DE10123733A1

DE10123733A1 - System aus einem Polyamid und einem 2,6-Diamonopyridin-Derivat und Verfahren zur Herstellung eines solchen Systems

Info

Publication number: DE10123733A1
Application number: DE2001123733
Authority: DE
Inventors: Paul-Michael Bever; Gunther Lamm; Bernd-Steffen Von Bernstorff; Christopher William Rieker
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2001-05-15
Filing date: 2001-05-15
Publication date: 2002-11-21
Also published as: ZA200309665B

Abstract

System aus DOLLAR A a) einem Polyamid, das ein an die Polymerkette chemisch gebundenes sterisch gehindertes Piperidin-Derivat enthält DOLLAR A und DOLLAR A b) einem 2,6-Diaminopyridin-Derivat.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein System aus

a) einem Polyamid, das ein an die Polymerkette chemisch gebunde nes sterisch gehindertes Piperidin-Derivat enthält, und
b) einem 2,6-Diaminopyridin-Derivat,

sowie ein Verfahren zur Herstellung eines solchen Systems.

Die Verwendung von Polymeren, insbesondere Polyamiden, zur Her stellung von Fasern und Garnen und die Verwendung solcher Garne zur Herstellung von Bodenbelägen, wie Teppichen, ist allgemein bekannt, beispielsweise aus: Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5. Ed., Vol. A10, VCH Verlagsgesellschaft mbH, Weinheim, Deutschland, 1987, Seite 567-579.

Die Bodenbeläge werden üblicherweise gefärbt, beispielsweise ein farbig oder gemustert, eingesetzt. Die Einstellung eines Farbtons erfolgt dabei zumeist durch eine Kombination mehrerer, wie zwei oder drei, Farbstoffe.

Nachteilig an den bekannten Bodenbelägen ist, daß sie unter Lichteinfluß und der durch das Licht bewirkten Erwärmung ver schießen, während ein solches Verschießen an beispielsweise durch Möbel beschatteten Stellen nicht auftritt. Unter Verschießen ver steht man eine Farbänderung des Bodenbelags, die darauf zurückzu führen ist, daß eine Farbkomponente einer Farbstoff-Kombination durch den Lichteinfluß an Farbintensität stärker verliert als die anderen Farbstoffe. Setzt man beispielsweise eine Farbstoff-Kom bination aus einem roten, einem gelben und einem blauen Farbstoff ein und verliert der rote Farbstoff unter dem Lichteinfluß stär ker an Intensität als anderen Farbstoffe, so wird der Bodenbelag allmählich grünstichig, da dann die Intensitäten des gelben und blauen Farbstoffs gegenüber der Intensität des roten Farbstoffs überwiegen.

Räumt man nun die auf dem Bodenbelag aufgestellten Möbel um, so grenzen durch den Lichteinfluß verschossene Stellen des Bodenbe lags an solche Stellen des Bödenbelags, die infolge der Beschattung durch die Möbel nicht verschossen sind. Der Bodenbelag ist somit anschließend unerwünschterweise optisch uneinheitlich.

Dieses Problem liegt nicht allein bei Bodenbelägen vor, sondern bei jedem geometrischen Gebilde, wie Fasern, Flächengebilden oder Formkörpern, vor.

Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, Polyamide zur Verfügung zu stellen, aus denen Fasern, Flächengebilde oder Formkörper, insbesondere Garne hergestellt werden können, die die genannten Nachteile nicht aufweisen, insbesondere nicht verschie ßen, sowie Verfahren, die die Herstellung solcher Polyamide auf technisch einfache und wirtschaftliche Weise ermöglichen.

Im Sinne der vorliegenden Erfindung wird dabei ein System als nicht verschießend betrachtet, das in Form eines gefärbten Garns oder Teppichs nach einer Bestrahlung gemäß DIN 75202 (Entwurf Mai 1996, Expositionsbedingung A gemäß Tabelle 2 dieser DIN) gegen über einem unbestrahlten Garn oder Teppich mit der gleichen Anfärbung keine für das menschliche Auge sichtbare Farbänderung aufweist.

Demgemäß wurde das eingangs definierte System sowie ein Verfahren zur Herstellung eines solchen Systems gefunden.

Erfindungsgemäß erhält man Komponente a) des Systems durch Polymerisation mindestens eines zur Bildung eines Polyamids geei gneten Monomers und eines sterisch gehinderten Piperidin-Deri vats, das eine zur Amidbildung hinsichtlich der Polymerhauptkette des Polyamids fähige funktionelle Gruppe aufweist.

Unter Polyamiden werden Homopolymere, Copolymere, Mischungen und Pfropfungen von synthetischen langkettigen Polyamiden verstanden, die als wesentlichen Bestandteil wiederkehrend Amid-Gruppen in der Polymer-Hauptkette aufweisen. Beispiele solcher Polyamide sind Nylon 6 (Polycaprolactam), Nylon 6,6 (Polyhexamethylenadip amid), Nylon 4,6 (Polytetramethylenadipamid), Nylon 6,10 (Poly hexamethylensebacamid), Nylon 7 (Polyenantholactam), Nylon 11 (Polyundecanolactam), Nylon 12 (Polydodecanolactam). Diese Poly amide tragen bekanntermaßen den generischen Namen Nylon. Unter Polyamiden werden auch die sogenannten Aramide verstanden (aroma tische Polyamide), wie Poly-metaphenylen-isophthalamid (NOMEX® Faser, US-A-3,287,324) oder Poly-paraphenylen-terephthalamid (KEVLAR® Faser, US-A-3,671,542).

Die Herstellung von Polyamiden kann prinzipiell nach zwei Verfah ren erfolgen.

Bei der Polymerisation aus Dicarbonsäuren und Diaminen, wie auch bei der Polymerisation aus Aminosäuren oder deren Derivaten, wie Aminocarbonsäurenitrilen, Aminocarbonsäureamiden, Aminocarbonsäu reestern oder Aminocarbonsäuresalzen, reagieren die Amino- und Carboxyl-Endgruppen der Ausgangsmonomere oder Ausgangsoligomere miteinander unter Bildung einer Amid-Gruppe und Wasser. Das Was ser kann anschließend von der Polymermasse entfernt werden. Bei der Polymerisation aus Carbonsäureamiden reagieren die Amino- und Amid-Endgruppen der Ausgangsmonomere oder Ausgangsoligomere mit einander unter Bildung einer Amid-Gruppe und Ammoniak. Der Ammo niak kann anschließend von der Polymermasse entfernt werden. Diese Polymerisationsreaktion bezeichnet man üblicherweise als Polykondensation.

Die Polymerisation aus Lactamen als Ausgangsmonomeren oder Aus gangsoligomeren bezeichnet man üblicherweise als Polyaddition.

Solche Polyamide können nach an sich bekannten Verfahren, wie sie beispielsweise in DE-A-14 95 198, DE-A-25 58 480, EP-A-129 196 oder in: Polymerization Processes, Interscience, New York, 1977, S. 424-467, insbesondere S. 444-446, beschrieben sind, erhalten werden aus Monomeren ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Lac tamen, omega-Aminocarbonsäuren, omega-Aminocarbonsäurenitrilen, omega-Aminocarbonsäureamiden, omega-Aminocarbonsäuresalze, omega- Aminocarbonsäureester, äquimolaren Mischungen aus Diaminen und Dicarbonsäuren, Dicarbonsäure/Diamin-Salzen, Dinitrilen und Di aminen oder Gemischen solcher Monomere.

Als Monomere kommen
Monomere oder Oligomere eines C₂- bis C₂₀- vorzugsweise C₂- bis C₁₈-arylaliphatischen oder vorzugsweise aliphatischen Lactams, wie Enantholactam, Undecanolactam, Dodecanolactam oder Capro lactam,
Monomere oder Oligomere von C₂- bis C₂₀-, vorzugsweise C₃- bis C₁₈-Aminocarbonsäuren, wie 6-Aminocapronsäure, 11-Aminoundecan säure, sowie deren Dimere, Trimere, Tetramere, Pentamere oder Hexamere, sowie deren Salze, wie Alkalisalze, beispielsweise Lithium-, Natrium-, Kalium-Salze,
C₂- bis C₂₀-, vorzugsweise C₃- bis C₁₅-Aminocarbonsäure nitrilen, wie 6-Aminocapronitril, 11-Aminoundecansäurenitril, Monomere oder Oligomere von C₂- bis C₂₀-Aminosäuramiden, wie 6-Aminocapronsäureamid, 11-Aminoundecansäureamid sowie deren Di mere, Trimere, Tetramere, Pentamere oder Hexamere,
Ester, vorzugsweise C₁-C₄-Alkylester, wie Methyl-, Ethyl-, n-Pro pyl-, i-Propyl-, n-Butyl-, i-Butyl-, s-Butyl-ester, von C₂- bis C₂₀-, vorzugsweise C₃- bis C₁₈-Aminocarbonsäuren, wie 6-Amino capronsäureester, beispielsweise 6-Aminocapronsäuremethylester, 11-Aminoundecansäureester, beispielsweise 11-Aminoundecansäure methylester,
Monomere oder Oligomere eines C₂- bis C₂₀-, vorzugsweise C₂- bis C₁₂-Alkyldiamins, wie Tetramethylendiamin oder vorzugsweise Hexamethylendiamin,
mit einer C₂- bis C₂₀-, vorzugsweise C₂- bis C₁₄-aliphatischen Dicarbonsäure oder deren Mono- oder Dinitrile, wie Sebacinsäure, Dodecandisäure, Adipinsäure, Sebacinsäuredinitril, Decansäuredi nitril oder Adipodinitril,
sowie deren Dimere, Trimere, Tetramere, Pentamere oder Hexamere,
Monomere oder Oligomere eines C₂- bis C₂₀-, vorzugsweise C₂- bis C₁₂-Alkyldiamins, wie Tetramethylendiamin oder vorzugsweise Hexamethylendiamin,
mit einer C₈- bis C₂₀-, vorzugsweise C₈- bis C₁₂-aromatischen Dicarbonsäure oder deren Derivate, beispielsweise Chloride, wie 2,6-Naphthalindicarbonsäure, vorzugsweise Isophthalsäure oder Terephthalsäure,
sowie deren Dimere, Trimere, Tetramere, Pentamere oder Hexamere,
Monomere oder Oligomere eines C₂- bis C₂₀-, vorzugsweise C₂- bis C₁₂-Alkyldiamins, wie Tetramethylendiamin oder vorzugsweise Hexamethylendiamin,
mit einer C₉- bis C₂₀-, vorzugsweise C₉- bis C₁₈-arylaliphati schen Dicarbonsäure oder deren Derivate, beispielsweise Chloride, wie o-, m- oder p-Phenylendiessigsäure,
sowie deren Dimere, Trimere, Tetramere, Pentamere oder Hexamere, Monomere oder Oligomere eines C₆- bis C₂₀-, vorzugsweise C₆- bis C₁₀-aromatischen Diamins, wie m- oder p-Phenylendiamin, mit einer C₂- bis C₂₀-, vorzugsweise C₂- bis C₁₄-aliphatischen Dicarbonsäure oder deren Mono- oder Dinitrile, wie Sebacinsäure, Dodecandisäure, Adipinsäure, Sebacinsäuredinitril, Decansäuredi nitril oder Adipodinitril,
sowie deren Dimere, Trimere, Tetramere, Pentamere oder Hexamere, Monomere oder Oligomere eines C₆- bis C₂₀- vorzugsweise C₆- bis C₁₀-aromatischen Diamins, wie m- oder p-Phenylendiamin,
mit einer C₈- bis C₂₀-, vorzugsweise C₈- bis C₁₂-aromatischen Dicarbonsäure oder deren Derivate, beispielsweise Chloride, wie 2,6-Naphthalindicarbonsäure, vorzugsweise Isophthalsäure oder Terephthalsäure,
sowie deren Dimere, Trimere, Tetramere, Pentamere oder Hexamere, Monomere oder Oligomere eines C₆- bis C₂₀- vorzugsweise C₆- bis C₁₀-aromatischen Diamins, wie m- oder p-Phenylendiamin,
mit einer C₉- bis C₂₀-, vorzugsweise C₉- bis C₁₈-arylaliphati schen Dicarbonsäure oder deren Derivate, beispielsweise Chloride, wie o-, m- oder p-Phenylendiessigsäure,
sowie deren Dimere, Trimere, Tetramere, Pentamere oder Hexamere, Monomere oder Oligomere eines C₇- bis C₂₀-, vorzugsweise C₈- bis C₁₈-arylaliphatischen Diamins, wie m- oder p-Xylylendiamin, mit einer C₂- bis C₂₀-, vorzugsweise C₂- bis C₁₄-aliphatischen Dicarbonsäure oder deren Mono- oder Dinitrile, wie Sebacinsäure, Dodecandisäure, Adipinsäure, Sebacinsäuredinitril, Decansäuredi nitril oder Adipodinitril,
sowie deren Dimere, Trimere, Tetramere, Pentamere oder Hexamere, Monomere oder Oligomere eines C₇- bis C₂₀-, vorzugsweise C₈- bis C₁₈-arylaliphatischen Diamins, wie m- oder p-Xylylendiamin, mit einer C₆- bis C₂₀-, vorzugsweise C₆- bis C₁₀-aromatischen Dicarbonsäure oder deren Derivate, beispielsweise Chloride, wie 2,6-Naphthalindicarbonsäure, vorzugsweise Isophthalsäure oder Terephthalsäure,
sowie deren Dimere, Trimere, Tetramere, Pentamere oder Hexamere, Monomere oder Oligomere eines C₇- bis C₂₀-, vorzugsweise C₈- bis C₁₈-arylaliphatischen Diamins, wie m- oder p-Xylylendiamin, mit einer C₉- bis C₂₀-, vorzugsweise C₉- bis C₁₈-arylaliphati schen Dicarbonsäure oder deren Derivate, beispielsweise Chloride, wie o-, m- oder p-Phenylendiessigsäure,
sowie deren Dimere, Trimere, Tetramere, Pentamere oder Hexamere, sowie Homopolymere, Copolymere, Mischungen und Pfropfungen sol cher Ausgangsmonomere oder Ausgangsoligomere in Betracht.

In einer bevorzugten Ausführungsform setzt man als Lactam Capro lactam, als Diamin Tetramethylendiamin, Hexamethylendiamin oder deren Gemische und als Dicarbonsäure Adipinsäure, Sebacinsäure, Dodecandisäure, Terephthalsäure, Isophthalsäure oder deren Gemi sche ein. Besonders bevorzugt ist als Lactam Caprolactam, als Diamin Hexamethylendiamin und als Dicarbonsäure Adipinsäure oder Terephthalsäure oder deren Gemische.

Besonders bevorzugt sind dabei solche Ausgangsmonomere oder Aus gangsoligomere, die bei der Polymerisation zu den Polyamiden Nylon 6, Nylon 6,6, Nylon 4,6, Nylon 6,10, Nylon 6,12, Nylon 7, Nylon 11, Nylon 12 oder den Aramiden Poly-metaphenylen-isophthalamid oder Poly-paraphenylen-terephthalamid, insbesondere zu Nylon 6 oder Nylon 66, führen.

In einer bevorzugten Ausführungsform kann man bei der Herstellung der Polyamide mit einem oder mehreren Kettenreglern einsetzen. Als Kettenregler kommen vorteilhaft Verbindungen in Betracht, die eine oder mehrere, wie zwei, drei oder vier, im Falle von Syste men in Form von Fasern bevorzugt zwei, bei der Polyamidbildung reaktive Amino-Gruppen oder eine oder mehrere, wie zwei, drei oder vier, im Falle von Systemen in Form von Fasern bevorzugt zwei. bei der Polyamidbildung reaktive Carboxyl-Gruppen auf weisen.

Im ersten Fall erhält man Polyamide, bei denen die zur Herstel lung des Polyamids eingesetzten Monomeren eine höhere Zahl an zur Bildung der Polymerkette eingesetzten Amin-Gruppen oder deren Äquivalente als zur Bildung der Polymerkette eingesetzte Carbon säure-Gruppen oder deren Äquivalente aufweisen.

Im zweiten Fall erhält man Polyamide, bei denen die zur Herstel lung des Polyamids eingesetzten Monomeren eine höhere Zahl an zur Bildung der Polymerkette eingesetzten Carbonsäure-Gruppen oder deren Äquivalente als zur Bildung der Polymerkette eingesetzte Amin-Gruppen oder deren Äquivalente aufweisen.

Als Kettenregler können vorteilhaft Monocarbonsäuren, wie Alkan carbonsäuren, beispielsweise Essigsäure, Proprionsäure, wie Benzol- oder Naphthalinmonocarbonsäure, beispielsweise Benzoe säure, Dicarbonsäuren, wie C₄-C₁₀-Alkandicarbonsäure, beispiels weise Adipinsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Dodecandisäure, C₅-C₈-Cycloalkandicarbonsäuren, beispielsweise Cyclo hexan-1,4-dicarbonsäure, Benzol- oder Naphthalindicarbonsäure, beispielsweise Terephthalsäure, Isophthalsäure, Naphthalin-2,6-dicarbonsäure, C₂- bis C₂₀-, vorzugsweise C₂- bis C₁₂-Alkylamine, wie Cyclohexylamin, C₆- bis C₂₀-, vorzugs weise C₆- bis C₁₀-aromatische Monoamine, wie Anilin, oder C₇- bis C₂₀-, vorzugsweise C₈- bis C₁₈-arylaliphatische Monoamine, wie Benzylamin, Diamine, wie C₄-C₁₀-Alkandiamine, beispielsweise Hexamethylendiamin eingesetzt werden.

Die Kettenregler können unsubstituiert oder substituiert sein, beispielsweise durch aliphatische Gruppen, vorzugsweise C₁-C₈-Alkylgruppen, wie Methyl, Ethyl, i-Propyl, n-Propyl, n-Bu tyl, i-Butyl, s-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, 2-Ethyl-hexyl, OH, =O, C₁-C₈-Alkoxy, COOH, C₂-C₆-Carbalkoxy, C₁-C₁₀-Acyloxy, oder C₁-C₈-Alkylamino, Sulfonsäure oder deren Salze, wie Alkali- oder Erdalkalisalze, Cyano, oder Halogene, wie Fluor, Chlor, Brom. Beispiele für substituierte Kettenregler sind Sulfoisophthalsäure, deren Alkali- oder Erdalkalisalze, wie Lithium-, Natrium oder Kalium-Salze, Sulfoisophthalsäureester, beispielsweise mit C₁-C₁₆-Alkanolen, oder Sufoisophthalsäuremono- oder diamide, insbesondere mit zur Bildung von Polyamiden geei gneten, mindestens eine Amingruppe tragenden Monomeren, wie He xamtehylendiamin oder 6-Aminoicapronsäure.

Vorteilhaft kann man einen Kettenregler in Mengen von mindestens 0,01 Mol-%, vorzugsweise mindestens 0,05 Mol-%, insbesondere min destens 0,2 Mol-%, bezogen auf 1 Mol Säureamidgruppen des Poly amids, einsetzen.

Vorteilhaft kann man einen Kettenregler in Mengen von höchstens 1,0 Mol-%, vorzugsweise höchstens 0,6 Mol-%, insbesondere höch stens 0,5 Mol-%, bezogen auf 1 Mol Säureamidgruppen des Poly amids, einsetzen.

Erfindungsgemäß enthält das Polyamid gemäß Komponente a) ein an die Polymerkette chemisch gebundenes sterisch gehindertes Piperi din-Derivat. Das Polyamid kann dabei als sterisch gehindertes Pi peridin-Derivat auch Gemische solcher sterisch gehinderter Pipe ridin-Derivat enthalten.

Bevorzugt kommen als sterisch gehindertes Piperidin-Derivate sol che der Formel

wobei
R¹ für eine funktionelle Gruppe steht, die zur Amidbildung ge genüber der Polymerkette des Polyamids fähig ist, vorzugsweise eine Gruppe -(NH)R⁵, wobei R⁵ für Wasserstoff oder C₁-C₈-Alkyl steht, oder eine Carboxylgruppe oder ein Carboxylderivat oder eine Gruppe -(CH₂)_x(NH)R⁵, wobei X für 1 bis 6 steht und R5 für Wasserstoff oder C₁-C₈-Alkyl steht, oder eine Gruppe -(CH₂)_yCOOH, wobei Y für 1 bis 6 steht, oder ein -(CH₂)_yCOOH Säurederivat, wobei Y für 1 bis 6 steht, insbesondere für eine Gruppe -NH₂ steht,
R² für eine Alkylgruppe steht, vorzugsweise eine C1-C4-Alkyl gruppe, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Bu tyl, s-Butyl, s-Butyl, insbesondere eine Methylgruppe,
R³ für Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder O-R⁴ steht, wobei R⁴ für Wasserstoff oder C₁-C₇ Alkyl steht, insbesondere R³ für Wasserstoff steht,
in Betracht.

In solchen Verbindungen reagieren üblicherweise die tertiären, insbesondere sekundären Aminogruppen der Piperidin-Ringsysteme dabei wegen sterischer Hinderung nicht.

Besonders bevorzugt als sterisch gehindertes Piperidin-Derivat ist 4-Amino-2,2,6,6-Tetramethylpiperidin.

Vorteilhaft kann man das sterisch gehinderte Piperidin-Derivat in Mengen von mindestens 0,01 Mol-%, vorzugsweise mindestens 0,05 Mol-%, insbesondere mindestens 0,1 Mol-%, bezogen auf 1 Mol Säu reamidgruppen des Polyamids, einsetzen.

Vorteilhaft kann man Verbindung (II) in Mengen von höchstens 0,8 Mol-%, vorzugsweise höchstens 0,6 Mol-%, insbesondere höchstens 0,4 Mol-%, bezogen auf 1 Mol Säureamidgruppen des Polyamids, ein setzen.

In einer bevorzugten Ausgestaltung wird die Polymerisation bzw. Polykondensation nach dem erfindungsgemäßen Verfahren in Gegen wart mindestens eines Pigments durchgeführt. Bevorzugte Pigmente sind Titandioxid, wobei Titandioxid vorzugsweise in der Anatas- Modifikation vorliegt, oder farbgebende Verbindungen anorgani scher oder organischer Natur. Die Pigmente werden vorzugsweise in einer Menge von 0 bis 5 Gewichtsteile, insbesondere 0,02 bis 2 Gewichtsteile, jeweils bezogen auf 100 Gewichtsteile Polyamid, zugegeben. Die Pigmente können dem Reaktor mit den Ausgangs stoffen oder getrennt davon zugeführt werden.

Vorteilhaft als Komponente a) einsetzbare Polyamide, die ein an die Polymerkette chemisch gebundenes sterisch gehindertes Piperi din-Derivat enthalten, sowie Verfahren zur Herstellung solcher Polyamide sind beispielsweise in WO 95/28443, WO 97/05189, WO 98/50610, WO 99/46323, WO 99/48949, EP-A-822 275, EP-A-843 696 und den deutschen Anmeldungen 100 30 515.6, 100 30 512.1 und 100 58 291.5 beschrieben.

Erfindungsgemäß versetzt man Komponente a) mit einem 2,6-Diamino pyridin-Derivat als Komponente b).

Vorteilhaft kommt als Komponente b) ein 2,6-Diaminopyridin-Deri vat der Formel

in Betracht.

R¹¹, R¹³ können unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine aliphatische Gruppe, cycloaliphatische Gruppe, aromatisch-alipha tische Gruppe, oder aromatische Gruppe sein.

Als aliphatische Gruppe kommt vorteilhaft eine C₁-C₈-Alkylgruppe, wie Methyl, Ethyl, i-Propyl, n-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, 2-Ethyl-hexyl in Betracht. Diese Gruppe kann unsubstituiert oder substituiert sein, beispielsweise durch Halogen, OH, =O, C₁-C₈-Alkoxy, COOH, C₂-C₆-Carbalkoxy, C₁-C₁₀-Acyloxy, oder C₁-C₈-Alkylamino, oder un terbrochen sein durch Heteroatome, wie Sauerstoff, Stickstoff oder Schwefel.

Als cycloaliphatische Gruppe kommt vorteilhaft Cyclopentyl, Cyclohexyl Cycloheptyl, Cylooctyl in Betracht. Diese Gruppe kann unsubstituiert oder substituiert sein, beispielsweise durch Halo gen, OH, =O, C₁-C₈-Alkoxy, COOH, C₂-C₆-Carbalkoxy, C₁-C₁₀-Acyloxy, oder C₁-C₈-Alkylamino, oder unterbrochen sein durch Heteroatome, wie Sauerstoff, Stickstoff oder Schwefel.

Als aromatisch-aliphatische Gruppe kommt vorteilhaft eine C₁-C₈-Alkylgruppe, wie Methyl, Ethyl, i-Propyl, n-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, 2-Ethyl hexyl in Betracht, die eine aromatische Gruppe trägt. Im Sinne der vorliegenden Erfindung wird unter einer aromatischen Gruppe ein vollkonjugiertes Cyclopolyen mit (4n + 2) pi-Elektronen, mit n eine natürliche Zahl einschließlich null, wie 0, 1, 2, oder 3, verstanden. Das Cyclopolyen kann dabei aus einem reinen Kohlen stoffgerüst aufgebaut sein oder ein oder mehrere, wie 2, 3 oder 4 Heteroatome, beispielsweise Sauerstoff, Stickstoff oder Schwefel, beinhalten. Die aromatischen Gruppen können unsubstituiert oder substituiert sein, beispielsweise durch aliphatische Gruppen, vorzugsweise C₁-C₈-Alkylgruppen, wie Methyl, Ethyl, i-Propyl, n- Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, 2-Ethyl-hexyl, OH, =O, C₁-C₈-Alkoxy, COOH, C₂-C₆-Carbal koxy, C₁-C₁₀-Acyloxy, oder C₁-C₈-Alkylamino, Sulfonsäure oder deren Salze, wie Alkali- oder Erdalkalisalze, Cyano, Halogene, wie Fluor, Chlor, Brom, oder eine weitere aromatische Gruppe. Vorteilhafte Beispiele für ein Grundgerüst einer aromatischen Gruppe sind Benzol, Naphthalin, Diphenyl, Azobenzol, Thiophen, Benzthiazol, Benzisothiazol, Isothiazol, Thiazol, Thiadiazol, Triazol, Benztriazol, Indazol, Pyrazol und Anthrachinon.

Als aromatische Gruppe kommt vorteilhaft ein vollkonjugiertes Cy clopolyen mit (4n + 2) pi-Elektronen, mit n eine natürliche Zahl einschließlich null, wie 0, 1, 2, oder 3, in Betracht. Das Cyclo polyen kann dabei aus einem reinen Kohlenstoffgerüst aufgebaut sein oder ein oder mehrere, wie 2, 3 oder 4 Heteroatome, beispielsweise Sauerstoff, Stickstoff oder Schwefel, beinhalten. Die aromatischen Gruppen können unsubstituiert oder substituiert sein, beispielsweise durch beispielsweise durch aliphatische Gruppen, vorzugsweise C₁-C₈-Alkylgruppen, wie Methyl, Ethyl, i- Propyl, n-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, 2-Ethyl-hexyl, OH, =O, C₁-C₈-Alkoxy, COOH, C₂-C₆-Carbalkoxy, C₁-C₁₀-Acyloxy, oder C₁-C₈-Alkylamino, Sulfon säure oder deren Salze, wie Alkali- oder Erdalkalisalze, Cyano, Halogene, wie Fluor, Chlor, Brom, oder eine weitere aromatische Gruppe. Vorteilhafte Beispiele für ein Grundgerüst einer aromati schen Gruppe sind Benzol, Naphthalin, Diphenyl, Azobenzol, Thio phen, Benzthiazol, Benzisothiazol, Isothiazol, Thiazol, Thiadiazol, Triazol, Benztriazol, Indazol, Pyrazol und Anthra chinon.

R¹², R¹⁴ können unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine aliphatische Gruppe, cycloaliphatische Gruppe, aromatisch-alipha tische Gruppe, oder aromatische Gruppe sein. Bevorzugt können R², R⁴ unabhängig voneinander eine aliphatische Gruppe, cycloali phatische Gruppe, aromatisch-aliphatische Gruppe, oder aromati sche Gruppe sein.

Als aromatisch-aliphatische Gruppe kommt vorteilhaft eine C₁-C₈-Alkylgruppe, wie Methyl, Ethyl, i-Propyl, n-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, 2-Ethyl hexyl in Betracht, die eine aromatische Gruppe trägt. Als aroma tische Gruppe kann ein vollkonjugiertes Cyclopolyen mit (4n + 2) pi-Elektronen, mit n eine natürliche Zahl einschließlich null, wie 0, 1, 2, oder 3, eingesetzt werden. Das Cyclopolyen kann da bei aus einem reinen Kohlenstoffgerüst aufgebaut sein oder ein oder mehrere, wie 2, 3 oder 4 Heteroatome, beispielsweise Sauer stoff, Stickstoff oder Schwefel, beinhalten. Die aromatischen Gruppen können unsubstituiert oder substituiert sein, beispiels weise durch beispielsweise durch aliphatische Gruppen, vorzugs weise C₁-C₈-Alkylgruppen, wie Methyl, Ethyl, i-Propyl, n-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, 2-Ethyl-hexyl, OH, =O, C₁-C₈-Alkoxy, COOH, C₂-C₆-Carbalkoxy, C₁-C₁₀-Acyloxy, oder C₁-C₈-Alkylamino, Sulfonsäure oder deren Salze, wie Alkali- oder Erdalkalisalze, Cyano, Halogene, wie Fluor, Chlor, Brom, oder eine weitere aromatische Gruppe, die ih rerseits unsubstituiert oder substituiert sein kann, beispiels weise durch beispielsweise durch aliphatische Gruppen, vorzugs weise C₁-C₈-Alkylgruppen, wie Methyl, Ethyl, i-Propyl, n-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, 2-Ethyl-hexyl, OH, =O, C₁-C₈-Alkoxy, COOH, C₂-C₆-Carbalkoxy, C₁-C₁₀-Acyloxy, oder C₁-C₈-Alkyolamino, Sulfonsäure oder deren Salze, wie Alkali- oder Erdalkalisalze, Cyano, Halogene, wie Fluor, Chlor, Brom. Vorteilhafte Beispiele für ein Grundgerüst einer aromatischen Gruppe sind Benzol, Naphthalin, Diphenyl, Azo benzol, Thiophen, Benzthiazol, Benzisothiazol, Isothiazol, Thiazol, Thiadiazol, Triazol, Benztriazol, Indazol, Pyrazol und Anthrachinon.

Als aromatische Gruppe kommt vorteilhaft ein vollkonjugiertes Cy clopolyen mit (4n + 2) pi-Elektronen, mit n eine natürliche Zahl einschließlich null, wie 0, 1, 2, oder 3, in Betracht. Das Cyclo polyen kann dabei aus einem reinen Kohlenstoffgerüst aufgebaut sein oder ein oder mehrere, wie 2, 3 oder 4 Heteroatome, beispielsweise Sauerstoff, Stickstoff oder Schwefel, beinhalten. Die aromatischen Gruppen können unsubstituiert oder substituiert sein, beispielsweise durch beispielsweise durch aliphatische Gruppen, vorzugsweise C₁-C₈-Alkylgruppen, wie Methyl, Ethyl, i- Propyl, n-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, 2-Ethyl-hexyl, OH, =O, C₁-C₈-Alkoxy, COOH, C₂-C₆-Carbalkoxy, C₁-C₁₀-Acyloxy, oder C₁-C₈-Alkylamino, Sulfon säure oder deren Salze, wie Alkali- oder Erdalkalisalze, Cyano, Halogene, wie Fluor, Chlor, Brom, oder eine weitere aromatische Gruppe, die ihrerseits unsubstituiert oder substituiert sein kann, beispielsweise durch beispielsweise durch aliphatische Gruppen, vorzugsweise C₁-C₈-Alkylgruppen, wie Methyl, Ethyl, i- Propyl, n-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, 2-Ethyl-hexyl, OH, =O, C₁-C₈-Alkoxy, COOH, C₂-C₆-Carbalkoxy, C₁-C₁₀-Acyloxy, oder C₁-C₈-Alkyolamino, Sulfon säure oder deren Salze, wie Alkali- oder Erdalkalisalze, Cyano, Halogene, wie Fluor, Chlor, Brom. Vorteilhafte Beispiele für ein Grundgerüst einer aromatischen Gruppe sind Benzol, Naphthalin, Diphenyl, Azobenzol, Thiophen, Benzthiazol, Benzisothiazol, Iso thiazol, Thiazol, Thiadiazol, Triazol, Benztriazol, Indazol, Pyrazol und Anthrachinon.

Die Reste R¹¹ und R¹² oder R¹³ und R¹⁴ können mit dem jeweiligen Stickstoff ein Ringsystem bilden, wie Pyrrolidin, Piperidin, Morpholin oder (N-Alkyl)-piperazin, wie N-Methyl-piperazin.

In einer bevorzugten Ausführungsform kommen als Reste R¹¹ und R¹³ Wasserstoff und als Reste R¹² und R¹⁴ unabhängig voneinander 2-Hydroxyethyl, 3-Hydroxy-n-propyl, 2-Methoxy-ethyl, 3-Methoxy-n- propyl, 2-Phenyl-ethyl, 2-(p-Phenylsulfonsäure)-ethyl, 2-(p-Phe nyl-Natrium-sulfonat)-ethyl, Phenyl in Betracht.

Als Rest X kommt vorteilhaft eine Cyano-, Carbonamid- oder Carbonestergruppe in Betracht.

Die Carbonamid- oder Carbonestergruppe kann unsubstituiert oder substituiert sein, beispielsweise durch eine aliphatische Gruppe, cycloaliphatische Gruppe, aromatisch-aliphatische Gruppe oder aromatische Gruppe.

Als aromatisch-aliphatische Gruppe kommt vorteilhaft eine C₁-C₈-Alkylgruppe, wie Methyl, Ethyl, i-Propyl, n-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, 2-Ethyl hexyl in Betracht, die eine aromatische Gruppe trägt. Als aroma tische Gruppe kann ein vollkonjugiertes Cyclopolyen mit (4n + 2) pi-Elektronen, mit n eine natürliche Zahl einschließlich null, wie 0, 1, 2, oder 3, eingesetzt werden. Das Cyclopolyen kann da bei aus einem reinen Kohlenstoffgerüst aufgebaut sein oder ein oder mehrere, wie 2, 3 oder 4 Heteroatome, beispielsweise Sauer stoff, Stickstoff oder Schwefel, beinhalten. Die aromatischen Gruppen können unsubstituiert oder substituiert sein, beispiels weise durch aliphatische Gruppen, vorzugsweise C₁-C₈-Alkylgruppen, wie Methyl, Ethyl, i-Propyl, n-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, 2-Ethyl-hexyl, OH, =O, C₁-C₈-Alkoxy, COOH, C₂-C₆-Carbalkoxy, C₁-C₁₀-Acyloxy, oder C₁-C₈-Alkylamino, Sulfonsäure oder deren Salze, wie Alkali- oder Erdalkalisalze, Cyano, Halogene, wie Fluor, Chlor, Brom, oder eine weitere aromatische Gruppe, die ihrerseits unsubstituiert oder substituiert sein kann, beispielsweise durch beispielsweise durch aliphatische Gruppen, vorzugsweise C₁-C₈-Alkylgruppen, wie Methyl, Ethyl, i-Propyl, n-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, n- Pentyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, 2-Ethyl-hexyl, OH, =O, C₁-C₈-Alkoxy, COOH, C₂-C₆-Carbalkoxy, C₁-C₁₀-Acyloxy, oder C₁-C₈-Alkylamino, Sulfonsäure oder deren Salze, wie Alkali- oder Erdalkalisalze, Cyano, Halogene, wie Fluor, Chlor, Brom. Vorteil hafte Beispiele für ein Grundgerüst einer aromatischen Gruppe sind Benzol, Naphthalin, Diphenyl, Azobenzol, Thiophen, Benz thiazol, Benzisothiazol, Isothiazol, Thiazol, Thiadiazol, Tri azol, Benztriazol, Indazol, Pyrazol und Anthrachinon.

Als aromatische Gruppe kommt vorteilhaft ein vollkonjugiertes Cy clopolyen mit (4n + 2) pi-Elektronen, mit n eine natürliche Zahl einschließlich null, wie 0, 1, 2, oder 3, in Betracht. Das Cyclo polyen kann dabei aus einem reinen Kohlenstoffgerüst aufgebaut sein oder ein oder mehrere, wie 2, 3 oder 4 Heteroatome, beispielsweise Sauerstoff, Stickstoff oder Schwefel, beinhalten. Die aromatischen Gruppen können unsubstituiert oder substituiert sein, beispielsweise durch aliphatische Gruppen, vorzugsweise C₁-C₈-Alkylgruppen, wie Methyl, Ethyl, i-Propyl, n-Propyl, n-Bu tyl, i-Butyl, s-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, 2-Ethyl-hexyl, OH, =O, C₁-C₈-Alkoxy, COOH, C₂-C₆-Carbalkoxy, C₁-C₁₀-Acyloxy, oder C₁-C₈-Alkylamino, Sulfonsäure oder deren Salze, wie Alkali- oder Erdalkalisalze, Cyano, Halogene, wie Fluor, Chlor, Brom, oder eine weitere aromatische Gruppe, die ih rerseits unsubstituiert oder substituiert sein kann, beispiels weise durch beispielsweise durch aliphatische Gruppen, vorzugs weise C₁-C₈-Alkylgruppen, wie Methyl, Ethyl, i-Propyl, n-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, 2-Ethyl-hexyl, OH, =O, C₁-C₈-Alkoxy, COOH, C₂-C₆-Carbalkoxy, C₁-C₁₀-Acyloxy, oder C₁-C₈-Alkylamino, Sulfonsäure oder deren Salze, wie Alkali- oder Erdalkalisalze, Cyano, Halogene, wie Fluor, Chlor, Brom. Vorteilhafte Beispiele für ein Grundgerüst einer aromatischen Gruppe sind Benzol, Naphthalin, Diphenyl, Azo benzol, Thiophen, Benzthiazol, Benzisothiazol, Isothiazol, Thiazol, Thiadiazol, Triazol, Benztriazol, Indazol, Pyrazol und Anthrachinon.

In einer bevorzugten Ausführungsform kommt als Rest X die Cyano gruppe in Betracht.

Der Rest Y kann Wasserstoff oder eine aliphatische Gruppe, cyclo aliphatische Gruppe, aromatisch-aliphatische Gruppe, oder aroma tische Gruppe sein.

Als aliphatische Gruppe kommt vorteilhaft eine C₁-C₈-Alkylgruppe, wie Methyl, Ethyl, i-Propyl, n-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, 2-Ethyl-hexyl in Betracht. Diese Gruppe kann unsubstituiert oder substituiert sein, beispielsweise durch Halogen, OH, =O, C₁-C₈-Alkoxy, COOH, C₂-C₆-Carbalkoxy, C₁-C₁₀-Acyloxy, oder C₁-C₈-Alkylamino, Halogene, wie Fluor, Chlor, Brom, oder unterbrochen sein durch Heteroatome, wie Sauerstoff, Stickstoff oder Schwefel.

Als aromatisch-aliphatische Gruppe kommt vorteilhaft eine C₁-C₈-Alkylgruppe, wie Methyl, Ethyl, i-Propyl, n-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, 2-Ethyl hexyl in Betracht, die eine aromatische Gruppe trägt. Als aroma tische Gruppe kann ein vollkonjugiertes Cyclopolyen mit (4n + 2) pi-Elektronen, mit n eine natürliche Zahl einschließlich null, wie 0, 1, 2, oder 3, eingesetzt werden. Das Cyclopolyen kann dabei aus einem reinen Kohlenstoffgerüst aufgebaut sein oder ein oder mehrere, wie 2, 3 oder 4 Heteroatome, beispielsweise Sauer stoff, Stickstoff oder Schwefel, beinhalten. Die aromatischen Gruppen können unsubstituiert oder substituiert sein, beispiels weise durch aliphatische Gruppen, vorzugsweise C₁-C₈-Alkylgruppen, wie Methyl, Ethyl, i-Propyl, n-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, 2-Ethyl-hexyl, OH, =O, C₁-C₈-Alkoxy, COOH, C₂-C₆-Carbalkoxy, C₁-C₁₀-Acyloxy, oder C₁-C₈-Alkylamino, Sulfonsäure oder deren Salze, wie Alkali- oder Erdalkalisalze, Cyano, Halogene, wie Fluor, Chlor, Brom, oder eine weitere aromatische Gruppe, die ihrerseits unsubstituiert oder substituiert sein kann, beispielsweise durch beispielsweise durch aliphatische Gruppen, vorzugsweise C₁-C₈-Alkylgruppen, wie Methyl, Ethyl, i-Propyl, n-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, n- Pentyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, 2-Ethyl-hexyl, OH, =O, C₁-C₈-Alkoxy, COOH, C₂-C₆-Carbalkoxy, C₁-C₁₀-Acyloxy, oder C₁-C₈-Alkylamino, Sulfonsäure oder deren Salze, wie Alkali- oder Erdalkalisalze, Cyano, Halogene, wie Fluor, Chlor, Brom. Vorteil hafte Beispiele für ein Grundgerüst einer aromatischen Gruppe sind Benzol, Naphthalin, Diphenyl, Azobenzol, Thiophen, Benz thiazol, Benzisothiazol, Isothiazol, Thiazol, Thiadiazol, Tri azol, Benztriazol, Indazol, Pyrazol und Anthrachinon.

In einer bevorzugten Ausführungsform kommt als Rest Y die Methyl gruppe in Betracht.

Als Rest D kommt eine aromatische Gruppe in Betracht.

Als aromatische Gruppe kommt vorteilhaft ein vollkonjugiertes Cy clopolyen mit (4n + 2) pi-Elektronen, mit n eine natürliche Zahl einschließlich null, wie 0, 1, 2, oder 3, in Betracht. Das Cyclo polyen kann dabei aus einem reinen Kohlenstoffgerüst aufgebaut sein oder ein oder mehrere, wie 2, 3 oder 4 Heteroatome, beispielsweise Sauerstoff, Stickstoff oder Schwefel, beinhalten. Die aromatischen Gruppen können unsubstituiert oder substituiert sein, beispielsweise durch aliphatische Gruppen, vorzugsweise C₁-C₈-Alkylgruppen, wie Methyl, Ethyl, i-Propyl, n-Propyl, n-Bu tyl, i-Butyl, s-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, 2-Ethyl-hexyl, OH, =O, C₁-C₈-Alkoxy, COOH, C₂-C₆-Carbalkoxy, C₁-C₁₀-Acyloxy, oder C₁-C₈-Alkylamino, Sulfonsäure oder deren Salze, wie Alkali- oder Erdalkalisalze, Cyano, Halogene, wie Fluor, Chlor, Brom oder eine weitere aromatische Gruppe, die ih rerseits unsubstituiert oder substituiert sein kann, beispiels weise durch beispielsweise durch aliphatische Gruppen, vorzugs weise C₁-C₈-Alkylgruppen, wie Methyl, Ethyl, i-Propyl, n-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, 2-Ethyl-hexyl, OH, =O, C₁-C₈-Alkoxy, COOH, C₂-C₆-Carbalkoxy, C₁-C₁₀-Acyloxy, oder C₁-C₈-Alkylamino, Sulfonsäure oder deren Salze, wie Alkali- oder Erdalkalisalze, Cyano, Halogene, wie Fluor, Chlor, Brom.

Vorteilhafte Beispiele für ein Grundgerüst einer aromatischen Gruppe sind Benzol, Naphthalin, Diphenyl, Azobenzol, Thiophen, Benzthiazol, Benzisothiazol, Isothiazol, Thiazol, Thiadiazol, Triazol, Benztriazol, Indazol, Pyrazol und Anthrachinon.

In einer bevorzugten Ausführungsform kommt als Grundgerüst von Rest D Benzol, Naphthalin, Diphenyl, Azobenzol, Thiophen, Benz thiazol, Benzisothiazol, Isothiazol, Thiazol, Thiadiazol, Tri azol, Benztriazol, Indazol, Pyrazol und Anthrachinon, ins besondere Benzol, in Betracht, wobei diese Gruppen einfach oder mehrfach, wie zweifach oder dreifach substituiert sind, beispielsweise durch aliphatische Gruppen, vorzugsweise C₁-C₈-Alkylgruppen, wie Methyl, Ethyl, i-Propyl, n-Propyl, n-Bu tyl, i-Butyl, s-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, 2-Ethyl-hexyl, OH, =O, C₁-C₈-Alkoxy, COOH, C₂-C₆-Carbalkoxy, C₁-C₁₀-Acyloxy, oder C₁-C₈-Alkylamino, Sulfonsäure oder deren Salze, wie Alkali- oder Erdalkalisalze, Cyano, Halogene, wie Fluor, Chlor, Brom oder eine weitere aromatische Gruppe, die ih rerseits unsubstituiert oder substituiert sein kann, beispiels weise durch aliphatische Gruppen, vorzugsweise C₁-C₈-Alkylgruppen, wie Methyl, Ethyl, i-Propyl, n-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, 2-Ethyl-hexyl, OH, =O, C₁-C₈-Alkoxy, COOH, C₂-C₆-Carbalkoxy, C₁-C₁₀-Acyloxy, oder C₁-C₈-Alkylamino, Sulfonsäure oder deren Salze, wie Alkali- oder Erdalkalisalze, Cyano, Halogene, wie Fluor, Chlor, Brom, oder be sonders vorteilhaft durch eine über eine Azogruppe verbundene aromatische Gruppe, wie Benzol, Naphthalin, Diphenyl, Azobenzol, Thiophen, Benzthiazol, Benzisothiazol, Isothiazol, Thiazol, Thiadiazol, Triazol, Benztriazol, Indazol, Pyrazol und Anthra chinon, insbesondere Benzol, wobei diese Gruppe einfach oder mehrfach wie aliphatische Gruppe, vorzugsweise C₁-C₈-Alkylgruppen, wie Methyl, Ethyl, i-Propyl, n-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, 2-Ethyl-hexyl, OH, =O, C₁-C₈-Alkoxy, COOH, C₂-C₆-Carbalkoxy, C₁-C₁₀-Acyloxy, oder C₁-C₈-Alkylamino, Sulfonsäure oder deren Salze, wie Alkali- oder Erdalkalisalze, Cyano, Halogene, wie Fluor, Chlor, Brom oder eine weitere aromatische Gruppe, die ihrerseits unsubstituiert oder substituiert sein kann, beispielsweise durch aliphatische Grup pen, vorzugsweise C₁-C₈-Alkylgruppen, wie Methyl, Ethyl, i-Propyl, n-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, 2-Ethyl-hexyl, OH, =O, C₁-C₈-Alkoxy, COOH, C₂-C₆-Carbal koxy, C₁-C₁₀-Acyloxy, oder C₁-C₈-Alkylamino, Sulfonsäure oder deren Salze, wie Alkali- oder Erdalkalisalze, Cyano, Halogene, wie Fluor, Chlor, Brom, tragen kann.

In einer bevorzugten Ausführungsform kommt als 2,6-Diaminopyri din-Derivat eine saure Verbindung in Betracht. Im Sinne der vor liegenden Erfindung wir hierunter eine Verbindung verstanden, die in wäßriger Lösung einen pH-Wert von kleiner als 7 aufweist, oder ein Salz einer solchen Verbindung, beispielsweise Natrium- oder Kalium-Salz, oder deren Gemische. Die saure Eigenschaft des 2,6-Diaminopyridin-Derivats kann vorzugsweise erhalten werden, indem die Verbindung eine oder mehrere, wie 2, 3, oder 4 Sulfon säuregruppen oder deren Salze, wie Natrium- oder Kaliumsalze, oder Gemische hiervon enthält.

Als Komponente b) geeignete Verbindungen sind beispielsweise aus BE-A-793316, BE-A-793317, BE-A-811640, DE-A-196 23 411, DE-A-197 06 245, DE-A-20 62 717, DE-A-21 56 545, DE-A-22 11 663, DE-A-22 16 570, DE-A-22 22 099, DE-A-22 22 873, DE-A-22 34 621, DE-A-22 63 458, DE-A-23 06 673, DE-A-23 08 663, DE-A-23 15 637, DE-A-23 61 371, DE-A-23 62 581, DE-A-24 04 854, DE-A-24 19 763, DE-A-25 07 863, DE-A-26 40 576, DE-A-27 01 610, DE-A-27 18 619, DE-A-27 18 620, DE-A-27 18 883, DE-A-28 32 020, DE-A-29 16 319, DE-A-30 25 904, DE-A-31 11 937, DE-A-32 27 134, DE-A-32 27 253, DE-A-32 35 640, DE-A-33 30 155, DE-A-36 15 093, DE-A-36 34 393, DE-A-37 07 715, DE-A-37 23 884, DE-A-38 20 313, DE-A-42 07 745, DE-A-42 15 535, DE-A-43 21 422, DE-A-43 29 915, EP-A-474600, EP-A-512548, EP-A-581730, EP-A-581731, EP-A-581732, EP-A-601439, JP-A-59075952, JP-A-59140265, JP-A-59168193, JP-A-61075885, JP-A-61151269, JP-A-63085187, JP-A-05096869, JP-A-05124364, NL-A-7303378, NL-A-7402043, NL-A-7502419, bekannt.

Als Komponente b) kann eine einzelne Verbindung oder ein Gemisch mehrere, wie zwei, drei oder vier Verbindungen eingesetzt werden.

Als Komponente b) können farbige oder farblose Verbindungen ein gesetzt werden. Setzt man als Komponente b) farbige Verbindungen ein, so kann die gewünschte Farbe durch eine Verbindung oder durch mehrere Verbindungen, wie zwei, drei oder vier, ins besondere drei, vorzugsweise solche unterschiedlicher Farbe er zielt werden.

Erfindungsgemäß erhält man das System, indem man Komponente a) mit Komponente b) versetzt.

Dabei kommt ein System in Betracht, bei dem Komponente a) und Komponente b) vermischt vorliegt. Ebenso kommt ein System in Betracht, bei dem Komponente b) sich auf der Oberfläche von Komponente a) befindet.

Zur Herstellung eines Systems, bei der Komponente a) und Kompo nente b) vermischt vorliegen, kann Komponente b) in Komponente a) nach an sich bekannten Verfahren, beispielsweise durch Extrusion, wie Schmelzextrusion, eingearbeitet werden. Aus dem System können dann nach an sich bekannten Verfahren geometrische Gebilde, wie Fäden, beispielsweise durch Verspinnen aus der Schmelze, Folien, beispielsweise nach dem Blasziehverfahren, oder Formkörper, beispielsweise durch Spritzguß, erhalten werden.

Zur Herstellung eines Systems, bei der Komponente b) sich auf der Oberfläche von Komponente a) befindet, kommt zunächst die Her stellung geometrischer Gebilde, wie Fäden, beispielsweise durch Verspinnen aus der Schmelze, Folien, beispielsweise nach dem Blasziehverfahren, oder Formkörper, beispielsweise durch Spritz guß, mit anschließendem Aufbringen von Komponente b), vorzugs weise durch Aufbringen einer Lösung von Komponente b), ins besondere in Wasser oder einem organischen Lösungsmittel, beispielsweise durch Eintauchen des geometrischen Gebildes in die Lösung, in Betracht.

Bei dem Auftragen von Komponente b) auf ein geometrisches Gebilde aus Komponente a) ist es möglich, daß ein Teil von Komponente b) in das geometrische Gebilde aus Komponente a) hineindiffundiert.

Nach dem Aufbringen von Komponente b) auf das geometrische Ge bilde aus Komponente a) kann eine Hitzebehandlung in Gegenwart oder Abwesenheit von Wasserdampf eine Stabilisierung der Raumform des Systems bewirken.

Beispiele

Die relative Lösungsviskosität des Polyamids wurde in 96%-Schwe felsäure gemäß DIN 51562-1 bis -4 gemessen.

Dazu wurden 500 mg der Probe in einem 50 ml-Eichkolben eingewogen und mit 96 Gew.-%iger Schwefelsäure aufgefüllt. Die Probe wurde homogen aufgelöst.

In einem Ubbelohde Viscosimeter No. II wurde bei 25°C ± 0,05°C die Auslaufzeit zwischen der oberen und der unteren Kalibriermarke bestimmt. Die Messungen wurden wiederholt, bis drei aufeinander folgende Messungen in einem Bereich von 0,3 Sekunden lagen. In gleicher Weise wurde die Auslaufzeit für das Lösungsmittel be stimmt. Die relative Viskosität (RV) wurde bestimmt gemäß

RV = T/T₀

mit:
T: Auslaufzeit der Lösung [Sekunden]
T₀: Auslaufzeit des Lösungsmittels [Sekunden]

Die Zahl der Aminoendgruppen wurde bestimmt durch Titration einer Lösung von 1 g Polyamid in 25 ml einer Mischung aus Phenol und Methanol (Gew.-Verhältnis 7 : 3) mit einer Lösung von Perchlorsäure in Methanol/Ethylenglycol (1,72 ml einer 70 gew.-%igen wäßrigen Lösung, 100 ml Methanol, Rest zu 1000 ml Ethylenglycol) gegen einer Mischung von 0,1 g Benzylorange in 100 ml Methanol und 0,05 g Methylenblau in 50 ml Methanol als Indikator. Die Aminoendgrup penzahl wurde bestimmt in Milliäquivalente Aminoendgruppen pro kg Polyamid.

Als erfindungsgemäßes Polyamid 1 wurde ein Polyamid 6 eingesetzt, das als chemisch an die Polymerkette gebundenes sterisch gehin dertes Piperidin-Derivat 0,12 Gew.-% (bezogen auf Polyamid) 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin aufwies, mit einer relativen Viskosität von 2,77 und einer Aminoendgruppenzahl von 34 meq/ kg.

Als Vergleichspolyamid 1 wurde ein Polyamid 6.6 eingesetzt mit einer relativen Viskosität von 2,80 und einer Aminoendgruppenzahl von 44 meq/kg.

Polyamid 1 und Vergleichspolyamid 1 enthielten 0,3 Gew.-%, bezogen auf Polyamid, Titandioxid.

Polyamid 1 und Vergleichspolyamid 1 wurden in Form von Stapelfa sern (runder Querschnitt, Titer 60% 6,7 dtex/40% 13 dtex Poly amid 1, 60% 6,7 dtex/40% 11 dtex Vergleichspolyamid 1) Umwin degarn, Nm 8, zu einem Velour-Teppich, mit Teilung 1/10", 54 Sti che/10 cm, 260 g/m² Poleinsatzgewicht verarbeitet.

Als erfindungsgemäßes 2,6-Diaminopyridin-Derivat 1 wurde Acidol Rot GL-XN (Nylonmin C-GL) (BASF Aktiengesellschaft) der Formel

eingesetzt.

Als roter Vergleichsfarbstoff 1 wurde Telonrot FR-L (Bayer AG), C.I. Acid Red 337, der Formel

eingesetzt.

Als Trichromie wurden diese beiden roten Farbstoffe zusammen mit den nicht-erfindungsgemäßen Farbstoffen Telonblau und Telongelb zusammen eingesetzt unter Erhalt einer Trichromie 1 und einer Vergleichs-Trichromie 1 zur Erzielung eines dunkelgrauen Farbtons auf Polyamid 1 und Vergleichs-Polyamid 1.

Die Färbung erfolgte in einem Laborautoklav bei pH 6,5 und einer Temperatur von 90°C so, daß der gleiche visuelle Farbeindruck (gleicher Graufarbton) bei den Kombinationen Polyamid 1/Tri chromie 1, Vergleichs-Polyamid 1/Trichromie 1, Polyamid 1/ Vergleichs-Trichromie 1 und Vergleichs-Polyamid 1/Vergleichs- Trichromie 1 entstand.

Die Teppiche wurden drei Zyklen des Tests gemäß DIN 75202 (Ent wurf Mai 1996), Expositionsbedingung A gemäß Tabelle 2 dieser DIN, unterworfen und die Veränderungen als CIELAB Delta L, CIELAB Delta E (CIELAB gemäß Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5. Ed., Vol. A9, VCH Verlagsgesellschaft, Weinheim, Deutschland, 1987, Seite 102-104, Abschnitte 3.4. und 3.5.) und Graumaßstab gemäß genannter DIN 75202, Punkt 5.2.5 nach jedem Zy klus ermittelt.

Es wurden nach den Tests folgende Werte erhalten:

CIELAB Delta L

Je kleiner die CIELAB Delta L-Werte sind, desto geringer ist das Verschießen des Teppichs.

Tabelle 1

Die besten Werte wurden mit dem erfindungsgemäßen System erzielt.

CIELAB Delta E

Je kleiner die CIELAB Delta E-Werte sind, desto geringer ist das Verschießen des Teppichs.

Tabelle 2

Die besten Werte wurden mit dem erfindungsgemäßen System erzielt.

Graumaßstab

Je höher der Wert des Graumaßstabs ist, desto geringer ist das Verschießen des Teppichs. Der beste Wert ist 5 (gleich bedeutend mit nicht verschossen), der kleinste Wert 1 (gleichbedeutend mit völlig verschossen).

Tabelle 3

Die besten Werte wurden mit dem erfindungsgemäßen System erzielt.

Visuelle Bewertung

Die eingesetzten Teppiche (Polyamid 1/Trichromie 1, Vergleichs- Polyamid 1/Trichromie 1, Polyamid 1/Vergleichs-Trichromie 1 und Vergleichs-Polyamid 1/Vergleichs-Trichromie 1) wiesen vor dem ersten Zyklus den visuell gleichen dunklen Graufarbton auf.

Die Kombination Vergleichs-Polyamid 1/Vergleichs-Trichromie 1 zeigte nach dem dritten Zyklus eine deutliche Grünfärbung und deutliche Verblassung.

Die Kombination Polyamid 1/Vergleichs-Trichromie 1 zeigte nach dem dritten Zyklus eine schwache Grünfärbung und deutliche Ver blassung.

Die Kombination Vergleichs-Polyamid 1/Trichromie 1 zeigte nach dem dritten Zyklus keine Grünfärbung und deutliche Verblassung.

Die Kombination Polyamid 1/Trichromie 1 zeigte nach dem dritten Zyklus keine Grünfärbung und eine schwache Verblassung.

Die besten visuellen Ergebnisse wurden mit dem erfindungsgemäßen System erzielt.

Claims

1. System aus

a) einem Polyamid, das ein an die Polymerkette chemisch ge bundenes sterisch gehindertes Piperidin-Derivat enthält, und
b) einem 2,6-Diaminopyridin-Derivat.

2. System nach Anspruch 1, wobei man als Piperidin-Derivat ein solches der Formel
mit
R¹ eine funktionelle Gruppe, die zur Amidbildung gegenüber der Polymerkette des Polyamids fähig ist,
R² eine Alkylgruppe,
R³ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder O-R⁴, wobei R⁴ für Wasser stoff oder C₁-C₇-Alkyl steht
einsetzt.

3. System nach Anspruch 2, wobei R¹ für eine Gruppe -(NH)R⁵, wo bei R⁵ für Wasserstoff oder C₁-C₈-Alkyl steht, oder eine Carboxylgruppe oder ein Carboxylderivat oder eine Gruppe -(CH₂)_x(NH)R⁵, wobei X für 1 bis 6 steht und R⁵ für Wasser stoff oder C₁-C₈-Alkyl steht, oder eine Gruppe -(CH₂)_yCOOH, wobei Y für 1 bis 6 steht, oder ein -(CH₂)_yCOOH Säurederivat, wobei Y für 1 bis 6 steht.

4. System nach den Ansprüchen 2 oder 3, wobei R¹ für NH₂ steht.

5. System nach den Ansprüchen 2 bis 4, wobei R² für Methyl steht.

6. System nach den Ansprüchen 1 bis 5, wobei man als Piperidin- Derivat 4-Amino-2,2,6,6-Tetramethylpiperidin einsetzt.

7. System nach den Ansprüchen 1 bis 6, wobei man als Komponente

a) ein 2,6-Diaminopyridin-Derivat der Formel
mit
R¹¹, R¹³ unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine aliphatische, cycloaliphatische, aromatisch-aliphatische oder aromatische Gruppe,
R¹², R¹⁴ unabhängig voneinander eine aliphatische, cycloali phatische, aromatisch-aliphatische oder aromatische Gruppe,
wobei R¹¹ und R¹² oder R¹³ und R¹⁴ mit dem jeweiligen Stick stoff ein Ringsystem bilden können
X eine Cyano-, Carbonamid- oder Carbonestergruppe,
Y Wasserstoff oder eine aliphatische Gruppe, cycloali phatische Gruppe, aromatisch-aliphatische Gruppe, oder aroma tische Gruppe
D eine aromatische Gruppe,
einsetzt.

8. System nach Anspruch 7, wobei D ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Benzol, Naphthalin, Diphenyl, Azobenzol, Thio phen, Benzthiazol, Benzisothiazol, Thiazol, Thiadiazol, Tri azol, Benztriazol, Indazol, Pyrazol und Anthrachinon.

9. System nach den Ansprüchen 1 bis 8, wobei sich Komponente b) auf der Oberfläche von Komponente a) befindet.

10. System nach den Ansprüchen 1 bis 8, wobei Komponente a) und Komponente b) vermischt vorliegen.

11. System nach den Ansprüchen 1 bis 10, wobei das System als Faser vorliegt.

12. System nach den Ansprüchen 1 bis 10, wobei das System als Flächengebilde vorliegt.

13. System nach den Ansprüchen 1 bis 10, wobei das System als Formkörper vorliegt.

14. Verfahren zur Herstellung eines Systems gemäß den Ansprüchen 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Komponente a) durch Polymerisation mindestens eines zur Bildung eines Poly amids geeigneten Monomers und eines sterisch gehinderten Pi peridin-Derivats, das eine zur Amidbildung hinsichtlich der Polymerhauptkette des Polyamids fähige funktionelle Gruppe aufweist herstellt und anschließend Komponente a) mit einem 2,6-Diaminopyridin-Derivat als Komponente b) versetzt.