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TWI239976B - Fire-retarded polyamide composition - Google Patents

Fire-retarded polyamide composition Download PDF

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TWI239976B
TWI239976B TW089102700A TW89102700A TWI239976B TW I239976 B TWI239976 B TW I239976B TW 089102700 A TW089102700 A TW 089102700A TW 89102700 A TW89102700 A TW 89102700A TW I239976 B TWI239976 B TW I239976B
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Franco Speroni
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Description

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五、發明說明(1) 本發明係關於一種防、火性聚醯胺組合物,尤其承關於— 種可以用於製造模製物件者。 、 、 . 本發明更尤其是關於一種聚醯胺之組合物是藉一種沒 、〜· 任何函素或石粦之防火系統防火。 基於聚醯胺樹脂之組合物是用於藉定屬名"模製”指稱之 多種形成方法製造物件。這些物件是用於多種技術範圍。 在其中’製造電或電子糸統方面之組件是一種主要主途其 需要特殊性質者。因此,這些組件必須具高機械性質且也 耐化學品,電絕緣之性質及,取重要者,防火性質。 研究基於聚醯胺樹脂之組合物之防火性質已有極長之時 _ 間。因此,使用之主要防火劑是紅磷及i化合物諸如二漠 酚,多溴聯苯,多溴聯酚鹽及溴化之聚苯乙烯。在以往二 十年間,已發現防火劑之新門類,例如,有機氮化合物於 · 三哄類,諸如三聚氰胺或其衍生物,諸如三聚氰胺氰尿酸 -酯,及更晚近磷酸§旨’多磷酸酯及三聚氰胺進磷酸酯。 防火劑之後者門類之優點是這些化合物不含函1素或自由 磷。此是因為含鹵素或紅磷之防火劑在該聚醯胺組合物之 燃燒期間能產生毒性氣體或蒸氣。獲得令人滿意之防火所 需之三聚氰胺化合物之量是非常高,尤其是在組合物含增 籲 強填料以纖維,形態諸如玻璃纖維,礦物纖維或熱穩定性 有機纖維之情況。這些組合物之成本,由於大量之三聚氰 胺化合物,使其從商業觀點使人興趣索然。此外,三聚氰 胺化合物之此高濃度有某些缺點,尤其是在該組合物之製 造期間,諸如產生該三聚氰胺化合物之蒸氣或,在模製物
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五、發明說明(2) 件間,諸如通氣管之阻塞及沉積形成於模型中。 铁而:Γ胺化合物之組合物可能有良好的防火性質, 電方面的抗電弧傳播。以使其用於製造 聚點’藉提供-種基於三 該系统有^杯 有較含量之三聚氰胺化合物, A t卜曰二的抗電弧傳播,例如,300伏特以上。 -=二1本發明提供一種基於聚醯胺之組合物其包含 糸 '、先,特徵在於此防火系統含一 物及三氧化鉬。 禋一小虱fe何生 根據本發明之另一柱 _ ^ ^ ^ ^ ^ 另特欲,二聚氟胺之重量濃度,對該基
Jo f!二舌之組合物之總重量,是介於1與30重量%,以介 於10與20重量%為佳。 ^ ^ ^ - 特政二虱化鉬之重量濃度,對該組 &物之、,.心重$,是低於15重量%,宜是低於或等於ι〇重量 90 〇 A 2 ί :::月之一種較可取的具體體系,該防火性組合物 ^ 早匆—型聚合物其能對衝擊強度有所貢獻。對可 以使用之彈性物之_别、、々右限也丨 14_ 頦1有限制。特定言之,可以使用供 曰加承^ fe之、衝擊強度之一切已知之彈性物。適當的彈性 物,例是乙烯-丙烯酸酯-順—丁烯二酸酐,乙烯—丙烯—順一 丁烯一S文酐,EPDMs(乙烯-丙烯〜二烯單體)選擇性愈一種 接枝順-丁烯二酸酐。彈性物之重量濃度以低 重 有利,宜是低於5%。
第6頁 1239976 得之聚醯胺,諸如PA-6,6, PA-6, 1 0,PA-6,12 ^ PA-12, 12,PA-4,6 及MXD - 6,或一種 芳二羧酸與一種直鏈或芳二胺聚縮合羧得之聚醯胺諸如聚 對酞醯胺,聚異酞醯胺及芳族聚醯胺,藉一種胺基酸與本 身,該胺基酸可能是藉一個内醯胺環之水解開啟產生,之 聚縮合獲得之聚醯胺,諸如,例如PA-6,PA-7,PA-1 1及 PA-12。本發明之方法也適合用於處理衍生自尤其是以上 之聚醯胺,或這些聚醯胺或共聚醯胺之摻合物。 較可取的聚醯胺是聚六伸曱基己二醯胺,聚己内醯胺, 物其 物基 例如 例, 酸, 以上 酸, 酸, 是被 表面 及與 種化合 該聚合 期間, 羧酸之 ,硬脂 子十個 ,戊二 及對酞 聚醯胺 此有高 速降低 統包 於其 物之 為適 ,掠 ,含 ,丁 ,異 合物 點滴 度非 含一 是與 方法 當的 櫚酸 碳原 二酸 酞酸 ,當 ,因 常急 五、發明說明(3) 根據本發明之另一特徵,該 含至少一個羧酸官能基及有低 體混合之溫度,特別是在製造 於介於喲2 0 0 °C與約3 5 0 °C之溫 可以提及者是單羧酸,諸如肉 二十二酸,苯甲酸,柳酸及, 之單羧酸,二羧酸諸如草酸, 己二酸,庚二酸,癸二酸,十 或多羧酸,諸如1,3, 5-苯三酸 火焰熔化鏈長度減低時,造成 面積/質量比。因此這些小點 它們接觸之元件不再能著火。 該單-,二-或多緩酸以是對 與3%之重量濃度存在為有利, 該聚酸胺是選自該組鱗其包 直鏈或環二胺聚縮合獲 防火系 蒸氣壓 該化合 度。作 豆蔻酸 一般上 丙二酸 二二酸 。此化 產生小 滴之溫 該聚醯胺樹脂以介於0 . 0 1 % 宜是介於0 . 0 5 %與1 %。 含藉一種直鏈二羧酸與一種
O:\62\62775.ptd 第7頁 1239976 五、發明說明(4) 或聚六伸曱基已二醯胺與聚己内醯胺之共聚物及摻合物。 、適合用於本發明之三聚氰胺衍生物或化合物是選自該組 =其包含二聚氰胺氰尿酸酯,描述於日本專利 53/51250 ,JP-A-54/118454及JP-A-54/16564中,及 j聚氛胺碌酸鲳及多磷酸酯,描述於專利W0 9 6 /0 9 344 取I & f是’用於製造根據本發明之組合物之化合物是三 f鼠胺多碟酸_。其重量濃度,對該組合物之總重量,以 氐於2 5%是有利,宜是低於20%。 群ί=發3f之另一特徵,該組合物含增強填料選自該組 二匕a玻螭纖維,礦物纖維,例如矽灰石,陶磁纖維, 嶺、:性有機纖維,諸如聚酞醯胺纖維,及礦物填料諸如高 重量濃度,對該組合物之總重量,以介於1% ”5〇/°疋有利,宜是介於15與50%。 本發明之組合物可乂各# 製造模f物件之2㊉用於基於聚醯胺之組合物供 以;加劑,因Λ,作為添加劑之例,可 料,著色劑及衝V;;:劑抗氧化劑’潤,^ 物,-化物,位阻是及::胺驗金屬•化 該υ V穩定劑通常是苯并- 一朴 ^ 。 鞾得太瘀日日夕々入4开一圭,二本甲酮或HALS。 後付本^月之組合物是藉混合各 皁螺旋或雙螺旋擠出機中,於、、w f :、通㊉是在一台 樹脂於熔融狀態。一般上,_ P二=以保持該聚酿胺 上獲付之聚合物化合物是擠製為
1239976 五、發明說明(5) 棒狀其是切為小段以生成顆粒— 進行添加該防火系統或該添加 ,形態添加這些化合物或以=體中可以 —種聚醯胺樹脂,巾之母熔體之形能=:,绪如,例如 後得之顆粒是用作扁料彳丘靡 ^ μ 4' 口 中,諸如射出m用於製模製物件之方法 ”成型’擠出,擠出吹模方法。 子連接技卞=日月之組合物是尤其適合用於製造用;^電或電 連接技術方面之物件,諸如 、次電 或類似物之組件。 ㈣斷路益H ’連接器 法本發明之組合物之性質是對試驗片作測定,冑用以下方 序。此試驗是對厚 進行試驗。結果 二^趋:根據保險業實驗室UL-94試驗程 度3· 2公厘,1· 6公厘及〇· 8公厘之試驗片 是以以下評等表示:
Uc :不列等(微弱防火); 聚醯胺點 V-2 :平均燃燒時間是25秒以下(自行滅火), 滴點燃該棉; H :平均燃燒時間25秒以下(自行滅火),聚醯胺 不點燃該棉; ·、、’ V-0 :平均燃_燒時間5秒以下(自行滅火),該棉不點燃 二屬絲抵抗根據IEC 69 5-2 _1標準對厚度3. 〇公… 厘’ 1 · 6公厘及1公厘之試驗片作測定。 機械性質使用以下方法測定: 一抗張強度 根據ISO R 527標準於調節該試驗片於23
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°C及5 0 °C之相對濕度之後; -致斷伸長 根據ISO 527標準; -模量 根據ISO 527標準; -IZ0D衝擊強度 根據IS0 179/IelJ標準; - CHARPY單樑式衝擊試驗根據ISO 179/IeA標準· -抗電弧傳播 根據I EC 112標準。 ’ 實例說明 藉以次之例說明本發明,這些例只是作為指示及 制本發明之範圍。 :、不限 精以一種二聚氣胺多填酸I旨’三氧化翻及玻璃纖 一種聚醯胺製造多種組合物。 、、、配混 在一台單-螺旋擠製機於溫度2 50 °c製造該組合物 ^ , w ° 吞亥矣且 合物是擠製為棒狀以藉切這些棒以生成顆粒。 " 使用之材料是·· 聚醯胺A :聚六伸甲基己二醯胺(PA-6, 6),以商品名 nTecnonylon27 A 00"銷售 三聚氰胺化合物B ··三聚氰胺多磷酸酯,以商品名 "MELAPUR 200π 銷售 二氧化銦C:三氧銦 MFR,由 Clymax Molybdenum USA 銷 售 —· 玻璃纖維D :玻璃纖維,直徑1 〇微米,以截股狀以商品 名11 FV-R123” 銷售 彈性物 E :L0TADER 3210 由 Elf Atochem 銷售 彈性物F : EXXELOR VA 1801 由 Exxon Chemicals 銷售
第10頁 1239976 五、發明說明(7) 每一組合物之每一成分之重量濃度百分率及每一組合物 之機械及防火性質列於以下表中。
例 1 2 3 4 5 6 A 50 55 50 43 43 45 B 25 20 20 25 25 20 C 0 0 5 5 5 10 D 25 25 25 25 25 25 E 0、 〇 0 0 〇 0 F 0 0 0 ,〇 2 0 切口 Charpy 衝擊強度 kJ/m2 4.1 4.6 5.3 5.3 5.1 5.6 不切口 Charpy 衝擊強度 kJ/m2 32.9 40 42 40 41 13.7 抗張強度 133.5 140 156 149 154 102.7 致斷伸長,% 1.9 2.3 1.7 1.6 1.7 0.9 模量,MPa 11258 10735 11930 11700 12150 13543 UL-94試驗 3.2/1.6/0.8 mm V0/V0/V1 vo/vo/ucf V0/V0/V1 V0/V0/VI V0/V0/VI V0/V0/V1 白熱金屬絲 試驗於 3/1.6/1 mm 960/960/ 960 960/960/ 960 960/960/ 960 960/960/ 960 960/960/ 960 960/960/ 960 抗電派傳播 試驗 <300 V 未測定 >400 V >400 V >350 V >400 V (*)uc :不列等 ' 這些試驗示…三氧化鉬之存在使可能降低三聚氰_胺之量同 時由仍維持令人滿意的防火性質及以獲得有良好抗電弧傳 播之組合物。
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Claims (1)

  1. 案號 89102700 Μ 月 曰 修正 六、申請專利範圍 1 . 一種防火性聚醯胺組合物,其包含一種防火系統,特 徵在於該防火系統含一種三聚氰胺衍生物及三氧化鉑, 其中對該組合物之總重量,三聚氰胺衍生物之重量濃 度是介於1與30重量%,且三氧化鉬之重量濃度是低於15重 量% 〇 2 ·根據申請專利範圍第1項之組合物,特徵在於三氧化 鉬之重量濃度,對該組合物之總重量,是低於1 0重量%。 3 ·根據申請專利範圍第1項之組合物,特徵在於三聚氰 胺衍生物是選自包含三聚氰胺氰尿酸酯,三聚氰胺磷酸酯 及三聚氰胺多磷酸酯或焦磷酸酯之組群中。 4.根據申請專利範圍第3項之組合物,特徵在於該三聚 氰胺衍生物是三聚氰胺多磷酸酯。 5 ·根據申請專利範圍第4項之組合物,特徵在於該三聚 氰胺多填酸酯之重量濃度,對該組合物之總重量,是低於 2 5%。 6 .根據申請專利範圍第1項之組合物,特徵在於其包含 增強填料,其係選自包含玻璃纖維、礦物纖維及耐熱有機 纖維之組群中。 7 .根據申請專利範圍第1項之組合物,特徵在於其包含 一種彈性物。 8 .根據申請專利範圍第1項之組合物,特徵在於該防火 系統含一種單-,二-或多敌酸。 9 .根據申請專利範圍第8項之組合物,特徵在於該單-, 二-或多竣酸之重量濃度,對該三聚氰胺樹脂,是以介於
    O:\62\62775-930701.ptc 第13頁 1239976 _案號89102700 P年1月 日 修正_ 六、申請專利範圍 ο. α 1 %與3 %存在。 1 0 .根據申請專利範圍第8項之組合物,特徵在於該上述 之酸是選自包含肉豆蔻酸、棕櫊酸、硬脂酸、二十二酸、 苯曱酸、柳酸、草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二 酸、庚二酸、癸二酸、十二二酸、異酞酸、對It酸及1,3, 5 -苯三酸之組群中。 1 1 . 一種藉模製或成型根據申請專利範圍第1至1 0項中任 一項之組合物而獲得之防火性模製物件。
    O:\62\62775-930701.ptc 第14頁
TW089102700A 1999-02-24 2000-02-17 Fire-retarded polyamide composition TWI239976B (en)

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