TWI229685B - Polyurethane fiber obtained from a polyurethane composition containing a hindered amine compound, process for producing it and stretch woven fabric - Google Patents

Description

1229685 五、 發明說明 ( 1 ) 本 發 明 係 有 關 即 使 於 各 種加 工後仍 具充分的 安 定 化 效 果 (對 NO X 性 ，耐 光 Ι4 等 )之 新穎 的受阻 胺化合物 5 及 混 有 該 受 阻 胺 化 合 物 的 即 使 於 各 種加 工後仍 具充分安 定 性 的 樹 脂 組 成 物 以 及 混 有 該 受 阻 胺化 合物之 各種加工 後 仍 具 充 分 安 定 性 的 聚 胺 甲 酸 酯 組 成 物及 聚胺甲 酸酯纖維 ， 及 該 聚 胺 甲 酸 酯 纖 維 之 製 法 〇 而 且 5 本 發 明 係 有 關 對 •因氮氧化物（Ν〇χ)之 變 色 劣 化 而 安 定 化 的 聚 胺 甲 酸 酯 組 成物 ，聚胺 甲酸酯纖 維 及 該 聚 胺 甲 酸 酯 纖 維 之 製 法 〇 此 外 5 本 發 明 係 有 關 暴 露於氮化合物（Ν0Χ)存 在 下 之 氣 氛 中 即 使 於 染 色 加 工 等 二次 加工之 工程，對 變 色 劣 化 安 定 的 聚 酯 系 纖 維 、 聚 醯 胺 系纖 維、纖 維素系纖 維 等 之 非 伸 縮 性 纖 維 與 聚 胺 甲 酸 酯 纖 維所 成的伸 縮性編織 物 〇 聚 烷 基 取 代 哌 旋 衍 生 物 稱爲 受阻胺 化合物， 就 其 使 樹 脂 材 料 安 定 化 的 效 果 局 而 言 ，在 各種樹 脂中廣泛 使 用 做 爲 安 定 劑 〇 受 阻 胺 化 合 物 一 般 係使 用於爲 抑制因光 (紫外線）劣 化 的 情 形 0 安 定 化 的 樹 脂 或視 其目的 、用途等 y 廣 泛 地 使 用 各 種 構 造 的 受 阻 胺 化 合 物。 於樹脂 中，聚胺 甲 酸 酯 與 其 他 樹 脂 相 比 易 因 各 種 因 素 而劣 化，不 可不配合 安 定 劑 〇 另 外 於 聚 胺 甲 酸 酯 組 成 物 中， 聚胺甲 酸纖維因 單 位 重 量 之 表 面 積 大 5 更 是 劣 化 〇 於 聚胺 甲酸酯 之劣化因 素 中 1 由 於 氮 氧 化 物 (N〇X)即使極爲微量 ，仍易^ 引起變色 故 期 待 開 發 有 效 的 安 定 劑 〇 於 安 定 劑中 受阻胺 化合物， 可 抑 制 聚 胺 甲 酸 酯 之 ΝΟχ 變 色 的 效 果 尚， -3 直至目 前有很多 的 提 案 〇 1229685 五、發明說明（2) 然而’即使混合受阻胺化合物，經安定化的製品，於繼 後之二次加工等，會因受阻胺化合物而失去安定化效果。 其中一例係爲纖維之染色加工。纖維之染色加工係視對象 之纖維或用途而有各種的方法，惟其中以酸性之水溶液中 處理時較多。受阻胺化合物由於爲胺即鹼性化合物，故在 酸性水溶液中形成與酸之鹽。因此，於染色加工中，受阻 胺化合物形成水溶性之鹽，自纖維脫落，而失去安定化效 果係爲原因之一。該現象在低分子量之受阻胺化合物中極 爲顯著，惟例如在具有數千〜數萬的分子量之高分子量受 阻胺化合物亦同樣地引起該現象。爲使安定化效果增大， 分子中受阻胺基量增大時，僅藉由酸處理而易脫落。換言 之’分子中受阻胺化合物之濃度與脫落性有密切的關係， 耐脫落性與高安定化效果無法兩立。 根本上爲防止脫落，使受阻胺化合物與構成樹脂之聚合 物反應，直至目前有很多的提案。例如，聚胺甲酸酯之例 有日本特開昭53-1294公報，特開昭53-39395公報，特開 昭5 · 1 5 5 9 7 7公報等。然而，於日本特開昭5 3 - 1 2 9 4公報， 特開昭5 3 - 3 9 3 9 5公報等之提案，係於樹脂聚合物中使受 阻胺化合物反應時，與不反應時相比樹脂之物理特性多少 會受損。例如於聚合物聚合時使用做爲末端停止劑之受阻 胺化合物，在聚合物末端導入受阻胺基時，爲提高安定化 效果，增加受阻胺化合物之末端基，必然無法避免降低聚 合物之分子量。因此，藉由增大分子量來提高物理特性時 與藉由增加受阻胺化合物之末端基來提高安定化效果時， -4- 1229685 五、發明說明（3) 根本上爲相反者，無法達成物理特性與化學安定化效果同 時成立。另外，於日本特開昭5-155977公報等提案，使 具側鏈之受阻胺基的化合物組合於聚合物主鏈中時，聚合 物分子量不會被受阻胺化合物之導入量而左右，惟受阻胺 化合物之合成或聚合物之聚合反應極爲繁雜。而且，即使 製得具側鏈之受阻胺胺的聚合物，由於如受阻胺基之大的 取代基在側鏈上，故聚合物分子間之相互作用會受影響， 且物理特性亦會受到影響，仍有缺點存在。 聚胺甲酸酯外之樹脂，係提案有使受阻胺化合物與構成 樹脂之聚合物反應。例如，日本特開平5-262870公報， 特開平6-207142公報’特開平6-240220公報，特開平6-264 029公報中提案，使任何具碳-碳雙鍵之聚合性受阻胺 化合物單體，與構成樹脂之聚合性單體共聚合所得的安定 化樹脂。此等例中提案的聚合性受阻胺化合物單體，可較 爲容易地與構成樹脂之聚合物共聚合，惟共聚合對象之樹 脂限於由乙烯系單體所成之聚合物。 此外，使用聚合性受阻胺化合物單體與其他聚合性單體 之共聚物做爲樹脂之安定劑有很多的提案。例如，日本特 開平5 - 1 1 2 7 25公報，特開平9-3133公報，特開平1〇-4 6 1 4 1公報等。此等之提案，雖可改善對熱或中性水或溫 水之脫落性，惟任一提案皆不是考慮對酸處理者，與上述 之高分子量受阻胺化合物有相同的問題。於特開平i〇_ 4 6 1 4 1公報中提案做爲抑制衣服保存中變黃的安定劑之聚 合性受阻胺化合物單體之聚合物或共聚物。然而，該提案 1229685 五、 發明說明 ( 4 ) 係 於 樹 脂 中 混 合 受 阻 胺 化 合 物 後 Μ / \ \\ 法 成 形 做 爲 製 品 且 對 衣 服 類 等 之 成 形 加 工 的 製 品 藉 由 後 加 工 而 具 有 受 阻 胺 化 合 物 〇 該 方 法 可 得 最 終 製 品 之 安 定 化 的 製 品 > 惟 直 至 g 前 仍 I 11~ ΤΙΠ： J \ \\ 法 得 到 有 關 加 工 中 之 安 定 性 的 效 果 〇 尤 其 是 爲 衣 服 時 > 由 於 白 纖 維 至 最 終 製 品 之 加 工 大 多 時 間 長 成 不 可 忽 視 的 問 題 〇 而 且 如 聚 胺 甲 酸 酯 之 尤 其 爲 受 劣 化 的 樹 脂 時 5 則 要 求 樹 脂 具 安 定 性 〇 因 此 即 使 至 最 終 製 品 之 — 次 製 品 階 段 仍 需 配 合 安 定 劑 且 必 須 在 二 次 加 工 等 之 後 加 工 等 中 安 定 劑 不 失 其 效 果 〇 聚 胺 甲 酸 酯 係 由 聚 異 氰 酸 酯 較 低 分 子 量 聚 二 醇 及 低 分 子 量 之 多 官 能 性 活 性 氫 化 物 所 製 造 > 就 其 機 械 性 質 優 異 5 易 加 工 等 理 由 而 言 5 可 使 用 於 泡 沬 、 彈 性 體 > 塗 料 合 成 皮 革 > 纖 維 等 廣 泛 用 途 〇 其 :中， 偯 ί用赛 5異氰酸酯之 4, 4、 二 苯 基 甲 院 二 異 氣 酸 酯 等 之 芳 香 族 異 氰 酸 酯 所 得 的 聚 胺 甲 酸 酯 ， 由 於 力 學 性 質 特 別 優 異 故 廣 泛 被 使 用 0 然 而 由 芳 香 族 異 氰 酸 酯 所 得 的 聚 :胺 :甲 1酸酯， 因氮氧化物（Ν〇χ)之 變 色 特 別 顯 著 〇 ΝΟχ 係 含 於 燃 燒 氣 體 或 排 氣 中 即 使 極 其 微 量 仍 會 引 起 聚 胺 甲 酸 酯 之 顯 著 變 色 〇 因 此 爲 抑 制 因 ΝΟχ 而 引 起 的 聚 胺 甲 酸 酯 變 色 係 爲 商 古 以 來 探 討 的 問 題 0 爲 抑 制 因 ΝΟχ 所 引 起 的 聚 胺 甲 酸 酯 之 變 色 劣 化 的 安 定 劑 例 如 有 亞 磷 酸 酯 係 抗 氧 化 劑 5 脂 肪 族 胺 衍 生 物 或 聯 氨 衍 生 物 等 之 變 色 防 止 劑 y 係 爲 已 知 〇 其 中 > 亞 磷 酸 酯 系 抗 氧 化 劑 或 脂 肪 族 胺 衍 生 物 之 受 阻 胺 化 合 物 等 5 由 於 安 定 化 效 果 尤 局 故 被 廣 泛 使 用 〇 -6 卜 1229685 五、 發明說明 ( 5 ) 然 而 亞 磷 酸 酯 系 抗 氧 化 劑 或 受 阻 胺 化 合 物 由 於 抑 制 聚 胺 甲 酸 酯 之 熱 氧 化 劣 化 效 果 小 5 故 爲 賦 予 加 工 安 定 性 或 耐 埶 性 時 > 必 須 倂 用 苯 酚 系 抗 氧 化 劑 0 聚 胺 甲 酸 酯 之 安 定 劑 可 倂 用 苯 酚 系 抗 氧 化 劑 亞 磷 酸 酯 系 抗 氧 化 劑 受 阻 胺 化 合 物 等 3 種 安 定 劑 5 係 爲 已 知 對 聚 胺 甲 酸 酯 之 變 色 劣 化 情 形 具 有 極 爲 優 異 的 效 果 〇 然 而 混 合 此 等 安 定 劑 之 聚 胺 甲 酸 酯 組 成 物 在 施 予 例 如 纖 維 之 染 色 加 工 的 二 次 加 工 處 理 時 各 安 定 化 效 果 顯 著 受 損 Ο 藉 由 該 二 次 加 工 而 失 去 安 定 化 效 果 之 聚 胺 甲 酸 酯 組 成 物 5 有 最 終 製 品 引 起 變 色 或 劣 化 的 缺 點 之 危 險 性 極 大 0 由 聚 酯 系 纖 維 聚 醯 胺 系 纖 維 > 纖 維 素 系 纖 維 等 非 伸 縮 性 纖 維 與 聚 胺 甲 酸 酯 纖 維 所 成 的 編 織 物 由 於 伸 縮 性 能 優 異 故 可 使 用 於 褲 襪 或 襪 子 之 腳 底 部 胸 罩 鬆 緊 帶 等 之 基 本 用 料 或 汗 衫 - 泳 衣 或 芭 蕾 4ττΓ- 舞 衣 等 之 運 動 用 衣 料 滑 雪 褲 伸 縮 棉 織 物 等 之 外 衣 等 ， 伸 縮 色 帶 具 伸 縮 性 之 束 腹 衣 > 伸 縮 帶 之 基 市 支 撐 類 醫 療 用 途 或 伸 縮 難 之 基 市 等 多 種 用 途 0 然 而 ί 由 於 聚 胺 甲 酸 酯 有 如 上 述 之 問 題 混 用 習 知 配 合 安 定 劑 之 聚 胺 甲 酸 酯 纖 維 的 伸 縮 性 編 織 物 進 行 染 色 加 工 時 5 各 安 定 效 果 顯 著 受 損 Ο 因 此 此 等 混 用 聚 胺 甲 酸 酯 纖 維 之 伸 縮 性 編 織 物 或 其 最 :終 .製 [品 I ， 暴露於有氮氧化物（Ν〇χ) 存 在 的 氣 氛 下 時 會 引 起 變 黃 或 劣 化 的 缺 點 〇 如 上 所 述 ， 受 阻 胺 化 合 物 不 僅 具 有 做 爲 樹 脂 安 定 劑 之 尚 安 定 化 效 果 ϊ 且 會 因 染 色 加 工 -7 等 之 次 加 工 而 失 去 其 安 定 1229685 五、 發明說明 ( 6 ) 化 效 果 0 直 至 ,、_/一 刖 對 樹 脂 > 纖 維 尤 其 是 必 須 在 酸 性 條 件 下 染 色 加 工 之 纖 維 而 5 做 爲 安 定 劑 之 受 阻 胺 化 合 物 須 不 損 樹 脂 本 身 之 特 性 且 同 時 即 使 於 加 工 後 仍 具 可 滿 足 的 安 定 化 效 果 仍 鈿 法 製 得 0 而 且 使 受 阻 胺 化 合 物 化 學 性 鍵 結 於 構 成 樹 脂 之 聚 合 物 上 雖 於 二 次 加 工 後 仍 具 優 異 的 安 定 性 惟 其 物 理 特 性 有 很 大 的 缺 點 0 因 此 5 構 成 樹 脂 之 聚 合 物 可 做 爲 獨 的 安 定 劑 混 合 於 樹 脂 中 且 製 品 即 使 經 如 染 色 ΡΟΙ 等 之 各 種 加 工 的 加 工 品 具 優 異 的 安 定 化 效 果 係 爲 所 企 求 0 尤 其 是 樹 脂 爲 聚 胺 甲 酸 酯 時 對 其 優 異 的 物 理 特 性 而 言 分 子 間 之 相 互 作 用 大 > 聚 合 物 鏈 中 導 入 異 種 構 造 之 物 理 特 性 顯 著 受 損 且 尤 其 易 受 ΝΟχ 等 而 變 色 劣 化 故 上 述 之 安 定 劑 的 重 要 性 極 大 〇 本 發 明 係 以 提 供 構 成 樹 脂 之 聚 合 物 可 配 合 獨 立 的 安 定 劑 故 不 會 損 害 樹 脂 之 特 性 ， 且 即 使 於 如 染 色 加 工 之 各 種 加 工 後 仍 具 優 異 的 安 定 化 效 果 (耐 ΝΟχ 性 ' i 耐: 光‘ 性： >之 樹 脂 安 定 劑 的 受 阻 胺 化 合 物 含 有 該 受 阻 胺 化 合 物 之 樹 脂 組 成 物 及 纖 維 及 其 中 含 該 受 阻 胺 化 合 物 之 聚 胺 甲 酸 酯 組 成 物 及 聚 胺 甲 酸 酯 纖 維 伸 縮 性 編 織 物 爲 課 題 0 而 且 本 發 明 中 混 合 有 亞 磷 酸 酯 系 抗 氧 化 劑 > 苯 酚 系 抗 氧 化 劑 > 及 受 阻 胺 化 合 物 之 聚 胺 甲 酸 酯 對 劣 化 而 言 具 局 安 定 性 藉 由 各 種 加 工 而 失 去 其 安 定 化 效 果 〇 本 發 明 之 解 決 課 題 係 以 提 供 不 僅 是 中 間 製 品 且 經 染 色 加 工 等 之 後 加 工 的 最 終 製 品 5 具 優 異 耐 光 性 對 因 ΝΟχ 而 起 的 變 色 劣 化 而 言 充 份 安 定 的 聚 胺 甲 酸 酯 組 -8 成 物 5 聚 胺 甲 酸 酯 纖 維 及 其 1229685 五、發明說明（7 ) 製法，伸縮性編織物。 本發明人等爲解決上述之課題，進行再三深入硏究有關 受阻胺化合物，各種化合物組成及特性，結果發現對酸性 溶液而言受阻胺化合物之溶解度與本發明之課題有密切的 關係。而且，發現在受阻胺化合物中導入適量的特定構造 之疏水性基，可有效地達成課題。此外，發現使具有受阻 胺基之特定構造的聚合性單體與具疏水性基之特定構造的 聚合性單體以適當的組成比予以共聚合的受阻胺化合物係 爲解決課題之有效方法。 而且’本發明人等再三硏究的結果，發現在聚胺甲酸酯 中混合有（a)苯酚系抗氧化劑，（b)亞磷酸酯系抗氧化劑、 及（c)受阻胺化合物之聚胺甲酸酯組成物中，係使用特定 於受阻胺化合物做爲受阻胺化合物，經如染色加工之後加 工，仍呈現高的安定化效果。另外，發現使用做爲苯酚系 抗氧化劑、亞磷酸酯系抗氧化劑之各特定化合物時，更可 得高的安定化效果，且由本發明聚胺甲酸酯組成物所得的 聚胺甲酸酯纖維及使用聚胺甲酸酯纖維的伸縮性編織物， 對因N0X而引起的變色劣化而言即使經後加工處理後仍呈 現高度安定化，遂而完成本發明。 換言之，本發明係有關 〔1〕一種受阻胺化合物，其係在1分子中具有1個以上 (A 1)1種或2種以上選自由下述通式（1)所示之丨價有機基 及下述通式（2)所示之2價有機基所成的1價及/或2價有 機基的受阻胺化合物中，其特徵爲： 1229685 五、發明說明（8) (a)每公斤受阻胺化合物中有機基（A1)之個數爲ι·3莫耳以 上， (b)對酸性溶液之溶解度爲5 〇χ 1〇·3當量/升以下

R

CH

\ / R R (1). (其中’ R係表示取代或未取代的烷基；R1係表示氫原子 ’取代或未取代的烷基，及碳數1〜1 0之烷氧基）

CH

G—_- C^ /\ R R (2) (其中，R係表示取代或未取代的烷基） 〔2〕一種受阻胺化合物，其係在1分子中具有（Α2)ι種或 2種以上選自由下述通式（3)所示之1價有機基及下述通式 (4)所不之2價有機基所成的1價及/或2價有機基及 (Cl)l種或2種以上選自由碳數5〜10之飽和環焼基，及 碳數5〜10之飽和環條基所成的1價及1/或2所價有機 基之化合物，其中在分子中有機基（A2)及有機基（ci)之重 量分率可滿足下述數學式（1)及（2)。 4 0 ^WA2+WC1^ 7 0 數學式（1). 〇. 6 g (WA2~WC1) ^ 3 數學式（2) (其中，係表示有機基（A2)之重量％，wci係表示有機 -10- 1229685 五、發明說明（9) 基（C1)之重量％ ) / \

Λ/ C-C

(其中，R係表示取代或未取代的烷基，R2係表示氫原子 ’取代或未取代的烷基、及碳數1〜1 0之烷氧基）

Λ/ c-— C

C— C ^ /\ (其中，R係表示取代或未取代的烷基） 〔3〕一種受阻胺化合物，其係在以（A3)l種或2種以上選’ 自下述通式（5)所示之混合物的聚合性受阻胺化合物單體 成份及（C2)l種或2種以上選自下述通式（6)所示之混合物 的聚合性單體成份爲必須成份予以共聚合所得的受阻胺化 合物，其中在該受阻胺化合物中成份（A 3 )及成份（C 2)之重 量分率可滿足下述數學式〔3〕及〔4〕。

rvR N-R4 (5) -11- 1229685

五、發明說明（10)

取代的烷基；R3係表示氫原子 ’取代或未取代的烷基、或碳數 ;基、或-NH-基）

(其中，R5係表示氫原子或甲基；R6係表示碳數5〜1〇之 飽和環烷基；Y1係表示·〇-基、 8〇= ^WA3 + WC2) ^ 1 〇 〇 或-NH-基） 數學式（3) 0 · 5 S (WA3+WC2) ^ 2 · 3 數學式（4) (其中，Wm係表示成份（A3)之重量％ ; Wa2係表示成份（C2) 之重量％ )。 〔4〕一種受阻胺化合物，其係在以（A4) 1種或2種以上選 自下述通式（7)所示之混合物的聚合性受阻胺化合物單體 成份及（D 1) 1種或2種以上選自下述通式（8)所示之混合物 的聚合性單體成份爲必須成份予以共聚合所得的受阻胺化 合物，其中在該受阻胺化合物中成份（A4)及成份（D1)之重 量分率可滿足下述數學式〔5〕及〔6〕。

rr -12- 1229685

五、發明說明（η ) 表示氫原子 基、或碳數 (其中’ R係表示取代或未取代的烷基；R7係 $甲基’ R8係表示氫原子，取代或未取代的烷 10之烷氧基；X2係表示-〇_基 '或_NHj) (8)

(其中’ R9係表示氫原子或甲基；r1G係表示 之直鏈或支鏈的飽和烷基；Y2係表示-〇_基、 8 0 ^WA4+WD1 S 1 0 〇 數學式（5 ) 0· 3 S (WA4+WD1) $ 2. 3 數學式（6) (其中’ wA4係表示成份（A4)之重量％ ;…^係 之重量％、）。 數10〜30 _NH-基） 示成份（D 1) 〔5〕一種以.下述通式（9)所示之受阻胺化合物。

I R R13 (其中，R係表示取代或未取代的烷基；R Π，R 原子或甲基；R 13係表示氫原子，取代或未取 或碳數1〜10之烷氧基；χ、γ係表示-〇_基、 n，m 係表示 0.35S(n/m)$i.75 之正數） 12係表示氫 代的烷基， 或-NH-基；

1229685 五、發明說明（η) 〔6〕一種以下述通式（1〇)所示之受阻胺化合物。

/CH H2C^ ' (10)

R UR (其中’ R係表示取代或未取代的烷基；，R!5係表示氫 原子或甲基；R 16係表示氫原子，取代或未取代的烷基， 或碳數1〜10之烷氧基；X、Y係表示_〇_基、或，^基； R17係表示碳數10〜30之直鏈或支鏈的飽和烷基；n,爪係 表示 0.65S(n/m)S2.50 之正數） 〔7〕一種如〔1〕〜〔6〕任一項之受阻胺化合物，其中 ’受阻胺化合物中部份或全部受阻胺基，與1種或2種以 上選自有機羧酸、碳酸氣體、磷酸、磷酸酯化合物、亞磷 酸、亞磷酸酯化合物所成的化合物形成鹽。 〔8〕一種含有〔1〕〜〔7〕中任一之受阻胺化合物的樹 脂組成物。 〔9〕如〔8〕之樹脂組成物，其中，含有亞磷酸酯系抗氧 化劑。 〔10〕如〔8〕或〔9〕之樹脂組成物，其中，樹脂爲聚胺 甲酸酯。 〔11〕受阻胺化合物爲如〔1〕〜〔7〕之受阻胺化合物的 聚胺甲酸酯組成物，其中，對聚胺甲酸酯而言混合有 -14- 1229685 五、發明說明（13) (a) 苯酣系抗氧化劑、 (b) 亞磷酸酯系氧化劑 (c) 受阻胺化合物 所成的組成物。 〔12〕如〔1 1〕之聚肢甲酸酯組成物，其中，亞磷酸酯系 抗氧化劑係爲含下述式（1 1)所示構造之加氫雙酌A ’季戊 四醇磷化物聚合物。 與 0—R ' ,' /P- 〇—C'H 一 CH 〒（:'Η 一 尸 〇一 §2 S2—〇 CH3 C (11)

(其中，R18係爲選自第三丁基、第二丁基及新戊基之基） 〔1 4〕如〔1 1〕〜〔1 3〕中任一項之聚胺甲酸酯組成物， 其中，對聚胺甲酸酯而言， U)苯酚系抗氧化劑之混合量爲0.1〜2重量％、

-15- 1229685 五、發明說明（彳4) (b) 亞磷酸酯系抗氧化劑之混合量爲〇· 1〜2重量％、 (c) 該受阻胺化合物之混合量爲〇·5〜5重量％、 〔1 5〕一種由如〔1 0〕〜〔1 4〕中任一聚胺甲酸酯組成物 所得的聚胺甲酸酯纖維。 〔1 6〕一種聚胺甲酸酯纖維之製法’其係在製造聚胺甲酸 酯纖維的方法中，其特徵爲使如申請專利範圍第1 0〜1 4 項之聚胺甲酸酯樹脂組成物紡紗。 〔1 7〕一種伸縮性編織物，其係在由非伸縮性纖維與聚胺 甲酸酯纖維所構成的伸縮性編織物中，其特徵爲該聚胺甲 酸酯纖維爲如〔1 5〕之聚胺甲酸酯纖維。 〔1 8〕如〔1 7〕之伸縮性編織物，其中，非伸縮性纖維係 爲1種以上選自聚酯系纖維、聚醯胺系纖維、纖維素系纖 維之纖維。 1 9.如〔1 7〕或〔1 8〕之伸縮性編織物，其中，聚胺甲酸 酯爲成對紗或複合紗。 〔發明之實施形態〕 本發明之申請專利範圍第1項中，（A 1) 1價及/或2價 有機基係爲1種或2種以上選自上述通式（1)所示之丨價有 機基及上述通式（2)所示之2價有機基所成的丨價及/或2 價有機基。（A1)有機基爲1價有機基時，以上述通式（！）之 哌啶環的4位與化合物中其他的部位鍵結者較佳。上述通 式（1)之R爲取代或未取代的烷基，以碳數1〜4之院基較 佳。R1係爲氫原子，取代或未取代的烷基，或碳數〗〜1〇 之烷氧基’就安定化效果而言以氫原子或碳數丨〜4之院 -16- 1229685 五、發明說明（15) 基較佳，其中又以氫原子或甲基更佳。此外，（A1)有機基 爲2價有機基時，以上述通式（2)之哌啶環的1位及4位與 化合物中其他的部位鍵結者較佳。（A 1)有機基之較佳例， 如下述構造式（13)〜（15)所示之基，。 ch3 C- -ch3

CH (13) c— H2 ch3 CHi 【化2 6 ch3

Hz / C C · CH3

CH •CH, (14) «2 一 CH3 'CH, /CH3 Hz / c—-c — ch3

•CH N- (15) c—ch3 \ ch3 此等之有機基若爲上述之規定範圍時，可以僅爲1種有機 基，亦可以爲2種以上有機基之混合物所成。而且，亦可 以由1價有機基與2價有機基之混合物所成。其中，以 (A1)有機基爲上述通式（13)所示之有機基所成者最佳。lkg 受阻胺化合物之（A1)有機基的個數必須爲1.3莫耳以上。 若（A 1)有機基之個數較該値小時，化合物中賦予安定化的 有效部位少，故失去其安定化效果。（A 1)有機基之個數愈 少時，爲得同等的效果；受阻胺化合物之添加量則必須大 -17- 1229685 五、發明說明（16) ，故對1經濟而言不利。1 kg受阻胺化合物之（A 1)有機 基個數，就安定化效果而言以2.0莫耳以上更佳。 本發明中受阻胺化合物對酸性溶液之溶解度係藉由下述 之方法予以測定。 (1 kg受阻胺化合物之鹼量測定） 正確地秤取0.0200g受阻胺化合物。受阻胺化合物爲溶 液狀態時，一旦受阻胺化合物自溶液分離後秤取其量，或 使溶液中受阻胺化合物之重量爲所定量下秤取溶液量。使 受阻胺化合物分離的方法，可使用再沈澱、再結晶、溶劑 餾去等之習知的任何方法。所稱取的受阻胺化合物溶解於 1 Ο Ο ΠΊ1溶劑中。所使用的溶劑係以可使受阻胺化合物充份 溶解’且溶劑本身不呈現鹼性、與水混合者爲宜。該溶劑 例如有甲醇、乙醇、丙醇等之低級醇系溶劑，Ν,Ν-二甲基 甲醯胺、Ν，Ν-二甲基乙醯胺等之醯胺系溶劑、四氫呋喃、 二噁烷等之醚系溶劑等。 於此等之溶劑中，適當地選擇可溶解欲測定的受阻胺化 合物者。使受阻胺化合物溶液使用電位差滴定裝置 (COMTITE-980/平沼產業（股）公司）、藉由i/iooN之鹽 酸水溶液，使用玻璃電極（CE-101 /平沼產業（股）公司）及 比較電極（RE-101 /平沼產業（股）公司）予以中和滴定。以 滴定曲線之終點爲滴定量。1 k g受阻胺化合物之鹼量可藉 由下述數式（7)求得。 BA=Vx Fx 10 +0.0200 數學式（7) (其中’ 係表不lkg受阻@女化合物之驗量（eCj/kg)，V係 -18- 1229685 五、發明說明（17 ) 表示滴定量（ml)、F係表示1/ 100N鹽酸水溶液之因子） (酸性溶液之調製） 正確地秤取1. 2 0 0 g醋酸、0 · 2 5 0 g無水醋酸鈉’使用燒 瓶溶解於1升純水中。 (受阻胺化合物對酸性溶液之溶解度測定） 自1kg 受阻胺化合物之鹼量，藉由下述數學式（8)，使爲 溶解性試驗之試料重量的總鹼量爲5·0χ 10·5莫耳予以求取 〇 WA= (5χ ΙΟ'2)- Ba 數學式（8) (其中，WA係表示受阻胺化合物之重量（g)、BA係表示1kg 受阻胺化合物之鹼量） 正確地量取藉由上述數學式（8)所求得重量之受阻胺化 合物，且與如上述調製的5ml酸性溶液一起封入玻璃安瓿 中。使安瓿在1 00 °C下加熱處理1小時，冷卻後開封。使 3 ml以0.4 5//m孔徑之過濾器過濾的安瓿內液與1 m 1 1 / 1 ON氫氧化鈉水溶液溶解於1 〇〇ml溶劑中。所使用的溶劑 與以上述之鹼量測定所使用相同的溶劑。使混合的溶液使 用電位差滴定裝置，以1 / 1 00N之鹽酸水溶液中和滴定。 使3ml含有3.6x l(T3g醋酸，0.75x l(T3g無水醋酸鈉之蒸 餾水做爲坯料與1 ml、1 / 1 0N之氫氧化鈉水溶液溶解於 100ml溶劑中，且同樣地予以滴定。於滴定中以被滴定液 中全部鹼（受阻胺化合物、醋酸鈉、及氫氧化鈉）全部被滴 定之點爲終點，求取滴定量。對酸性溶液之受阻胺化合物 的溶解度係爲1升酸性溶液之溶出的鹼量，藉由試料溶 -19- 1229685 五、發明說明（18) 液及坯料溶液之滴定量以下述數學式（9)求得。 (其中，SA係表示受阻胺化合物對酸性溶液之溶解度（ec3/ 升），Vs係表示3ml試料溶液之滴定量（ml)、VB係表示 3ml坯料溶液之滴定量（ml)、係表示lkg受阻胺化合物 之鹼量（eq/kg))。 於本發明之申請專利範圍第1項之受阻胺化合物中，如 上述求得的對酸性溶液之溶解度必須爲5.0 X l(T3eQ/升。 溶解度愈小愈佳，若爲 2·5χ l(T3eci/升以下更能呈現較佳 的特性。 本發明之申請專利範圍第2項之受阻胺化合物的（A2)有 機基係爲1種或2種以上選自上述通式（3)所示之1價有機 基及上述通式（4)所示之2價有機基所成的1價及/或2 價有機基。於上述通式（3)中，R係表示取代或未取代的烷 基、以碳數1〜4之烷基較佳。R2係表示氫原子，取代或 未取代的烷基、或碳數1〜10之烷氧基，就安定化效果而 言以氫原子或碳數1〜4之烷基較佳，以氫原子或甲基更 佳。而且’（A2)有機基爲2價有機基時，以上述通式（4)之 脈D定環的1位及4位與化合物中其他部份鍵結者較佳。 (A2)有機基之較佳例，如上述構造式（13)〜（15)所示之基 。此等之有機基若爲上述之規定範圍內，可僅爲〗種有機 基、或2種以上有機基的混合物所成。此外，亦可以由1 價有機基與2價有機基之混合物所成。其中，（A2)有機基 以僅由上述構造式（9)所示之有機基所成者最佳。 本發明之申請專利範圍第2項之受阻胺化合物的（C 1)有 -20- 1229685 五、發明說明（19) 機基係爲1種或2種以上選自碳數5〜1 0之飽和環烷基、 及碳數5〜1 0之飽和環烯基所成的1價及/或2價有機基 。有機基之碳數小時，藉由各基之效果小，而若有機基之 碳數大時，由於做爲基之數少，結果之效果小，於加工後 無法得到充份的安定化效果。（C 1)有機基以碳數5〜1 5之 飽和環烷基更佳。本發明之環烷基係表示數個碳原子互相 鍵結，具有1個以上閉環之環的基。於環烷基中，在同一 基內存在有2個以上環時，各環可共有幾個碳原子。而且 ，於環烷基中，形成環之碳原子數可爲3以上，惟以5或 6較佳。形成環之碳原子可具有做爲取代基之碳數1〜5 的直鏈或支鏈烷鏈。環烷基之做爲取代基的烷基數沒有特 別限制，惟必須碳原子之總數爲5〜1 0。環烷基以僅由碳 原子與氫原子構成者較佳。環烷基全部以共有鍵構成，不 包含雙鍵或三鍵等之不飽和鍵，就安定化效果而言係較佳 ° (C1)有機基可以全部爲相同之基，亦可以由2種以上之 基所成。（C1)有機基之例如下述通式（16)〜（25)所示之基

-21 - 1229685 五、發明說明（20) z z

z z

-22- 1229685 五、發明說明（21)

-23- 1229685 五、發明說明（22) (其中’ Z係表示氫原子，碳數1〜5之直鏈或支鏈的飽和 火完基’與受阻胺化合物中其他部份任何鍵結的部位。惟式 中總碳原子數沒有超過1 〇，z中與受阻胺化合物中其他部 之鍵結部位數爲1或2) 其中，較佳者爲環戊基、環己基、環庚基、環辛基、環壬 基、環癸基、原菠烷基、冰片基、異冰片基、十氫萘基等 ’更佳者爲環己基、異冰片基。 本發明之申請專利範圍第2項之受阻胺化合物係爲分子 中各具有1個以上（A2)有機基及（C1)有機基之化合物。該 受阻胺化合物之（A2)有機基的重量分率與（C1)有機基的重 量分率之和必須爲40〜70重量％。若較此爲少時，安定 化效果小，由於必須添加多量的安定劑，對經濟性而言不 利。若較此爲多時，較爲提高各種加工劑之安定化效果， 而於各種加工後會失去其安定化效果。較佳的範圍爲5〇 〜60重量％。而且，對（C1)有機基之重量分率而言（A2)有 機基之重量分率比必須爲〇 · 6〜3。較0.6小時，加工前之 安定化效果小，較3爲大時，各種加工後會失去安定化效 果。更佳的範圍爲1·〇〜2.5。（A2)有機基及（C1)有機基之 重量分率係表示各有機基之式量合計對分子量而言之比例 。該受阻胺化合物爲具重複單位之高分子化合物時.，亦可 計算重複單位。 本發明之申請專利範圍第3項之受阻胺化合物，係爲以 (A3)l種或2種以上選自上述通式（5)所示之聚合性受阻胺 化合物單體成份與（C2)l種或2種以上選自上述通式（6)戶斤 •24- 1229685 五、發明說明（23) 示者之混合物的聚合性單體成份爲必須成份予以共聚合所 得的受阻胺化合物。（A 3 )成份及（C 2)成份之重量分率和爲 80〜100重量％，及對（C2)成份之重量分率而言（A3)成份 之重量分率比必須爲0.5〜2.3。各成份之重量分率係表示 對各成份之重量合計的該受阻胺化合物之重量而言的比例 。求取受阻胺化合物之各成份重量，係使用做爲高分子分 析方法之習知的任意方法予以進行。定量例係有以ιΗ_ NMR之各成份定量，藉由中和滴定之受阻胺成份的定量等 ，沒有特別的限制。而且，不易自受阻胺化合物定量時， 可使用各成份之加入重量％予以取代。（A3)成份與（C2)成 份之重量分率和，若小於80重量％時各種加工前後之安 定性無法平衡。較佳者爲95〜100重量％。而且，對（C2) 成份之重量分率而言（A3)成份之重量分率比小於0.3時， 加工前之安定化效果小，欲得充份的安定化效果時，必須 以多量的配合量而得到，就經濟性而言不利。而若比2.3 大時，雖可得到加工前之充份的安定化效果，惟各種加工 後無法得到安定化效果。其中，以1.0〜1.6更佳。 上述通式（5)中之R係表示取代或未取代的烷基，以碳 數1〜4之烷基較佳。R3係表示氫原子或甲基，以甲基較 佳。R4係表示氫原子，取代或未取代的烷基，或碳數1〜 10之烷氧基，就安定化效果而言以氫原子或碳數1〜4之 烷基較佳，其中以氫原子或甲基更佳。上述通式（5)中之 X1係表示-0-基或-NH-基，較佳者爲-◦-基。（A3)聚合性受 阻胺化合物單體成份係爲1種或2種以上選自上述通式（5)

-25- 1229685 五、發明說明（24) 所示之混合物，R·3、R4、X】可以各爲不同的基混在，亦 可以爲全部單一的基存在。最佳的組合，係R.3爲甲基、 R4爲氫原子、X1爲-0-基。（A3)聚合性受阻胺化合物單體 成份之較佳例，爲2,2,6,6 -四甲基-4 -哌啶基甲基丙燦酸酯 、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基丙烯酸酯、ι，2,2,6,6·五甲基-4- 哌卩定基甲基丙燒酸酯、1，2,2,6，6·五甲基-4-哌啶基甲基丙 烯酸酯、Ν·(2,2,6,6 -四甲基-4-哌啶基）·甲基丙烯醯胺、Ν_ (1，2,2,6,6-五甲基-4-派卩定基）-甲基丙嫌酸胺、ν-(2,2,6,6 -四 甲基-4-哌啶基）-丙烯醯胺、N-(l，2,2,6,6 -五甲基-4 -哌陡基 )-丙燒醯胺。其中，以2，2，6,6 -四甲基-4 -哌啶基甲基丙嫌 酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌卩定基丙燒酸酯、ι，2,2,6,6·五甲 基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯、1，2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基丙 烯酸酯較佳。更佳者爲2,2,6,6 -四甲基-4-哌啶基甲基丙烯 酸酯。（A 3)成份可使用以任意的組成比混合上述所規定的 化合物之化合物。其中，以使用僅有2,2,6,6-四甲基-4-哌 啶基甲基丙烯酸酯較佳。 上述通式（6)中之R5係爲氫原子或甲基，以甲基較佳。 R6係爲1種或2種以上選自由碳數5〜10之飽和環烷基及 其衍生物所成群的1價有機基。若有機基之碳數過小時， 藉由各基之效果小，而碳數大時由於做爲基之數少，結果 之效果小，加工後無法得到充分的安定化效果。本發明之 環烷基係表示數個碳原子互相鍵結，具有1個以上閉環之 基。於環烷基中，在同一基內存在有2個以上之環時’各 環可共有幾個碳原子。此外’R6中形成環之碳原子數爲3 -26- 1229685 五、發明說明（25) 以上’以5或6更佳。形成環之碳原子亦可具有做爲取代 基之碳數1〜5之直鏈或支鏈的烷鏈。環烷基之做爲取代 基的烷基數，沒有特別的限制，惟碳原子總數必須爲5〜 10。環烷基以僅以碳原子與氫原子構成者較佳。環烷基全 部以共有鍵構成，就安定化效果而言以不含雙鍵或三鍵等 之不飽和鍵較佳。R6之與X2鍵結的部份可以爲環烷基上 的碳原子，亦可以爲環烷基之做爲取代基所存在的烷基。 R6之具體例係爲下述通式（26)〜（3 5)所示之基。

，广卜 z z (26)

(2 7)

-27- 1229685 五、發明說明（％)

-28- 1229685 五、發明說明（27

HJ^CH (33) C \ ____ Λ H3C\ ,ch3

χ H2C*·

Hi Z H,C/十 h2c °\ h2

C z Hi Z /Γ Z (3 5) -29- 1229685 五、發明說明（28 ) (其中’Z係表示氫原子、碳數1〜5之直鏈或支鏈的飽和 院基’與Y1鍵結之部份。惟總碳原子數必須小於1 〇，z 中與Y1鍵結之部份數爲υ 其中’較佳的基例如有環戊基、環己基、環庚基、環辛基 、環壬基、環癸基、十氫萘基、原冰片基、冰片基、異冰 片基等。更佳者爲環己基、異冰片基。上述通式（6)中之 Υ1係爲·0-基或基，更佳者爲-0_基。（C2)聚合性單體 成份係爲1種或2種以上選自上述通式（6)所示之混合物 ’ R5、R6、Υ1可各以不同基混在，亦可以全部爲單一之基 。最佳的組合係R5爲甲基、R6爲環己基、γ基-〇-基。（C2) 聚合性單體成份之較佳例有甲基丙烯酸環戊酯、甲基丙烯 酸環己酯、甲基丙烯酸環庚酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基 丙烯酸環壬酯、甲基丙烯酸環癸酯、甲基丙烯酸十氫萘酯 、甲基丙烯酸原菠烷酯、甲基丙烯酸冰片酯、甲基丙烯酸 異冰片酯、丙烯酸環庚酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸環戊酯 、丙烯酸環辛酯、丙烯酸環壬酯、丙烯酸環癸酯、丙烯酸 十氫萘酯、丙烯酸原菠烷酯、丙烯酸冰片酯、丙烯酸異冰 片酯、N-環戊基·甲基丙烯醯胺、N-環己基-甲基丙烯醯胺 、N-環庚基-甲基丙烯醯胺、N-環辛基-甲基丙烯醯胺、N· 環壬基-甲基丙烯醯胺、N-環癸基-甲基丙烯醯胺、N-十氫 萘基-甲基丙烯醯胺、N-原菠烷基-甲基丙烯醯胺、N-冰片 基-甲基丙烯醯胺、N·異冰片基-甲基丙烯醯胺、N-環戊基-丙烯醯胺、N-環己基-丙烯醯胺、N-環庚基-丙烯醯胺、N-環辛基-丙烯醯胺、甲基丙烯酸原冰片酯' 丙烯酸原冰片

-30- l22%S5 五、發明說明（29 ) 酉旨、N-原冰片基-甲基丙烯醯胺、1原冰片基-丙烯醯胺、 環壬基.丙烯醯胺、N_環癸基-丙烯醯胺、十氫萘基·丙 场醯胺、N -原冰片基-丙烯醯胺、N _冰片基_丙烯廳胺、N _ 离冰片基-丙烯醯胺。較佳例有甲基丙烯酸環己酯、丙烯 酸環己酯、甲基丙烯酸異冰片酯、丙烯酸異冰片酯、更佳 奢爲甲基丙烯酸環己酯。 於本發明之申請專利範圍第3項中，（A 3)聚合性受阻胺化 合物單體成份與（C2)聚合性單體成份之最佳組合各爲 2,2,6,6 -四甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯與甲基丙烯酸環己 酉g 〇 本發明之申請專利範圍第4項之受阻胺化合物係爲以 (A4)l種或2種以上選自上述通式（7)所示之聚合性受阻胺 化合物單體成份與（Dl)l種或2種以上選自上述通式（8)所 示之混合物的聚合性單體成份爲必須成份予以共聚合所得 的受阻胺化合物，（A4)成份及（D1)成份之重量分率的和必 須爲80〜100重量％。且對（D1)成份之重量分率而言， (A4)成份之重量分率比必須爲0.3〜2.3。各成份之重量分 率係以各成份之重量合計對該受阻胺化合物之重量而言的 比例。求取受阻胺化合物之各成份重量係可以使用做爲高 分子分析方法之習知的任意方法予以進行。定量例係有以 NMR之各成份定量，藉由中和滴定之受阻胺成份的定 量等，沒有特別的限制。而且，不易自受阻胺化合物定量 時，可使用各成份之加入重量％予以取代° (A4)成份與 (D1)成份之重量分率和，若小於80重量％時各種加工前 -31- 1229685 五、發明說明（3〇) 後之安定性無法平衡。較佳者爲95〜100重量％。而且， 對（D1)成份之重量分率而言（A4)成份之重量分率比小於 0 · 3時，加工前之安定化效果小，欲得充份的安定化效果 時’必須以多量的配合量而得到，就經濟性而言不利。而 若比2 · 3大時，雖可得到加工前之充份的安定化效果，惟 各種加工後無法得到安定化效果。其中，以〇 . 7〜丨· 6更佳 〇 上述通式（7)中之R係表示取代或未取代的烷基，以碳 數1〜4之丨兀基較佳。R7係表不氫原子或甲基，以甲基較 佳。R4係表示氫原子，取代或未取代的烷基，或碳數1〜 10之烷氧基，就安定化效果而言以氫原子或碳數1〜4之 烷基較佳，其中以氫原子或甲基更佳。上述通式（7)中之 X2係表不-0-基或- NH-基’較佳者爲-〇 -基。（A4)聚合性受 阻胺化合物單體成份係爲1種或2種以上選自上述通式（7) 所示之混合物，R7、R8、X2可以各爲不同的基混在，亦可 以爲全部單一的基存在。最佳的組合，係R7爲甲基、R8 爲氫原子、X2爲-0-基。（A4)聚合性受阻胺化合物單體成 份之較佳例，爲 2,2,6,6 -四甲基-4-哌啶基甲基丙燒酸酯、 2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基丙烯酸酯、i，2,2,6,6-五甲基-4-哌 啶基甲基丙烯酸酯、1，2,2,6,6 -五甲基-4 -哌啶基甲基丙烯 酸酯、N-(2,2,6,6 -四甲基-4 -哌啶基）-甲基丙烯醯胺、1 (1，2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基）-甲基丙烯醯胺、^(2,2,6,6-四 甲基-4-哌啶基）-丙烯醯胺、N-(l，2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基 )-丙烯醯胺。其中，以 2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基甲基丙烯 -32- 1229685 五、發明說明（31) 酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基丙烯酸酯、ι,2,2,6,6·五甲 基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯、1，2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基丙 烯酸酯較佳。更佳者爲2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基甲基丙烯 酸酯。（Α4)成份可使用以任意的組成比混合上述所規定的 化合物之化合物。其中，以使用僅有2，2,6,6 -四甲基-4 -哌 啶基甲基丙烯酸酯較佳。 上述通式（8)中之R9係爲氫原子或甲基，以甲基較佳。 R1G係爲1種或2種以上選自由碳數1〇〜30之直鏈或支 鏈的飽和環烷基及所成群的1價有機基。若有機基之碳 數過小時’藉由各基之效果小’而碳數大時由於做爲基之 數少’結果之效果小，加工後無法得到充份的安定化效果 。RIG之較佳例爲癸基、十一基、十二基、十三基、十四 基、十五基、十六基、十七基、十八基、十九基、二十基 、二十二基、二十四基、二十六基、二十八基、三十基、 異硬脂基等。較佳例爲十二基、十四基、十六基、十八基 等之基。Y2係爲-〇-基或-NH-基，更佳者爲-〇-基。（D1)聚 合性單體成份係爲1種或2種以上選自上述通式（8)所示 之混合物，R9、R1G、Y2可各以不同基混在，亦可以全部 爲單一之基。最佳的組合係R9爲甲基、R1()爲環己基、Y2 基-0-基。（D1)聚合性單體成份之較佳例有甲基丙烯十二 酯、甲基丙烯酸十四酯、甲基丙烯酸十六酯、甲基丙烯酸 十八酯、丙烯酸十二酯、丙烯酸十四酯、丙烯酸十六酯、 丙烯酸十八酯、N-十二烷基甲基丙烯醯胺、N-十四烷基甲 基丙烯醯胺、N-十六烷基甲基丙烯醯胺、N_十八烷基甲基 -33- 1229685 五、發明說明（32) 丙烯醯胺、N -十二烷基丙烯醯胺、N -十四烷基丙稀醯胺、 N-十六烷基丙烯醯胺、N-十八烷基丙烯醯胺等。 本發明之申請專利範圍第4項中，（A 4)聚合性受阻胺化 合物單體成份與（D 1)聚合性單體成份之最佳組合，係各爲 2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯與甲基丙烯酸硬脂 酯。 本發明之申請專利範圍第5，6項的受阻胺化合物係各 爲通式（5)之化合物與通式（6)之化合物的共聚物、通式（7) 之化合物與通式（8)之化合物的共聚物。 本發明之申請專利範圍第3,4,5及6項之受阻胺化合物 係可以上述所示之化合物爲原料予以合成。在本發明之範 圍內且不損效果的範圍下，與本發明範圍外之任意習知的 聚合性單體同時共聚合。而且，視其所需亦可於聚合反應 時添加習知的連鏈調節劑。聚合反應可以習知之任意方法 進行。其中以游離基聚合法較佳，就簡單且易控制反應而 言以在溶劑中使原料在有游離基聚合起始劑存在下反應的 溶液聚合法更佳。所使用的聚合溶劑例如有甲苯、苯、二 甲苯等之烴系溶劑，醋酸乙酯、醋酸丁酯等之酯系溶劑、 丙酮、甲基乙酮等之酮系溶劑，甲醇、異丙醇、正丁醇等 之醇系溶劑，N，N_二甲基甲醯胺、N，N•二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯烷酮、六甲基磺醯胺等之醯胺溶劑、二乙醚、四 氫呋喃、二噁烷、乙二醇單甲醚、乙二醇單丁醚等之醚系 溶劑等，不與游離基反應，使聚合性單體與共聚物溶解之 溶劑即可，可使用任意的溶劑。 -34- 1229685 五、發明說明（33) 所使用的聚合起始劑可使用任意習知的聚合起始劑。其 中，以2,2’-偶氮雙（八二胺基丙烷）二鹽酸鹽、M、偶氮雙（ 環己烷-卜腈）、2,2、偶氮雙（2-甲基丁腈）、2,2M禹氮雙（異 丁膪）、2,2'-偶氮雙（2,4-二甲基戊腈）、2,2，-偶氮雙（4-甲氧 基-2,4-二甲基戊腈）、2,2’-偶氮雙（4-氰基戊酸）、2,2’-偶氮 雙異丁酸二甲酯、2,2，-偶氮雙[2-(2-咪唑3· -2-基）丙烷]二 鹽酸鹽、2,2^偶氮雙[2-(2-咪唑3· -2-基）丙烷]二硫酸鹽二 水合物' 2,2’-偶氮雙[2-(2-咪唑3· -2-基）丙烷]、2,2·-偶氮 雙{2-甲基-Ν·[1，1-雙（羥基甲基）-2-羥基乙基]丙醯胺}、 2,2’-偶氮雙{2-甲基-心[1，1-雙（羥基甲基）甲基]丙醯胺} 、2,2M禹氮雙〔2 -甲基- N-(2-羥基乙基）丙醯胺〕、2,2·-偶 氮雙異丁醯胺二水合物、2,2’-偶氮雙〔2-(羥基甲基）丙腈 〕、2,2M禹氮雙〔N-(2-丙基）-2 -甲基丙醯胺〕、2,2’-偶氮 雙（2，4,4-三甲基戊烷）等之偶氮聚合啓始劑較佳。聚合時 聚合性單體濃度，沒有特別的限制，以20〜70重量％較 佳。伴隨反應進行，可隨時追加溶劑。聚合起始劑之添加 量視目的之聚合度而定可自由地變化。沒有特別的限制， 惟對聚合性單體而言以0.01〜2重量％爲宜。聚合起始劑 可直接加入，亦可以溶解於聚合溶劑而加入。而且，可一 次加入，或分爲幾次加入。此外視其所需亦可加入習知的 鏈調節劑。 反應溫度沒有特別的限制，以50〜100 °C較佳。反應時間 沒有特別的限制，以I〜24小時較佳。聚合物組成物之未 反應聚合性單體之量沒有特別的限制，惟對聚合物重量而 -35- 1229685 五、發明說明（34) 言爲2 0重量％以下。受阻胺化合物中未反應聚合性 之量過多時，聚合性單體會成爲劣化原因，致使安定 果受損。所得的共聚物可直接做爲溶液使用，或藉由 澱、溶劑之餾去、柱色層分析法等之任意方法予以精 使用。本發明之受阻胺化合物之分子量、沒有特別的 ，以1000〜500000較佳。若小於1000時，樹脂中之 性大，恐怕會引起擴散。而若大於500000時，可能 脂之物性產生不良影響。另外，較佳的分子量範圍爲 〜200000。視用途或目的而定可使用適當的分子量者 子量之測定係可藉由凝膠滲透色層分析法、光散射法 透壓法等習知的方法予以測定。 本發明之受阻胺化合物中全部或部份受阻胺基，可與 或2種以上選自由有機羧酸、碳酸氣體、磷酸化合物 酸酯化合物、亞磷酸化合物、亞磷酸酯化合物所成的 物形成鹽。受阻胺化合物中全部或部份受阻胺與上述 物形成鹽，不會損害受阻胺化合物原有的安定化效果 可調整受阻胺化合物之鹼性度或溶解性等。 有機羧酸係以碳數1〜1 0之有機羧酸較佳，以飽和 較佳。而且，單羧酸較聚羧酸爲佳。具體例有甲酸、 、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸 乙醯醋酸、乙醯甲酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二 己二酸、苯甲酸、萘基醋酸、苯基醋酸等。 磷酸化合物係表示磷酸及磷酸與胺、金屬離子等之 合物之鹽。亞磷酸化合物係表示亞磷酸及亞磷酸與胺 單體 化效 再沈 製後 限制 移動 對樹 2000 。分 、浸 1種 、磷 化合 化合 ，且 羧酸 醋酸 酸、 酸、 鹼化 、金 -36- 1229685 五、發明說明（35) 屬離子等之鹼化合物的鹽。磷酸酯化合物係以磷酸單醋化 合物或二酯化合物較佳，爲高分子化合物，或部份具磷酸 單酯或二酯構造之化合物。亞磷酸酯化合物係以亞磷酸單 酯化合物或二酯化合物較佳，可爲高分子化合物，亦可以 爲部份具亞磷酸單酯或二酯構造之化合物。磷酸酯及亞隣 酸酯化合物可部份爲與胺、金屬離子等之鹼化合物的鹽。 本發明之受阻胺化合物可對習知之任意樹脂而言做爲安 定劑使用。樹脂例如有聚胺甲酸酯、聚醯胺、聚酯 '聚嫌 烴、聚苯乙烯、及此等之樹脂混合物等❶ 本發明之上述樹脂組成物中可添加亞磷酸酯系抗氧化劑 及/或苯酚系抗氧化劑。 亞磷酸酯系抗氧化劑可使用任意習知之化合物。就考慮 對溶劑之溶解性，或與聚胺甲酸酯之相溶性而言，可選擇 適當的化合物。亞磷酸酯系抗氧化劑例如有肆（2，4-二-第 3-丁基苯基）-4,4’-聯苯磷化物、參（壬基苯基）磷化物、參 (2,4-二-第3-丁基苯基）磷化物、二硬脂基季戊四醇、二磷 化物、二（2,4-二-第3-丁基苯基）-季戊四醇、二磷化物、 二（2,6-二-第3-丁基-4-甲基苯基）-季戊四醇-二磷化物、三 苯基磷化物、二苯基異癸基磷化物、苯基二異癸基磷化物 、4,4·-次丁基-雙（3-甲基-6-第3-丁基苯基-二十三烷基）磷 化物、環新戊烷四基（十八基磷化物）、參（單及/或二壬基 苯基）磷化物、二異癸基季戊四醇二磷化物、2,2-亞甲基雙 (4,6 -二-第3 -丁基苯基）辛基憐化物、雙（十三基）季戊四醇 、二磷化物、雙（壬基苯基）季戊四醇、二磷化物、加氫雙 -37- 1229685 五、發明說明（36) ^ A、季戊四醇磷化物聚合物、加氫雙酚a憐化物m $ 物、四苯基四（十三基）季戊四醇四磷化物、四（十三基）_ 4，4'·異次丙基二苯基二磷化物、四苯基二丙二醇二磷化物 等。其中，以加氫雙酚A、季戊四醇、磷化物聚合物、加 氫雙酚A、磷化物聚合物較佳。亞磷酸酯系抗氧化劑、於 實際使用中可使用充分抑制劣化之量配合於聚胺甲酸酯中 。而且，可倂用2種以上亞憐酸醋系抗氧化劑。亞憐酸 酯系抗氧化劑之配合量對聚胺甲酸酯而言以0.1〜2重量 %較佳。 苯酚系抗氧化劑可使用習知的任意苯酚系抗氧化劑。就 考慮對溶劑之溶解性’或與聚胺甲酸酯之.相溶性而言選擇 適當的化合物。苯酚系抗氧化劑例如有季戊四醇-肆〔3 -(3,5 -二-第3 -丁基-4-羥基苯基）丙酸酯〕、十八基-3·(3,5-二-第3 -丁基-4-羥基苯基）丙酸酯、1,1，3·參（2 -甲基-4·羥基 -5-第3-丁基苯基）丁烷、1，3,5-參（4-第3· 丁基-3-羥基-2,6-二甲基）異氰酸、1，3,5·參（4 -第2 -丁基-3·經基-2,6-二甲基） 異氰酸、1，3,5 -參（4 -新戊-3-羥基-2,6-二甲基）異氰酸、 2,2，-亞甲基雙（4-甲基第丁基苯基）、4,4，-次丁基雙（4-甲基-6-第3· 丁基苯酚）、1，3,5-三甲基-2,4,6_參（3,5_二-第 3-丁基-4-羥基苯甲基）苯、參- (3,5 -二-第3-丁基-4·羥基苯 甲基）-異氰酸酉曰、3，9 -雙2-〔 3-(3 -第3 -丁基-4-經基-5-甲基 苯基）丙酸基氧基）-Μ·二甲基乙基〕-2,4,8，10-四氧旋轉〔 5.5〕十一烷、三乙二醇-雙〔3-(3-第3 -丁基-5-甲基-4·羥 基苯基）丙酸酯〕、丨，6-己二醇-雙〔3-(3,5-二-第3-丁基-4- -38- 1229685 五、發明說明（37) 羥基苯基）丙酸酯〕、Ν,Ν1-六亞甲基雙（3,5 -二-第3 -丁基-4-羥基-氫化肉桂醯胺）、3,5-二-第3-丁基-4-羥基苯甲基磷 酸酯-二乙醚、參-(3,5-二-第3 -丁基-4-羥基苯甲基）·異氰 酸酯、異辛基-3-(3,5-二-第3-丁基-4-羥基苯基）-丙酸酯、 Ν，Ν’ -雙〔3-(3,5 -二-第3 -丁基-4 -羥基苯基）丙酸基〕16·、 對-氯甲基苯乙烯與對-甲酚之聚縮合物 '對-氯甲基苯乙烯 與二乙烯基苯之聚縮合物、對-甲酚與二乙烯苯聚縮合物 之異丁烯反應物等。其中，以1，3,5-參（4-第3-丁基-3-羥 基-2,6-二甲基）異氰酸、1，3,5-參（4-第2-丁基-3-羥基-2,6-二甲基）異氰酸、1，3,5-參（4 -新戊基-3-羥基-2,6-二甲基）異 氰酸較佳，更佳者爲1，3,5-參（4-第3-丁基-3-羥基-2,6-二 甲基）異氰酸。苯酚系抗氧化劑於實際使用中以配合可充 分抑制劣化之量於聚胺甲酸酯中予以使用。而且，可倂用 2種以上之苯酚系抗氧化劑。苯酚系抗氧化劑之配合量對 聚胺甲酸酯而言，其配合量以0.1〜2重量較佳。 本發明混有受阻胺化合物之樹脂組成物可以任何習知的 方法予以成形，且可以習知的方法予以任意加工。樹脂組 成物之用途沒有特別的限制，例如有纖維、薄膜、成形物 、人造皮革、彈性物、片板、塗料、粘接劑、不織布等。 本發明配合受阻胺化合物之樹脂組成物尤其適於纖維用途 極爲優異。纖維例如有聚胺甲酸酯、聚酯、聚醯胺、丙烯 酸、乙酸酯、雷縈、高濕模量粘膠纖維、銅氨纖維、維尼 綸、聚乙烯、聚丙烯、乙烯系、聚氯乙烯等之化學纖維。 本發明之受阻胺化合物，其中以適於樹胺甲酸酯樹脂與聚 -39- 1229685 五、發明說明（38) 胺甲酸酯纖維，最適於聚胺甲酸酯纖維。 本發明所使用的聚胺甲酸酯例如有聚醚系、聚酯系、聚碳 酸酯系等，習知之聚胺甲酸酯。該聚胺甲酸酯係可使聚異 氰酸酯、聚二醇、視其所需低分子量多官能性氫化物反應 所得。聚異氰酸酯例如使用4，4 ’ -二苯基甲烷二異氰酸酯 、1，心亞苯基二異氰酸酯、2,4-甲次苯基二異氰酸酯、2,6-甲次苯基二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸 酯、1，4-環己烷二異氰酸酯、4,4’-二環己基甲烷二異氰酸 酯、二甲苯基二異氰酸酯等之1種或此等之混合物。較佳 者例如有4，4 ’ -二苯基甲烷二異氰酸酯。聚二醇係兩末端 具羥基之分子量600〜7000的實際線狀聚合物，例如聚四 亞甲醚二醇、聚丙烯醚二醇、聚乙烯醚二醇、聚五亞甲醚 二醇等之聚醚多醇、或共聚（四亞甲基、新戊烯基）醚二醇 、共聚（四亞甲基' 2-甲基丁烯基）醚二醇、共聚（四亞甲基 、2,3-二甲基丁烯基）醚二醇、共聚（四亞甲基、2,2-二甲基 丁烯基）醚二醇等之2種以上含碳數6以下之烯基的共聚 醚聚醇、或己二酸、癸二酸、馬來酸、衣康酸、壬二酸、 丙二酸、琥珀酸、戊二酸、辛二酸、十二烷基二羧酸、/3 -甲基己二酸、六氫對苯甲酸等之二鹼酸的1種或2種以 上混合物與乙二醇、1，2·丙二醇、1,4-丁二醇、1，6-己二醇 、新戊醇、1，4-二羥甲基環己烷等醇之1種或2種以上混 合物所製得的聚醚醇、或聚醚酯二醇、聚內酯二醇、聚碳 酸酯二醇等任意之聚醇。低分子多官能活性氫化物例如分 子中具有2個以上可與異氰酸酯基反應的活性氫基的化 -40- 1229685 五、發明說明（39) 合物（鏈延長劑）。鏈延長劑例如有乙二胺、U2-二胺基丙 烷、1，3-二胺基丙烷、14-二胺基丙烷、二乙烯基三胺、 三乙烯基四胺等之聚胺、或乙二醇、丁二醇等之聚醇、聚 氫化物、聚氨基脲、聚羥基胺、水、聯氨、等1種或2種 以上之混合物。而且，與鏈延長劑共同做爲末端停止劑亦 可倂用分子中僅具有1個可與異氰酸酯基反應的活性氫基 之化合物，分子中僅具有1個活性氫基之化合物例如有二 乙胺、二甲胺、二丁胺、二乙醇等之二烷胺，或乙胺、正 丙胺、異丙胺、正丁胺、第3-丁胺、乙醇胺等之單烷胺、 或正丁醇等之單醇、乙二胺與丙酮之1 : 1反應物等二胺 與酮之脫水縮合物，N，N-二甲基聯胺等之1種或2種以上 混合物。聚胺甲酸酯可以習知方法聚合。例如可藉由熔融 聚合。溶液聚合等任意方法及此等之組合予以聚合。而且 ’可以使原料一起混合，反應的一次法，或先形成預聚合 物，且使鏈延長的預聚物法等任意的方法。此外，可在聚 合反應中任意階段添加適量的做爲反應速度調整劑之醋酸 ’對-甲苯磺酸等之有機酸或碳酸氣體等。此等之反應調 節劑以於預聚物反應終了後，添加至鏈延長反應終了較佳 。而且’此等之反應速度調節劑亦可與鏈延長劑或末端停 止劑混合而加入。經聚合的聚胺甲酸酯可以習知的方法成 形，使用於各種目的。 本發明受阻胺化合物之混合時期，沒有特別的限制，爲 纖維時至紡紗工程爲止皆可，沒有特別的限制，在不影響 樹脂或纖維所成的樹脂之聚合反應時，亦可混合於原料。 -41 - 1229685 五、發明說明（4〇) 本發明受阻胺化合物之混合時期，亦可於樹脂或纖維所成 的樹脂聚合完成後配合，以在樹脂聚合終了後至成形前之 間混合較佳。而且，亦可與苯酚系抗氧化劑，亞憐酸醋系 抗萄/化劑、硫醜系抗氧化劑寺之抗氧化劑、或苯并三卩坐罕 紫外線吸收劑、苯并苯酮系紫外線吸收劑、三哄系紫外線 吸收劑等之紫外線吸收劑、或二聯胺衍生物系金屬惰性化 劑、草酸衍生物系金屬惰性化劑等之金屬惰性化劑，或硬 脂酸鎂、高級脂肪酸醯胺、高級脂肪酸酯、聚有機矽氧焼 、聚四氟乙烯等之抗粘接劑、二氧化鈦、氧化鎂、氧化鋅 、水滑石、硫酸鋇、矽酸鎂、矽酸鈣等之無機微粒子、或 難燃劑、防黴劑等之習知的其他添加劑混合，而添加。對 纖維混合時，以熔融方式紡紗時，於原料松香中熔融混練 本發明之受阻胺化合物予以配合。 於其他的添加劑中紫外線吸收劑可藉由混合而顯著提高 聚胺甲酸酯組成物對光之安定性，故以混合更佳。紫外線 吸收劑視其目的可任意使用苯并三唑系紫外線吸收劑、三 畊系紫外線吸收劑、苯并苯酮系紫外線吸收劑、草酸醯替 苯胺系紫外線吸收劑等之任意紫外線吸收劑。其中，以苯 并三唑系紫外線吸收劑、三畊系紫外線吸收劑較佳。苯并 三唑系紫外線吸收劑，例如有2-(2-羥基-5-甲基苯基）苯并 三唑、2-(2-羥基-3,5-二-第3-丁基苯基）-5-氯·苯并三唑、 2-(2-羥基-3-第 3-丁基-5-甲基苯基）-5-氯-苯并三唑、2-(2-羥基-3,5-二-第 3-醯基苯基）_苯并三唑、2-(2-羥基-3,5-二-第3-丁基苯基）-苯并三唑、2-〔 2·羥基-5-甲基-3-(3,4,5,6-四 -42- 1229685 五、發明說明（μ ) 氨本甲醯亞胺基甲基）苯基〕苯并三唑、2-(2 -羥基-5-第 丁基苯基）-苯幷三唑、2_〔 2·羥基_3,5•雙二甲基 甲基）苯基〕·2Η-苯并三唑、2,2-亞甲基雙〔4-(1，1，3,3· 甲基丁基）·6-(2Η -苯並三卩坐-2-基）苯酚、甲基-3-〔3 -第 丁基- 5-(2Η-苯並三唑-2_基）_4_羥基苯基〕丙酸酯與聚乙 酉子之縮合物等。三哄系紫外線吸收劑例如有二苯 •1，3,5-三哄-2-基）-5-〔（己基）氧〕-苯酚、2,4_二（2，，4，_二 基苯基）-6-(2 v羥基-4"·正-辛氧基苯基）-13,5-三畊等。 外線吸收劑中以2-(2-羥基- 3,5·二·第3_醯基苯基）-苯并 口坐、2-(2 -羥基- 3,5 -雙（α，α -二甲基苯甲基）苯基〕-2H -苯 三π坐較佳。此等之紫外線吸收劑可單獨使用或2種以 倂用。對聚胺甲酸酯而言配合量以〇 · 1〜2. 〇重量％較佳 本發明之聚胺甲酸酯纖維係使本發明聚胺甲酸酯組成 紡紗予以製造。以濕式或乾式紡紗時，可使本發明之受 胺化合物以單體或溶液混合、配合於紡紗原液中。於紡 時使用的紡紗裝置或紡紗條件，沒有特別的限制，可視 脂之組成、用途、目的、紗物性等而定選擇習知之任意 法。本發明之受阻胺化合物尤適合做爲纖維（其中以聚 甲酸酯纖維）之安定化劑。另外，於聚胺甲酸酯纖維中 以自聚胺甲酸酯溶液藉由乾式紡紗或濕式紡紗製得的聚 甲酸酯纖維。 本發明之受阻胺化合物可視樹脂或纖維種類或用途而 ，配合可充份發揮安定化作用之量。沒有特別的限制’ 對樹脂或纖維重量而言以 0.05〜10重量％較佳。 3· 苯 四 3- 基 甲 紫 并 上 〇 物 阻 紗 樹 方 胺 尤 胺 定 惟 爲 -43- 1229685 五、發明說明（42) 聚胺甲酸酯組成物或聚胺甲酸酯纖維時，尤以0.5〜5重 量％更佳。 本發明之伸縮性編織物中與聚胺甲酸酯纖維共同使用的 聚酯系纖維係爲該業者熟知的聚酯系纖維。典型例爲聚對 苯甲酸乙烯酯。本發明之伸縮性編織物所使用的聚醯胺系 纖維爲耐龍6、耐龍66、耐龍46、及此等之陽離子可染型 變成物或聚醯胺/酯複合纖維，可使用任意的纖度、截面 形狀者。 本發明之伸縮性編織物中與聚胺甲酸酯纖維同時使用的 纖維素系纖維、爲棉系、雷縈、或此等與聚酯系纖維等之 混紡紗耐龍/酯長纖維之複合紗等，可任選其纖度。 而且，本發明之伸縮性編織物中與聚胺甲酸酯纖維共同 使用的纖維爲非彈性紗即可，沒有特別的限制，亦可使用 羊毛、開西米爾、阿爾帕卡再生毛等之獸毛纖維、絹、丙 烯酸系纖維、合成纖維等之纖維。 本發明伸縮性編織物所使用的聚胺甲酸酯纖維、通常以 裸紗、單色紗、雙色紗、蕊色紗、合股線等之複合彈性紗 狀態予以使用。本發明對象之伸縮性編織物係爲該聚胺甲 酸酯彈性紗與上述之聚酯系纖維、聚醯胺系纖維、及纖維 素系纖維等之非彈性紗所成的伸縮性編織物、織物例如經 紗及/或緯紗使用的平織、綾織、朱子織等。此外，織物 爲以圓編之平編、兩面編、鬆編 '珍珠編或此等之變化編 織物、以經編之似手織編織物、拉塞爾編織等，沒有特別 的限制。編組織爲經編針織物時’例如半編、逆半編、雙 -44- 1229685 五、發明說明（43) 色編、雙地圖編、拉塞爾編織物之力織網、半力織網緞子 織網、似手織網等。 〔實施例〕 於下述中藉由實施例具體地說明本發明，惟本發明不受 此等實施例所限制。而且，本實施例中之份及％係各表示 重量份及重量％。 (染色加工試樣處理方法） 使評估用筒織物在95 °C之熱水中處理1分鐘，再於190 °C之空氣中處理60秒。然而，使約7g筒織物與重量爲其 20倍之染色試樣液共同在密閉的容器中，98 °C下處理30 分鐘。染色試樣液係使用在1升純水中溶解有〇. 5 g做爲 染色助劑之優朋（譯音）TS100(日華化學）、0.5g醋酸、 〇.25g醋酸鈉者。再使筒織物水洗、乾燥，在180°C之空氣 中處理60秒。（NOx變色性試驗）使約lg評估用筒織物在 以500ml/ min流量連續流過含有使用帕半耶塔（譯音）PD-卜B (氣體技術（股）公司）產生有200ppm N02之乾燥空氣的 密閉容器中曝露1.5小時。於曝露後以JIS-L08 5 5記載的 緩衝尿素溶液，純水充份地洗滌，且在氮氣氣流下乾燥 24小時，使用彩色器TC 1 500MC-88(東京電色（股）公司）， 測定8 張重疊的筒織物之Hunter的Lab表色系之b値。b 値愈大、表示變色愈多。 變色性（△b)係藉由下述數學式（12)求得。 △ b= NOx處理後之b値-NOx處理前之b値 數學式（12) △ b値愈小，變色情形愈少，表示優異。 -45- 1229685 五、發明說明（44) (氯脆化性試驗） 使氯處理前之試料用筒織物解編測定所得的聚胺甲酸酯 纖維之強力（g) °使試料用筒織物使用市售的次氯酸鈉水 溶液調製的pH値7.5、有效氯濃度3ppm之氯水中，25°C 下連續處理1 〇小時，且以純水洗淨後，在氮氣氣流下乾 燥24小時。使氯處理後之筒織物解編，測定所得的聚胺 甲酸醋纖維之強力（g)，且對使氯處理前之筒織物解編所 得的聚胺甲酸酯纖維之強力而言以強力保持率（％)表示。 (合成例1):受阻胺化合物之合成 在5 00 Oc.c.設有溫度計、攪拌裝置、氮氣導入管、及回 流冷卻管之附枝管的燒瓶中加入6 0份2，2，6，6 -四甲基·吡 啶甲基丙烯酸酯（阿由卡史塔部（譯音）LA-87/旭電化工業（ 股）公司）、40份甲基丙烯酸環己酯、及213份Ν,Ν-二甲基 乙醯胺，攪拌予以溶解。使燒瓶在油浴中使氮氣溫泡且加 熱至60 °C並予以攪拌。達到60°C後加入0.8份2,2，-偶氮雙 (異丁膪）（AIBN)。直接攪拌且保持於60°C予以反應。於最 初添加AIB N後5小時，另再加入〇. 2份AIB N。使反應在 60°C下持續反應1 5小時後，冷卻至室溫使反應終了，製 得受阻胺化合物溶液。使用圓錐角3° 、半徑14mm之硏 磨器，以30°C之E型粘度計所測得的溶液粘度爲15泊。 溶液中未反應的聚合性單體藉由氣體色層分析法定量，對 所加入的聚合物單體而言爲4重量％。以四氫呋喃做爲溶 劑、折射率計爲檢測器，以凝膠滲透色層分析法測定，聚 苯乙烯換算的數平均分子量爲2700。所得的受阻胺化合物

-46- 1229685 五、發明說明（45) 之1H-NMR光譜’以DMS-dJ CDC13(1: 1)之混合物爲 劑，5 0 °C下測定，吡啶基之次甲基碳的質子與環己基之 甲基碳的質子各爲5.0、4.6ppm，積分比爲52 : 4 8。該 分比就考慮受阻胺化合物中來自2，2，6，6 -四甲基-4 -哌n定 甲基丙Μ酸之單位與來自環己基甲基丙烯酸之單位的莫 比時，各重量分率爲60，40重量％，就加入量所求得 値一致。 (合成例2) 除使用65份2,2,6,6-四甲基·4-哌啶基甲基丙烯酸酯 35份環己基甲基丙條酸酯做爲聚合性單體外，全部與 成例1相同地製得受阻胺化合物。 (合成例4) 除使用40份2,2,6,6 -四甲基-哌卩定基甲基丙條酸酯與 份環己基甲基丙烯酸酯 '及15份羥基乙基甲基丙烯酸 外’其餘全部與合成例1相同地製得受阻胺化合物。 (合成例5) 除使用60份2,2,6,6 -四甲基-脈卩定基甲基丙條酸酯與 份硬脂基甲基丙烯酸酯外，與合成例1相同地製得受阻 化合物。 (合成例6) 與合成例1相同地聚合受阻胺化合物後，加入5.3份 酸’充份混合以製得受阻胺化合物。 (比較合成例1) 除使用80份2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯 溶 次 積 基 耳 之 與 合 45 酯 40 胺 醋 與 -47- 1229685 五、發明說明（46) 20份環己基甲基丙烯酸酯做爲聚合性單體外，與合成 相同地製得受阻胺化合物。 (比較合成例2) 除使用20份2，2,6,6 -四甲基-4·哌啶基甲基丙烯酸 80份環己基甲基丙烯酸酯做爲聚合性單體外，與合成 相同地製得受阻胺化合物。 (比較合成例3) 除使用50份2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸 5 0份環己基甲基丙烯酸酯做爲聚合性單體外，與合成 相同地製得受阻胺化合物。 (比較合成例4) 除使用40份2，2,6,6 -四甲基-4-哌卩定基甲基丙燃酸 20份環己基甲基丙烯酸酯，30份羥基乙基甲基丙烯 外’與合成例1相同地製得受阻胺化合物。 (受阻胺化合物對酸性溶液之溶解度測定） 在純水中滴入上述合成例1〜5及比較例1〜4所得 阻胺化合物溶液以使受阻胺化合物再沈澱。過濾沈澱 在8 0 °C下真空乾燥1 2小時，製得受阻胺化合物。所 受阻胺化合物以本發明中所記載的方法來測定對酸性 之溶解度，使用甲醇做爲滴定用溶劑。 (實施例1) 使1 7 5.37份數量平均分子量1 800之聚四亞甲醚二 3 8.92份4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯，在N2氣流下， 下反應3小時，製得兩末端爲異氰酸酯基之預聚物。 例1 酯與 例1 酯及 例1 酯與 酸酯 的受 物且 得的 溶液 醇與 8 0°C 使預 -48- 1229685 五、發明說明（47) 聚物冷卻至40°C後，加入3 08.36份N，N-二甲基乙醯胺予 以溶解，再冷卻至1 〇 °C。使3 · 5 8份乙二胺與0 · 4 6份二乙 胺溶解於1 46.86份N，N-二甲基乙醯胺之溶液一次加入在 高速攪拌下的預聚物中予以混合以終止反應。該溶液之 3 0 °C的粘度爲2 0 0 0泊。在該溶液中加入1 3 · 4 2份以上述合 成例1所得的受阻胺化合物，2· 1 5份做爲抗氧化劑之 1，3,5-參（4-第3-丁基-3-羥基- 2,6-二甲基苯甲基異氰酸酯）（ 賽阿羅克史（譯音）1790/日本賽阿那密頓（譯音））、1.08份 做爲紫外線吸收劑之2-〔（2-羥基-3,5-二-第3_醯基）苯基 〕苯并三唑（KEMISORB74/肯密布羅（譯音）化成（股）公司）， 及0.69份做爲抗粘接劑之硬脂酸鎂，攪拌混合，製得聚 胺甲酸酯溶液。 (聚胺甲酸酯纖維之製造及評估用試料之作成） 使聚胺甲酸酯溶液脫泡後，自孔徑0.3mm、孔數4孔之 模具押出至流入有加熱至23 0 °C之空氣的紡紗筒內，使油 劑對纖維而言5重量％，以5 00m/ min捲取，製得44旦 尼爾之聚胺甲酸酯纖維。使用一 口織機（小池製作所製）、 作成僅由聚胺甲酸酯纖維所成、經l〇8/in、緯178/in之筒 織物’做爲評估用試料。部份作成的評估用筒織物，做爲 二次加工例之染色加工試樣處理。未處理及處理後的筒織 物’進行各種試驗來評估安定化效果。評估該評估用試料 〇 (貫施例2〜5) 各使用13.42份合成例2〜5所得的受阻胺化合物溶液取 -49- 1229685

五、發明說明（48) 代13.42份合成例丨所得的受阻胺化合物溶液做爲受阻胺 化合物外，與實施例丨相同地作成評估用筒織物。 評估該評估用試料。使用合成例2〜5所得的各受阻胺 化合物之實施例各爲實施例2〜5 〇 (實施例6) 除使用1 3.42份合成例6所得的受阻胺化合物溶液取代 13.42份合成例丨所得的受阻胺化合物溶液做爲受阻胺化 合物外’與實施例1相同地作成評估用筒織物。評估該評 估用試料。 (實施例7) 除使用2.1 5份加氫雙酚a、季戊四醇、磷化物聚合物 (JPH- 3 8 00/城北化學工業（股）公司）來取代215份ns 參（4-第3-丁基-3-羥基-2,6-二甲基苯甲基異氰酸酯）外，與 實施例1相同地作成評估用織物。評估該評估用試料。 (比較例1〜4) 除使用13.42份比較合成例丨〜4所得的受阻胺化合物溶 液取代1 3 · 42份合成例1所得的受阻胺化合物溶液做爲受 阻胺化合物外，與實施例1相同地作成評估用筒織物。 評估該評估用試料。使用比較合成例1〜4所得的各受阻 胺化合物之比較例各爲比較例1〜4。 (比較例5) 除加入4.30份1，2,3,4-丁烷四羧酸與2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇與/9,/9，/3,0-四甲基-3,9-(2,4,8，1〇-四氧化旋轉〔5,5 〕十一烷）二乙醇之縮合物（阿迪卡史塔布（譯音）LA-68LD/ -50- 1229685 五、發明說明（49) 旭電化工業（股）公司）取β 13.42份合成例i所得的受阻胺 化合物溶液做爲受阻胺化合物外，與實施例"目同地作成 評估用甸織物。評估該評估用試料。 (比較例6) 除加入4·30份丨，2,3，々-丁烷四竣酸與2,2,6,6 -四甲基-4· 哌啶之縮合物（阿迪卡史塔布LA_57，旭電化工業（股）公 司）外’與實施例1相同地作成評估用筒織物❶ 評估該評估用試料。 (比較例7) 除加入4.30份習知之變色防止劑之4_乙基-2,6_二甲基_ 氮雜庚二醇與亞甲基-雙（4_環己基異氰酸酯）之聚加成生成 物外’與實施例丨〜5相同地作成評估用筒織物。 有關實施例及比較例所得的聚胺甲酸酯纖維筒織物，其 由化學構造求得的構造參數，加工例之染色加工試樣處理 前後之各種試驗結果如表1所示。配合本發明範圍內之 受阻胺化合物的聚胺甲酸酯纖維，對配合本發明外之受阻 胺化合物的聚胺甲酸酯纖維而言，尤其是染色加工試樣處 理後之Ν〇χ變色性小，即使加工後可充分地安定化，極爲 優異。而且，配合有本發明範圍內之受阻胺化合物的聚胺 甲酸酯纖維，對配合有習知安定劑之三級胺衍生物的聚胺 甲酸酯纖維而言，尤其是加工前後之ΝΟχ變色性皆小’且 藉由氯水會使其強力降爲極小，可說是直至目前優異的纖 -51- 1229685 五、發明說明（50) 比較例7 比較例6 ： 比較例5 ' 比較例4 比較例3 比較例2 比較例1 實施例7 實施例6 實施例5 實施例4 實施例3 實施例2 實施例1 1 CD CD CO CJl o〇 CO DO CD CD CO cn> to Cs3 CD to 〇〇 CO C5 CO CO tND 受阻胺化 合物1kg Φ之A1 個數 (mol/kg) 〇 CO —3 03 CZ5 CD CD CD CD t>o CD -urn ω X CO X to X 05 X to X X 05 X CJI X -3 X CJI X INS X CO X CO X CJ\ X 二露 1—» 〇 ώ 〇 i) — CD ά) — 1—* CD li) h—4 CD ώ H-* H-1 τ H-* Ί I—1 1 I—1 mi m ◦ cn CO CO ZJ\ CO CJI ISO 05 CJI CJI »4^ CO cn cn CJI cn 1 1 1 CO cn 1 CD CJI CD 1—* CjD — CO 1 CD DO H-* CD ο o CD 05 CJI »—» O o ►—» CD 〇 >—* o o CO cn CD CD 〇〇 cn I—1 CD 〇. CD O Η-» CD C5 1 1 1 tS5 CD 1 CD CO 4¾. '·〇 ·—1 CJT CJI 1 Ϊ—^ — DO CJD cn ο CD CD CJI DO 〇〇 03 05 »—» CD 〇 C71 C» CJI 03 1 1 1 1 1 1 1 1 1 Ol 1 1 1 1 00 、 〇〇 、 CJD \ H-1 、 CJ0 、 CO CD CO 1—1 、 H-* CsS h-* CO 、 DO — 、 »—* DO 、 \婚 獅 談〇 NFH?x· CXI DO 03 ΕΌ CJ\ c=> »4^ CD CO 〇0 CT> cn CD % Μ S 猫 m -m 21/20 98/87 101/85 96/82 103/78 94/76 95/77 80/80 99/80 97/84 101/82 95/79 99/83 105/81 1 一舔 -52- 1229685 五、發明說明（51) (實施例8) (聚胺甲酸酯溶液之製造） 使1 7 5.3 7份數量平均分子量1 800之聚四亞甲醚二醇與 3 8.9 2份4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯在80°C下反應3小時 ’製得兩末端爲異氰酸酯基之預聚物。使預聚物冷卻至 4〇°C後，加入3 08.3 6份N，N-二甲基乙醯胺，予以溶解， 另冷卻至1 0 °C。使溶解有3.5 8份乙二胺與0 · 4 6份二乙胺 之1 46.8 6份N，N-二甲基乙醯胺的溶液一次加入高速攪拌 的預聚物溶液中混合，且使反應終止。該溶液之3 0°C的粘 度爲2 0 0 0泊在該溶液中加入1 3.4 2份上述合成例1所得 的受阻胺溶液、2.15份做爲抗氧化劑之1，3,5·參（4-第3-丁 基-3-羥基-2,6-二甲基苯甲基異氰酸酯）（賽阿羅克史（譯音 ) 1 79 0/日本賽阿那密頓（譯音），1.08份做爲紫外線吸收劑 之 2-〔（2 -羥基-3,5 -二-第 3 -醯基）苯基〕苯并三唑 (KEMISORB74 /肯密布羅化成（股）公司），2.15份做爲亞磷 酸酯系抗氧化劑之加氫雙酚A、季戊四醇、磷化物聚合物 (JPH- 3 8 00/城北化學工業），及0.69份做爲抗粘接劑之硬 脂酸鎂，攪拌混合以製得聚胺甲酸酯溶液。 (聚胺甲酸酯纖維之製造及評化用試料之作成） 使聚胺甲酸酯溶液脫泡後，自孔徑〇.3mm、孔數4孔之 模具柙出至流入有加熱至23 °C的空氣之紡紗筒內，且對纖 維而言賦予5重量％油劑，以500m/ min捲取，製得44 旦尼爾之聚胺甲酸酯纖維。使用一 口織機（小池製作所製） 、作成僅由聚胺甲酸酯纖維所成，經l〇8/in、緯178/ in -53- 1229685 五、發明說明（52) 之筒織物以做爲評估用試料。 (實施例9) 除使用2. 1 5份做爲苯酚系抗氧化劑之對-氯化甲基苯 乙烯與對-甲酚之聚縮合物外，與實施例相同地製得評估 用試料。 (實施例10) 除使用2.15份做爲亞磷酸酯系抗氧化劑之二（2,4_二-第 3-丁基苯基）·季戊四醇、二磷化物外、與實施例8相同地 製得評估用試料。 (實施例1 1) 除使用2.15份做爲苯酚系抗氧化劑之對-氯甲基苯乙烯 與對-甲酚之聚縮合物，2· 1 5份做爲亞磷酸酯系抗氧化劑 之二（2,4 -第3 -丁基苯基）_季戊四醇、二磷化物外、與實施 例8相同地製得評估用試料。 (實施例12) 除使用1 3 · 4 2份合成例6所得的受阻胺化合物溶液做爲 受阻胺化合物外，與實施例8相同地製得評估用試料。 (比較例8) 除加入1 3.42份比較合成例1所得的受阻胺化合物溶液 做爲受阻胺化合物外，與實施例8相同地製得評估用試料 (比較例9) 除加入1 3.42份比較合成例2所得的受阻胺化合物溶液 做爲受阻胺化合物外，與實施例8相同地製得評估用試 -54- 1229685 五、發明說明（53) (比較例10) 除加入4.30份1，2,3,4-丁烷四羧酸與2,2,6,6 -四甲基- 4-哌啶醇與冷，万，沒’，泠四甲基-3,9-(2,4,8，l〇-四氧旋轉〔5,5 〕~1 燒）一乙醇之縮合物（商品名：阿迪卡史塔布LA-68/ 旭電化工業（股）公司）做爲受阻胺化合物外，與實施例8相 同地作成評估用試料。 (比較例1 1) 除加入雙（2，2，6，6 -四甲基-4 -哌啶基）癸酸酯（商品名：吉 奴畢（譯音）770DF(干葉、特殊化學（股）公司）做爲受阻胺化 合物外，與實施例8相同地製得評估用試料。 (比較例1 2) 除加入4.30份習知之變色防止劑之4 -乙基-2,6 -二甲基-4-氮雜庚二醇與亞甲基-雙（環己基異氰酸酯）之反應物（分 子量約4 0 0 0)取代受阻胺化合物外，與實施例8相同地製 得評估用試料。 (比較例1 3 ) 除不加入受阻胺化合物及亞磷酸酯系抗氧化劑外，與實 施例8相同地製得評估用試料。 實施例及比較例所得的聚胺甲酸酯纖維筒織物，其染色 試樣加工來處理之織物及染色試樣加工處理後之織物的 N〇x變色性如表2所示。本發明之聚胺甲酸酯纖維，不 會因NOx而變色劣化、即使於染色加工後仍不會失去其效 果。對此而言，使用本發明外之受阻胺化合物時，染色加 -55- 1229685 五、發明說明（54) 工前後之安定化效果小，染色加工前具良好安定化者於染 色加工後會失去其安定加工性。而且，使用習知之變色防 止劑取代受阻胺化合物時，不易因染色加工而失去安定化 效果’惟其安定化效果與使用本發明之受阻胺化合物時相 比爲不佳。因此，本發明之聚胺甲酸酯組成物及聚胺甲酸 酯纖維，具良好的耐N0X變色性，且於如染色加工之後加 工後仍保持安定化效果，極爲優異。 -56- 1229685 明 說 明 發 5 5 tb^^J 一2 Μ諸窆12 »辯戔一一 »滸窆10 all a丨一 a—1 a—l a丨一 a丨一 all a丨2 a丨一 a丨2 a丨一 b丨一 T1 bll b_l T1 )丨2 T2 7 1 τι (d丨一) c丨6 c丨5 c丨-4 c丨3 c丨2 c丨一 c丨一 c— 1 71 齡 Π> 2·7

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IX 10 丨C1J 6X 1Q, 7χ10ώ 5X ιοώ 5X10’ -5χ1οώ 0.5Χ ιο,ω _Γ 58 52 60 57 57 57 57 57 ϋ·3 r 9 0 100 100 100 100 ιϋο 100 100 Γ19 00 13 13 13 1·13 r 13 22·6 12, 1° 13, »酿 0 25·0 一一 CVD3 14 16,

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57 1229685 五、發明說明（56) ^1· 1，3,5-參（4-第3-丁基_3·羥基_2,6·二甲基）異氰酸（苯酚 系抗氧化劑） a-2 :對-氯甲基苯乙烯與對-甲酚之聚縮合劑（苯酚系抗氧 化劑） b·1 :加氫雙酌、季戊四醇、磷化物聚合物（亞磷酸酯系抗 氧化劑） b-2· 一（2,4-二-第3-丁基苯基）_季戊四醇二磷化物（亞磷酸 酯系抗氧化劑） c-1· (2,2,6,6)-四甲基-4-哌啶基二甲基丙烯酸酯與環己基 甲基丙嫌酸醋之共聚物組成比（n/m)= 1.13(合成例1 :本發明範圍內） c-2: (2,2,6,6)-四甲基-4·哌啶基二甲基丙烯酸酯與環己基 甲基丙烯酸酯之共聚物的醋酸鹽組成比（n/m)= 1.13( 合成例6 :本發明範圍內） c-3: (2,2，6,6)·四甲基-4-哌啶基二甲基丙烯酸酯與環己基 甲基丙燃酸醋之共聚物組成比（n/m) = 3.00(比較合成 例1 :本發明範圍外） c-4: (2,2，6,6)·四甲基-4-哌啶基二甲基丙烯酸酯與環己基 甲基丙烯酸酯之共聚物組成比（n/m)= 0.19(比較合成 例2 :本發明範圍外） c-5: 1，2,3,4-丁烷四羧酸與2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇與/3, 冷，/3’，/3’-四甲基- (3,9)-(2,4，8,10-四氧化旋轉〔5,5〕 十一烷）二乙醇之縮合物（習知之受阻胺化合物：本發 明範圍外） -58- 1229685 五、發明說明（57) c-6 :雙（2,2,6,6)-四甲基-4-吡啶基）癸酸酯（習知之受阻胺 化合物：本發明範圍外） d-1: 4-乙基- 2,6-二乙基-氮雜炔二醇與亞甲基-雙（環己基 異氰酸酯）之反應物（習知之脂肪族胺衍生物：本發明 範圍外） (受阻胺化合物之合成） (合成例7) 在5OOcc附有溫度計 '攪拌裝置、氮氣導入管、及回流 冷卻管之附枝管的燒瓶中加入60份2,2,6,6-四甲基-4-哌 啶基甲基丙烯酸酯（旭電化公司製、阿由卡史塔布LA-87) 、40份十八烷基甲基丙烯酸酯及213份Ν,Ν-二甲基乙醯 胺、予以攪拌且溶解。使燒瓶在油浴中冒泡氮氣且加熱至 6 0 °C並予以攪拌。到達6 0 °C後，加入0.8份2，2 ·-偶氮雙（ 異丁膪）（AIBN)。馬上攪拌且保持於60°C之氮氣氣氛中反 應。最初添加AIBN後5小時後，再加入0.2份AIBN。 另在60°C下持續攪拌1 5小時後，冷卻至室溫使反應終了 ，製得受阻胺化合物溶液。使用圓錐角3 ° 、半徑14mm 之曲線，以E型粘度計測定的3 0 °C之溶液粘度爲1 2泊。 溶液中之殘存單體藉由氣體色層分析法予以定量時，除去 溶劑對聚合物而言爲4 %。以四氫呋喃做爲溶劑，以凝膠 滲透色層分析法測定，以聚苯乙烯換算的數平均分子量爲 2900。對加入量而言n/m= 2.27。 (合成例8) 與合成例7相同地聚合受阻胺化合物後，加入5 · 3份醋 -59- 1229685 五、發明說明（58) 酸，均勻混合以製得受阻胺化合物。 (比較合成例5) 除2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯之量爲80份 '十八烷基甲基丙烯酸酯之量爲20份外，與合成例7相 同地合成受阻胺化合物溶液。對加入量而言n/m爲6.05。 (比較合成例6) 除2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯之量爲20份、 十八烷基甲基丙烯酸酯之量爲80份外，與合成例7相同 地合成受阻胺化合物溶液。對加入量而言n/m爲0.38。 (實施例13) (聚胺甲酸酯溶液之製造） 使175.37份數量平均分子量1800之聚四亞甲醚二醇與 3 8.9 2份4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯在氮氣氣流，8(TC下 反應3小時，製得兩末端爲異氰酸酯基之預聚物。使預聚 物冷卻至40°C後，加入3 08.3 6份N，N-二甲基乙醯胺予以 溶解，且冷卻至l〇°C。使3.58份乙二胺與0.46份二乙胺 溶解於1 46.8 6份N，N-二甲基乙醯胺的溶液，一次加入高 速攪拌的預聚物溶液中混合且使反應完成。該溶液之30°C 的粘度爲2000泊。在該溶液中加入13.42份上述合成例7 所得的受阻胺溶液，2.15份做爲抗氧化劑之1，3,5-參（4-第 3-丁基-3-羥基-2,6-二甲基苯甲基異氰酸酯）（賽阿羅克史 1 790 /日本賽阿那密頓）、1·〇8份做爲紫外線唑 (KEMISORB74 /肯密布羅化成（股）公司），2.15份做爲亞磷 酸酯系抗氧化劑之加氫雙酚A、季戊四醇、磷化物聚合物 -60- 1229685 五、發明說明（59) (J P Η - 3 8 0 0 /城北化學工業），及0 · 6 9份做爲抗粘接劑之硬 脂酸鎂，予以攪拌混合，製得聚胺甲酸酯溶液。 (聚胺甲酸酯纖維之製造及評估用試料之作成） 使聚胺甲酸酯溶液脫泡後’自孔徑〇.3mm、孔數4孔之 模具押出至流入有加熱至230 °C的空氣之紡紗筒內，且對 纖維而言賦予5重量％油劑，以500m/ min捲取，製得 40旦尼爾之聚胺甲酸酯纖維。使用一 口織機（小池製作所 製）、作成僅由聚胺甲酸酯纖維所成的，經l〇8/in、緯178 / i η之筒織物，做爲評估用試料。 (實施例1 4) 除使用2.15份對-氯甲基苯乙烯與對-甲酚之聚縮合物 做爲苯酚系抗氧化劑外，與實施例1 3相同地製得評估用 試料。 (實施例1 5 ) 除使用2·15份做爲亞磷酸酯系抗氧化劑之二（2,4-二-第 3 - 丁基苯基）·季戊四醇、二磷化物外 '與實施例1 3相同地 製得評估用試料。 (實施例16) 除使用2.15份做爲苯酚系抗氧化劑之對-氯甲基苯乙 燃與對-甲酌之聚縮合物，2.15份做爲亞磷酸酯系抗氧化 劑之二（2,4 -二-第3 -丁基苯基）-季戊四醇、二磷化物外、 與實施例1 3相同地製得評估用試料。 (實施例17) 除使用1 3.42份合成例8所得的受阻胺化合物溶液做爲 -61- 1229685 五、發明說明（6〇) 受阻胺化合物外，與實施例1 3相同地製得評估用試料。 (比較例1 4 ) 除加入1 3 · 4 2份比較合成例5所得的受阻胺化合物溶液 做爲受阻胺化合物外’與實施例1 3相同地製得評估用試 料。 (比較例1 5 ) 除加入1 3.42份比較合成例6所得的受阻胺化合物溶液 做爲受阻胺化合物外，與實施例丨3相同地製得評估用試 料。 (比較例1 6) 除加入4.30份1，2,3,4-丁烷四羧酸與2,2,6,6·四甲基-4-哌啶醇與冷，Θ，沒’，冷·-四甲基- 3,9-(2,4,8，10-四氧化旋轉〔 5,5〕十一烷）二乙醇之縮合物（商品名··阿迪卡史塔布la-68/旭電 化工業 （股）公司）外 ，與 實施例 π 相 同地作 成評估 用試料。 (比較例17) 除加入4.30份雙（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）癸酸酯（商品 名：吉奴畢（譯音）770DF/干葉特殊化學（股）公司）/做爲 受阻胺化合物外，與實施例1 3相同地製得評估用試料。 (比較例1 8 ) 除加入4 · 3 0份習知之變色防止劑之4 _乙基-2，6 _二甲基— 4 -氮雜庚H醇與亞甲基-雙（環己基異氰酸酯）之反應物（分 子量約4000)取代受阻胺化合物外，與實施例13相同地製 得評估用試料。

•62· 1229685 五、發明說明（61) (比較例1 9) 除不加入受阻胺化合物及亞磷酸酯系抗氧化劑外，與實 施例1相同地製得評估用試料。 實施例及比較例所得的聚胺甲酸酯纖維筒織物，其染色 試樣加工來處理之織物及染色試樣加工處理後之織物的 N〇x變色性如表3所示。可知本發明之聚胺甲酸酯纖維 ，不會因N0X而變色劣化、即使於染色加工後仍不會失去 其效果。對此而言，使用本發明外之受阻胺化合物時，染 色加工前後之安定化效果小，染色加工前具良好安定化者 於染色加工後會失去其安定加工性。而且，使用習知之變 色防止劑取代受阻胺化合物時，不易因染色加工而失去安 定化效果，惟其安定化效果與使用本發明之受阻胺化合物 時相比爲不佳。因此，本發明之聚胺甲酸酯組成物及聚胺 甲酸酯纖維，具良好的耐N0X變色性，且於如染色加工之 後加工後仍保持安定化效果，極爲優異。 -63- 1229685 五、發明說明（62) 表3 i 苯酚 糸抗 氧化 劑 亞磷酸 醋系抗 氣化劑 受阻胺 化合物 NO x變色性（△ b) 染色模樣 處理前 染色载.樣 處理後 實施例1 3 a] b-1 c-7 5.3 8.5 實施例1 4 a ~ 2 b-1 c-7 5.9 9.3 實施例15 a ~ 1 b-2 c-7 6.2 9.9 實施例16 a ~ 2 b-2 c-7 7.5 9.8 實施例17 a -1 b-1 c ~ 8 5.9 8.9 比較例14 a -1 b -1 c - 9 4.9 22.5 比較例15 a -1 b-1 c-10 12.8 15.6 比較例16 a - 1 b-1 c _ 5 4.3 23. 1 比較例17 a - 1 b- 1 c - 6 10.2 22.9 卜上較例18 a - 1 b-1 (d-1) 12.0 14.9 比較例19 a ~ 1 - - 22.6 25.0 (略號） （化合物） -64- 1229685 五、發明說明（63) a-l: 1,3,5-參（4-第3-丁基-3-羥基-2,6-二甲基）異氰酸（苯酚 系抗氧化劑） a-2:對-氯甲基苯乙烯與對-甲酚之聚縮合劑（苯酚系抗氧 化劑） b-1 :加氫雙酚 A、季戊四醇、磷化物聚合物（亞磷酸酯系 抗氧化劑） b-2:二（2,4-二-第3-丁基苯基）-季戊四醇二磷化物（亞磷酸 酯系抗氧化劑） c-7 ·· (2,2,6,6)-四甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯與十八烷基 甲基丙烯酸酯之共聚物組成比（n/m) = 2.27(合成例7 =本發明範圍內） c-8 : (2,2,6,6)-四甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯與十八烷基 甲基丙烯酸酯之共聚物組成比（n/m) = 2.27(合成例 8 :本發明範圍內） c-9: (2,2,6,6)-四甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯與十八烷基 甲基丙烯酸酯之共聚物組成比（n/m)=6.00(比較合成 例5 :本發明範圍外） c-1〇 : (2,2,6,6)-四甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯與十八院基 甲基丙燃酸酯之共聚物組成比（n/m)=0.38(比較合成 例6 :本發明範圍外） c-5: l，2,3,4 -丁院四錢酸與2,2,6,6-四甲基-4-派卩定醇與/3, 冷，石，，冷，-四甲基-(3,9)-(2,4,8，10-四氧旋轉〔5,5〕十 一烷）二乙醇之縮合物（習知之受阻胺化合物··本發明 範圍外） -65- 1229685 五、發明說明（64) C-6 ··雙（2,2,6,6)-四甲基-4-吡啶基）癸酸酯（習知之受阻胺 化合物：本發明範圍外） d-1: 4-乙基-2,6-二乙基-氮雜炔二醇與亞甲基-雙（環己基 異氰酸酯）之反應物（習知之脂肪族胺衍生物：本發明 範圍外） (伸縮性編織物製造用之聚胺甲酸酯纖維的製造實施例） 使 1 7 5.3 7份數平均分子量1 8 00之聚四亞甲醚二醇與 3 8.92份4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯在氮氣氣流8(TC下反 應3小時，製得兩末端爲異氰酸酯基之預聚物。使預聚物 冷卻至40°C後，加入3 0 8.3 6份N，N-二甲基乙醯胺，予以 溶解，且冷卻至l〇°C。使溶解有3.58份乙二胺與0.46份 二乙胺溶解於1 46.8 6份N，N-二甲基乙醯胺的溶液，一次 加入高速攪拌的預聚物溶液中混合且使反應完成。該溶液 之3 0°C的粘度爲2000泊。在該溶液中加入13.42份上述 合成例1所得的受阻胺溶液、2.15份做爲抗氧化劑之 1,3,5-參（4-第3-丁基-3-羥基-2,6-二甲基苯甲基異氰酸酯）（ 賽阿羅克史1 790/日本賽阿那密頓），1.08份做爲紫外線 吸收劑之2-〔（2-羥基-3,5·二-第3-醯基）苯基〕苯并三唑 (KEMISORB74 /肯密布羅化成（股）公司），2.15份做爲亞磷 酸酯系抗氧化劑之加氫雙酚A、季戊四醇、磷化物聚合物 (JPH- 3 8 00/城北化學工業），及0.69份做爲抗粘接劑之硬 脂酸鎂，予以攪拌混合以製得聚胺甲酸酯溶液。使該聚胺 甲酸酯溶液脫法後，以所謂乾式紡紗成纖維狀，製得聚胺 甲酸酯纖維。 -66- 1229685 五、發明說明（65) (伸縮性編織物製造用之聚胺甲酸酯纖維之製造比較例） 除使用比較合成例1所得的受阻胺化合物取代13.42份 實施合成例所得的受阻胺化合物做爲受阻胺化合物，與上 述聚胺甲酸酯纖維之製造實施例相同，製得聚胺甲酸酯彈 性紗。 (實施例18) 組合上述製造實施例所得的聚胺甲酸酯纖維3 1 0旦尼爾 之紗與耐龍6之5 5旦尼爾-1 7單紗，使用卡魯麥牙（譯音） 公司製拉西魯（譯音）（RSE-4N/130對寬、28針）、織成6支 紗彈性針織物組織之原料。使該原料在松本油脂公司製之 離子系界面活性劑馬朋（譯音）T 1 g /升之浴中，在8 0 °C下 9 0秒處理條件下進行精練、鬆弛、在7 5 °C之溫水中浸漬 後，以軋板機調整含水率成3 0 %，以針鏈式定幅烘乾機 ’在1 9 0 °C下進行熱硬化3 0秒。然後，以液流染色機 (Circular NX)’以日本化藥公司製螢光白色染料（Kayaphar WN1% owf’白華化學公司製均染劑NewbonTSl% owf 、醋酸0.5g/升、醋酸銨〇.15g/升、浴比=1: 30之染色條 件，在40分鐘自40°C升溫至90°C，在90°C下染色2分鐘 後，在5 0 °C下以1 0分鐘2次溫水洗後，以針鏈式定幅烘 乾機，在160°C下加工處理30秒，且製得經密度60經/ in、橫密度40緯/ in之螢光白色染色原料。 有關染色加工前，及染色加工後之原料，進行上述之n〇x 變色性試驗，測定NOx處理前後之b値。結果如表4所示 -67- 1229685

五、發明說明（66) (實施例19) 組合藉由上述製造實施例所得的聚胺甲酸酯纖維44旦@ 爾之紗與耐龍6，5 5旦尼爾1 2單紗（△布雷特（譯音））、使 卡魯麥亞（譯音）公司製頓里克頓（譯音）編織機（HKS2/ 180in寬、28針）使半組織之扭轉原料。使該原料與實施例 1 8相同地予以染色加工處理，製得紗密度1 〇 〇經/丨n、橫 密度6 0緯/ i η之原料。顏色爲螢光白色。關所得的原料 ，與實施例1 8相同地進行評估。 結果如表4所示。 (實施例20) 組合藉由上述製造實施例所得的44旦尼爾聚胺甲酸酉旨 之紗與1 6 5旦尼爾-4 8單紗之聚酯，使用福爾精機（股）公 司製單圓編機（XL-3FA/模具直徑38in : 28針），編成裸天 竺組織之原料。使該原料與實施例1 8相同地染色加工處 理，製得65經/ in、42縫/ in之原料。顏色爲螢光白色 。有關所得的原料與實施例1 8相同地進行評估。結果如 表4所示。 (比較例20〜22) 除使用藉由上述比較製造例所得的聚胺甲酸酯纖維外， 與實施例1 8〜20相同地紗組合，編織機、編織予以織成 ’與實施例1 8相同地藉由染色加工處理，以實施例1〜3 相同的量所得的原料爲比較例20〜22。顏色爲與實施例 1 8〜20相同顏色的螢光白色。有關所得的原料，與實施例 1 8相同地進行評估。結果如表4所示。 -68- 1229685 五、發明說明（67) 表4 試料名 原料種類 編織組織 變色性(△!}) 染色加工前 染色加工後 實施例1 8 羅素斜紋原料 彈性針織物 0· 9 1. 1 比較例2 0 同上 同上 1. 0 2.3 實施例1 9 菱形原料 半份 0· 5 0· 7 比較例2 1 同上 同上 0· 5 1. 8 實施例2 0 圓編原料 雙厚棉布 0. 6 0. 8 比較例2 2 同上 同上 0.6 ^ 1.9 任一組織於染色加工後，實施例之Ab値較比較例之Ab 値爲小。藉此，本發明之織物於染色加工後因N0X之變色 少，不會引起變色。 〔發明之效果〕 混合本發明之受阻胺化合物的樹脂或纖維，於如混合本 發明外之受阻胺化合物的樹脂或纖維之染色加工等二次加 工後不會失去安定化效果，且充分地安定化。而且，本發 明之受阻胺化合物與習知的其他安定劑相比具高的安定化 效果。本發明之受阻胺化合物適用爲纖維、薄膜、成形用 樹脂等的安定劑，其中尤適於纖維，最適於聚胺甲酸酯纖 維之安定劑。 此外，本發明之聚胺甲酸酯組成物及由其所得的聚胺甲 酸酯纖維，對因氮氧化物（N〇x)之變色劣化情形而言具充 分的安定性，且即使於染色加工之二次加工後，仍保持良 好的安定化效果。 另外，本發明之伸縮性編織物，對因氮氧化物（NOX)之 變色劣化情形而言具充份地安定化，即使於染色加工之二 次加工後仍可保持良好的安定化效果。 -69-

Claims (1)

1229685 •\ Η ，破正 Λ·"'：： 六、申請專利範圍 ！ f 第88 1 224 29號「受阻胺化合物、樹脂組成物、聚胺甲酸 酯纖維、聚肢甲酸酯纖維之製法及伸縮性編織物」專利案 (92年11月14日修正） 六申請專利範圍： 1. 一種得自含有受阻胺化合物的聚胺甲酸酯組成物之 聚胺甲酸酯纖維，該受阻胺化合物係爲在1分子中 具有1個以上之1價及/或2價有機基（A 1)的化合物 ，而該有機基（A1)係爲1種或2種以上選自下述通式 (1)所示之1價有機基及下述通式（2)所示之2價有機 基者，其中 (a) 每公斤受阻胺化合物中有機基（A1)之個數爲1.3 莫耳以上，且 (b) 對酸性溶液之溶解度爲5.Ox 10·3當量/升以下， ..R F CH (1) R R (式中，R係甲基；R1係氫原子）， R D\/ — C CH h2 R R (2) 1229685 六、申請專利範圍 (式中，R係甲基）。 2.—種得自含有受阻胺化合物的聚胺甲酸酯組成物之聚 胺甲酸酯纖維，該受阻胺化合物係爲在1分子中具 有1價及/或2價有機基（A2)與1價及2價有機基 (C1)的化合物，而該（A2)爲1種或2種以上選自下述 通式（3)所示之1價有機基及下述通式（4)所示之2價 有機基者，且（C1)爲1種或2種以上選自碳數5〜10 之飽和環烷基及碳數5〜10之飽和環烯基者，其中在 分子中有機基（A2)及（C1)之重量比率係滿足下述數學 式（1)及（2): R R/ \\ / … C——C H2 /\ R R (式中，R係甲基；R2係氫原子）

-CH N (4)\ / C— C H2八 R R (式中，R係甲基） 40^WA2+ WC]^70 數學式（1) 1229685 六、申請專利範圍 0·6 S (WA2+ WC1) $ 3 數學式（2) (式中，WA2係有機基（A2)之重量％ ’ WC1係有機基 (C1)之重量％ )。 3.—種得自含有受阻胺化合物的聚胺甲酸酯組成物之聚 胺甲酸酯纖維，該受阻胺化合物係爲以（A3)l種或2 種以上選自下述通式（5)所示之混合物的聚合性受阻 胺化合物單體成份及（C2)l種或2種以上選自下述通 式（6)所示之混合物的聚合性單體成份爲必須成份予 以共聚合所得者，其中在該受阻胺化合物中（A3)成份 及（C2)成份之重量比率係滿足下述數學式[3]及[4]: R3 H2C f/ OH ci-c^-丨 N- / C- 〇- h2 \ R4 ( 5 ) (式中，_R係甲基；R3係甲基；R4係氫原子 示-0-基或-NH-基）、 ;X1表 c

(式中，R5係甲基；R6係環己基；γ1表示_〇_基或· ΝΗ-基）， 80^WA3+ WC2g 1〇〇 數學式（3) 1229685 六、申請專利範圍 0.5^(Wa3~ WC2)^2.3 數學式（4) (式中’ WA3係成份（A3)之重量％ ; WC2係成份（C2)之 重量％ )。 4·一種得自含有受阻胺化合物的聚胺甲酸酯組成物之聚 胺甲酸酯纖維，該受阻胺化合物係爲以（A4)l種或2 種以上選自下述通式（7)所示之混合物的聚合性受阻 胺化合物單體成份及（D 1)1種或2種以上選自下述通 式（8)所示之混合物的聚合性單體成份爲必須成份予 以共聚合所得者，其中在該受阻胺化合物中（A4)成份 及（D1)成份之重量比率係滿足下述數學式〔5〕及〔6 h2c= h2 / C- C- R

// CH ' R8(7) rr (式中，R係甲基；R7係甲基；R8係氫原子 ；X2表 示-0-基或-NH-基），

(式中，R9係甲基；R1()係硬脂基或羥乙基；Y2表示

-4- 1229685 六、申請專利範圍 -〇-基或-NH-基）， 80^WA4+ WD1^100 數學式（5) 0.3^(Wa4- Wd1)^2.3 數學式（6) (式中，WA4係成份（A4)之重量％ ; WD1係成份（D1)之 重量％ )。 5.—種得自含有受阻胺化合物的聚胺甲酸酯組成物之聚 胺甲酸酯纖維，該受阻胺化合物係由下述通式（9)所 表示：

2 2 Η Η cl c H、 \ 2 c CH c I c/ Η H 9 (式中，R係甲基；R11、R12係甲基；R13係氫原子； X、Y 表示-0-基或-NH-基；η ' m 表示 0.35S(n/m)$ 1.75之正數）。 6.—種得自含有受阻胺化合物的聚胺甲酸酯組成物之聚 胺甲酸酯纖維，該受阻胺化合物係由下述通式（10)所 表示： 1229685 六、申請專利範圍

(式中，R係甲基；R14、R15係甲基；R16係氫原子； R17係硬脂基或羥乙基；X、Y係表示-0-基或-NH-基 ;η、m 表示 0.65 S (n/m) S 2·50 之正數）。 7·如申請專利範圍第1至6項中任一項之聚胺甲酸酯纖 維，其中受阻胺化合物中部分或全部受阻胺基係與1 種或2種以上選自由有機羧酸、碳酸氣體、磷酸、磷 酸酯化合物、亞磷酸、亞磷酸酯化合物所組成族群的 化合物形成鹽。 8. 如申請專利範圍第7項之聚胺甲酸酯纖維，其中聚胺 甲酸酯組成物係含有亞磷酸酯系抗氧化劑。 9. 一種聚胺甲酸酯纖維，其係含有在對聚胺甲酸酯中混 合 (a) 酚系抗氧化劑、 (b) 亞磷酸酯系氧化劑，與 (c) 受阻胺化合物 所成的組成物，該受阻胺化合物爲如申請專利範圍第 1229685 、申請專利範圍 1至7項中任一項之聚胺甲酸酯纖維所用之受阻胺化 合物。 I 0.如申請專利範圍第9項之聚胺甲酸酯纖維，其中亞磷 酸酯系抗氧化劑係爲含下述式（11)所示構造之加氫雙 酚A與季戊四醇磷化物之聚合物： —Ο—P\ 八 0_C'H CH-C—CH CH- 0—C C—0 C—C irr r—r H2 H2 H2 H2 CH3 g2 H2 (ID II ·如申請專利範圍第9項之聚胺甲酸酯纖維，其中苯酚 系抗氧化劑係爲下述通式（1 2)所示之苯酚系抗氧化劑

(式中，R18係爲選自第三丁基、第二丁基及新戊基之 基卜 1229685 六、申請專利範圍 12.如申請專利範圍第10項之聚胺甲酸酯纖維，其中苯 酚系抗氧化劑係爲下述通式（1 2)所示之苯酚系抗氧化

(12) (式中，R18係爲選自第三丁基、第二丁基及新戊基之 基）。 1 3 ·如申請專利範圍第9至1 2項中任一項之聚胺甲酸酯 纖維，其中對聚胺甲酸酯而言， (a) 苯酚系抗氧化劑之混合量爲〇.1〜2重量％、 (b) 亞磷酸酯系抗氧化劑之混合量爲〇.1〜2重量％、 (c) 受阻胺化合物之混合量爲0.5〜5重量％。 14.一種聚胺甲酸酯纖維之製法，其爲製造聚胺甲酸酯 纖維的方法，其特徵爲使如申請專利範圍第1至1 3 項中任一項之聚胺甲酸酯纖維經紡紗。 15.—種伸縮性編織物，其爲由非伸縮性纖維與聚胺甲 1229685 六、申請專利範圍 酸酯纖維所構成的伸縮性編織物，其特徵爲該聚月安 甲酸醋纖維爲如申請專利範圍第1至1 3項中任—項 之聚胺甲酸酯纖維。 1 6 ·如申請專利範圍第15項之伸縮性編織物，其中非伸 縮性纖維係爲1種以上選自聚酯系纖維、聚醯胺系 纖維、纖維素系纖維之纖維。 17.如申請專利範圍第15或16項之伸縮性編織物，其 中聚胺甲酸酯爲成對紗或複合紗。