之具有雜原子的一級胺之基。

R¹ 所表示且具有雜原子之取代基的指定實例包括2-甲氧基乙基、3-甲氧基丙基、3-乙氧基丙基、3-丁氧基丙基、2-甲氧基-1-甲基乙基、四氫呋喃基、羥基乙基、羥基丙基、4-羥基丁基、2-羥基-1-甲基乙基、羥基乙氧基乙基、3-N-嗎啉基丙基、2-N-嗎啉基乙基、3-N-吡咯啶酮基丙基、2-二甲胺基乙基、3-二甲胺基丙基、3-二乙胺基丙基、2-N-吡咯啶基乙基、2-(N-甲基-2-吡咯啶基)乙基、2-N-哌啶基乙基、3-(2-甲基-N-哌啶基)丙基、3-異丙氧基丙基等。

其中，R¹ 所表示且具有雜原子之取代基的更佳實例包括3-甲氧基丙基、3-乙氧基丙基、2-甲氧基-1-甲基乙基、四氫呋喃基、羥基乙基、羥基丙基、4-羥基丁基、2-羥基-1- 甲基乙基、羥基乙氧基乙基、3-N-嗎啉基丙基、2-N-嗎啉基乙基、3-N-吡咯啶酮基丙基、2-二甲胺基乙基、3-二甲胺基丙基、3-二乙胺基丙基、2-N-吡咯啶基乙基、2-(N-甲基-2-吡咯啶基)乙基、2-N-哌啶基乙基、3-(2-甲基-N-哌啶基)丙基、3-異丙氧基丙基等。

其中，R¹ 所表示且具有雜原子之取代基的進一步較佳實例包括3-甲氧基丙基、2-甲氧基-1-甲基乙基、四氫呋喃基、羥基乙基、羥基丙基、4-羥基丁基、羥基乙氧基乙基、3-N-嗎啉基丙基、2-N-嗎啉基乙基、3-N-吡咯啶酮基丙基、3-二甲胺基丙基、3-二乙胺基丙基、2-(N-甲基-2-吡咯啶基)乙基、2-N-哌啶基乙基、3-(2-甲基-N-哌啶基)丙基、3-異丙氧基丙基等。

其中，R¹ 所表示且具有雜原子之取代基的特佳實例包括3-甲氧基丙基、四氫呋喃基、羥基丙基、4-羥基丁基、羥基乙氧基乙基、3-N-嗎啉基丙基、2-N-嗎啉基乙基、3-N-吡咯啶酮基丙基、3-二甲胺基丙基、2-(N-甲基-2-吡咯啶基)乙基、2-N-哌啶基乙基、3-(2-甲基-N-哌啶基)丙基、3-異丙氧基丙基等。

在R³ 與R⁴ 至少之一表示具有雜原子之取代基時，取代基並未特別地限制，只要其係衍生自可用於合成對應磺醯胺之具有如氮原子、硫原子或氧原子之雜原子之胺。R³ 與R⁴ 可為未取代或進一步具有取代基。

就色值而言，R³ 及/或R⁴ 所表示且具有雜原子之取代基較佳為具有約3至50個原子之取代基，更佳為具有約3 至40個原子之取代基，而且進一步為具有約3至30個原子之取代基。R³ 及/或R⁴ 所表示且具有雜原子之取代基特佳為具有至少一個選自氮原子、硫原子與氧原子之雜原子，而且具有約3至30個原子之取代基。

R³ 及/或R⁴ 所表示且具有雜原子之取代基可藉硝基苯磺醯氯與一級胺及二級胺之一的封環反應引入由式(I)表示之吡啶酮偶氮化合物中。R³ 及/或R⁴ 所表示且具有雜原子之取代基之實例包括衍生自敘述於"Aldorich Structure Index"之具有雜原子的一級胺或二級胺及其衍生物之基。

R³ 及/或R⁴ 所表示且具有雜原子之取代基的指定實例包括2-甲氧基乙基、3-甲氧基丙基、3-乙氧基丙基、3-丁氧基丙基、2-甲氧基-1-甲基乙基、四氫呋喃基、2-羥基乙基、2-羥基丙基、4-羥基丁基、2-羥基-1-甲基乙基、羥基乙氧基乙基、3-N-嗎啉基丙基、2-N-嗎啉基乙基、3-N-吡咯啶酮基丙基、2-二甲胺基乙基、3-二甲胺基丙基、3-二乙胺基丙基、2-N-吡咯啶基乙基、2-(N-甲基-2-吡咯啶基)乙基、2-N-哌啶基乙基、3-(2-甲基-N-哌啶基)丙基、3-異丙氧基丙基、二乙胺基乙基、2,2-二甲氧基乙基、1,3-二氧戊環-2-基甲基、3-羥基丙基、2-巰乙基等。

其中，R³ 及/或R⁴ 所表示且具有雜原子之取代基的更佳實例包括3-甲氧基丙基、3-乙氧基丙基、2-甲氧基-1-甲基乙基、四氫呋喃基、2-羥基乙基、2-羥基丙基、4-羥基丁基、2-羥基-1-甲基乙基、羥基乙氧基乙基、3-N-嗎啉基丙基、2-N-嗎啉基乙基、3-N-吡咯啶酮基丙基、2-二甲胺基 乙基、3-二甲胺基丙基、3-二乙胺基丙基、2-N-吡咯啶基乙基、2-(N-甲基-2-吡咯啶基)乙基、2-N-哌啶基乙基、3-(2-甲基-N-哌啶基)丙基、3-異丙氧基丙基、二乙胺基乙基、2,2-二甲氧基乙基、1,3-二氧戊環-2-基-甲基、3-羥基丙基、2-巰乙基等。

其中，R³ 及/或R⁴ 所表示且具有雜原子之取代基的進一步較佳實例包括3-甲氧基丙基、2-甲氧基-1-甲基乙基、四氫呋喃基、2-羥基乙基、2-羥基丙基、4-羥基丁基、羥基乙氧基乙基、3-N-嗎啉基丙基、2-N-嗎啉基乙基、3-N-吡咯啶酮基丙基、3-二甲胺基丙基、3-二乙胺基丙基、2-(N-甲基-2-吡咯啶基)乙基、2-N-哌啶基乙基、3-(2-甲基-N-哌啶基)丙基、3-異丙氧基丙基、二乙胺基乙基、2,2-二甲氧基乙基、1,3-二氧戊環-2-基-甲基、3-羥基丙基、2-巰乙基等。

其中，R³ 及/或R⁴ 所表示且具有雜原子之取代基的特佳實例包括3-甲氧基丙基、四氫呋喃基、2-羥基丙基、4-羥基丁基、羥基乙氧基乙基、3-N-嗎啉基丙基、2-N-嗎啉基乙基、3-N-吡咯啶酮基丙基、3-二甲胺基丙基、2-(N-甲基-2-吡咯啶基)乙基、2-N-哌啶基乙基、3-(2-甲基-N-哌啶基)丙基、3-異丙氧基丙基、二乙胺基乙基、2,2-二甲氧基乙基、1,3-二氧戊環-2-基-甲基、3-羥基丙基、2-巰乙基等。

在R¹ 、R³ 與R⁴ 至少之一不具有雜原子時，不具有雜原子之R¹ 、R³ 與R⁴ 至少之一各獨立地表示氫原子、具有1 至21個碳原子之烷基、具有2至21個碳原子之烯基、具有6至21個碳原子之芳基、具有7至21個碳原子之芳烷基。R³ 與R⁴ 可與共同鍵結之氮原子形成雜環。R¹ 、R³ 與/或R⁴ 可進一步具有取代基。

在式(I)中，R¹ 、R³ 或R⁴ 所表示之具有1至21個碳原子的烷基可經取代或未取代。烷基較佳為具有1至15個碳原子之烷基，而且更佳為具有1至10個碳原子之烷基。

具有1至21個碳原子之烷基可為直鏈或分支基，或為環形烷基。烷基之較佳實例包括甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一碳基、正十二碳基、正十三碳基、正十四碳基、正十五碳基、正十六碳基、正十七碳基、正十八碳基、正十九碳基、正二十碳基、異丙基、第二丁基、異丁基、第三丁基、1-甲基丁基、1-乙基丙基、2-甲基丁基、異戊基、新戊基、1,2-二甲基丙基、1,1-二甲基丙基、第三戊基、1,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、2-乙基-2-甲基丙基、直鏈或分支庚基、1-甲基庚基、2-乙基己基、1,5-二甲基己基、第三辛基、分支壬基、分支癸基、分支十一碳基、分支十二碳基、分支十三碳基、分支十四碳基、分支十五碳基、分支十六碳基、分支十七碳基、分支十八碳基、直鏈或分支十九碳基、直鏈或分支二十碳基、環丙基、環丙基甲基、環丁基、環丁基甲基、環戊基、環己基、環己基甲基、環庚基、環辛基、環己基丙基、環十二碳基、降莰基、莰基、順桃金娘基(cis-myrtanyl)、異蒎莰基 (isopinocamphenyl)、降金剛烷基、金剛烷基、金剛烷基甲基、1-(1-金剛烷基)乙基、3,5-二甲基金剛烷基、啶基、環戊基乙基、與二環辛基。

其中，作為R¹ 、R³ 或R⁴ 所表示之具有1至21個碳原子的烷基更佳為甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一碳基、正十二碳基、正十三碳基、正十四碳基、異丙基、第二丁基、異丁基、第三丁基、1-甲基丁基、1-乙基丙基、2-甲基丁基、異戊基、新戊基、1,2-二甲基丙基、1,1-二甲基丙基、第三戊基、1,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、2-乙基-2-甲基丙基、直鏈或分支庚基、1-甲基庚基、2-乙基己基、1,5-二甲基己基、第三辛基、分支壬基、分支癸基、分支十一碳基、分支十二碳基、分支十三碳基、分支十四碳基、環丙基、環丙基甲基、環丁基、環丁基甲基、環戊基、環己基、環己基甲基、環庚基、環辛基、環己基丙基、環十二碳基、降莰基、莰基、順桃金娘基、異蒎莰基、降金剛烷基、金剛烷基、金剛烷基甲基、1-(1-金剛烷基)乙基、3,5-二甲基金剛烷基、啶基、環戊基乙基、與二環辛基。

此外，其中作為R¹ 、R³ 或R⁴ 所表示之具有1至21個碳原子的烷基特佳為甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、異丙基、第二丁基、異丁基、第三丁基、1-甲基丁基、1-乙基丙基、2-甲基丁基、異戊基、新戊基、1,2-二甲基丙基、1,1-二甲 基丙基、第三戊基、1,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、2-乙基-2-甲基丙基、直鏈或分支庚基、1-甲基庚基、2-乙基己基、1,5-二甲基己基、第三辛基、分支壬基、分支癸基、環丙基、環丙基甲基、環丁基、環丁基甲基、環戊基、環己基、環己基甲基、環庚基、環辛基、環己基丙基、環十二碳基、降莰基、莰基、降金剛烷基、金剛烷基、金剛烷基甲基、1-(1-金剛烷基)乙基、3,5-二甲基金剛烷基、環戊基乙基、與二環辛基。

上述烷基中，就耐熱性之改良而言，作為R¹ 、R³ 或R⁴ 所表示之具有1至21個碳原子的烷基特佳為乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、異丙基、第二丁基、異丁基、第三丁基、1-甲基丁基、1-乙基丙基、2-甲基丁基、異戊基、新戊基、1,2-二甲基丙基、1,1-二甲基丙基、第三戊基、1,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、2-乙基-2-甲基丙基、分支庚基、1-甲基庚基、2-乙基己基、1,5-二甲基己基、第三辛基、分支壬基、分支癸基、環丙基、環丙基甲基、環丁基、環丁基甲基、環戊基、環己基、環己基甲基、環庚基、環辛基、環己基丙基、環十二碳基、降莰基、莰基、降金剛烷基、金剛烷基、金剛烷基甲基、1-(1-金剛烷基)乙基、3,5-二甲基金剛烷基、環戊基乙基、與其他分支烷基及環形烷基。

至於式(I)中R¹ 、R³ 或R⁴ 所表示之烷基，其可使用特別地經氟取代之烷基。此烷基之指定較佳實例包括三氟甲 基、三氟乙基、五氟乙基、七氟丙基、九氟丁基、十三氟己基、十五氟庚基、十七氟辛基、十三氟辛基、九氟壬基、十七氟癸基、與全氟癸基；其中，更佳為三氟甲基、五氟乙基、七氟丙基、九氟丁基、十三氟己基、與十五氟庚基；而且特佳為三氟甲基、五氟乙基、七氟丙基、九氟丁基、與十三氟己基。

在式(I)中，具有2至21個碳原子且由R¹ 、R³ 或R⁴ 表示之烯基可經取代或未取代。烯基較佳為具有2至15個碳原子之烯基，而且更佳為具有2至10個碳原子之烯基。

具有2至21個碳原子且由R¹ 、R³ 或R⁴ 表示之烯基的較佳實例包括乙烯基、異丙烯基、2-丙烯基、2-甲基丙烯基、1-甲基-1-丙烯基、1-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丁烯基、1,1-二甲基-3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、1-乙基-1-戊烯基、1-己烯基、1-庚烯基、2,6-二甲基-5-庚烯基、9-癸烯基、1-環戊烯基、2-環戊烯基甲基、環己烯基、1-甲基-2-環己烯基、1,4-二氫-2-甲基苯基、辛烯基、香茅基、油烯基、明膠烯基(gelanyl)、茵綠烯基、與2-(1-環己烯基)乙基。

其中，作為具有2至21個碳原子且由R¹ 、R³ 或R⁴ 表示之烯基更佳為乙烯基、異丙烯基、2-丙烯基、2-甲基丙烯基、1-甲基-1-丙烯基、1-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丁烯基、1,1-二甲基-3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、1-乙基-1-戊烯基、1-己烯基、1-庚烯基、1-環戊烯基、2-環戊烯基甲基、環己烯基、1-甲基-2-環己烯基、與1,4-二 氫-2-甲基苯基，此外，特佳為乙烯基、異丙烯基、2-丙烯基、2-甲基丙烯基、1-甲基-1-丙烯基、1-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丁烯基、1,1-二甲基-3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、1-乙基-1-戊烯基、1-己烯基、1-環戊烯基、2-環戊烯基甲基、環己烯基、1-甲基-2-環己烯基、與1,4-二氫-2-甲基苯基。

具有6至21個碳原子且由R¹ 、R³ 或R⁴ 表示之芳基可經取代或未取代。芳基較佳為具有6至15個碳原子之芳基，而且更佳為具有6至10個碳原子之芳基。

具有6至21個碳原子且由R¹ 、R³ 或R⁴ 表示之芳基的較佳實例包括苯基、萘基、聯伸苯基、乙烷合萘基、茀基、蒽基、蒽醌基、芘基等；其中，更佳為苯基、萘基、聯伸苯基、乙烷合萘基、茀基、蒽基等；此外，特佳為苯基、萘基、聯伸苯基、茀基等。

具有7至21個碳原子且由R¹ 、R³ 或R⁴ 表示之芳烷基可經取代或未取代。芳烷基較佳為具有7至15個碳原子之芳烷基，而且更佳為具有7至10個碳原子之芳烷基。

具有7至21個碳原子且由R¹ 、R³ 或R⁴ 表示之芳烷基的較佳實例包括苄基、二苯基甲基、1,2-二苯基乙基、苯基-環戊基甲基、α-甲基苄基、苯基乙基、α-甲基-苯基乙基、β-甲基-苯基乙基、3-苯基丙基、3,3-二苯基丙基、4-苯基丁基、萘基甲基、苯乙烯基、西那米基(cynamyl)、茀基、1-苯并環丁烯基、1,2,3,4-四氫萘基、茚基、向日葵基、與芘基甲基。

其中，作為具有7至21個碳原子且由R¹ 、R³ 或R⁴ 表示之芳烷基更佳為苄基、苯基-環戊基甲基、α-甲基苄基、苯基乙基、α-甲基-苯基乙基、β-甲基-苯基乙基、3-苯基丙基、4-苯基丁基、苯乙烯基、西那米基(cynamyl)、茀基、1-苯并環丁烯基、與1,2,3,4-四氫萘基；此外，特佳為苄基、α-甲基苄基、苯基乙基、α-甲基-苯基乙基、β-甲基-苯基乙基、3-苯基丙基、苯乙烯基、西那米基(cynamyl)、茀基、1-苯并環丁烯基、與1,2,3,4-四氫萘基。

由R¹ 、R³ 或R⁴ 表示之基可具有醚基。由R¹ 、R³ 或R⁴ 表示之基之較佳實例進一步包括四氫呋喃基與2,5-二氫-2,5-二甲氧基呋喃基。

如上所述，R³ 與R⁴ 可與共同鍵結之氮原子形成雜環。雜環之較佳實例包括2-甲基吖環丙烷環、四氫吖唉環、吡咯啶環、3-吡咯啉環、哌啶環、1,2,3,6-四氫哌啶環、六亞甲亞胺環、哌環、1,3,3-三甲基-6-氮二環[3,2,1]辛烷環、十氫喹啉環、唑啉環、嗎啉環、噻唑啶環、硫嗎啉環、吲哚環、異吲哚環、1,2,3,4-四氫咔唑環、1,2,3,4-四氫喹啉環、1,2,3,4-四氫異喹啉環、亞胺基苄環、苯并啶環、苯并噻啶環、苯啶環等。

其中，作為R³ 與R⁴ 與共同鍵結之氮原子形成的雜環更佳為吡咯啶環、3-吡咯啉環、哌啶環、1,2,3,6-四氫哌啶環、六亞甲亞胺環、哌環、十氫喹啉環、唑啉環、嗎啉環、噻唑啶環、硫嗎啉環等；此外，特佳為吡咯啶環、3-吡咯啉環、哌啶環、1,2,3,6-四氫哌啶環、哌環、十氫 喹啉環、唑啉環、嗎啉環、噻唑啶環、硫嗎啉環等。

在R¹ 、R³ 與R⁴ 所表示之基，或R³ 與R⁴ 與共同鍵結之氮原子所形成之雜環進一步具有取代基時，R¹ 、R³ 與R⁴ 或R³ 與R⁴ 所形成雜環可具有之取代基的較佳實例包括醯基、醯基胺基、醯基胺基羰基胺基、芳烷基胺基羰基胺基、芳基胺基羰基胺基、甲基丙烯醯基胺基羰基胺基、烷氧基羰基、三氟甲基、氟基、氯基、溴基、碘基、羥基、硝基、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基、辛基、乙烯基、甲氧基、乙氧基、丁氧基、異丙氧基、第三丁氧基、環己氧基、乙烯氧基、甲硫基、乙硫基、吡咯啶基、哌啶基、哌基、胺基、二甲胺基、二乙胺基、苯基、-SO₃ M基、-COOM基(其中M表示氫原子或陽離子，包括金屬原子或含氮化合物)等。

其中，作為取代基更佳為醯基(特別是乙醯基)、醯基胺基、醯基胺基羰基、烷氧基羰基、三氟甲基、氟基、氯基、溴基、羥基、硝基、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、己基、乙烯基、甲氧基、乙氧基、丁氧基、異丙氧基、第三丁氧基、環己氧基、乙烯氧基、甲硫基、乙硫基、吡咯啶基、哌啶基、哌基、胺基、二甲胺基、二乙胺基、苯基、-SO₃ M基、-COOM基(其中M表示氫原子或陽離子，包括金屬原子或含氮化合物)等；此外，特佳為醯基(特別是乙醯基)、醯基胺基、醯基胺基羰基、烷氧基羰基、三氟甲基、氟基、 氯基、溴基、羥基、硝基、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第三丁基、己基、乙烯基、甲氧基、乙氧基、異丙氧基、環己氧基、乙烯氧基、甲硫基、乙硫基、吡咯啶基、哌啶基、哌基、胺基、二甲胺基、二乙胺基、苯基、-SO₃ M基、-COOM基(其中M表示氫原子或陽離子，包括金屬原子或含氮化合物)等。

這些取代基可進一步經類似取代基取代。

此外，在取代基特別地為具有活性氫之基之情形，如羥基或胺基，其可與各種酸氯、酸酐、或各種異氰酸基反應，使得其經乙醯基、醯基、(甲基)丙烯醯基、烷基胺基羰基、芳基胺基羰基(例如丁胺基羰基、苯基胺基羰基等)、烷基、芳烷基等取代。

此外，R¹ 、R³ 或R⁴ 所表示烷基、烯基、芳基、芳烷基，及R³ 與R⁴ 或共同鍵結之氮原子所形成雜環可進一步經類似各R¹ 、R³ 與R⁴ 所表示基所表示之基取代。

由色值(ε/Mw)之觀點，R¹ 、R³ 或R⁴ 所表示基之總分子量(R¹ 分子量、R³ 分子量與R⁴ 分子量之分子量和)較佳為500或以下；更佳為400或以下；而且特佳為300或以下。在R³ 或R⁴ 所表示基具有取代基時，取代R³ 或R⁴ 所表示基之取代基數量較佳為0至4個，更佳為0至3個，而且特佳為0至2個。

在R¹ 、R³ 或R⁴ 所表示之基、或R³ 與R⁴ 與共同鍵結之氮原子所形成之雜環進一步具有取代基時，R¹ 、R³ 、R⁴ 或R³ 與R⁴ 所形成雜環可具有之取代基中，-SO₃ M基與 -COOM基中之"M"表示氫原子、包括金屬原子之陽離子、或包括含氮化合物之陽離子。"M"之較佳實例包括H、Li、Na、K、Rb、Cs、Ag、Mg、Ca、Sr、Ba、Zn、Al、Ni、Cu、Co、或Fe之陽離子，及包括含氮化合物之陽離子。其更佳實例包括H、Na、K、Rb、Cs、Ag、Mg、Ca、Sr、Ba、Zn、Al、Ni、Cu、或Fe之陽離子，及包括含氮化合物之陽離子。其進一步較佳實例包括H、Na、K、Mg、Ca、Ba、Sr、Zn、Al、Cu、或Fe之陽離子，及包括含氮化合物之陽離子。

上述M所表示包括含氮化合物之陽離子可考量如在有機溶劑或水中之溶解度、鹽形成性質、染料之吸收度/色值、及作為著色劑之耐熱性及耐光性的所有因素而選擇。在僅由吸收度/色值之觀點進行選擇時，含氮化合物較佳為具有最低可能分子量。特別地，其較佳為300或以下之分子量；更佳為280或以下之分子量；而且特佳為250或以下之分子量。

式(I)中之R² 表示具有1至10個碳原子之烷基、甲氧基甲基、或三氟甲基。此烷基較佳為具有1至5個碳原子。R² 可進一步經取代或未取代。

R² 所表示基之指定實例包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、第三丁基、甲氧基甲基、與三氟甲基。其中，更佳為甲基、乙基、異丙基、第三丁基、甲氧基甲基、與三氟甲基，而且特佳為甲基、異丙基、甲氧基甲基、與三氟甲基。

在R² 表示之基具有取代基時，取代基之實例包括鹵素 原子、烷基與烯基。其中，更佳為氯原子、氟原子、甲基、乙基、丙基、丁基、與2-丁烯基，而且特佳為氯原子、甲基、乙基、丙基、丁基、與2-丁烯基。

以下顯示形成「包括含氮化合物之陽離子」之含氮化合物的指定實例，然而，此化合物不限於此。以下含氮化合物之陽離子係將其質子化而形成。

由式(I)表示之吡啶酮偶氮化合物可具有二或更多種藉由鍵聯R¹ 、R³ 與R⁴ 所表示基而形成之染料骨架。

以下顯示由式(I)表示之吡啶酮偶氮化合物之指定實例(例示化合物(1)至(72))。然而，本發明不受其限制。以下指定實例之互變異構物亦可較佳地作為本發明之化合 物。

由式(I)表示之吡啶酮偶氮化合物可通常藉例如一種包括還原含所需取代基之硝基苯衍生物，將所得化合物重氮化，及對其加入含所需取代基之吡啶酮化合物之方法等合成。此外，各種式(I)化合物可藉由適當地轉化以上硝基苯衍生物與吡啶酮化合物之所需取代基而以類似方式合成。

由式(I)表示之吡啶酮偶氮化合物在本發明之含著色劑之硬化性組成物的總固體含量中之濃度(在組合使用後述之酸性染料時，其中亦包括酸性染料之量)視染料種類而不同。吡啶酮偶氮化合物相對總固體含量之濃度較佳為0.5至80質量%；更佳為0.5至75質量%；而且特佳為0.5至70質量%。

本發明之溶劑

本發明之含著色劑之硬化性組成物包括本發明之吡啶酮偶氮化合物與溶劑，特別是至少一種選自環己酮、環戊酮、丙二醇甲醚、丙二醇甲醚乙酸酯、乳酸酯、與二丙酮醇(即本發明之溶劑)。

藉由選擇性地組合本發明之溶劑與本發明之吡啶酮偶氮化合物，其有效地改良溶解度及溶解後隨時間經過之安定性。

乳酸酯之較佳實例包括乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丙酯、與乳酸丁酯。

這些溶劑之一可單獨使用，或二或更多種可組合使用。

本發明之溶劑較佳為以相對式(I)所表示著色化合物之質量為10至100,000質量%之量，更佳為20至10,000質量%之量，而且特佳為30至10,000質量%之量含於本發明之含著色劑之硬化性組成物。在本發明之溶劑的含量在以上範圍內時，其可有效地改良著色劑在組成物中之溶解度及溶解後儲存期間隨時間經過之安定性。

本發明之溶劑的較佳實例包括環己酮、環戊酮、丙二醇甲醚、丙二醇甲醚乙酸酯、與乳酸酯。更佳為環己酮、環戊酮、丙二醇甲醚、丙二醇甲醚乙酸酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丙酯、與乳酸丁酯。這些溶劑亦可以二或更多種組合使用。

在本發明中，本發明之溶劑以外之已知溶劑可與本發明之溶劑一起使用。此已知溶劑可適當地選自已知溶劑。

本發明之含著色劑之硬化性組成物包括一種由式(I)表示之化合物及/或其互變異構物(即本發明之吡啶酮偶氮化合物)作為著色劑、及本發明之溶劑，而且如果需要，其可進一步包括由式(I)表示之著色化合物以外之著色劑、本發明之溶劑以外之溶劑、黏合劑、可聚合化合物(單體)、 光聚合引發劑、交聯劑、感光劑、光產酸劑等。以下敘述各成分。

至於指定實例，在本發明之含著色劑之硬化性組成物為可自由基聚合之負型作業組成物時，組成物可包括光聚合引發劑、及由式(I)表示之本發明之吡啶酮偶氮化合物(著色劑)與本發明之溶劑，而且組成物可進一步包括可聚合化合物(單體)、黏合劑(較佳為鹼溶性黏合劑)與交聯劑。

在使用含可自由基聚合基之著色劑時，組成物可為包括可聚合化合物(單體)之組成物，或者可為不包括可聚合化合物(單體)之組成物。

在本發明之含著色劑之硬化性組成物為正型作業組成物時，組成物包括由式(I)表示之本發明之吡啶酮偶氮化合物(著色劑)與本發明之溶劑，而且可進一步包括黏合劑與感光劑(或光產酸劑)、及硬化劑。

其他著色劑

在本發明之含著色劑之硬化性組成物中，由式(I)表示之著色劑可與其他著色劑、由其他著色劑與金屬或含氮化合物形成之鹽、錯合物、其他著色劑之衍生物等一起使用。

其他著色劑之實例包括直接染料、酸性染料、媒染劑/酸性媒染料、鹼性染料、甕染料、硫化物染料、偶氮染料、分散染料、反應性染料、螢光白化劑、其他染料、顏料樹脂色料、顏料等，其可由Colour Index (Society of Dyes and Colorists)及"Dyeing Note"(Shikisensha Co., Ltd.出版) 得知。

著色劑之實例包括CI溶劑藍25、CI溶劑藍55、CI溶劑藍67、CI溶劑藍38、CI溶劑黃82、CI溶劑黃162、CI溶劑橙56、CI酸紫17、CI酸紫49、CI直接藍86等，而且其可各單獨或以二或更多種之混合物使用。

酸性染料及其衍生物

酸性染料並未特別地限制，其條件為其具有酸基，如磺酸基或羧酸基，但是其適當者係考量所有必要性能而選擇，如在有機溶劑與顯影溶液中之溶解度、與鹼性化合物之鹽形成力、吸收度、與硬化性組成物中其他成分之交互作用、耐光性、及耐熱性。

實例包括：酸茜素紫N(acid alizarin riolet N)；酸黑1、2、24、或48；酸藍1、7、9、15、18、23、25、27、29、40、45、62、70、74、80、83、86、87、90、92、103、108、112、113、120、129、138、147、158、171、182、192、或249；酸鉻紫K；酸洋紅；酸綠1、3、5、9、16、25、27、或50；酸橙6、7、8、10、12、50、51、52、56、63、74、或95；酸紅1、4、8、14、17、18、26、27、29、31、34、35、37、42、44、50、51、52、57、66、73、80、87、88、91、92、94、97、103、111、114、129、133、134、138、143、145、150、151、158、176、183、198、211、215、216、217、249、252、257、260、266、或274；酸紫6B、7、9、17、或19；酸黃1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、40、42、54、65、72、73、76、79、98、 99、111、112、114、116、169、或243；食品黃3；及這些染料之衍生物。

其中，作為上述酸性染料較佳為如下之染料：酸黑24；酸藍7、23、25、29、62、83、86、87、90、92、108、138、158、或249；酸綠3、5、9、16、25、27、或50；酸橙8、51、56、74、63、或74；酸紅1、4、8、34、37、42、52、57、80、97、114、143、145、151、183、或217；酸紫7；酸黃17、23、25、29、34、40、42、72、76、99、111、112、114、116、163、243；及這些染料之衍生物。

此外，較佳為上述以外之偶氮、二苯并哌喃、與酞青酸性染料，而且較佳為使用如CI溶劑藍44或38; CI溶劑橙45、玫瑰紅B；玫瑰紅110；及3-[(5-氯-2-苯氧基苯基)亞肼基]-3,4-二氫-4-氧-5-(苯氧基磺醯基)胺基]-2,7-萘磺酸之酸性染料，及這些染料之衍生物。

至於上述酸性染料之衍生物，可有效地使用將酸性染料之磺酸轉化成磺醯胺或磺酸酯而製造之化合物等。

以下敘述與酸性染料形成鹽之原子基。用於與上述酸性染料形成鹽之原子基並無限制，其條件為此原子基為與上述酸性染料之陰離子形成鹽之陽離子性者。此原子基之實例包括Li、Na、K、Rb、Cs、Ag、Mg、Ca、Sr、Ba、Zn、Al、Ni、Cu、Co、Fe之陽離子，或含氮化合物等。

在此敘述用於與酸性染料形成鹽之含氮化合物。與酸性染料形成鹽之含氮化合物係考量如在有機溶劑與顯影溶液中之溶解度、鹽形成性質、染料之吸收度、及與硬化性 組成物中其他成分之交互作用的所有因素而選擇。在僅由吸收度之觀點進行選擇時，上述含氮化合物較佳為具有最低可能分子量。特別地，其較佳為245或以下之分子量；更佳為240或以下之分子量；而且特佳為230或以下之分子量。

為了防止染料之光褪色及改良耐熱性，可使用已知之含氮褪色抑制劑化合物。由此觀點，較佳為具有低氧化電位能(低游離電位能)之化合物、三級胺化合物、脂族環型胺化合物、苯胺化合物、肼化合物等。

含氮化合物之較佳指定實例係與式(I)之R³ 與R⁴ 說明中-SO₃ M之M所述相同者。

在此解釋與式(I)化合物(及/或酸性染料)形成鹽之原子基莫耳數及式(I)化合物(及/或酸性染料)莫耳數間之比例(莫耳比例L)。

比例(莫耳比例)L為決定酸性染料分子莫耳對原子基(其為其抗衡離子，而且可依照酸性染料之鹽形成條件及原子基而自由地選擇)莫耳之比例之值。特別地，L為0至10(含)間之數值，而且為酸性染料中之酸官能基數量。其係考量如在有機溶劑與顯影溶液中之溶解度、鹽形成性質、吸收度、與硬化性組成物中其他成分之交互作用、耐光性、及耐熱性之所有因素而選擇。在僅由吸收度之觀點選擇時，較佳為上述L為0<L7範圍之數值；更佳為上述L為0<L6範圍之數值；而且特佳為上述L為0<L5範圍之數值。

黏合劑

本發明之含著色劑之硬化性組成物可較佳地含至少一種黏合劑。用於本發明之黏合劑並未特別地限制，其條件為其為水溶性或鹼溶性(其在以下有時稱為「鹼溶性黏合劑」)，然而，較佳為由耐熱性、顯影力、可得性等之觀點選擇黏合劑。

至於鹼溶性黏合劑，較佳為線形高聚合有機物質，溶於有機溶劑，而且為了顯影可以弱鹼水溶液處理之黏合劑。此線形高聚合有機物質之實例包括在其側鏈中具有羧酸之聚合物，如甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸共聚物、伊康酸共聚物、巴豆酸共聚物、順丁烯二酸共聚物、部份酯化順丁烯二酸共聚物等，例如如日本專利申請案公開(JP-A)第59-44615、54-34327、58-12577、54-25957、59-53836、與59-71048號所揭示。類似地，可使用在其側鏈中具有羧酸之酸性纖維素衍生物。除了這些，亦可使用其中加入酸酐之具羥基聚合物，如聚羥基苯乙烯樹脂、聚矽氧烷樹脂、聚(2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯)、聚乙烯基吡咯啶酮、聚環氧乙烷、聚乙烯醇等。

上述鹼溶性黏合劑可為具親水性性質之單體的共聚物，而且其實例包括藉由共聚合(甲基)丙烯酸烷氧基烷酯、(甲基)丙烯酸羥基烷酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基丙烯醯胺、二級或三級烷基丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸二烷胺基烷酯、嗎啉(甲基)丙烯酸酯、N-乙烯基吡咯啶酮、N-乙烯基己內醯胺、乙烯 基咪唑、乙烯基三唑、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、分支或直鏈(甲基)丙烯酸丙酯、分支或直鏈(甲基)丙烯酸丁酯、與(甲基)丙烯酸苯氧基羥丙酯等而得之化合物。

至於具親水性性質之其他單體，亦可使用包括四氫呋喃基、磷酸、磷酸酯、四級銨鹽、氧乙烯基鏈、氧丙烯基鏈、磺酸與其鹽、嗎啉基乙基等之單體。

此外，就改良交聯效率而言，可聚合基較佳地包括於側鏈中，而且亦可使用其側鏈中含烯丙基、(甲基)丙烯醯基、烯丙氧基烷基等之聚合物等。

以下顯示含這些可聚合基之聚合物的實例，但非限制之，其條件為其中包括鹼溶性基，如-COOH基、-OH基、與銨基，及碳-碳不飽和鍵。

例如可使用一種藉由反應具有環氧環之化合物(其對-OH基有反應性)與具有碳-碳不飽和鍵基之化合物(如丙烯酸環氧丙酯)而得之化合物，及一種由具-OH基之單體(如丙烯酸2-羥乙酯)、具-COOH基之單體(如甲基丙烯酸)、及可與具-OH基之單體及具-COOH基之單體共聚合之單體(如丙烯酸化合物、乙烯基化合物等)組成之共聚物。

為了與-OH基反應，其可使用一種具有酸酐、異氰酸基、與丙烯醯基之化合物代替環氧環。此外，亦可使用藉由反應飽和或不飽和多元酸酐、與反應具環氧環之化合物與不飽和羧酸(如丙烯酸)而得之化合物而得之反應產物， 如日本專利申請案公開(JP-A)第6-102669與6-1938號所揭示。

兼具鹼溶性基(如-COOH基)與碳-碳不飽和基之化合物之實例包括DIANAL NR系列(商標名，Mitsubishi Rayon Co., Ltd.製造)、含-COOH基聚胺基甲酸酯丙烯酸寡聚物(商標名：PHOTOMER 6173，Diamond Shamrock Co., Ltd.製造)、VISCOAT® R-264與KS RESIST 106(均為商標名，Osaka Organic Chemical Industry Ltd.製造)、CYCLOMER P系列與PRAXEL CF200系列(均為商標名，Daicel Company Ltd.製造)、EBECRYL® 3800(商標名，Daicel-UCB Company Ltd.製造)等。

這些黏合劑中，由耐熱性之觀點，較佳鹼溶性黏合劑之實例包括聚羥基苯乙烯樹脂、聚矽氧烷樹脂、丙烯酸樹脂、丙烯醯胺樹脂、與丙烯醯基/丙烯醯胺共聚物樹脂，而且更佳實例包括丙烯酸樹脂、聚羥基苯乙烯樹脂與聚矽氧烷樹脂。此外，由控制顯影力之觀點，其較佳為丙烯酸樹脂、丙烯醯胺樹脂、與丙烯醯基/丙烯醯胺共聚物樹脂。

至於丙烯酸樹脂，其較佳為由選自(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯醯胺等之單體組成之共聚物，具有可聚合側鏈之(甲基)丙烯酸樹脂，如CYCLOMER P系列、PRAXEL CF200系列(均為商標名，Daicel Company Ltd.製造)、EBECRYL® 3800(商標名，Daicel-UCB Company Ltd.製造)、DIANAL NR系列(商標名，Mitsubishi Rayon Co., Ltd.製造)、 VISCOAT® R-264、KS RESIST 106(均為商標名，Osaka Organic Chemical Industry Ltd.製造)等。

此外，就增強硬化薄膜強度之觀點，其亦可使用醇溶性耐綸、由2,2-貳-(4-羥苯基)丙烷與表氯醇形成之聚醚等。

此外，用於本發明之黏合劑的實例包括鹼溶性酚樹脂。在使本發明之組成物成為正型作業組成物時，其可較佳地使用鹼溶性酚樹脂。鹼溶性酚樹脂之實例包括酚醛樹脂、乙烯基共聚物等。

酚醛樹脂之實例包括藉由在酸性觸媒存在下縮合酚與醛而得之酚醛樹脂。酚之實例包括酚、甲酚、乙酚、丁酚、二甲苯酚、苯基酚、兒茶酚、間苯二酚、五倍子酚、萘酚、聯酚A等。酚可單獨或組合其二或更多種而使用。醛之實例包括甲醛、聚甲醛、乙醛、丙醛、苯甲醛等。

酚醛樹脂之指定實例包括間甲酚、對甲酚、或其混合物與甲醛之縮合產物。酚醛樹脂之分子量分布可藉由如分餾而調整。此外，可將具有酚系羥基之低分子量成分(如聯酚C或聯酚A)混合上述酚醛樹脂。

黏合劑較佳為一種重量平均分子量(藉凝膠穿透層析(GPC)法測量之聚苯乙烯轉換值)為1,000至2×10⁵ ，更佳為2,000至1×10⁵ ；而且特佳為5,000至5×10⁴ 之聚合物。

由圖案形成性質(顯影力)等之觀點，用於本發明之含著色劑之組成物的黏合劑之量相對本發明之組成物的總固體含量較佳為10至90質量%之範圍，更佳為20至80 質量%之範圍；而且特佳為30至70質量%之範圍。

可聚合化合物

本發明之含著色劑之組成物可較佳地包括至少一種可聚合化合物(單體)。藉由含可聚合單體與後述光聚合引發劑，本發明之含著色劑之組成物可設計成負型作業組成物。此外，在將本發明之含著色劑之組成物設計成負型作業組成物時，組成物亦可包括可聚合單體與後述光聚合引發劑，而且在此情形，其可加速圖案硬化力。以下敘述可聚合化合物。

至於單體，其較佳為一種具有至少一個可加成聚合乙烯不飽和基，而且在常壓下具有100℃或以上之沸點的化合物。

其實例包括：單官能基丙烯酸酯與甲基丙烯酸酯，如聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯；聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯；三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯；新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯；異戊四醇三(甲基)丙烯酸酯；異戊四醇四(甲基)丙烯酸酯；二異戊四醇五(甲基)丙烯酸酯；二異戊四醇六(甲基)丙烯酸酯；己二醇(甲基)丙烯酸酯；三羥甲基丙烷三(丙烯醯氧基丙基)醚；異三聚氰酸三(丙烯醯氧基乙酯)；藉由將環氧乙烷、環氧丙烷等加入多官能基醇(如甘油或三羥甲基乙烷)，然後將反應產物(甲基)丙烯醯化而得之化合物；胺基甲酸酯丙烯酸酯，如日本專利申請案公告(JP-B)第48-41708與 50-6034號或日本專利申請案公開(JP-A)第51-37193號所揭示者；聚酯丙烯酸酯，如日本專利申請案公開(JP-A)第48-64183號、日本專利申請案公告(JP-B)第49-43191與52-30490號所揭示者；多官能基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，如環氧基丙烯酸酯，其為環氧樹脂與(甲基)丙烯酸之反應產物，及其混合物。此外，其實例包括在Journal of the Adhesion Society of Japan，第20卷，第7期，第300至308頁中介紹作為可光硬化單體及寡聚物者。

至於上述單體，較佳為(甲基)丙烯酸酯單體，而且特佳為四官能基或更高官能基(甲基)丙烯酸酯單體。

由硬化力等之觀點，上述單體在本發明之組成物中之含量相對組成物之固體含量較佳為0.1至90質量%，更佳為1.0至80質量%，而且特佳為2.0至70質量%。

光聚合引發劑

本發明之含著色劑之硬化性組成物可較佳地包括至少一種光聚合引發劑。在將組成物設計成負型作業組成物時，光聚合引發劑可與可聚合化合物(單體)一起含於本發明之含著色劑之硬化性組成物。

光聚合引發劑並未特別地限制，其條件為其可聚合可聚合化合物，然而，其較佳為光聚合引發劑係由特性、引發效率、吸收波長、可得性、成本等觀點而選擇。

光聚合引發劑之實例包括活性鹵素化合物(如鹵甲基二唑化合物與三鹵甲基三化合物)、苄基二甲基縮酮化合物、α-羥基酮化合物、α-胺基酮化合物、氧化膦化合 物、金屬錯合物化合物、肟化合物、三芳基咪唑二聚物、苯并噻唑化合物、二苯基酮化合物、苯乙酮化合物與其衍生物、環戊二烯-苯-鐵錯合物與其鹽、鹵甲基二唑化合物、及3-芳基取代香豆素化合物等，而且光聚合引發劑較佳為包括至少一種選自α-胺基酮化合物、氧化膦化合物、金屬錯合物化合物、肟化合物、與三芳基咪唑二聚物之化合物。

此外，較佳為光聚合引發劑包括至少一種不因分解產生酸之化合物。

活性鹵素化合物之實例，如上述鹵甲基二唑化合物，包括2-鹵甲基-5-乙烯基-1,3,4-二唑化合物等，如日本專利申請案公告(JP-B)第57-6069號所揭示，2-三氯甲基-5-苯乙烯基-1,3,4-二唑，2-三氯甲基-5-(對氰基苯乙烯基)-1,3,4-二唑，2-三氯甲基-5-(甲氧基苯乙烯基)-1,3,4-二唑等。

三鹵甲基-s-三化合物光聚合引發劑之實例包括乙烯基-鹵甲基-s-三化合物，如日本專利申請案公告(JP-B)第59-1281號所揭示，2-(萘酚-1-基)-4,6-貳鹵甲基-s-三化合物，及4-(對胺基苯基)-2,6-貳鹵甲基-s-三化合物，日本專利申請案公開(JP-A)第53-133428號所揭示。

其他實例包括2,4-貳(三氯甲基)-6-對甲氧基苯乙烯基-s-三、2,6-貳(三氯甲基)-4-(3,4-亞甲二氧基苯基)-1,3,5-三、2,6-貳(三氯甲基)-4-(4-甲基苯基)-1,3,5-三、2,4-貳(三氯甲基)-6-(1-對二甲胺基苯基-1,3-丁 二烯基)-s-三、2-三氯甲基-4-胺基-6-對甲氧基苯乙烯基-s-三、2-(萘酚-1-基)-4,6-貳三氯甲基-s-三、2-(4-甲氧基萘酚-1-基)-4,6-貳三氯甲基-s-三、2-(4-乙氧基萘酚-1-基)-4,6-貳三氯甲基-s-三、2-(4-丁氧基萘酚-1-基)-4,6-貳三氯甲基-s-三、2-[4-(2-甲氧基乙基)萘酚-1-基]-4,6-貳三氯甲基-s-三、2-[4-(2-乙氧基乙基)萘酚-1-基]-4,6-貳三氯甲基-s-三、2-[4-(2-丁氧基乙基)萘酚-1-基]-4,6-貳三氯甲基-s-三、2-(2-甲氧基萘酚-1-基)-4,6-貳三氯甲基-s-三、2-(6-甲氧基-5-甲基萘酚-1-基)-4,6-貳三氯甲基-s-三、2-(6-甲氧基萘酚-1-基)-4,6-貳三氯甲基-s-三、2-(5-甲氧基萘酚-1-基)-4,6-貳三氯甲基-s-三、2-(4,7-二甲氧基萘酚-1-基)-4,6-貳三氯甲基-s-三、2-(6-乙氧基萘酚-2-基)-4,6-貳三氯甲基-s-三、2-(4,5-二甲氧基萘酚-1-基)-4,6-貳三氯甲基-s-三、4-[對-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三、4-[鄰-甲基-對-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三、4-[對-N,N-二(氯乙基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三、4-[鄰-甲基-對-N,N-二(氯乙基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三、4-(對-N-氯乙胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三、4-(對-N-乙氧基羰基甲胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三、4-[對-N,N-二(苯基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三、4-(對-N-氯乙基羰基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三、4-[對-N-(對甲氧基苯基)羰基 胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三、4-[間-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三、4-[間-溴-對-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三、4-[間-氯-對-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三、4-[間-氟-對-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三、4-[鄰-溴-對-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三、4-[鄰-氯-對-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三、4-[鄰-氟-對-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三、4-[鄰-溴-對-N,N-二(氯乙基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三、4-[鄰-氯-對-N,N-二(氯乙基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三、4-[鄰-氟-對-N,N-二(氯乙基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三、4-[間-溴-對-N,N-二(氯乙基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三、4-[間-氯-對-N,N-二(氯乙基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三、4-[間-氟-對-N,N-二(氯乙基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三、4-(間-溴-對-N-乙氧基羰基甲胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三、4-(間-氯-對-N-乙氧基羰基甲胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三、4-(間-氟-對-N-乙氧基羰基甲胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三、4-(鄰-溴-對-N-乙氧基羰基甲胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三、4-(鄰-氯-對-N-乙氧基羰基甲胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三、 4-(鄰-氟-對-N-乙氧基羰基甲胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三、4-(間-溴-對-N-氯乙胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三、4-(間-氯-對-N-氯乙胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三、4-(間-氟-對-N-氯乙胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三、4-(鄰-溴-對-N-氯乙胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三、4-(鄰-氯-對-N-氯乙胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三、4-(鄰-氟-對-N-氯乙胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三等。

此外，其可使用Midori Kagaku Co., Ltd.製造之TAZ系列，包括TAZ-107、TAZ-110、TAZ-104、TAZ-109、TAZ-140、TAZ-204、TAZ-113、與TAZ-123(均為商標名，Midori Kagaku Co., Ltd.製造)；Panchim Ltd.製造之T系列，包括T-OMS、T-BMP、T-R、與T-B(均為商標名，Panchim Ltd.製造)；Ciba Specialty Chemicals Inc.製造之IRGACURE^® 系列，包括IRGACURE^® 651、IRGACURE^® 184、IRGACURE^® 500、IRGACURE^® 1000、IRGACURE^® 149、IRGACURE^® 819、與IRGACURE^® 261; Ciba Specialty Chemicals Inc.製造之DAROCURE^® 系列，包括DAROCURE^® 1173; 4,4'-貳(二乙胺基)二苯基酮、2-(鄰苯甲醯基肟)-1-[4-(苯硫基)]-1,2-辛二酮、2-苄基-2-二甲胺基-4-嗎啉基丁醯苯、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2-(鄰氯苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物、2-(鄰氟苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物、2-(對甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物、2-(對二甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物、2-(2,4-二 甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物、2-(對甲基巰苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物、安息香異丙基醚等。

α-胺基酮化合物之實例包括Ciba Specialty Chemicals Inc.製造之IRGACURE系列(如IRGACURE^® 907或IRGACURE^® 369)、2-甲基-1-苯基-2-嗎啉基丙-1-酮、2-甲基-1-[4-(己基)苯基]-2-嗎啉基丙-1-酮、2-乙基-2-二甲胺基-1-(4-嗎啉基苯基)丁酮-1等。

肟化合物之實例包括2-(鄰苯甲醯基肟)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-辛二酮、1-(4-甲基磺醯基苯基)丁烷-1,2-丁烷-2-肟-鄰乙酸酯、1-(4-甲基磺醯基苯基)丁-1-酮肟-鄰乙酸酯、羥基亞胺基-(4-甲基磺醯基苯基)乙酸乙酯-鄰乙酸酯、羥基亞胺基-(4-甲基磺醯基苯基)乙酸乙酯-鄰苯甲酸酯等。

此外，由可得性及安定性之觀點，苄基甲基縮酮化合物之較佳實例包括IRGACURE^® 651; α-羥基酮化合物之較佳實例包括IRGACURE^® 184、IRGACURE^® 1173、IRGACURE® 500、IRGACURE^® 1000、與IRGACURE® 2959；氧化膦化合物(摻合物)之較佳實例包括IRGACURE^® 1700、IRGACURE^® 149、IRGACURE^® 1850、IRGACURE^® 819、與IRGACURE^® 184；金屬錯合物化合物之較佳實例包括IRGACURE^® 784與IRGACURE^® 261(均由Ciba Specialty Chemicals Inc.製造)，而且亦較佳為其同系物及週邊化合物等。

由染料之耐光性及耐熱性之觀點，其較佳為使用不因 分解產生酸之化合物。即較佳為使用至少一種選自苄基甲基縮酮化合物、α-羥基酮化合物、α-胺基酮化合物、氧化膦化合物、金屬錯合物化合物、肟化合物、三芳基咪唑二聚物、苯并噻唑化合物、二苯基酮化合物、苯乙酮化合物與其衍生物、及環戊二烯-苯-鐵錯合物與其鹽之化合物，作為不因分解產生酸之化合物。其進一步較佳為使用至少一種選自α-胺基酮化合物、氧化膦化合物、金屬錯合物化合物、肟化合物、三芳基咪唑二聚物之化合物。

這些光聚合引發劑可組合感光劑與光安定劑而使用。

感光劑與光安定劑之指定實例包括：安息香、安息香甲基醚、9-茀酮、2-氯-9-茀酮、2-甲基-9-茀酮、9-蒽酮、2-溴-9-蒽酮、2-乙基-9-蒽酮、9,10-蒽醌、2-乙基-9,10-蒽醌、2-第三丁基-9,10-蒽醌、2,6-二氯-9,10-蒽醌、酮、2-甲基酮、2-甲氧基酮、2-甲氧基酮、9-氧硫 、2,4-二乙基-9-氧硫 、吖啶酮、10-丁基-2-氯吖啶酮、苄基、二亞苄丙酮、對-(二甲胺基)苯基苯乙烯基酮、對-(二甲胺基)苯基-對-甲基苯乙烯基酮、二苯基酮、對-(二甲胺基)二苯基酮(或Michler氏酮)、對-(二甲胺基)二苯基酮、苯并蒽酮等；苯并噻唑化合物等，如日本專利申請案公告(JP-B)第51-48516號所揭示；TINUVIN^® 1130與TINUVIN^® 400(均由Ciba Specialty Chemicals製造)等。

除了上述光聚合引發劑，其他已知之光聚合引發劑可用於本發明之組成物。

其指定實例包括蠶豆醛聚酮醇醛醣基化合物，如美國專利第2,367,660號所揭示；α-羰基化合物，如美國專利第2,367,661與2,367,670號所揭示；醯偶姻醚，如美國專利第2,448,828號所揭示；經α-烴基取代之芳族醯偶姻化合物，如美國專利第2,722,512號所揭示；多核醌化合物，如美國專利第3,046,127與2,951,758號所揭示；三芳基咪唑二聚物與對胺基苯基酮之組合，如美國專利第3,549,367號所揭示；苯并噻唑化合物與噻鹵甲基-s-三化合物，如日本專利申請案公告(JP-B)第51-48516號所揭示等。

光聚合引發劑在本發明之含著色劑之硬化性組成物中的使用量相對可聚合化合物(單體)之固體含量較佳為0.01至50質量%，更佳為1至30質量%，而且特佳為1至20質量%。在光聚合引發劑之量係在以上範圍內時，其可有效地防止薄膜強度因低分子量太低而減弱。

較佳為將熱聚合抑制劑加入本發明之組成物。熱聚合抑制劑之實例包括氫醌、對甲氧基酚、二第三丁基對甲酚、五倍子酚、第三丁基兒茶酚、苯醌、4,4'-硫貳(3-甲基-6-第三丁基酚)、2,2'-亞甲貳(4-甲基-6-第三丁基酚)、2-巰苯并咪唑等。

交聯劑

在本發明之含著色劑之硬化性組成物中亦可另外使用交聯劑以得到硬化至更高程度之薄膜。在此情形，本發明之含著色劑之硬化性組成物可包括至少一種後述交聯劑。

可用於本發明之交聯劑並未特別地限制，其條件為其 可進行薄膜硬化之交聯反應，然而，其較佳實例包括：(a)環氧樹脂；(b)三聚氰胺化合物、胍胺化合物、乙內醯脲基化合物、或脲化合物，其經至少一個選自羥甲基、烷氧基甲基與醯氧基甲基之取代基取代；(c)酚系化合物、萘系化合物或羥基蒽化合物，其經至少一個選自羥甲基、烷氧基甲基與醯氧基甲基之取代基取代。其中，特佳為以多官能基環氧樹脂作為交聯劑。

至於(a)環氧樹脂，其可使用任何化合物而無特別之限制，其條件為其具有環氧基及交聯力。這些化合物之實例包括：含二價環氧丙基之低分子量化合物，如聯酚-A-二環氧丙基醚、乙二醇二環氧丙基醚、丁二醇二環氧丙基醚、己二醇二環氧丙基醚、二羥基聯苯基二環氧丙基醚、酞酸二環氧丙基醚、或N,N-二環氧丙基苯胺；含三價環氧丙基之低分子量化合物，其由三羥甲基丙烷三環氧丙基醚、三羥甲基酚三環氧丙基醚、TRIS P-PA(商標名，Honshu Chemical Industry Co., Ltd.製造)-三環氧丙基醚等代表；含四價環氧丙基之低分子量化合物，其由異戊四醇四環氧丙基醚、四羥甲基聯酚-A-四環氧丙基醚等代表；含多價環氧丙基之多價低分子量化合物，如二異戊四醇五環氧丙基醚、二異戊四醇六環氧丙基醚等；含環氧丙基之高分子量化合物，其由聚(甲基)丙烯酸環氧丙酯、2,2-貳(羥甲基)-1-丁醇之1,2-環氧基-2-(2-氧雜戊環)環己烷加成產物等代表。

關於取代化合物(b)之羥甲基、烷氧基甲基或醯氧基甲 基的數量，三聚氰胺化合物係經2至6個這些取代基取代，而且乙內醯脲基化合物、胍胺化合物與脲化合物各經2至4個這些取代基取代。較佳為三聚氰胺化合物經5至6個這些取代基取代，而且乙內醯脲基化合物、胍胺化合物與脲化合物各經3至4個這些取代基取代。

以下有時可將化合物(b)之三聚氰胺化合物、胍胺化合物與乙內醯脲基化合物稱為化合物(b)(含羥甲基、含烷氧基甲基、或含醯氧基甲基)。

這些含羥甲基化合物(b)可藉由在醇中在酸性觸媒(如氫氯酸、硫酸、硝酸、或甲磺酸)存在下，將含烷氧基甲基化合物加熱而得。含醯氧基甲基化合物(b)可藉由混合含羥甲基化合物(b)與醯氯及在鹼性觸媒存在下攪拌混合之而得。

以下敘述具取代基之化合物(b)的指定實例。

三聚氰胺化合物之實例包括六羥甲基三聚氰胺、六甲氧基甲基三聚氰胺、其中將六羥甲基三聚氰胺之1至5個羥甲基甲氧基甲基化之化合物或其混合物、六甲氧基乙基三聚氰胺、六醯氧基甲基三聚氰胺、其中將六羥甲基三聚氰胺之1至5個羥甲基醯氧基甲基化之化合物或其混合物等。

胍胺化合物之實例包括四羥甲基胍胺、四甲氧基甲基胍胺、其中將四羥甲基胍胺之1至3個羥甲基甲氧基甲基化之化合物或其混合物、四甲氧基乙基胍胺、四醯氧基甲基胍胺、其中將四羥甲基胍胺之1至3個羥甲基醯氧基甲 基化之化合物或其混合物等。

乙內醯脲基化合物之實例包括四羥甲基乙內醯脲基、四甲氧基甲基乙內醯脲基、其中將四羥甲基乙內醯脲基之1至3個羥甲基甲氧基甲基化之化合物或其混合物、其中將四羥甲基乙內醯脲基之1至3個羥甲基醯氧基甲基化之化合物或其混合物等。

脲化合物之實例包括四羥甲基脲、四甲氧基甲基脲、其中將四羥甲基脲之1至3個羥甲基甲氧基甲基化之化合物或其混合物、四甲氧基乙基脲等。

其可單獨或以其二或更多種之組合使用。

歸類為化合物(c)之酚系化合物、萘系化合物、與羥基蒽化合物，其經至少一個選自羥甲基、烷氧基甲基與醯氧基甲基之取代基取代，抑制因熱交聯而與面塗光阻互混，及進一步增強薄膜強度，如同化合物(b)之情形。

化合物(c)之一個分子必須包括至少兩個選自羥甲基、烷氧基甲基與醯氧基甲基之基。由熱交聯力及儲存安定性之觀點，較佳為化合物(c)為其中所有第二與第四位置均經取代之酚系化合物。

此外，較佳為變成化合物(c)之骨架(主鏈及側鏈)之萘系化合物與羥基蒽化合物在-OH基之所有鄰與對位置均經取代。提供化合物(c)骨架之酚系化合物之第三與第五位置可經取代或未取代。關於提供化合物(c)骨架之萘系化合物，-OH基之鄰位置以外之位置可經取代或未取代。

含羥甲基化合物可藉由使用相對酚系-OH基之鄰或對 位置(第二或第四位置)為氫之化合物作為原料，及在鹼性觸媒(如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨、或氫氧化四烷銨)存在下使其與甲醛反應而得。

此外，含烷氧基甲基化合物可藉由在醇中在酸性觸媒(如氫氯酸、硫酸、硝酸、或甲磺酸)存在下將含羥甲基化合物加熱而得。

含醯氧基甲基化合物可藉由在鹼性觸媒存在下使含羥甲基化合物與醯氯反應而得。

交聯劑(c)之骨架化合物的實例包括其中相對其酚系-OH基之鄰或對位置為未取代之酚系化合物、萘酚與羥基蒽化合物，而且其指定實例包括酚、甲酚、其異構物、2,3-二甲苯酚、2,5-二甲苯酚、3,4-二甲苯酚、3,5-二甲苯酚、聯酚(如聯酚-A、4,4'-貳羥基聯酚)、TRIS P-PA(上述)、萘酚、二羥基萘、2,7-二羥基蒽等。

酚系化合物中，化合物(c)之指定實例包括三羥甲基酚、三(甲氧基甲基)酚、三羥甲基酚、其中將三羥甲基酚之1或2個羥甲基甲氧基甲基化之化合物、三羥甲基-3-甲酚、三(甲氧基甲基)甲酚、其中將三羥甲基-3-甲酚之1或2個羥甲基甲氧基甲基化之化合物、二羥甲基甲酚(如2,6-二羥甲基-4-甲酚)、四羥甲基聯酚-A、四甲氧基甲基聯酚-A、其中將四羥甲基聯酚-A之1至3個羥甲基甲氧基甲基化之化合物、四羥甲基-4,4'-貳羥基聯酚、四甲氧基甲基-4,4-貳羥基聯酚、TRIS P-PA(上述)之六羥甲基種類、TRIS P-PA(上述)之六甲氧基甲基種類、其中將TRIS P-PA (上述)之六羥甲基種類之1至5個羥甲基甲氧基甲基化之化合物、貳羥基甲基萘二酚等。

羥基蒽化合物之實例包括1,6-二羥基甲基-2,7-二羥基蒽等。

含醯氧基甲基化合物之實例包括其中含羥甲基化合物之部份或所有羥甲基均醯氧基甲基化之化合物。

這些化合物中，三羥甲基酚、貳羥甲基甲基對甲酚、四羥甲基聯酚-A、TRIS P-PA(上述)之六羥甲基種類、或其中這些化合物之六羥甲基經烷氧基甲基及羥甲基與烷氧基甲基兩者取代之酚系化合物。

其可單獨或以其二或更多種之組合使用。

本發明之含著色劑之硬化性組成物的化合物(a)至(c)之含量視基本材料而不同，然而，其相對組成物之固體含量較佳為1至70質量%之範圍，更佳為5至50質量%之範圍，而且特佳為7至30質量%之範圍。

正型作業組成物

本發明之含著色劑之硬化性組成物可設計成正型作業組成物。

在本發明之含著色劑之硬化性組成物為正型作業組成物時，組成物可較佳地包括黏合劑(較佳為鹼溶性黏合劑)、感光劑、硬化劑、光產酸劑等，及由式(I)表示之本發明之吡啶酮偶氮化合物與本發明之溶劑，而且組成物可進一步包括可聚合化合物與光聚合引發劑。

本發明之含著色劑之硬化性組成物可藉由含感光劑而 設計成正型作業組成物。感光劑之實例包括二疊氮化萘醌化合物。

上述二疊氮化萘醌化合物之實例包括二疊氮化鄰苯醌磺酸酯與二疊氮化鄰萘醌磺酸酯。其指定實例包括二疊氮化鄰萘醌-5-磺酸酯、二疊氮化鄰萘醌-5-磺酸醯胺、二疊氮化鄰萘醌-4-磺酸酯、二疊氮化鄰萘醌-4-磺酸醯胺等。這些酯及醯胺化合物可藉已知方法製造，如日本專利申請案公開(JP-A)第2-84650或3-49437號所揭示，其使用由其中所揭示「通式(I)」表示之酚系化合物。

在本發明之含著色劑之硬化性組成物為正型作業組成物時，組成物可包括硬化劑及/或黏合劑。在此情形，本發明之含正型作業著色劑之硬化性組成物可設計成包括由式(I)表示之本發明之吡啶酮偶氮化合物、本發明之溶劑、感光劑、黏合劑及/或硬化劑。

硬化劑之較佳實例包括上述作為交聯劑之三聚氰胺化合物、含羥甲基化合物等。黏合劑之較佳實例包括酚醛樹脂、乙烯基酚系樹脂等。

在本發明之含著色劑之硬化性組成物為正型作業組成物時，黏合劑(較佳為鹼溶性黏合劑)及硬化劑通常較佳為各以相對溶劑質量為約2至50質量%及約2至30質量%之比率含於(較佳為溶於)有機溶劑。

二疊氮化萘醌化合物及著色劑(包括由式(I)表示之本發明之吡啶酮偶氮化合物)通常較佳為各以相對溶液質量為約2至30質量%及約2至50質量%之比率含於(較佳為 溶於)其中溶解黏合劑及硬化劑之溶液。

此外，在將本發明之含著色劑之硬化性組成物設計成正型作業組成物時，其可較佳地設計成包括由式(I)表示之本發明之吡啶酮偶氮化合物、本發明之溶劑、光產酸劑、與硬化劑。硬化劑係如上所述。

光產酸劑

光產酸劑並未特別地限制，其條件為其為在曝光時產生酸之化合物，然而，其較佳實例包括各種肟化合物(如α-(4-甲苯磺醯氧基亞胺基)苯基乙腈)、各種錪化合物、各種鋶化合物、各種三鹵甲基三化合物等。

在將本發明之組成物設計成酸縮合負型作業組成物時，光產酸劑可組合本發明之溶劑、可聚合化合物與黏合劑、如果需要及交聯劑使用。

其他溶劑

本發明之溶劑可與其他溶劑一起用於製備本發明之含著色劑之硬化性組成物。溶劑基本上並未特別地限制，其條件為符合組成物之溶解度及塗覆力之需求，然而，較佳為溶劑係考量染料與黏合劑之溶解度、塗覆力、及安全性而選擇。

與本發明之溶劑一起使用之其他溶劑的較佳實例包括酯類，如乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲酸戊酯、乙酸異戊酯、乙酸異丁酯、丙酸丁酯、丁酸異丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、烷酯、氧乙酸甲酯、氧乙酸乙酯、氧乙酸丁酯、乙酸甲氧基甲酯、乙酸甲氧基乙酯、乙酸甲氧基 丁酯、乙酸乙氧基甲酯、乙酸乙氧基乙酯；3-氧基丙酸烷酯，如3-氧基丙酸甲酯或3-氧基丙酸乙酯，例如3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯；2-氧基丙酸烷酯，如2-氧基丙酸甲酯、2-氧基丙酸乙酯、2-氧基丙酸丙酯，例如2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-氧基-2-甲基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯；丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、2-氧丁酸甲酯、或2-氧丁酸乙酯；醚類，如二乙二醇二甲醚、四氫呋喃、乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚、甲基賽珞蘇乙酸酯、乙基賽珞蘇乙酸酯、二乙二醇一甲醚、二乙二醇一乙醚、二乙二醇一丁醚、丙二醇乙醚乙酸酯、或丙二醇丙醚乙酸酯；酮類，如甲基乙基酮、2-庚酮或3-庚酮；及芳族烴類，如甲苯與二甲苯。

其中，其更佳為3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙基賽珞蘇乙酸酯、二乙二醇二甲醚、乙酸丁酯、3-甲氧基丙酸甲酯、2-庚酮、乙基卡必醇乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯(batyl carbitol acetate)等。

其他添加劑

各種添加劑，如填料、上述以外之高分子化合物、界面活性劑、黏附促進劑、氧化抑制劑、紫外線吸收劑、凝聚抑制劑等，可複合至本發明之組成物中。

這些添加劑之指定實例包括填料，如玻璃或鋁氧；黏合劑樹脂以外之高分子化合物，如聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇一烷醚、或聚丙烯酸氟烷酯；界面活性劑，如非離子性界面活性劑、陽離子性界面活性劑、或陰離子性界面活性劑；黏附促進劑，如乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基參(2-三甲氧基乙氧基)矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯氧基丙基三甲氧基矽烷、或3-巰丙基三甲氧基矽烷；氧化抑制劑，如2,2-硫貳(4-甲基-6-第三丁基酚)或2,6-二第三丁基酚；紫外線吸收劑，如2-(3-第三丁基-5-甲基-2-羥基酚)-5-氯苯并三唑或烷氧基二苯基酮；及凝聚抑制劑如聚丙烯酸鈉。

此外，在意圖促進未照射部份之鹼溶解度以進一步改良本發明之組成物之顯影力時，可將有機羧酸，較佳為分子量為1000或以下之低分子量有機羧酸，加入本發明之組成物。有機羧酸之指定實例包括脂族單羧酸，如甲酸、乙酸、丙酸、乳酸、戊酸、三甲基乙酸、己酸、二乙基乙酸、庚酸、或辛酸；脂族二羧酸，如草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、蘇木酸、甲基丙二酸、二甲基丙二酸、甲基琥珀酸、四甲基 琥珀酸、或檸康酸；脂族三羧酸，如1,2,3-丙三甲酸(tricarballylic acid)、烏頭酸、或降樟腦三酸；芳族單羧酸，如苯甲酸、甲苯酸、茴香酸、2,3-二甲苯甲酸(hemelliticacid)、或3,5-二甲苯甲酸(mesitylenic acid)；芳族多羧酸，如酞酸、異酞酸、對酞酸、1,2,4-苯三甲酸、1,3,5-苯三甲酸、1,2,3,5-苯四甲酸、或1,2,4,5-苯四甲酸；及其他羧酸，如苯基乙酸、氫阿托酸、氫桂皮酸、苯乙醇酸、苯基琥珀酸、阿托酸、桂皮酸、桂皮酸甲酯、桂皮酸苄酯、亞桂皮基乙酸、鄰香豆酸、或石茸酸。

本發明之含著色劑之硬化性組成物適合用於形成用於液晶顯示裝置(LCD)、實體影像拍攝元件(如電荷偶合裝置(CCD)或互補金屬氧化物半導體(CMOS))等之彩色濾光片的彩色像素，而且亦適合用於製造印刷油墨、噴墨油墨、油漆等。

彩色濾光片及其製法

以下敘述本發明之彩色濾光片及彩色濾光片之製法。

在本發明之彩色濾光片之製法中，其使用上述本發明之含著色劑之硬化性組成物。本發明之彩色濾光片可使用由式(I)表示之本發明之吡啶酮偶氮化合物(包括其互變異構物)及本發明之溶劑。此外，其較佳為使用本發明之含著色劑之硬化性組成物製造彩色濾光片。

本發明之彩色濾光片可藉由使用塗覆法，如旋塗、流延塗覆、或輥塗，將本發明之含著色劑之硬化性組成物塗覆於撐體上以形成放射線敏感性組成物層，將所得物經預 定光罩圖案曝光，及以顯影溶液將所得物顯影形成著色圖案(光阻圖案)而製造(影像形成步驟)。此外，本發明之彩色濾光片之製法可包括一種依所需藉加熱及/或曝光將上述光阻圖案硬化之程序。

用於此情形之放射線的較佳實例包括紫外線，如g-線、h-線或i-線。

影像形成步驟(如果需要及硬化步驟)係重複對應得到具所需色調數量之彩色濾光片的所需色調數量之適當次數。

上述撐體之實例包括鈉玻璃、PYREX^® 玻璃、矽石玻璃，及沉積透明導電膜者；用於影像拍攝元件之光電轉換器基板，如聚矽氧基板；互補金屬氧化物半導體(CMOS)等。光學地隔離各像素之黑條可形成於這些撐體上。

此外，就改良基板對上層之黏附性，防止物質擴散，及/或使基板表面平坦而言，可依所需事先將底塗層提供於撐體上。

任何顯影溶液均可作為涉及製造本發明彩色濾光片之方法之顯影溶液，其條件為其為溶解未硬化部份的本發明之含著色劑之硬化性組成物，但不溶解硬化部份之濾光片的組成物。其指定實例包括各種有機溶劑與鹼性水溶液之組合。

上述有機溶劑之實例包括上述用於製備本發明之含著色劑之硬化性組成物的溶劑。

鹼性水溶液之實例包括其中溶解鹼性化合物，如氫氧 化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、矽酸鈉、偏矽酸鈉、氨水、乙胺、二乙胺、二甲基乙醇胺、氫氧化四甲銨、氫氧化四乙銨、膽鹼、吡咯、哌啶、或1,8-二氮雙環-[5.4.0]-7-十一烯，使得其濃度變成0.01至10質量%，較佳為0.01至1質量%之鹼性水溶液。在使用包括此鹼性水溶液之顯影溶液時，彩色濾光片通常在顯影後以水清潔。

此外，本發明之彩色濾光片可用於實體影像拍攝元件，如液晶顯示裝置或CCD，而且特別是適合用於具超過百萬像素之高解析度之CCD及CMOS等。本發明之彩色濾光片可作為，例如配置於組成CCD之各像素之光接收部份與聚焦微透鏡間之彩色濾光片。

實例

本發明以實例而更特定地說明。然而，本發明不受以下實例限制，換言之，在所附申請專利範圍所界定之本發明精神或範圍內，可製造其他形式之本發明。在以下說明中，名詞「份」及"%"係按質量計而使用，除非另有指示。

吡啶酮偶氮化合物之合成

1.例示化合物(1)之合成

依照以下略示圖進行本發明之吡啶酮偶氮化合物之合成。以下各反應步驟中之號碼(1)至(9)各表示化合物(1)至(9)。

程序A：化合物(5)之合成

將上示31.54克之化合物(2)與33.93克之化合物(1)在70℃攪拌混合及反應3小時而得上示化合物(3)。將化合物(3)冷卻至室溫，加入90毫升之乙醇與41.80克之上示化合物(4)，而且加熱至45℃。此外，將氫氧化鉀之乙醇溶液(KOH: 25.25克，乙醇：150毫升)逐滴加入反應所得物且將混合物在85℃攪拌6小時。然後將溶劑自反應所得物去除。此外，將45克之氯化鈉加入反應所得物，及藉過濾將因而形成之沉積自其去除。然後對濾液加入1300毫升之丙酮與250毫升之乙酸乙酯，及藉過濾將沉積自其去除。將如此得到之液相以硫酸鎂乾燥，及將溶劑去除而得到化合物(5)(其所得量為68.23克，及其產率為95%)。

程序B：化合物(9)之合成

化合物(7)之合成

將33.24克之化合物(6)、75毫升之鄰二氯苯、7.5毫升之蒸餾水、與16.72克之上示化合物(2)混合及加熱至45℃。此外，將碳酸鈉水溶液(碳酸鈉：7.95克)水溶液逐滴加入所得物且將混合物攪拌30分鐘。將所得物進一步攪拌1小時，冷卻至室溫，過濾及以水清洗而得上示化合物(7)(其所得量為41.37克，及其產率為95%)。

化合物(8)之合成

然後將27.3克之還原鐵、19.5克之乙酸、及58.5克之水混合，及在80℃攪拌，而且將22.77克之按以上方式得到之化合物(7)逐漸加入。此外，將93.6毫升之乙醇逐滴 加入混合物。然後將混合物在80℃攪拌1小時。將反應混合物冷卻至室溫，及在加入23.79克之碳酸鈉後，進一步加入175毫升之甲醇，然後將混合物攪拌15分鐘。此外，將所得混合物經矽藻土過濾且以丙酮清洗而去除其液相中之溶劑。將所得物溶於600毫升之丙酮，及去除其中之不溶物質。此外，將所得物藉硫酸鈉乾燥且濃縮而提供化合物(8)(其所得量為約16克，及其產率為約79%)。

重氮溶液之製備

然後將3.12克之化合物(8)、12.5毫升之36%氫氯酸、與57毫升之蒸餾水混合，及將混合物冷卻至0℃。將亞硝酸鈉(含0.84克之NaNO₂ 與10克之水)水溶液逐滴加入混合物，同時將內溫保持在5℃以下。在完成逐滴加入後，在維持於5至10℃之溫度將混合物攪拌3小時而得重氮溶液。

化合物(9)之合成

將重氮溶液在0℃或以下之溫度經1小時之時間，逐滴加入藉由混合3.3克之程序A所製備化合物(5)與20克之水，及藉由加入2N氫氧化鈉水溶液以將pH調整至8而製備之溶液中。然後將10%碳酸鈉水溶液滴入所得溶液中以將其pH調整至6至7之範圍。將所得混合物過濾，溶於500毫升之丙酮，及藉由加入活性碳與硫酸鈉而經矽藻土過濾。然後將溶劑自溶液去除，及將所得固態材料真空乾燥而得3.10克之化合物(9)(上述例示化合物(1))，其為本發明之目標吡啶酮偶氮化合物(其產率為51%)。

結構確認

將按以上方式得到之化合物(9)藉NMR分析以確認結構而得以下資料。¹ H-NMR(300 MHz；溶劑：二甲基-d₆ 亞碸；標準品：四甲基矽烷)δ 7.89 ppm (4H, d), 7.75 (1H, t), 4.55 (2H, br．s), 4.05 (2H, t), 3.60 (2H, t), 3.50-3.20 (14H, m), 2.95 (2H, q), 2.55 (3H, s)。

最大吸收波長、莫耳吸收係數及半寬之測量

此外，將按以上方式得到之化合物(9)溶於甲醇中而製備濃度為約1.0×10^-5 莫耳/公升之溶液，及使用光譜光度計(商標名：UV-2500PC，Shimadzu Corporation製造)由波長形狀進行最大吸收波長(λmax)及莫耳吸收係數(ε)之測量、及最大吸收一半處全寬之測量。結果實測為，在甲醇中，λmax=425奈米，ε=41400(公升．莫耳^-1 公分^-1 )，及半寬=69.5奈米。

2.例示化合物(34)之合成

以如「1.例示化合物(1)之合成」之相同方式進行吡啶酮偶氮化合物(上示之例示化合物(34))之合成及測量，除了在「程序A：化合物(5)之合成」中使用N-乙基己胺代替化合物(2)。結果示於以下。

¹ H-NMR(300 MHz；溶劑：二甲基-d₆ 亞碸；標準品：四甲基矽烷)δ=7.95-7.80 (4H, m), 7.70 (1H, t), 4.55 (1H, br.s), 3.75 ppm (2H, t), 3.45 (2H, m), 3.35 (2H, m), 2.95 (2H, q), 2.55 (3H, s), 1.80 (1H, m), 1.25 (8H, m),及0.85 (6H, m).。

在甲醇中，λmax: 426.5奈米，ε: 44980(公升．莫耳^-1 ．公分^-1 )，及半寬：68.5奈米。

3.例示化合物(56)之合成

以如「1.例示化合物(1)之合成」之相同方式進行吡啶酮偶氮化合物(上示之例示化合物(71))之合成，除了在「程序B：化合物(7)之合成」中使用4-胺基苯甲酸甲酯代替化合物(2)，及在「程序A：化合物(5)之合成」中使用2-乙基己胺代替化合物(2)。

水解

此外，將10.00克之例示化合物(71)、500克之丙酮、與400克之1N氫氧化鈉水溶液在45℃攪拌混合及反應7小時。將丙酮自所得物去除，及將2500毫升之水加入所得物。此外，藉由對其逐滴加入氫氯酸而將所得物之pH調整至3且過濾。將如此得到之固體以水清洗，溶於130毫升之乙酸乙酯，及經矽藻土過濾。連續地以水清洗其有機相且將溶劑自其去除。將如此得到之固體真空乾燥而提供例示化合物(72)(其所得量為9.26克，及其產率為95%)。

鹽交換

此外，將4.5克之例示化合物(72)混合480毫升之甲醇，逐滴加入水合氫氧化鍶之甲醇溶液(Sr(OH)₂ ．8H₂ O: 1.06克，甲醇：22.5毫升)且攪拌10分鐘。此外，將其中之溶劑自其去除，及將如此得到之固體真空乾燥而提供4.47克之本發明之吡啶酮偶氮化合物(例示化合物(56))(其產率為92%)。

此外，以如「1.例示化合物(1)之合成」之相同方式，藉NMR進行例示化合物(56)之結構確認及λmax、ε、與半寬之測量。

¹ H-NMR(300 MHz；溶劑：二甲基-d₆ 亞碸；標準品：四甲基矽烷)δ=7.80 ppm (4H,m), 7.67 (2H, d), 7.18 (2H, d), 3.73 (2H, ddd), 2.50 (3H, s), 1.74 ppm (1H, m), 1.40-1.00 (8H, m), 0.95-0.75 (6H, m)。

在四氫呋喃中，λmax: 428.0奈米，ε: 80900(公升．莫耳^-1 ．公分^-1 )，及半寬：68.5奈米。

實例1

1)底塗層溶液之製備

將以下成分混合及溶解而製備底塗層溶液。

底塗層溶液之組成物

2)具有底塗層之玻璃基板之製備

將玻璃基板(商標名：CORNING 1737，Corning Inc. 製造)以1% NaOH水溶液超音波清洗，然後將其以水清洗及脫水烘乾(在200℃經30分鐘)。其次藉旋塗器將上述底塗層溶液1)塗佈於經清洗玻璃基板而提供2微米之薄膜厚度，及在220℃加熱乾燥1小時以形成硬化薄膜而得到具有底塗層之玻璃基板。

3)染料光阻溶液之製備

將以下成分混合及溶解而製備染料光阻溶液。

染料光阻溶液之組成物

4)著色光阻之曝光及顯影(影像形成)

使用旋塗器將在上段3)得到之染料光阻溶液塗佈於在上段2)得到之具底塗層之玻璃基板之底塗層上而提供1.0微米之薄膜厚度，及在120℃前烘烤120秒。其次使用曝光裝置將塗膜經厚20微米之光罩，以波長為365奈米及曝光量為800毫焦/平方公分照射。在曝光後，使用顯影溶液(商標名：CD-2000，100%，FUJIFILM Electronic Materials Co., Ltd.製造)將塗膜在26℃處理60秒而顯影。然後將塗膜以流水清洗20秒，然後將其噴灑乾燥而形成影像。

5)評估

1.影像形成

使用光學顯微鏡及SEM照相觀察以正常方式確認影像形成。

2.顯影力

以驗色儀(商標名：MCPD-1000，Otsuka Electronics Co., Ltd.製造)測量「未暴露區域之顯影力」及「殘留於暴露區域之薄膜百分比」。「未暴露區域之顯影力」指薄膜在顯影前後之吸收度變化率，而且對於感光性負型作業組成物，此值越大則顯影力越佳。此外，「殘留於暴露區域之薄膜百分比」指薄膜在顯影前後之維持光吸收度比例，而且對於感光性負型作業組成物，此值越大越佳。上述未暴露區域之顯影力及上述殘留於暴露區域之薄膜百分比均為高值表示圖案形成力良好。

3.耐熱性

「耐熱性」係藉由使用加熱板以加熱板接觸未塗覆染料光阻溶液之玻璃基板面的狀態，將塗有染料光阻溶液之玻璃基板在200℃加熱1小時，然後以驗色儀(商標名：MCPD-1000，Otsuka Electronics Co., Ltd.製造)測量色度變化(即ΔEab值)而測定。ΔEab值越小則耐熱性越高。

4.耐光性

「耐光性」係藉由以200,000米燭光之氙燈照射塗有染料光阻溶液之玻璃基板10小時(等於2,000,000米燭光．小時)，然後測量色度變化(即ΔEab值)而測定。ΔEab值越小則耐光性越高。

5.莫耳吸收係數(ε)及色值

莫耳吸收係數(ε)係使用光譜光度計(商標名：UV-2500PC，Shimadzu Corporation製造)由在甲醇中之吸收度計算。至於色值，使用將莫耳吸收係數(ε)除以染料之Mw而得之值，即ε/Mw。

6.染料光阻之溶解度

在製備溶液後將染料光阻溶液保持一週，而且藉關於溶液中沉積與沉澱之存在的目視觀察而評估。其中未觀察到沉積/沉澱之染料光阻溶液係評為A。其中觀察到沉積/沉澱之染料光阻溶液則評為B。A之評價表示染料光阻溶液之溶解度及儲存安定性優良。

實例2至7

以如實例1之相同方式形成實例2至7之影像，而且以上述之相同方式進行各項評估，除了在如實例1之3)所述之含著色劑的光阻溶液之製備中，著色劑係由以下表1所示之化合物組成。結果示於以下表1。

實例8至14

以如實例1至7之相同方式形成實例8至14之影像，除了將實例1至7中之玻璃基板以矽晶圓基板代替。對於未暴露區域之顯影力及殘留於暴露區域之薄膜百分比，得到如實例1至7之相同結果。

實例8至14使用矽晶圓基板，因此其與實例1至7使用之基板不同，但是由於在實例1至14均將著色劑光阻溶液塗覆於底塗層上，因此不產生實質差異，造成得到相同之性能。

實例15

以如實例1之相同方式形成實例15之影像，而且以上述之相同方式進行各項評估，除了在如實例1之3)所述之光阻溶液製備中，將光聚合引發劑以TAZ-107(商標名，Midori Kagaku Co., Ltd.製造)代替。結果示於以下表1。

實例16

以如實例1之相同方式形成實例16之影像，而且以上述之相同方式進行各項評估，除了在如實例1之3)所述之光阻溶液製備中，將光聚合引發劑以2-(鄰苯甲醯基肟)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-辛二酮代替。結果示於以下表1。

實例17

以如實例1之相同方式形成實例17之影像，而且以上述之相同方式進行各項評估，除了在如實例1之3)所述之光阻溶液製備中，將光聚合引發劑以相同量之2-苄基-2-二甲胺基-4-嗎啉基丁醯苯代替。結果示於以下表1。

實例18

以如實例1之相同方式形成實例18之影像，而且以上述之相同方式進行各項評估，除了在如實例1之3)所述之光阻溶液製備中，將光阻溶液之組成物以以下組成物代替。結果示於以下表1。

染料光阻溶液之組成物

比較例1

以如實例1之相同方式形成比較例1之影像，而且以如上之相同方式進行評估，除了將環己酮以表1所示之溶劑代替。結果示於以下表1。

如表1所示，其中使用指定溶劑及由式(I)表示之著色化合物的實例呈現優異之耐熱性、耐光性及色值(ε/Mw)。即使是在將染料之濃度提高至極高濃度時，在實例中仍觀察到優良之溶解度及隨時間經過安定性。此外，其改良未暴露區域之顯影力及殘留於暴露區域之薄膜百分比，而且呈現良好之圖案形成力。特別地，藉由使用環境可接受溶劑且組成物非常安全之溶劑，可確保液體之溶解度及隨時間經過安定性。

另一方面，在其中不使用選自環己酮、環戊酮、丙二醇甲醚、丙二醇甲醚乙酸酯、乳酸酯、二丙酮醇之溶劑的比較例中，其顯示較差之液體儲存力且無法同時滿足表1所示之所有性能。

依照本發明，其可提供耐熱性與耐光性優良，呈現優異之著色劑對水或溶劑溶解度，及在儲存期間無關著色劑濃度而呈現優良之隨時間經過安定性的含著色劑之硬化性組成物。此外，其可提供一種耐熱性與耐光性優良，而且具有呈現優良色調之光譜性質的彩色濾光片，及一種以高生產力(高成本性能)製造彩色濾光片之方法。

以下敘述本發明之具體實施例。然而，本發明不限於這些具體實施例。

[1]一種含著色劑之硬化性組成物，其包括著色劑與溶劑，其中著色劑包括一種由式(I)表示之化合物及/或其互變異構物，而且溶劑包括至少一種選自環己酮、環戊酮、丙二醇甲醚、丙二醇甲醚乙酸酯、乳酸酯、與二丙酮醇： 其中在式(I)中：R¹ 、R³ 與R⁴ 各獨立地表示氫原子、具有1至21個碳原子之烷基、具有2至21個碳原子之烯基、具有6至21個碳原子之芳基、具有7至21個碳原子之芳烷基、或具有雜原子之取代基；R¹ 、R³ 與R⁴ 至少之一表示具有雜原子之取代基；R³ 與R⁴ 可與共同鍵結之氮原子形成雜環；及R² 表示具有1至10個碳原子之烷基、甲氧基甲基、或三氟甲基。

[2]如具體實施例[1]之含著色劑之硬化性組成物，其中在式(I)中，R¹ 表示具有雜原子之取代基，及R³ 與R⁴ 各獨立地表示氫原子、具有1至21個碳原子之烷基、具有2至21個碳原子之烯基、具有6至21個碳原子之芳基、或具有7至21個碳原子之芳烷基。

[3]如具體實施例[1]之含著色劑之硬化性組成物，其中在式(I)中，R³ 與R⁴ 至少之一表示具有雜原子之取代基，及R¹ 表示氫原子、具有1至21個碳原子之烷基、具有2至21個碳原子之烯基、具有6至21個碳原子之芳基、或具有7至21個碳原子之芳烷基。

[4]如具體實施例[1]至[3]任一之含著色劑之硬化性組成物，其進一步包括一種可聚合化合物。

[5]如具體實施例[4]之含著色劑之硬化性組成物，其中 可聚合化合物為(甲基)丙烯酸酯單體。

[6]如具體實施例[4]或[5]之含著色劑之硬化性組成物，其中可聚合化合物為四官能基或更高官能基(甲基)丙烯酸酯單體。

[7]如具體實施例[1]至[6]任一之含著色劑之硬化性組成物，其進一步包括一種黏合劑。

[8]如具體實施例[7]之含著色劑之硬化性組成物，其中黏合劑為鹼溶性(甲基)丙烯酸酯樹脂。

[9]如具體實施例[8]之含著色劑之硬化性組成物，其中黏合劑為具有可聚合側鏈之鹼溶性(甲基)丙烯酸酯樹脂。

[10]如具體實施例[1]至[9]任一之含著色劑之硬化性組成物，其進一步包括一種光聚合引發劑。

[11]如具體實施例[10]之含著色劑之硬化性組成物，其中光聚合引發劑為至少一種選自三鹵甲基三化合物、苄基二甲基縮酮化合物、α-羥基酮化合物、α-胺基酮化合物、氧化膦化合物、金屬錯合物化合物、肟化合物、三芳基咪唑二聚物、苯并噻唑化合物、二苯基酮化合物、苯乙酮化合物與其衍生物、環戊二烯-苯-鐵錯合物與其鹽、鹵甲基二唑化合物、及3-芳基取代異丙苯化合物

[12]如具體實施例[10]或[11]之含著色劑之硬化性組成物，其中光聚合引發劑包括一種不因分解產生酸之化合物。

[13]如具體實施例[12]之含著色劑之硬化性組成物，其中光聚合引發劑係選自α-胺基酮化合物、氧化膦化合物、金屬錯合物化合物、肟化合物、及三芳基咪唑二聚物。

[14]如具體實施例[1]至[13]任一之含著色劑之硬化性組成物，其進一步包括一種交聯劑。

[15]如具體實施例[1]至[9]任一之含著色劑之硬化性組成物，其為進一步包括一種感光劑之正型作業含著色劑之硬化性組成物。

[16]如具體實施例[15]之含著色劑之硬化性組成物，其中感光劑為二疊氮化鄰苯醌磺酸酯或二疊氮化鄰萘醌磺酸酯。

[17]如具體實施例[15]或[16]之含著色劑之硬化性組成物，其進一步包括一種硬化劑。

[18]如具體實施例[1]至[9]任一之含著色劑之硬化性組成物，其為進一步包括一種光產酸劑與一種硬化劑之負型作業含著色劑之硬化性組成物。

[19]一種使用具體實施例[1]至[18]任一之含著色劑之組成物製造的彩色濾光片。

[20]一種製造彩色濾光片之方法，其包括：將具體實施例[1]至[18]任一之含著色劑之硬化性組成物塗覆在撐體上形成層；使層經光罩曝光；及將層顯影以形成圖案。

Claims (18)

1. 一種含著色劑之硬化性組成物，其包括著色劑與溶劑，其中著色劑包括一種由式(I)表示之化合物及/或其互變異構物，及溶劑包括至少一種選自環己酮、環戊酮、丙二醇甲醚、丙二醇甲醚乙酸酯、乳酸酯、與二丙酮醇： 其中在式(I)中：R¹ 、R³ 與R⁴ 各獨立地表示氫原子、具有1至21個碳原子之烷基、具有2至21個碳原子之烯基、具有6至21個碳原子之芳基、具有7至21個碳原子之芳烷基、或具有雜原子之取代基；R¹ 、R³ 與R⁴ 至少之一表示具有雜原子之取代基；R³ 與R⁴ 可與共同鍵結之氮原子形成雜環；及R² 表示具有1至10個碳原子之烷基、甲氧基甲基、或三氟甲基。
2. 如申請專利範圍第1項之含著色劑之硬化性組成物，其中在式(I)中，R¹ 表示具有雜原子之取代基，及R³ 與R⁴ 各獨立地表示氫原子、具有1至21個碳原子之烷基、具有2至21個碳原子之烯基、具有6至21個碳原子之芳 基、或具有7至21個碳原子之芳烷基。
3. 如申請專利範圍第1項之含著色劑之硬化性組成物，其中在式(I)中，R³ 與R⁴ 至少之一表示具有雜原子之取代基，及R¹ 表示氫原子、具有1至21個碳原子之烷基、具有2至21個碳原子之烯基、具有6至21個碳原子之芳基、或具有7至21個碳原子之芳烷基。
4. 如申請專利範圍第1項之含著色劑之硬化性組成物，其進一步包括一種可聚合化合物。
5. 如申請專利範圍第4項之含著色劑之硬化性組成物，其中可聚合化合物為(甲基)丙烯酸酯單體。
6. 如申請專利範圍第4項之含著色劑之硬化性組成物，其中可聚合化合物為四官能基或更高官能基(甲基)丙烯酸酯單體。
7. 如申請專利範圍第1項之含著色劑之硬化性組成物，其進一步包括一種黏合劑。
8. 如申請專利範圍第7項之含著色劑之硬化性組成物，其中黏合劑為鹼溶性(甲基)丙烯酸酯樹脂。
9. 如申請專利範圍第8項之含著色劑之硬化性組成物，其中黏合劑為具有可聚合側鏈之鹼溶性(甲基)丙烯酸酯樹脂。
10. 如申請專利範圍第1項之含著色劑之硬化性組成物，其進一步包括一種光聚合引發劑，其中該光聚合引發劑包括一種不因分解產生酸之化合物。
11. 如申請專利範圍第10項之含著色劑之硬化性組成物，其 中光聚合引發劑係選自α-胺基酮化合物、氧化膦化合物、金屬錯合物化合物、肟化合物、及三芳基咪唑二聚物。
12. 如申請專利範圍第1項之含著色劑之硬化性組成物，其進一步包括一種交聯劑。
13. 如申請專利範圍第1項之含著色劑之硬化性組成物，其為進一步包括一種感光劑之正型作業含著色劑之硬化性組成物。
14. 如申請專利範圍第13項之含著色劑之硬化性組成物，其中感光劑為二疊氮化鄰苯醌磺酸酯或二疊氮化鄰萘醌磺酸酯。
15. 如申請專利範圍第13項之含著色劑之硬化性組成物，其進一步包括一種硬化劑。
16. 如申請專利範圍第1項之含著色劑之硬化性組成物，其為進一步包括一種光產酸劑與一種硬化劑之負型作業含著色劑之硬化性組成物。
17. 一種彩色濾光片，其係使用如申請專利範圍第1項之含著色劑之組成物所製造。
18. 一種製造彩色濾光片之方法，其包括：將如申請專利範圍第1項之含著色劑之硬化性組成物塗覆在撐體上形成層；使層經光罩曝光；及將層顯影以形成圖案。