TWI238301B - Binder resin for toner and toner - Google Patents

Description

1238301 玫、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本务明係關於一種電子照相、靜電記錄、冑電印刷中 所使用之切用結合劑、以及使用該碳粉用結合劑之碳粉 :更詳=的說’係關於可對應於高速影印機之碳粉用結合 ㈣以及^粉。 【先前技術】 站^般而言’將感光體上所形成之碳粉圖像轉印到普通 ::i;r：Tc〇py5 ppc)--— 像二影二 定影片上$…係將碳粉圖像轉印於紙等被 '、片上後，以熱輥進行加熱定影。 下進行定畢彡，私丁 y 方法因於加熱加壓 率非；：：二不速且熱效率極為良好，因此定影效 |e # 、 過，熱輥方式雖然熱效率良好，彳曰E1 /也 輮表面碳粉以熔融狀態接觸仁因在熱 表面、並又轉移到 “生4附著轉移到熱輥 咐叫問題。為防止移轉現象^木（移轉現象， 紙塗佈砍油等防 彳°有在熱耗表面以布或 粉之移轉現象上非：有:方法。該方法在防止礙 工# ΐ有效，但是因 ，，機械設備會變的複雜，有成本；：防::轉用液 負::=因上述_發造成機= 定‘ ί ，開發不需使用塗佈上述” ：Λ …方式）的高速機用碳粉（ /方式（無油 疋知方式）是被期待的。 1238301 另外，市場上有要求影印機高速化的聲音，要求能對 應於定影輥南速化之碳粉，亦即， J牡姐日守間加執下定影 之碳粉。這也是一種省能％彳卜 、 、

At 此源化上很重要的性能。為以儘可 能短的時間定影，需要在 W且具高流動性。為 違此目的’ 一般，使用於球机+从±u 用於奴粉之樹脂其玻璃轉化溫产（以 下稱Tg)降低是有效的，作對. 又（ 的問題。 1對料巾之㈣卻會產生結塊 無油定影方式用碳粉之開發中，作為防止移轉方法已 有多數使用交聯聚合物的碳粉被提出。例如，在特公昭 :::==Γ等中揭示，以乳化聚合法製造成二 耳外水合物的方法。此愔形φ 由 Γ月开乂中使用的交聯聚合物含有的凝 膠份有50〜90質量％。凝膠份越多則耐移轉性越好，作是於 碎性會變差。反之’若交聯聚合 W里夕，雖粉碎性會變 好’但是耐移轉性卻會轡姜 | m… 足耐移轉性與粉碎 ^生疋極為困難的。又，此方法（乳化聚合 物在製造時之乳化粒子安定，需要 ”、、父聯聚合 十丨 而要併用分散劑或者分散助 劑。因該等分散劑容易吸濕，可能會 ^ ^ 了尾乳特性，特別是 帶電安定性有不良影響。因此，交 ]疋 乂 ♦合物製造後必 在工業上要除去分散劑哀 但是，不僅會增加設備 被指出有洗淨水的排出 可能將分散劑或分散助劑除去 分散助劑，以水洗為有效方法 本’且洗淨效率也不一定足夠 多且排水處理成本升高的問題 刪刪29號公報揭卜種含“_ 粉，其中凝膠份為0.H0質量％、四氣咲喃（thf)可溶份 1238301 GPC主要峰值分子量為1000〜25000、次峰值或肩部之分子 $為300〇〜15〇〇〇。但，其製造方法為懸浮（懸濁）聚合法 ，因為與乳化聚合法一樣在製造時要併用分散劑或者分散 助刈’故和上述乳化聚合的情形具有完全相同的問題。 另外，溶液聚合法在聚合終了後，必須以迴流製程， 即將反應溶液投入減壓環境下，以將溶劑去除。此時，未 反應之殘留單體或起始劑的分解物等低揮發性成分也會被 餾去，可以得到雜質非常少且電氣特性安定之均質樹脂。 故’被認為適用於製造碳粉用結合樹脂之方法。但，以溶 液聚合法進行交聯聚合物之製造時，1¾著反應的進行，反 應溶液會捲附在攪拌棒上，亦即會發生有魏森貝格 (Weisenberg)現象的問題。 、〇 又，特公昭60-38700號公報中揭示出，將含有含縮水 甘油基單體3〜40質量％之共聚物（A)、與交聯性化合物（B) 加熱混合所製造之碳粉結合劑，但因該碳粉中殘留多量的 環氧基，在長期試驗下會產生逆帶電的碳粉，在耐久性有 問題。 由以上所詳述者，可了解能對應影印機高速化或省能 化、（低溫）定影性、耐移轉性、耐結塊性、粉碎性、耐久 顯像性等良好之電子照相用碳粉結合劑或碳粉尚屬未知。 【發明内容】 (發明之揭示） 故，本發明之課題係開發一種碳粉，其不僅可對應於 1238301 5/95〜40/60 ; ⑴）乙烯基聚合物⑻之 ，係盥乙、说A取人， 里汉/ 4 S此基之含量 “乙沐基♦合物(⑴及乙埽基聚合物⑽不同。 乙嫌其 的第2發明之碳粉用結合劑樹脂，置特徵為 乙购合物⑻係苯乙稀丙烯酸系樹腊。肩為 :申請案的第3發明係_種碳粉 碳粉用結合劑樹脂。 巧3百上述 r之t么月之杈粉用結合劑樹脂及使用該碳粉用結合劑樹 广炭粉，不僅可實現良好的低溫定影性，在耐移轉= ’耐結塊性、粉碎性、顯像耐久性 度工業價值。 又八有回 【貫施方式】 (用以實施發明之最佳形態） 、下對本發明之碳粉用結合劑樹脂及碳粉詳細 明：，聚合-詞係包含共聚合的意思在内，聚；物 5糸/、來合物的意思在内。首先，先對本發明 結合劑樹脂進行說明。 ^用 本t明之碳粉用結合劑樹脂係由交聯劑（A)、與具有擇 自0H基、COOH基、酸酐基、胺基等官能基之乙烯基聚合 物（B)得到。 Α σ 本發明中所使用之交聯劑（Α)，其含有具環氧基構造的 基團係用於與後述乙烯基聚合物（Β)進行交聯反應。具環 乳基構造的基團，若考慮反應性、易取得性、價袼等要因 1238301 丁烯一馱—辛酯等的不飽和二元酸之二酯類；丙烯腈、甲 土丙烯腈丙烯酏胺、甲基丙烯醯胺、N取代丙烯醯胺、N 取代：基丙烯醯胺等的醯胺類。纟中特別較佳之乙烯基單 組為苯乙烯類、丙烯酸酯類、甲基丙烯酸酯類、反丁烯二 酸二烷基酯類、丙烯腈、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺等。 上述化合物亦可組合2種以上使用。 另外，具有縮水甘油基及聚合性雙鍵之單體具體言之 丙晞酸縮水甘油酉旨、丙稀酸μ基縮水甘油醋、^基 丙烯酸縮水甘油醋、甲基丙烯酸々甲基縮水甘油醋為佳， :佳者為甲基丙浠酸縮水甘油醋、甲基丙烯酸”基縮水 合、==合物聚t之方：無特別限制，可使用懸浮聚 、产;:二塊狀聚合、溶液聚合等。特別是塊狀聚合 /合液χΚ 5因前述理由，是較佳的。 較適於本發明中使用之溶液聚合， 曱芏 r ^ 其/奋劑車父佳為苯、 T本、乙本、鄰二甲苯、間二甲笨、對二 芳香族烴類，可以單獨使用或組合2 -丙苯等 選用其他溶劑以調整分子量。 使用，也可以 聚合可以利用聚合起始劑開始進行， 起始劑，@以所謂之熱聚合進行。聚二了以不用聚合 通常能做為游離基聚合起始劑之物質， ^ 用所有 、 例如，9 9， /m 異丁腈、2, 2，-偶氮雙（4-甲氧基〜2, 4、二甲其、’ 氮雙 基―2, 2、偶氮雙異丁酸s旨、1，1，—偶氮 :戊腈-曱 胺甲醯基偶氮）異丁腈、2, 2,-偶氮雙（2衣己^臏）、2一（ 以2,4,4 —三甲基庚垸） π 1238301 、2-苯基偶氮—2 4~ -田甘j „士 r〇 —甲基-4-甲氧基戊腈、2，L-偶氮w (2-曱基丙烷）等的偶氣έ 土 ， 乳又 虱糸起始劑；甲基乙基酮過氧化物、 乙醯基丙酮過氧化物、芦3 τ 、 • 物 衣己酮過氧化物等的酮過氧化物翻 ，1，1-雙（三級丁基過氧） 、 丁基過氧）-環己烷、2 9樜又（ ^ 2, 2 —雙（三級丁基過氧）丁烷等的過氣 縮酮類；三級丁基過急 乳

土心虱化虱、異丙苯過氧化氫、M 四甲基丁基過氧化島笙AA ，」— A 4的過氧化氫類；二—三級丁基過氧 化物、三級丁基昱 ^ ，、丙本基過氧化物、二異丙苯基過氧化物 、2, 5-二甲基—2 一 ，—（二級丁基過氧）己烧、α，α，-雙〔二 級丁基過氧異丙基）芏癸、一 )本寺的二烷基過氧化物類；異丁醯基 過氧化物、辛醯美说_ ， 土之虱化物、癸醯基過氧化物、月桂醯基 過氧化物、3 5 5-二田甘 ’ 一 r基己醯基過氧化物、苯醯基過氧介 物、間甲苯酸基過氧 物荨的二醯基過氧化物類；二显丙 基過氧二碳酸酯、二 一 乙基己基過氧二碳酸酯、二正丙某 過氧二碳酸酯、二—2 氧基乙基過氧碳酸醋、二曱氧基里 丙基過氧二碳酸酯、_ " 一（3—甲基-3-曱氧基丁基）過氧碳酸酯 寺的過氧二碳酸酷翻· * 類，乙基環己基磺醯基過氧化物等的 石頁酿基過氧化物類；二 ^ 一、、及丁基過氧乙酸酯、三級丁基過氧 異丁酸醋、三級丁I 〆 t — 、 丞過氧新癸酸酯、異丙苯基過氧新癸酸 酉旨、三級丁基過氧2乂基己酸醋、三級丁基過氧月桂酸西旨 :二級丁基過氧苯甲酸酿、三級丁基過氧異丙基碳酸酿、 ——么及丁 其一、X γ 土一匕氧異酞酸酯等的過氧酯類等。該等起始 创可單獨使用或合 ㈤— 开2種以上使用。其種類、量可依反應 、概度、單體濃度等適告、登 、田選擇使用，通常，每100質量份單 12 1238301 體係使用0· 01〜1〇質量份起始劑。 本發明之交聯劑（A)，由反應控制或物性設計之自由度 成本等方面，特別以具有苯乙烯基丙烯酸基系樹脂構造 之交聯劑為佳。 本發明所使用之乙烯基聚合物（B)係由後述乙烯基聚合 物（H)與乙烯基聚合物（1〇所構成。再者，乙烯基聚合物（l) 係由後述乙烯基聚合物（L1)與乙烯基聚合物（L2)所構成。 本發明中之乙烯基聚合物（B)，以將上述具有聚合性雙 鍵之化合物、與依需要而具有擇自〇H基、⑶⑽基、酸酐 基、fe基等官能基及聚合性雙鍵的單體進行聚合所得到者 較佳。聚合方法或聚合條件與前述交聯劑（A)之製造方法相 同0 上述具有擇自OH基、C00H基、酸酐基、胺基等官能 基及聚合性雙鍵的單體，具體而言例如有以下化合物。 即，具有COOH基、酸酐基之單體例如，有丙烯酸、甲 基丙烯酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、桂皮酸、反丁烯二 酸單曱酯、反丁烯二酸單乙酯、反丁烯二酸單丙酯、反丁 烯二酸單丁酯、反丁烯二酸單辛酯、順丁烯二酸單甲酯、 順丁烯二酸單乙酯、順丁烯二酸單丙S旨、順丁烯二酸單丁 酯、順丁烯二酸單辛酯等的不飽和二元酸之單酯類為彳土， 較佳者為丙烯酸、曱基丙烯酸、反丁烯二酸、 σσ 久』歸二酸 單曱酯、反丁烯二酸單乙酯、反丁烯二酸單 一 于N 0日、反丁烯 二酸單丁酯、反丁烯二酸單辛酯、順丁烯二酸 | 衣康酸 酐等。 13 1238301 _ ^ 3冑0H基之單體，例如有上述缓酸或酸酐與以下 多元醇所組成之置而t 攻之早s曰。即，上述多元醇為乙二醇、〗，2—丙 醇 醇、丨，3〜丙二醇、丨，3_丁二醇、L4—丁二醇、2，卜丁-二 乙二醇 己二醇、新戊 乙二醇、二丙二醇、1，5-戊 醇 醇、1，6 !一乙基-1，3-己二醇等的烷基二醇；含 水雙酚A、、％己烷二甲醇等的脂環式二醇；雙酚卜雙酚。 何生物或％氧乙燒、環氧丙烧等與雙酉分F、雙酉分s衍生物反應而成之氧仆、膝、m ^ ^ 虱化烯雙羥基丁基對苯二甲酸丁酯（二羧 酸低級醇酯）等的关岙故一鮮 ^寻的方香知一醇。又，亦可為上述羧酸或酸 酐、與雙酚A衍生物(雙酚“氧乙烷加成物、雙酚a環氧 丙k力成物等的雙盼A氧化烯加成物等）之醋或加成物。再 者’可為上述羧酸或酸酐、與三元以上的多元醇（甘油、2 — 甲基丙二醇、1甲醯基丙烷、三曱醯基乙烷、山梨糖醇、 山梨糖醇酐等）所組成之酯等。 含有胺基之單體例如，可A N-甲基胺基（甲基）丙稀酸 酉旨、N-乙基胺基（甲基）丙烯酸酿、^丙基胺基（甲基）丙烯 酸酯、N一丁基胺基（甲基）丙烯酸酯。 其中，以使用具有C00H基之單體為較佳。 本I明所使用之乙烯基聚合物（L1)重量平均分子量為 4000 50000 ’較佳為5〇〇〇〜3〇〇〇〇，又更佳為8〇⑽〜2⑽⑽， 且树知母Λ斤中擇自⑽、⑶⑽基、酸酐基、胺基之官能基 含ΐ為0〜0· 02mol，較佳為〇〜〇· 〇lm〇1。上述官能基含量在 官能基為COOH基時，可以用酸價取代。此時的酸價以 OmgKOH/g 〜lmgKOH/g 為佳，更佳為 〇mgK〇H/g〜〇 5mgK〇H/g。 14 1238301 本發明所使用之乙烯基聚合物（L1)為一種與交聯劑（A) 幾乎不會反應之成分。重量平均分子量若不到4000,機械 強度可能會低、耐久性惡化、黏度低，使耐移轉性不足。 樹脂每公斤之官能基含量若超過0. 02mol，則因實質上後 述乙烯基聚合物（L2)會增加，交聯體或凝膠增加造成黏度 上升，有時會使定影性惡化。 本發明所使用之乙烯基聚合物（L2)重量平均分子量為 4000〜50000，較佳為5000〜30000，又更佳為8000〜20000， 且樹脂每公斤中擇自OH、COOH基、酸酐基、胺基之官能基 含量為0.05〜0.65mol，較佳為0.05〜0.21mol。上述官能基 為COOH基時，酸價以3mgKOH/g〜35mgKOH/g為佳，更佳為 3mgKOH/g〜20mg KOH/g，又更佳為 4mgK0H/g 〜10mgKOH/g。 上述乙烯基聚合物（L2)為一種主要與交聯劑（A)反應造 成高分子量化或凝膠化之成分。重量平均分子量若在4000 以下，因機械強度可能會低、耐久性惡化、黏度低，使耐 移轉性不足。樹脂每公斤之官能基含量若較0. 05mo 1低， 則因實質上乙稀基聚合物（L1)會增加，即交聯成分變少， 有時會有移轉性不足的情形。另一方面，若較〇. 65mol為 大，則因高分子量化、凝膠化會過度發生，使定影性與粉 碎性惡化。 本發明之乙烯基聚合物（H)重量平均分子量為 50000〜1000000 ，較佳為 100000〜500000 ，又更佳為 1 50000〜400 0 00，且樹脂每公斤中擇自OH、C00H基、酸酐 基、胺基之官能基含量為 0.02〜0.60mol，較佳為 15 1238301 上述官能基為 為佳’更佳為 〇· 02〜0· 55mol，又更佳為 〇. 05〜4()mQl。 C00H 基時，酸價以 nmgKOH/gjOmgKOfj/g 3mgK0H/g〜2QmgK0H/g 。 八”人啊削Uj汉應造 成高分子量化或凝膠化之成分。重量平均分子量若不滿 50000以下，有時耐久性或耐移轉性會不足。另外，若重 量平均分子量超過圈_，則定影性與粉碎性可能會惡 化。樹脂每公斤之官能基含量若不滿〇. 〇2_卜則與交聯 劑（A)之反應會不足，耐移轉性可能會不足。另一方面，樹 脂每公斤之官能基含量若超㉟0.60m〇1為大，則因交聯： 應會發生過度’使定影性與粉碎性惡化。 本發明之乙稀基聚合物（H)，在分子量或官能基含有量 上與乙烯基聚合物（L1)及乙烯基聚合物（L2)雖有重疊的區 域，但要選擇乙烯基聚合物（H)與乙烯基聚合物（li)及乙烯 基聚合物（L2)在分子量及/或官能基含有量不同者使用。較 佳者為，使用乙烯基聚合物（H)分子量較乙烯基聚合物αι) 或乙烯基聚合物（L2)高者。 本發明之乙烯基聚合物α丨）及乙烯基聚合物（L 2)在 L1/L2質量比係使用5/95〜95/5範圍者。較佳為 20/60〜60/20者。若乙烯基聚合物（L1)較上述之比例低則 與交聯劑之反應性會變高而使黏度上升過度，造成定影性 不足的情形。反過來說，若乙烯基聚合物（u)較上述之比 例高則與交聯劑之反應性變低，造成耐移轉性不足的情形 16 1238301 本發明之乙烯基聚合物⑻及乙烯基聚合物α)在饥 質量比係使用5/95〜40/60範圍者，較佳為1〇/9〇〜35/65。 若乙烯基聚合物（H)較上述之比例低，因黏度不足，會造成 耐移轉性不足的情形。反過來說，若乙烯基聚合物（Li)較 上述之比例高則因黏度高，會有定影性不足的情形。 本發明中乙烯基聚合物（B)與交聯劑（人）之質量比β/Α 以98/2〜85/15為佳。若乙烯基聚合物（6)較上述之比例低 ，因與父聯劑（A)之反應性變低，無法生成充分的交聯體， 會造成耐移轉性不足的情形。反過來說，若交聯劑（A)較上 述之比例南則與乙烯基聚合物（β )之反應性變高，流動性會 惡化，可能發生定影性不足的情形。 本發明之乙烯基聚合物（β)由反應控制或物性設計自由 度、成本的方面考慮，特別以具有苯乙烯丙烯酸基系樹脂 構造者為佳。 本發明中數平均分子量（Μη)或重量平均分子量（Mw)係 以GPC(凝膠滲透層析法）求得，係以單分散標準苯乙稀製 作檢量線所換算成的分子量。測定條件如下。 GPC 裝置：JASCO TWINCLE HPLC 檢測器：SHODEX RI SE-31 管柱：SHODEXGPCA-80M2根 +KF-8021 根（串列連接） 溶劑：四氫呋喃（THF) 流速：1. 2m 1/miη 本發明之碳粉用結合樹脂，含有由交聯劑（Α )與乙烯聚 17 1238301 ()所侍到之樹脂。使交聯劑(A)與乙烯聚合物⑻反應 ^方法’較佳為將交聯#KA)與乙稀聚合物⑻炫融混練使 :、反應之方法。加熱熔融之方法可使用各種先前公知的方 法，但特別以使用雙軸混練機之方法較佳。具體而言，例 如有以下方法。即，將乙烯聚合物⑻與交聯劑⑴以亨舍 爾(Hensche"混合機等混合後’以雙轴混練機進行炼融混 練使其反應。在炫融混練、反應時之溫度依交聯劑⑴或乙 稀聚合物之種類有所不同，$⑽〜纖，較佳為在 150〜22(TC之範圍内。除上述雙軸混練機以外，亦可使用附 攪拌機之反應容器。 將依此所得到之樹脂冷卻.粉碎，以製成碳粉用結+ 劑樹脂。冷卻.粉碎可使用先前公知之各種方法，亦可使 用鋼帶冷卻器等進行急冷。 本發明之碳粉用結合劑樹脂中凝膠份之含有率，由耐 移轉性、定影性的觀點，以〇·卜5〇質量％，較佳為〇·卜㈣ 質量％，又更佳為1〜20質量％。 本發明中凝膠份係以如下測定值所定義。即，將樹脂 2.5g與乙酸乙酯47.5g投入100ml試樣管’並將該試樣管 以轉速50rpm、22°C下，攪拌12小時後，於22t下靜置 1 2小時。靜置後，將試樣管上清液5g於} 5〇它下乾燥1小 時，秤其質量（xg)，再依下式計算。 凝膠份（質#%Μ(2·5/50-Χ/5) /(2.5/50) ]xl〇〇 本發明中酸價，係將精秤試料溶解於二甲苯：卜丁醇質 18 ^3830i

^比，1:1之混合溶劑，再以預先標定之N/10氫氧化鉀之 稀釋特級風乳化钾7g加入離子交換水5g，並以1級乙醇 度〜至1公升，再以N/10鹽酸與1%酚酞溶液標定其滴定 & F者）滴定，其中和量依下式所算出。 酸價（mg_/☆(隱 K〇H 滴定量（η]1)χρχ5.6ι)/( 4料 gx〇· 01) 又上述/旋膠份中所含有乙酸乙酯可溶成份實質上為 1質量％以下。 ，亦可依需要含有在後述 其含量以0〜10質量％為較 本發明之碳粉用結合劑樹脂 石反粉製造中所使用之樹脂或蠟。 佳。 本發明之碳粉用結合劑樹脂其依JIS κ_7121規格所求 · 出之破璃轉化溫度（Tg)為45〜。更佳者為50〜6(rc。若 不滿45t ’耐結塊性可能會不^，若Tg超過肌，則— 定影性可能會不足。 本發明之碳粉，可使用碳粉用結合劑樹脂、著色劑及 鲁 依需要使用帶電控制劑、離型劑、顏料分散劑等而由公知 方法得到。著色劑例如有碳黑、乙炔黑、燈黑、磁鐵礦等 黑色顏料；黃鉛（鉻黃）、黃色氧化鐵、漢撒黃G(Hansa .

Yellow G)、喹啉黃澱（quin〇Une Yen〇w G)、永久黃 ncg * 翻板、烏爾康撥（Vulcan 〇range)、陰丹士林（ Indanthrene)、売橙GK、氧化鐵紅、亮洋紅6B、茜素色 澱（Allzarin Lake)、曱基紫澱、堅牢紫澱B、鈷藍、鹼性 19 1238301 監属又肽月孤L牛天監、色素綠β、孔雀綠澱、氧化鈦 辞白等Α决有機顏料。其用量為對碳粉用結合劑樹脂 100質量份’為5〜250質量份。 又，在不損害本發明效果之範圍内，可依需要添加一 部分如聚氣化細、聚乙酿；^、咕此 θ义乙烯§日、聚烯烴、聚酯、聚乙烯 醇縮丁搭、聚氨基甲醋、聚醯胺、松香、變性松香、結稀 樹脂'苯紛樹脂、月旨肪族煙樹脂、芳香族石油樹脂、石蠟 、聚烯烴虫鼠、脂肪酸醢胺蠟、氯乙烯樹脂、苯乙烯—丁二 烯樹脂、氧染蔡滿-玲樹脂、-取& M W細二聚虱胺樹脂等。又，亦可 適當選擇苯胺黑（nigrosinM、」& ^ & g lne) 4級銨鹽或含金屬偶氮染 料等公知的帶電調整劑。該等之使用量對於結合劑樹脂 _質量部，為（M0質量部’較佳為〇1,質量部， 本發明中，碳粉製造方法可採用任意先前公知的方法 。例如，將樹脂、著色劑、帶電 ^ ^ i ^、蠟等事先預混之 後’以雙軸混練機在加熱熔融 狀^下進行混練。使冷卻 後，用微粉碎機進行微粉碎，再以*々 二軋式分級器分級，一 般收集在8〜20//範圍内之粒子作為碳 反拐。此時，關於雙軸 此、、東枝之加熱炫融條件，在雙轴 〇 … 孕此、、東機口土出部溫度之樹脂 >·-度，若考慮碳粉用結合劑樹脂之 .._ . 了熟性、上限溫度

Cceiling temperature)或操作性等，、w M >皿度不滿165°C、 )帶留時間不滿1 80秒為特別較佳。又， 册、p、 。 ~唧方法以使用鋼 ▼々部1§進行急冷較佳。 依上述所得到之電子照相用碳 γ ’含有本發明之由 20 I238301 乂 U(A)與乙烯基聚合物⑻ ，較佳為60質旦β/ # , ]之树月日50質量％以上 貝里％。其上限無特別 亦可使用含量為90〜1〇〇質量％者。 可依目的調整， 本發明之碳粉因具有如上之 性及良好耐移轉性0 成，〃有良好低溫定影 …且1 耐結塊性、粉碎性、顯像耐久性 、、四定\性4 高速影印機碳粉之良好性能。又，其低 / 皿 這―點對於節約能源之社會亦有所貢獻。 實施例 以下，利用 於以下之實施例 質量份。 實施例具體說明本發明 但本發明不限定 又，之後的「份」如無特別指明，係指 [父聯劑（A)之製造例] 製造例A-1 將二曱苯75份放入經氮氣置換後之燒瓶並升溫，在二 曱苯迴流下’ & 5小時連續添加事先混合溶解好之苯乙烯 65份、丙烯酸正丁§旨3〇份、甲基丙烯酸縮水甘油醋5份 、二-三級丁基過氧化物5份，再繼續迴流丨小時。之後， 内溫維持13Gt ’加人二-三級丁基過氧化物Q 5份再繼續 反應2小時。之後再加入佔苯乙烯、丙烯酸正丁酯、甲基 丙稀酸縮水甘油S旨合計量〇.5質量％之二—三級丁基過氧化 物並維持2小時，將反應結束，以得到聚合液。將其於 160°C、1. 33kPa之容器内迴流將溶劑等餾去得到樹脂Ay 。其物性值表示於表1。 21 1238301 表1 獅歹丨Η 實施外2 勤fef歹丨]~3 索細歹1Μ 麵ΊΗ·5 約扮歹丨J~6 細歹丨Η 樹脂A(交職0 Α-1 Α-1 A-1 Α-1 Α-1 A-1 Α-1 樹脂B(乙稀絲合物） Β4 Β-2 B-3 Β4 Β-5 Β-7 質量比() 93Π 93/7 93/7 93/7 93/7 93/7 93/7 樹脂A環氧當量(g/eq) 4300 4300 4300 4300 4300 4300 4300 樹脂A重量平均 50000 50000 50000 50000 50000 50000 50000 L1重量平均籽量 12000 4000 50000 12000 12000 12000 12000 L1官綠績nol/kg) 0 0 0 0.02 0 0 0 LI mfXrn KCH/g) 0 0 0 1 0 0 0 L2重量平均好量 12000 12000 12000 12000 4000 50000 12000 L2 官綠^t(nDl/kg) 0.12 0.12 0.12 0.12 0.12 0.12 0.05 12 酸價(ngK_ 65 65 65 65 65 65 3 Η重量平均奸量 300000 300000 300000 300000 300000 300000 300000 Η官能基含量(nolAg) 029 029 029 029 029 029 029 Η 酸價(n#M/g) 16.5 16.5 16.5 16.5 16.5 16.5 16.5 質量比(Ll/12) 40/40 40/40 40/40 40/40 40/40 40/40 40/40 質量比(H/(L1+L2)) 2_ 2_ 20/80 2_ 2〇m 20/80 2_ 凝膠狄質髑 10 10 10 10 10 10 10 TgCC) 58 58 58 58 58 58 58 定餅生 1 1 2 2 1 2 1 而够轉性 1 2 1 1 2 1 2 而才結塊性 1 1 1 1 1 1 1 純生 1 1 2 1 1 2 1 _树久|·生 1 2 1 2 2 1 1 製造例A-2 除將曱基丙稀酸縮水甘油酯5份改為0. 6 5份以外，與 製造例A-1以完全相同之方式，得到樹脂A-2。其物性值 表示於表3。 製造例A- 3 除將曱基丙烯酸縮水甘油酯5份改為1 3份以外，與製 造例A-1以完全相同之方式，得到樹脂A-3。其物性值表 示於表3。 22 1238301

製造例A-4 除將曱基丙烯酸縮水甘油酯5份改為〇· 39份以外，與 製造例Α-1以完全相同之方式，得到樹脂a〜4。其物性值 表示於表6。 製造例A-5 除將曱基丙烯酸縮水甘油酯5份改為19·5份以外，與 製造例Α-1以完全相同之方式，得到樹脂Α〜5。其物性值 表示於表6。

[乙烯基聚合物（Β)之製造例] 製造例Β -1 …一w忉双入經氮氣置換後之燒瓶並升溫，在 甲苯迴/瓜下，化5小時連續添加事先混合溶解好之苯乙 83份、丙稀酸正丁醋17份、二—三級丁基過氧化物3份 再繼續迴流1小時。之後，内溫維持13(TC，加入二_三 :基過乳化物〇·“分’再繼續反應2小時。之後再加入

本乙細、丙細酸正丁而t jy. -曰、曱基丙稀酸合計量〇·2質量》 1，卜雙（二級丁基過氧）—3 q R二田…、 、 ’ 3，5二甲基壞己院並繼續反應 小時。之後，再加入佔苯乙烯、丙稀酸正丁酯、甲基： 酸合計量〇·5質量%之1，卜雙(三級丁基過氧)-3,3 5三 基％己炫並、准持2小時，將反應結束，以得人 。將二甲苯-份放入經氮氣置換後之燒瓶並升V: 苯迴流下’化5小時連續添加事先混合溶解好之苯乙烯丨 份、丙席酸正丁酿17份、甲基丙稀酸1〇份、二—三級- 23 1238301 丁基過氧化物3份，再繼續迴流1小時。之後，内溫維持 · 13or，加入二-三級丁基過氧化物〇· 5份再繼續反應2小 時。之後再加入佔笨乙浠、丙稀酸正丁酯、甲基丙稀酸合 5十里0.2夤里/之1,1-雙（二級丁基過氧）一3, 3, 5三甲基環 己烧並繼續反應2小時。之後，再加入佔苯乙烯、丙烯酸 正丁酯、甲基丙烯酸合計量0· 5質量％之丨，卜雙（三級丁基 過氧）-3, 3, 5三甲基環己烧並維持2小時，將反應結束， 以得到聚合液（L-2)。 $ 另外’將本乙烯7 5份、丙烯酸正丁 g旨2 3 · 5份、甲基 丙烯酸2· 5份放入經氮氣置換後之燒瓶，升溫至内溫 c後保持在同溫度下進行10小時塊狀聚合 polymerization)。此時聚合率為51%。接著，加入二甲苯 · 50份，並將事先已混合溶解之二丁基過氧化物之〇·丨份、 二甲苯50份於保持在13(rc下，花8小時進行連續添加。— 進一步，加入佔苯乙烯、丙烯酸正丁酯、曱基丙烯酸合計 量〇·2質量％之丨，卜雙（三級丁基過氧）—3,3,5三曱基環己 鲁 烷並繼續反應2小時使聚合結束，得到高分子量聚合液⑻ 〇 接著將上述低分子量聚合液（Ll)50份與低分子量聚 :液（L2)50份混合成之低分子聚合液（L1+L2)8〇份、與= - 分子量聚合液（H)2〇份混合之後，將其於19〇七下、 L33kPa之容器内迴流以餾去溶劑等，得到樹脂b 性值表示於表丨。 其物 24 1238301 製造例B-2

除製造低分子晉平人、六，了，、I 合液（L1)時，使用二-三級丁基過氧 化物9. 5份以外，盥萝u^ ^ 虱 …Ik例Β-1以完全同樣之方式進 侍到樹脂B-2。其物性值表示於表卜 製造例B-3 除製造低分子量聚合液（u)時，使用二— 化物0 R於！：； & t a J基過虱 _ · n卜，/、製造例Β—ι以完全同樣之方式進行， 付到樹脂B-3。其物性值表示於表i。 製造例B-4 除製造低分子量聚合液⑽時，苯乙烯83份、丙烯酸 酉曰1 7如改為笨乙烯82· 9份、丙烯酸正丁酯1 7份、甲 基丙稀酸0.1份以外，與製造例w以完全㈣之方式進 灯’得到樹脂B-4。其物性值表示於表1。 製造例B-5 除製造低分子量聚合液（L2)時，使用二-三級丁基過氧 化物9. 5份以外，與製造例β-ΐ以完全同樣之方式進行， 得到樹脂Β-5。其物性值表示於表1。 製造例Β-6 除製造低分子量聚合液（L2)時，使用二-三級丁基過氧 化物0· 5份以外，與製造例Β-1以完全同樣之方式進行， 得到樹脂β-6。其物性值表示於表1。 製造例β一7 除製造低分子量聚合液（L2)時，苯乙烯82份、丙稀酸 25 1238301 酿17份、曱基丙烯酸Ο.1份改為苯乙烯83.5份、丙 烯魷正丁 §旨17份、曱基丙烯酸0. 5份以外，與製造例Β-1 以完全同樣《方式it行，得到樹月旨β、7。錢性值表示於 表1。 製造例Β- 8

除製k低分子篁聚合液（L2)時，笨乙稀82份、丙婦酸 ，丁酯17份、甲基丙烯酸h〇份改為苯乙烯77 6份、丙 烯酸正丁酯17份、甲基丙烯酸5· 4份以外，與製造例W 以完全同樣之方式進行’得到。其物性值表示於 表2 〇 製造例B-9 除高分子量聚合液（H)依如下方式製造外’與製造例 B-1以完全同樣之方式進行，得到樹脂"。其物性值表示 於表2。 將一甲本75份放入經氮氣置換後之燒瓶並升溫，在二 甲苯迴流下’ & 5小時連續添加以混合溶解好之苯乙稀 75份、丙稀酸正丁醋23.5份、甲基丙稀酸2.5份、二—三 級丁基過氧…5份，再繼續迴流i小時。之後，内溫 維持曰130 C，加入佔笨乙烯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸 合計量0· 2質量％之1卜雔〔一 ，丄又（二級丁基過氧）〜3,3,5三甲基 環己烷並繼續反應2小日车。夕銘 ^ L ’ 一 J守之後，再加入佔笨乙烯、丙烯 酸正丁酯、甲基丙烯酸人呌旦n R所曰n/ 口汁里0·5質量％之；[，卜雙（三級丁 基過乳）- 3，3，5二甲基環己p廿維姓 衣己烷並維持2小時，將反應結束。 26 1238301 表2 瓣f9 瓣H0 梅H1 侧歹H2 細歹H3 綱歹H4 樹脂Α(交聯劑） A-1 A-1 A-1 A-1 A-1 A-1 A-1 樹脂B(乙稀合物） ^8 B-9 B-10 B-11 B-12 B43 B-14 質量比(M) 93/7 93/7 93/7 93/7 93/7 93/7 93/7 樹脂A環氧當量(g/eq) 4300 4300 4300 4300 4300 4300 4300 樹脂A重量平均奸量 50000 50000 50000 50000 50000 50000 50000 L1重量平均分it 12000 12000 12000 12000 12000 12000 12000 L1 官能基^*〇iDl/kg) 0 0 0 0.02 0 0 0 L1 酸價(ng KOH/g) 0 0 0 1 0 0 0 U重量平均乂>^4 12000 12000 12000 12000 12000 12000 12000 L2官綠含量(πϋΐ/kg) 0.62 0.12 0.12 0.12 0.12 0.12 0.12 L2酸價(呢_) 35 65 65 65 65 65 65 Η重量平均好量 300000 50000 300000 300000 300000 300000 300000 Η 官綠含t〇TDl/kg) 029 029 0.02 053 029 029 029 Η 酸價(ngKOH/g) 16.5 16.5 1 30 16.5 16.5 16.5 質量比(L1/L2) 40/40 40/40 40/40 40/40 5/95 95/5 40/40 質量比(H/(L1+La) 2(M) 2_ 20/80 20/80 20/80 2_ 5/95 凝耀份(質1« 10 10 10 10 10 10 10 TgCC) 58 58 58 58 58 58 58 纖生 2 2 1 2 2 1 1 而拆多轉性 1 1 2 2 1 2 2 而t结塊性 1 1 1 1 1 1 1 辦14 1 1 1 1 1 1 1 腕树久性 2 2 1 1 1 1 1 製造例B-10 除製造高分子量聚合液（Η)時，苯乙烯75份、丙烯酸 正丁酷23.5份、曱基丙烯酸2.5份改為苯乙烯76.3份、 丙稀酸正丁醋2 3 · 5份、曱基丙稀酸0. 2份以外，與製造例 Β-1以完全同樣之方式進行，得到樹脂Β-10。其物性值表 示於表2。 27 1238301 製造例B -11 除製造低分子量聚合液（H)時，装 十^歸 75 /八 正丁酯23.5份、甲基丙浠酸2.5份改為笨 77丙烯酉义 名、膝紿γρ 丁破g v八 ^ ^ 〜歸71 · 9份、 外’與製造例 丙稀酸正丁酯2 3 · 5份、曱基丙烯酸46 ^八以 11 其物性值表 B-1以完全同樣之方式進行，得到樹馬 示於表 製造例B-12 除低分子量聚合液（L1)5〇份與低分子旦a 份改為低分子量聚合液（11)5份與低分子=聚合液（L2)50 份以外，與製造例B]以完全同樣之方式=聚合液⑽95 β-12。其物性值表示於表2。 " 行，得到樹脂 製造例Β-13

除低分子量聚合液（L1)50份與低分子旦X 份改為低分子昔哿入、、右八t 里聚合液（L2)50 刀卞里艰合液（Ll)95份與低分子旦 、 份以外，鱼掣：；生也丨D , ^ 里聚合液（L2) 5 例B-1以完全同樣之方 B-13。其物性值表示於表2。 仃，侍到樹脂 製造例B -14 除低分子量聚合液（L1)5〇份與低分 份混合後之俏八2取Α 里4合液（L2)50 交之低分子聚合液（L1+L2)* 80份改 高分子聚合饬r w * 為9 5伤’並將 。液（H)改為5份以外，與製造 卞 之方式進行，彳曰丨 以完全同樣 于到树脂B-14。其物性值表示於 I造例β—1 5 、表2。 、氐刀子1Ε聚合液（L1 )50份與低分子息 份混合後之仞八2 s _刀子里聚合液（L2)5〇 之低分子聚合液（LUL2)由80份改 又馮6 0份，並將 28 1238301 高分子聚合液（Η)改為40份以外，與製造例Β-l以完全同 樣之方式進行，得到樹脂B-1 5。其物性值表示於表3。 製造例B-16 除於製造低分子量聚合液（L1)時，將苯乙烯83份、丙 烯酸正丁酯1 7份改為苯乙烯74份、丙烯酸正丁酯26份， 另在製造低分子量聚合液（L2)時，將苯乙烯82份、丙烯酸 正丁酯1 7份、曱基丙烯酸1. 0份改為苯乙烯76份、丙烯 酸正丁酯23份、曱基丙烯酸1 · 0份以外，與製造例B-1以 完全同樣之方式進行，得到樹脂B-1 6。其物性值表示於表 3 ° 製造例B-17 除於製造低分子量聚合液（L1)時，將苯乙烯83份、丙 烯酸正丁酯17份改為苯乙烯94份、丙烯酸正丁酯6份， 另在製造低分子量聚合液（L2)時，將苯乙烯82份、丙烯酸 正丁酯17份、曱基丙烯酸1.0份改為苯乙烯93份、丙烯 酸正丁酯6份、曱基丙烯酸1. 0份以外，與製造例B-1以 完全同樣之方式進行，得到樹脂B -1 7。其物性值表示於表 表3 細歹H5 御歹H6 瓣H7 獅歹H8 領歹H9 歹丨J-20 御歹丨m 樹脂A(交聯劑） A-1 A-1 A-1 A-1 A-1 A-1 A-1 樹脂B(乙稀基聚合物） B-15 B-1 B-1 B-16 B-17 B-1 B-1 質量比(M) 93/7 98/2 85/15 93/7 93/7 93/7 93/7 樹脂A環氧當量(g/eq) 4300 4300 4300 4300 4300 20000 1000 樹脂A重量平均分子量 50000 50000 50000 $0000 50000 50000 50000 L1重量平均好量 12000 12000 12000 12000 12000 12000 12000 29 1238301 L1官能基含t(iiDl/kg) 0 0 0 0 0 0 0 L1 酸(賈(ng KCH/g) 0 0 0 0 0 0 0 L2重量平均好量 12000 12000 12000 12000 12000 12000 12000 L2 官絲賴rrol/kg) 0.12 0.12 0.12 0.12 0.12 0.12 0.12 L2 酸價(ngK_ 65 65 65 65 65 65 65 Η重量平均奸量 300000 300000 300000 300000 300000 300000 300000 Η官能基含量(nol/kg) 029 029 029 029 029 029 029 Η酸價(__) 16.5 16.5 16.5 16.5 16.5 16.5 16.5 質量比(L1/12) 40/40 40/40 40/40 40/40 40/40 4(y40 40/40 質量比(H/(L1+L2)) 40/60 2_ 20/80 2_ 2_ 20/80 2_ 凝膠份(質1¾) 10 1 35 10 10 5 10 TgCC) 58 58 58 45 75 58 58 定影14 2 1 2 1 2 1 2 而够轉(·生 1 2 1 1 1 2 1 耐魏性 1 1 1 2 1 1 1 辦f生 2 1 1 1 1 1 1 雨树久f生 1 1 1 1 1 1 2 製造例B-18 除製造低分子量聚合液（L1)時，苯乙烯每100份之二-三級丁基過氧化物0. 3份改為0. 2份以外，與製造例B-1 以完全同樣之方式進行，得到樹脂B-1 8。其物性值表示於 表4。 製造例B-19 除製造低分子量聚合液（L1)時，苯乙烯83份、丙烯酸 正丁酯1 7份改為苯乙烯82. 8份、丙烯酸正丁酯1 7份、甲 基丙烯酸0. 3份以外，與製造例B-1以完全同樣之方式進 行，得到樹脂B -1 9。其物性值表示於表4。 30 1238301 製造例B-20 除製造低分子量聚合液（L2)時，苯乙烯每100份之二-三級丁基過氧化物〇· 3份改為0. 2份以外，與製造例B-1 以完全同樣之方式進行，得到樹脂B-20。其物性值表示於 表4。 製造例B - 21 除製造低分子量聚合液（L2)時，苯乙烯83份、丙烯酸 正丁酯17份改為苯乙烯82. 8份、丙烯酸正丁酯17份、甲 基丙烯酸0. 3份以外，與製造例B-1以完全同樣之方式進 行，得到樹脂B-21。其物性值表示於表4。 表4 tbfef歹丨Η 交{歹丨J~2 _歹丨卜3 tbfti歹 Ή 交♦丨Η t嫩歹丨J~7 樹脂A(交聯劑） Α-1 Α-1 Α-1 Α-1 Α-1 Α-1 Α-1 翻旨B(乙烯基聚合物） Β-18 Β-19 Β-20 Β-21 Β-22 Β-23 Β-24 質量比(B/A) 93/7 93/7 93/7 93/7 93/7 93/7 93/7 樹脂A環氧當量(g/eq) 4300 4300 4300 4300 4300 4300 4300 .旨A重量平均奸量 50000 50000 50000 50000 50000 50000 50000 L1重量平均好量 60000 12000 12000 12000 12000 12000 12000 L1官綠賴nDl/kg) 0 0.04 0 0 0 0 0 L1 酸價(ng_) 0 2 0 0 0 0 0 L2重量平均奸量 12000 12000 60000 12000 12000 12000 12000 官綠賴πΌΐ/kg) 0.12 0.12 0.12 0.04 0.68 0.12 0.12 _賈(呢_) 65 65 65 2 38 65 65 Η重量平均籽量 300000 300000 300000 300000 300000 40000 300000 Η官能基含tWAg) 029 029 029 029 029 029 0.01 Η 酸價(neKCH/g) 16.5 16.5 16.5 16.5 16.5 16.5 05 質量比αιβ) 40/40 40/40 40/40 40/40 40/40 40/40 40/40 質量比(H/(L1+⑵） im 2_ 20/80 2_ 20/80 20/80 im 凝膠份(質《) 10 10 10 10 10 10 10 Tg(°C) 58 58 58 58 58 58 58 定殺生 3 4 3 1 3 1 1 而讎性 1 1 1 4 1 4 4 耐银鬼性 1 1 1 1 1 1 1 辦It 4 1 4 1 1 1 1 顯像而寸久14 1 2 2 1 3 3 1 31 1238301 製造例 、製^低刀子置聚合液（L2)時，苯乙烯83份、丙稀酸 丁酉曰1 7伤改為苯乙烯77. 8份、丙稀酸正丁酯1 7份、甲 土丙烯5· 2份以外’與製造例1以完全同樣之方式進 行，得到樹脂B〜22。其物性值表示於表4。 製造例B〜23 除高分子量聚合液（H)依如下方式製造外，與製造例 B 1以元全同樣之方式進行，得到樹脂β — 23。其物性值表 示於表4。 將二甲苯75份放入經氮氣置換後之燒瓶並升溫，在二 曱苯迴流下，花5小時連續添加事先混合溶解好之苯乙烯 75份、丙烯酸正丁酯23·5份、甲基丙烯酸2·5份、二一三 級丁基過氧化物0.8份，再繼續迴流丨小時。之後，内溫 維持13(TC，加入佔苯乙烯、丙烯酸正丁酿、甲基丙烯酸 合計量0.2質量％之l，l-雙（三級丁基過氧）_3,3,5三曱基 環己烷並繼續反應2小時。之後’再加入佔笨乙烯、丙烯 酸正丁酯、曱基丙烯酸合計量〇5質量％之丨，卜雙（三級丁 基過氧)-3’3,5三曱基環己烷並維持2小時，將反應結束。 製造例B - 2 4 笨乙烯75份、丙烯酸 除製造高分子量聚合液（H)時 止丁酯 1份以外，與製造例 β-24。其物性值表 丙烯酸正丁酯23. 5份、曱基丙烯酸〇. B -1以完全同樣之方式進行，得到樹脂 示於表4。 32 1238301 製造例B-25 除製造高分子量聚合液（Η)時，苯乙烯75份、丙烯酸 正丁 S旨23.5份、甲基丙稀酸2.5份改為苯乙稀71.1份、 丙烯酸正丁醋2 3. 5份、曱基丙稀酸5. 4份以外，與製造例 Β-1以完全同樣之方式進行，得到樹脂Β-25。其物性值表 示於表5。 製造例Β-26 除低分子量聚合液（Ll)40份與低分子量聚合液（L2)40 份與高分子量聚合液（Η) 2 0份改為低分子量聚合液（Ll)3份 與低分子量聚合液（L2)97份之混合液80份、高分子量聚 合液（H)20份以外，與製造例B-1以完全同樣之方式進行 ，得到樹脂B-26。其物性值表示於表5。 製造例B-27 除低分子量聚合液（Ll)40份與低分子量聚合液（L2)40 份與高分子量聚合液（Η)20份改為低分子量聚合液（Ll)3份 與低分子量聚合液（L2)97份之混合液80份、高分子量聚 合液（H)20份以外，與製造例B-1以完全同樣之方式進行 ，得到樹脂B-27。其物性值表示於表5。 製造例B-28 除低分子量聚合液（Ll)40份與低分子量聚合液（L2)40 份與高分子量聚合液（H)20份改為低分子量聚合液（Ll)40 份與低分子量聚合液（L2)40份之混合液97份、高分子量 聚合液（H)3份以外，與製造例B-1以完全同樣之方式進行 ，得到樹脂B-28。其物性值表示於表5。 33 1238301 表5 bbfe^'J-8 _歹丨h9 蝴歹丨HO tbfef歹丨HI _歹丨卜12 tbfei歹丨H3 t_'H4 掏脂A(交聯劑） A-l A-l A-l A-l A-l A-l A-l 樹脂B(乙稀基聚合物） B-25 B-26 mi B-28 B-29 B-1 B-1 質量比_ 93/7 93/7 93/7 93/7 93/7 1_ 7030 樹脂A環氧當*(g/eq) 4300 4300 4300 4300 4300 4300 4300 翻旨A重量平均分子量 50000 50000 50000 50000 50000 50000 50000 L1重量平均好量 12000 12000 12000 12000 12000 12000 12000 L1官絲顿nol/kg) 0 0 0 0 0 0 0 L1 酸價(ng_) 0 0 0 0 0 0 0 12重量平均籽量 12000 12000 12000 12000 12000 12000 12000 12 官綠賴iTDl/kg) 0.12 0.12 0.12 0.12 0.12 0.12 0.12 12 酸價(ngKOH/g) 6·5 65 6«5 65 65 65 65 Η重量平均籽量 300000 300000 300000 300000 300000 300000 300000 Η官綠含量(nol/kg) 0.62 029 029 029 029 029 029 Η酸價(喊CH/g) 35 16.5 16.5 16.5 16.5 16.5 16.5 質量比() 40/40 3/97 97/3 40/40 40/40 40/40 40/40 質量比(H/(L1M)) 20/80 2m 2圖 3/97 45/55 2(m 2<m 凝質髑 10 10 10 10 10 0 55 TgCc) 58 58 58 58 58 58 58 定影1± 2 4 1 1 4 1 4 而够轉f生 4 1 4 4 1 4 1 而挪鬼f生 1 1 1 1 1 1 1 辦f生 1 1 1 1 3 1 3 W树久H 3 1 1 1 1 1 1 製造例B-29 除低分子量聚合液（Ll)40份與低分子量聚合液（L2)40 份與高分子量聚合液（H)20份改為低分子量聚合液（Ll)40 份與低分子量聚合液（L2)40份之混合液55份、高分子量 聚合液（H)45份以外，與製造例B-1以完全同樣之方式進 行，得到樹脂B-29。其物性值表示於表5。 製造例B-30 除於製造低分子量聚合液（L1)時，將苯乙烯83份、丙 烯酸正丁酯17份改為苯乙烯72份、丙烯酸正丁酯28份， 另在製造低分子量聚合液（L2)時，將苯乙烯82份、丙烯酸 正丁酯1 7份、甲基丙烯酸1 · 0份改為苯乙烯71份、丙烯 34 1238301 酸正丁酯28份、甲基丙烯酸1 · 0份以外，與製造例B-1以 完全同樣之方式進行，得到樹脂B-30。其物性值表示於表 6 〇 製造例B-31 除於製造低分子量聚合液（L1)時，將苯乙烯83份、丙 烯酸正丁酯1 7份改為苯乙烯9 6份、丙烯酸正丁酯4份， 另在製造低分子量聚合液（L2)時，將苯乙烯82份、丙烯酸 正丁酯17份、曱基丙烯酸1.0份改為苯乙烯95份、丙烯 酸正丁酯4份、曱基丙烯酸1 · 0份以外，與製造例B-1以 完全同樣之方式進行，得到樹脂B-31。其物性值表示於表 表6 tbfef歹 Ή5 tbfei歹丨H6 ttlif歹丨H7 幽歹丨H8 1：嫩歹H9 ttl交升20 tbfei歹丨J~21 樹脂A(交獭丨J) A-1 A-1 A-1 A-1 A-1 A-1 A-1 樹脂B(乙烤絲合物） B-30 B-31 B4 B-1 B-32 B-33 &-34 質量比(B/A) 93/7 93/7 93/7 93/7 93/7 93/7 93/7 樹脂A環氧當*(g/eq) 4300 4300 666 33333 4300 4300 4300 樹脂A重量平均分子量 50000 50000 50000 50000 50000 50000 50000 L1重量平均奸量 12000 12000 12000 12000 12000 - - L1官絲練irol/kg) 0 0 0 0 0 - - L1酸價(呢_) 0 0 0 0 0 - - L2重量平均奸量 12000 12000 12000 12000 - 12000 12000 12 0.12 0.12 0.12 0.12 - 0.12 0.06 L2酸價(呢勝g) 65 65 65 65 - 65 325 Η重量平均奸量 300000 300000 300000 300000 300000 300000 300000 Η官能基含量(ncl/kg) 029 029 029 029 029 029 029 Η 酸價(n#E/g) 35 16.5 16.5 16.5 16.5 16.5 \65 質量比(Ll/12) 40/40 40/40 40/40 40/40 1_ G/100 40/40 質量比(H/(L1似)） 20/80 2080 20/80 2_ 2_ 2⑽ 2_ 繊沉質獨 10 10 10 10 10 10 10 TgCC) 43 78 58 58 58 58 58 定影1·生 1 4 1 4 1 3 2 而拆多轉性 1 1 4 1 4 1 4 而嫩性 4 1 1 1 1 1 1 純生 1 3 1 1 1 1 1 顯像歌性 1 1 1 3 1 1 1 35 1238301 製造例B-32 份與=Γ量!，:=L1)4°物 份與高分子量：:、=…低分子量聚合液帅〇 同樣之方式45:，()2G份料，與製造例Μ以完全 製造例月旨β_32。其物性值表示於表6。 份與St子量Sr)40份與低分子量聚她 份與高分子旦Γ人)改為低分子量聚合液（L卿 同樣之方式：：'_〇份以外’與製造例Μ以完全 7 >iL "仃，得到樹脂B —33。其物性值表示於表6。 製造例B - 3 4 :於製造低分子量聚合液(L2)時，將苯乙烯Μ份、丙 =丁酿17份改為苯乙稀⑴份、丙稀酸正丁醋Π份 、甲基丙稀酸0 ^y 、 ·，另低/刀子量聚合液αι)4〇份與低分 :=麵)40份與高分子量聚合液獅份改為低分 2畏合液⑽8〇份與高分子量聚合液⑻2〇份以外，與 製w例Β-1以完全同揭 性值表示於表6。 ’式進行’得到樹脂B-34。其物 用結合劑樹脂，並測定凝膠份 樹脂製作碳粉，並進行下述評 使用上述樹脂調製碳粉 與Tg。並以該碳粉用結合劑 <貝。結果表不於表1〜表6。 1)定影性 以之間隔改變定影報 度進行影印，將影印後的 溫度並以72張/分之影印速 部分與空白間以硬質橡皮擦 36 1238301 (頓波雜筆公司製塑膠硬質橡皮擦”MONO”）以lkg重之力來 回往復擦1 0次，將塗黑部分之黑度以墨水濃度計測定並將 碳粉之殘存比率以濃度比表示，以殘留60%以上者之最低 溫度進行評價。 1 ·· 150°C 以下 2 ··高於150°C，在160°C以下 3 :高於16(TC，在I70t以下

4 ··高於 170°C 2) 耐移轉性 將影印後發生移轉現象之溫度直接記錄下來。 1 : 230°c 以上 2 :高於220°C，在230°C以下 3 :高於210°C，在220°C以下

4 :低於 210°C 3) 結塊性 〖度50%之環境下放置1週 如以下進行評價。 將碳粉於溫度5(TC、相對濕度 後以目視觀察粉體凝集之程度，如, 1 :完全沒有凝集

2 :有些許凝集， 3 :有即使容器劇 4 ·完全形成團塊化 4 )粉碎性

於碳粉製造時，採耳 收集10網目（mesh)〜16 37 1238301 並求 。以粒子計數器（Coulter counter)測定粒度分布 出5〜2 0 //粒度之比例。 1 : 85%以上 2 ： 70-85% ; 3 ： 50-70% 4 : 50%以下 5)耐久顯像性

用上述碳粉以市售之高速影印機（72張/分之影印 )連續影HP 1()_張後，用形成有線冑1〇Mm “原^ :丁景:印以確認再現性。事先以顯微鏡觀察上 ： =線寬：用該紙影印並定影後之影印紙同樣測定：: 、’見刀別求出原紙與影印紙之線寬平均， ’ 寬與影印紙之線寬差依以下評價。 原、我之到 線寬增加量影印紙線寬-原紙線寬 1 ： 5 <5// m

·· 占 <10" m ^ ^ 1 0 // m 貫施例1 93^-^i(Henschel ㈣二雙軸混練機（腫^型1本鐵工 一树月曰/里度185 c、滯留時間9〇 應。之徭 Α 9ϋ秒進行混練反 用乂 卻、粉碎’形成竣粉結合劑。〇 用鋼帶冷# % . , r 〜部方法係使 〜冷部水溫⑽，樹脂每公斤冷卻水量2〇 38 1238301 公升、使用熱傳導率0 〇δ 條件以及所得到樹脂之物性值表干=置進行急冷。各 黑财⑽（三菱化成製）8份 卜之後，添加石炭 ，及作為帶電調整劑之艾堅（比思可魯55_份 爾混合機混合，以 又轴此練機（pCM—3〇型、 著，冷卻、粉碎、分級，得到約7…、。接 與上述同樣方法進行急冷。將此碳粉人/此次冷部亦 作為顯像劑，改造市售二^㈣97份混合 ，結果如表i所示％ “印機’使描緣影像並評價 貝％例2〜21及比較例卜21 除表卜6所記載之條件以外，以盥 製造碳粉並進行評價。結果如表卜表6、所示 樣方法 結果=表之結果’表4〜表6表示比較例之 之3種乙嫌Γ 分子量、官能基含有率、質量比 ~基聚合物（L1)、⑽、（H)與既定官能基含有率 二:製！、具特定凝膠量及玻璃轉化溫度的碟粉用 0片对月曰及奴粉，在低溫定影性良好且耐移轉性良好 二=碳粉結合劑在耐結塊性、粉碎性、耐:顯像 39

Claims (1)

1238301 修正替換本 拾、申請專利範圍： 货土6月2曰 1 · 一種碳粉用結合劑樹脂，係由具有乙烯基聚合物構 造且環氧當量為1 000〜3〇〇00之交聯劑（Α)、與滿足下述 (I)〜（VI)要件之具有苯乙烯丙烯酸系樹脂構造之乙烯基聚 合物（β)所製得，並含有凝膠份0.1〜50質量％，且玻璃轉牝 溫度為45〜75°C ; (I)乙烯基聚合物（B)，係由乙烯基聚合物（Η)與乙烯 基聚合物（L)所構成； (Π)乙烯基聚合物（L)，係由乙烯基聚合物（L1)與乙 烯基聚合物（L2)所構成；乙烯基聚合物（L1)，其以凝膠滲 透層析法（GPC)測定之重量平均分子量為4000〜50000，真 每1公斤樹脂中擇自OH基、COOH基、酸酐基、胺基之f 能基含量為0〜〇.〇2mol ;乙烯基聚合物（L2)，其重量平均 分子量為4000〜50000，且每1公斤樹脂中擇自〇H基、CO〇fl 基、酸酐基、胺基之官能基含量為〇·〇5〜〇,65mol ; (III)乙烯基聚合物（Η)，其重量平均分子量為 50000〜1000000，且每1公斤樹脂中擇自〇Η基、C00H基、 酸酐基、胺基之官能基含量為0.02〜0.60mol ; (IV )乙細基聚合物（L1) /乙稀基聚合物（L 2)之質量t匕 為 5/95〜95/5 ; (V) 乙稀基聚合物（H) /乙稀基聚合物（L)之質量比為 5/95〜40/60 ; (VI) 乙烯基聚合物（H)之分子量及/或官能基之含量與 乙烯基聚合物（L1)及乙烯基聚合物（L2)不同。 1238301 2. 如申請專利範圍第1項之碳粉用結合劑樹脂，其中 ，該乙烯基聚合物（B)係苯乙烯丙烯酸系樹脂。 3. 一種碳粉，其特徵為含有申請專利範圍第1項之 碳粉用結合劑樹脂。 拾壹、圖式： 無0