TWI355545B

TWI355545B -

Info

Publication number: TWI355545B
Application number: TW095136690A
Authority: TW
Inventors: Yugo Yamamoto; Yuichi Ito
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 2005-10-03
Filing date: 2006-10-03
Publication date: 2012-01-01
Also published as: KR101012971B1; WO2007040209A1; EP1947157A1; JPWO2007040209A1; TW200720796A; US7914641B2; CN101278028A; JP4786663B2; US20100152315A1; KR20080059274A

Description

切 5545 九、發明說明：【發明所屬之技術領域】本發明係關於可依低溫硬化，在室溫下的可用時間⑽ 長，且频因離子成分歧㈣成構件劣化威脅的十板顯示器用密封材。【先前技術】近年’在電子、電氣業界甲有利用各種顯示元件的平板，示器開發、製造之進行。該等顯示器大多係將顯示元件 =封於諸如玻璃或塑膠等格子中。代表性者可舉例如：液晶（LC)顯示器、電激發光（EL)顯示器等。一般而古，平板顯=器用密封材係使用諸如：依所❹構件耐熱^度以下的二度硬化之熱硬化式密封材、或能依室溫硬化的光硬化式密封材。一般使用作為液晶顯示器密封材的熱硬化式密封材，其硬化溫度在12〇〜15(rc左右。方面例如有機EL顯示器的密封材，因為有機el 元件等的耐熱性為8042〇c>c，因而需要依低溫硬化。然而，依低溫硬化設計的密封材將導致室溫下的可用時間縮短’造成作業性降低。、因此，當需要依低溫硬化的情況，便有使用使環氧樹脂利用uv陽離子硬化而硬化方式的密封材（專利文獻2)。專利文獻1 :日本專利特開2004-27001號公報專利文獻2:日本專利特開2〇〇2_2〇1264號公報【發明内容】 (發明所欲解決之問題） 312XP/發明說明書(補件)/96-〇1/9513669() 然而，鄰接密封材的構件會因離子成分或酸而造成劣化之構造的平板顯示器，將無法使用如上述的UV陽離子硬化式密封材。依葉子低，皿下的硬化性良好，且室溫下的可用時間較長’不t因離子成分與酸而造成構件劣化威脅的密封材需求便提尚。所以纟發明目的在於提供低溫下的硬化性良好，且室 /皿下的可用時間較長，不會因離子成分與酸而造成構件劣化威脅的平板顯示！i用密封材。 (解決問題之手段）本發明者等為解決±述課題’經深人鑽研結果發現下述平板顯示器用密封材，旦相對於⑴分子内至少含有1個環氧基的化合物100重量份，含有 ⑻利用放射線產生驗的化合物U卜4G重量份。波(ΛίΠ乂放射線」係指紫外線、可見光線等電磁 =)及拉子線，最好為紫外線、可見光線，尤以紫外線為最好為利用放更進一步含有再者，（B)利用放射線產生鹼的化合物，射線產生三級胺的化合物。再者，亦可相對於上述⑴成分丨當量， (c)酸酐硬化劑0· 8〜1. 2當量。 (E)無機微粒二該可含有(D)㈣偶合劑，_如子真充材。換吕之’亦可相對於上述⑴成分ι〇〇重量份 312XP/發明說明書(補件)/96-01/95136690 6 1355545 更進-步，含有⑻石夕院偶合劑〇〜3〇重量份對於上述（A)成分100重量份崎7Γ 了相子填充材（M_重量份更進—步含有⑻無機微粒密：使用上述密封材的密封方法，使用該 ^材所獲仵的平板顯示器。換言之，本發明平之也、封方法係使用上述平" 器施行密封。此外，本發二顯=1 封材’將平板顯示法所心m 顯不11係依上述密封方沄所獲仔。其令，所謂「平板顯顯干涔、丄π 扳』不态」係有如：液晶（LC) 顯…電激發光(EL)顯示器、電漿顯。 (發明效果）用月，可獲得低溫下的硬化性良好、室溫下的可用時間較長、且不會因離子成分與酸的平板顯示器用密封材。褥件4化威脅【實施方式】以下，針對本發明進行詳細說明。 ^發明的平板顯示㈣密封材係含有 2::广基的化合物、及⑻利用放射線心二好含有(〇酸野硬化劑。另外，本發明的千板心Me封材最好除（Α)〜⑹成分之外矽烷偶合劑及/或⑻無機微粒子填充材。h有⑻ [(A)分子内至少含有1個環氧基的化合物] 本發明所使用之（A)分子内至少含物，係使用1 ，錢基的化合物。另外，本HI中有1個官能基之環氧基的化合另外本說明書中’亦將「⑴分子内至少含有工個 312XP/發明說明書(補件)/96-01/95136690 7 1355545 裱氧基的化合物」稱「（A)成分」β ⑷成分的具體例係有如下户基醚、2-?其p苴卢与居如·本基裱氧丙 Z乙基己基裱氧丙基醚、醚、二環戌-橋乙基一乙一醇核氧丙基能性環氧化八铷·々^ ^尨乙基核氧丙基醚等}官基峻、乙基間本二齡二環氧丙丁-醇Λ 越、聚乙二醇二環氧丙基醚、丁-醇二環氧兩基醚、！，6—己』i，4 gt - TS ^ 醇一衣巩丙基驗、環己二坪一環氧丙基醚、環己烷二 1烯-醇Ti^一裱氧丙基醚、二環戊二 ::幹…两_、U_萘二醇二環氧丙基職、雙紛A 二：丙基_、雙齡F:環氧丙基峻、環 :基雙…環氧丙基…官能性環氧化：初，二羥甲基丙烷三環氧丙其 ^ ^乳内暴醚、季戊四酵四環氧丙基贼、酚-酚醛型環氧、甲酪酪欣别iS2/_ 电夕卜乳T紛盼駿型環氧、環氧化聚丁二烯孚多官能環氧化合物等等。亦可使用該（Α)成分中於分子内至少含有1個脂衣式％氧基的化合物。具體係可舉例如：

[3]、[4]所示化合物等。 'L」L J

[化1]

[13 式[1 ]中，Ri係指諸如：氧原子、硫原子；亞曱基、伸乙基、伸丙基、伸丁基等線狀或分支狀碳原子數卜20的伸烷基；聚（伸乙氡）基、聚（伸丙氧）基等線狀或分支狀碳 312XP/發明說明書(補件)觸-01/95136690 :子:丁等=(伸炫氧)基;仲丙烯基、簡丙烯的伸炫基、；子鏈中ί:支狀不飽和烴基;幾基、含絲 [化2] 鍵中…甲酿基的伸院基。

[化3]

C3] 式[3]中，Rl係指諸如：氫原子、氟原子；曱基、乙基、丙基丁^戊基、己基等碳原子數卜6個的烧基；三說甲，王氟甲基王氟乙基、全氟丙基等碳原子數卜6個的氟化烧基；笨基、萃美笪 π 14¼數Θ〜18的芳基；呋喃基或嗟吩基。R1係可相同亦可互異。 [化4]

式[4]中，Rl係指諸如：氫原子、氟原子；甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基等碳原子數卜6㈣烧基；三氣 312ΧΡ/發明說明書(補件)/96-01/95136690 9 1355545 f基、全氟甲基、全氟乙基、全氟丙基等碳原子數卜6個的氟化烷基；笨基、萘基等碳數6〜18的芳基；呋喃基或噻吩基。R,係可相同亦可互異。Rz係指諸如：氧原子二二 .原子；亞甲基、伸乙基、伸丙基、伸丁基等線狀或分支狀 -碳原子數1〜20的伸烷基；聚（伸乙氧）基、聚（伸丙氧）基等線狀或分支狀碳原子數丨〜丨別的聚（伸烷氧）基；伸丙^ 基、甲基伸丙稀基、伸丁烯基等線狀或分支狀不飽和烴基，羰基、含羰基之伸烷基、分子鏈中途含胺甲醯基的 •烷基。再者，亦可使用對該等上式[2]〜[4]所示化合物中，將碳-氫鍵中氫原子的一部分或全部施行氟取代之化合物。更具體而s ,有如：將雙紛Α環氧丙基輕中的甲基之氫合計6個施行氟取代的化合物（雙酚af二環氧丙基醚）；以及將雙酚A的甲基之氫合計6個施行氟取代的化合物與環氧化合物的反應物等。 φ (A )成分係可單獨使用1種’或組合使用2種以上。 [(B)利用放射線產生鹼的化合物] 本發明所使用之（B)利用放射線產生鹼的化合物係利用放射線產生鹼，藉此使（A)成分硬化而使用。另外，本說明書中，亦將「（B)利用放射線產生鹼的化合物」稱「（B) 成分」。因為本發明的平板顯示器用密封材係使用（B)成分’因而經紫外線等照射後，便可依低溫進行充分硬化。此外’因為使用該（B)成分的本發明平板顯示器用密封材’在施行紫外線等照射前便抑制該密封材的硬化，因而 10 312XP/發明說明書(補件)/96-01/95136690 將可獲得室溫下輕具&叮m 士权長的可用時間。此外，根據本發明之平板顯示器用密封封，政奴乃又十釘材將不同於利用UV陽離子硬化而硬化二’㈣材，不致因紫外線等照射而產生酸，因而在施行密封之際，將不會有_子成分或酸而造成構件劣化的威脅。 (Β)成刀在屬於利用放射線產生鹼的化合物之前提下，其餘並無特別限制’最好屬於在放射線照射前不會與環氧樹脂產生反應的化合物。具體上有如：利用放射線而產生一級胺的四級錢鹽等；或在放射線照射前便利用立體障礙而減低二級胺的反應性’並在放射線照射後不會有立體障礙反應/舌丨生提升的化合物等。最好為產生三級胺的四級銨鹽。更具體而言’可舉例如下式[5]〜[7]所示化合物等： [化5]

312ΧΡ/發明說明書(補件)/96-01/95136690 11 1355545 [化7]

該等化合物係依照 Journal of Photopolymer Science and Techno logy, Vol. 17, No. 1(2004)15-18 所記載方法便可合成。 • 此外，尚有如下式[8 ]、[ 9 ]所示化合物等： [化8]

[化9]

該等化合物係依照 Journal of Polymer Science : Part A : Polymer Chemistry，Vol. 39, 1329-1341 (2001 )所記載方法便可合成。此外，尚有如下式[10 ]〜[15 ]所示化合物等： 312XP/發明說明書(補件)/96-01 /9513 6690 12 1355545 [化 10]

[化 11]

[化 12]

[化 13]

[13] 312XP/發明說明書(補件)/96-01/95136690 13 1355545 [化 14]

[化 15]

此外，尚有如下式[16]〜[21]所示化合物等： [化 16]

14 312XP/發明說明書(補件)/96-01/95136690 [16] [17] 1355545 [化 17]

f4

[化 19]

α>

N—C4H9 C4H9 312XP/發明說明書(補件)/96-01/95136690 15 [20] 1355545 [化 21]

Part A : Polymer Chemistry，Vol.39,1329-1341(2001) 鲁所記載方法便可合成。 (B )成分係可單獨使用1種，或組合使用2種以上。相關本發明樹脂組成物（平板顯示器用密封材）所使用的s亥等（B )成分，係從樹脂組成物中利用管柱等將（b )成分施行分離，並在對（B)成分的溶液施行uv照射的前後，利用諸如LC-MS、毛細管電泳等其他一般常用的胺分析法，便可分析是否有產生三級胺。鲁本發明樹脂組成物（平板顯示器用密封材）中，該等（B) 成分的含有比例係經考慮在產生三級胺後與環氧樹脂間之反應性等因素而決定，就硬化性、可用時間的觀點，相對於上述（A)成分100重量份，通常含有〇〇卜4〇重量份，袁好為1〜40重量份。 [(C)酸酐硬化劑] 本發明亦可使用U)分子内至少含有1個環氧基的化合物與（C)酸酐硬化劑，而形成環氧-酸酐硬化系。另外，本說明書中，亦將「（c)酸酐硬化劑」稱為「（〇成分^此 312ΧΡ/發明說明書(補件)/96-01/95136690 16 1355545 物亦可使用為構成含有酸酐基聚合物的單體β 二上所舉例之具有酸酐基的乙烯基單體與其他的乙烯基單體等，在將有機過氧化物或偶氮化合物使用為自由基聚合，始劑的情況下，於有機溶射施行自由基聚合； γ獲得含有酸酐基的聚合物。可直接使用，亦可在從含該聚。物的樹脂溶液中，將有機溶劑分施行脫溶劑之後才供使用。此外’獲得含酸針基聚合物的其他方法，係有如對未二有t，基之聚合物的主鍵、側鏈或末端施行化學修飾而形成％氧基的方法；在聚合起始劑或鏈轉移劑等之中使用具有酸if基的化合物施行聚合而形成聚合物的方法等。本發明所使用之含酸針基聚合物的重量平均分子 =乙稀換异）並無特別的規定’只要屬於能與形成本發明有機EL用密封材的其他成分相溶便可最好重量平均分子量（聚笨乙烯換算）為500〜5〇,〇〇〇。 ⑹成分係可單獨使用i種，或組合使用2種以上發明樹脂組成物中，該等(〇硬化劑成分的含有比例最好分的化學當量前後，例如相對於(A)成分1 h(a)ioo重量份’通常含有〇〜1〇〇〇〇 812當量比重此外，本發明樹脂組成物中，⑹酸軒硬化劑成分最好使用上述(A)成分的化學當量前後，例如目當量’通常含有。.7〜h5當量，最好為 0.8〜1.2备置，尤以m 〇當量為佳。 [(D)偶合劑] 在本發明的有機EL用密封材等、及平板顯示器用密封 312XP/發明說明書(補件)/96-01/95136690 , 18 1355545 (R2〇)3-Si -R3r4 材之t，4提升與基材間之界面密難，亦可添合劑。另外，本說明書中，亦將「（1))偶合劑」稱「（D) 成分」。偶合劑係可使用如下式[22]、[23]所示化入 [22] 一 Ο: η η 口初。 (R2〇)3~T i -R3R4 [23] 式[22]、[23]中，匕係指諸如：甲基、乙基、丙基烷基。R3係指諸如：亞F基、伸乙基、伸丙基、伸丁基等線狀或刀支狀碳原子數卜2〇的伸烷基；聚（伸乙氧）基、聚（伸丙乳）基等線狀或分支狀碳原手數卜i2G的聚（伸烧氧）基，彳丙烯基、？基伸丙婦基、伸丁稀基等線狀或分支狀不飽和烴基；縣、含Μ基之伸垸基、分子鏈中途含胺甲醯基的伸烷基、苯基eR4係指諸如曱基、乙基、丙基 ^伸烷基，％氡丙基醚基、一級胺、硫醇基、乙烯基、異亂酉夂酉日基。此外’亦可使用該等偶合劑的碳-氫鍵結中氮原子的。P伤或全部進行氣取代的材料。最好使用將亞甲基及/或甲基的氫利用氟進行取代的材料。 (D)成刀係可單獨使用1種，或組合使用2種以上。本發明樹脂組成物中的(D)偶合劑成分含有比例，係相於上述（A)成分1〇〇重量份，通常含有〇〜3〇重量份，最好為0.5〜30售·旦/八 . . 托，尤以0·卜20重量份為佳。 [(E)無機微粒子填充材] 在：發月的有機EL用密封材等、及平板顯示器用密封查由女-^可添加（E)無機微粒子填充材。另外，本說明曰，、將（E)無機微粒子填充材」稱「⑻成分」。所謂 312XP/發明說明書(補件)/96〇i/95i鳩〇 a 「無機微粒子填充材一 a 〇. 〇〇5〜10/zm的盔機^ " 人粒子平均粒徑，、機填充材。具體例係有如 h石、氧化鋁、雲母、碳酸鈣：匕矽、佶用去竑分主二占 “，、機微粒子填充材係可 η ^ 者’亦可❹經施行表面處理者。瘦三甲其評幻… 材係有如經？氧基化、土元土、辛基矽烷基化、或利用聚矽氧油施行羞面處理的無機微粒子填充㈣財填充材等。該等成分係可單獨使用！種或組合使用2種以上。人=明之樹脂組成物中，⑻無機微粒子填充材成分的 3有比例’係必須配合對密封材所要求的透明性與黏度等而進行調整’相對於上述（A)成们00重量份，通常含有〇、〜1〇〇〇重量份，最好為卜_重量份，尤以5〜300重量份為佳’藉此便可獲得耐透濕性、黏著力、搖變性之賦予等效果。 [其他添加物] 本發明樹脂組成物中，在不損及本發明效果的範園内，尚可含有其他的樹脂成分、填充劑、改質劑、安定劑等其他成分。 <其他的樹脂成分> 其他的樹脂成分係可舉例如：聚醯胺、聚醯胺醯亞胺、聚胺基曱酸酯、聚丁二烯、聚氯丁二烯、聚醚、聚酯、苯乙稀-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、石油樹脂、二曱苯樹脂、酮樹脂、纖維素樹脂、氟系寡聚物、矽系寡聚物、聚硫縫系寡聚物等。該等係可單獨使用1種，或組合複數種 312ΧΡ/^^^^·(^ίΦ)/96-01/95136690 20 使用。一 <填充劑> 填充劑係可舉例如：玻璃珠、苯乙烯系聚合物粒子土丙烯酸酿系聚合物粒子、乙稀系聚合物粒子、合物粒子等。該等係可單獨❹1種，或組合複數種使用t <改質劑> 裡便用改質劑係可舉例如：聚合起始助劑、抗老化劑、均塗劑、 ·:濕性改良劑、界面活性劑、可塑劑等。該等係可單獨使用1種，或組合複數種使用。 <安定劑> 上安定齊J係可舉例如··紫外線吸收劑、防腐劑、抗菌劑等。 K系可單獨使用1種’或組合複數種使用。 [平板顯示器用密封材之調製] 本發明適用於整面密封的有機EL密封材等、及平板顯不器用密封材，係依上述比例使用各組成物，均勾混合便 •可調製。黏度係利用樹脂的調配比與其他成分的添加便可進行調整。黏度從適於整面密封的作業性觀點最好設定在lOiMOOOOmPa · s範圍内，尤以5〇〇〜剛〇mPa · S範圍内為佳。此處，黏度測量係於25。〇下利用£型黏度計機產業製RC-500)施行測量。當將上述各原料進行混合而獲得密封材之際，於依頂部發光方式使用的密封材之情況，將要求可見光區域中的高透^性。為能將密封材形成為透明，只要各原料選擇使用無著色物便可。此外，當使用無機微粒子填充材的情況， 3Ι2ΧΡ/發明說明書(補件)/96-01/95136690 χ355545 只要配合環氧樹脂等有機成分與屈折率，或將無機微粒子填充材粒徑縮小至充分小於可見光波長狀態，而不致出現光散射現象，並確保透明性便可。 [密封方法] 本發明平板顯示器之密封方法係使用上述平板顯示器用密封材，對平板顯示器施行密封。本發明平板顯示器用密封材對顯示器基材的塗佈方法鲁係在能均勻塗佈密封材的前提下，對塗佈方法並無任何限制。可使用諸如網版印刷或點膠機等施行塗佈的方法等周知方法實施。此外，亦可將諸如樹脂製薄膜、玻璃板、金屬板等防濕性優越的板狀構件使用為密封板，並以在顯示器基板與密封板之間填充著密封材的形態使用。將密封材施行塗佈後，便利用放射線發生裴置（具體而言係產生紫外線或可見光線的光源），對密封劑施行放射線（具體而言係紫外線或可見光線）照射，從密封劑中所含鲁的四級銨鹽產生三級胺。放射線的照射條件係可依照對所使用顯示器基材的影響、或密封劑中所含四級銨鹽對放射線的感度而適當選擇，例如將金屬齒素燈使用為光源，並依50mW/cm2的UV強度、1 000mJ/cm2的υν能量施行照射。然後，經加熱使密封材硬化。硬化條件係例如在1〇〇它恆溫槽内保管1小時而硬化。本發明的平板顯示器係依照上述密封方法而獲得。 [實施例] 以下，就本發明的實施例進行說明，惟本發明並不僅偏 312ΧΡ/發明說明書(補件)/96-01/95136690 22 1355545 限於該等實施例。 <測量法> 針對所獲得平板顯示器用冑封材及其硬化物，施行以下：的評估。 ;(黏度）平板顯不器用密封材的黏度係在25<>c下使用E型黏度計（東機產業製RC-500)施行測量。鲁（黏度安定性）將平板顯示器用密封材在251下放置24小時後，於25 C下使用E型黏度計（東機產業製Rc_5〇〇)施行測量。〇.黏度變化未滿1. 1倍；△:黏度變化達1 · 1以上且未滿1. 5倍；X :黏度變化達丨.5倍以上 (硬化性）硬化性係對玻璃板將平板顯示器用密封材塗佈呈膜厚 100// m，並利用金屬函素燈施行5〇mw/cm2-i〇〇〇mj/cm2的 _UV照射後，再於80。〇：恆溫槽内保管1小時後，利用手指觸感評估硬化狀態。〇：硬化；△:部分硬化；X:未硬化 (薄膜透濕量）根據JIS Z0208 ’依4(TC90%RH之條件測量平板顯示器用密封材的硬化物薄膜（厚度100 Mm)透濕量。 (黏著強度）黏著強度係對1片玻璃板’組合玻璃板並以樹脂組成物 (平板顯示器用密封材）（厚度20 μ m)夾置，經加熱硬化而 312XP/發明說明書(補件)/96:01/951366卯 23 1355545 黏著換曰之’在厚度5mm '寬25mm、長45ππη之依ji细 3202所規定玻璃板上，於中央處少量塗佈密封劑，並利用金屬齒素燈施行50mW/cm2_1〇〇〇mJ/cm2的ϋν照射。然後，使用另1片同樣的玻璃板，將玻璃板間貼合成十字狀。使用間隙劑（gap agent)等，將密封劑厚度調整為 20/zm。將所貼合的試驗片在8(rc恆溫槽内保管丨小時而硬化。針對由該等2片玻璃板所製得黏著試驗片，依拉伸速度2mm/niin測量平面拉伸黏著強度。依拉伸速度2 mm/min測量將該等2片基材剝開時的黏著強度。 (作業性）所謂「作業性」係依將基板貼合時的所需時間進行評估。具體而言，將〇· 2cm3的密封材滴下於玻璃板上，測量在其上面載置40mmx45mmxlmm玻璃板之際，直到擴散成直徑40mm圓狀的時間。〇：未滿30秒；△ : 30秒以上〜未滿60秒；X : 60秒以 •上 <原材料〉 (A) 分子内至少含有1個環氧基的化合物（（A)成分）：雙酚F二環氧丙基醚（商品名EXA-830LVP，大日本油墨工業（股）製）；酚-酚醛環氧（商品名YDPN638，東都化成（股）製）； 3’4-環乳環己稀基甲基- 3’，4’-環氧環己稀竣酸醋（商品名 Celloxide 2021P，Daicel 化學工業（股）製）； (B) 利用放射線產生三級胺的四級銨鹽（（b)成分）： 312XP/發明說明書(補件)/96_〇1/9513669〇 24 1笨甲I甲基'(卜氮雜鑰-4-氮雜雙環[2, 2, 2]-辛炫）硒氰酸酯（上式[7]所示化合物）； 1 一甲基卜苯曱酿甲基_(1_氛鎮環己烧）漠化物（上式⑻ :所示化合物）；：N’N，N_二丁基，'萘乙酮銨-三苯基丁基硼酸酯（上式 [Π]所示化合物）； Ν’Ν,Ν 一丁基-N-乙醯苯并呋喃銨—三苯基丁基硼酸酯 (上式[19]所示化合物）；鲁（Β，）三級胺化合物（（Β，）成分）： 2,4,6-參二甲胺基甲基酚（商品名^^111^3〇1〇，了叩抓

Epoxy Resins(股）製）；三丁基胺（和光純藥（股）製）； (C)酸酐硬化劑（（c)成分）：四氫曱基酞酸酐（商品名Epikure YH300，Japan Epoxy Resins(股）製）； φ (D)矽烷偶合劑（（D)成分）： T -環氧丙氧基丙基三曱氧基矽烷（商品名SH6040， T0RAY · Dow Corning · Silicones(股）製）； (E)無機微粒子填充材（（E)成分）：微粒子滑石（商品名SG-^OOO，日本滑石（股）製）。，[實施例1] 依照表1-1所示配方，將（A)分子内至少含有1個環氣基的化合物及（B)利用放射線產生三級胺的化合物進行尾合，而獲得液狀組成物（平板顯示器用密封材）。使用所獲 i 312XP/發明說明書(補件)/96-01/95136690 25 1355545 得組成物施秄各物性的詳估。 [實施例2] 個環氧、及（C) 示器用依照表1-1所示配方，將（A)分子内至少含有置 :基的化合物、（B)利用放射線產生三級胺的化合物 :I酐硬化劑進行混合，而獲得液狀組成物（平板顯密封材）。使用所獲得組成物施行各物性的評估: [實施例3〜16、比較例卜4] 如同實施例2,使用表卜卜表^的組成物。換言之，除使用表1-1〜表丨-3所示成分（（A)成分〜（E)成分）之外，其餘均如同實施例2，獲得液狀組成物（平板，封材）。斋用密

312XP/發明說明書(補件)/96-01/95136690 26 1355545 [表 1 -1 ] 實施例 1 2 3 4 5 6 7 8 (A)聚合性環狀醚化合物 •雙酚F二環氧丙基醚 100 100 80 80 80 80 80 80 • 3, 4-環氧環己烯基甲基-3’，4’-環氧環己烯羧酸酯 — — 20 20 20 20 20 20 (B)利用放射線產生三級胺的化合物 • 1-苯曱醯甲基-(1-氮雜鑌-4-氮雜雙環[2, 2, 2]-辛烷）硒氰酸酯 .卜甲基-1-苯曱醯甲基氮鑌環己烧）漠化物 • Ν,Ν,Ν-三丁基-N-萘乙酮銨-三苯基丁基硼酸酯 • Ν, Ν，Ν-三丁基-Ν-乙醯笨并呋喃銨-三笨基丁基硼酸酯 5 5 5 5 0. 01 5 40 0. 01 (Β’）三級胺化合物 • 2, 4, 6-三（二曱胺基甲基）酚 •三丁基胺 (C)硬化劑 •四氫甲基狀酸酐 97 97 97 97 97 97 97 — (1.0) (1.0) (1.0) (1.0) (1.0) (1.0) (1.0) (D)偶合劑 • 環氧丙氧基丙基三曱氧基矽烷 _ _ — 4 4 4 4 4 (Ε)無機微粒子填充材 •微粒子滑石 — — — — 30 30 30 30 黏度（mPa · s) 5840 1850 1650 1600 2800 2910 3140 2950 硬化性〇〇〇〇〇〇〇〇黏度安定性〇〇〇〇〇〇〇〇 k 濕量（g/m2 · 24hr: 40°C 90%RH) 21 19 17 18 14 14 16 14 黏著力（MPa:玻璃/玻璃） 19 16 15 19 21 23 25 23 作業性〇〇〇〇〇〇〇〇 27 312XP/發明說明書(補件)/96-01/95136690 1355545 [表 1-2] 實施例 9 10 11 12 13 14 15 16 (A)聚合性環狀醚化合物 •雙酚F二環氧丙基醚 • 3, 4-環氧環己烯基曱基-3’，4’ -環氧環己烯羧酸酯 80 20 80 20 80 20 80 20 80 20 80 20 80 20 80 20 (B)利用放射線產生三級胺的化合物 • 1-笨甲醯甲基-(1-氮雜鑌-4-氮雜雙環[2, 2, 2]-辛烷）硒氰酸酯 •卜甲基-1-苯甲醯甲基-(1-氮鑌環己烷）溴化物 • N，N，N-三丁基-N-萘乙酮銨-三苯基丁基硼酸酯 • N，N，N-三丁基-N-乙醯苯并呋喃銨-三笨基丁基硼酸酯 5 40 0. 01 5 40 0.01 5 40 (B’）三級胺化合物 • 2, 4, 6-三（二曱胺基甲基）酚 •三丁基胺 (C)硬化劑 •四氫甲基欧酸酐 97 (1.0) 97 (1.0) 97 (1.0) 97 (1.0) 97 (1.0) 97 (1.0) 97 (1.0) 97 (1.0) (D)偶合劑 • r-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷 4 4 4 4 4 4 4 4 (E)無機微粒子填充材 •微粒子滑石 30 30 30 30 30 30 30 30 黏度（mPa · s) 3010 3680 2780 3240 3570 2980 3360 3580 硬化性〇〇〇〇〇〇〇〇黏度安定性〇〇〇〇〇〇〇〇透濕量（g/m2 · 24hr:40°C90%RH) 15 18 13 13 14 13 14 14 黏著力（MPa:玻璃/玻璃） 24 24 19 21 25 20 20 24 作業性〇〇〇〇〇〇〇〇 28 312XP/發明說明書(補件)/96-01/95136690 1355545 [表卜3] 比較例 1 2 3 4 (A)聚合性環狀醚化合物 .雙酚F二環氧丙基醚 • 3, 4-環氧環己烯基甲基-3’，4’-環氧環己烯羧酸酯 80 20 80 20 80 20 80 20 (B)利用放射線產生三級胺的化合物 • 1-苯曱醯甲基-0-氮雜鑌-4-氮雜雙環[2, 2, 2]-辛烷）硒氰酸酯 • 1-曱基-1-苯曱醯曱基-(1-氮鑌環己烧）溴化物 • N, N, N-三丁基-N-萘乙酮銨-三苯基丁其绷齡胳 • ί Ν,Ν-三丁基-N-乙醯苯并呋喃銨-三笨基丁基硼酸酯 (Β’）三級胺化合物 • 2, 4, 6-三（二甲胺基曱基）酚 •三丁基胺 0. 01 5 0. 01 5 (C)硬化劑 •四氫曱基酞酸酐 97 (1.0) 97 (1.0) 97 (1.0) 97 (1.0) (D)偶合劑 • 7-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷 4 4 4 4 (Ε)無機微粒子填充材 •微粒子滑石 . _ _ 黏度（mPa · s) 1624 1750 1750 1800 硬化性 X 〇 X 〇黏度安定性〇 X 〇 X 透濕量（g/m2 · 24hr:40°C90%RH) — 17 — 20 黏著力（MPa:玻璃/玻璃） — 25 — 25 作業性〇〇〇〇

另外，表1-1〜表1-3中，各成分的數值單位係重量份。其中，（C)成分欄位中，括號内的數值係指相對於（A)成分 ' 1當量下的（C)成分量（當量）。 29 312XP/發明說明書(補件)/96-01/95136690

Claims

1355545 十、申請專利範圍： I。0年”右日修正本 SEP - 6 2011 替換本… 1. 一種平板顯示器用密封材，係相對於（A)分子内至少含有1個環氧基的化合物100重量份，含有（B)利用放射線產生鹼的化合物0.01〜40重量份； (B)利用放射線產生鹼的化合物係下述式[5]〜[21]之任一者所示之化合物：

95136690 30 1355545

[11]

95136690 31 1355545

[15]

bf4 Θ

[17]

95136690 32 1355545 C4H9

0~|ec^

U 9] 欲C4H9 N—C4H9 bf4 \qh9 Θ [2 0]

2·如中請專利範圍第i項之平板顯示器用密封材旦’相對於(A)分子内至少含有上個環氧基的化合物里，更進一步含有（C)酸酐硬化劑〇.8〜12當量。 3.如中請專利範圍第i項之平板顯示器用密封材 :，相對於中請專利範圍第！項之⑷⑽重量份，〆含有（D)石夕烧偶合劑〇〜3〇重量份。 95Π6690 ，其 1當，其更進中，·二· 5月專利範圍第1項之平板顯示器用密封材，其一^:於申請專利範圍第1項之⑷1GG重量份，更進 ^ 5 (E)無機微粒子填充材0〜1 000重量份。 5. 一種平板顯示n之密財法，係使Μ料利範圍第 33 1355545 1至4項中任一項之平板顯示器用密封杖，將施行密封。 °° -種平板顯示器，係於製造過程中應用申請專第5項之密封方法而獲得。 7.如申請專利範圍第2項之平板顯示器用密封H 尹’⑹酸酐硬化劑係從㈣針、四氫崎針、六氣駄酸酐、曱基四氫酞酸酐、甲其丄务 .# ¥基/、减酸酐及甲基那迪克酸肝 (methyl nadic anhydride)所選出之至少丨種。 7 I:二Γ _之密封方法’係使用申請專利範圍第 !二1用密封材’將平板顯示器施行密封。第8 係於製造過程中應用申請專利範圍弟8項之搶封方法而獲得。 95136690 34