TWI226980B

TWI226980B - Electrophotographic developer and process for forming image

Info

Publication number: TWI226980B
Application number: TW090130324A
Authority: TW
Inventors: Hirokazu Hamano; Katsumi Daimon; Manabu Serizawa; Norihito Fukushima; Takashi Imai
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd
Priority date: 2000-12-12
Filing date: 2001-12-07
Publication date: 2005-01-21
Also published as: US20020106573A1; KR20020046171A; JP3794264B2; US6500594B2; CN100361027C; CN1359033A; JP2002182428A; KR100577594B1

Description

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1226980 五、發明說明（2) 度，外，由成本觀點視之，固定溫度降低為較佳，在於藉由使用相等電力消耗但降低固定溫度可增加印 ::用；r延長接觸式加熱固定法之固定構件如加熱輕但習知方法中，調色劑固定溫度降低造成調色劑玻璃轉化點降低，因而無法同時確立調色劑的儲存安性。為了同時確保低溫固定以及調色劑的儲存安定兩要對？色劑賦與所謂的銳利熔化性質，換言之，調色：度於咼溫區快速下降，而調色劑玻璃轉化點維持於高n 但因β周色劑使用的樹脂通常於玻璃轉化點及分子旦種寬度，需要賦與尖銳熔化性質讓樹脂組成與分子:= 至極端程度1 了獲得此種樹脂，需要經由採用特= 或經由使用層析術處理樹脂對準樹脂分子量，此二/ X=的製造成本必^升高而製造時出現樹脂廢二因，由近年來的節省資源與環保觀點視之並不佳。曾經貫現低溫固定性質，使用結晶性樹脂作二樹脂UP-B-56-1 3943，JP_B_62_39428，片的=劑 JP-B-62-39428，JP_B_4-3〇〇14，Jp_A_4_i2〇554 ’25335， :ΓΑ=902 1及JP+5-1 65252 )。當使用結晶性樹脂 %，调色诏硬度可於比晶體熔點更低的溫度仍鈥唯 3胃的炫化而於溫度超 # : 實現低溫固定。 1 w以因而但結晶性樹脂比較習知非晶性樹於使用結晶性樹脂作為調色劑的黏結何難= 五發明說明（3) :足量電荷給調色劑。發明槪j 鑑於前述情況以咅 ::。本發明提供_:：:習知技藝關聯的問題做 :法，其中固定可於比t's“目顯色劑以及一種影像成：本發明:；；耗以及縮短暖機時：：進…此大減固 ί以y定後影像儲存安定性、抗結塊性 ς、者色性質及透明度之而未損害固定後之影像密 '。照相顯色劑以及影像成形方本發明進一步提供 2題且電荷：持性；適當電荷性質而無起霧或現方法。之電子照相顯色劑及影像成形根據一特徵方面，/ " $靜電影像以及載劑之d關於-種含有調色劑用以顯劑及黏結劑樹脂：：照相顯色劑。言周色劑含有著 1 20 °C之結晶性樹脂作為…划樹脂含有具有熔點為約60 〇c至脂之樹脂塗層。 ”、、要成分，載劑具有一種含氮樹根據本發明經由使用具〃結劑樹脂之主要組成分可適當熔點之結晶性樹脂作為黏具有絕佳粉末儲存安定；低溫達成固定，因而提供一種存安定性之電子照相顯色，防結塊性質以及固定後影像健之樹脂薄膜於其表面之二此外，一種具有含氮樹脂之之電荷性質短，因而 1組合結晶性樹脂，該樹脂通 ”、、改良電荷性質，藉此本發明之電

C:\2D-C0DE\9l.03\90130324.ptd 1226980 五'發明說明（4) ί照相顯色劑具有作為完整電子~^ 本 “、、目顯色劑之良好電荷性上明之電子照相顯色含；”0.1至5〇%原子比，以及較佳具有其表面之氮 =素樹脂、胺基甲酸 ^载=1表面之樹脂薄膜較佳之至少-者。 f月曰、蜜、胺樹脂以及醯胺樹脂 2明之電子照相顯色聚J =性聚醋且更佳為脂肪族結曰°柯2之結晶性樹脂較佳 2醇組成分合成，酸組成性聚醋係由酸組成分含有一種含石黃酸基之組成t卩及醇組成分中之至少一者根據另一特徵方面，本發方法含有下列步驟：形成封，雷；種影像成形方法，使用载於顯色劑承载構件ΐ二=於潛像承載構件上，· 载構件上的靜電潛像俾形成色=作顯色成形於潛像承承載構件上的調色劑影像至： = 印成形於潛像照相料之調色劑影像，顯色劑為根據本發以巧例之說明 t發明之電子照相顯色劑含有至少一種顯色靜二有Ϊ古該調色劑含有一種著色劑以及一種黏結劑：：ί 二有具有炫點約60至12〇 t：之結晶性樹脂作為主要組成、分’以及一種載劑其具有樹脂薄膜，該薄膜含有、工夕一種

C:\2D-CODE\91-03\90130324 Ptd 第10頁 1226980 五、發明說明（5) 含氮樹脂於其表面上。本靜電影像之調色劑以及载约照相顯色劑將對顯色以及隨後評估本發明之電子= :其皆為必要成分，里子照相調^^ …、冲.…貝色劑之電荷性質。本發明之電子照相調色含有一種黏結劑樹脂以及一爾簡稱為「調色劑」）步含有其它組成分。色劑’視情況需要可進一黏結劑榭胳用於本發明之調色劑之黏結晶性樹脂。可聚合單體以 ^ :日之主要成分必然為結脂只要可組成具有結晶性之料^明之黏結劑樹脂之樹於本發明使用之調色劑‘：二二特殊限制。有結晶性，亦即為非晶脂之主要組成分不具亦即儲存安定性以及維二二==调色劑的防結塊性本發明使用的「結晶性；=性：。、熱$ W(DSC)測量時具有明確吸埶峰 < 不田使用差異掃描的樹脂。以經由共聚合結晶性樹脂峰主鍤V熱量步進變化得的共聚物為例，當1它έ #八 ’上之其它組成分獲下蚌，兮丘咿」1 分之含量為50%重量比或以下¥ i δ亥共聚物也可稱做結晶性_ ^ 里飞以如如文5兒明’用於本發明夕纲由晶性樹脂作為主要組成分β Γ:要脂含有結表示組成黏結劑樹脂之各種組成分中之：‘：：=處以及特別表示占黏結劑樹脂之50%重量比或以上要之且成%，成分。本發明t，結晶性樹脂於黏結劑樹脂之含量較佳且為

C:\2D-CODE\91-03\90130324.ptd 第11頁 1226980 五、發明說明（6) 7 0 /g重里比或以上及更佳為9 〇 %重量比或以上，特佳整個黏結劑樹脂為結晶性樹脂。 &、、、。曰a性樹脂之特例包括使用長鏈烷基二羧酸（例如己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸及十二烧二酸）與長鏈烷基或烯基之二醇（例如丁二醇、戊二 I 二，、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇以及鯊肝西子）之/KS曰樹脂；以及烯屬系列樹脂，其係使用長鏈烷基 ^陡t之甲基）丙烯酸酯例如（曱基）丙烯酸戊酯、（曱广审其、$ ^ C甲基）丙烯®文庚§曰、（曱基）丙烯酸辛酯、一^ (甲酸其^旨、（甲基）丙歸酸癸酉旨、（甲基）丙烯酸十㊉（曰甲其烯酸十三烷酿、（甲基）丙烯酸肉豆蔬丙曰烯二8丙烯酸錄壤酿、㈠基)丙烯酸硬脂醋、（二二甲基)丙稀酸…；由…紙張上之, 二及調整炫點於較佳範圍等觀點視i 伞@曰树月曰糸列之結晶性樹脂為佳。見之，以之脂肪族系列結晶性聚酯樹脂為佳。八有適熔點範固結晶性聚酯樹脂係由酸（二羧組成分合成。後文說明中，於合=成为以及醇（二元醇之組成部分稱做「酸衍生組成組分’s旨樹脂前為醆杈成分脂前為醇組成分之組成部分稱做「醇二：f:合成聚贿樹酸衍生組成細公知何生組成組分 n 佳，以線性羧酸為特佳變成酸衍生組成組分之酸例如芳香族二羧酸及脂肪族二羧酸才夕種二羧酸。其中 ...... •佳，以脂肪族二羧酸為乂

C:\2D-C0DE\9l-03\90130324.ptd $ 12頁 1226980 五、發明說明（7) 月曰肪無一緩酸例如包括草酸酸、己二酸、庚二酸、辛二^ 烧二叛酸、1，10-癸烷二魏酸丙二壬： 1,11 酸酸』二酸、戊二癸二酸、1，9 _壬 1，12-十二烧二叛酸、十三，院;酸貌二，酸、一羧酸、1，1 6 -十六烷二羧酸以及1，1 8 -十八俨十四^ 低，烷基醋及酐，但非限於此等例子。烷二羧酸及其芳香族二羧酸例如包括對苯二曱酸、蔡二叛酸及4,4’-聯笨二羧酸，其中本一甲酸、2, 6- 成具低炫點聚合物之觀點視之以對苯二j用丨生以及容易形酸衍生組成組分除了脂肪族二羧酸衍生:$佳。族二叛酸衍生組成組分外，較佳含有且^組分以及芳成組分以及且古# W i /、有雙鍵之二羧酸香

II 衍生組成組分以及具有磺酸基之成組分。具有雙鍵之二羧酸衍生組成組分包括二缓酸之組成組分以及衍生自具有雙鍵之=具有雙鍵之醋或針之組成組分。具有績酸基之二；2=炭= 括一種衍生自具有碚酸A t —錄 T生組成組分包旦有旙酸Α之_錄辦之組成組分以及衍生自具有石兴S夂基之一竣酸之低碳烷基酯或酐之 i目由於全體樹脂可利用雙鍵交聯以防固定二刀故使用聚雙鍵之二敌酸。此種二物如包括=烯：J佳順丁烯二酸、3-己烯二酸及3_辛烯二酸，但非限於子。低碳烷基醋及酐亦為其例.此等酸中由成本觀點視^ 以反丁烯二酸及順丁烯二酸為佳。具有磺酸基之二羧酸由於可適當分散著色材料例如顏料酸衍生組成組分等組

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1226980 五、發明說明（8) =有效。當乳化或懸浮全體樹脂於水俾產生細小粒子時， :在有磺酸基可執行乳化或懸浮而無需使用界面活性劑，谷後詳述。具有磺酸基之二羧酸例如包括2-磺基對 3、5 -磺基巧苯二甲酸鈉以及磺基丁二酸鈉但非限：此 #列子。其低碳烷基酯及酐亦為其例。此等酸中，由觀點視之以5 -磺基間苯二甲酸鈉為佳。 …脂肪族二羧酸衍生得之組成組分以及芳香族二羧酸衍生 =之組成組分以外的酸衍生組成組分較佳其含量係占總酸订生組成組分之1至20%組成比及更佳2至丨〇%組成比。 :含量低於1%組成比時，可能出現某些顏料分散不充分 2況，乳液粒子直徑增加，因此藉由聚集調整調子直徑變困難。當含量超過20%組成比時，可處聚醋樹脂之結晶度降低而使熔點降低，因而影儲存安定性低劣’乳液粒子直後過小而無法形成勝” 用於此處「％組成比」一詞表示—種百八酯樹脂之個別組成組分（亦即酸衍味刀比，此處於聚組成組分）各自標示為一單位（一莫耳^成組分以及醇衍生 1衍生組成組分形成醇衍生組成組分之醇較佳A 括乙二醇、3-丙二醇、丨，4- 丁 ::肪族二醇。其特例包己二醇、17一庚二醇、18—辛二醇I5—戊，醇、1，6- 癸二醇、1,11-十一烷二醇、1，12、+ :9 —壬二醇、1,10 一卞一烷二醇、1，13-十

五、發明說明（9) 三烷二醇、ι，14_十四醇以及 120-廿烷二醇 ^二醇、1>18_十八烷、醇衍生故成組分：:二此等例子。队為8〇%組成比或以上，以、脂肪族醇衍生組成組分之含量 =广Λ成組分較佳具有心需 , 战比或以上。枚一TO S手衍生組成組分含量當脂肪族二醇今一 Π況，此處聚量低於8°°纽^ 周色劑之防結塊性、二以匕降而— 視情況需要含有的、 5組成組分以及具有磺二J分例如包括具有雙鍵之—π 为。 /、文土之二醇衍生組成組分等組成辟存女疋性及低溫固定性質視情沉Φ A . ' 醇衍生組成組分以且=匕組成組分。八有磺酸基 1有雙鍵之二元醇例二醇以及4_ 丁匕括2~ 丁烯-1,4-二醇，3_ 丁烯 ―具有磺㉟基之二元醇例U。本-1，3-二羥甲基_5_ = l括苯-1，4-二羥-2-磺酸鈉、鈉。文鈉、以及2-磺基_1，4-丁二醇於添加脂肪族二 (亦即具有雙鍵之一 ^何生組成組分以外之醇衍生組成組义醇衍生組成組八）二二何生組成組分以及具有磺酸基之二佳為1至20% μ 、况中，此等醇衍生組成組分含量較去广_組成比及更佳為2至1〇%組成比。低二衍生組成組分以外之醇衍生組成組分含1 、G、、且成比日可可能出現顏料分散不足以及乳液粒子直相

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1226980 五、發明說明（12) •顏料紅1 2 2、C. I ·顏料紅1 8 5、料黃17、C. I.顏料黃180、C. I.顏、C. I.顏料藍15 : 1及C· I·顏料藍 c· 1 ·顏料紅57 : 1、C. I c. I·顏料黃12、C· I.顏料黃97、c· I·顏料黃74 15:3° j性粉末也可用作為著色劑。磁性粉末例如包括已知磁料例如鐵磁金屬如鈷、鐵及鎳等鈷、鐵、鎳、鋁、金。:鎮、辞及猛等金屬合金及氧化物。雷ί 劑7單獨或組合二者或二者以上使用。於本發明之备"、、相S周色劑之著色劑含量較佳相對於每百份重量比調，劑原料總量為0.1至40份重量比及更佳為U30份重量個別色彩調色劑亦黑調色劑可經由適當甚它組即黃調色劑、紫調色劑、靛調色劑及選擇著色劑種類獲得。可用於據使用目粒、有機至於無機粒子，粒、氧化粒子。折在於氧化性質。氧合劑、鈦 /十、1 的適當細粒、機細粒例如包鈽細粒射率比石夕石夕粒化石夕石夕系列偶選擇，電荷控可單獨括氧化以及經黏結劑不會損粒接受合劑或之其它組成例如包括多制劑及釋放或組合兩種砂細粒、氧由將粒子表樹脂更小的壞著色性質表面處理，聚石夕氧油接分並無種已知劑。或兩種化鈦細面接受氧化石夕及透明例如以受表面特殊限制而可依添加劑如無機細以上使用已知無粒、氧化鋁細疏水處理獲得的細粒為佳，原因度例如ΟΗρ透射使用矽烷系列偶處理之氧化矽細

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五、發明說明（13) 粒為佳。偏當添加此等無機細粒時，調色劑之黏彈性獲得$ ^ 壓抗性及釋放性質獲得改良。 &于w周整’ 以調色劑總Ϊ為基準’無機細粒較佳添加|炎n 里為0·2至40% 重量比及更佳為0. 5至20%重量比。無機細粒通常係用於改良清潔性質及轉印性暂貝。有機細粒例如包括聚苯乙烯、聚曱基丙烯酸甲酯、及取冗夂+亞乙烯基氟細粒。電荷控制劑通常係用以改良電荷性質。電荷扣刮^ 7， k市！J劑例如包括金屬偶氮化合物如鉻系列偶氮染料、鐵系列偶氣染才斗及鋁偶氮染料，水揚酸、苯胺黑及第四級銨鹽之金屬錯合物。釋放劑通常係用於改良釋放性質。釋放劑例如包括低分子量聚稀如聚乙稀，聚丙稀，聚丁烯；加熱時具有軟化點之聚矽氧；脂肪族酸醯胺如油醯胺，芥醯胺、蓖麻油醯胺及硬脂醯胺；植物堪例如巴西棕櫚堪，稻米躐，小燭樹堪，木壤及荷荷葩蠟；動物蠟如黃蜂蠟；礦物或石油蠟例如褐煤蠟、地蠟、非晶蠟、石蠟、微晶蠟及費雪車普蠟 (F i scher-Tropsch wax);以及酯系列蠟如脂肪酸酯，褐煤酸S旨及羧酸_。本發明中釋放劑可單獨或組合二者或多者使用。釋放劑含量相對於每1 0 0份重量比調色劑原料總量而言較佳為1至2 0份重量比及更佳為2至1 5份重量比。當含量低於1份重量比時’無法獲得添加效果。當含量高於2 0份重

1226980 五、發明說明（14) ^比時，容易對電荷性質造成不良影響，原因在於調色叫 =於顯色裝置内部崩a，釋放劑及調色劑樹脂被耗“ 载蜊來降低電荷。此外當使用彩色調色劑時（舉例）滲影像表面容易變不足，而使釋放劑留在影像内部，由於透明度低劣故不佳。釋放劑熔點較佳為5 〇 t至丨2 〇 t且、為6 0 °c至loot。當釋放劑熔點低於6〇t時， $^低，&防結塊性質低劣；當複印機内部溫度升皿高 ::員^性：低劣。當釋放劑熔點超過12〇 t時釋放劑的變化皿度過南而損害結晶性樹脂之低溫固定性質。本發明使用之電子照相調色劑之容積平均粒徑微米至Ϊ2微米’更佳為2微米至8微米及又更佳？1 微米。數目平均粒徑較佳為！微米至2〇微米及更佳為二至8微米。粒徑分布指數值（容積平均二ϋ 較:圭為u或以下及更佳為u或以下。當該數值目大，粒徑分布範圍變過大，而增廣電荷量的分布，因士6六日守出，具相反極性之調色劑及低度帶電調色劑。谷易谷積平均粒徑及數目平均粒徑例如可米的庫曰特計數H(CQUlter —)(貝克曼微造）測$得知。測量係於調色劑分散於、A S ^ 溶幻接著接受超音波分散3〇秒或以上後液（等張 Μ I $ t 相調色劑之較佳物^ 本發明使用之電子照相調色劑要求於常溫有特別於角頻率1弧度/秒及3〇〇c之動態黏彈性較^又二里\(30)為lx 1〇6帕或以上以及損失模量Gn(3〇)為:=

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儲存模量心及損失模量gn之細節定義於JIS (15) 五、發明說明或以上。 K 6 9 〇〇〇當儲存模量GL(30)低於lx 106帕或損失模量Gn(3〇)低於i X 1 〇6帕（於角頻率1弧度/秒及30 t：)時出現調色劑粒子因於顯色裝置内與載劑混合時來自載劑施加的壓力及煎力造成調色劑粒子變形情況’因而無法維持穩定電荷顯色特& 匕外，有某些情況，調色劑粒子係因清潔潛像承載構件（光受體）上的調色劑時，因清潔葉片施加的剪力而形’因而造成清潔失敗。

於儲存模量GL(30)及損失模量Gn(30)係於前文規定範圍的情況中，由於即使用於高速電子照相裝置，固性穩定故為較佳。 ' 一 ^外’本發明使用之電子照相調色劑較佳具有某種溫度棘圍，於該溫度範圍内，由於溫度變化引起的儲存模量G 及損失模量gn的變化於1 〇溫度範圍内為兩位數或更多^ 數（亦即藉由提升溫度達10 °C，GL及心值降至1/100或以下)。 ^

當儲存模量GL及損失模量GN不具有此種溫度範圍時，固定溫度升高，結果出現某些情況，該種情況不足以於低溫執行固定來降低固定步驟的能源消耗。、- 圓1為線圖顯示本發明使用之電子照相調色劑之較佳特性:圖1中，縱座標指示儲存模量之一般對數1〇sGl或損失杈$之一般=數10§(^ ,以及橫座標指示溫度。具有此種特性之電子照相調色劑於熔點於6 0至i 2 0範圍時，呈

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!22698〇五、發明說明（16) 一 ^ 接总Ρ牛，其模里^定於規定範圍。因此即使於固定時印材:：’其黏度不會過度降低，故可避免過度穿透入轉材枓如紙張而形成偏位。限：文本Γ月之電子照相調色劑之製法並無特殊佳因；；；製；用：本發明，電子照相調色劑之方法為成，故1; /吏t节子照相5周色劑具有前文說明之組固定巧結r〖生、影像儲存安定性及低溫的情況中，特別可獲；飽和鍵具有交聯結構 …㈣、體如紙張具有寬對調色劑穿透二調色劑穿透入記錄媒體如紙；；防偏位性以 :。此外當調色劑形狀為球體時，η:照相調色政率。了改良轉印性質如轉印复相調曳之製法 =發明使用之電子照相調色劑之穿 ;造粒法為佳。濕造粒法例如包括無特殊限制’以 =、乳液聚集法及溶解懸浮法。後=方法如炫體懸浮 5兒明。文將以乳液聚集法為例乳液聚隼法士 / 曰k ” 有一乳化步驟，該步驟、，丨儿z丄 I ^樹腸而形成乳液粒子（液體小% >、° ί性樹脂如結 5於本發明之「電子照相調色劑」體之？，該結晶性樹脂 :聚集步驟，形成乳液粒子聚隼二(結Λ樹脂」章 “曰树脂作為結晶性樹脂為例舉例說^文將以使用結晶性

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Ptd 第22頁 122*6980 五、發明說明（17)

IkiL步驟乳化步驟中，聚醋樹脂乳液粒子（液體小滴）係經由施加 :力至溶液形成、，該溶液係經由混合水性介質以及含有磺聚酯樹脂以及視需要而定之著色劑的混合液（聚合物獲得。 =施加剪力時’聚合物液體黏度經由將聚醋樹脂溶解於 =溶劑形成乳液粒子而下降。為了穩定乳液粒子及提高 ^介質黏度，也可使用分散劑。後文偶爾將乳液粒子分放液稱作為「樹脂粒子分散液」。分散劑例如包括水溶性聚合物如聚乙烯醇、乙基纖維素、經乙基纖維素、叛甲基纖維素、= 聚工；=納；界面活性劑如陰離子性界面活性本μ鈉、十八烷基硫酸鈉、油酸鈉、月桂 ”硬脂酸斜，陽離子性界面活性劑如乙酸月桂&胺桂 ^硬脂基胺、及月桂基三曱基氣化銨，以二劑如聚氧伸乙基燒基喊、聚氧伸乙心性界面活性乙基烷基妝，以及無機化合物例如三磷酸申硫酸鈣、碳酸鈣及碳酸鋇。、虱虱化鋁、以無機化合物用作為分散劑為例，虽隹秋分散劑’但可採用無機化合物細粒介:吏】市售得細粒。刀月又”貝形成而獲分散劑用量對每1 0 0份重量比綮好為0.01至20份重量比。里匕承知樹月日（黏結劑樹脂）較

!226980 五、發明說明（18) 〜乳化步驟中，於具有磺酸基之二羧酸共聚合聚酯樹脂之，（亦即酸衍生組成組t含有適量帶有績酸基之二生組成組分之例），可減低分散安定劑如界面活性劑數量，或另外可未使用而產生乳液粒子。 ^ 有機溶劑例如包括乙酸乙酯及曱笨，有機溶劑可依據聚酯樹脂適當選用。々 + 有機溶劑用量相對於每1 〇〇份聚酯樹脂以及其它視*要而使用的單體總量（後文簡稱為「聚合物」總量）較好雨為50 至5,0 0 0重量比及更佳為120至1，0 0 0份重量比。著色劑可於形成乳液粒子前混合。至於混合著色劑於樹脂之方法，例如使用分散器進行熔體分散。使用的著色劑例如包括於本發明之電子照相調色劑「著色劑」章節所述。 =成乳液粒子時使用的乳化劑例如包括均化器、均混器二I力混練器-塗佈器、擠壓器及介質分散器。以平均粒 Γ 平均粒經）表示’聚醋樹脂之乳液粒子（液體小滴）半；5P、二，為0·〇1微米至1微米，更佳為0·03微米至0·4微水，更’為0.03微米至〇·3微米。方：5 ί t散可藉任意方法執行，例如通常採用之分散介質的代轉切變型均化器以及球磨機、沙磨機及使用視需要°而定I)/，但㈣劑製備，著色节色劑之水性分散液可經由使用界面活性 i ΐ爾將著色ί i有機溶劑分散液可使用分散劑製備。後面活性劑及分^ =散液稱作為「著色劑分散液」。至於界月用之分散劑，可使用類似用於分散聚酯樹

C:\2D-CODE\91.03\90130324.ptcj 第24頁 1226980 五、發明說明（19) 脂之界面活性劑及分散劑。旦：色：添加量以聚合物總量為基 I比，更佳為1 %至1 2%重量比孕又佳為1%至20%重量比。進一步較佳為2%至〗0%重於著色劑混合入乳化步驟之例可經由將著色劑或著色劑有機分=與著色劑的混合溶劑溶液執行。政，夜混合聚合物有機聚集步— 於聚集步驟中，乳液粒子被但低於熔點之溫度，因而聚‘；：至接近聚酯樹脂熔點、乳液粒子聚集體的形成形成聚集體。為酸性執行。PH較佳為更^下將，效使用聚集劑達成形成聚集體。纟.5至5。此¥也可有且聚集齊卜可使用界面活性劑，該界面活性劑無機金：:使用的ΐ面活性劑之極性相反的極性、以及妒人1、以及一價或多價金屬錯合物。特別於使用金 2Ζ之例為佳，原因在於可減少界面活性劑用量俾改艮電何性質。無，金屬鹽例如包括金屬鹽如氯化鈣、硝酸鈣、氣化 ^人氯化鎂、氣化鋅、氯化鋁及硫酸鋁，以及無機金屬鹽 I a 如♦氯化銘、聚氫氧化鋁及聚硫化好。其中以鋁鹽及ί聚合物為佳。為了獲得尖銳粒徑分布，以無機金屬鹽之價數為較大為更佳。此外，價數相等時以聚合物型無機金屬鹽為更佳。

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1226980 熔合步驟炫合步驟中，於類似聚集步驟之攪拌下，聚集體懸浮液 pH被調整至3至7之範圍俾結束聚集過程的進行，聚集體藉加熱至高於聚酯樹脂熔點之溫度而被熔合。 s 加熱溫度可為高於聚酯樹脂熔點之任何溫度而不成問題。加熱時間為足夠執行熔合時間，可為約〇 · 5至丨〇小時。經由熔合獲得的熔合粒子視需要而定可透過洗滌步驟及乾燥步驟用作為調色劑粒子。此種情況下，為了碟保具足夠用作為調色劑之電荷性質及可信度，較佳可於洗&牛驟有效執行洗滌。 ’、y 於乾燥步驟，可任意採用尋常方法例如擺動型流體化乾燥法：〒乾法、5乾法及閃蒸噴射法。色劑粒子較佳調整至乾燥後水含量為1· 〇%或以下及更佳為〇· 5% 於熔合步驟，於加熱聚酯至高於熔點之溫度後可執行交聯反應。交聯反應可與聚集行。：：：交聯反應之例，例如使用經由共聚合雙鍵組二31二飽和績化結晶聚醋樹脂用作為黏結劑樹脂，該樹團反應俾導入交聯結構。此時使用聚合引發劑祕曰接文基聚合引發劑例如包括過氧—2_乙基己酸第三戊酸異丙苯醋、過氧月桂酸第三_ τ s旨、 ·日Ί 過氧化月桂醯、過氧化辛酿、過氧化：化本甲酿、化第三-丁基異丙苯、過氧化_ 一丁基、過軋腈、2,2，_偶氮似2_甲基丁 y、丙本、偶說武異丁月月）、2,2 -偶氮貳（2,4—二曱

C:\2D-00DE\91-03\90130324.ptd 第26頁，1 1226980 五、發明說明（21) 基戊腈）、2,2’-偶說武（4〜甲氧_2,4_二寒（第三-丁基過氧）-3,3,5_三曱 3基戍月月）丁基過氧）環己烷、1，4〜畜f楚- I ^貳（第三〜 2,2-以第三-丁基過氧）二弟、二正7丁基其過，幾基）環己燒' 基過氧）戍酸醋、2, 21(第三—丁基過土氧），丁4^(第三〜丁 (第三-丁基過虱異丙基）笨、2, 5一二凡:1，3〜貳基過氧）己烷、2, 5-二曱基一2r— 土 ’ —二（第三、丁、…甲基-2,5-二(輪5基：(氧弟)：烧丁巧基過氧間苯二甲酸酯、2, 2-貳（4, 4〜二—第-—第二〜丁已基）丙烷、二-第三-丁基過氧—α〜^ 二—丁基過氧環笨二曱酸酯、2, 5-二（第氧碳酸酯）， ‘- 丁基過氧二甲基戊二酸酯、-—土 :酸醋、二〜第二一第“丁美H 基過氧六氫對 =一丁基過虱壬二酸酯、2,5—二曱美丁基過氧）己烷、二乙二醇武（第三一丁ς過一-第二-丁基過氧三甲基己二酸酯、參（$三〜丁基過氧）二啡、乙烯基參（第三—丁基過氧）矽烷、2,2，一偶氮貳（2 -曱基丙醯胺二氫化物氯化物）、2，2，—偶氮戴 (Ν -（2 -羧乙基）-2-甲基丙醯胺）以及4, 4,—偶氮貳（4-氰基戊酸）。此等聚合引發劑可單獨使用或組合兩種或兩種以上使用。聚合引發劑之用量及種類可依據聚合物中未飽和部分含量以及共存的著色劑種類及數量適當選用。聚合引發劑可於乳化步驟前先混合聚合物；或另外，可於聚集步驟攙混於聚集體本體内。此外，可於熔合步驟中或熔合步驟後導入。於聚集步驟或熔合步驟或熔合步驟後

C:\2D-C0DE\91-03\90130324.ptd 第27頁 1226980 五、發明說明（22) 導入之例，經由溶解或乳化聚合體被添加至粒子分散液(如樹脂粒：八 =機溶劑所得液含有已知添加劑如交聯劑、鏈刀放液）。聚合引發劑制聚合程度。 ^及聚合引發劑用以控調色劑粒子形狀可依據前文說控制。調色劑粒子形狀較好為球體照相-色劑製法错降低非靜電黏結劑而改良轉印、，二由使用球體形狀，性。率，也改良粉末流動本發明使用之調色劑可添加助劑於調色劑表面。外部添加劑^ t f如流化劑或流化細粒例如表面已經接受疏水處理° ^括已知細粒如無機粒、氧化鋁細粒、氧化鈽細粒及石彳化石夕細粉、氧化鈦細聚碳酸酷、聚曱基丙烯酸甲酿及三=及聚合物細粒如至少兩種外部添加劑，其中至少二夕虱，脂，且較佳使用一次粒徑為30毫微米至2〇〇毫/一種外部添加劑具有平均毫微米。毛铽未及更佳為3〇毫微米至15〇經由縮小調色劑直徑，對 t . , m Μ, 發生中空特性造成累積影像轉印不、。因=像掉落，以及直徑外部添加劑，亦即平均一次 U ^可有效添加大微米之添加劑俾改良轉印性質二杏==30耄微米至2 00毫微米時’雖然調色劑流動性於初：:欠直經小於30毫光受體間之非靜電黏著力無法右=I民好’但調色劑與低，因而發生影像失敗以及影像二而，成轉印效率降 1226980 五、發明說明（23) 由於隨著時間的經過顯色裝置内部引發應力，造成外部添 =劑被嵌置於調色劑表面，如此電荷性質變更，造成拷貝名度低以及背景起霧等問題。當平均一次粒子直徑超過 2 0 0毫U米日可，易由調色劑表面釋放出，也可能導致流性的低劣。載劑至於可用於本發明顯色劑之載劑’必要要 m於其表面，該樹脂薄膜含有至少一種含j;;;有 =甲=月曰如包括含有例如曱基丙烯酸二曱基胺基乙酯、二曱土丙烯醯胺及丙烯腈之丙烯酸系樹脂，含有例如及乂 ί !酸酯、蜜胺、胍及苯胺之胺基樹脂，醯胺樹r 至=1=。也可使用此等樹脂之共聚物樹脂 c且組合使用。也可使用含氮樹脂與不：= 月曰的組合。此外，含氮樹脂之使用乳对且分散於不含氮樹脂。巧树舳形成為細粒 L 4於使用結日日性樹腊特別結脂的情況中，電荷量小於習知二 ίΓ因：ίΓ“々維持傾向於變不足，但低溫固定性t 電性）之載劑，也可改良電荷維持性質。換、^負卜…增加電荷量，經由細合兩種樹脂可以劑衝何安定性。特別由於尿素樹脂、胺基甲酸酿樹月;、=電决取：樹

C:\2D-00DE\91-03\90130324.ptd 第29頁 !226980

1226980 :~--- 五、發明說明（25) 其2::;樹2膜之醯胺樹脂例如包括含有醯胺基於縫之树脂，例如尼龍_6、尼龍_ 、 :1-】】及尼龍，。部分或全部醯：:"，10/尼烷化反應之聚胺樹脂為市面可得，可、;二：已經接受炫氧原因在於耐熱性、薄膜強度及=但並不佳，載劑樹脂薄膜之奇八旦合古寻性不佳之故。因此由於電w # a :里‘丄问，則調色劑之負電性愈佳。表面之結晶性樹脂用於本發明，故载劑載劑= ===:俾確保足夠負電性。量。當使用Xps作二曰_ (X光光電子光譜分析儀）測< 裝置時，因.”、、刀斤冰度約〇 · 1微米的表面組成之測量二罝^ ®载劑之電荷提供能力主： ^，故IIXPS測量氮含量結果可料實際電荷^質指為了將載劑表面之筒冬旦樹脂薄膜之料日匕乂虱3里调整至前述範圍，於合成組成此外，如4①θ刚，先行調整作為原料的單體之氮含量。為具有氮i ί醯胺樹脂及胺基曱酸酯樹脂之例，該等樹脂單i(例/人於鍵結位置的樹脂，經由使用含少數原子之 Π二主鏈之單體)作為原料可合成具有大量氮含丨 ω通ΪΓίΞ劑Ξ;適特別要求具有約109至- ω.厘米之案例可同於鐵粉载劑’電阻低到106 劑套筒(顯色劑承載二出、現下列問題，載劑經由來自顯色 ^承载構件）之電荷植入，造成載劑黏著於光

C:\2D-roDE\91.〇3\90130324.ptd 第31頁 1226980

1226980 五、發明說明（27) 合伴以蒸發去除溶劑；以及粉末塗覆法其中組成樹脂薄★ 之樹脂形成為粒子，其於混練機/塗覆機於高於樹脂^容ζ賤之溫度混合載劑芯材，接著冷卻而形成樹脂薄膜。本^ 中，以混練機/塗覆機方法以及粉末塗覆法為佳。 '明只要可溶解組成樹脂薄膜之母質樹脂，混練機/塗覆方法使用的用於薄膜形成溶液之溶劑範例並無特殊限例如包括芳香族烴如甲苯及二甲苯；酮如丙明及甲^ 1 ’ 曱酮；_如四氫呋喃及二D|烷及其混合溶劑。土基

II 於樹脂細粒分散於樹脂薄膜之例，較佳^脂細粒粒狀態處於薄膜形成溶液，因此較佳樹脂細粒每所 ^ 於薄膜形成溶液使用的溶劑（換言之，具有溶劑貝六/ =此樹脂細粒於樹脂薄膜不會聚集，反而維持一次合粒^形心表示塗覆樹脂平均前述程序形成的載劑樹脂薄膜平均米至!。微米，較佳為。.2微米至3微米微度⑴可由如下方程式⑴計算而得，二平均厚材比重，D表示載劑芯材平均粒徑 D、不載劑芯比重以及Wc表示樹脂總塗覆重量：方程式（A) 每一载劑之表平均厚度（1 )=(每一載劑之樹脂面積）/ (塗覆後樹脂平均比重） -=VD/2)3.….Wc)/((“(d/2)3)/m -(1/6) · (D · Pd . Wc/ Pc) Pc) 本發明之載劑使用的芯材（風州心材）並無特殊限制。例 «5 第33頁 C:\2D-CODE\91-03\90130324.ptd 1226980 £、發明說明（28) — 如包括磁性金屬如鐵、鋼、植芬々 ^ r. 辦螺及鈷，磁性氧化物如鐵酸鹽 =，及玻璃珠，且較佳為磁性材料俾應用磁性刷塗 >去2劑芯材之容積平均粒經通常為1〇微米至15〇微米及更佳為2 0微米至1 〇〇微米。、曰土發明之電子照相顯色劑電子照相調色劑與載劑之此δ比（重量比）（調色劑/載劑）通常為約1/1〇〇至3〇/1〇〇，且更佳為約2/100至20/ 1 0 0。重荷之f平出凋色劑總電荷ϊ之測量通常係經由使用吹除電荷量測量裝置執行，但調色劑之電荷分布無法藉裝置測量。當調色j 劑之電荷性質係使用以調色劑及載劑形成的電子照相顯色劑測量時，調色劑之電荷分布可方便地藉例如 J P - A - 5 7 - 7 9 9 5 8所述電荷光譜法（c s G法）測量。c S G法中，獲得q/d值，此處q表示個別調色劑粒子電荷量及d表示調色劑粒徑。因此顯色劑之電荷分布可藉CS(J方法獲得，如此可測量是否存在有具相反極性之調色劑以及帶電較低之調色劑（實質上未帶電）。 ~ 圖2為精C S G方法測f頻率分布q / d值之測量裝置之示音透視圖。測量裝置10具有圓柱形本體12，過濾器14封住^本體下方開口，篩1 6封住上端開口，樣本供應管丨8由篩丨6中央朝向本體12内部凸起，抽取幫浦（圖中未顯示）由本體12 下方開口抽吸空氣，以及電場產生裝置，其由本體丨2該側施加電場E。没置於抽取本體1 2内部空氣之抽取幫浦可經由於本體下

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r* 1226980 五、發明說明（29) 端開口之過濾器抽取過濾器14全體表面。端開口之筛16流入本體12内部，具有：過上於本體内部垂直向下方向形成二？=之=係藉電場產生器於垂直氣流方向施加。疋均-電％£ “調色劑粒子於前述狀態經由試樣供應管丨 =)於本體12内部。調色劑粒子由試樣供應管稍端又的試 τΓ向0 ί、Ϊ未ί收到來自電場E的影響，則於垂直向〇 r :仃’接收空氣層流的影響而到達過濾器1 4中心行WV!σ2() ^^14 fe1i£k為調色劑筆直飛灯距離）。過濾器14係以粗聚合物過濾器形成，可充分通過空氣但不會通過調色劑粒子，調色劑粒子留在過渡刀器上。但於調色劑帶電之例，調色劑粒子接收到來自^場的影響而到達過濾器14之點（圖2點丁），該點偏離電場E傳播、 P j里點T與中心〇間距（位移）χ，獲得其頻率分布，如此獲得頻率分布q/d值。（實際上本發明中，底值係析直接獲得）。刀特別位移x(毫米）與調色劑電荷量q(fC)以及調色劑粒裎 d (微米）間之關係遵照下述方程式（B ): Q/d = (3 7Γ η Va/kE) · χ (Β) ，程式（Β)中，π表示空氣黏度（千克/米·秒），Va表示空氣流速（米/秒），k表示調色劑比直飛行距離（米），以及 E表示電場（伏特/米）。本發明中，圖2所示測量裝置丨〇之條件設定為方程式（B )

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1226980 五、發明說明（30) 之條件為下述數值。空氣黏度？7 : 1. 8 X 1〇-5(千克/米·秒）空氣流速Va : 1 (米/秒）調色劑比直飛行距離k ·· 1 0 (厘米）電場E ·· 1 9 0 (伏特/厘米）方程式（B )中此等數值取代如後： q(fC)/d( // m)^ 0.09 · x

^此獲得頻率分布q/d值。雖然本發明之頻率分布Q/(i值了 It C S G方法以外之方法測量，但藉c S G方法可方便測量而減少誤差。 ' 、當Q/d值係對個別調色劑粒子測量時，其頻率分布顯示為線圖，其為實質常態分布，具有上限及下限。刀線圖下限 t對一於帶負電荷調色劑之例，於顛倒正負後的下限）Q/d值標示為底值。因本發明使用之調色劑為帶負電故 q/d值底值變成負值。當Q/d值底值過度趨近於零（亦即低度帶電調色劑）或變旦亦即帶相反極性調㈣日夺容易發生影像部分旧放置；：：ί:分，霧。以調色劑之電荷量進-步讓顯色，

現混濁問題，領色；=何里ί:步減低為例，可能丨信哺座八女产兄受調色劑污染。因此要求Vd 值頻率刀布底值之絕對值維古值較佳Afl +准持同於規值’特別底值絕j H為0.0 09至18(亦即底值較為0.045至9(亦即底值更佳 UUy；更d η n q r；〇 ^ 佳為—9至-0.045)’以及又更佳〇.09至9(亦即底值又更佳^9至_0.()9)。

C:\2D-C0DE\91-03\90l30324.ptd 第36頁 1226980 五、發明說明（31) 髮像成形方法後使用本發明之電子照相顯色劑之影像成形方影像成形方法包含一個潛像形成步潛像承載構件表面上；一個顯色步驟、、用載構件的顯色劑，顯色成形於潛像 J =成調色劑影像；一個轉印步驟，轉; 載冓件的凋色劑影像至轉印材料如紙張表面. Lt :i加熱固定轉印至轉印材料表面的調色及使用本發明之靜電顯色劑作為顯色劑。至於前述各步驟可利用影像成形方法已知記:：：像承載構件例如可使用電子照相光受以電子照相光受體為例，電子照，—電荷装置或恆定電荷裝置一：J 2 =靜電潛像(潛像成形步驟）。顯色輥上 ;八表面，顯色輕接觸或接近靜電光受體 =子至靜電潛像上’因而於電子照相光受體 :!(顯色步驟）。如此形成的調色劑影像利用電何衣置轉印至轉印材料如紙張上（轉印步驟） /材料表面之調色劑影像藉固定裝置加熱固定调色劑影像。法說明如靜電潛像於於顯色劑7氣面之靜電潛成於潛像承以及劑影像個固以步驟。體及電介質面使用克羅電’然後曝有一顯色層而附著調色形成調色劑例如克羅重。轉印至轉而形成最终

1226980 五、發明說明（32) 進一步改善固定後旦 y像表面之井儘可能光滑，例如φ ΛΑ ^ ^ y 1】如較好使用經由 :ί: 印刷用藝術紙。 U用本發明之電子法，由於調色劑夫轳，π聚集，故可形像，可進行比習左 # μ y — ^ 技術更佳之低佳儲存女疋性之影像。此外，於之例，實質未發生猱#十，# 、黏著性之轉印劑附著於制i目士：枓上例如密封及衣=ς有面品質及高密度影像之太：明於後文將參照下列實施本發明非僅囿限於此。實施例1 合成 η·4份重量比丨，^ 二甲酸鈉]〇份重量比二甲 ^氧化錫作為催化劑置於三頸瓶側空氣藉減壓法以氮氣置換而 C以機械攪拌3小時。於減壓 • 2伤重量比十二烷二酸二甲酯报拌1小時。 r h 2於減壓下將溫度漸進提升 2 田燒瓶内容物於黏稠狀態時應’因而合成36份重量比結晶性滑度，轉印材料表面較佳以樹脂塗覆普通紙表面形色劑形成本發明影像之方成具有絕佳影像品質之影溫固定，如此形成具有絕黏結劑樹脂具有交聯結構轉印材料，於其背面具有膠帶上形成影像，因此可封及貼紙。例說明及進一步細節，但，2份重量比二曱基5-磺基亞硬及0.03份重量比二丁内’瓶内藉加熱乾燥，瓶形成惰性氣氛，接著於下蒸德去除二曱亞硬，加入其中，接著於丨8 〇它至220 °C接著攪拌30分，以空氣冷卻而結束反聚酿樹脂（1 )。

第38頁 ill

f 1226980 五、發明說明（33) 結果所得結晶性聚酯樹脂（1)藉凝膠滲透層析術（GPC) (聚苯乙稀標準）接受分子量測量，具有重量平均分子量 (Mw) 9, 200及數目平均分子量（Μη) 6, 〇〇〇。結晶性聚酯樹脂（1)於前述測量方法藉差異掃描熱量計 (D S C )測量炫點（T m )，具有清晰峰，峰頂溫7 g 。共聚物組成分（5-磺基間苯二曱酸組成分）及十二烷二酸組成分藉樹脂NMR光譜測量與計算所得含量比為？· 5/92. 5 〇 !子―照相調色劍（1)之製造 j封脂粒子分散液（1)之製備 1 5份重量比結果所得結晶性聚酯樹脂（丨）置於8 5 〇份重量比祭镏水’混合物藉均化器（亞撤土拉斯（u丨tra_Turrax) ，IKA曰本公司製造）於加熱至85 °C攪動獲得樹脂粒子分散液（1) 〇著色劑分散液（Π ^製備 2 5份重量比酞花青顏料（pv快速藍，代尼喜色卡 (Dainichiseika)色料及化學品製造公司製造），2〇份重量 =陰離子性界面活性劑（尼爾金（Ne〇gen)RK，第一工業試藥公司製造）及730份重量比離子交換水混合及溶解，混合物經由使用均化器（亞撤土拉斯，IKA日，，有著色劑(酜花青顏料)分散於其中之.著色；匕刀液政 κ I ) ° 鬼集粒子之掣備 2, 400份重量比樹脂粒子分散液（〇，1〇〇份重量比著色

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劑分，液（1)，6 3份重量比釋放劑粒子分散液，丨〇份重量比過氧化月桂醯，5份重量比硫酸鋁（瓦科（Wak〇)純化學工業公司製造）及100份重量比離子交換樹脂置於不鏽鋼圓底瓿及调整pH至2· 0，混合物使用均化器（亞撤土拉斯T5〇， ΙΚΑ。日本公司製造）分散，然後於攪拌下以加熱油浴加熱至 72 C。於7 2 °C維持3小時後，以光學顯微鏡觀察證實形成具有平均粒徑約5.0微米之聚集粒子。於72它又維持攪拌及加熱1小時，然後以光學顯微鏡觀察證實形成具有平均粒徑約5 · 5微米之聚集粒子。熔合步驟 ♦集粒子具有p Η 2 · 4。經由稀釋碳酸納（瓦科純化學工業公司製造）至〇· 5%重量比所得水溶液徐緩添加至其中而調整pH至5· 0。隨後於連續攪拌下提升溫度至持3小時。 ϋ ^ 隨後反應產物經過濾及以離子交換水徹底洗滌，使用真空乾燥器乾燥而獲得電子照相彩色粒子（丨）。〃結果所得電子照相彩色粒子使用庫特計數器型 (ΤΑ-Ι 1)(貝克曼庫特公司製造）測量平均粒徑，發現容積平均粒徑為5 · 5微米及數目平均粒徑為4. 7微米。於結果所得電子照相彩色粒子（丨）中，加入〇 · 8%重量比具有一次粒徑40毫微米之矽烷細粒其已經接受表面疏水處理（疏水氧化矽，RX50，日本氣溶膠公司製造）及丨·⑽重量比具有平均一次粒徑2 0毫微米之偏鈦酸化合物細粒（其為 100份重量比偏鈦酸與40份重量比異丁基三曱氧矽烷^1〇

1226980 五、發明說明（35) 份重量比三氟丙基三甲氧矽烧之反應產物）且於亨雪爾 (H e n s c h e 1 )混合機混合5分鐘而製造電子照相調色劑（1)。電子照相調色劑（1)之物理性皙評卜黏彈性之測量結果所得電子照相調色劑（1)係經由使用旋轉平面型流量計（RDA2，利歐斯（Rhios)系統4· 3. 2版本，流量計量科學公司製造）測量黏彈性。測量係以下述方式進行。試樣架設於試樣架上，測量係以溫度升高速度1 °C /分鐘，頻率1弧度/秒，扭矩2 〇 %或以下及偵測扭矩於測置核准範圍進行。視需要選定8毫米及 + 2 0宅米之試樣架。相對於溫度的變化獲得儲存模量G，（帕）及損失模量G，， (帕）的改變。黏彈性因玻璃轉化或聚合物熔化而以二位數或多位數快速改變黏彈性之溫度（T1)、以及黏彈性值（& 及Gn)為1 0,0 0 0 Pa· s之直線示於下表} Q3(rc之黏彈性值 (GL及GN)顯不於下表2。丄°周色劍防結塊性）之測量與評比粉末聚集性

、經由使用粉末試驗機（和索加瓦（H〇s〇kawa)微米公司集造）由上方序列設置53微米、45微米及38微米篩，準確賴重的2克電子照相調色劑⑴置於其巾，施加振幅1毫米之振動90秒。振動後各筛上的調色劑重量經測量，且分別巧·3及1 ·0加總，接著轉成百分比而獲得粉末聚集私又。/樣（電子照相調色劑（1))於45。〇/50 境下放置約24小日寺後，於25t/5_對濕度環境進yy

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五、發明說明（36) 量。結果顯示於表1。本發明中’當振動後調色劑重量為4〇或以下且較佳為3 或以下時’實際使用時粉末聚集性質不成問題。 …、裁劑（1)之製逢薄膜成形溶液之獲得方式係混合經由添加〇·丨2份重旦碳黑（VXC -72，商品名，卡伯（Cabot)公司製造）至J 25份重量比甲苯所得碳分散液混合，接著分散於砂磨機内“77分鐘，以及1.25份重量比80%重量比三官能異氰酸酯乙酸乙刀 S旨溶液（大克奈特（Takenate)D110N，武田化學工業公司製造）及1 00份重量比Mn-Mg-Sr鐵氧體粒子（平均粒徑：35微米）置於混練機/塗覆機且於常溫攪動5分鐘，獲得薄膜形成溶液，於常壓下升高溫度至丨5〇 t蒸餾去除溶劑。又攪動3 0分鐘後，關閉加熱器而冷卻至$ 〇艺。結果所得塗覆後之載劑藉7 5微米篩過篩而獲得載劑（1 )。載劑表面氮含量之測量（1) 載劑（1 )表面之氮含量（以百分比表示）係以下述方式計算’載劑係使用丸善X光光電子分析儀（ESCA_1〇〇〇，丸善公司製造）於X光輸出1 〇千伏特及4〇毫安培測量，由氮（N， Is) ’石夕（Si，2p) ’碳（C, Is)及氧（〇，Is)之元素峰面積強度算出元素比例。載劑（1 )表面之氮含量為1 5. 6%原子比0 電子照相顯色劑（η之,冶 5份重量比電子照相調色劑（丨）及95份重量比載劑（丨）置於V字形攙混機，攪動2 〇分鐘後，混合物以丨〇 5微米篩過篩 m

瞧II:

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而製造電子照相顯色劑（〗）。置_±照相顯色慶Lil^性評比盤溫固定性質評hl·· δ己錄紙表面影像之形成俜於全彩複印機("一 η所仵電子照相顯色劑⑴ 定聲置（旦tv / 士全錄公司製造）具有修改後之固 (1)所含電子炉二^溫度）進行，俾評估電子照相顯色齊1 ;色劑⑴温

s固定与#。固j變化至200 °c而獲得個別固定溫度所觀察於折疊線影像的離;;ί自象ί面向内側折f而比。結果示於表卜）杯不為低溫固定性質之評低溫固定性質評估為絕當固定溫度為1 3 0 t或以下時佳。低溫固定性質之檢驗條件顯示如後。檢驗條件調色劑影像：實像（40毫米X 50毫米）調色劑量：〇 · 4毫克/平方厘米

記錄紙：彩色影印紙u紙），富士全錄公司製造輪送速度：1 6 0毫米/秒壓力部寬度·· 6. 0毫米聚石夕氧油塗覆量：丨· 6 X 1 〇-3毫克/平方厘米安定性之評比兩張τ有固疋景》像已經於最低固定溫度（mft(°c))形成

1226980

千於矣！=早茨距離試樣30厘米處以肉眼評估。結果顯不於表1。A及B級為合格。係採用下述桿準於ϊ 印3,000張後之試樣之電荷性質 A :未觀察得起霧。 +由3 0厘#距離未觀察得起霧，但接近觀察略微起

c :略微偵測得起霧。 D ·起霧顯著： E :起霧極為顯著。

混濁之評hl·. 产，3 印3, Q〇0後評估電荷性質，於28 °C/85%相對濕度 ί ί> 週°然後顯色裝置閒置3分鐘’使用下述標準進仃視覺評估。

A B 顯色裝置周圍未見污染。近距離觀察發現顯色裝置周圍有污染 -顯色裝置周圍明顯污染。實施例2 “ 皇晶性聚imi (2)之厶七一 124份重量比乙二醇，22. 2份重量比二曱基5_磺基間苯二甲I鈉，213份重量比癸二酸二曱酯及〇· 3份重量比氧化了丁基錫作為催化劑置於三頸瓶内，瓶已經藉加熱乾燥，升瓦内部空氣藉減壓操作以氮氣置換而調整著於18〇t藉機械攪拌5小時。乱试接隨後溫度於減壓下逐漸升高至22〇。(：接著攪拌2小時。當

C:\2D-CODE\91-03\90130324.ptd 第45頁 1226980 五、發明說明（40) 燒瓶内容物處於黏稠態時，以空氣冷卻結束反應，因而合成2 2 0份重量比結晶性聚酯樹脂（2 )。 σ 所得結晶性聚酯樹脂（2)藉凝膠滲透層析術（Gpc)(聚苯乙烯標準）接受分子量測量，具有重量平均分子量 000及數目平均分子量（Mn)4，700。

結^性聚醋樹脂（2)係藉差異掃描熱量計（D 量=量炼點(Tm)’具有清晰峰，具有峰頂溫㈣。」、/、i i組成磺基間苯二甲酸組成分）及癸二酸組成分之3里比係藉樹脂之NMR光譜測量電子照.相調色劑製造 τ异马，.5/92.5。樹脂粒子分散液q )之舉j借 —4量人比所得、结晶性聚醋樹脂（2)置於85(M分重量比蒸顧水，混合物藉均化器（亞撤土拉斯，ika日^重里制比造）於加熱至85。(：攪動獲得樹脂粒 Α 〇衣聚集粒子之製備 2, 400份重量比樹脂粒子分散液（2)，例1所得著色劑分散、存n、 β Q八& 重里比貝施液，㈣重量比過政氧液:月)桂6』份二量比曰釋放劑粒子分散化學工業公司製造）及1〇刀重里比硫酸鋁（瓦科純鋼圓底瓶内，冑整pH至2 G /田比離子交換樹脂置於不鑛 T5〇，IKA日本公；二；化器(，撤土拉斯熱油浴加熱至63 °c。於63 J維:二:然後於攪動下以加察證實形成平均粒徑約4 8微、/J、時後’光學顯微鏡觀持授拌及加熱粒子。又於价維 …、後以先學顯微鏡觀察證實形成具 mmi 第46頁 41 C..\2D-OODE\9I-O3\9〇n〇324.ptd 1226980 五、發明說明（41) 有平均粒徑約5. 3微米之聚集粒备合步異牟聚集粒子具有pH 2· 4 〇柄士 φ夕山公司製造）稀釋至0.5%重量二比由所將^酸納（瓦科純化學工業而調整ΡΗ至5.0。隨後於連續： = 加至其中維持3小時。運π攪動下提升溫度至75 t接著知·後過遽出反應產物，以離J?· ·»* v . 空乾烨哭β β 7以離子父換水充分洗滌，使用真乾燥獲付電子照相彩色粒子（2)。 ^所得電子照相彩色粒子⑴使用庫特計數器型平均物〆2克曼庫特公司製造）測量平均粒徑，發現容積句，徑為5· 5微米，數目平均粒徑為4.7微米。所仟電子照相彩色粒子（2)接受實施例1之相同外部添加處理因而獲得電子照相調色劑（2)。農·子照相直色劑（2 )铷硪怍質之評比電子照相調色劑（2)係以實施例1電子照相調色劑（丨）物理性質評比章節之相同方式接受物理性質評估。 t子照相之製造 ^份重量比電子照相調色劑（2)及95份重量比實施例1所知載劑（1)置於V字形攙混機内，於攪動2 〇分鐘後，混合物以1 0 5微米篩過篩而製造電子照相顯色劑（2 )。子照相電子照相顯色劑（2)係以實施例1電子照相顯色劑（丨）特性評比章節之相同方式評估。結果顯示於表1。實施例3

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第47頁

7經由，合碳分散液[係經由添加Ο · 1 2份重量比碳黑（vxc- 7f L商品名L卡伯公司製造）至0· 66份重量比75%重量比丙、μ 5 ί多2 ί之曱笨/乙酸丁醋溶液獲得]以及1 · 2 5份重量 J Μ 5 f ?溥膜形成溶液，接著於砂磨機分散20分鐘，將〇· 63份重量比80%重| 克奈特DUON，武田^三官能異氰酸醋乙酸乙醋溶液（大 Mn-Mg-Sr鐵氧體粒子（二=業公司製造）及100份重量比覆機且於常溫攪動5i4t均粒徑：35微米）置於混練機/塗去除溶劑。進一步授動於常壓下升高溫度至15〇°C蒸顧 °c。所得塗覆後之載鐘後，關閉加熱器冷卻至50 蓋AL2)表面f微米篩過筛獲得載劑(2) 〇載劑（2)表面氮含量#以夕i日问士斗、〜# Λ载劑（1)表面氮含量之測量章節之相同方式得知，為6· 1%原子比。 ^±^相調色劑ί :η夕$吃 ° 5份重置比實施例2所得電子照相調色劑（2)及95份重量比載劑⑵置於V字形攙混機内，於_2G分鐘後，混合物以105微米篩過篩而製造電子照相顯色劑⑶。 <1 I子照相顯色劑（3 )特性電子照相顯色劑（3 )係以實施例1電子照相顯色劑（丨）特 ?評比章節之相同方式評估。結果顯示於表1。貫施例4 截劑（3)之劁逄

第48頁 \\312\2d-code\91-03\90130324.ptd 1226980

五、發明說明（43) S比六亞曱基二異氰酸自旨及三羥基丙烷加合物經混合與加熱’_獲得矽改性量1 0%之聚矽氧改性異氰酸酯化合物。

經由混合添加0· 12份重量比碳黑（vxc_72，商品名，卡伯公司製造）至1 · 25份重量比曱苯所得碳分散液獲得薄膜形。成溶^夜’接著於妙磨機分散2〇分鐘，將丨· 25份重量比重I比三官能異氰酸酯乙酸乙酯溶液（大克奈特du〇n 武田化學工業公司製造）及100份重量比Mn-Mg-Sr鐵氧體粒子（平均粒徑：35微米）置於混練機/塗覆機且於常溫攪 =5 ,刀鉍，於常壓下升高溫度至丨5 〇。〇蒸餾去除溶劑。進一 v攪動3 0分鐘後，關閉加熱器冷卻至5 〇。〇。所得塗覆後之載劑藉7 5微米篩過篩獲得載劑（3 )。尨劑（3 )表面氮含量之測斧載M(3)表面鼠含量係以載劑（1)表面氮含量之測量章節之相同方式得知，為1 2. 2%原子比。相調包叫製造伤重置比實施例2所得電子照相調色劑（2)及95份重量比载劑(3)置於v字形攙混機内，於攪額分鐘後，混合! 以105微米篩過篩而製造電子照相顯色劑（4)。 ϋ照相龜性之評比

性劑(4)係以實施例1電子照相顯色劑⑴特 ^汁比早即之相同方式評估。結果顯示於表丨。貫施例5 載劑（4 )之劁3 、座由此合兔分散液[經由添加0 · 1 2份重量比碳黑

1226980 五、發明說明（44) (VXC-72，商品名，卡伯公司製造）至〇· 2份重量比苯乙稀/ 曱基丙烯酸曱酯/曱基丙稀酸羥乙酯共聚物獲得]以及1. 2 5 份重量比曱笨獲得薄膜形成溶液，接著於砂磨機分散2 〇分鐘’將1 · 6 7份重量比6 〇 %重量比丁基化三聚氰胺之甲醛/ 丁醇/曱苯溶液，及丨〇〇份重量比Mn_Mg-Sr鐵氧體粒子（平均粒徑：3 5微米）置於混練機/塗覆機且於常溫攪動5分鐘，於常壓下攪動3 0分鐘而升高溫度至1 0 0 °C蒸餾去除溶劑。進一步提升溫度至2 〇〇 °c及攪動3 0分鐘後，關閉加熱器冷卻至5 0 °C。所得塗覆後之載劑藉7 5微米篩過篩獲得載劑 (4)〇盒.劑（4 )卷_良氮含詈之測量載劑（4 )表面氮含量係以載劑（丨）表面氮含量之測量章節之相同方式得知，為32· 5%原子比。 _1··,干照色劑（5 )之製造 5份重量比實施例2所得電子照相調色劑（2)及95份重量比載劑（4 )置於V字形攙混機内，於攪動2 0分鐘後，混合物以105微米筛過篩而製造電子照相顯色劑（5)。 if照相)特性之j平比電子知相顯色劑（5 )係以實施例1電子照相顯色劑（丨） 3評比章節之相同方式評估。結果顯示於表1。貫施例6 載劑（5 )之製造加熱介質溫度升高至22〇後，〇 · 12份重量比碳黑 (VXC-72，商品名，卡伯公司製造）於亨雪爾混合機内於加

!226980 〜^----- 五、發明說明（45) 熱及攪拌下混合1. 2份重量比尼龍-1 2丸粒（熔點：1 7 5 C )，因而將碳黑固定於尼龍。含有碳黑固定其上之尼龍再度於亨雪爾混合機混合1 〇〇份重量比Mn-Mg-Sr鐵氧體粒子（平均粒徑：3 5微米）。混合物置於混練機/塗覆機内及於常壓下同時溫度升高至2 2 〇 °c攪動4 0分鐘。隨後關閉加熱器而冷卻至50 °C接著攪動50分鐘。結果所得塗覆後之載劑藉75微米篩過篩製造載劑（5)。面氤合吾夕測景載劑（5)表面氮含量係以載劑)表面氮含量之測量章節之相同方式得知，為11· 2%原子比。 (β)之,i告 5、伤重s比實施例2所得電子照相調色劑（2 )及9 5份重量 5 )置於V字形攙混機内，於攪動2 0分鐘後，混合物 ^ 米師過篩而製造電子照相顯色劑（6)。性评=ί 1員色劑（6)係以實施例1電子照相顯色劑（1)特實施例，相同方式評估。結果顯示於表1。之人 18.9份重量比〗基間苯二甲酸餉’廿院二醇’ 1 · 3份重量比二曱基5-磺丁基氧化錫作為 =重置比二甲亞砜及〇· 03份重量比二瓶内空氣以氮氣=齊1，於已經藉加熱乾燥之三頸瓶内，機械攪拌且於丨8()"厂壓操作置換而形成惰性氣氛，接著藉授掉3小時。於減壓下蒸餾去除二甲亞 1226980 五、發明說明（46) 硬，於氮氣流下添加1 5 · 9份廿烷二酸二甲酿至其中接著於 180 °C攪拌1小時。 ” ^隨後溫度於減壓下逐漸升高至22 0 °c接著攪拌3〇分鐘。 δ燒瓶内容物處於黏稠態時，以空氣冷卻結束反應，因而合成3 3份重量比結晶性聚酯樹脂（3 )。所得結晶性聚酯樹脂（3 )藉凝膠滲透層析術（gpc )(聚苯乙烯標準）接受分子量測量，具有重量平均分子量（Mw)1〇, 2〇〇及數目平均分子量（Μη) 6, 1〇〇。結晶性聚酯樹脂（3)係藉差異掃描熱量計（Dsc)於前述測量方法測量熔點（Tm)，具有清晰峰，|有峰頂、、。、共聚，且成分(5-續基間苯二甲酸組成;組成为之含3：比係藉樹脂之NMR光譜測量及計算為7 · 9 2 . 3。電子照相調色劑Γ 3)之製诰 · 逝Jli立子分散液〔3)之事j崎 + 1 5 0伤重罝比所得結晶性聚酯樹脂（3 )置於8 5 〇份重量比蒸餾水，混合物藉均化器（亞撤土拉斯，IKA日本公司製造）於加熱至99 °C攪動獲得樹脂粒子分散液（3)。粒子之借 2,400份重量比樹脂粒子分散液（3)，1〇〇份重量比實施例1所得著色劑分散液（丨），6 3份重量比釋放劑粒子分散比過氧化月桂醢，5份重量比硫瓦科純 L G ΓΊ製造)及100份重量比離子交換樹脂置於不鑛鋼回底瓶内，調整pH至2.〇 ’使用均化器（亞撤土拉斯 T50，IKA日本公司製造）分散混合物，然後於攪動下以加

C:\2D-CODE\9]-03\90130324.ptd 第52頁 1226980 五、發明說明（47) 熱油浴加熱至88 °C。於88 °C維持3小時後，光學顯微鏡觀察證實形成平均粒徑約4 · 2微米之聚集粒子。又於8 8 °C維持攪拌及加熱1小時，然後以光學顯微鏡觀察證實形成具有平均粒徑約5. 2微米之聚集粒子。熔合步驟聚集粒子具有p Η 2 · 4。經由將碳酸納（瓦科純化學工業公司製造）稀釋至〇· 5%重量比所得水溶液徐緩添加至其中而調整pH至5· 0。隨後於連續攪動下提升溫度至97 t接著維持3小時。

使甩J

隨後過渡出反應產物，以離子交換水充分洗滌空乾燥器乾燥獲得電子照相彩色粒子（3 )。結果所得電子照相彩色粒子（3 )使用庫特計數器型 (TA-Ι 1)_(貝克曼庫特公司製造）測量平均粒徑，發々平均粒徑為5· 5微米，數目平均粒徑為4· 7微米。各積产=以；彩色粒子(3)接受實施例1之相同外^ 處理因而獲侍電子照相調色,（3)。 hp添j 電子照相調色劑（3 理性質評比章節之相，、貫施例1電子照相調色劑（1 )物雷+日s相_ ώ ^相冋方式接受物理性質評估。物 5份重量比雷π Λ 所得載劑⑴置^字相开調/劑及95份重量比實施例（1) 物以105微米篩過篩^攙混機内，於攪動20分鐘後，混^ 電子照相顯^電子照相顯色劑（7) ° ’

1226980 五、發明說明（48) 電子照相顯色劑⑺係性評比章節之相同方4 1 //粑例1電子照相顯色劑（〗）特比較例】门方式❹。結果‘㈣於表】。 ϋΑ 性聚比氧化二丁基錫作為催里比己二酸二甲酿及〇. 3份重量乾燥，瓶内部空氣藉減麼摔作以。員：：，瓶已經藉加熱氛’接著於18(TC藉機械攪拌;小時:、換而調整為惰性氣燒;:：^:^3漸升高至22〇。。接著授拌2小時。當成22〇/分重量比結晶性聚S旨樹脂⑷:束反應，因而合所得結晶性聚酯樹脂（4)藉凝膠滲透層析彳μ 乙烯標準）接受分子量測量，且右舌f :析術(GPC)(聚本〇。。及數目平均分子1心4，二有产置平均分子量卿量方==2 ί 2上（4)係藉差異掃描熱量計（DSC)於前述測 v具有清晰峰’具有峰頂溫55°c。八二=I = #二5-石頁基間苯二曱酸組成分）及癸二酸組成二==$比，精樹脂之NMR光譜測量及計算為7 5/92 5。复子照相调色劑（4 )夕y ;爭趟L脂粒子分散液（4 ")夕y備 —150伤重里比所彳寸結晶性聚酯樹脂“）置於份重量比 =館水，混合物藉均化器（亞撤土拉斯，ΠΑ日本公司製 w)於加熱至99 t攪動獲得樹脂粒子分散液（4)。

第54頁 1226980 五、發明說明（49) 聚集粒子之 2, 400份重量比樹脂粒子分散液（4)，1〇〇份重量比實施例1所得著色劑分散液（丨），63份重量比釋放劑粒子分散液’ 1 0伤重2：比過氧化月桂醯，5份重量比硫酸鋁（瓦科純化學工業公司製造）及1〇〇份重量比離子交換樹脂置於不鏽鋼圓底瓶内，調整PH至2.0，使用均化器（亞撤土拉斯 T 5 0 I K A日本么司製造）分散混合物，然後於攪動下以加熱油f加熱至50。(：。於50 t維持3小時後，光學顯微鏡察證貫形成平均粒徑約4· 8微米之聚集粒子。又於5〇t 持攪拌及加熱1小時，然後以光學顯微且有平均粒徑約5. 4微米之聚集粒子。貝小成具熔合步驟八^ ^子/@細2.4。經由將碳酸納（瓦科純化學工掌至°.5%重量比所得水溶液徐緩添…Ϊ 而调整pH至5.0。隨後於遠鎢擰中維持3小時。 ⑨於連、，授動下提升溫度至65 t接著隨後過濾出反應產物，以離子空乾燥器f燥獲得電子照相彩色粒子（ί)条，使用真 (τΑ=)= ί ΐ i彩色粒子⑷使用庫特計數器型 (TA 11)(貝克曼庫特公司製造 ^ 平均粒徑為5. 5微米，數g $ &』/十句粒k發現容積 μ〜兩7 数目平均粒徑為4· 7微米。斤付電子照相彩色粒子（给 ^ m ^ ^ 、4 ’接又只施例1之相同外却、表處理因而獲得電子照相調色劑（4)。祁M外°卩添加吐照相之評比第55頁 C:\2D-CODE\91-03\90130324.ptd 1226980

饰1 Γ ’、相6周色劑（4)係以實施例1電子照相調色劑（1)物理性質評卜音μ 愈工Μ 1 G早即之相同方式接受物理性質評估。製造

5 份重奮 fch ® J2L DrJ . 如千照相調色劑（4)及95份重量比實施例1所 ^ 1 n1 )置於V字形攙混機内，於授動2 0分鐘後’混合物 U米4過筛而製造電子照相顯色劑（8)。電子照相顯色劑（8 )係以實施例1電子照相顯色劑（丨）特 w平比早郎之相同方式評估。結果顯示於表1。

並日日丨生-旨樹脂（1、之合成 ^份莫耳比聚氧伸乙基（2, 0)-2, 2_貳（4-羥苯基）丙烷， 7份莫耳比聚氧伸丙基（2,2)-2,2_貳（4-羥苯基）丙烷，80 份^耳比對苯二甲酸，1 〇份莫耳比正-十二烯基丁二酸， 10份重，比均苯三酸及相對於酸組成分為0· 05份莫耳比之 Γ 了，氧化錫置於已經藉加熱乾燥之雙頸瓶内，瓶内部引 $氮氣維持於惰性氣氛。升高溫度，於1 50至230 °c進行共聚縮聚合反應約12小時。然後於210至250。(：溫度徐緩減^ 而合成非晶性聚酯樹脂（1 )。

藉凝膠滲透層析術測量分子量（聚苯乙烯標準品）顯示非曰曰1*生來®曰樹脂（1)具有重量平均分子量（Mw)i5,4〇〇及數目平均分子量（Mn) 6, 800。非晶性聚酯樹脂（1 )之DSC光譜以前文說明測量炼點（Tm) 之相同方式使用差異掃描熱量計（DSC)測量，未顯示任何

第56頁 1226980 五、發明說明（51) 清晰峰，反而觀察得吸熱數量步進變化。吸熱熱量步進變 4匕中點的玻璃轉化溫度為6 5 t。皇子照相調色劑（5 )之製造（溶解輿懸淫） 8 6份重量比結果所得非晶性聚酯樹脂（丨）及丨6份重量比欧花青銅顏料（C · I ·顏料藍1 5 ·· 3 )經熔化及使用班伯利混練機/混合機混合獲得高濃度彩色樹脂組合物。25份重量比彩色樹脂組合物及7 5份重量比非晶性聚酯樹脂（1)經分月欠及〉谷解於1 〇〇份重量比乙酸乙醋製備分散溶液。結果所得分散後之溶液添加至1份重量比羧甲基纖維素，20份重量比碳酸鈣及丨〇〇份重量比水混合液，使用混合機於高速攪動分散獲得乳液。乳液置於燒杯内，於其中加入五倍量水，且於攪動下維持於43。(3之溫熱浴槽10小時 =蒸發去除乙酸乙酿。10%鹽酸添加至其中而以鹽酸溶解石反酸鈣，重複以水洗滌獲得水與調色劑混合物。最後藉冷凍乾燥機器蒸發去除水製造電子照相彩色粒子)。 =所得電子照相彩色粒子⑸使用庫特計數器型平=L克fΛ特公司製造）測量平均粒徑，發現容積二才仏為5. 5楗米及數目平均粒徑為4. 7微米。所得電子照相彩色粒子⑸接受實施合"之相同外部 /4、加處理因而獲得電子照相調色劑（5)。重子照調色劑（5 )物理之評比電子照相調色劑（5 )儀以者# 2 _ 理性質呼立々々夕4门、只知例1電子照相調色劑（1)物汗比早即之相同方式接受物理性質評估。遵-_子照-相顯色齋K Q、之製4

1226980 五、發明說明（52) 〜7份重量比電子照相調色劑（5)及93份重量比實施例3所付載( 2 )置於V字形攙混機内，於授動2 〇分鐘後，混合物以1 0 5微米篩過篩而製造電子照相顯色劑（9 )。色劑（9 )特性之評比 ^子照相顯色劑（9)係以實施例1電子照相顯色劑（丨）特性評比章節之相同方式評估。結果顯示於表1。 ^#J ( 6 ) ^ ψ ^ 一=由混合〇· 12份重量比碳黑（vxc —72，商品名，卡伯公司，造）胃與丨.5份重量比苯乙烯/曱基丙烯酸甲酯共聚物及 1 〇伤重$比曱苯獲得薄膜形成溶液，接著於砂磨分鐘，100份重量&Mn—Mg-Sr鐵氧體粒子（平均粒徑：微米）置於混練機/塗覆機及加熱至7(rc，接 : 去除溶劑。結果所得塗覆後之載見師過師製造載劑（6 )。盒劑（6 )表面氮含|之測看之面量係以載劑(1)表面氮含量之測量章節之相同方式付知，為0 %原子比。皇子照相顯色劑π 〇 )之臀诰 5份重量比實施例2所得電子照相調色劑（2)及^份比載劑⑷置於V字形攙混機内，於揽動2()分鐘後，混以1 05微米篩過篩而製造電子照相顯色劑（丨〇 )。 /tc* 0 賓子照相顯色劑（1 〇 )特性之評士電子照相顯色劑（10)係以實施例i電子照相顯色劑⑴特

\\312\2d-code\91-03\90130324.ptd 第58頁 11 1226980 五、發明說明（53) 性評比章節之相同方式評估。結果顯示於 iL較例4 盡_劑（7)之皇^ 經由混合〇·12份重量比碳黑（vxc — 72，商品名，卡伯公司製造）與5份重量比熱固聚矽氧樹脂獲得薄膜形成溶液，接著於砂磨機分散20分鐘，及1〇〇份重量比心―Mg_Sr鐵氧版粒子（平均粒徑·· 3 5微米）置於混練機/塗覆機及於室溫及常壓混合1 5分鐘，然後於攪動下於減壓下加熱蒸餾去除溶，。隨後進一步於2〇〇。(：加熱及混合6〇分鐘/接著冷卻” 至#溫。結果所得塗覆後之載劑藉7 5微米篩過篩製造載劑 (7)。氮含景之測孴載劑（7 )表面氮含量係以載劑（1 )表面氮含量之測量章節之相同方式得知，為〇%原子比。 tL·照相顯良部丨r 11)之製造 5份重量比實施例2所得電子照相調色劑（2 )及9 5份重量比载劑（7)置於v字形攙混機内，於攪動2 〇分鐘後，混合物以1 05微米篩過篩而製造電子照相顯色劑（丨丨）。色劑（1 η特性之評比孀電子照相顯色劑（11 )係以實施例1電子照相顯色劑（1 )特性評比章節之相同方式評估。結果顯示於表1。

\\312\2d-code\9l-03\90130324.ptd 第59頁 1226980 五、發明說明（54) 表1

實施例實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6 實施例7 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 電子照相調色劑 1 2 2 2 2 2 3 4 5 2 2 載劑 1 1 2 3 4 5 1 1 1 6 7 載劑表面氮含量 (%原子比） 15.6 15.6 6.1 12.2 32.5 11.2 15.6 15.6 15.6 0 0 黏彈性 (鮮明熔化性質） τΐ(°〇 76 67 67 67 67 88 54 63 67 67 67 T2(°C) 78 68 68 68 68 90 55 115 68 68 68 粉末聚集性質 12 15 15 15 15 15 11 18 22 15 15 低溫混合性質 (MFT)(°C) 110 90 90 90 90 90 120 80 160 90 90 固定後的影像之儲存安定性 A A A A A A A C B A A 電荷量(初階段） (MC/g) 55 53 46 42 62 60 57 45 90 18 9 q/d値底値初階段 •0.36 -0.324 -0.27 -0.225 -0.36 -0.378 -0.81 -0.63 +0.18 +0.45 -0.324 複印3,000 張後 -0.324 -0.297 -0.243 •0.207 -0.324 -0.36 -0.45 -0.585 +0.45 +1.08 -0.306 起霧初階段 A A A A A A A A D E A 複印3,000 張後 A A A A A A B A E E A 混濁複印3,000 張後 A A A A A A A A C C A 表2 電子照相調色劑 GL 於 3 0°C (帕） GN 於 30°C (帕）電子照相調色劑（1) 9χ107 ΙχΙΟ7 電子照相調色劑（2) 1χ108 2χ107 電子照相調色劑（3) 2χ108 2χ107 電子照相調色劑（4) 8χ107 9χ106 電子照相調色劑（5) lxlO9' 5χ107

II1R1II C:\2D-OODE\91-O3\9013O324.ptd 第 60 頁 1226980 五、發明說明（55) 由表1所示結果可了解，實施例1至7及比較例1、3及4之電子照相調色劑（1)至（4)具有T1與T2間之差異極小，差異為5 °C或以下；以及由於結晶性聚酯樹脂之結晶性，故相對於溫度具有黏彈性之鮮明變化。它方面，比較例2之非晶形電子照相調色劑（5 )具有τ丨與7 2間之差異約為5 〇 t，以及具有下述表現，由玻璃轉化點附近開始，隨著溫度的升南黏彈性遞減。

於測里與砰比粉末聚集性質（調色劑防結塊性質）時，全部實施例1至7及比較例i至4之電子照相調色劑（1^至（5)皆具有良好粉末聚集性質。溫固定性質時，電子照相調色劑⑴至⑷可於夠 u(TV mV相較於習知非晶形電子照相調色劑（5)需要於固定性質疋。’且由於實質上未見折疊影像故前者具有良好較例3及4之電1 = = 1的評比方面，實施例1至7及合以及轉印至對至(3)實質不會造成影像電子照相調色丄4;由刀上…，像區之問題。⑮比較例1 : Hp Μ ^ 1 匕、熔點低造成影像顯著熔合且4

色劑影像區。比較例2之非晶形電子照相1 就電荷性；C”之無影像區。示良好電荷量， ^而σ 員^例1至7及比較例1及2 未含氮之故。若&「比例3及4具有低電荷量，原因在於測置時’實施例1至7及比較例1及2 !

1226980

1226980 五、發明說明（57) 20 試樣出 <» in C:\2D-C0DE\91-03\90I30324.ptd 第63頁 1226980 圖式簡單說明附圖將基於附圖說明本發明之較佳且體余宁· l細節圖1為線圖顯示本發明之電子照相顯色劑其中縱座標表示儲存模量之一般對數1 〇 g 1成損失I I之一般對數1 ogGN，以及橫座標指示溫度；以及 ^ 圖2為藉CSG方法測量q/d值頻率分佈之測童装置之不意透視圖。 «

C:\2D-CODE\91-03\90130324.ptd 第64頁

Claims

1226980 心 !^·ΐ9 一 __案號车月日修正替換太妙六、申請專利範圍 1. 一種電子照相顯色劑，其包含一種顯色靜電影像之調色劑以及一種載劑，其中，該電子照相調色劑及載劑係以 1 / 1 0 0至3 0 / 1 0 〇之比例混合，該調色劑含有一種著色劑以及一種黏結劑樹脂，該樹脂含有熔點為6 0 °c至1 2 0 °c之結晶性聚酯樹脂作為主要組成分，以及該載劑具有含有含氮树脂之樹脂塗層，該樹脂塗層含有一種選自尿素樹脂、胺基曱酸酯樹脂、蜜胺樹脂及醯胺樹脂之樹脂，該載劑具有容積平均粒徑為1 〇微米至1 5 0微米。 2 ·如調色劑色劑電 3 ·如載劑具 4 ·如載劑具 5.如載劑具 6 ·如載劑具下方程申請專利範圍第1項之電子照相顯色劑，六τ _ 具有q/d值底值絕對值為〇·〇〇9至18，此處q表示調荷量（f C)以及d表示調色劑粒子直徑（微米）。申請專利範圍第1項之電子照相顯色劑，其中有表面氮含量為0· 1%至50%原子比。八申請專利範圍第1項之電子照相顯色劑有導電細粉於樹脂塗層。申請專利範圍第1項之電子照相顯色劑有電阻為1〇9 Ω ·厘米至1〇Ι4 Ω •厘申請專利範圍第1項之電子日g y、电卞Ά相顯色劑，且xp 5 有樹脂薄膜平均厚度A η 1，八式求出： X為0.ι微米至ίο微米，係由如該其中，該其中，該其中，該平均厚度= (1/6)· (D· 此處PD表示載劑芯材比 P c表示塗覆後樹脂平均比 7 ·如申請專利範圍第1項〜· wc/ Pc) 重，D表示載劑芯材平均粒徑，重及Wc表示樹脂之總塗覆量。之電子照相顯色劑，其中，該

匸:\總檔\90\90130324\90130324(替換)-].ptc 第65頁 1226980 JI正 ——— (30^ ί ^ ^ 1 5XV Α3° 〇C ^ ^ ^ ii ^ *Gl 帕或以上，儲以及扣失弹性模量G“3〇)為1Χ 1〇6 〇r 、w危卜存掉性模量GL及損失彈性模量G佶目士 C:皿度乾圍内變更達1〇2或以上之面積。岣值具有於10 处紬ΐ丨Γ请專利範圍第1項之電子照相顯色南1，立士 4占、、、口划柄·脂含有处 Μ /、中’該 9·如申靖真：：曰曰性樹脂含罝為70%重量比或以上。 @ a w I 專利乾圍第1項之電子照相顯色冑彳，1 + 吉曰日，聚酷樹脂係由酸組成分以及醇二其中’該組成分含有芳香族二致酸或脂肪族二致^所合成，該酸 /0 ·如申请專利範圍第1項之電子照相顯色南丨甘、“曰性聚醋樹脂係由酸組成分以及醇組成=丄：，該組成分含有脂肪族二醇。成刀所合成，該醇 11 ·如申請專利範圍第i項之電子照相顯結晶性聚酿樹脂係由酸組成分以及醇組成J;丄：中，該酸組成分及醇組成分中之至少一者含 j :成，以及成分。種具有雙鍵之組 12·如申請專利範圍第！項之電子照相顯色結晶性聚酯樹脂係由酸組成分以及醇組成八人。，该酸組成分及醇組成分中之至少一者含有一成以及組成分。彳1 一有磺酸基之 1 3·如申請專利範圍第9項之電子照相顯色芳香族二羧酸組成分及脂肪族二羧酸組成分二人ς中/該酸組成分總量為80%至99%組成比。 3里相對於 14.如申請專利範圍第10項之電子照相顯色劑，其中，

C: \總檔\90\90130324\90130324(替換）-1 .ptc 第66頁 1226980 _案號9Q130324_年月曰修正_ 六、申請專利範圍該脂肪族二醇組成分相對於醇組成分總量之含量為8 0 %至 9 9 %組成比。

(：:\總檔\90\90130324\90130324(替換)-l.ptc 第67頁