TWI232225B

TWI232225B - Plastic lenses for spectacles

Info

Publication number: TWI232225B
Application number: TW090105939A
Authority: TW
Inventors: Masahisa Kamisaka
Original assignee: Hoya Corp
Priority date: 2000-03-15
Filing date: 2001-03-14
Publication date: 2005-05-11
Also published as: HUP0101105A2; AU744901B2; CN1155841C; CA2337955A1; HUP0101105A3; CN1313513A; ATE275160T1; EP1134242B1; US20040220370A1; KR100417985B1; CA2337955C; HU222786B1; EP1134242A2; AU2491001A; US6743886B2; US7091301B2; DE60105212T2; US20010030734A1; HK1036462A1; KR20010092329A

Description

1232225 五、發明說明（1 ) [發明所屬技術領域] 本發明關於眼鏡用塑膠鏡片，尤其對於具有高折射率和高阿貝數且具有良好透明性、耐熱性、機械強度和耐衝擊性者。 [先前技術] 塑膠與玻璃比較，因其質輕、難碎且易著色，於今廣用於諸如鏡片之光學產品。已知在生產塑膠鏡片時利用具有環硫基之化合物作爲單體材料。例如，日本專利公開第1 80977/1 999號揭示一種塑膠鏡片。具有光學性質，折射率約爲1.70而阿貝數自35至37左右，然而在耐熱性和機械強度上仍有改進餘地。曰本專利公開第292950/1 999和3 5 2302/1 999號揭示一種樹脂組成物，製自包括含環硫基化合物、含異氰酸基化合物和含硫醇化合物等以硫醇基/異氰酸基之比最大爲 1而反應；以及在塑膠鏡片上之用途。據稱此樹脂組成物已改善耐熱性、機械強度和耐衝擊性。然而樹脂之塑膠鏡片常爲霧狀且不完全固化，因此不符合鏡片之實際用 [本發明所欲解決之問題] 本發明已解決上述之問題，目的爲提供一種用於眼鏡之鏡片，具有高折射率和阿貝數，並有良好之透明性、耐熱性、機械強度和耐衝擊性。 ’ [解決問題之方法] 1232225 五、發明說明（2) 本發明人等已發現：（1)一種塑膠鏡片，產自聚合一種含環硫基化合物（a)、含硫醇（-SH)基之多硫醇化合物（b)，和一種含異氰酸基（_N CO)、無硫之多異氰酸基化合物（c。) ’於-SH/-NCO莫耳爲至少2.0 ; (2)—種塑膠鏡片，產自聚合一種含環硫基化合物（a)、含硫醇（-SH)基之多硫醇化合物（b)，和一種含異氰酸基、含硫之多異氰酸基化合物 (cs)，於-SH/-NC0莫耳比爲至少1.2，而達到目的。特別地’本發明之第一觀點爲提供眼鏡用塑膠鏡片，其經由含環硫基化合物、多硫醇化合物和無硫多異氰酸基化合物聚合製造，而硫醇化合物對無硫多異氰酸基化合物之莫耳比-SH/-NC0爲至少2.0。本發明之第二觀點爲提供眼鏡用塑膠鏡片，其經由含環硫基化合物、多硫醇化合物和含硫之多異氰酸基化合物聚合製造，而多硫醇化合物對含硫多異氰酸基化合物之莫耳比-SH/-NC0爲至少1.2。多異氰酸基化合物（〇可爲含硫多異氰酸基化合物（cs)和無硫多異氰酸基化合物（CJ之混合物。較佳之塑膠鏡片材料是藉由至少一種選自二（異氰酸基甲基）二環庚烷、雙（異氰酸基甲基）-1，4-二噻烷和二環己基甲烷二異氰酸酯之多異氰酸酯·，與一種含環硫基之化合物和多硫醇化合物之聚合作用所製造。較佳的塑膠鏡片材料亦藉由混合雙（異氰酸基甲基）-1，4-二噻烷與二（異氰酸基甲基）二環庚烷及/或二環己基甲 -4- 1232225 五、發明說明（3) 烷二異氰酸酯所成之多異氰酸基化合物，與含環硫基之化合物和多硫醇化合物之聚合作用所製造。 [實施本發明之模式] 在其第一觀點中，本發明眼鏡用塑膠鏡片是藉由含環硫基之化合物、多硫醇化合物和無硫之多異氰酸基化合物等聚合製造，而多硫醇化合物對無硫之多異氰酸基化合物之-SH/-NCO莫耳比爲至少2.0。若- SH/-NCO比小於2.0，貝〇不能得到本發明之第一觀點之效果。在其第二觀點中，本發明眼鏡用塑膠鏡片是藉由含環硫基之化合物、多硫醇化合物和含硫之多異氰酸基化合物等聚合製造，而多硫醇化合物對含硫之多異氰酸基化合物之- SH/-NCO莫耳比爲至少1·2。若- SH/-NCO比小於 1 · 2，則不能得到本發明之效果。具有多異硫氰酸基之化合物不在含硫之多異氰酸基化合物之範圍內，則不產生本發明之優點。若增加在其中硫胺基甲酸酯鍵之比例，則眼鏡用鏡片可具有聚硫胺基甲酸酯之增加抗拉強度特性，但其折射率未能增大。爲求進一步增加鏡片之折射率而使鏡片保有增加之抗拉強度和增加之阿貝數，曾有建議加入含環硫基之化合物至鏡片。然而，在含有具環硫基之化合物、多硫醇化合物和無硫之多異氰酸基化合物之鏡片系統內，如果多異氰酸基超過於多硫醇，例如在日本專利公開第1 809 7 7/1 99 9和292 95 0/1 999號中之實施例，所成鏡 1232225 五、發明說明（4) 片爲雲霧狀。另一方面，由含硫之多異氰酸基化合物含環硫基之化合物和多硫醇化合物等所形成之鏡片則無雲霧狀，甚至在含硫之多異氰酸基化合物在其中之比例增大。因爲其中硫含量和硫胺基甲酸酯鍵之含量高，則鏡片具有加大之折射率而不降低其機械強度和阿貝數。某些含硫之多異氰酸基化合物，如雙（異氰酸基甲基）-1，4-二噻烷者，在室溫時爲固體。如此之固體含硫之多異氰酸基化合物可以在室溫溶解於無硫之多異氰酸基化合物。若在室溫爲液體，所成之混合物在被用於生產鏡片時將易於操作。在雨者之混合中，可以控制含硫之多異氰酸基化合物對無硫之多異氰酸基化合物之比例，以使液體無硫之多異氰酸基化合物能夠溶解固體之含硫多異氰酸基化合物，而產生在室溫爲液體之混合物。具體而言，兩者之比率，含硫之多異氰酸基化合物和無硫之多異氰酸基化合物，可爲使無硫之多異氰酸基化合物之量足以溶解其中在室溫爲固體之含硫之多異氰酸基化合物。兩者之比率並無特別限定。例如，可用5至3 0重量份無硫多異氰酸酯加至1 0重量份之含硫多異氰酸酯中。較佳者，用於本發明第一和第二觀點之無硫多異氰酸基化合物爲二（異氰酸基甲基）二環庚烷及/或二環己基甲烷二異氰酸酯。將予採用之含硫多異氰酸酯較佳爲雙（異氰酸基甲基）_ 1232225 五、發明說明（5) 1，4-二噻烷。眼鏡用鏡片可以藉由選自二（異氰酸基甲基）二環庚院、雙（異氰酸基甲基）-1，4-二噻烷和二環己基甲烷二異氰酸酯的至少一種多異氰酸基化合物，與一種含環硫基之化合物和一種多硫醇化合物的聚合作用而製造。眼鏡用鏡片也可以藉由以雙（異氰酸基甲基）-1，4 -二_ 烷與二（異氰酸基甲基）二環庚烷及/或二環己基甲烷混合所成之一種多異氰酸酯，與一種有環硫基之化合物和一種多硫醇化合物聚合而製造。雙（異氰酸基甲基）-1，4-二噻烷在室溫時爲固體，當其與二（異氰酸基甲基）二環庚烷及/或二環己基甲烷二異氰酸酯混合時，溶解於其中，所成之混合物在室溫爲液體而易操作。多硫醇化合物對多異氰酸基化合物之莫耳比，較佳爲至少2.0，更佳爲至少2.5。用於本發明之多硫醇化合物包括例如：脂族族硫醇如甲二硫醇、1，2 -乙二硫醇、1，1-丙二硫醇、ι，2 -丙二硫醇、：l，3-丙二硫醇、2,2-丙二硫醇，1，6-己二硫醇、ι，2,3-丙三硫醇、肆（毓基甲基）甲烷，1，1-環己二硫醇、L2-環己一硫醇、2,2 - 一·甲基丙院-1，3 - 一硫醇、3,4 -二甲氧丁院_ 1，2 - 一硫醇、甲基環己基-2,3 - 一硫醇、1，1-雙（疏基甲基）環己烷、雙（2-锍基乙基）硫代蘋果酸酯、（厂锍基乙基 )2,3-二毓基琥珀酸酯，2,3-二锍基-1-丙醇（2-锍基乙酸酯） 1232225 五、發明說明（6) 、2，3 - 一疏基_ 丙醇（3 -疏基乙酸酯）、二乙二醇雙（2 ·疏基乙酸酯）、二乙二醇雙（3-毓基丙酸酯）、丨，2-二锍基丙基甲基醚、2,3-二毓基丙基甲基醚、2,雙（锍基甲基卜L3-丙三硫醇、雙（2-锍基乙基）醚、乙二醇雙（2_锍基乙酸酯）、乙一醇雙（3 -锍基丙酸酯）、三羥甲基丙烷參（2 -锍基乙酸酯）、二趨甲基丙院參（3 -疏基乙酸酯）、季戊四醇肆（2 一锍基乙酸酯）、季戊四醇肆（3 _毓基丙酸酯）、丨，2 -雙（2 -毓基乙酸酯）-3 -锍基丙烷；除锍基以外尙含硫原子之脂肪族硫醇，如雙（毓基甲基）硫化物、雙（锍基乙基）硫化物、雙 (锍基丙基）硫化物、雙（锍基甲硫基）甲烷、雙（2 -锍基乙硫基）甲烷、雙（3-锍基丙基）甲烷、1，2-雙（锍基甲硫基）乙烷、1，2-(2-酼基乙硫基）乙烷、1，2-(3-锍基丙基）乙烷、雙（酼基甲硫基）丙烷、1，3·雙（2-锍基乙硫基）丙烷、^ 雙（3-锍基丙硫基）丙烷、1，2-雙（2-疏基乙硫基）-3_锍基丙烷、2-锍基乙硫基-1,3-丙二硫醇、1，2,3-參（锍基甲硫基）丙烷、1，2,3-參（2_锍基乙硫基）丙烷、I，2,3-參（3·锍基丙硫基）丙烷、肆（酼基甲硫基甲基）甲烷、肆（2-锍基乙硫基甲基）甲烷、肆（3-锍基丙硫基甲基）甲烷、雙（2，3-二锍基丙基）硫化物、二锍基-I，4-二噻烷、雙（毓基甲基）二硫化物、雙（酼基乙基）二硫化物、雙（锍基丙基）二硫化物、及其硫代二醇酸酯與毓基丙酸酯，羥甲基硫化物雙（2-锍基乙酸酯）、羥甲基硫化物雙（3 -酼基丙酸酯）、羥乙基硫化物雙（2-酼基乙酸酯）、羥乙基硫化物雙（3-毓基丙酸 1232225 五、發明說明（7) 酯）、羥丙基硫化物雙（2 -毓基乙酸酯）、羥丙基硫化物雙 (3-锍基丙酸酯）、羥甲基二硫化物雙（2-锍基乙酸酯）、羥甲基二硫化物雙（3-锍基丙酸酯）、羥乙基二硫化物雙（2_ 巯基乙酸酯）、羥乙基二硫化物雙（3 -锍基丙酸酯）、羥丙基二硫化物雙（2-锍基乙酸酯）、羥丙基二硫化物雙（3-锍基丙酸酯）、2 -锍基乙基醚雙（2 -锍基乙酸酯）、2 -巯基乙基醚雙（3-锍基丙酸酯）、1，4-二噻烷-2,5-二醇雙（2-锍基乙酸酯）、1，4-二噻烷-2,5-二醇雙（3-锍基丙酸酯）、雙（2-毓基乙基）硫代乙醇酸酯、雙（2-巯基乙基）硫代二丙酸酯、雙 (2-锍基乙基）4,4’-硫代二丁酸酯、雙（2_锍基乙基）二硫代二乙醇酸酯、雙（2-锍基乙基）二硫代二丙酸酯、雙（2_毓基乙基）4,4’-二硫代二丁酸酯、雙（2,3_二毓基丙基）硫代二乙醇酸酯、雙（2,3-二锍基丙基）硫代二丙酸酯、雙（2,3_ 二毓基丙基）二硫代二乙醇酸酯、（2，3 -二酼基丙基）二硫代二丙酸酯、‘锍基甲基-3，6-二噻辛烷-It二硫醇、雙（巯基甲基）-3，6，9 -三噻-1，1 1 - --烷二硫醇、雙（1，3 -二锍基-2-丙基）硫化物；與除锍基外尙有硫原子之雜環化合物 ’其如3,4 -噻吩二硫醇、四氫噻吩-2,5 -二锍基甲基、2,5-一疏基-1，3,4-噻唑、2,5-二酼基-1，4-二噻烷、2,5-二毓基甲基-1，4-二噻烷。用於本發明之有環硫基之化合物較佳爲雙毓基甲基d，4-一噻烷及/或（4_毓基甲基-2,5 _二噻烷基）甲基二硫化物。用於本發明之含環硫基化合物是一種環硫化物單體， 1232225 五、發明說明（8) 包括例如：有脂環族架構之環硫化物，其如1，3-和l，4-雙（々-環硫丙硫基）環己烷、1，3-和1，4-雙（0 -環硫丙硫基甲基）環己烷、雙[4-(々-環硫丙硫基）環己基]甲烷、2,2-雙[4-(/3 -環硫丙硫基）環己基]丙烷、雙[4-(^ -環硫丙硫基）環己基]硫化物；具芳香族架構之環硫化物，其如1，3-和1，4-雙-環硫丙硫基）苯、1，3-和1，4-雙（々-環硫丙硫基甲基）苯、雙[4-( /3 -環硫丙硫基）苯基]硫化物、雙[4-( 冷-環硫丙硫基）苯基]硫化物、4,4-雙（0 -環硫丙硫基）聯苯；具二噻烷架構之環硫化合物如2,5-雙（Θ -環硫丙硫基甲基）-1，4-二噻烷、2,5-雙（0 -環硫丙硫基乙基甲基）-1，4-二噻烷、2,3,5-參（々-環硫丙硫基乙基）-1，4-二噻烷；和具脂肪族架構之環硫化合物如2-(2- 0 -環硫丙硫基乙硫基）-1，3-雙（/3 -環硫丙硫基）丙烷、1，2-雙（2-々-環硫丙硫基乙基）硫代-環硫丙硫基）丙烷、肆（yS -環硫丙硫基甲基）甲烷、1，1，卜參（/3 -環硫丙硫基甲基）丙烷、雙（/3 ·環硫丙基）硫化物。若干具環硫基之化合物爲已知，其實例如載於日本專和J 公開第 07 1 5 80/1 997 、 110979/1 997 、 25578 1/1 997 、 081320/1991、 140070/1999、 183702/1999、 189592/1999 、1 80977/1 999等，和日本專利再公開第8 1 0575/1 989號。揭示於此等出版品之環硫化物單體均可用於本發明。在上述各種具有環硫基之化合物中，雙（Θ-環硫丙基）硫化物爲較合適用於本發明者。 -10- 1232225 五、發明說明（9) 較佳者’本發明用於眼鏡而含有上述雙（Θ -環硫丙基）硫化物之塑膠鏡片，較佳含有自60至85重量％具環硫基之化合物，和自1 5至40重量％之多硫醇化合物，和湊成總數之多異氰酸基化合物，以使其具有約1.70之折射率和約36之阿貝數，且其機械強度是供鏡片在無框眼鏡中之實際使用。特別適合結合多異氰酸基化合物而用於本發明之多硫醇化合物和含環硫基化合物提列如下： <1>二（異氰酸基甲基）二環庚烷（多異氰酸基化合物），雙 (毓基甲基）-1，4-二噻烷（多硫醇化合物），和雙（々·環硫丙基）硫化物（含環硫基之化合物）。 <2>二（異氰酸基甲基）二環庚烷（多異氰酸酯化合物）、 (4-酼基甲基-2，5-二噻烷基）甲基二硫化物、雙（锍基甲基 )-1，4-二噻烷（多硫醇化合物），和雙（0 -環硫丙基）硫化物（含環硫基之化合物）。 <3>雙（異氰酸基甲基）-1，心二噻烷（多異氰酸基化合物），雙（毓基甲基）-1，4-二噻烷（多硫醇化合物），和雙（厂-環硫丙基）硫化物（含環硫基之化合物）。 <4>二環己基甲烷二異氰酸酯（多異氰酸基化合物），（4-毓基甲基-2，2-二噻烷基）甲基二硫化物，雙（毓基甲基）-1，4-二噻烷（多硫醇化合物），和雙（yS -環硫丙基）硫化物（含環硫基之化合物）。 <5>雙（異氰酸基甲基）-1，4-二噻烷和二（異氰酸基甲基）二 -11- 1232225 五、發明說明（1〇) 環庚院（多異氰酸基化合物），雙（疏基甲基）-1，4 -二噻院（多硫醇化合物），和雙（Θ ·環硫丙基）硫化物（含環硫基化合物）。 <6>雙（異氰酸基甲基）-1，4 -二噻烷和二環己基甲烷二異氰酸酯（多異氰酸基化合物），雙（锍基甲基）-1，4-二噻院（多硫醇化合物），和雙（yS -環硫丙基）硫化物（含環硫基化合物）。較佳者，在本發明眼鏡用鏡片藉由聚合作用而製造之際，加入如式（1)之觸媒。觸媒促使經由聚合化合物，含環硫基化合物、多硫醇化合物和多異氰酸基化合物等所產生鏡片既無光學應變亦無條痕。 R R i I CH3C00-Sn-0-Sn-0C0CH3· ···(!) I I R R 其中R指具有自1至4個碳原子之烷基。較佳者，式（1)之觸媒至少有一選自四甲基二乙醯氧-二錫烷，四乙基二乙醯氧基-二錫烷，四丙基二乙醯氧基-二錫烷和四丁基二乙醯氧基-二錫烷。本發明塑膠鏡片若在模內經聚合產生之後難於脫模，可用任何已知之外及/或內潤滑劑，或予加入使改善鏡片之可脫模性。如有需要，在生產時可加入UV吸收劑，此爲保護鏡片樹脂和眼睛免受UV光照射，其加至各鏡片之用量一般約0.03 %和3 %之間，視欲吸收UV光最大波長 -12- 1232225 五、發明說明（11) 及其UV吸收率而定。或視狀況將鏡片浸入UV吸收劑而產生。本發明之塑膠鏡片爲易於用色料著色者。爲求改善其耐刮性，本發明塑膠鏡片可以鍍以硬膜，爲此爲用一種含有有機矽化合物或丙烯酸化合物和無機微細粒子例如氧化錫、氧化矽、氧化鉻或氧化鈦等之塗液。爲求改善耐衝擊性，塑膠鏡片可以塗以一主要含有聚胺基甲酸酯之底塗層。爲使其防眩，塑膠鏡片之硬膜可再塗鍍一抗眩膜，其爲含有一種例如氧化矽、二氧化鈦、氧化鍩或氧化鉅之無機物質。爲改善其斥水性，塑膠鏡片之抗眩膜上可塗以一種有機氟矽化合物之拒水膜。上述本發明用於眼鏡之塑膠鏡片具有自1.65至1.76之折射率，其機械強度高於習用之塑膠鏡片。此外，其具有高度透明，並有良好耐熱性和耐衝擊性。 [實施例] 本發明參照如下各實施例作更爲詳盡之說明，然而並非意圖限制發明之範圍。如下各實施例和比較例中所產生用於眼鏡之塑膠鏡片之物理性質是根據下列方法量測： (1 )折射率和阿貝數：在20°C，用精密折射計Kalnew’s KPR-200型量測。 (2)耐熱性用熱分析儀 Rigaku-sha’s TAS-100，TMA8 140 根據穿 -13- 1232225 五、發明說明（12) 透法量測（其中被分析試樣之厚度爲3毫米，針之直徑 0.5毫米’荷重1〇克，加熱速率1(rc/分）。讀出在試樣之熱膨脹改變之尖峰溫度，此即指試樣之耐熱性。 (3) 抗拉強度製成之鏡片具有0.00D之屈光度，80毫米直徑和1.8 毫米厚度’可裝於電子全能試驗器之框架上（Yonekura Seisakushc，s Model CATY200WR)。此中，兩孔各具 1·6 毫米直徑而鑽於相對各端。經如此加工之鏡片試樣用1.6 毫米Φ之針配入各孔而被固定於試驗器，以0.05毫米/分鐘之應力速率拉動，量測試樣裂斷之抗拉強度。 (4) 條痕之有無根據紋影方法目視核對各試樣有無條痕。經核對之各試樣依如下標準評定：〇：無條痕發現。 X :有條痕發現。實施例1 : 以80.0重量份之含環硫基化合物，雙（々-環硫丙基）硫化物；Γ5.65重量份多硫醇化合物，雙（毓基甲基）-1，4-二噻烷；和4.3 5重量份多異氰酸基化合物；二（異氰酸基甲基）二環庚烷等以攪拌混合，並加入5 0PPm之內潤滑劑，一種二丁氧基乙基酸性磷酸酯和丁氧基乙基酸性磷酸酯之混合物，於其中加〇.〇1重量份四正丁基-1，3-二乙醯氧基-二錫烷和0.05重量份四丁基鱗化溴兩者作爲觸媒。在 -14- 1232225 五、發明說明（13) 減壓爲10毫米Hg下攪拌混合3分鐘而製成鏡片用單體組成物。組成物中- SH/-NCO比列於表1。其次，將單體組成物澆入鏡片用之玻璃模具內（鏡片屈光率0.00D，鏡片直徑80毫米，鏡片厚度1.8毫米），模具爲預先製成並裝有樹脂套罩。將模具置入電爐內，經 20小時自20 °C至100°C逐漸加熱，然後保持加熱於100 °C 30分鐘，藉此使各單體聚合。經此聚合之後，鏡片經模內脫出，然後再加熱於1 1 〇°C 1小時。目視檢查外觀，並依如上之（1)至（4)項予以測試，結果列於表1。實施例2至1 〇 : 依如實施例1之相同情形產生鏡片，但所用含環硫基之化合物’多硫醇化合物和多異氰酸基化合物及彼等之用量改變如表1所示。各鏡片經目視檢查外觀，並以如上第（1)至（4)項測試。結果見於表1。比較例1 : 以7、0重量份之含環硫基之化合物，雙（/3 -環硫丙基）硫化物’ 5 ·〇重量份之多硫醇化合物，硫代乙醇酸正丁酯和2 0.0重量份之多異氰酸基化合物，間二甲苯二異氰酸酯等攪拌混合，加入〇. 〇 5重量份觸媒，四丁基溴化鱗。在1 〇毫米Hg之減壓下攪拌混合約3分鐘而製成用於鏡片之單體組成物。組成物中- SH/-NCO之比列於表1。其次’單體混合物聚合於與實施例1相同之情形。然 -15- 1232225 五、發明說明（彳4) 而，所得之生成物爲深棕色液體而非樹脂狀。因此，未作（1)至（4)項之測試。比較例2 : 各單體聚合於與比較例1相同之情形，但用二統L基乙基化硫取代硫代乙醇酸正丁酯。然而，所得生成物爲乳狀不透明膠凍。因此未作（1)至 (4)項之測試。比較例3 : 以8 0.0重量份之含環硫基之化合物，雙（θ -環硫丙基）硫化物，5 · 〇重量份多硫醇化合物，硫代乙醇酸正丁酯，和1 5 · 0重量份多異氰酸基化合物，異佛爾酮二異氰酸酯等攪拌混合，並加入0 · 0 5重量份觸媒，四丁基溴化鱗。在1 0毫米H g之減壓下攪拌並混合約3分鐘而製成鏡片用之卓體組成物。組成物內-S Η / - N C Ο之比列於表1。其次，單體混合物聚合於與實施例1相同之情形。然而，所得生成物爲深棕色液體而非樹脂狀。因此，未作第（1)至（4)項之測試。比較例4 : 以80.0重量份之含環硫基化合物，雙（/5 -環硫丙基）硫化物，20.0重量份之多硫醇化合物，1，2-雙（毓基乙基）硫代-3-锍基丙烷，和20.0重量份之多異氰酸基化合物，間二甲苯二異氰酸酯等以攪拌混合，並加入0.05重量份觸媒，二氯化二丁基錫。在1 〇毫米Hg之減壓下攪拌並混 -16- 1232225 五、發明說明（15) 合約3分鐘而製成鏡片用之單體組成物。組成物內-SH/-NCO之比歹IJ於表1。其次，將單體組成物澆入鏡片用之玻璃模具（鏡片屈光度0.00D，Ϊ竟片直徑80毫米，鏡片厚度1.8毫米），模具爲預先製成並配有樹脂套罩者。將模具置入一電爐，經過20小時期間逐漸加熱其中自20°C至120°C，然後保持加熱於120°C 30分鐘，在其間各單體被聚合。然而，所得樹脂狀如軟橡膠，有刺激味且甚黃。因此，未作第（1)至（4)項之測試。比較例5 : 以93.0重量份含環硫基之化合物，雙（Θ -環硫丙基）硫化物，6.0重量份多硫醇化合物，二毓基乙基硫化物，和 1.0重量份羥乙基甲基丙烯酸酯等以攪拌混合，加入0.05 重量份觸媒，四丁基溴化鱗。在1 0毫米Hg之低壓下攪拌並混合3分鐘而製成用於鏡片之單體組成物。組成物內-SH/-NCO之比列於表1。其次，單體混合物聚合於與實施例1相同之情形。所得鏡片經外觀之目視檢查，並就以上第（1)至（4)項測試。結果列於表1。 -17- 1232225 五、發明說明（ie)表1 比較例 1 1 實施例 U) 5 oo 〇> U> K) h—* 1 XDI 20.00 IPDI 15.00 XDI j 20.00 XDI 20.00 BIMD/DIMB 8.93/3.43 BIMD/DIMB 7.00/4.18 BIMD/DIMB 6.88/4.10 BIMD 15.10 BIMD 13.64 BIMD 12.22 HMDI 6.48 1-— BIMD 9.30 DIMB 5.16 DIMB | 4.35 W Sffl _ e!> lit ϋ b tn r X 〇 tn °2 > DMTMP 20.00 BTG 5.00 DMES 5.00 BTG 5.00 BMMD 17.64 BMMD 18.82 BMMD 19.02 BMMD 17.40 BMMD 18.861 BMMD 20.28 §§ bo 2 ^ 2 a BMMD 25.70 2 〇 2 a 二 DD wi BMMD 15.65 多硫醇化合物重量份 t — 〇 oc o k) o Lo H-* ρ 〇\ κ-* u, o g H—1 to — U) o U) b u> b U) 摻合比 (-SH/-NCO) 莫耳 BEPS 93.0 BEPS 60.0 BEPS 80.0 BEPS | 75.0 BEPS 75.0 BEPS 70.00 BEPS 70.00 BEPS 70.00 BEPS 67.50 BEPS 67.50 BEPS 67.50 BEPS 70.0 BEPS 65.0 BEPS 75.0 BEPS 80.0 丨_十咏 _ _ ㈣1 無色透明發黃軟橡膠不固化 (深棕色液體）不固化 (乳，不透明膠凍）不固化 (深棕色液體） SO mm 無色透明無色透明無色透明無色透明無色透明無色 |透明外觀 1.700 ON 玄 1.694 μ-a Os VO ON Ό V-h 1.696 1.697 1.691 1.700 ON VO Ό 1.699 1 折射率 U) G\ OS U) as 〇\ U) 〇\ u> ON U) Os U) ON u> Os U) ON as 阿貝數 g Ό K) oo o On Ό N5 00 VO 00 Lh g K) 耐熱性 (°C) K) U\ g U\ OS u> LO 細艘公斤力〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇條痕 -18- 1232225 五、發明說明（π) 附註： DIMB :二（異氰酸基甲基）二環庚烷 BIMD :雙（異氰酸基甲基）-l，4-二噻烷 HMDI :二環己基甲烷二異氰酸酯 BMMD :雙（毓基甲基）-l，4-二噻烷 MMDS : (4-锍基甲基-2,5-二噻烷基）甲基二硫化物 BEPS :雙（)5 -環硫丙基）硫化物 XDI :對二甲苯二異氰酸酯 IPDI :異佛爾酮二異氰酸酯 BTG :硫代乙醇酸正丁酯 DMES :二巯基乙基硫化物 DMTMP: l，2-雙（锍基乙基）硫代）-3-毓基丙烷 HEMA :羥乙基甲基丙烯酸酯如在表1中，實施例1至10之鏡片全爲無色透明，且具有高折射率和高阿貝數，其耐熱性和抗拉強度全部良好。 [發明之優點] 如以上之詳細說明，本發明用於眼鏡之塑膠鏡片具有高折射率和高阿貝數。其爲透明而有良好耐熱性、機械強度和耐衝擊性。因此，適用於眼鏡。 -19-

Claims

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六、平讀7專利範圍第9 0 1 〇 5 9 3 9號「眼鏡用塑膠鏡片」專利案 (93年12月2日修正）六申請專利範圍： 1.一種製造適合供作眼鏡用塑膠鏡片材料之方法，其方法包括聚合一種由雙（β -環硫丙基）硫化物所構成的含環硫基之化合物（a )，一種多硫醇化合物（b )和一種多異氰酸基化合物（c)，其特徵在於：依-SH和-NCO基之莫耳量爲基礎而計算，當在多異氰酸基化合物（c)爲無硫多異氰酸基化合物（c。）的情況下，多硫醇化合物（b) 對多異氰酸基化合物（c)之比率爲至少2.0;或當在多異氰酸基化合物（c )爲含硫多異氰酸基化合物（c s)的情況下’多硫醇化合物（b)對多異氰酸基化合物（c)之比率爲至少1 . 2。 2 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中無硫多異氰酸基化合物（c。）爲從二（異氰酸基甲基）二環庚烷及二環己基甲烷二異氰酸酯中所選取之至少一種。 3 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中含硫多異氰酸基化合物（cs)爲雙（異氰酸基甲基）-1，4-二噻烷。 4 ·如申§日專利朝圍弟1項之方法’其中多異氯酸基化合物（C)爲選自二（異氰酸基甲基）二環庚烷、雙（異氰酸基甲基）-1，4 -二噻烷和二環己基甲烷二異氰酸酯。 5 .如申g靑專利範圍第1項之方法，其中多異氰酸基化合物（c)是雙（異氰酸基甲基卜1，4·二噻烷與從二（異氰酸 1232225 六、申請專利範圍基甲基）二環庚烷及二環己基甲烷二異氰酸酯中所選出的其它多異氰酸基化合物的至少一種之混合物。 6 ·如申I靑專利範圍第1項之方法，其中多硫醇化合物（b ) 是從雙酼基甲基-1，4 -二噻烷及（4 ·酼基甲基· 2，5 -二噻烷基）甲基二硫化物中所選取之至少一種。 7 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中加有一種如通式 (1 )之觸媒： R R I I CH3C00.Sn-0-Sn-0C0CH3· ···( 1 ) I | R R 其中R指具有1至4個碳原子之烷基。 8 ·如申請專利範圍第7項之方法，其中式（1 )之觸媒是從四甲基二乙醯氧基-二錫烷、四乙基二乙醯氧基-二錫烷、四丙基二乙醯氧基·二錫烷和四丁基二乙醯氧基-二錫烷中所選取之至少一種。 9 . 一種製造適合供作眼鏡用塑膠鏡片材料之方法，其方法包括於觸媒存在之下，聚合一種由雙（β_環硫丙基）硫化物所構成的含環硫基之化合物（a )，一種多硫醇化合物（b )和一種多異氰酸基化合物（c )，其特徵在於：依-SH和-NCO基之莫耳量爲基礎而計算，當在多異氰酸基化合物（c )爲無硫多異氰酸基化合物（c。）的情況下 ’多硫醇化合物（b )對多異氰酸基化合物（c )之比率爲 1232225 六、申請專利範圍至少2.0;或當在多異氰酸基化合物（c)爲含硫多異氫酸基化合物（c s)的情況下，多硫醇化合物（b )對多異氰酸基化合物（c )之比率爲至少1 . 2，其中觸媒係具有如下所示之通式： R R I i CH3C00^Sn-0-Sn-0C0CH3' ···( 1) I I R R 其中R指具有1至4個碳原子之烷基。 1 0 .如申請專利範圍第9項之方法，其中之觸媒係從四甲基二乙醯氧-二錫烷、四乙基二乙醯氧基-二錫烷、四丙基二乙醯氧基-二錫烷及四丁基二乙醯氧基-二錫烷中所選取之至少一種。 1 1 . 一種眼鏡用塑膠鏡片，其係由如申請專利範圍第1項之方法可獲得之材料所製成。 1 2 ·如申請專利範圍第11項之眼鏡用塑膠鏡片，其塗覆有機矽化合物之硬膜。 1 3 ·如申請專利範圍第1 2項之眼鏡用塑膠鏡片，其中硬膜另外塗覆無機物質之抗眩膜。 1 4 _如申請專利範圍第1 3項之眼鏡用塑膠鏡片，其中抗眩膜另再塗覆含氟有機矽化合物之斥水膜。 1 5 ·如申請專利範圍第11至1 4項中任一項之眼鏡用塑膠鏡片，其係具有自1.65至1.76之折射率。 1232225 六、申請專利範圍 1 6 · —種製造適合供作眼鏡用塑膠鏡片材料之方法，其方法包括聚合一種由雙（β -環硫丙基）硫化物所構成的含環硫基之化合物（a )，一種多硫醇化合物（b )和一種無硫多異氰酸基化合物（c。），其特徵在於：依-SH和-NCO 基之莫耳量爲基礎而計算，多硫醇化合物（b)對無硫多異氰酸基化合物（c。）之比率爲至少2.0;其中採用60 至85重量％之含環硫基之化合物（a);而且其中多硫醇化合物（b)和無硫之多異氰酸基化合物（c。）的總量爲自 1 5至4 0重量％。 1 7 ·如申請專利範圍第1 6項之方法，其中無硫多異氰酸基化合物（c。）爲從二（異氰酸基甲基）二環庚烷及二環己基甲烷二異氰酸酯中所選取之至少一種。 i 8 .如申請專利範圍第1 6項之方法，其中多硫醇化合物 (b )是從雙毓基甲基-1，4 -二噻烷及（4 -酼基甲基-2，5 - 二噻烷基）甲基二硫化物中所選取之至少一種。 1 9 .如申請專利範圍第1 6項之方法，其中加有一種如通式（1 )之觸媒： R R I I CH3C00.Sn-0-Sn-0C0CH3 …（1) I I R R 其中R指具有1至4個碳原子之院基。 20 . —種眼鏡用塑膠鏡片，其係由如申請專利範圍第1 6 項之方法獲得之材料所製成。 1232225 六、申請專利範圍 2 1 .如申請專利範圍第20項之眼鏡用塑膠鏡片，其係具有自1 .65至1 .76之折射率。