TWI383951B - 包含動作溶液之再生步驟的過氧化氫之製造方法 - Google Patents
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Description
本發明係關於，將包含作為蒽醌(anthraquinone)類的具有烷基取代基之蒽醌(以下，有時僅稱為「蒽醌」)與具有烷基取代基之5,6,7,8－四氫蒽醌(以下，有時僅稱為「四氫蒽醌」)的動作溶液藉由反覆進行還原、氧化而製造過氧化氫之方法。更詳細言之，係關於可將伴隨前述過氧化氫之製造而副產生之惰性物質從前述動作溶液中有效率地去除的過氧化氫之製造方法。
一般而言，蒽醌或四氫蒽醌(以下，有時稱為「蒽醌類」)係溶解於適當有機溶劑而被使用。有機溶劑係以單獨或作為混合物而被使用，但通常係使用2種有機溶劑之混合物。將蒽醌類溶於有機溶劑中而調製之溶液係稱為動作溶液。
以工業性過氧化氫之製造方法而言，已知有蒽醌法。在此方法中，係將蒽醌類溶解於有機溶劑中而得到動作溶液，在氫化步驟中將蒽醌類於氫化觸媒存在下藉由氫而還原，以生成具有烷基取代基之蒽氫醌(anthrahydroquinone)或具有烷基取代基之5,6,7,8－四氫蒽氫醌(以下，有時稱為「蒽氫醌類」)。接著，在氧化步驟中將蒽氫醌類再次轉化成蒽醌類，同時使過氧化氫生成。動作溶液中之過氧化氫係藉由水萃抽(water extraction)等方法而從動作溶液中分離。經萃取出過氧化氫之動作溶液係再度被送回氫化步驟，而形成循環流程。
將在過氧化氫製造用之動作溶液中所含有之蒽醌類還原成蒽氫醌類，再將其氧化成蒽醌類，以製造過氧化氫，在反覆進行如此之操作時，會生成無助於生成過氧化氫的四氫蒽醌環氧化物、四氧蒽酮、氧蒽酮、蒽酮等單體副產生物或蒽醌類之溶劑加成物或蒽醌類之聚合物等。此外，亦生成溶劑成分之氧化物等副生成物。此等無法參與過氧化氫的製造之成分係被分類為「惰性物質」。此惰性物質之增加係成為作使乃活性物質之蒽醌類(蒽醌與四氫蒽醌)濃度降低之原因，而循環系之各步驟能力係加速地降低。
例如，欲維持動作溶液中之「活性物質」濃度時，乃「活性物質」與「惰性物質」合計之溶質成份的濃度變高，造成液體黏度上升與液體比重上升。液體黏度上升係使過濾器之通液阻力增大而變得難以確保液體流量。此外，亦有引起氫化或氧化之反應速度降低之問題。液體比重上升係因使油層．水層之比重差變小，故在從動作溶液萃取出過氧化氫時會阻礙液－液界面之生成。再者，為了確保每單位流量之生產量而進行一定量之氫化反應時，若活性物質之濃度為低，則相對地氫化率會上升，而引起乃高氫化率弊病之氫化選擇率惡化。亦即，抑制惰性物質之濃度且維持活性物質之濃度在充分高狀態的動作溶液係被視為必要。
將動作溶液中之惰性物質濃度予以控制之周知方法，大致可分類成三個類型。第一類係盡可能使副生成物本身不生成之方法，第二類係將副生成物再生成蒽醌類之方法，第三類係去除副生成物之方法。第一類方法係有：1－1.使循環系成為溫和條件的方法、1－2.使用具有高選擇性之氫化觸媒的方法、1－3.使用化學性安定之反應介質的方法、1－4.使用化學性安定之溶劑的方法等。第二類方法係有：2－1.藉由γ－氧化鋁、活性氧化鋁等而再生之方法(日本特開平9－278419號)、2－2.藉由鹼而再生之方法等。第三類方法係有：3－1.藉由蒸餾而去除之方法、3－2.藉由晶析或萃取而去除之方法、3－3.藉由活性氧化鋁等而吸附去除之方法等。
在第一類方法中，無法阻止經年累月之動作溶液中之副生成物增加。此外，一般而言，由於副生成物之再生反應係非常慢，故會生成不可逆之副生成物。因此，第二類方法亦為困難，即使組合兩者，亦難以阻止經年累月之動作溶液中之副生成物增加。
此外，由於副生成物之增加會污染氫化觸媒並使選擇率惡化，故會阻礙第一類方法。再者，由於亦會污染第二類方法之再生反應所使用之觸媒，所以隱藏著相乘性地引起動作溶液惡化之問題。
乃第三類方法之去除副生成物之方法之一，可列舉如動作溶液之蒸餾。
在日本特公昭55－23762號中，係揭示一種方法，其特徵為：進行將動作溶液中之溶劑予以分離之第1段蒸餾，接著在進行將蒽醌類及單蒽系之輕質物質予以分離之第2段蒸餾時，為了防止餾出物之結晶化阻塞，故使第2段蒸餾之餾出蒸氣在冷卻劑之液膜上凝結(在此專利中，由於將副生成物稱為分解物，所以在下述說明中係如記載而稱為分解物)。
在此動作溶液中，係含有溶劑、蒽醌類、重質分解物(聚蒽)、輕質分解物及依據情況之羥基化合物。在此方法中，由於輕質分解物係有用於作為氫醌(hydroquinone)類之溶解性助劑故不去除，而以只去除有害之重質分解物作為目的。順帶一提，在日本特公昭55－23762號之實施例1所記載之餾出物145g中，係只含有68g蒽醌類(活性物質)，而含有一半以上(53重量%)之輕質分解物(不活性物質)。亦即，在此方法中，有無法以高純度回收乃活性物質之氫醌類的問題。
以第三類之其他方法而言，揭示如選擇性地萃取活性物質之方法(日本特公平4－21602號)、選擇性地萃取惰性物質之方法(日本特公平5－12281號)。
在日本特公平4－21602號中，係將動作溶液與非環狀烴混合，藉由使含有活性物質之第1層(非環狀烴層)與惰性物質多之第二層分離，以進行精製操作。然而，在此方法中，在分離後有將非環狀烴予以蒸餾去除之必要，因其量多而會產生能量問題。
在日本特公平5－12281號中，係使動作溶液與液化二氧化碳接觸，藉由在二氧化碳層萃取去除惰性物質，以進行精製操作。根據實施例1之記載，已回收之液中之蒽醌類比率為85重量%，可說是能精製充分高之活性物質濃度。惟，由於亦將乃惰性物質之環氧化物衍生物當作蒽醌類，故正確而言並非85%全都為活性物質。此係由於環氧化合物為因再生反應而可變化成活性物質之物質，故推測為所進行之計算上之處理。然而，此方法之問題點係為了使用液化二氧化碳而需要高壓反應器，此外，有分離後之液化二氧化碳之處理之問題。
如以上所述，仍未發現將惰性物質簡便且有效率地去除之方法，而期待開發出以低濃度控制動作溶液中之惰性物質之方法。
本發明人等發現在大氣壓或其以下之壓力下藉由蒸餾而回收有機溶劑，接著在較低壓力下，藉由200℃以上、滯留時間為1小時以上之蒸餾而回收蒽醌類，藉由將所得到之全餾出物作為動作溶液進行再使用，而可使蒸餾前之動作溶液中之副生成物再生或轉換為能容易再生之物質。再者，發現藉由將從全餾出物所得到之動作溶液以再生觸媒進行處理，而經乃有效成分之蒽醌類所再生，而可得到含有高濃度有效蒽醌類之動作溶液。
亦即，根據本發明，可提供一種過氧化氫之製造方法，其特徵為具有：藉由將包含具有烷基取代基之蒽醌、及具有烷基取代基之四氫蒽醌的動作溶液在還原後氧化而製造過氧化氫的步驟；以及將伴隨前述過氧化氫之製造而副產生之惰性物質從前述動作溶液中去除，並將已去除該惰性物質之動作溶液再度循環至過氧化氫製造步驟的動作溶液再生步驟。其中，前述動作溶液再生步驟具有：i)在大氣壓或其以下之壓力下，藉由蒸餾而回收前述有機溶劑之第1蒸餾步驟；以及ii)接著在較低壓力下，藉由200℃以上、滯留時間為1小時以上之蒸餾而回收前述蒽醌及四氫蒽醌之第2蒸餾步驟。
在本發明之較佳型態中，更進一步，具有讓使用前述第1及第2蒸餾步驟中所回收之有機溶劑、蒽醌及四氫蒽醌而調製出之動作溶液與再生觸媒接觸的步驟。在本發明之較佳型態中，前述再生觸媒之主成分係氧化鋁或二氧化矽－氧化鋁(silica－alumina)。此外，在本發明之較佳型態中，前述第1蒸餾步驟中之壓力為1kPa至100kPa之範圍。此外，在本發明之較佳型態中，前述第2蒸餾步驟中之壓力為1kPa以下。此外，在本發明之較佳型態中，前述第2蒸餾步驟中之溫度為200℃至300℃之範圍。此外，在本發明之較佳型態中，前述第2蒸餾步驟中之滯留時間為1小時至10小時之範圍。再者，在本發明之較佳型態中，前述烷基取代基為戊基。
根據本發明之較佳型態，可從已積蓄有惰性物質之動作溶液中有效率地回收乃活性物質之蒽醌類，更可得到容易進行再生反應之動作溶液。結果，可得到活性物質濃度高之動作溶液，而可將製造過氧化氫之各步驟能力維持於高狀態。
以下，詳細說明本發明。以下之實施型態係用以說明本發明之例示，其宗旨並非將本發明只限定於此實施型態。本發明係只要不脫離該宗旨，即能以各種型態而實施。
本發明之過氧化氫之製造方法係具有下述步驟：藉由將包含有機溶劑、具有烷基取代基之蒽醌、及具有烷基取代基之四氫蒽醌的動作溶液在還原後氧化而製造過氧化氫的步驟；以及將伴隨前述過氧化氫之製造而副產生之惰性物質從前述動作溶液去除，並將已去除該惰性物質之動作溶液再度循環至過氧化氫製造步驟中的動作溶液再生步驟。
如上述般，將蒽醌類溶於有機溶劑中而調製出之溶液係稱為動作溶液。
在本發明中所使用之具有烷基取代基之蒽醌，係例示如乙基蒽醌、三級丁基蒽醌、戊基蒽醌等。此等可單獨使用1種，亦可混合兩種以上而使用。此外，以具有烷基取代基之四氫蒽醌而言，例示如乙基四氫蒽醌、三級丁基四氫蒽醌、戊基四氫蒽醌等。此等可單獨使用1種，亦可混合兩種以上而使用。
在本發明中，為了調製動作溶液所使用之有機溶劑，並無特別限定，但以較理想的有機溶劑而言，例示如芳族烴與高級醇的組合、芳族烴與環己醇或烷基環己醇之羧酸酯的組合、芳族烴與四取代尿素或環狀尿素的組合等。
本發明之過氧化氫之製造方法的特徵係前述動作溶液再生步驟具有：i)在大氣壓或其以下之壓力下，藉由蒸餾而回收前述有機溶劑之第1蒸餾步驟；以及ii)接著在較低壓力下，藉由200℃以上、滯留時間為1小時以上之蒸餾而回收前述蒽醌及四氫蒽醌之第2蒸餾步驟。再者，較佳為具有讓使用前述第1及第2蒸餾步驟中所回收之有機溶劑、蒽醌及四氫蒽醌而調製出之動作溶液與再生觸媒接觸的步驟。
在本發明之動作溶液再生步驟中之第1蒸餾步驟，係包括：以大氣壓或其以下之壓力將動作溶液中之有機溶劑予以蒸餾。以裝置而言，可使用一般所使用之蒸餾設備，並無特別限制。可列舉例如分批蒸餾裝置、連續蒸餾裝置、薄膜蒸餾裝置等，但以能與第2蒸餾步驟所使用之裝置共用之分批蒸餾裝置較為適合。在第1蒸餾步驟中之溫度與壓力，由於係依據動作溶液所使用之有機溶劑而適當選擇，故無法一概規定，但以如以下之條件為較理想的選擇。亦即，以壓力而言，以1kPa至100kPa(大氣壓)為較理想，以5至30kPa為更理想。蒸餾溫度係以蒸餾至殘留溶劑量變成5wt%以下為止當作條件而決定。通常係將從溶劑開始餾出之溫度在已上升50至100℃左右之溫度的時間點視為第1蒸餾結束。例如，在13kPa之減壓下，以130℃，溶劑開始餾出之情況中，係以在到達200℃之時間點予以結束第1蒸餾為較理想。
接著，在第2蒸餾步驟中，係成為以比第1蒸餾步驟低之壓力將蒽醌類予以蒸餾。以裝置而言，由於需要1小時以上之滯留時間，故以分批蒸餾裝置為較理想。而且，在本說明書中，所謂「滯留時間」係指鍋爐溫度到達200℃，從餾出或鍋底殘留之開始到停止為止的時間，在本發明之過氧化氫之製造方法中，係包括分批蒸餾及連續蒸餾兩者。為了提高蒽醌類之回收率，壓力係以1kPa以下為較理想，以50至500Pa為更理想。蒸餾溫度係200℃以上，但以200℃至300℃之範圍為較理想，230℃至280℃之範圍為更理想。若不到200℃，則副生成物再生為蒽醌類或被轉換為能容易再生之物質的反應不充份進行。相反的，若在超過300℃之溫度中，則會從高沸點殘渣生成酸性不純物之分解物並餾出，而在調製動作溶液並使用時，因會污染氫化觸媒且引起循環流程之性能降低，故為較不理想。在蒸餾中之滯留時間，必須在到達200℃後再花費1小時以上之時間進行蒸餾，但從使分批蒸餾之全過程在24小時以內結束等操作上之觀點來看，通常以1至10小時之範圍為較理想，以6至10小時之範圍為更理想。此外，殘留在蒸餾鍋中之高沸點殘渣，係伴隨溫度降低而增加黏性，因在室溫時會變成固體狀態，故以在蒸餾後之高溫中於黏度低之狀態時進行回收為較理想。
藉由以乃本發明之特徵之200℃以上且花費1小時以上之留滯時間進行蒸餾，而使原料液中之蒽醌幾乎全量被餾出回收。四氫蒽醌係大半被回收，但一部分係藉由脫氫反應而被轉換成蒽醌回收。此外，推測四氫蒽醌環氧化物係變化成四氫蒽醌或在之後之再生反應處理變成可容易變化成蒽醌之物質。因此，在餾出液中，四氫蒽醌環氧化物係幾乎未被回收。其它副生成物亦引起各種反應，與原料中之量係以若干不同之組成比例而被回收。
再者，被認為是在蒸餾操作中蒽醌與溶劑之加成物的化合物的一部份，係進行分解為蒽醌與溶劑、水之反應，以200℃、1小時則大部份反應為大致結束。此結果，藉由蒸餾而使蒽醌類之回收率徐徐增加，且再生反應後之蒽醌類係成為質量平衡(mass balance)以上之回收率。而且，從在真空配線管之冷阱中溶劑與水徐徐積存之點來看，可確認在200℃以上之蒸餾操作而使溶劑加成物進行分解。
接著，說明關於從已回收之溶劑與蒽醌類調製動作溶液並以再生觸媒進行處理而製成「活性物質」高之動作溶液的再生觸媒接觸步驟。
首先，將在第1蒸餾已回收之溶劑與在第2蒸餾所得之蒽醌類進行混合而調製動作溶液。藉由將此已調製之動作溶液通過已放入再生觸媒之固定床或流體化床而將輕沸之分解物之一部份再生成活性之蒽醌類。由於1次之通液有不充分之情況，故反應以循環通液為較理想。
以在此所使用之再生觸媒而言，以活性氧化鋁或二氧化矽－氧化鋁為較理想，以活性氧化鋁為更理想。再生觸媒之表面積與粒徑係依據反應條件或裝置而適當選擇，並無特別限制。反應溫度係以0℃至200℃之範圍為較理想，以50℃至150℃為更理想。此外，因藉由反應之進行，氫醌類會積蓄且一部份再生反應之進行變慢，故以在循環通液過程中使其與氧或空氣接觸而使氫醌類氧化為較佳。此外，可一面將此時所生成之過氧化氫依序去除一面同時進行反應。
再者，在過氧化氫製造裝置中，在將活性氧化鋁或二氧化矽－氧化鋁作為再生觸媒使用時，藉由將以蒸餾所得到之動作溶液投入過氧化氫製造裝置中，亦可一面製造過氧化氫一面同時進行再生反應。
藉由以下實施例，更加詳細說明本發明，但本發明係並非受此等所限定。
將本發明中之第1蒸餾步驟以小規模進行。從過氧化氫製造裝置將過氧化氫之製造所使用之動作溶液1000g抽出，使用於實驗。第1階段之溶劑回收，係在蒸餾鍋所備有之500ml燒瓶內預先裝入200g左右之動作溶液，在13kPa中控制真空度從室溫升高溫度。由於若開始餾出則燒瓶內之液量會漸漸減少，所以逐次追加動作溶液，在總量為1000g時停止添補。若是已停止動作溶液之添補，則在蒸餾鍋之溫度直至變成200℃為止繼續蒸餾，花費約2小時回收溶劑。將在蒸餾鍋之燒瓶殘留之蒽醌類中之溶劑成分以GC分析後結果為1%以下，可將溶劑700g予以回收。
將本發明中之第2蒸餾步驟以小規模進行。以比第1蒸餾步驟低之壓力實施蒽醌類之蒸餾。延續實施例1，在蒸餾鍋所備有之燒瓶內係殘留著含有300g之蒽醌類的固體，使用此物進行蒸餾。以真空泵減壓至100Pa為止並進行加熱。此時，些微殘留之溶劑成分被蒸餾去除，而影響到真空度。將溫度緩緩升高，最後直至250℃、100Pa為止花費3小時進行蒸餾，所得到之餾出物係238g。此外，在冷阱中所捕捉到之溶劑．水係2g，此與實施例1之結果矛盾，表示在蒸餾中已生成。相反的，將在蒸餾鍋內所殘留之殘渣中之蒽醌類以LC調查後結果為3%以下，表示可幾乎將目標化合物予以蒸餾去除。
將在本發明中之再生觸媒接觸步驟以小規模進行。為了確認蒸餾之效果，首先使用在實施例2中餾出之蒽醌類及在實施例1中回收之溶劑，以調製動作溶液。此動作溶液之濃度係調整成原來之動作溶液之濃度，使用氧化鋁固定床進行再生。活性氧化鋁係使用280g之住友化學製KHD－12，以80℃進行通液。調製出之動作溶液係以300ml/h之流量(對於觸媒之接觸時間1小時)進行12小時循環通液，藉由以緩衝槽(buffer tank)進行吹入氧而得到目標之動作溶液。將以LC所分析之各組成表示如下述。
由表1可明瞭，若對於含有許多不明成分之i)初期動作溶液進行蒸餾，則在蒸餾後之ii)氧化鋁通液前之動作溶液之蒽醌類(A)係增加，另一方面，四氫蒽醌類(B)係減少。此雖然是因為產生再生成蒽醌類之再生反應，但蒽醌類係被再生而增加的比實際有效成份(A＋B項)更多，表示藉由溶劑加成物等之分解而增加到質量平衡以上。此外，可知藉由繼續實施之氧化鋁通液所得到之iii)氧化鋁通液後之動作溶液亦同樣地有效成分從79%增為88%，即增加到質量平衡以上。如此操作所得到之動作溶液係蒽醌類之量多，可有效地使用於製造過氧化氫。
首先進行與實施例1同樣之操作，得到含有300g之蒽醌類的固體。接著，按照實施例2進行蒽醌類之蒸餾。惟，為了確認短滯留時間下之差異而使用薄膜蒸餾裝置。蒽醌類係預先加溫至70℃製成熔融狀態，在溫度250℃、100Pa之條件下進行蒸餾。以滯留時間成為約10分以下之方式調整滴下速度而進行。此外，為了防止餾出物在冷凝器固結，係在冷凝器使用80℃之溫水。所得到之餾出物係204g。
將此餾出物按照實施例3，以與初期動作溶液成為相同濃度之方式用回收溶劑予以調整，進行循環再生。惟，因再調製所得到之動作溶液係減少成680g，所以為了比較，將觸媒量減少成240g，將流量設為257ml/h。配合觸媒接觸時間，將再生量之比例一併加以比較。
藉由熱經歷少之薄膜蒸餾裝置所得到之餾出物係低為204g，將同時所得到之蒸餾殘渣之蒽醌類以LC分析後發現在殘渣中殘留24%(23g)。此係如在蒸餾前後之質量平衡，在薄膜蒸餾下之蒽醌類回收率係90%左右。若比較iv)氧化鋁通液前之動作溶液與v)氧化鋁通液後之動作溶液，則只能看到若干實際有效成分之些微增加。
首先進行與實施例1同樣之操作，得到含有300g之蒽醌類的固體。接著按照實施例2進行蒽醌類之蒸餾。惟，蒸餾係最後以溫度為190℃花費3小時實施蒸餾。因蒸餾溫度低，故水．溶劑之分解物少，在冷阱所捕捉到之量亦只有些微。此外，或許是受其影響，最後真空度係變成50Pa以下。所得到之餾出物係210g，按照實施例3而調製動作溶液並進行循環再生。惟，因再調製所得到之動作溶液為700g之少量，所以為了比較，將觸媒量減少成247g，將流量設為265ml/h。配合觸媒接觸時間，將再生量之比例一併加以比較。
藉由蒸餾而回收之蒽醌類回收量相較於實施例3為少，此係受溫度之影響。此外，比較vi)氧化鋁通液前之動作溶液與vii)氧化鋁通液後之動作溶液，再生反應雖然有進行，但實際有效成分係幾乎未改變。
為了確認因有無蒸餾而產生之效果，以無蒸餾將對於氧化鋁觸媒之循環通液仿效實施例3實施。而且，動作溶液量係配合實施例3而設為793g以進行。
在藉由使用有氧化鋁觸媒之循環通液的動作溶液再生中，係藉由環氧衍生物之再生反應而使蒽醌類等實際有效成分係稍微增加，但只有這些實際有效成分，結果係無法將動作溶液充分再生。此外，與藉由使用有比較例1、2之氧化鋁觸媒之循環通液的動作溶液的再生量在本質上並無大幅差異。
除了將燒瓶規模增加到10L以外，其餘係以與實施例1具有相同機器組成之實驗裝置從動作溶液20L進行溶劑成分之回收。與實施例1相異處係使用加熱包(mantle heater)代替油浴，且將配線管徑配合規模增加而增大之點。與實施例1同樣地預先在燒瓶內裝入3L之動作溶液，在13kPa控制真空度從室溫升高溫度，由於若開始餾出則燒瓶內之液量會漸漸減少，故逐次追加動作溶液，在總量為20L(18.6kg)時停止添補。若是已停止動作溶液之添補，則在蒸餾鍋之溫度直至變成200℃為止繼續蒸餾，花費約8小時回收溶劑。將在蒸餾鍋殘留之蒽醌類中之溶劑成分以GC分析後結果為1%以下，可將溶劑13kg予以回收。繼續使用在蒸餾鍋之燒瓶中殘留之5.6kg蒽醌類，實施第2蒸餾。配合燒瓶之規模增加，而使用已提高真空泵能力之裝置，按照實施例2實施。在直至最後變成250℃、100Pa之條件為止花費6小時進行蒸餾，回收4.4kg之蒽醌類。將乃受器之燒瓶以熱水浴加熱，溶解內容物後，於其中加入已回收之溶劑，進行調整成與已使用之動作溶液為相同濃度(300g－固體成份/L－動作溶液)，而得到14.7kg之動作溶液。
上述，將操作進行3次，得到合起來約47L之動作溶液。
進行在實施例4中調製出之動作溶液45L的循環運轉，調查動作溶液之組成變化。使用此連續循環式裝置將30日連續運轉後之組成比較如以下所示。
xii)在連續運轉後之狀態下的過氧化氫之製造能力，係將x)蒸餾前之動作溶液的過氧化氫製造能力提高至130%。
對於在實施例4中已使用之初期動作溶液(無蒸餾)，使用實施例5之裝置，同樣地實施連續循環運轉。將30日連續運轉後之動作溶液組成變化如以下所示。
藉由連續運轉，而使實際有效成分變成減少傾向。如xiii)連續運轉後之狀態般，僅進行氧化鋁再生步驟時，動作溶液中之實際有效成分係表示減少傾向，而且與其成比例，過氧化氫製造能力亦更加降低。
Claims (8)
- 一種過氧化氫之製造方法，其特徵為具有：藉由將包含有機溶劑、具有烷基取代基之蒽醌、具有烷基取代基之四氫蒽醌的動作溶液在還原後氧化而製造過氧化氫的步驟；以及將伴隨前述過氧化氫之製造而副產生之惰性物質從前述動作溶液中去除，並將已去除該惰性物質之動作溶液再度循環至過氧化氫製造步驟中的動作溶液再生步驟；其中，前述動作溶液再生步驟具有：i)在大氣壓或其以下之壓力下藉由蒸餾而回收前述有機溶劑之第1蒸餾步驟；以及ii)接著在較低壓力下，藉由200℃以上、滯留時間為1小時以上之蒸餾而回收前述蒽醌及四氫蒽醌之第2蒸餾步驟。
- 如申請專利範圍第1項之過氧化氫之製造方法，其中，具有讓使用前述第1及第2蒸餾步驟中所回收之有機溶劑、蒽醌及四氫蒽醌而調製出之動作溶液與再生觸媒接觸的步驟。
- 如申請專利範圍第2項之過氧化氫之製造方法，其中，前述再生催化劑之主成分係氧化鋁或二氧化矽-氧化鋁。
- 如申請專利範圍第1項至第3項中任一項之過氧化氫之製造方法，其中，在前述第1蒸餾步驟中之壓力係1kPa至100kPa之範圍。
- 如申請專利範圍第1項至第3項中任一項之過氧化氫 之製造方法，其中，在前述第2蒸餾步驟中之壓力係1kPa以下。
- 如申請專利範圍第1項至第3項中任一項之過氧化氫之製造方法，其中，在前述第2蒸餾步驟中之溫度係200℃至300℃之範圍。
- 如申請專利範圍第1項至第3項中任一項之過氧化氫之製造方法，其中，在前述第2蒸餾步驟中之滯留時間係1小時至10小時之範圍。
- 如申請專利範圍第1項至第3項中任一項之過氧化氫之製造方法，其中，前述烷基取代基係為戊基。
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