JPH1112222A - アクリル酸の回収方法 - Google Patents
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- JPH1112222A JPH1112222A JP9168218A JP16821897A JPH1112222A JP H1112222 A JPH1112222 A JP H1112222A JP 9168218 A JP9168218 A JP 9168218A JP 16821897 A JP16821897 A JP 16821897A JP H1112222 A JPH1112222 A JP H1112222A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/43—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation
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-
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- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 アクリル酸二量体およびマレイン酸を含むア
クリル酸、特にプロピレンおよび／またはアクロレイン
の気相接触酸化工程、アクリル酸水溶液としてアクリル
酸を捕集する捕集工程、アクリル酸水溶液から共沸蒸留
によってアクリル酸を回収する共沸分離工程およびこの
共沸分離工程から得られる粗アクリル酸を蒸留して高沸
点不純物を除去する高沸点不純物分離塔などの精製工程
をへてアクリル酸を製造するプロセスにおいて、高沸点
不純物分離塔からのアクリル酸二量体およびマレイン酸
を含むアクリル酸留分からアクリル酸を効率よく安定的
に回収する。 【解決手段】 アクリル酸二量体およびマレイン酸を含
むアクリル酸をアクリル酸回収塔に導入し、ここで高純
度のアクリル酸を回収し、次いでアクリル酸回収塔の缶
液を熱分解槽に導入して、ここでアクリル酸二量体を熱
分解する。熱分解槽からの缶液の一部をアクリル酸回収
塔に循環する際にアクリル酸回収塔の塔底温度を制御す
る。
クリル酸、特にプロピレンおよび／またはアクロレイン
の気相接触酸化工程、アクリル酸水溶液としてアクリル
酸を捕集する捕集工程、アクリル酸水溶液から共沸蒸留
によってアクリル酸を回収する共沸分離工程およびこの
共沸分離工程から得られる粗アクリル酸を蒸留して高沸
点不純物を除去する高沸点不純物分離塔などの精製工程
をへてアクリル酸を製造するプロセスにおいて、高沸点
不純物分離塔からのアクリル酸二量体およびマレイン酸
を含むアクリル酸留分からアクリル酸を効率よく安定的
に回収する。 【解決手段】 アクリル酸二量体およびマレイン酸を含
むアクリル酸をアクリル酸回収塔に導入し、ここで高純
度のアクリル酸を回収し、次いでアクリル酸回収塔の缶
液を熱分解槽に導入して、ここでアクリル酸二量体を熱
分解する。熱分解槽からの缶液の一部をアクリル酸回収
塔に循環する際にアクリル酸回収塔の塔底温度を制御す
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はアクリル酸の回収方
法に関し、詳しくはアクリル酸二量体およびマレイン酸
を含むアクリル酸、特にプロピレンおよび／またはアク
ロレインを接触気相酸化して得られるアクリル酸含有ガ
スを水と接触させてアクリル酸をアクリル酸水溶液とし
て捕集し、このアクリル酸水溶液を共沸溶剤の存在下に
蒸留して得られる粗アクリル酸を更に高沸点不純物分離
塔で精製して高純度のアクリル酸を製造するプロセスに
おいて、上記高沸点不純物分離塔の缶液として得られる
アクリル酸二量体およびマレイン酸を含むアクリル酸か
らアクリル酸を効率よく安定的に回収する方法に関す
る。
法に関し、詳しくはアクリル酸二量体およびマレイン酸
を含むアクリル酸、特にプロピレンおよび／またはアク
ロレインを接触気相酸化して得られるアクリル酸含有ガ
スを水と接触させてアクリル酸をアクリル酸水溶液とし
て捕集し、このアクリル酸水溶液を共沸溶剤の存在下に
蒸留して得られる粗アクリル酸を更に高沸点不純物分離
塔で精製して高純度のアクリル酸を製造するプロセスに
おいて、上記高沸点不純物分離塔の缶液として得られる
アクリル酸二量体およびマレイン酸を含むアクリル酸か
らアクリル酸を効率よく安定的に回収する方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】従来、プロピレンおよび／またはアクロ
レインを接触気相酸化して高純度のアクリル酸を製造す
るに当たっては、酸化工程からのアクリル酸含有ガスを
水と接触させてアクリル酸をアクリル酸水溶液として捕
集し、このアクリル酸水溶液から適当な抽出溶剤を用い
てアクリル酸を抽出し、引続きアクリル酸と溶剤とを分
離するが、この溶剤分離工程で得られる粗アクリル酸中
にはアクリル酸二量体およびマレイン酸などの高沸点不
純物が含まれているので、さらに精製工程を設けて精製
し、高沸点不純物を分離、除去することが行われてい
た。
レインを接触気相酸化して高純度のアクリル酸を製造す
るに当たっては、酸化工程からのアクリル酸含有ガスを
水と接触させてアクリル酸をアクリル酸水溶液として捕
集し、このアクリル酸水溶液から適当な抽出溶剤を用い
てアクリル酸を抽出し、引続きアクリル酸と溶剤とを分
離するが、この溶剤分離工程で得られる粗アクリル酸中
にはアクリル酸二量体およびマレイン酸などの高沸点不
純物が含まれているので、さらに精製工程を設けて精製
し、高沸点不純物を分離、除去することが行われてい
た。
【０００３】しかし、このようにして得られた高沸点不
純物中には、アクリル酸のほかに、アクリル酸二量体な
どが含まれていることから、これを廃油として直ちに廃
棄してしまうことは経済的に不利である。
純物中には、アクリル酸のほかに、アクリル酸二量体な
どが含まれていることから、これを廃油として直ちに廃
棄してしまうことは経済的に不利である。
【０００４】そこで、上記高沸点不純物中のアクリル酸
二量体を熱分解してアクリル酸として回収して、アクリ
ル酸の回収率を高めようとする方法が、特公昭４５−１
９２８１号公報、特開昭５１−９１２０８号公報、特公
昭６１−３５９７７号公報および特公昭６１−３６５０
１号公報などに提案されている。
二量体を熱分解してアクリル酸として回収して、アクリ
ル酸の回収率を高めようとする方法が、特公昭４５−１
９２８１号公報、特開昭５１−９１２０８号公報、特公
昭６１−３５９７７号公報および特公昭６１−３６５０
１号公報などに提案されている。
【０００５】しかし、近年では、アクリル酸水溶液から
のアクリル酸の回収を抽出溶剤を用いて行う前記の溶剤
抽出法に代わりに、水と共沸混合物を形成する共沸溶剤
を用いて蒸留し、共沸分離塔の塔頂からは水と溶剤との
共沸混合物を留出させ、塔底からアクリル酸を回収する
共沸分離法が主流となっている。
のアクリル酸の回収を抽出溶剤を用いて行う前記の溶剤
抽出法に代わりに、水と共沸混合物を形成する共沸溶剤
を用いて蒸留し、共沸分離塔の塔頂からは水と溶剤との
共沸混合物を留出させ、塔底からアクリル酸を回収する
共沸分離法が主流となっている。
【０００６】この場合、通常、プロピレンおよび／また
はアクロレインを接触気相酸化してアクリル酸を製造す
る酸化工程、アクリル酸含有ガスを水と接触させてアク
リル酸をアクリル酸水溶液として捕集する捕集工程、こ
のアクリル酸水溶液を共沸分離塔内で共沸溶剤の存在下
に蒸留して塔底から粗アクリル酸を取り出す共沸分離工
程、次いでこの粗アクリル酸を精製するための精製工程
を経て高純度のアクリル酸を製造している。上記精製工
程は、通常、粗アクリル酸中の高沸点不純物を除去する
ための高沸点不純物分離塔、さらに必要に応じて設けら
れた酢酸を除去するための酢酸分離塔を用いて行われ
る。
はアクロレインを接触気相酸化してアクリル酸を製造す
る酸化工程、アクリル酸含有ガスを水と接触させてアク
リル酸をアクリル酸水溶液として捕集する捕集工程、こ
のアクリル酸水溶液を共沸分離塔内で共沸溶剤の存在下
に蒸留して塔底から粗アクリル酸を取り出す共沸分離工
程、次いでこの粗アクリル酸を精製するための精製工程
を経て高純度のアクリル酸を製造している。上記精製工
程は、通常、粗アクリル酸中の高沸点不純物を除去する
ための高沸点不純物分離塔、さらに必要に応じて設けら
れた酢酸を除去するための酢酸分離塔を用いて行われ
る。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】上記共沸分離法を用い
てアクリル酸を製造するプロセスにおいても、精製工程
で分離除去された高沸点不純物中には、アクリル酸のほ
かに、アクリル酸二量体およびマレイン酸などが含まれ
ている。
てアクリル酸を製造するプロセスにおいても、精製工程
で分離除去された高沸点不純物中には、アクリル酸のほ
かに、アクリル酸二量体およびマレイン酸などが含まれ
ている。
【０００８】そこで、共沸分離法を用いて高純度アクリ
ル酸を製造するプロセスにおいても、上記高沸点不純物
からアクリル酸を回収することが望ましく、この回収操
作には、前記の溶剤抽出法にしたがって高純度アクリル
酸を製造するプロセスに関し提案された前記の特許公報
に記載の方法の適用が考えられる。
ル酸を製造するプロセスにおいても、上記高沸点不純物
からアクリル酸を回収することが望ましく、この回収操
作には、前記の溶剤抽出法にしたがって高純度アクリル
酸を製造するプロセスに関し提案された前記の特許公報
に記載の方法の適用が考えられる。
【０００９】しかしながら、例えば特公昭６１−３６５
０１号公報に記載されたアクリル酸ダイマー（二量体）
分解蒸留装置（第１工程）を用い、ここでアクリル酸二
量体の分解と、この分解によって得られるアクリル酸お
よび当初から含まれているアクリル酸の留出とを同時に
行うと、製品アクリル酸に不純物が混入し、その純度が
低下するなどの問題が生じることが判明した。
０１号公報に記載されたアクリル酸ダイマー（二量体）
分解蒸留装置（第１工程）を用い、ここでアクリル酸二
量体の分解と、この分解によって得られるアクリル酸お
よび当初から含まれているアクリル酸の留出とを同時に
行うと、製品アクリル酸に不純物が混入し、その純度が
低下するなどの問題が生じることが判明した。
【００１０】本発明者は、上記問題の原因は高沸点不純
物中に含まれているマレイン酸によることを究明した。
このマレイン酸は、溶剤抽出法を用いたプロセスにおい
ては、溶剤抽出工程で実質的に分離除去されて、粗アク
リル酸中に残存することはないが、共沸分離法を用いた
プロセスにおいては、粗アクリル酸中に残存し、この粗
アクリル酸を精製して得られる上記高沸点不純物中に数
％の割合で混入してくる。
物中に含まれているマレイン酸によることを究明した。
このマレイン酸は、溶剤抽出法を用いたプロセスにおい
ては、溶剤抽出工程で実質的に分離除去されて、粗アク
リル酸中に残存することはないが、共沸分離法を用いた
プロセスにおいては、粗アクリル酸中に残存し、この粗
アクリル酸を精製して得られる上記高沸点不純物中に数
％の割合で混入してくる。
【００１１】マレイン酸は、上記のアクリル酸ダイマー
（二量体）分解蒸留装置よりアクリル酸とともに留出さ
れるので、この留出物からアクリル酸を回収するため
に、その前の工程、例えば精製工程としての高沸点不純
物分離塔に循環するとマレイン酸もこれに随伴し、高沸
点不純物分離塔の塔底で濃縮が起こり、最終的に製品ア
クリル酸中に混入して、その純度を低下させるものと考
えられている。
（二量体）分解蒸留装置よりアクリル酸とともに留出さ
れるので、この留出物からアクリル酸を回収するため
に、その前の工程、例えば精製工程としての高沸点不純
物分離塔に循環するとマレイン酸もこれに随伴し、高沸
点不純物分離塔の塔底で濃縮が起こり、最終的に製品ア
クリル酸中に混入して、その純度を低下させるものと考
えられている。
【００１２】また、アクリル酸二量体およびマレイン酸
を含むアクリル酸からアクリル酸を回収する工程におい
てマレイン酸はフマル酸に転移し、回収工程で析出し、
安定運転を妨げる。
を含むアクリル酸からアクリル酸を回収する工程におい
てマレイン酸はフマル酸に転移し、回収工程で析出し、
安定運転を妨げる。
【００１３】かくして、本発明は、上記問題点を解決し
て、アクリル酸二量体およびマレイン酸を含むアクリル
酸、特に共沸分離法を用いてアクリル酸の製造するプロ
セスにおいて、高沸点不純物分離塔の缶液として得られ
る、アクリル酸二量体およびマレイン酸を含むアクリル
酸からアクリル酸を効率よく安定的に回収する方法を提
供しようとするものである。
て、アクリル酸二量体およびマレイン酸を含むアクリル
酸、特に共沸分離法を用いてアクリル酸の製造するプロ
セスにおいて、高沸点不純物分離塔の缶液として得られ
る、アクリル酸二量体およびマレイン酸を含むアクリル
酸からアクリル酸を効率よく安定的に回収する方法を提
供しようとするものである。
【００１４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記のア
クリル酸ダイマー（二量体）分解蒸留装置（第１工程）
の代わりに、アクリル酸回収装置およびアクリル酸二量
体の分解装置を設けることにより前記目的を達成できる
ことを見出した。
クリル酸ダイマー（二量体）分解蒸留装置（第１工程）
の代わりに、アクリル酸回収装置およびアクリル酸二量
体の分解装置を設けることにより前記目的を達成できる
ことを見出した。
【００１５】すなわち、前記高沸点不純物をアクリル酸
回収塔に導入し、ここでマレイン酸を分離して塔底から
抜き出し、マレイン酸含量を著しく低減させたアクリル
酸を塔頂から回収し、一方マレイン酸を含む塔底物は熱
分解槽に導入し、ここでアクリル酸二量体を熱分解し、
次いで分解生成物の一部を上記アクリル酸回収塔に循環
することにより、製品アクリル酸の純度を低下させるこ
となく、高沸点不純物からアクリル酸を効率よく回収で
きることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成す
るに至った。
回収塔に導入し、ここでマレイン酸を分離して塔底から
抜き出し、マレイン酸含量を著しく低減させたアクリル
酸を塔頂から回収し、一方マレイン酸を含む塔底物は熱
分解槽に導入し、ここでアクリル酸二量体を熱分解し、
次いで分解生成物の一部を上記アクリル酸回収塔に循環
することにより、製品アクリル酸の純度を低下させるこ
となく、高沸点不純物からアクリル酸を効率よく回収で
きることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成す
るに至った。
【００１６】すなわち、本発明は、アクリル酸二量体お
よびマレイン酸を含むアクリル酸からアクリル酸を回収
するに当り、（１）上記アクリル酸二量体およびマレイ
ン酸を含むアクリル酸をアクリル酸回収塔に導入し、塔
頂からアクリル酸を留出させて回収し、（２）上記アク
リル酸回収塔からの缶液Ａを熱分解槽に導入して、缶液
Ａ中のアクリル酸二量体を分解し、次いで（３）上記熱
分解槽からの缶液Ｂの少なくとも一部をアクリル酸回収
塔に循環することを特徴とするアクリル酸の回収方法に
関する。
よびマレイン酸を含むアクリル酸からアクリル酸を回収
するに当り、（１）上記アクリル酸二量体およびマレイ
ン酸を含むアクリル酸をアクリル酸回収塔に導入し、塔
頂からアクリル酸を留出させて回収し、（２）上記アク
リル酸回収塔からの缶液Ａを熱分解槽に導入して、缶液
Ａ中のアクリル酸二量体を分解し、次いで（３）上記熱
分解槽からの缶液Ｂの少なくとも一部をアクリル酸回収
塔に循環することを特徴とするアクリル酸の回収方法に
関する。
【００１７】また、本発明は、プロピレンおよび／また
はアクロレインを接触気相酸化して得られるアクリル酸
含有ガスを水と接触させて、アクリル酸をアクリル酸水
溶液として捕集し、該アクリル酸水溶液を共沸分離塔に
て共沸溶媒の存在下に蒸留し、次いで該共沸分離塔の塔
底から得られる粗アクリル酸を高沸点不純物分離塔にて
精製するプロセスにおいて、当該高沸点不純物分離塔の
塔底からのアクリル酸二量体およびマレイン酸を含むア
クリル酸からアクリル酸を回収するに当り、（１）上記
アクリル酸二量体およびマレイン酸を含むアクリル酸
を、薄膜蒸発器を備えてなる蒸留塔に導入し、ここで１
０〜１００ｍｍＨｇ、塔底温度６０〜１２０℃の条件下
に蒸留して、塔頂からアクリル酸を留出させて回収し、
（２）上記薄膜蒸発器からの缶液Ａを熱分解槽に導入
し、ここで缶液Ａ中のアクリル酸二量体を１２０〜２２
０℃の範囲の温度で分解し、次いで（３）上記熱分解槽
からの缶液Ｂの少なくとも一部を上記蒸留塔に、アクリ
ル酸二量体およびマレイン酸を含むアクリル酸に対し１
〜２０倍量となる割合で循環することを特徴とするアク
リル酸の回収方法に関する。
はアクロレインを接触気相酸化して得られるアクリル酸
含有ガスを水と接触させて、アクリル酸をアクリル酸水
溶液として捕集し、該アクリル酸水溶液を共沸分離塔に
て共沸溶媒の存在下に蒸留し、次いで該共沸分離塔の塔
底から得られる粗アクリル酸を高沸点不純物分離塔にて
精製するプロセスにおいて、当該高沸点不純物分離塔の
塔底からのアクリル酸二量体およびマレイン酸を含むア
クリル酸からアクリル酸を回収するに当り、（１）上記
アクリル酸二量体およびマレイン酸を含むアクリル酸
を、薄膜蒸発器を備えてなる蒸留塔に導入し、ここで１
０〜１００ｍｍＨｇ、塔底温度６０〜１２０℃の条件下
に蒸留して、塔頂からアクリル酸を留出させて回収し、
（２）上記薄膜蒸発器からの缶液Ａを熱分解槽に導入
し、ここで缶液Ａ中のアクリル酸二量体を１２０〜２２
０℃の範囲の温度で分解し、次いで（３）上記熱分解槽
からの缶液Ｂの少なくとも一部を上記蒸留塔に、アクリ
ル酸二量体およびマレイン酸を含むアクリル酸に対し１
〜２０倍量となる割合で循環することを特徴とするアク
リル酸の回収方法に関する。
【００１８】
【発明の実施の形態】本発明のアクリル酸二量体および
マレイン酸を含むアクリル酸とは、アクリル酸二量体と
アクリル酸とをそれぞれ少なくとも２０重量％およびマ
レイン酸を３〜１０重量％含有するものであって、その
ほかにアクリル酸三量体などの高沸点物などを含んでい
てもよい。本発明の方法は、アクリル酸二量体のほかに
マレイン酸を５〜１０重量％含むアクリル酸からアクリ
ル酸を回収するのに特に好適に用いられる。
マレイン酸を含むアクリル酸とは、アクリル酸二量体と
アクリル酸とをそれぞれ少なくとも２０重量％およびマ
レイン酸を３〜１０重量％含有するものであって、その
ほかにアクリル酸三量体などの高沸点物などを含んでい
てもよい。本発明の方法は、アクリル酸二量体のほかに
マレイン酸を５〜１０重量％含むアクリル酸からアクリ
ル酸を回収するのに特に好適に用いられる。
【００１９】その代表例は、プロピレンおよび／または
アクロレインを気相接触酸化して得られるアクリル酸含
有ガスを水と接触させて、アクリル酸をアクリル酸水溶
液として捕集し、このアクリル酸水溶液を共沸溶媒の存
在下に蒸留して得られる粗アクリル酸を必要に応じて他
の蒸留塔で精製した後、高沸点不純物分離塔に導入して
精製して得られる缶液である。この缶液の具体的組成
は、各工程の操作条件によって変わるので一概に特定で
きないが、一例を挙げると、アクリル酸２０〜６５重量
％、アクリル酸二量体３０〜６０重量％、重合防止剤
（例えば、ハイドロキノンなど）５〜１５重量％、マレ
イン酸３〜１０重量％、およびその他の高沸点物であ
る。
アクロレインを気相接触酸化して得られるアクリル酸含
有ガスを水と接触させて、アクリル酸をアクリル酸水溶
液として捕集し、このアクリル酸水溶液を共沸溶媒の存
在下に蒸留して得られる粗アクリル酸を必要に応じて他
の蒸留塔で精製した後、高沸点不純物分離塔に導入して
精製して得られる缶液である。この缶液の具体的組成
は、各工程の操作条件によって変わるので一概に特定で
きないが、一例を挙げると、アクリル酸２０〜６５重量
％、アクリル酸二量体３０〜６０重量％、重合防止剤
（例えば、ハイドロキノンなど）５〜１５重量％、マレ
イン酸３〜１０重量％、およびその他の高沸点物であ
る。
【００２０】本発明の方法は基本的には次の工程からな
る。すなわち、精製工程、例えば高沸点不純物分離塔か
らの、アクリル酸二量体およびマレイン酸を含むアクリ
ル酸をアクリル酸回収塔に導入し、ここで上記アクリル
酸中のアクリル酸を塔頂から留去して回収する。一方、
塔底からはアクリル酸二量体およびマレイン酸などを含
む缶液を取り出し、この缶液Ａを熱分解槽に導入し、こ
こでアクリル酸二量体を分解する。この熱分解槽からの
缶液Ｂの少なくとも一部をアクリル酸回収塔に循環させ
て、缶液Ｂ中の、アクリル酸二量体の熱分解によって得
られるアクリル酸を塔頂から回収する。
る。すなわち、精製工程、例えば高沸点不純物分離塔か
らの、アクリル酸二量体およびマレイン酸を含むアクリ
ル酸をアクリル酸回収塔に導入し、ここで上記アクリル
酸中のアクリル酸を塔頂から留去して回収する。一方、
塔底からはアクリル酸二量体およびマレイン酸などを含
む缶液を取り出し、この缶液Ａを熱分解槽に導入し、こ
こでアクリル酸二量体を分解する。この熱分解槽からの
缶液Ｂの少なくとも一部をアクリル酸回収塔に循環させ
て、缶液Ｂ中の、アクリル酸二量体の熱分解によって得
られるアクリル酸を塔頂から回収する。
【００２１】本発明で用いるアクリル酸回収塔について
は、アクリル酸二量体およびマレイン酸を含むアクリル
酸を蒸留し得るものであれば特に制限はない。しかし、
前記のアクリル酸製造プロセスにおいて高沸点不純物分
離塔の缶液として得られるアクリル酸は粘度の高いもの
であるので、このようなアクリル酸を処理する場合に
は、薄膜蒸発器を備えた蒸留塔を用いるのが好ましい。
は、アクリル酸二量体およびマレイン酸を含むアクリル
酸を蒸留し得るものであれば特に制限はない。しかし、
前記のアクリル酸製造プロセスにおいて高沸点不純物分
離塔の缶液として得られるアクリル酸は粘度の高いもの
であるので、このようなアクリル酸を処理する場合に
は、薄膜蒸発器を備えた蒸留塔を用いるのが好ましい。
【００２２】そこで、アクリル酸二量体およびマレイン
酸を含むアクリル酸として、プロピレンおよび／または
アクロレインを接触気相酸化し、引続き共沸蒸留によっ
てアクリル酸を製造するプロセスにおいて、精製工程と
しての高沸点不純物分離塔から得られる缶液（高沸点不
純物）を用い、アクリル酸回収塔として薄膜蒸発器を備
えた蒸留塔を用いる場合を例に挙げて、本発明を以下に
詳細に説明する。
酸を含むアクリル酸として、プロピレンおよび／または
アクロレインを接触気相酸化し、引続き共沸蒸留によっ
てアクリル酸を製造するプロセスにおいて、精製工程と
しての高沸点不純物分離塔から得られる缶液（高沸点不
純物）を用い、アクリル酸回収塔として薄膜蒸発器を備
えた蒸留塔を用いる場合を例に挙げて、本発明を以下に
詳細に説明する。
【００２３】図１は、本発明の方法の一つの実施態様を
示す工程図である。高沸点不純物分離塔１の塔底から得
られる、アクリル酸二量体、マレイン酸などを含むアク
リル酸を薄膜蒸発器３を備えた蒸留塔２に導入し、アク
リル酸を留出させて回収する。この際、留出されるアク
リル酸中のマレイン酸含量は著しく低減されたものであ
る。このとき、アクリル酸中のマレイン酸は０〜３％、
好ましくは０〜１％である。なお、このように回収され
たアクリル酸は、通常、その前の工程、例えば精製工
程、具体的には高沸点不純物分離塔１に循環して製品ア
クリル酸とする。
示す工程図である。高沸点不純物分離塔１の塔底から得
られる、アクリル酸二量体、マレイン酸などを含むアク
リル酸を薄膜蒸発器３を備えた蒸留塔２に導入し、アク
リル酸を留出させて回収する。この際、留出されるアク
リル酸中のマレイン酸含量は著しく低減されたものであ
る。このとき、アクリル酸中のマレイン酸は０〜３％、
好ましくは０〜１％である。なお、このように回収され
たアクリル酸は、通常、その前の工程、例えば精製工
程、具体的には高沸点不純物分離塔１に循環して製品ア
クリル酸とする。
【００２４】上記のようなマレイン酸の分離が効率よく
行われるように、蒸留塔２の形式、操作条件などを選択
するのがよい。具体的には、蒸留塔２としては、理論段
数が１〜５段、好ましくは１〜３段であって、無堰多孔
板を有する段塔が好適に用いられる。また、操作条件に
関しては、減圧下、好ましくは１０〜１００ｍｍＨｇの
操作圧で、蒸留塔２の塔底温度が１２０℃以下、好まし
くは６０〜１２０℃となる条件下で蒸留するのが望まし
い。塔底温度が高すぎるとマレイン酸に起因すると考え
られる析出物が発生して長期の安全運転が困難となる。
行われるように、蒸留塔２の形式、操作条件などを選択
するのがよい。具体的には、蒸留塔２としては、理論段
数が１〜５段、好ましくは１〜３段であって、無堰多孔
板を有する段塔が好適に用いられる。また、操作条件に
関しては、減圧下、好ましくは１０〜１００ｍｍＨｇの
操作圧で、蒸留塔２の塔底温度が１２０℃以下、好まし
くは６０〜１２０℃となる条件下で蒸留するのが望まし
い。塔底温度が高すぎるとマレイン酸に起因すると考え
られる析出物が発生して長期の安全運転が困難となる。
【００２５】なお、薄膜蒸発器３については特に制限は
なく、一般に薄膜蒸発器として用いられているものを使
用することができる。
なく、一般に薄膜蒸発器として用いられているものを使
用することができる。
【００２６】薄膜蒸発器３からの缶液Ａは次の熱分解槽
４に導入し、ここでアクリル酸二量体を熱分解してアク
リル酸に変換する。熱分解槽４の形式などについては特
に制限はなく、缶液Ａ中のアクリル酸二量体をアクリル
酸に熱分解するに適当なものであればいずれも使用する
ことができる。
４に導入し、ここでアクリル酸二量体を熱分解してアク
リル酸に変換する。熱分解槽４の形式などについては特
に制限はなく、缶液Ａ中のアクリル酸二量体をアクリル
酸に熱分解するに適当なものであればいずれも使用する
ことができる。
【００２７】熱分解槽４での熱分解温度は通常１２０〜
２２０℃であり、特に１２０〜１６０℃の範囲で熱分解
するのが好適である。滞留時間（熱分解槽容量／廃油
量）は熱分解温度によって変わるので一概に特定できな
いが、通常、２０〜５０時間程度の滞留時間が必要であ
る。熱分解を高温、かつ短時間で行うと望ましくない分
解、重合などが生じるおそれがある。
２２０℃であり、特に１２０〜１６０℃の範囲で熱分解
するのが好適である。滞留時間（熱分解槽容量／廃油
量）は熱分解温度によって変わるので一概に特定できな
いが、通常、２０〜５０時間程度の滞留時間が必要であ
る。熱分解を高温、かつ短時間で行うと望ましくない分
解、重合などが生じるおそれがある。
【００２８】熱分解槽４においてアクリル酸二量体は熱
分解されてアクリル酸となるが、この分解生成物中から
アクリル酸を回収するために、熱分解槽４の缶液Ｂの少
なくとも一部を薄膜蒸発器３に循環する。残りは廃液と
して廃棄する。
分解されてアクリル酸となるが、この分解生成物中から
アクリル酸を回収するために、熱分解槽４の缶液Ｂの少
なくとも一部を薄膜蒸発器３に循環する。残りは廃液と
して廃棄する。
【００２９】缶液Ｂ中のアクリル酸の回収を効率的に行
うには、缶液Ｂの薄膜蒸発器３への循環量を多くすれば
よいが、通常、アクリル酸二量体およびマレイン酸を含
むアクリル酸の１〜２０重量倍、好ましくは３〜２０重
量倍とするのがよい。なお、缶液Ｂは高沸点不純物分離
塔１に循環してもよいが、マレイン酸が高沸点不純物分
離塔１の塔底に濃縮されて、場合によっては析出する恐
れがあるので、薄膜蒸発器３に循環するのがよい。
うには、缶液Ｂの薄膜蒸発器３への循環量を多くすれば
よいが、通常、アクリル酸二量体およびマレイン酸を含
むアクリル酸の１〜２０重量倍、好ましくは３〜２０重
量倍とするのがよい。なお、缶液Ｂは高沸点不純物分離
塔１に循環してもよいが、マレイン酸が高沸点不純物分
離塔１の塔底に濃縮されて、場合によっては析出する恐
れがあるので、薄膜蒸発器３に循環するのがよい。
【００３０】なお、蒸留塔２の塔頂から回収されたアク
リル酸は、通常、その前の工程、例えば精製工程、具体
的には高沸点不純物分離塔１に循環して製品アクリル酸
とするが、この際、上記回収されたアクリル酸中のマレ
イン酸含量は著しく少ないので精製工程などで濃縮され
ることはなく、製品アクリル酸の純度を低下させること
はない。また、マレイン酸の大部分は廃液として分離除
去されるので、その析出などによるトラブルの発生を著
しく低減させることができる。
リル酸は、通常、その前の工程、例えば精製工程、具体
的には高沸点不純物分離塔１に循環して製品アクリル酸
とするが、この際、上記回収されたアクリル酸中のマレ
イン酸含量は著しく少ないので精製工程などで濃縮され
ることはなく、製品アクリル酸の純度を低下させること
はない。また、マレイン酸の大部分は廃液として分離除
去されるので、その析出などによるトラブルの発生を著
しく低減させることができる。
【００３１】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。
する。
【００３２】実施例１ 図１に示す工程図にしたがってアクリル酸の回収を行っ
た。使用した蒸留塔２、薄膜蒸発器３および熱分解槽４
は次のとおりである。
た。使用した蒸留塔２、薄膜蒸発器３および熱分解槽４
は次のとおりである。
【００３３】蒸留塔２：段数１５段、無堰多孔板蒸留塔 薄膜蒸発器３：伝熱面積７．５ｍ2、横型 熱分解槽４：容量１１ｍ3 プロピレンの接触気相酸化工程、捕集工程、共沸分離工
程および精製工程（高沸点不純物分離塔１）を経て得ら
れるアクリル酸二量体およびマレイン酸を含むアクリル
酸を０．７ｔ／ｈｒの流量で蒸留塔２の中段に導入し
た。
程および精製工程（高沸点不純物分離塔１）を経て得ら
れるアクリル酸二量体およびマレイン酸を含むアクリル
酸を０．７ｔ／ｈｒの流量で蒸留塔２の中段に導入し
た。
【００３４】蒸留塔２では、塔底温度が８５℃となるよ
うに薄膜蒸発器３を制御し、操作圧力２５ｍｍＨｇ、還
流比０．９の条件下に運転して、塔頂からアクリル酸を
０．５ｔ／ｈｒの流量で回収した（以下、このアクリル
酸を回収アクリル酸という）。
うに薄膜蒸発器３を制御し、操作圧力２５ｍｍＨｇ、還
流比０．９の条件下に運転して、塔頂からアクリル酸を
０．５ｔ／ｈｒの流量で回収した（以下、このアクリル
酸を回収アクリル酸という）。
【００３５】薄膜蒸発器３からの缶液は熱分解槽４に導
入し、ここで槽内温度１４０℃、滞留時間４５時間の条
件下に熱分解を行い、その缶液の一部を薄膜蒸発器３に
循環させた。この缶液の循環量は２．８ｔ／ｈｒであり
アクリル酸二量体およびマレイン酸を含むアクリル酸の
４重量倍であった。残りは廃液として廃棄した。
入し、ここで槽内温度１４０℃、滞留時間４５時間の条
件下に熱分解を行い、その缶液の一部を薄膜蒸発器３に
循環させた。この缶液の循環量は２．８ｔ／ｈｒであり
アクリル酸二量体およびマレイン酸を含むアクリル酸の
４重量倍であった。残りは廃液として廃棄した。
【００３６】上記アクリル酸二量体およびマレイン酸を
含むアクリル酸、回収アクリル酸および廃液の組成は表
１のとおりであった。
含むアクリル酸、回収アクリル酸および廃液の組成は表
１のとおりであった。
【００３７】
【表１】
【００３８】上記操作を６ヶ月間継続したが析出などの
問題はなく安定して稼動した。なお、精製収率は９８％
であり、アクリル酸二量体の分解率は７３．９％であっ
た。
問題はなく安定して稼動した。なお、精製収率は９８％
であり、アクリル酸二量体の分解率は７３．９％であっ
た。
【００３９】
【発明の効果】本発明によれば、アクリル酸二量体を効
率よく分解することができ、アクリル酸回収率を高める
ことができる。
率よく分解することができ、アクリル酸回収率を高める
ことができる。
【００４０】本発明によれば、アクリル酸回収塔の塔頂
から回収されるアクリル酸中のマレイン酸含量は著しく
低減されているので、これを精製工程などに循環して
も、精製工程などでの蓄積は少なく、製品アクリル酸に
混入して、その純度を低下させることはない。
から回収されるアクリル酸中のマレイン酸含量は著しく
低減されているので、これを精製工程などに循環して
も、精製工程などでの蓄積は少なく、製品アクリル酸に
混入して、その純度を低下させることはない。
【００４１】したがって、本発明によれば、アクリル酸
二量体からアクリル酸を効率よく回収できるとともに高
純度のアクリル酸を製造することができる。
二量体からアクリル酸を効率よく回収できるとともに高
純度のアクリル酸を製造することができる。
【００４２】本発明によれば、マレイン酸に起因する析
出物の生成を防止することができるので、アクリル酸を
安定的に回収することができる。また、長期にわたる安
全運転が可能となる。
出物の生成を防止することができるので、アクリル酸を
安定的に回収することができる。また、長期にわたる安
全運転が可能となる。
【図１】本発明の方法の一つの実施態様を示す工程図で
ある。
ある。
１ 高沸点不純物分離塔 ２ 蒸留塔 ３ 薄膜蒸発器 ４ 熱分解槽
Claims (7)
- 【請求項１】 アクリル酸二量体およびマレイン酸を含
むアクリル酸からアクリル酸を回収するに当り、（１）
上記アクリル酸二量体およびマレイン酸を含むアクリル
酸をアクリル酸回収塔に導入し、塔頂からアクリル酸を
留出させて回収し、（２）上記アクリル酸回収塔からの
缶液Ａを熱分解槽に導入して、缶液Ａ中のアクリル酸二
量体を分解し、次いで（３）上記熱分解槽からの缶液Ｂ
の少なくとも一部をアクリル酸回収塔に循環することを
特徴とするアクリル酸の回収方法。 - 【請求項２】 アクリル酸二量体およびマレイン酸を含
むアクリル酸がプロピレンおよび／またはアクロレイン
を接触気相酸化して得られるアクリル酸含有ガスを水と
接触させて、アクリル酸をアクリル酸水溶液として捕集
し、該アクリル酸水溶液を共沸分離塔内で共沸溶媒の存
在下に蒸留し、次いで該共沸分離塔の塔底から得られる
粗アクリル酸を高沸点不純物分離塔にて精製する際に当
該高沸点分離塔の塔底から得られる缶液である請求項１
記載の方法。 - 【請求項３】 アクリル酸回収塔を減圧下、塔底温度６
０〜１２０℃で運転する請求項１または２記載の方法。 - 【請求項４】 アクリル酸回収塔が薄膜蒸発器を備えて
なる蒸留塔である請求項１、２または３に記載の方法。 - 【請求項５】 熱分解温度が１２０〜２２０℃である請
求項１、２、３または４記載の方法。 - 【請求項６】 熱分解槽の缶液Ｂの循環量がアクリル酸
二量体およびマレイン酸を含むアクリル酸の１〜２０倍
量である請求項１〜５のいずれかに記載の方法。 - 【請求項７】 プロピレンおよび／またはアクロレイン
を接触気相酸化して得られるアクリル酸含有ガスを水と
接触させて、アクリル酸をアクリル酸水溶液として捕集
し、該アクリル酸水溶液を共沸分離塔にて共沸溶媒の存
在下に蒸留し、次いで該共沸分離塔の塔底から得られる
粗アクリル酸を高沸点不純物分離塔にて精製するプロセ
スにおいて、当該高沸点不純物分離塔の塔底からのアク
リル酸二量体およびマレイン酸を含むアクリル酸からア
クリル酸を回収するに当り、（１）上記アクリル酸二量
体およびマレイン酸を含むアクリル酸を、薄膜蒸発器を
備えてなる蒸留塔に導入し、ここで１０〜１００ｍｍＨ
ｇ、塔底温度６０〜１２０℃の条件下に蒸留して、塔頂
からアクリル酸を留出させて回収し、（２）上記薄膜蒸
発器からの缶液Ａを熱分解槽に導入し、ここで缶液Ａ中
のアクリル酸二量体を１２０〜２２０℃の範囲の温度で
分解し、次いで（３）上記熱分解槽からの缶液Ｂの少な
くとも一部を上記蒸留塔に、アクリル酸二量体およびマ
レイン酸を含むアクリル酸に対し１〜２０倍量となる割
合で循環することを特徴とするアクリル酸の回収方法。
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9168218A JPH1112222A (ja) | 1997-06-25 | 1997-06-25 | アクリル酸の回収方法 |
| KR10-1998-0023712A KR100388119B1 (ko) | 1997-06-25 | 1998-06-23 | 아크릴산의회수방법 |
| TW087110161A TW381078B (en) | 1997-06-25 | 1998-06-24 | Methods for recovering acrylic acid |
| CNB981152384A CN1134404C (zh) | 1997-06-25 | 1998-06-24 | 回收丙烯酸的方法 |
| EP98305024A EP0887334B1 (en) | 1997-06-25 | 1998-06-25 | Method for recovering acrylic acid |
| MYPI98002900A MY120539A (en) | 1997-06-25 | 1998-06-25 | Method for recovering acrylic acid |
| US09/104,358 US6252110B1 (en) | 1997-06-25 | 1998-06-25 | Methods for recovering acrylic acid |
| IDP980917A ID20500A (id) | 1997-06-25 | 1998-06-25 | Metoda untuk memperoleh asam akrilat |
| DE69807157T DE69807157T2 (de) | 1997-06-25 | 1998-06-25 | Verfahren zur Rückgewinnung von Acrylsäure |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9168218A JPH1112222A (ja) | 1997-06-25 | 1997-06-25 | アクリル酸の回収方法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2007126172A Division JP4358877B2 (ja) | 2007-05-11 | 2007-05-11 | アクリル酸の回収方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1112222A true JPH1112222A (ja) | 1999-01-19 |
Family
ID=15863987
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9168218A Pending JPH1112222A (ja) | 1997-06-25 | 1997-06-25 | アクリル酸の回収方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6252110B1 (ja) |
| EP (1) | EP0887334B1 (ja) |
| JP (1) | JPH1112222A (ja) |
| KR (1) | KR100388119B1 (ja) |
| CN (1) | CN1134404C (ja) |
| DE (1) | DE69807157T2 (ja) |
| ID (1) | ID20500A (ja) |
| MY (1) | MY120539A (ja) |
| TW (1) | TW381078B (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100341778B1 (ko) * | 1999-06-01 | 2002-06-24 | 김이환 | 조 무수마레인산 증류폐액 중의 유효물질 회수방법 |
| WO2005105721A1 (en) | 2004-04-29 | 2005-11-10 | Lg Chem, Ltd. | Method for recovering acrylic acid |
| JP2007510636A (ja) * | 2003-11-04 | 2007-04-26 | アルケマ フランス | ガス材料の酸化で得られる（メタ）アクリル酸の精製方法 |
| US7332624B2 (en) | 2002-07-16 | 2008-02-19 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for production of acrylic acid |
| US7342130B2 (en) | 2005-12-06 | 2008-03-11 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for producing acrylic acid |
| US7348455B2 (en) | 2001-12-04 | 2008-03-25 | Mitsubishi Chemical Corporation | Process for producing (meth)acrylic acids |
| US7368602B2 (en) | 2006-01-20 | 2008-05-06 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Process for producing (meth) acrylic acid |
| WO2009133813A1 (ja) | 2008-04-27 | 2009-11-05 | 株式会社日本触媒 | アクリル酸の製造方法ならびにその製造方法を用いた親水性樹脂の製造方法および吸水性樹脂の製造方法 |
| US10287229B2 (en) | 2015-12-22 | 2019-05-14 | Lg Chem, Ltd. | Method of continuously recovering (meth)acrylic acid |
Families Citing this family (170)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4143218B2 (ja) * | 1999-04-23 | 2008-09-03 | 株式会社日本触媒 | 薄膜式蒸発装置における重合防止方法および薄膜式蒸発装置 |
| JP3938646B2 (ja) | 2000-01-14 | 2007-06-27 | 株式会社日本触媒 | アクリル酸の製造方法 |
| JP2001213839A (ja) | 2000-02-03 | 2001-08-07 | Nippon Shokubai Co Ltd | （メタ）アクリル酸の製造方法 |
| US10835307B2 (en) | 2001-06-12 | 2020-11-17 | Ethicon Llc | Modular battery powered handheld surgical instrument containing elongated multi-layered shaft |
| WO2003043968A1 (fr) | 2001-11-20 | 2003-05-30 | Mitsubishi Chemical Corporation | Procede permettant de produire des composes a base d'acide (meth)acrylique |
| TW200300415A (en) * | 2001-11-22 | 2003-06-01 | Mitsubishi Chem Corp | Recycle method of inhibitor and production method of acrylic acid |
| JP2003160532A (ja) * | 2001-11-28 | 2003-06-03 | Mitsubishi Chemicals Corp | （メタ）アクリル酸の製造方法 |
| CN1318375C (zh) * | 2001-11-28 | 2007-05-30 | 三菱化学株式会社 | 制备（甲基）丙烯酸化合物的方法 |
| JP4302934B2 (ja) | 2002-04-25 | 2009-07-29 | 株式会社日本触媒 | ミカエル型付加物の分解方法 |
| US7183428B2 (en) * | 2003-06-05 | 2007-02-27 | Nippon Shokubai Co., Inc. | Method for production of acrylic acid |
| WO2005007609A1 (de) * | 2003-07-11 | 2005-01-27 | Basf Aktiengesellschaft | Thermisches trennverfahren zur abtrennung wenigstens eines (meth)acrylmonomere angereichert enthaltenden stoffstroms |
| TWI337996B (en) * | 2003-10-09 | 2011-03-01 | Basf Ag | Rectificative separation of an acrylic acid-containing liquid |
| KR100563661B1 (ko) * | 2003-12-18 | 2006-03-23 | 한국전자통신연구원 | 가변 고차 베셀 저역 통과 필터 |
| US8182501B2 (en) | 2004-02-27 | 2012-05-22 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Ultrasonic surgical shears and method for sealing a blood vessel using same |
| EP1802245B8 (en) | 2004-10-08 | 2016-09-28 | Ethicon Endo-Surgery, LLC | Ultrasonic surgical instrument |
| DE102005039156B4 (de) | 2005-08-17 | 2014-12-24 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von (Meth)Acrylsäure mit Schwersiedeaufarbeitung durch Kristallisation |
| US20070191713A1 (en) | 2005-10-14 | 2007-08-16 | Eichmann Stephen E | Ultrasonic device for cutting and coagulating |
| US7621930B2 (en) | 2006-01-20 | 2009-11-24 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Ultrasound medical instrument having a medical ultrasonic blade |
| US8057498B2 (en) | 2007-11-30 | 2011-11-15 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Ultrasonic surgical instrument blades |
| US20080234709A1 (en) | 2007-03-22 | 2008-09-25 | Houser Kevin L | Ultrasonic surgical instrument and cartilage and bone shaping blades therefor |
| US8142461B2 (en) | 2007-03-22 | 2012-03-27 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Surgical instruments |
| US8226675B2 (en) | 2007-03-22 | 2012-07-24 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Surgical instruments |
| US8911460B2 (en) | 2007-03-22 | 2014-12-16 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Ultrasonic surgical instruments |
| US8808319B2 (en) | 2007-07-27 | 2014-08-19 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Surgical instruments |
| US8882791B2 (en) | 2007-07-27 | 2014-11-11 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Ultrasonic surgical instruments |
| US8348967B2 (en) | 2007-07-27 | 2013-01-08 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Ultrasonic surgical instruments |
| US8523889B2 (en) | 2007-07-27 | 2013-09-03 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Ultrasonic end effectors with increased active length |
| US8252012B2 (en) | 2007-07-31 | 2012-08-28 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Ultrasonic surgical instrument with modulator |
| US8430898B2 (en) | 2007-07-31 | 2013-04-30 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Ultrasonic surgical instruments |
| US8512365B2 (en) | 2007-07-31 | 2013-08-20 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Surgical instruments |
| US9044261B2 (en) | 2007-07-31 | 2015-06-02 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Temperature controlled ultrasonic surgical instruments |
| WO2009046234A2 (en) | 2007-10-05 | 2009-04-09 | Ethicon Endo-Surgery, Inc | Ergonomic surgical instruments |
| KR100883365B1 (ko) * | 2007-10-12 | 2009-02-11 | 제일모직주식회사 | 폐아크릴계 수지의 재활용 방법 및 이를 이용한 아크릴계인조대리석용 조성물 |
| US7901423B2 (en) | 2007-11-30 | 2011-03-08 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Folded ultrasonic end effectors with increased active length |
| US10010339B2 (en) | 2007-11-30 | 2018-07-03 | Ethicon Llc | Ultrasonic surgical blades |
| US9089360B2 (en) | 2008-08-06 | 2015-07-28 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Devices and techniques for cutting and coagulating tissue |
| US8058771B2 (en) | 2008-08-06 | 2011-11-15 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Ultrasonic device for cutting and coagulating with stepped output |
| US9700339B2 (en) | 2009-05-20 | 2017-07-11 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Coupling arrangements and methods for attaching tools to ultrasonic surgical instruments |
| US8319400B2 (en) | 2009-06-24 | 2012-11-27 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Ultrasonic surgical instruments |
| US8663220B2 (en) | 2009-07-15 | 2014-03-04 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Ultrasonic surgical instruments |
| US8461744B2 (en) | 2009-07-15 | 2013-06-11 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Rotating transducer mount for ultrasonic surgical instruments |
| US9017326B2 (en) | 2009-07-15 | 2015-04-28 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Impedance monitoring apparatus, system, and method for ultrasonic surgical instruments |
| US11090104B2 (en) | 2009-10-09 | 2021-08-17 | Cilag Gmbh International | Surgical generator for ultrasonic and electrosurgical devices |
| US9168054B2 (en) | 2009-10-09 | 2015-10-27 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Surgical generator for ultrasonic and electrosurgical devices |
| US10441345B2 (en) | 2009-10-09 | 2019-10-15 | Ethicon Llc | Surgical generator for ultrasonic and electrosurgical devices |
| US8951248B2 (en) | 2009-10-09 | 2015-02-10 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Surgical generator for ultrasonic and electrosurgical devices |
| USRE47996E1 (en) | 2009-10-09 | 2020-05-19 | Ethicon Llc | Surgical generator for ultrasonic and electrosurgical devices |
| US8323302B2 (en) | 2010-02-11 | 2012-12-04 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Methods of using ultrasonically powered surgical instruments with rotatable cutting implements |
| US8419759B2 (en) | 2010-02-11 | 2013-04-16 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Ultrasonic surgical instrument with comb-like tissue trimming device |
| US8382782B2 (en) | 2010-02-11 | 2013-02-26 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Ultrasonic surgical instruments with partially rotating blade and fixed pad arrangement |
| US8951272B2 (en) | 2010-02-11 | 2015-02-10 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Seal arrangements for ultrasonically powered surgical instruments |
| US8486096B2 (en) | 2010-02-11 | 2013-07-16 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Dual purpose surgical instrument for cutting and coagulating tissue |
| US8469981B2 (en) | 2010-02-11 | 2013-06-25 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Rotatable cutting implement arrangements for ultrasonic surgical instruments |
| US9259234B2 (en) | 2010-02-11 | 2016-02-16 | Ethicon Endo-Surgery, Llc | Ultrasonic surgical instruments with rotatable blade and hollow sheath arrangements |
| US8579928B2 (en) | 2010-02-11 | 2013-11-12 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Outer sheath and blade arrangements for ultrasonic surgical instruments |
| US8961547B2 (en) | 2010-02-11 | 2015-02-24 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Ultrasonic surgical instruments with moving cutting implement |
| US8531064B2 (en) | 2010-02-11 | 2013-09-10 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Ultrasonically powered surgical instruments with rotating cutting implement |
| GB2480498A (en) | 2010-05-21 | 2011-11-23 | Ethicon Endo Surgery Inc | Medical device comprising RF circuitry |
| US8795327B2 (en) | 2010-07-22 | 2014-08-05 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Electrosurgical instrument with separate closure and cutting members |
| US9192431B2 (en) | 2010-07-23 | 2015-11-24 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Electrosurgical cutting and sealing instrument |
| US9259265B2 (en) | 2011-07-22 | 2016-02-16 | Ethicon Endo-Surgery, Llc | Surgical instruments for tensioning tissue |
| JP6165780B2 (ja) | 2012-02-10 | 2017-07-19 | エシコン・エンド−サージェリィ・インコーポレイテッドＥｔｈｉｃｏｎ Ｅｎｄｏ−Ｓｕｒｇｅｒｙ，Ｉｎｃ． | ロボット制御式の手術器具 |
| US9724118B2 (en) | 2012-04-09 | 2017-08-08 | Ethicon Endo-Surgery, Llc | Techniques for cutting and coagulating tissue for ultrasonic surgical instruments |
| US9237921B2 (en) | 2012-04-09 | 2016-01-19 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Devices and techniques for cutting and coagulating tissue |
| US9439668B2 (en) | 2012-04-09 | 2016-09-13 | Ethicon Endo-Surgery, Llc | Switch arrangements for ultrasonic surgical instruments |
| US9241731B2 (en) | 2012-04-09 | 2016-01-26 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Rotatable electrical connection for ultrasonic surgical instruments |
| US9226766B2 (en) | 2012-04-09 | 2016-01-05 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Serial communication protocol for medical device |
| US20140005705A1 (en) | 2012-06-29 | 2014-01-02 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Surgical instruments with articulating shafts |
| US9820768B2 (en) | 2012-06-29 | 2017-11-21 | Ethicon Llc | Ultrasonic surgical instruments with control mechanisms |
| US20140005702A1 (en) | 2012-06-29 | 2014-01-02 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Ultrasonic surgical instruments with distally positioned transducers |
| US9226767B2 (en) | 2012-06-29 | 2016-01-05 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Closed feedback control for electrosurgical device |
| US9393037B2 (en) | 2012-06-29 | 2016-07-19 | Ethicon Endo-Surgery, Llc | Surgical instruments with articulating shafts |
| US9408622B2 (en) | 2012-06-29 | 2016-08-09 | Ethicon Endo-Surgery, Llc | Surgical instruments with articulating shafts |
| US9351754B2 (en) | 2012-06-29 | 2016-05-31 | Ethicon Endo-Surgery, Llc | Ultrasonic surgical instruments with distally positioned jaw assemblies |
| US9198714B2 (en) | 2012-06-29 | 2015-12-01 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Haptic feedback devices for surgical robot |
| US9283045B2 (en) | 2012-06-29 | 2016-03-15 | Ethicon Endo-Surgery, Llc | Surgical instruments with fluid management system |
| US9326788B2 (en) | 2012-06-29 | 2016-05-03 | Ethicon Endo-Surgery, Llc | Lockout mechanism for use with robotic electrosurgical device |
| BR112015007010B1 (pt) | 2012-09-28 | 2022-05-31 | Ethicon Endo-Surgery, Inc | Atuador de extremidade |
| US9095367B2 (en) | 2012-10-22 | 2015-08-04 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Flexible harmonic waveguides/blades for surgical instruments |
| US10201365B2 (en) | 2012-10-22 | 2019-02-12 | Ethicon Llc | Surgeon feedback sensing and display methods |
| US20140135804A1 (en) | 2012-11-15 | 2014-05-15 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Ultrasonic and electrosurgical devices |
| US10226273B2 (en) | 2013-03-14 | 2019-03-12 | Ethicon Llc | Mechanical fasteners for use with surgical energy devices |
| US9241728B2 (en) | 2013-03-15 | 2016-01-26 | Ethicon Endo-Surgery, Inc. | Surgical instrument with multiple clamping mechanisms |
| FR3008971B1 (fr) | 2013-07-29 | 2016-08-19 | Arkema France | Procede de production en continu d'acrylates legers par esterification d'un acide acrylique de grade ester brut |
| US9814514B2 (en) | 2013-09-13 | 2017-11-14 | Ethicon Llc | Electrosurgical (RF) medical instruments for cutting and coagulating tissue |
| US9265926B2 (en) | 2013-11-08 | 2016-02-23 | Ethicon Endo-Surgery, Llc | Electrosurgical devices |
| GB2521228A (en) | 2013-12-16 | 2015-06-17 | Ethicon Endo Surgery Inc | Medical device |
| GB2521229A (en) | 2013-12-16 | 2015-06-17 | Ethicon Endo Surgery Inc | Medical device |
| US9795436B2 (en) | 2014-01-07 | 2017-10-24 | Ethicon Llc | Harvesting energy from a surgical generator |
| US9554854B2 (en) | 2014-03-18 | 2017-01-31 | Ethicon Endo-Surgery, Llc | Detecting short circuits in electrosurgical medical devices |
| US10463421B2 (en) | 2014-03-27 | 2019-11-05 | Ethicon Llc | Two stage trigger, clamp and cut bipolar vessel sealer |
| US10092310B2 (en) | 2014-03-27 | 2018-10-09 | Ethicon Llc | Electrosurgical devices |
| US9737355B2 (en) | 2014-03-31 | 2017-08-22 | Ethicon Llc | Controlling impedance rise in electrosurgical medical devices |
| US9913680B2 (en) | 2014-04-15 | 2018-03-13 | Ethicon Llc | Software algorithms for electrosurgical instruments |
| US10285724B2 (en) | 2014-07-31 | 2019-05-14 | Ethicon Llc | Actuation mechanisms and load adjustment assemblies for surgical instruments |
| US10639092B2 (en) | 2014-12-08 | 2020-05-05 | Ethicon Llc | Electrode configurations for surgical instruments |
| US10245095B2 (en) | 2015-02-06 | 2019-04-02 | Ethicon Llc | Electrosurgical instrument with rotation and articulation mechanisms |
| MA41510A (fr) | 2015-02-13 | 2017-12-19 | Novomer Inc | Procédé de production d'acide acrylique |
| MA41513A (fr) | 2015-02-13 | 2017-12-19 | Novomer Inc | Procédé de distillation pour la production d'acide acrylique |
| US10321950B2 (en) | 2015-03-17 | 2019-06-18 | Ethicon Llc | Managing tissue treatment |
| US10342602B2 (en) | 2015-03-17 | 2019-07-09 | Ethicon Llc | Managing tissue treatment |
| US10595929B2 (en) | 2015-03-24 | 2020-03-24 | Ethicon Llc | Surgical instruments with firing system overload protection mechanisms |
| US10034684B2 (en) | 2015-06-15 | 2018-07-31 | Ethicon Llc | Apparatus and method for dissecting and coagulating tissue |
| US11020140B2 (en) | 2015-06-17 | 2021-06-01 | Cilag Gmbh International | Ultrasonic surgical blade for use with ultrasonic surgical instruments |
| US11051873B2 (en) | 2015-06-30 | 2021-07-06 | Cilag Gmbh International | Surgical system with user adaptable techniques employing multiple energy modalities based on tissue parameters |
| US10765470B2 (en) | 2015-06-30 | 2020-09-08 | Ethicon Llc | Surgical system with user adaptable techniques employing simultaneous energy modalities based on tissue parameters |
| US10898256B2 (en) | 2015-06-30 | 2021-01-26 | Ethicon Llc | Surgical system with user adaptable techniques based on tissue impedance |
| US10034704B2 (en) | 2015-06-30 | 2018-07-31 | Ethicon Llc | Surgical instrument with user adaptable algorithms |
| US11129669B2 (en) | 2015-06-30 | 2021-09-28 | Cilag Gmbh International | Surgical system with user adaptable techniques based on tissue type |
| US10357303B2 (en) | 2015-06-30 | 2019-07-23 | Ethicon Llc | Translatable outer tube for sealing using shielded lap chole dissector |
| US10154852B2 (en) | 2015-07-01 | 2018-12-18 | Ethicon Llc | Ultrasonic surgical blade with improved cutting and coagulation features |
| HK1249496A1 (zh) | 2015-07-31 | 2018-11-02 | 诺沃梅尔公司 | 用於丙烯酸及其前体的生产系统/生产方法 |
| US10751108B2 (en) | 2015-09-30 | 2020-08-25 | Ethicon Llc | Protection techniques for generator for digitally generating electrosurgical and ultrasonic electrical signal waveforms |
| US10595930B2 (en) | 2015-10-16 | 2020-03-24 | Ethicon Llc | Electrode wiping surgical device |
| KR102079773B1 (ko) | 2015-12-10 | 2020-02-20 | 주식회사 엘지화학 | (메트)아크릴산의 연속 회수 방법 |
| KR102079772B1 (ko) | 2015-12-10 | 2020-02-20 | 주식회사 엘지화학 | (메트)아크릴산의 연속 회수 방법 |
| US10179022B2 (en) | 2015-12-30 | 2019-01-15 | Ethicon Llc | Jaw position impedance limiter for electrosurgical instrument |
| US10575892B2 (en) | 2015-12-31 | 2020-03-03 | Ethicon Llc | Adapter for electrical surgical instruments |
| US12193698B2 (en) | 2016-01-15 | 2025-01-14 | Cilag Gmbh International | Method for self-diagnosing operation of a control switch in a surgical instrument system |
| US11129670B2 (en) | 2016-01-15 | 2021-09-28 | Cilag Gmbh International | Modular battery powered handheld surgical instrument with selective application of energy based on button displacement, intensity, or local tissue characterization |
| US11229471B2 (en) | 2016-01-15 | 2022-01-25 | Cilag Gmbh International | Modular battery powered handheld surgical instrument with selective application of energy based on tissue characterization |
| US10716615B2 (en) | 2016-01-15 | 2020-07-21 | Ethicon Llc | Modular battery powered handheld surgical instrument with curved end effectors having asymmetric engagement between jaw and blade |
| US10537351B2 (en) | 2016-01-15 | 2020-01-21 | Ethicon Llc | Modular battery powered handheld surgical instrument with variable motor control limits |
| US10555769B2 (en) | 2016-02-22 | 2020-02-11 | Ethicon Llc | Flexible circuits for electrosurgical instrument |
| CN105753688B (zh) * | 2016-03-29 | 2018-01-05 | 黄河三角洲京博化工研究院有限公司 | 一种降低丙烯酸中丙烯酸二聚体的方法 |
| US10485607B2 (en) | 2016-04-29 | 2019-11-26 | Ethicon Llc | Jaw structure with distal closure for electrosurgical instruments |
| US10646269B2 (en) | 2016-04-29 | 2020-05-12 | Ethicon Llc | Non-linear jaw gap for electrosurgical instruments |
| US10702329B2 (en) | 2016-04-29 | 2020-07-07 | Ethicon Llc | Jaw structure with distal post for electrosurgical instruments |
| US10456193B2 (en) | 2016-05-03 | 2019-10-29 | Ethicon Llc | Medical device with a bilateral jaw configuration for nerve stimulation |
| US10245064B2 (en) | 2016-07-12 | 2019-04-02 | Ethicon Llc | Ultrasonic surgical instrument with piezoelectric central lumen transducer |
| US10893883B2 (en) | 2016-07-13 | 2021-01-19 | Ethicon Llc | Ultrasonic assembly for use with ultrasonic surgical instruments |
| US10842522B2 (en) | 2016-07-15 | 2020-11-24 | Ethicon Llc | Ultrasonic surgical instruments having offset blades |
| US10376305B2 (en) | 2016-08-05 | 2019-08-13 | Ethicon Llc | Methods and systems for advanced harmonic energy |
| US10285723B2 (en) | 2016-08-09 | 2019-05-14 | Ethicon Llc | Ultrasonic surgical blade with improved heel portion |
| USD847990S1 (en) | 2016-08-16 | 2019-05-07 | Ethicon Llc | Surgical instrument |
| US10952759B2 (en) | 2016-08-25 | 2021-03-23 | Ethicon Llc | Tissue loading of a surgical instrument |
| US11350959B2 (en) | 2016-08-25 | 2022-06-07 | Cilag Gmbh International | Ultrasonic transducer techniques for ultrasonic surgical instrument |
| US10603064B2 (en) | 2016-11-28 | 2020-03-31 | Ethicon Llc | Ultrasonic transducer |
| US11266430B2 (en) | 2016-11-29 | 2022-03-08 | Cilag Gmbh International | End effector control and calibration |
| US10065914B1 (en) | 2017-04-24 | 2018-09-04 | Novomer, Inc. | Thermolysis of polypropiolactone to produce acrylic acid |
| US10781156B2 (en) | 2017-06-30 | 2020-09-22 | Novomer, Inc. | Compositions for improved production of acrylic acid |
| US10820920B2 (en) | 2017-07-05 | 2020-11-03 | Ethicon Llc | Reusable ultrasonic medical devices and methods of their use |
| EP3935041B1 (en) | 2019-03-08 | 2025-04-09 | Novomer, Inc. | Integrated methods and systems for producing amide and nitrile compounds |
| CN110684470B (zh) * | 2019-10-21 | 2022-03-01 | 江苏利田科技股份有限公司 | 一种利用uv单体废水制备丙烯酸酯粘合剂的方法以及一种丙烯酸酯粘合剂 |
| US12023086B2 (en) | 2019-12-30 | 2024-07-02 | Cilag Gmbh International | Electrosurgical instrument for delivering blended energy modalities to tissue |
| US11779329B2 (en) | 2019-12-30 | 2023-10-10 | Cilag Gmbh International | Surgical instrument comprising a flex circuit including a sensor system |
| US11786291B2 (en) | 2019-12-30 | 2023-10-17 | Cilag Gmbh International | Deflectable support of RF energy electrode with respect to opposing ultrasonic blade |
| US11937866B2 (en) | 2019-12-30 | 2024-03-26 | Cilag Gmbh International | Method for an electrosurgical procedure |
| US11986201B2 (en) | 2019-12-30 | 2024-05-21 | Cilag Gmbh International | Method for operating a surgical instrument |
| US11684412B2 (en) | 2019-12-30 | 2023-06-27 | Cilag Gmbh International | Surgical instrument with rotatable and articulatable surgical end effector |
| US11696776B2 (en) | 2019-12-30 | 2023-07-11 | Cilag Gmbh International | Articulatable surgical instrument |
| US11911063B2 (en) | 2019-12-30 | 2024-02-27 | Cilag Gmbh International | Techniques for detecting ultrasonic blade to electrode contact and reducing power to ultrasonic blade |
| US11950797B2 (en) | 2019-12-30 | 2024-04-09 | Cilag Gmbh International | Deflectable electrode with higher distal bias relative to proximal bias |
| US11974801B2 (en) | 2019-12-30 | 2024-05-07 | Cilag Gmbh International | Electrosurgical instrument with flexible wiring assemblies |
| US12336747B2 (en) | 2019-12-30 | 2025-06-24 | Cilag Gmbh International | Method of operating a combination ultrasonic / bipolar RF surgical device with a combination energy modality end-effector |
| US11944366B2 (en) | 2019-12-30 | 2024-04-02 | Cilag Gmbh International | Asymmetric segmented ultrasonic support pad for cooperative engagement with a movable RF electrode |
| US12262937B2 (en) | 2019-12-30 | 2025-04-01 | Cilag Gmbh International | User interface for surgical instrument with combination energy modality end-effector |
| US11779387B2 (en) | 2019-12-30 | 2023-10-10 | Cilag Gmbh International | Clamp arm jaw to minimize tissue sticking and improve tissue control |
| US12076006B2 (en) | 2019-12-30 | 2024-09-03 | Cilag Gmbh International | Surgical instrument comprising an orientation detection system |
| US12082808B2 (en) | 2019-12-30 | 2024-09-10 | Cilag Gmbh International | Surgical instrument comprising a control system responsive to software configurations |
| US11786294B2 (en) | 2019-12-30 | 2023-10-17 | Cilag Gmbh International | Control program for modular combination energy device |
| US11452525B2 (en) | 2019-12-30 | 2022-09-27 | Cilag Gmbh International | Surgical instrument comprising an adjustment system |
| US12343063B2 (en) | 2019-12-30 | 2025-07-01 | Cilag Gmbh International | Multi-layer clamp arm pad for enhanced versatility and performance of a surgical device |
| US12114912B2 (en) | 2019-12-30 | 2024-10-15 | Cilag Gmbh International | Non-biased deflectable electrode to minimize contact between ultrasonic blade and electrode |
| US11812957B2 (en) | 2019-12-30 | 2023-11-14 | Cilag Gmbh International | Surgical instrument comprising a signal interference resolution system |
| US20210196361A1 (en) | 2019-12-30 | 2021-07-01 | Ethicon Llc | Electrosurgical instrument with monopolar and bipolar energy capabilities |
| US11660089B2 (en) | 2019-12-30 | 2023-05-30 | Cilag Gmbh International | Surgical instrument comprising a sensing system |
| US11937863B2 (en) | 2019-12-30 | 2024-03-26 | Cilag Gmbh International | Deflectable electrode with variable compression bias along the length of the deflectable electrode |
| US12064109B2 (en) | 2019-12-30 | 2024-08-20 | Cilag Gmbh International | Surgical instrument comprising a feedback control circuit |
| US12053224B2 (en) | 2019-12-30 | 2024-08-06 | Cilag Gmbh International | Variation in electrode parameters and deflectable electrode to modify energy density and tissue interaction |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1151501B (de) * | 1959-01-30 | 1963-07-18 | Basf Ag | Verfahren zur Gewinnung von Acrylsaeure durch kontinuierliche Spaltung von Acrylsaeurederivaten |
| NL6804300A (ja) * | 1967-04-03 | 1968-10-04 | ||
| DE1668362B2 (de) * | 1968-02-17 | 1976-11-11 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung aliphatischer acrylsaeureester |
| JPS5191208A (en) | 1975-02-07 | 1976-08-10 | Akurirusanno jugoboshihoho | |
| US4317926A (en) | 1978-01-19 | 1982-03-02 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Process for preparing and recovering acrylic acid |
| JPS6135977A (ja) | 1984-07-30 | 1986-02-20 | Tokyo Juki Ind Co Ltd | プリンタ用ハンマ及びその製造方法 |
| JPS6136501A (ja) | 1984-07-30 | 1986-02-21 | Yamatake Honeywell Co Ltd | バルブポジシヨナ |
-
1997
- 1997-06-25 JP JP9168218A patent/JPH1112222A/ja active Pending
-
1998
- 1998-06-23 KR KR10-1998-0023712A patent/KR100388119B1/ko not_active Expired - Fee Related
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- 1998-06-25 DE DE69807157T patent/DE69807157T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-25 EP EP98305024A patent/EP0887334B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-25 ID IDP980917A patent/ID20500A/id unknown
- 1998-06-25 US US09/104,358 patent/US6252110B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-25 MY MYPI98002900A patent/MY120539A/en unknown
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100341778B1 (ko) * | 1999-06-01 | 2002-06-24 | 김이환 | 조 무수마레인산 증류폐액 중의 유효물질 회수방법 |
| US7348455B2 (en) | 2001-12-04 | 2008-03-25 | Mitsubishi Chemical Corporation | Process for producing (meth)acrylic acids |
| EP2311791A1 (en) | 2001-12-04 | 2011-04-20 | Mitsubishi Chemical Corporation | Process for producing (meth)acrylic acids |
| EP2311790A1 (en) | 2001-12-04 | 2011-04-20 | Mitsubishi Chemical Corporation | Process for producing (meth)acrylic acids |
| EP2311789A1 (en) | 2001-12-04 | 2011-04-20 | Mitsubishi Chemical Corporation | Process for producing (meth)acrylic acids |
| US7332624B2 (en) | 2002-07-16 | 2008-02-19 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for production of acrylic acid |
| JP2007510636A (ja) * | 2003-11-04 | 2007-04-26 | アルケマ フランス | ガス材料の酸化で得られる（メタ）アクリル酸の精製方法 |
| JP2007532533A (ja) * | 2004-04-29 | 2007-11-15 | エルジー・ケム・リミテッド | アクリル酸の回収方法 |
| US7612231B2 (en) | 2004-04-29 | 2009-11-03 | Lg Chem, Ltd. | Method for recovering acrylic acid |
| KR100714631B1 (ko) | 2004-04-29 | 2007-05-07 | 주식회사 엘지화학 | 아크릴산의 회수 방법 |
| WO2005105721A1 (en) | 2004-04-29 | 2005-11-10 | Lg Chem, Ltd. | Method for recovering acrylic acid |
| US8308913B2 (en) | 2004-04-29 | 2012-11-13 | Lg Chem, Ltd. | Apparatus for recovering acrylic acid |
| US7342130B2 (en) | 2005-12-06 | 2008-03-11 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for producing acrylic acid |
| US7368602B2 (en) | 2006-01-20 | 2008-05-06 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Process for producing (meth) acrylic acid |
| WO2009133813A1 (ja) | 2008-04-27 | 2009-11-05 | 株式会社日本触媒 | アクリル酸の製造方法ならびにその製造方法を用いた親水性樹脂の製造方法および吸水性樹脂の製造方法 |
| US10287229B2 (en) | 2015-12-22 | 2019-05-14 | Lg Chem, Ltd. | Method of continuously recovering (meth)acrylic acid |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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