TWI239338B - System comprising a polyamide and a 2,6-diaminopyridine derivative and preparation thereof - Google Patents

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A7 B7 1239338 五、發明説明（1 ) 本發明係關於一種含 a) 包括以化學键結附著於聚合物鏈的位阻♦淀衍生物之 聚醯胺，及 b) 2,6-二胺基π比咬衍生物之系統， 及製備這種系統的方法。 使用聚合物（尤其是聚醯胺）製備纖維與紗線及使用紗線 製備地板覆蓋物（如地毯）係一種常識，並在：德國 Weinheim之 VCH Verlagsgesellschaft mbH的 1987年第 5版第 A10冊之 Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry 的第 567-579頁中說明。 習慣使用染色形式的地板覆蓋物，例如，實體陰影或圖 案。任何色調係使用多種（如二或三種）染料組何的結果。 現有的地板覆蓋物具有曝光區域及由於光的熱區域褪色 的缺點，反之，這種褪色不會發生在例如以傢倶遮住的區 域。就本發明的目的而言，褪色係任何由於染料組合的一 種組份在曝光時遭受比其它染料更大的色彩損失而使地板 覆蓋物變色。在例如紅染料、黃染料及藍染料之組合在曝 光時遭受的色彩損失程度大於其它的染料時，則地板覆蓋 物將逐漸轉變成綠色，因為黃及藍染料的色彩會由於紅染 料而接著成為重要的色彩。 因此如果在地板覆蓋物上的傢倶移位時，則由於曝光而 已褪色之地板覆蓋物區域將與由於傢俱遮住的未褪色之地 板覆蓋物區域毗連。地板覆蓋物因此將具有不均勻的外 觀，這是不希望的。 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐） 1239338 五、發明説明（2 該問題不僅只是起因於地板覆蓋物，也起因於任何幾何 結構，如纖維、薄片材料或立體成形物件。 本發明的目的係提供製備纖維、似薄片結構或造型之聚 醯胺，尤其是紗線，其不具有上述的缺點及尤其不褪色， 並也提供藉由簡單及經濟的方式可以製備這些聚醯胺之方 法。 就本發明的目的而言，在系統以染色的紗線或地毯形式 曝光於根據DIN 75202之照射試驗時及之後年5月的草 稿’如在該DIN的表2之曝光條件）其展現以肉眼看不出與 相同染色之未經照射之紗線或地毯比較時的色彩變化，則 應該將系統視為不褪色。 吾等已發現以開始時定義的系統及以製備這些系統的方 法達成本目的。 根據本發明，以一種適合形成聚醯胺之單體及具有能夠 與永酿胺的I合物主鍵形成酸胺之官能基的位阻喊淀衍生 物之聚合作用獲得系統的組份a)。 當然將本文的聚醯胺作為具有在聚合物主鏈中作為 基本成份之重複醯胺的合成長鏈聚醯胺之均聚物、共 聚物、摻合物及接枝。這些聚醯胺的實例係尼龍 (nylon)-6 (聚己内醯胺）、尼龍-6,6 (聚六甲撐己二醯二 胺）、尼龍-4,6 (聚四甲撐己二醯二胺）、尼龍_6，10 (聚六甲 撐癸二醯二胺）、尼龍-7 (聚庚内醯胺）、尼龍-11 (聚十一 碳内醯胺）、尼龍-12 (聚十二碳内醯胺）與一般以尼龍名稱 已知的聚醯胺，聚醯胺尚包括芳香族聚醯胺（aramids)(芳 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 1239338 A7 B7 五、發明説明（3 ) 香族聚S&胺）’如聚間-苯撐異§太臨胺（NOMEX®纖維，118-A-3,287,324)或聚對-苯撐對酞醯胺（KEVLAR®纖維，1^-八· 3,671，542) ° 原則上以兩種方法製備聚醯胺。 在以二羧酸與二胺之聚合物作用中及也在以胺基酸或其 衍生物（如胺基腈、羧醯胺、胺基羧酸酯或胺基羧酸鹽）之 聚合物作用中，以單體原料或寡聚物原料之胺基與羧基末 端基互相反應，以形成醯胺基及水。在以羧醯胺之聚合作 用中，以單體原料或寡聚物原料之胺基與醯胺基末端基互 相反應，以形成醯胺基及氨。接著自聚合物除去氨。將聚 合反應係在習慣上已知的聚濃縮作用。 以内醯胺作為單體原料或寡聚物原料之聚合作用係在習 慣上已知的聚加成作用。 以熟知的方法可獲得這些聚醯胺，例如在DE-A-14 95 198、DE-A-25 58 480、EP-A-129 196或在：1977年紐約的 Interscience第424-467頁（尤其是444-446頁）之聚合法的說 明，以選自由内酿胺、Ω -胺基致酸、Ω -胺基腈、Ω -胺基 羧酸、Ω-胺基羧醯胺、Ω-胺基羧酸鹽、Ω-胺基羧酸酯、 二胺與二羧酸之等莫耳混合物、二羧酸/二胺鹽、二腈及 二胺或其混合物所構成的群組之單體。 有用的單體包括 C2至C2G (以C2至C18較佳）芳基脂肪族之單體或寡聚物，或 以脂肪族内醯胺較佳，如庚内醯胺、Η—烷内醯胺、十二 烷内醯胺或己内醯胺， -6- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210X297公釐) 1239338 A7 _—-_____B7 五、發明説明（4 ) C2至Cm (以（^至匚以較佳）胺基羧酸之單體或寡聚物，如6-胺基己酸或11-胺基十一烷酸，及其二聚物、三聚物、四 聚物、五聚物或六聚物，及其鹽類，如鹼金屬鹽類（例 如，鐘、鈉或_鹽）， C2至Cm (以Cj Cls較佳）胺基羧酸腈，如6_胺基己腈或u-胺基十一烷酸腈， C2至C2〇胺基酸醯胺之單體或寡聚物，如卜胺基己醯胺酸 或11-胺基十一烷醯胺，及其二聚物、三聚物、四聚物、 五聚物或六聚物， 醋’以C2至C2〇 (以C3至cu較佳）胺基羧酸之Cl-c4烷基酯 (如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基或第 二丁基酯）較佳，如6-胺基己酸酯（例如，6_胺基己酸罕酯） 或11-胺基十一烷酸酯（例如，胺基十一烷酸甲酯）， C2至C2〇 (以（：2至(：12較佳）烷基二胺之單體或寡聚物，如四 甲撐二胺，或以六甲撐二胺較佳，其具有^至^⑼（以^至 Cw較佳）脂肪族二羧酸或其單_或二腈，如癸二酸、十二烷 一酸、己二酸、癸二酸二腈、癸酸二腈或己二腈，及其二 聚物、三聚物、四聚物、五聚物或六聚物， C2至Cm (以（：2至Cu較佳）烷基二胺之單體或寡聚物，如四 甲撐二胺，或以六甲撐二胺較佳，其具有^至^⑼（以08至 Cu較佳）芳香族二羧酸或其衍生物（例如，氯化物），如莕- 二羧酸，以異酞酸或對酞酸較佳，及其二聚物、三聚 物、四聚物、五聚物或六聚物， C2至Cm (以C2至Cn較佳）烷基二胺之單體或寡聚物，如四 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公爱) 1239338

c18較 Γ六甲撐：胺較佳，其具有C9至^ (以Μ 知肪族二羧酸或其衍生物（例如，氯化物）， :都…間-或對-苯撐二醋酸，及其二聚物、三聚) 物、五聚物或六聚物， 四水 =至C2Q (以c6至Ci。較佳）芳香族二胺之單體或寡聚物，如 ^或對-苯撐二胺，其具tc2K2。（以QC14較佳） 1二羧酸或其單·或二腈’如.癸二酸、十二垸二酸、己二 酸、癸二酸二腈、癸酸二腈或己二腈，及其二聚物、三聚 物、四聚物、五聚物或六聚物， / C：6至Cm (以（：6至(：1()較佳）芳香族二胺之單體或寡聚物，如 間-或對-苯撐二胺，其具有Cs至(以^至。2較佳）芳香 族一叙酸或其衍生物（例如，氯化物），如莕-2,6·二羧酸， 以異酞酸或對酞酸較佳，及其二聚物、三聚物、四聚物、 五聚物或六聚物， C6至Cm (以（：6至（：1()較佳）芳香族二胺之單體或寡聚物，如 間-或對-苯撐二胺，其具有C9至Cm (以（：9至(：：18較佳）芳基 脂肪族二羧酸或其衍生物（例如，氯化物），如鄰-、間·或 對-笨撐二醋酸，及其二聚物、三聚物、四聚物、五聚物 或六聚物， C7至Cm (以（^至Cls較佳）芳基脂肪族二胺之單體或寡聚 物’如間-或對-二甲苯撐二胺，其具有a至c2〇 (以（：2至Cl4 較佳）脂肪族二叛酸或其單-或二_腈，如癸二酸、十二垸二 故，己—故、癸'一 fe.—骑、癸酸二H青或己 '一腊，及其二聚 物、三聚物、四聚物、五聚物或六聚物，

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五、發明説明（6 物，2G (以Cs至Cl8較佳）芳基脂肪族二胺之單體或寡聚 較 —、,一甲苯鉻二胺，其具有（：6至(：20 (以€：6至（：1〇 一':族一羧酸或其衍生物（例如，氯化物），如萘ϋ 瓦夂酸Μ井g太酸或對酉太酸較佳，及其二聚物、三聚物、 四#物、五聚物或六聚物， 至Qo (以C：8至Cis較佳）芳基脂肪族二胺之單體 物，如間-或對_ -帀贫捧 、 4、杜、 f 一甲笨撐二胺，其具有C9至C20 (以09至(：18 :佳)芳基脂肪族二羧酸或其衍生物(例如，氯化物），如 間-或對-苯撐二酷酸，及其二聚物、三聚物、四聚 五物或六聚物， 及這些單體原料或寡聚物原料之均聚物、共聚物、混合物 及接枝。 在較佳的具體實施例中，所使用的内醯胺係己内醯胺， 所使用的二胺佴四Ψ_ n、 ^ ·'甲撐一胺、六甲撐二胺或其混合物，及 所使用的二卷_作P 0 _ 缺 奴魬係己—鉍、癸二酸、十二烷二酸、對g太 :、異酞酸或其混合物。内醯胺係以己内醯胺，二胺係四 /、甲撐一胺及二羧酸係己二酸或對酞酸或其混合物特別 佳。 以在永〇時生成聚醯胺（尼龍_6、尼龍_6,6、尼龍_七6、 尼蠃6,1〇尼龍_6,12、尼龍-7、尼龍-11或尼龍-12)或芳香 族聚酷胺（聚間-苯撐異酞醯胺或聚對·苯撐對献酸胺）的那 些早體或寡聚物原料特別’尤其是生成尼龍6或尼龍“。 在較佳的具體實施例中，可以使用—或多種鏈調節劑製 備聚酿胺。有用的鏈調節劑最好包括在纖維形式之系統的

1239338 A7 B7 五、發明説明 案例中具有一或多個在形成聚醯胺時反應的胺基（如二、 二或四個，以兩個較佳）之化合物，或在纖維形式之系統 的案例中具有一或多個在形成聚醯胺時反應的叛基（如 一、二或四個，以兩個較佳）之化合物。 第一個案例係提供聚醯胺，其中用於製備該聚醯胺之該 單體具有用於形成該聚合物鏈之胺基或其同等物的數量比 用於形成該聚合物鏈之羧酸基或其同等物的數量更多。 第二個案例係提供聚醯胺，其中用於製備該聚醯胺之該 單體具有用於形成該聚合物鏈之羧酸基或其同等物的數量 比用於形成該聚合物鏈之胺基或其同等物的數量更多。 有用的鏈調節劑最好包括單羧酸（如鏈烷羧酸（例如，醋 酸、丙酸），如苯-或莕-單羧酸（例如，苯甲酸））、二羧酸 (如C4_C10-鏈烷二羧酸（例如，己二酸、壬二酸、癸二酸、 十二烷二酸），環鏈烷二羧酸（例如，環己烷·丨，仁二 羧酸），苯-或莕-單二羧酸（例如，對酞酸、異酞酸），萘_ 2,6-二羧酸）、6至<:：2()(以^至^]較佳）烷基胺（如環己 胺）、C6至Cm (以C6至ClG較佳）芳香族單胺（如苯胺）或q至 Go (以0：8至（：18較佳）芳基脂肪族單胺（如苯胺）、二胺（如 C 1 0 -鍵坑二胺，例如，六甲撐二胺）。 鏈調節劑可以不被取代，或可以被取代，例如，以脂肪 族基，以Cl-C8-垸基較佳（如、乙基、異丙基、正丙 基、正丁基、異丁基、第二丁基、正戊基、正己基、正庚 基、正辛基、2-乙基-己基）、0Η、=〇、Ci_c8{氧基、 ⑶〇H、C2-C6-燒氧羰|、Cl_Ci。，氧基或μ-燒胺基、 -10- 1239338

磺酸或其如驗錢土金屬 氯、溴)。經取代之鏈調節劑的實丄=素(如氟' 或驗土金屬鹽類(如經系二基，及其驗

如，具有Cl-Cl6-垸醇）或績基異^酸)。基Λ酉太酸醋rJ 有適合於形成聚醯胺及攜有至少* 3—胺(尤其疋具 撐二胺或6-胺基己二 個胺基之單體，如六f 莫耳酸醯胺基為基礎計不小 不小於0.05莫耳％較佳，尤 最好可以使用以聚醯胺的1 於0 · 01莫耳％之鏈調節劑，以 其是不小於0.2莫耳％。 最好可以使用以聚醯胺的丨莫耳酸醯胺基為基礎計不超 過1.0莫耳％之鏈調節劑，以不超過〇6莫耳％較佳，尤其 是不超過0.5莫耳％。 根據本發明，根據組份a)之聚醯胺包括以化學鍵結附著 於聚合物鏈的位阻哌啶衍生物。聚醯胺也可以包栝遠痤 位阻哌啶衍生物之混合物。 較佳的位阻旅啶衍生物係那些下式之衍生物 R2 R2

R3 在此

Rl係能夠與聚醯胺的聚合物鏈形成醯胺之官能基’ 以-(NH)R5基（其中R5係氫或CVCs烷基）、或 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CMS) A4規格(210X 297公釐) 1239338 A7 B7 -- 五、發明説明（9 ) 羧基或羧基衍生物、或-(CH2)X(NH)R5基（其中乂係！至 6及R5係氫或CVC8烷基）、或-(CH2)yCO〇H基（其中y 係1至6)、或-(CH2)yC〇OH酸衍生物（其中y係1至6)較 佳， 尤其是-NH2基， R 係燒基’以C1-C4-坑基較佳，如甲基、乙基、正丙 基、異丙基、正丁基、異丁基或第二丁基， 尤其是甲基， R3係氫、cvc4烷基或o-r4，其中R4係氫或（^匕烷 基， R3特別是氫。 在這些化合物中，經常以位阻作用避免哌啶環系統 的三級胺基及尤其是二級胺基反應。 特別佳的位阻哌啶衍生物係4-胺基-2,2,6,6-四甲基喊 咬。 最好可以使用以聚醯胺的1莫耳酸醯胺基為基礎計不小 於0.01莫耳％之位阻喊啶衍生物，以不小於0 05莫耳％較 佳，尤其是不小於0.1莫耳％。 取好可以使用以聚醯胺的1莫耳酸醯胺基為基礎計不超 過〇.8莫耳％之化合物（11)，以不超過〇6莫耳％較佳，尤其 是不超過0.4莫耳％。 在較佳的具體實施例中，在至少一種顏料的存在下進行 在本發明方法中的聚合作用。較佳的顏料係二氧化鈦（以 銳鈥礦改良型的二氧化鈦較佳）或無機或有機性質的著色 一 _ -12-

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1239338 A7 B7 五、發明説明（1〇 ) 化合物。以加入以100份重量之聚醯胺為基礎計從0至5份 重量之顏料較佳，尤其是從0.02至2份重量。可將顏料與 原料一起或與原料分開加入反應器中。 在例如 W〇 95/28443、W〇 97/05 189、WO 98/50610、WO 99/46323、WO 99/48949、EP-A-822 275、EP-A-843 696 及 德國申請案 10030515.6、100305 12.1 及 10058291.5 中說明最 好作為組份a)有用的聚醯胺（其包括以化學鍵結附著於聚 合物鏈的位阻哌啶衍生物）及製備該聚醯胺之方法。 根據本發明，將組份a)與作為組份b)的2,6-二胺基哌 咬衍生物摻合。 組份b)最好是下式之2,6-二胺基吡啶衍生物

R11及R13可以獨立是氫或脂肪族基、環脂肪族基、芳香 族/脂肪族基或芳香族基。 脂肪族基最好可以是C^Cs-烷基，如甲基、乙基、異丙 基、正丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、正戊基、正己 基、正庚基、正辛基、2-乙基-己基。該基可以不被取代 或可被取代，例如，以鹵素、OH、=0、Ci-Cs-烷氧基、 COOH、C2-C6-:fe 氧援基、Ci-CiQ-δέ 氧基或 Ci-Cg-燒胺 基，或以雜原子間斷，如氧、氮或硫。 環脂肪族基最好可以是環戊基、環己基、環庚基、環辛 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 1239338 A7 B7 五、發明説明（11 ) 基。該基可以不被取代或可被取代，例如，以函素、 0H、=〇 ' CVCV垸氧基、C00H、C2_C6 燒氧羰基、& C10-SS氧基或CrCr烷胺基，或以雜原子間斷，如氧、氮 或硫。 芳香族/脂肪族基最好可以是攜有芳香族基之C1-C8-烷 基，如甲基、乙基、異丙基、正丙基、正丁基、異丁基、 第二丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基_ 己基。就本發明的目的而言，芳香族基係具有（411+2)個π _ 電子之全共軛環多烯（在此η係包括〇之整數，如〇、i、2或 3)。環多烯可由純碳骨架構成或包括一或多個（如2、3或4 個）雜原子，例如，氧、氮或硫。芳香族基可以不被取代 或可被取代，例如，以脂肪族基，以Ci_Cp垸基較佳（如 甲基、乙基、異丙基、正丙基、正丁基、異丁基、第二丁 基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、2_乙基·己基卜 〇H…〇、cvc8_垸氧基、C00H、C2 (V燒氧羰基、c「 c10-醯氧基*Cl-C8_烷胺基、磺酸或其鹽類（如鹼或鹼土金 屬鹽類）、氰基、卣素（如氟、氯、溴）或另外的芳香族基。 芳香族基的基本骨架最好的實例係苯、萘、聯苯基、偶氮 苯、4吩、苯并口塞峻、苯并異。塞峻、異^坐、p塞峻”塞二 唾、二唆、苯并三唆、吲唆、η比峻及蒽自昆。 芳香族基最好可以是具有（411+2)個π •電子之全共軛产多 缔（在此η係包括〇之整數，如〇、丨、2或3)。環多埽可=純 碳骨架構成或包括一或多個（如2、3或4個）雜原子，例 如’氧、氮或硫。芳香族基可以不被取代或可被取代，例 -14-

1239338 A7 B7 五、發明説明（12 如，以脂肪族基，以烷基較佳（如甲基、乙基、異 丙基、正丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、正戊基、正 己基、正庚基、正辛基、2_乙基-己基）、〇H、=〇、Cl_c8-k氧基COOH、C2-C6-垸氧羧基、Ci-C10-g蠢氧基或（^-(38-k胺基 &酸或其鹽類（如驗或驗土金屬鹽類）、氰基、鹵 素（如氟、氯、溴）或另外的芳香族基。芳香族基的基本骨 架最好的實例係苯、審、聯苯基、偶氮苯”塞吩、苯并口塞 上表并Ρ塞峻、井喧η坐、η塞峻、0塞二π坐、三複、苯并三 唑、吲唑、吡唑及蒽醌。 R12及R14可以獨立是氫或脂肪族基、環脂肪族基、芳 香族/脂肪族基或芳香族基。R2及R4以可以獨立是脂肪族 基、環脂肪族基、芳香族/脂肪族基或芳香族基較佳。 脂肪族基最好可以是烷基，如甲基、乙基、異丙 基、正丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、正戊基、正己 基、正庚基、正辛基、2-乙基-己基。該基可以不被取代 或可被取代’例如，以鹵素、〇H、=〇、Ci_C8-烷氧基、 COOH、C2-CV烷氧羰基、Cl_ClQ_醯氧基或Ci_C8•烷胺 基’或以雜原子間斷，如氧 '氮或硫。 環脂肪族基最好可以是環戊基、環己基、環庚基、環辛 基。該基可以不被取代或可被取代，例如，以函素、 〇H、=0、CVCS-燒氧基、COOH、CVC6 j完氧羰基、Ci_ c10-gi氧基或CVC8-烷胺基，或以雜原子間斷，如氧、氮 或硫。 芳香族/脂肪族基最好可以是攜有芳香族基之Ci_C8-烷 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 x 297公釐) 1239338 五 、發明説明（13 第二〇甲基、乙基、異丙基、正丙基、正丁基、異丁基、 己基I基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基· 電子、=本發明的目的而言’芳香族基係具有（4n+2)個π · ，）戸夕，V、輕^多缔（在此n係包括〇之整數，如〇、1、2或 個)由純♦骨架構成或包括-或多個（如2、3或4 或可、*、，例如，氧、氮或硫。芳香族基可以不被取代 甲代，例如，以脂肪族基，以Ci-C8·烷基較佳（如 6基、4丙基、正丙基、正丁基、異丁基、第二丁 〇H ^戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基-己基）、 Γ 、Λ〇、Cl_C8_燒氧基、CO〇H、c2-c6-垸氧羰基、Ci· 垸胺基、續酸或其鹽類（如驗或驗土金 沧 ')、氰基、鹵素（如氟、氯、溴）或另外其部份可以不 代或可被取代之芳香族基（例如，以脂肪族基，以C 烷基較佳（如甲基、乙基、異丙基、正丙基、正丁基、 )兴丁基、第二丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、 己基）、0H、=〇、Ci_C8_ 垸氧基、c〇〇H、C2々燒 =叛基、CVC1G-酿氧基或Ci_Cs_燒胺基、碍酸或其鹽類（如 或鹼土金屬鹽類）、氰基、鹵素（如氟、氯、溴））。芳蔘 族基的基本骨架最好的實例係苯、莕、聯 °塞吩、苯并心、苯并異心、異心、心4=、 二唑、苯并三唑、嘀唑、吡唑及蒽醌。 碳骨架構成或包括一或多個（如2、3或4個）雜原子 万香族基最好可以是具有（4n+2)個P電子之全共軛環多 缔（在此η係包括〇之整數，如0、1、2或3)。環多缔可二純 例 -16- 本紙張尺度適财@ g家標準(CNS) Μ規格(21GX297公爱） 1239338 A7

本纸張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) 1239338 A7 B7 五、發明説明（15 脂肪族基、裱脂肪族基、芳香族/脂肪族基或芳香族基。 脂肪族基最好可以是Cl-C8-烷基，如甲基、乙基、異丙 基、正丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、正戊基、2己 基正庚基正辛基、2-乙基-己基。該基可以不被取代 或可被取代，例如，以函素、0H、=0、匕/^烷氧基、 COOH、C2-C6-燒氧羰基、Ci_CiQ_gi氧基或Ci_c8_烷胺 基’或以雜原子間斷，如氧、氮或硫。 環脂肪族基最好可以是環戊基、環己基、環庚基、環辛 基。該基可以不被取代或可被取代，例如，以_素、 〇H、=0、Cl-C8i 氧基、c〇〇H、c2_C6_貌氧缓基、c「 c1〇-醯氧基4Cl_c：8·烷胺基，或以雜原子間斷，如氧、氮 或硫。 芳香族/脂肪族基最好可以是搞有芳香族基之Ci_Cs_燒 基，如甲基、乙基、異丙基、正丙基、正丁基、異丁基、 ::丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基-ί就本發明的目的而言，芳香族基係具有(4,，-k子义全共軛環多烯（在此η係包括〇之整數，如〇、1、2或 :)?多烯可由純碳骨架構成或包括_或 2 4 個）雜原子，例如，氧、氮或硫。 \爲万香族基可以不被取代 =被取代，例如，以脂肪族基，ΜΑ垸基較佳（如 :基、乙基1丙基、正丙基、正丁基、異丁基、第二丁 、正戍基、正己基、正庚基、正辛基、2_乙基·己基)、 乳基或C「C8_㈣基rnw類（減或驗土金

1239338 A7 B7 五、發明説明（16 屬鹽類）、氰基 '鹵素（如氟、氯、溴）或另外其部产口、 被取代或可被取代之芳香族基（例如，以脂肪族刀可以不 c 8 -统基較佳（如甲基、乙基、異丙基、正丙基、正丁y 異丁基、第二丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、 2-乙基己基）、0H〜〇、Cl_C8i氧基、c〇〇H ά•燒 氧羰基、Ci-Cw醯氧基或Ci_Cs-烷胺基、磺酸或其鹽類= 鹼或鹼土金屬鹽類）、氰基、鹵素（如氟、氯、溴））。芳香 族基的基本骨架最好的實例係苯、萘、聯苯基、偶氮苯 噻吩、苯并噻唑、苯并異噻唑、異嘧唑、噻唑、噻二唑、' 二唑、苯并三唑、吲唑、吡唑及蒽醌。

芳香族基最好可以是具有（4n+2)個；Γ-電子之全共輛環多 晞（在此η係包括〇之整數，如〇、j、2或3)。環多婦可由純 碳骨架構成或包括一或多個（如2、3或4個）雜原子，例 如，氧、氮或硫。芳香族基可以不被取代或可被取代，例 如，以脂肪族基，以Cl<8·烷基較佳（如甲基、乙基、昱 丙基、正丙基 '正丁基、異丁基、第二丁基、正戊基、^ 己基、正庚基、正辛基、2-乙基_己基）、（^、=：〇、匕48-少兀氧基COOH、C2-C6-燒氧羰基、Ci-Ci。-醯氧基或Ci-C8· 烷胺基' ^酸或其鹽類（如鹼或鹼土金屬鹽類）、氰基、南 素（如氟、氯、溴）或另外其部份可以不被取代或可被取代 之芳香族基（例如，以脂肪族基，以C^Cs-烷基較佳（如甲 基、乙基、異丙基、正丙基、正丁基、異丁基、第二丁 基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、2•乙基-己基）、 0H 〇、氧基、COOH、C2-C6-燒氧羰基 ' CV 19- X 297公釐） 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(21〇 1239338 A7 B7 五、發明説明（17 C10-醯氧基或烷胺基、磺酸或其鹽類（如鹼或鹼土金 屬鹽類）、氰基、鹵素（如氟、氯、溴））。芳香族基的基本 骨架最好的實例係苯、莕、聯苯基、偶氮笨、噻吩、苯并 口塞味、苯并兴邊嗤、異遠峻、p塞峻、p塞二啤、三咬、苯并 三峻、钥唑、吡峻及蒽g昆。 在較佳的具體實施例中，X係氰基。 Y可以疋氫或脂肪族基、環脂肪族基、芳香族/脂肪族基 或芳香族基。 脂肪族基最好可以是Cl_C8_烷基，如甲基、乙基、異丙 基、正丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、正戊基、正己 基、正庚基、正辛基、2-乙基：己基。該基可以不被取代 或可被取代，例如，以自素、0H、=〇、氧基、 COOH、C2-C6-烷氧羰基、Ci-Cio-醯氧基或Ci_C8-烷胺 基，或以雜原子間斷，如氧、氮或硫。 環脂肪族基最好可以是環戊基、環己基、環庚基、環辛 基。該基可以不被取代或可被取代，例如，以卣素、 OH、=0、CVC8-燒氧基、COOH、C2-C6-垸氧談基、Cl_

Cio-醯氧基或Ci-Cs-烷胺基，或以雜原子間斷，如氧、氮 或硫。 芳香族/脂肪族基最好可以是攜有芳香族基之Ci-C8-烷 基，如甲基、乙基、異丙基、正丙基、正丁基、異丁基、 第二丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、乙基_ 己基。就本發明的目的而言，芳香族基係具有（411+2)個p 電子之全共軛環多烯（在此η係包括0之整數，如〇、1、2或 -20- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210X297公釐） 1239338 A7 B7

五、發明説明（18 3)。環多烯可由純碳骨架椹 、 構成或G括一或多個（如2、3或4 個）雜原子，例如，氧、薇$ ^ 二 虱或&。万香族基可以不被取代 或可被取代，例如，以Η匕a >甘 w 乂知妨族基，以C丨-CV烷基較佳（如 :基乙卜丙基、正丙基、正丁基、異丁基、第二丁 t、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基-己基)、 C8·垸氧基、c〇〇h c2_C6{氧羧基、c厂

Cio-醯氧基或Ci-Cs-垸胺某、 ^ 買故或其鹽類（如驗或驗土金 屬里類）、夜基、鹵素（如獻、 ^ \ ^ 、 藏軋、溴）或另外其部份可以不 被取代或可被取代之芳香竑 万㈢狹基（例如，以脂肪族基，以Cl- C“完基較佳(如甲基、乙基、異丙基、正丙基、正丁基、 異丁基、第二丁基、正戊某、 ^ * 正己基、正黡基、正辛基、 ^乙基己基）OH、一〇、Ci-c8·燒氧基、c〇〇H、q燒 乳羰基、cvc10-酿氧基或Ci_c8_燒胺基、石黃酸或其鹽類（如 驗或驗土金屬鹽類）、氛基、卣素（如氟、氣 '漠））。芳香 族基的基本骨架最好的實例係苯、I、聯苯基、偶氮苯、 。塞％、木并P塞峻、苯并異4峻、異0塞嗤、違峻、0塞二峻、 二咬、苯并三唑、吲唑、吡唑及蒽醌。 芳香族基取好可以是具有（4n+2)個7Γ-電子之全共輛環多 晞（在此η係包括0之整數，如〇、1、2或3)。環多烯可由純 碳骨架構成或包括一或多個（如2、3或4個）雜原子，例 如，氧、氮或硫。芳香族基可以不被取代或可被取代，例 如，以脂肪族基，以CrC8-烷基較佳（如甲基、乙基、異 丙基、正丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、正戊基、正 己基、正庚基、正辛基、2-乙基-己基）、OH、=〇、C〖-C8- -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 1239338 A7 B7 五、發明説明（19 =氧基、C/OH、C2-C6-烷氧羰基、Ci_CiQ-醯氧基或Ci-(V 烷胺基、％酸或其鹽類（如鹼或鹼土金屬鹽類）、氰基、鹵 素（如氟、氯、溴）或另外其部份可以不被取代或可被取代 之芳香族基（例如，以脂肪族基，以Ci_c8_烷基較佳（如甲 基、乙基、異丙基、正丙基、正丁基、異丁基、第二丁 基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、孓乙基-己基）、 〇H ' =〇、燒氧基、COOH、c2-c6-垸氧羰基、Cl-C10-醯氧基或Cl-C8_烷胺基、磺酸或其鹽類（如鹼或鹼土金 屬鹽類）、氰基、卣素（如氟、氯、溴））。芳香族基的基本 骨架最好的實例係苯1、聯苯基、偶氮苯、噻吩、苯并 嗔嗤、苯并異喧峻”塞，坐”塞二峻、三嗅、苯并三峻、 唑、吡唑及蒽g昆。 在較佳的具體實施例中，γ係甲基。 D係芳香族基。 多 例 例 異 正 芳香族基最好可以是具有（4n+2：)個電子之全共㈣ 缔（在此η係包括〇之整數’如〇、卜2或3)。環多烯可由 碳骨架構成或包括一或多個（如2、3或4個）雜原子， 如’氧、氮或硫。芳香族基可以不被取代或可被取代， 如，以脂肪族基，以Cl_C8·烷基較佳（如甲基、乙基 丙基、正丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、正戊基、 己基、正屄基、正辛基' 2_乙基_己基）、〇h、=〇、 烷氧基、COOH、C2-C6-垸氧羰基·、C|_C|。-醢氧J 8 燒胺基、續酸或其鹽類（如驗或驗土金屬鹽類）、氰基、: 素（如氟、氯、溴）或另外其部份可以不被取代或可被取代 22-

本紙張尺度適财@ g家料(CNS) A4^(21G X 29TST 1239338五、發明説明（2〇 A7 B7 之芳香族基（例如，以脂肪族基，以Ci-Cs•烷基較隹（如甲 基、乙基、異丙基、正丙基、正丁基、異丁基、第二丁 基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、2•乙基·己基）、 0H…〇、CVCV垸氧基、C00H、C2 (V垸氧羰基、斗 Cl0-醯氧基4Cl-C8-烷胺基、磺酸或其鹽類（如鹼或鹼土金 屬鹽類）、氣基、鹵素（如氣、氯、溪））。 芳蕃族基的基本骨架最好的實例係苯、莕、聯苯基、偶 氣苯、遠吩、苯并，塞吐、苯并異嘍唑、異噻唑、違唑、嗓 二口坐、二吐、笨并三岭、吲峻、叶b峻及蒽I昆。 在較佳的具體實施例中’ D之基本骨架係選自苯、苯、 聯苯基、偶氮苯、嘧吩、笨并噻唑、笨并異嘍唑、異噻 峻、》塞。坐、。塞二咬、三咬、苯并三4、巧吐、p比咬ς惹 醌。尤其是笨，可將該基經單或多重取代，如二或三重 取代，ρ如，以脂肪族基，以Cl_Cs_烷基較佳（如甲基、 乙基、異丙基、正丙基、正丁基、異丁基、 戊基、正己基、正庚基、正辛基、2_乙基，己-基;、基二 =〇、CVC8-垸氧基、C00H、c2_C6_垸氧羰基、Ci_Ci〇_釀氧 基或G-C8·烷胺基、磺酸或其鹽類（如鹼或鹼土金屬鹽 類）' 氰基 '卣素（如氟、氯、溴）或另外其部份可以不被^ 代或可被取代之芳香族基（例如，以脂肪族基，以 烷基較佳（如甲基、乙基、異丙基、正丙基、正丁基1、二 丁基、第二丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、： =基-己基）、0H、=0、Cl-c8i 氧基、c〇〇H、C2' 燒 氧羰基、CVCm.醯氧基或（VCV垸胺基、續酸或其鹽類（二 -23-

1239338

浼取代， 鹼或鹼土金屬鹽類）、氰基、函素（如氟乳 ^ " 或以偶氮附著之芳香族基取代特別佳，如笨、萘、聯苯 基、偶氮苯、。塞吩、苯并，塞峻、苯并異喧峻、異隹峻、口塞 竣”塞二4、三嗅、苯并三嗤叫卜上”比峻及惹酿。尤其 是苯，可將該基經單或多重取代，如二或三重取代，例 如，以脂肪族基，以（^-(:广烷基較佳（如甲基、乙基、昱 丙基、正丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、正戊基、= 己基、正庚基、正辛基、2_乙基·己基）、〇Η、=〇、 烷氧基、COOH、C2-c6_垸氧羰基、c「CiG-醯氧基或 烷胺基、磺酸或其鹽類（如鹼或鹼土金屬鹽類）、氰基、^ 素（如氟、氯、溴）或另外其部份可以不被取代或可被取代 之芳香族基（例如，以脂肪族基，以^8_垸基較佳（如甲 基、乙基、異丙基、正丙基、正丁基、異丁基、第二丁 基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、2_乙基_己基）、 0H、=0、Cl-C8-垸氧基、c〇〇H、C2-Ch完氧羰基、 c10-醯氧基或CrC8-烷胺基、磺酸或其鹽類（如鹼或鹼土金 屬鹽類）、氣基、鹵素（如氟、氯、溴））。 “ 在較佳的具體實施例中，2,6_二胺基吡啶衍生物可以 是酸性化合物。就本發明的目的而言，酸性化合物係在水 溶液中具有pH小於7之化合物或這種化合物的鹽（例如，鉤 或鉀鹽或其混合物）。以包括一或多個（如2、3或4個）磺酸 基之化合物或其鹽（例如，鈉或鉀鹽或其混合物）可獲得 2，6 - 一胺基p比淀衍生物之酸特性較佳。 以例如 BE-A-793316、BE-A-793317、BE-A-81 1640、 -24-

1239338 A7 B7 五、發明説明（22 DE-A-19623411 > DE-A-19706245 > DE-A-2062717 > DE-A-2156545、DE-A-2211663、DE-A-2216570、DE-A2222099、 DE-A-2222873 、DE-A2234621 、DE-A-2263458、DE-A-2306673、DE-A-2308663、DE-A-23 15637、DE-A-2361371、 DE-A-2362581 ^ DE-A-2404854 > DE-A-2419763 > DE-A- 2507863、DE-A-2640576、DE-A-2701610、DE-A-2718619、 DE-A-2718620、DE-A-2718883、DE-A-2832020、DE-A-2916319、DE-A-3025904、DE-A-3111937、DE-A-3227134、 DE-A-3227253、DE-A-3235640、DE-A-3330155、DE-A-3615093、DE-A-3634393、DE-A-3707715、DE-A-3723884、 DE-A-38203 13、DE-A-4207745、DE-A-4215535、DE-A-4321422、DE-A-4329915、EP-A-474600、EP-A-512548、 EP-A-581730、EP-A-58 173 1、EP-A-581732、EP-A-601439 、JP-A-59075952、JP-A-59140265、EP-A-59168193、JP-A-61075885 、 JP-A-61151269 、 JP-A-63085187 、 JP-A-05096869 、JP-A-05124364、NL-A-7303378、NL-A-7402043、NL-A-7502419 。 組份b)可以是單一組份或多種化合物之混合物（如二、 三或四種）。 組份b)可以是有色或無色化合物。當組份b)係有色化合 物時，則以一或多種化合物可以獲得預期的色彩，如以 一、二或四種，尤其是三種’以不同的色彩較佳。 以組份a)與組份b)摻合，可以獲得根據本發明的系統。 本發明係涵蓋以組份a)及組份b)存在於混合物中的系 -25- 本紙張尺度適用中國國家襟準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 1239338 五、發明説明（23 本發明同樣涵蓋其中組份b)出現在組份a)表面上的系 為了製備其中組份a)及組份b)存在於混合物中的系統， ，可將、則刀b)以㉟知的方法(例如，以擠壓，如熔融擠壓) 开、且^ a)中。接著可將系統以熟知的方式處理成幾何結 構如單纖絲（例如，以炫融旋轉）、膜（例如，以吹伸法 或a體成形物件（例如，以注射模型）。 ，為了 I備其中組份b)出現在組份a)表面上的的系統，故 第一個步驟係製備幾何結構，如單纖絲（例如，以炫融旋 轉）、膜（例如’以吹伸法）或立體成形物件（例如，以注射 模型）’並接著塗上組_，以塗覆組份b)的溶液較佳，尤 其是在水或有機溶劑巾，例1，以幾何結構插入溶液中。 在以組份b)塗覆於以組份a)形A的幾何結構時，則部份 組份b)可以擴散至以組份a)形成的幾何結構中。 在已將組份b)塗覆於以組份a)形成的幾何結構之後，可 以使用在有或沒有水蒸氣的存在下的熱處理穩定系統的空 間形式。 實例 根據DIN 51562·1至-4，在96%硫酸中測量聚醯胺之相對 溶液黏度。 % 最後將500毫克樣品稱入5〇毫升量瓶中及製成舛重量 之硫酸。將樣品溶解，以得到均句溶液。 上 使用Ubbelohde第II號黏度計在25。〇 士〇 〇5t下測定在 及下校正標記之間的流動時間。重複測量，直到三次的連 -26 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公爱） 1239338 A7 B7

五、發明說明（24 以相同的方式測定溶劑 績測量落在0.3秒的範圍内為止 ，、 …. j "V 々八㈣ 的流動時間。根據以下公式料相對溶劑黏 RV = τ / Τλ 杜此· Τ 係溶液的流動時間[秒] Τ〇 係溶劑的流動時間[秒] 以在甲醇/乙二醇中（172毫升之7〇重量％水溶液，以⑽ 毫升甲醇在乙二醇中製成1000毫升)的高氯酸溶液以相對 於作為指示劑之100毫升甲醇中的〇1公克苄橘與在5〇毫升 :醇^的0.05公克亞甲藍之混合物滴定在25毫升之7:3 (重 !/重量）之酚-甲醇混合物中的溶液，以測定胺基末端基的 數量。以每公斤聚醯胺計的毫當量胺基末端基測定胺基末 端基的數量。 根據本發明所使用的聚醯胺1係含有〇 12重量％(以聚醯 胺為基礎）之以化學鍵結附著於聚合物鏈的4_胺基_2,2,6,6_ 四甲基呢啶及具有2.77之相對黏度與34毫當量/公斤之胺基 末端基之尼龍-6。 比較性聚醯胺1係具有2.80之相對黏度與44毫當量/公斤 之胺基末端基之尼龍_6,6。本發明的聚醯胺1及比較性聚 醯胺1包括以聚醯胺為基礎計〇.3重量％之二氧化鈦。使用 1/10英吋尺規、54針/1〇公分及260公克/平方公分紗量，將 本發明的聚醯胺1及比較性聚醯胺1處理成公制支數8之毛 絨毯的捲紗常產纖維形式（圓切面，就本發明的聚醯胺1而 言，60%之6.7 dtex線型密度/40%之13 dtex線型密度，就 比較性聚醯胺1而言，60%之6.7 dtex線型密度/40%之11 -27- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) 1239338 A7 B7 五、發明説明（25 ) dtex線型密度）。 本發明的2,6-二胺基0比咬衍生物1係下式之八〇丨(1〇1紅〇1>-XN (Nylonmin C-GL)(BASF Aktiengesellschaft)

S03H

CN PH

比較性紅染料1係下式之Telon Red FR-L (Bayer AG)，C. I. Acid Red 337 h2n

cf3

Or 在二原色視（trichromat) 1之案例中，一起使用這兩種紅 染料與非本發明的Tel〇n Blue CGL及Telon Yellow RLN，在 三原色視2之案例中，一起使用這兩種紅染料與Tectii〇n Blue 4R及 Acidol Brillant Yellow M3GL，以獲得本發明的 -28 本紙張尺度適用中國®家標準(CNS) A4規格(⑽X 297公I) 1239338 A7 B7 五、發明説明（26 ) 三原色視1及/或本發明的三原色視2及比較性三原色視1， 以得到在本發明的聚醯胺1及比較性聚醯胺1的深灰色調。 在實驗室加壓蚤中以90°C進行染色，以這種方式獲得本 發明的聚醯胺1/本發明的三原色視1及/或2之組合、比較性 聚醯胺1/本發明的三原色視1及/或2之組合、本發明的聚醯 胺1/比較性三原色視1之組合及比較性聚醯胺1/比較性三原 色視1之組合案例中相同的視覺色彩印象（相同的灰色 調）。 將地毯加以三次在DIN 75202 (1996年5月草稿）說明的試 驗循環（如該DIN的表2之曝光條件A)，並在每一次循環之 後，依照均勻彩色空間（CIELAB) δ L，均勻彩色空間δ E (根據德國 Weinheim的 VCH Verlagsgesellschaft的第 5版，第 A9冊 Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry，第 102-104頁第3.4及3.5節之CIELAB)及依照上述的DIN 75202第 5.2.5點的灰標度測色彩變化。 這些試驗提供以下的數值：

均勻彩色空間δ L 均勻彩色空間δ L值越低，則地毯的褪色越少。 -29- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210X 297公釐)

裝 訂

線·

Claims (1)

1. I239^398ll0022 號專利申請案 =b 中文申請專利範圍替換本(94年4月）g88

   1 · 一種聚酸胺系統，其包含 組份a)包括以化學键結附著於聚合物鏈的位阻旅淀衍生 物之聚醯胺，及 組份b)2,6-二胺基哌啶衍生物， 六、申請專利範圍 其中哌啶衍生物之使用量為以聚醯胺之1莫耳酸醯胺 基為基礎計不小於0.0 1莫耳％且係下式之哌啶衍生物 R2 R2

   R2 R2 在此 R1係能夠與聚酸胺的聚合物鏈形成S&胺之官能基， R2係烷基，及 R3係氫、CVCV烷基或O-R4，其中R4係氫或CVCV 烷基，且 組份b)之使用量為以聚醯胺之1莫耳酸醯胺基為基礎計不超過 0.8莫耳％且係下式之2,6-二胺基吡啶衍生物

   、R12 在此 R11及Ru係獨立是氫或脂肪族基、環脂肪族基、芳 香族/脂肪"族基或芳香族基， 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 1239338 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 R及R係獨立是脂肪族基、環脂肪族基、芳香族/ 脂肪基族或芳香族基，及 可將R及R或R 3及Ri4與個別的氮組合，以形成 環系統， X係氰基、叛醯胺或羧酸酯基， Y係氫或脂肪族基、環脂肪族基、芳香族/脂肪族基 或方香族基，及 D係芳香族基。 2·根據申請專利範圍第之系統，其中RU?、_(NH)R5基 (在此R5係氫或Ci-Cr烷基）、或羧基或羧基衍生物、 或-(ch2)x(nh)r5基（在此乂係從u6jR5係氫或Ci-CV k基）、或-(CH2)yCO〇H基（在此y係從i至6)、或 -(CH2)yCOOH酸衍生物（在此y係從丄至6)。 3·根據申請專利範圍第i或2項之系統，其中…係NH2。 4·根據申請專利範圍第1或2項之系統，其中R2係甲基。 5·根據申請專利範圍第i或2項之系統，其中所使用的哌啶 衍生物係4-胺基-2,2,6,6-四甲哌啶。 6.根據申請專利範圍第丨項之系統，其中D係選自由 苯、奈、聯苯、偶氮苯、p塞吩、苯并屬σ坐、苯并異 噻唑、噻唑、噻二唑、三唑、苯并三唑、吲唑、吡 u坐及蒽|昆所構成的群組。 7·根據申請專利範圍第1或2項之系統，其中組份b)係存 在於組份a)的表面上。 8·根據申請專利範圍第丨或2項之系統，其中組份幻與组 -2- 1239338 A8 B8 C8 申請專利範圍 份b)以混合物存在。 9·根據申請專利範圍第1或2項之系統，其具有纖維形 式。 ^ 10·根據申請專利範圍第1或2項之系統，其具有似薄 構的形式。 〜 U.根據中請專利範圍第1或2項之系統，其具有模製物艰 式。， ’ 12· 一種製備根據申請專利範圍第1至11項中任一項之系統 的方法’其包含將至少一種適合形成聚醯胺之單體及含 有能夠與聚醯胺聚合物主鏈形成醯胺之官能基的位阻旅 处何生物進行聚合作用製備組份a)，並接著以組份a) 與作為組份b)之2,6-二胺基吡啶衍生物混合。 -3 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)