TWI345320B - Method of growing nitride semiconductor material - Google Patents

Description

100年5月17曰修正替換頁 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明為提供一種氮化物半導體材料之成長方 法’更有關於一種能提高該氮化物半導體材料平坦度之 成長方法’及減少材料内V型缺陷之密度。該方法不 但可以提升發光元件（如：發光二極體（LED)、雷射 二極體（LD))之發光效率，更可以大幅地提高生產良 率。 【先前技術】 按，氮化鎵（GaN)在三五族（ΠΙ-V)半導體中 是一項相當重要的材料，其具有相當大潛力，例如：使 用一氮化銦、一氮化鎵以及一氮化鋁之混合物，可以將 發光波長從紫外光延伸到紅外光波段，其應用於固態照 明方面，更有機會取代一般日光燈管或燈泡，進而能降 低能源損耗；此外’該氮化鎵也可應用於電子元件，例 如·異質接面電晶體（hetero-junction bipolar transistor ’ HBT )、高電子移動率電晶體（high electron mobility transistor，HEMT)、蕭特基二極 體（Schottky diode)等。 又，在發光元件的應用方面上，由於在成長發光 一極體（LED)時’因需要調變量子井内銦（〖η)化物 的含量來改變發光波長，而在成長氮化銦鎵過程中，該 銦含量在氮化鎵中的溶入量是相當有限的，因此當所成 長的銦含量愈高時，愈容易有相位分離（phase separation)的現象發生，使得該銦含量在薄膜中的分 1345320 100年5月17日修正替換頁 布十分不均勻’進而造成該薄膜中有錯位缺陷的 因為提高該量子井内銦化物的含量，以致於該量子井之 材料品質劣化’此外也將導致相當大的壓電效應 (polarization effect)，因而產生量子侷限史塔克 效應（Quantum Confined Stark effect，QCSE)，降 低了載子覆合機率。 再者’藍光以及綠光發光二極體（LED)之量子井 常會出現材料内V型缺陷，其主要來源有二：第一是來 自於底部緩衝層之缺陷延伸到量子井；第二是量子井當 中，因為材料晶格常數差異大，應力釋放導致形成材料 内V型缺陷。 在過去之文獻指出，若能提高該量子井之平坦 度，以及減少材料内V型缺陷之密度，則不但可以提高 該發光二極體（LED)之發光強度，同時也可以提高該 二極體（LED)之生產良率。 是以若能研發出一新技術來提高該量子井之平垣 度，以及減少材料内V型缺陷之密度，將可提高該二極 體（LE1D)之生產良率，及提升其元件之性能。 【發明内容】 有鑒於上述提及，習知在成長發光二極體時，容 易有相位分離、錯位缺陷的產生、無法提高發光二極體 之發光強度及生產良率等缺點；因此，發明人依據多年 來從事此課題之相關經驗，乃經過長久努力研究與實 驗’並配合相關學理’終於開發設計出本發明之一種「氮 化物半導體材料之成長方法」。 ' 7 1345320 100年5月17日修正替換頁 本發明之目的，在於提供一種新穎之氮化銦（ίηΝ) 處理成長方法，該方法可以提高氮化物半導體材料之表 ，平坦度，以及減少材料内V型缺陷之密度，不但可以 提升發光元件（如：發光二極體（LED)、雷射二極體 (LD))之主動區量子井（guantum wen)或量子點 (Quantumdots)之發光效率’更可以大幅地提高生產 良率。此氮化銦（InN)處理成長方法就像引入一介面 活性劑，故該方法也可應用於具有異質接面之氮化物半 導體電子元件（如：異質接面電晶體（ΗΒΤ)、高電子遷 移率電晶體（ΗΕΜΤ))及高崩潰電壓的整流二極體等， 由於可大幅提升異質接面半導體材料之平坦度，故可提 升其元件之性能，並於相關之產業（如：發光二極體 (LED)廠商、光電半導體廠等）皆極具應用價值性。 【實施方式】 為便於貝審查委員能對本發明之技術手段及運 作過程有更進一步之認識與瞭解，茲舉一實施例配合圖 式，詳細說明如下。

本發明係一種「氮化物半導體材料之成長方法」， 尤才曰種成長氮化姻處理之發光主動層1〇〇 (inN treatment active layer)之成長方法，請參閱第一圖 所不，該方法包括： 首先，將一三乙基鎵（Triethy卜gaiiium , TEGa) 及一氣軋（ammonia，NH3)通入一腔體以成長一第一間 隔層（first barrier layer;即是一第一氮化鎵層） 101A ； 8 100年5月17日修正替換頁 接著維持該三乙基鎵（TEGa)與該氨氣（NH3)並 通入一三甲基銦（Trimethyl-indium，TMIn)進入該腔體 以成長一第一量子井層（first well layer;即是一氮 化銦鎵量子井層）101B ; 接著維持該三甲基銦(TMIn)與該氨氣（NH3)並關 閉該二乙基錄（TEGa)進入該腔體以成長一氮化銦處理 層（InN treatment layer) 101C; 接著維持該氨氣（NIL·)並關閉該三甲基銦(TMIn) 且通入該三乙基鎵（TEGa)進入該腔體以成長一第二間 隔層（second barrier layer;即是一第二氮化鎵層） 102A，藉由前述方法依序類推即可形成該氮化銦處理之 多層/車詹之發光量子井層，該結構具有平坦之量子井 結構，且可以減少材料内V型缺陷之密度，同時具有高 效率之發光特性。 請參閱第二圖所示，係將前述本發明氮化銦處理 廣101C之方法應用成長在高效率發光二極體（led)元 件結構200上，係於一基板（substrate) 210上方成 長一緩衝層（buffer layer) 220，接著成長一 N型歐 姆接觸層（N type contact layer) 230，接著成長一 N型半導體層（Ntype layer) 240，接著成長一電子阻 擋層（electron blocking layer) 260，接著成長一 p 型歐姆接觸層（P type contact layer) 270 ;其特徵 在於成長該N型半導體層240接著成長該電子阻擋4 26〇之間，係成長一氮化銦處理之發光主動層（InN treatment active layer) 250，而該發光主動層 25〇 100年5月17日修正替換頁 之成長方法，請參閱第三圖所示，係進一步包括： 首先’成長一第一間隔層（first barrier layer) 251A ； 接著成長一第—量子井層（first well layer) 251B ； 接著將該三曱基銦（TMIn)與該氨氣（NH3)通入腔 體以成長一第一氮化銦處理層（first InN treatment layer) 251C ； 接著成長一第二間隔層（second barrier layer) 252A ； 接著成長一第二量子井層（sec〇nd weii iayer) 252B ； 接著將該三甲基銦（TMIn)與該氨氣（NH3)通入該 腔體以成長一第二氮化銦處理層（second InN treatment layer) 252C ； 接著成長一第三間隔層（"third barrier layer) 253A ； 接著成長一第三量子井層（third well layer) 253B ； 接著將該三曱基銦（TMIn)與該氨氣（NH3)通入該 腔體以成長一第三氮化銦處理層（third InN treatment layer) 253C ； 接著成長一第四間隔層（fourth barrier layer) 254A ； 接著成長一第四量子井層（fourth well layer) 1345320 100年5月17曰修正替換頁 254B ； 接著將該三甲基銦(TMIn)與談氨氣（題3)通入該 腔體以成長一第四氮化銦處理層（fourth InN treatment layer) 254C ； 接著成長一第五間隔層（fifth barrier layer) 255A ； 接著成長一第五量子井層（fifth well layer) 255B ； 接著將該三甲基銦(TMIn)與該氨氣（NH3)通入該 腔體以成長帛五氮化銦處理層（fifth inN treatment layer) 255C ； 接著成長一第六間隔層（sixth barrier layer) 256Aq進而形成該氮化銦處理之多層發光量子井層。 一请參閱第四圖所示，為試片（a) (b) (c)⑷ ，、’呈由原子力顯微鏡（a如丨c丨ce m丨cr〇sc〇py，afm ) ^量測圖，其中該試片（a)為未經氮化銦處理之單 °構’ κ片⑻為經過氮化銦處理之單層量 处拔:°構’ κ片（C)為未經氮化钢處理之多層量子 4 L該試片⑷為經過氮化銦處理之多層量子結構。 月'j述結果整理如下表所示： 表 5式片（Sample、 表面粗糙度根 均方值（RMS _〇}_____ 丄c) ⑷ 0.67 ------ 0. 58 1.67 — ____ 0.82 RoughnessjCnm2^ 1345320 100年5月17日修正替換頁 V型缺陷密度 ( Density 〇f V-defects (cnT2 )) 3. 9x108 2. 9xl〇8 7. 8x108 4. 7x108 經由本發明氮化銦處理之發光主動層25〇結構，表面粗 糖度有明顯下降。 請參閱第五圖所示，為試片（c) (d)之變溫光 激發光譜圖（ph〇toluminance，PL)量測圖，由其結果顯 示，，由本發明氮化銦處理之發光主動層25〇結構，其 活化能（activation energy，Eg)明顯較大，且隨著 量測溫度升高，經由本發明氮化銦處理之發光主動層 250結構，其光激發光強度衰減明顯較少。 請參閱第六圖所示，為試片（〇⑴之光強度 與電流之量_ ’其中該試# (e)為未經氮化鋼處ς 之發光-極體結構；該試y⑴為經過氮化銦處理之 發光-極體結構’其結果顯示，經由本發明氮化銦量子 井處理高效率發光二極體元件結構·，發光 顯提升。 凊參閱第七圖（3)所示，為經氮化銦處理之量子 穿透電子顯微鏡（transmission electron mlcroscopy ’遞）照片，圖⑹為未經氮化銦處理之量 子井穿透電子麵鏡⑽）照片，其結果顯示， 本發明氮化銦量子井處理後其量子井之介面較為平坦。 請參閱第人圖所示’係將本發贱化銦處理層 101C之方法應用成長在氮化銦量子點發光二極; 結構上’係於-基板_上方成長—緩衝層315件 12 1345320 100年5月17日修正替換頁

接著成長一 N型歐姆接觸層320，接著成長一 N型半導 體層330 ’接著成長一應力緩衝層34〇，接著將該三曱 基銦（TMIn)與該氨氣（NH3)通入腔體以成長一氮化銦 處理層350，接著成長一氮化銦量子點發光主動層（InN QDs active layer)360,接著成長另一應力緩衝層370， 接著成長一電子阻擋層380，接著成長一 P型歐姆接觸 層 390。 請參閱第九圖所示’係將本發明氮化銦處理層 101C之方法應用成長在異質接面電晶體元件（HBT)結 構400上，係於一基板41〇上方成長一緩衝層"ο，接 著成長一 N型子射極層（n type sub emitter layer) 430接者成長一非播雜射極層（un doped emitter layer) 440，接著成長一 P 型基極層（p type GaN base layer) 450，接著將該三甲基錮(㈣丨“與該氨氣（NH〇 通入腔體以成長一氮化銦處理層46〇，接著成長一 p型 氮化銦處理之基極層（P type InGaN base layer) 47〇 ’ 接著成長一射極層（coUct〇r layer) 48〇，此結構具 有低粗糙度之表面。 〃 請參閱第十圖所示，係將本發明氮化銦處理層 1〇1C之方法應用成長在高電子遷移率電晶體（HEMT) 元件結構500 _L ’係於一基板51〇上方成長一緩衝層 520,接，成長一氮化鎵層53〇，接著將該三甲基錮(τΜΐη) 與該氨氣（廳）通人腔體以成長—氮化銦處理層54〇， 接著成長一氮化鋁層550,接著成長一氮化鋁鎵層 560，此結構具有低粗縫度之表面。 13 100年5月17日修正替換頁 請參閱第十-®所示’係將本發^氮化 i〇ic之方法應用成長在整流器（rectivier)元件結& 600上，係於一基板610上方成長一緩衝層62〇，接著 ，長一氮化鎵層630，接著將該三甲基銦(TMIn)與該氨 氣（NHa)通入腔體以成長一氮化銦處理層64〇，接著成 長一氮化鋁層650 ,接著成長一氮化鋁鎵層66〇，接著 成長氮化鎵層670，接著成長一 p型氮化鎵層⑽〇， 此結構具有低粗糙度之表面。 疋以本發明之方法實具新穎性、進步性與實用 性，同時本發明之方法於相關之產業（如··發光二極體 (LED)廠商、光電半導體廠等）皆極具應用價值性。 按，上述詳細說明為針對本發明之一種較佳之可 行實施例說明而已，惟該實施例並非用以限定本發明之 申請專利範圍，舉凡其他未脫離本發明所揭示之技藝精 神下所完成之均等變化與修飾變更，均應包含於本發明 所涵蓋之專利範圍中。 【圖式簡單說明】 第一圖為利用氮化銦處理量子井技術之成長示意圖。 第二圖為將本發明之成長方法應用在成長高效率發光 —極體元件結構上之示意圖。 第三圖為第二圖之發光主動層結構之成長示意圖。 第四圖為試片（a) (b) (e)⑷經由原子力顯微鏡 表面量測圖。 第五圖為試片（c) (d)變溫光激發光譜量測圖。 第六圖為試片（e) (f)光強度與電流之量測圖。 第七图Mb L100年5月17曰修正替換頁 第七圖(3)輪缝辦 --- 二r未一心 ===—發 第九圖=本發明之方法_錢長異f接面電晶體 疋件結構上之成長示意圖。 第十圖為將本判之方法應用在成長高電子遷移 晶體元件結構上之成長示意圖。 第十一圖為將本發明之方法應用在成長整流器元件結 構上之成長示意圖。 ° 【主要元件符號說明】 ig〇 、發光主動層 101A 101C 200 210 220 230 第一量子井層 第一間隔層

第一間隔層 101B

氮化銦處理層 102A 發光二極體元件結 構 N型半導體層 電子阻擋層 p型歐姆接觸 層 基板 240 緩衝層 260 N型歐姆接觸層 270 250 、發光主動層

251C 第一氮化銦處 理層 251A 、第一間隔層 251B 、第一量子井層 15 1345320 _ 100年5月17日修正替換頁 252A > 第二間隔層 252B 第二量子井層 252C 、第二氮化銦處 理層 253A > 第三間隔層 253B 第三量子井層 253C 、第三氮化銦處 理層 254A 第四間隔層 254B Λ 第四量子井層 254C 、第四氮化銦處 理層 255A 第五間隔層 255B Λ 第五量子井層 255C 、第五氮化銦處 理層 256A 第六間隔層 300 > 氮化銦量子點發光 二極體元件結構 310 、 基板 350 、氮化銦處理層 315 緩衝層 360 、氮化銦量子點 發光主動層 320 Ν型歐姆接觸層 370 、另一應力緩衝 層 330 > Ν型半導體層 380 、電子阻擋層 340 應力緩衝層 390 、Ρ型歐姆接觸 層 16 1345320 400 410 420 430 440 500 510 520 530 600 610 620 630 640 異質接面電晶體元 件結構 基板 緩衝層 N型子射極層 非推雜射極層 高電子遷移率電晶 體元件結構 基板 緩衝層 氮化鎵層 整流器元件結構 基板 缓衝層 氮化鎵層 氮化銦處理層 100年5月17日修正替換頁 450 、P型基極層 460 、氮化銦處理層 470 、P型氮化銦處 理之基極層 480 、射極層 540 、氮化銦處理層 550 、氮化銘層 560 、氮化鋁鎵層 650 、氮化鋁層 660 、氮化鋁鎵層 670 、氮化鎵層 680 、P型氮化鎵層 17

Claims (1)

100年5月17日修正替換頁 十、申請專利範圍： ~ 1、-種氮化物半導體材料之成長方法，尤指一種成長氮 化銦處理之發光主動層之成長方法，係在氮化物半導 體成長過程中，將一三甲基銦(TMIn)與-氨氣⑽） 通入-腔體以成長-氮化銦處理層，以降低表面缺陷 及粗缝度，该氮化銦處理層之成長方法，可應用在多 種氮化物半導體元件上； 另，該氮化銦處理層之成長步驟，係依下列步驟： 將-三乙基鎵（TEGa)及該氨氣⑽3)通人—腔體以 成長一第一氮化鎵層； ^該三甲基銦⑽n)it人該腔體以成長—氮化姻嫁 量子井層； 關=三乙基鎵(TEGa)並保留該三甲基銦⑽幻及 邊氨氣⑽3)以成長—氮化銦處理層，用以降 面缺陷及粗糙度； 關閉該三甲基銦(施），並將該三乙基鎵（TEGa)通 入該腔體以成長一第二氮化鎵層。 2、如申4專利細第1項所述之氮化物半導體材料之成 Si:、可應用成長在多層量子井(MQW)發光二 ίί 該多層量子井(_)發光二極半導體 兀件由以下步騾形成： 在一基板上方成長一緩衝層； 在該緩衝層上成長一Ν型半導體層； f該Ν料導體層上成長-氮化銦處理之發光主動 100年5月17日修正替換頁 在該氮化銦處理之發光主動層上成長-電子阻擋層； 在該電子崎層上成長—p迦姆接觸層。 3如申μ專她圍第2項所述之氮化物半導體材料之成 長方法’其中該多層量子井（霜）發光二極半導體 兀件之發衫動層，係依以下步驟形成： 成長一第一間隔層； 在該第一間隔層上成長一第一量子井層； .亥一甲基銦(TMIn)與該氨氣（)通入腔體以在該第 一量子井層上成長一第一氮化銦處理層； 在該第-氮化銦處理層上成長一第二間隔層； 在該第二間隔層上成長一第二量子井層； 將該三:基銦(ΤΜΙη)與該氨氣（隱）通入該腔體以在 。亥第一量子井層上成長一第二氮化銦處理層； 在該第=氮化銦處理層上成長—第三間隔層； 在該第三間隔層上成長一第三量子井層； 將該=基銦⑽你該氨氣（腦）通入該腔體以在 «•玄第一量子井層上成長一第三氮化銦處理層； 在S亥第二氮化銦處理層上成長一第四間隔層； 在該第四間隔層上成長一第四量子井層； 將該三甲基銦⑽η)與該氨氣⑽3)通入該腔體以在 «•亥第四量子井層上成長—第四氮化銦處理層； 在該第四氮化姻處理層上成長一第五間隔層； 在該第五間隔層上成長一第五量子井層； 將》亥一甲基銦(TMln)與該氨氣（亂）通入該腔體以在 該第五量子井層上成長一第五氮化銦處理層； 1345320 100年5月17日修正替換頁 在該第五氮化錮處理層上成長一第六- 成氮化铟處理之發光主動芦。 精叫 圍第丨項所‘氮化物半導體材料之成 ^一 ’、°亥方法係、可應用成長在氮化ϋ量子點發 光一極體元件結構上，於一其起μ 士a e 於基板上方成長一緩衝層， 接者成長-N型歐姆接觸層，接著成長一 N型半導體 層’接著成長-應力緩衝層，接著將該三子基鋼血嗜 氨氣通入腔體以成長一氮化鋼處理層，接著成長^ =量子點發光主_，接著成長另—應力緩衝層， 接者成長—電子哺層，接著縣-P型歐姆接觸 層0 5、 如申請專利細第丨項所述之氮化物半導體材料之成 長方法，其中該方法係可應用成長在異質接面電晶體 凡件結構上’於-基板上方成長一緩衝層，接著成長 - N型子射極層，接著成長-非摻雜射極層，接著成 長一 P型基極層，接著將該三甲基銦與該氨氣通入腔 體以成長-II仙處_，接著絲—p型氮化銦處 理之基極層，接著成長一射極層。 6、 如申請專利範圍第丨項所述之氮化物半導體材料之成 長方法，其中該方法係可應用成長在高電子遷移率電 晶體元件結構上，於一基板上方成長一緩衝層，接著 成長-氮化鎵層，接著將該三甲基銦與該氨氣通入腔 ，以成長-氮化銦處理層’接著成長一氮化銘層，接 著成長一氮化|g鎵層。 7如申β月專利圍第！項所述之說化物半導體材料之成 20 1345320 100年5月17日修正替換頁 mi蝴賴恤— ' 土板上方成長一緩衝層，接著成長一氮化鎵 曰，接著將該二甲基銦與該氨氣通人腔體以成長一氮 化銦處理層’接著成長一氮化銘層，接著成長一氮化 IS鎵層’接著成長—氮化鎵層，接著成長—型氮化 21