TWI297811B - Photosensitive resin composition - Google Patents

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1297811 A7 B7 1 五、發明説明 本發明係有關可藉由鹼溶液顯影之感光樹脂組成物， 其包含作為光起始劑之被選擇之胺基烷基苯酮。 由US 5077402號案得知α-胺基烷基苯酮係光起始 劑。於JP 2678684 Β2號案中，作為光起始劑之包含2-苯 甲基-2-二曱基胺基-1 -(4-嗎σ林代-苯基）丁 -1 -嗣之遽色光阻 組成物被揭示。於WO 98/00759 Α1及WO 0068740 Α1中， 包含此光起始劑之鹼可顯影之焊料光阻組成物被揭示。用 以製備電漿顯示面板之相似鹼可顯影組成物被揭示於JP 11306964 Α2、JP 11149862 Α2、JP 11072909 Α2 及 JP 11065102 Α2 。 於光聚合反應技術，仍存有特別適於作為影像組成物 之高反應性、鹼可顯影、易處理、展現良好之顯影性及符 合產業上有關諸如熱安定性及儲存安定性等性質之高度要 求之組成物。 驚人地，發現一種感光組成物，其包含： (Α)寡聚物或聚合物，其於分子内含有至少一羧酸基且具 有200,000或更少之分子量； (Β)至少一化學式I之光起始劑化合物 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、可I ;線丨 /~\ 11 ,2^ \

(I)，其中 R!係線性或分支狀之CrC12烷基； R2係線性或分支狀之C「C4烷基； ΐ本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 1297811 A7 ___B7 _ 五、發明説明（2 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) r3及r4彼此個別係線性或分支狀之crc8烷基；及 (C)單體、寡聚或聚合之化合物，其具有至少一烯烴雙鍵， 此組成物展現不可預期之良好性能。 依據本發明之組成物之組份（A)係寡聚物或聚合物， 其於分子内含有至少一自由羧酸基且其具有200,000或少 於200,000之分子量。 適當組份（A)之例子係具有約2,000至200,000(較佳 係 2,000 至 150,000,2,000 至 100,000 或 5,000 至 1〇〇,〇〇〇) 分子量之聚合物（黏著劑）。鹼可顯影黏著劑之例子係具有 作為側基之羧酸官能基之丙婦聚合物，諸如，藉由諸如（甲 基）丙烯酸、2-羧基乙基（甲基）丙烯酸、2-羧基丙基（甲基） 丙烯酸、衣康酸、丁烯酸、馬來酸、馬來酸單甲基酯、馬 來酸單乙基酯、馬來酸單丙基酯、馬來酸單丁基酯、馬來 酸單苯甲基酯、馬來酸單（2-乙基己基）酯、馬來酸單羥基 乙基酯、馬來酸單羥基丙基、福馬酸、福馬酸單甲基醋、 福馬酸單乙基酯、福馬酸單丙基酯、福馬酸單丁基酯、福 馬酸單苯甲基酯、福馬酸單（2-乙基己基）酯、福馬酸單經 基乙基酯、福馬酸單羥基丙基及叛基聚己内酯單（甲基） 丙烯酸酯之乙烯不飽和羧酸與一或更多之選自曱基丙烯酸 之酯（諸如，（曱基）丙稀酸甲酯、（曱基）丙稀酸乙酯、（甲 基）丙烯酸丙酯、（曱基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸苯甲酯、 2-乙基己基（甲基）丙烯酸酯、羥基乙基（甲基）丙烯酸酯、 羥基丙基（甲基）丙烯酸酯、甘油單（甲基）丙烯酸酯、三環 [5.2.1.02·6]癸-8基（甲基）丙烯酸酯、縮水甘油基（曱基）丙 44%紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（210X297公釐〉 广3 " 1297811 A7 —_ B7_ 五、發明説明（3 ) 烯酸酯、2-甲基縮水干油基（曱基）丙烯酸酯、3,4-環氧丁 基（甲基）丙烯酸酯及6,7-環氧庚基（曱基）丙烯酸酯）；馬來 酸及福馬酸之酯（諸如，馬來酸二甲基酯、馬來酸二乙基 酉曰、馬來酸·一丙基醋、馬來酸二丁基醋、馬來酸二苯曱基 酯、馬來酸二（2-乙基己基）酯、馬來酸二羥基乙基酯、馬 來酸二羥基丙基、福馬酸二甲基酯、福馬酸二乙基酯、福 馬酸一丙基醋、福馬酸《一 丁基S旨、福馬酸二苯甲基g旨、福 馬酸二（2-乙基己基）酯、福馬酸二羥基乙基酯、福馬酸二 羥基丙基）；乙烯基芳香族化合物（諸如，苯乙烯、α 一甲 基苯乙烯、乙烯基甲苯、對-氯苯乙烯、乙稀基苯甲基縮 水甘油基醚）；醯胺型不飽和化合物（（甲基）丙烯醯胺、二 丙酮丙烯醯胺、Ν-甲基醇丙烯醯胺、Ν-丁氧基甲基丙烯 醯胺）；及聚烯烴型化合物（諸如，丁二烯、異戊間二烯、 氣丁二烯等）、單-2-[(甲基）丙稀醯氧基]乙基琥珀酸酯、Ν-苯基馬來醯亞胺、馬來酸酐、甲基丙烯腈、甲基異丙稀基 酮、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、戊酸乙烯基、聚苯乙烯巨 單體或聚（甲基）丙烯酸甲酯巨單體之單體共聚合而獲得之 傳統已知共聚物。共聚物之例子係丙烯酸酯及甲基丙烯酸 酯與丙烯酸或甲基丙烯酸及與苯乙烯或被取代之苯乙烯、 紛酸樹脂（例如，紛酸清漆）、（聚）經基苯乙稀之共聚物， 及羥基苯乙烯與烷基丙烯酸酯、丙烯酸及/或甲基丙烯酸 之共聚物。共聚物之較佳例子係甲基丙烯酸曱酯/甲基丙 烯酸之共聚物、甲基丙烯酸苯甲酯/甲基丙烯酸之共聚物、 甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸之共聚物、甲基 紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（210X297公釐） _ _ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •、可| :線_ 1297811 A7 厂 ___B7 _ 五、發明説明（4 ) 丙烯酸苯甲酯/甲基丙烯酸/苯乙烯之共聚物、甲基丙烯酸 苯甲酯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸羥基乙酯之共聚物、甲基 丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸/苯乙烯之共聚 物、甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸苯甲酯/甲基丙烯酸/甲基 丙烯酸羥基苯酯之共聚物、甲基丙烯酸/苯乙烯/甲基丙烯 酸苯甲酯/甘油單甲基丙烯酸酯/>^苯基馬來醯亞胺之共聚 物、甲基丙稀酸/ 〇-竣基己内酯單丙稀酸酯/苯乙婦/苯甲 基/甲基丙婦酸酯/甘油單甲基丙烯酸酯/N_苯基馬來醯亞胺 之共聚物。 本發明之聚醯亞胺黏著劑樹脂可為聚醯亞胺先質， 例如’聚（醯胺酸醋）化合物，其選擇性地具有附接至分子 之主幹或酯基之可光聚合之側基，或其可為，例如，較佳 地於分子内具有至少一鹼性基之丙烯酸或甲基丙烯酸係於 溶液内被添加之聚（醯胺酸），例如，胺基丙烯酸酯或胺基 甲基丙稀酸醋。 組份（A)之進一步例子係藉由飽和或不飽和多元酸酐 與環氧化合物及不飽和單羧酸之反應產物反應而獲得之寡 聚物或聚合物。作為用於此製備之環氧化合物，最感興趣 的是酚醛清漆型環氧化物及雙酚型環氧化物。前述可藉由 活化能固化之樹脂係藉由使紛酸清漆型環氧化物（如前所 述）與不飽和單羧酸之反應產物與二元酸酐（諸如，酞酸酐） 或芳香族聚羧酸酐（諸如，苯偏三酸酐或均苯四酸酐）反應 而獲得。於此情況，此樹脂證明當於其製備中用於此反應 之前述酸酐之1係藉由盼膝清漆型環氧化合物與不飽和竣 紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） "一"^’一"=' (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

•、可I :線- -Ψ I---I I - 1297811 A7 B7 五、發明説明（5 ) 酸之反應產物所擁有之羥基之每一者係超過0.15莫耳時 特別適合。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 藉此獲得之樹脂之酸值（酸值係以用以中和1克樹脂 所需之氫氧化鉀之亳克數表示）適當地係落於45至160毫 克KOH/克（較佳係50至140毫克KOH/克）之範圍。 當可藉由活化能固化之樹脂之分子單元内存在之乙 婦不飽和鍵之數量小時，光固化進行緩慢且所欲的是使用 酚醛清漆型環氧化合物作為原料。酚醛清漆型環氧化合物 係以酚酚醛清漆型環氧樹脂及甲酚酚醛清漆型環氧樹脂表 示。藉由使表氣醇與適當酚醛樹脂藉由傳統方法反應而製 備之化合物可被使用。前述樹脂亦可藉由聚羧酸酐（諸如， 苯醯苯四羧酸二酐、均苯四酸二酐、苯偏三酸酐及/或二 元酸酐）與雙酚環氧化合物（諸如，雙酚苟環氧樹脂或雙酚 A環氧樹脂）及不飽和單羧酸之反應產物反應而製備。可 光聚合之雙酚型化合物之典型例子係描述於JP 6-1938-Α 、 JP 7-64281·Α 、 JP 9-241339-A 、 JP 9-304929 及 JP 10-301276。為降低墨之黏度，其可能使用雙酚Α型環氧化 合物。前述酸酐之典型例子係二元酸酐，諸如，馬來酸酐、 琥珀酸酐、衣康酸酐、酞酸酐、四氫酞酸酐、六氫酞酸酐、 曱基六氫酞酸酐、内伸甲基四氫酞酸酐、甲基-内伸曱基 四氫酞酸酐、氯菌酸酐及甲基四氫酞酸酐；芳香族聚羧酸 酐，諸如，苯偏三酸酐、均苯四酸酐及苯醯苯-四羧酸二 酐、二苯基四羧酸二酐、二苯基醚四羧酸二酐、二苯基颯 四羧酸二酐、六氟異丙叉基二酞酸酐；及聚羧酸酐衍生物， 44:3本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 1297811 A7 ____B7_ 五、發明説明（6 ) 諸如，5-(2,5-二氧代四氫呋喃基）-3-甲基·3-環己烯-1，2-二 羧酸酐。 組份（A)之進一步例子係藉由添加含環氧基之丙烯酸 酯或甲基丙烯酸酯化合物至自丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯與 丙烯酸或甲基丙婦酸反應形成之共聚物之繞基之一部份而 獲得之反應產物。丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯及丙烯酸 及/或甲基丙烯酸之共聚物係藉由使一、二或更多之丙烯 酸酯及/或甲基丙稀酸共聚合而獲得。適當之酯係以化學 式（1)表示： CHj=C-COORb (1) ，其中

Ra係氫原子或甲基，

Rb係具有1至6個礙原子之脂族烴基， 且適當丙烯酸及/或甲基丙烯酸係以化學式（2)表示·· CHj=C-COOH (2) 其中Ra具有如上所示之相同意義。 共1合反應係依據諸如溶液聚合反應之例行方法完 成。較佳地5丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯與丙烯酸及/或 甲基丙稀酸間之莫耳比例係30:70至70:30。 丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯之每一者之酯基可適當 地選自含有1至6個碳原子之各種不同脂族基。反應產物 係藉由於因而獲得之此共聚物添加以如下化學式（3)表示 專S%紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公楚） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ——裝- •訂丨 1297811 A7 _B7__ 五、發明説明（7 ) 之具有終端環氧基之丙烯酸酯及/或曱基丙烯酸酯而獲 得， CH=e-COO—R—< I (3) ° ，其中 1具有如上所述般之相同意義；

Re係具有1至12個碳原子之脂族烴基或芳香族烴基。 為獲得適於本發明之反應產物，化學式（3)之化合物 係以10至40莫耳％之比例添加至前述化學式（1)及（2)之 單體，以提供此共聚物可紫外線固化性質。因而獲得之反 應產物較佳係具有20,000至70,000範圍之平均分子量； 軟化點適當地係於35°C至130°C之範圍，且酸值係50至 150 〇 組份（A)之進一步例子係於側鏈上具有α，冷-不飽和 雙鍵且具有50-200酸值之樹脂。可光聚合之樹脂，例如， 係由70-95重量％之乙烯不飽和酸組份及其可共聚合組份 所構成。其係自具有不少於500(較佳係不少於600，且特 別係不少於620)之酸值及具有1，000-100,000(較佳係 3,000-70,000)之數平均分子量之含羧基樹脂與具有α，/3-不飽和雙鍵及環氧基之不飽和化合物間形成之加成產物。 可光聚合樹脂之含羧基樹脂内之乙晞不飽和酸組份之含量 係70-95重量％，因此，可光聚合樹脂（Α)於水或稀釋水 溶液内不能變不可溶，即使於具α，点-不飽和雙鍵及環氧 基之不飽和化合物被添加之後，且保持其可溶性。此等樹 脂之例子係描述於JP 8-339081-Α。 -=~~=- A1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

-、τ :線丨 1297811 A7 -----------—_B7___ 五、發明説明（8 ) 含緩基之樹脂（A)係，例如，使70-95重量％(較佳係 78 88重里％，且特別是go·%重量％)之乙稀不飽和酸單 體及5-30重量％(較佳係22-12重量％，且特別是15-20重 1 %)之可共聚合單體溶於適當之非反應性溶劑及於熱聚 合反應起始劑存在中及於45_120它時使此溶液熱聚合而 製備。因此，具有不少於5〇〇之酸值及1000400,000之 數平均分子量之含羧基樹脂可以高度安全及高度穩定性製 備。 適於製備含羧基樹脂（A)之乙烯不飽和單體之特殊例 子包含丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、異衣康酸、當歸酸、 十易各酸、2-乙基丙稀酸、3-丙基丙稀酸、3-異丙基丙嫦酸、 琥珀酸單羥基乙基丙烯酸酯、酞酸單羥基乙基丙烯酸酯、 二氫酞酸單羥基乙基丙烯酸酯、四氫酞酸單羥基乙基丙烯 酸酯、六氫酞酸單羥基乙基丙烯酸酯、丙烯酸二聚物、丙 烯酸三聚物、羧基-聚己内酯單丙烯酸酯及㊉-羧基-聚 己内酯單甲基丙烯酸酯。此等單體中，較佳係丙烯酸、甲 基丙烯酸、丁烯酸、異丁烯酸、當歸酸、惕各酸、2-乙基 丙稀酸、3 -丙基丙稀酸、3 -異丙基丙稀酸、6；-叛基-聚己 内酯單羧丙烯酸酯、ω-羧基-聚己内酯單曱基丙烯酸酯 等；且特別佳係丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、異丁烯酸、 當歸酸、惕各酸、2_乙基丙烯酸、3-丙基丙烯酸、3-異丙 基丙烯酸、ω-羧基-聚己内酯單羧丙烯酸酯及ω-羧基-聚 己内酯單甲基丙烯酸酯。此等單體可單獨或以二或更多之 混合物使用。 本紙張尺度適用中國國家標準（CN⑽）Α4規格（210X297公釐） f請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) '1-------^ . -裝丨 訂— :線丨 1297811 A7 ____B7_ 五、發明説明（9 ) 適當之可共聚合單體係丙烯酯、甲基丙烯酯、乙烯 基單體、苯乙烯型式單體及環狀酯單體。其特殊例子包含 2-羥基甲基丙烯酸酯、2-羥基甲基甲基丙烯酸酯、2-羥基 乙基丙稀酸醋、2-經基乙基甲基丙稀酸g旨、2-經基丙基丙 烯酸酯、2-羥基丙基甲基丙烯酸酯、乙二醇單甲基醚丙烯 酸酯、乙二醇單甲基醚甲基丙烯酸酯、乙二醇單乙基醚丙 烯酸酯、乙二醇單乙基醚甲基丙烯酸酯、甘油丙烯酸酯、 甘油甲基丙烯酸酯、二季戊四醇五甲基丙婦酸酯、二季戊 四醇五丙烯酸酯、二曱基胺基乙基丙烯酸酯、二甲基胺基 乙基甲基丙烯酸酯、四氫吱喃基丙烯酸酯、四氫呋喃基甲 基丙婦酸酯、丙稀酸醯胺、甲基丙烯酸醯胺、丙烯腈、甲 基丙烯胯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、 甲基丙細酸乙醋、丙婦酸丁醋、曱基丙婦酸丁醋、丙婦酸 異丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、2-乙基己基丙烯酸酯、2-乙 基己基曱基丙稀酸酯、丙烯酸苯甲酯、甲基丙稀酸苯甲酯、 丙稀酸卡必醇、甲基丙稀酸卡必醇、ε -己内酯改質之四 吱喃基丙烯酸酯、ε -己内酯改質之四吱喃基甲基丙婦酸 酯、二乙二醇乙氧基丙稀酸酯、丙稀酸異癸酯、甲基丙烯 酸異癸酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸辛酯、丙烯酸月桂酯、 甲基丙烯酸月桂酯、丙婦酸十三烧酯、曱基丙烯酸十三烧 酯、丙烯酸硬脂基酯、甲基丙烯酸硬脂基酯等。此等單體 可單獨或以二或更多之混合物使用。 適當之熱聚合反應起始劑係，例如，2,2，-偶氮雙-(2,4-二甲基戊腈）（適當溫度45-70°C)、2,25-偶氮雙（異丁腈）（可 ^朱紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） · " (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂— :線— 1297811 A7 B7 五、發明説明（ 使用溫度60-90°C)、2,2’-偶氮雙（2-甲基異丁腈）（可使用溫 度60-95°C)、第三丁基過辛酸酯（可使用溫度75-100°C)、 1，1’·偶氮（環己烷-1-碳腈）（可使用溫度80-110°C)或1-[(1-二偶氮-1-甲基乙基）偶氮]-甲醯胺（可使用溫度95-120 C )。一般，例如，所述化合物之至少一者被使用。 依據前述方法製得之含羧基樹脂被改質成可光聚合 之樹脂，其羧基係被酯化且其側鏈具有α，/3 -不飽和雙 鍵，其係經由以具有α，/3-不飽和雙鍵及環氧基之不飽和 化合物酯化。具有α，θ-不飽和雙鍵及環氧基之適當化合 物之例子係如下所示。例如，選自丙烯酸縮水甘油酯、甲 基丙烯酸縮水甘油酯、如下定義之化學式4，5，6之化合 物所組成之族群之至少一員被使用。 ?Η3π ?Η3 CH2=C—C—O—C—C—CH2 (4>; \ / ο (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -、可|

ο II CH2=C—C一 Ο—(CH2)ft·

(5). 其中 :線丨

Ri’係氫或甲基，且n’係1-10之整數；

II

II CH|=0—C—Ο--(CH2)r—C* —Ο 一C Η

(6) 其中 尺2’係氫或甲基，且η”係1-3之整數。 於此等化合物中，具有脂環狀環氧基之化合物係特別 佳，因為此等化合物具有與合羧基樹脂之高反應性，因此， 廿 b年紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（210X297公爱） 1297811 A7 ^_B7_ 五、發明説明（11 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 反應時間可被縮短。此等化合物進一步不會於反應方法中 造成膠凝作用，且使其可安定地完成反應。另一方面，丙 稀酸縮水甘油酯及甲基丙稀酸酯縮水甘油酯由敏感性及熱 阻性觀點而言係有利的’因為其具有低分子量且可產生g旨 化反應之高轉化率。 藉由上述方法獲得之可光聚合樹脂於其侧鏈上具有α， 石-不飽和雙鍵。其酸值係50-200，較佳係70-150，且特 別是85-120。其數平均分子量係7,00(Μ〇,〇〇〇,且其玻璃 轉移點（其後稱為Tg)係30-120°C。當可光聚合樹脂被作 為焊料阻劑時，不少於70之酸值係較佳，因其它添加組 份可進一步被添加至此組成物。惰性有機溶劑係於完成酯 化反應及製備感光樹脂組成物時使用。 如前所述之可購得不飽和化合物（A)係，例如， EB3800、EB9692、EB9694、EB9695、EB9696(UCB Chemicals)、KAYARAD TCR1025(Nippon Kayaku Co·， LTD·)、NEOPOL8319(U-Pica)、EA-6340(Shin Nakamura Chemical Co.，Ltd.)、ACA200M、ACA250 (Diacel Industries， Ltd·) o 較佳係其中寡聚物或聚合物（A)係黏著劑聚合物（特別 是（甲基）丙烯酸酯及（甲基）丙烯酸之共聚物，或藉由飽和 或不飽和多元酸酐與環氧化物及不飽和單羧酸之反應產物 反應而獲得之樹脂）或係含羧基之樹脂及具a，-不飽和 雙鍵及環氧基之不飽和化合物間形成之加成產物之組成 物。 ____— ----=—Η~=- 4:S|紙張尺度適用中國國家標準（⑽）Μ規格（210X297公釐） Ϊ297811 、發明說明（12 本發明之感光組成物包含至少一如上所述化學式I 光起始劑（B)。 二CVC!2烷基係線性或分支狀，且係 r ^ l厂匕10-、 i'C8-、CVC6-、CVCV、CVC, Λ η r η ^ 6 W、c8-c10一、cvcv、c4_c8- 或C4-C10-之烧基。例子係甲基、乙基、丙基、显丙其、 正丁基、第二丁基、異丁基、第三丁基、戊基、己基：戊 基、2,4,4·三甲基戊基、2_乙基己基、辛基、壬基及十二 院基。 心係，例如，線性或分支狀之CrC4烷基，特別是甲 基、乙基、異丙基、正丙基、異丁基及正丁基，&係， 例如，甲基、乙基或丙基，特別是乙基，且心及&特別 是彼此個別為線性或分支狀之Ci_C4烷基，特別是甲基。 較佳之化學式I化合物係 9 IΛ ?η3 Η4·嗎啉代苯基]_2·二甲基 _c一C—c—(\ y^CH Βώ Α ^ ί Λ 田十分从—·1、 之 ⑴0十胺基-2-(4-異丙ΐϋ; n(CH,)2 ^ 烷-1-酮⑵rT\,jrv9 ϊ2Η5_7=ν H4-嗎琳代苯基]-2_二甲基0vjK>c 一广民一〇^3胺基_2_(4_曱基苯曱基）·丁烷 N(CH3)2 •酮

⑶P [岔嗎啉代笨基]-2-二甲基 ()0uN*O"c一〒一g厂〇"0Η 胺基-2-[4-(2·甲基丙-1-基）-n(CH3)2 2eHs 苯甲基]-丁烷-1-酮 ^ >ΓΛ 9 °\Λ /«\ i-t4·嗎琳代苯基]-2-二甲基 JK=>C 一卜胺基-2-(4-乙基苯曱基）-丁烷 N(CH3)2 -1-酮^ 〇 ^Hs M4-嗎啉代苯基]-2-二曱基⑼0胺基-2-(4_正丙基苯甲基丁 N(CH32)2 烧-l-_a 9产 H4-嗎啉代苯基]-孓二甲基⑹0一0^Η·胺基ί(4_正丁基苯甲基：)-丁 N(CH32)2 烷-1，酿I (4) 紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) …裝丨 •訂— …線丨 1297811 A7 ____________B7___ 五、發明説明（13 ) 此等光起始劑化合物係公眾已知。其製備係描述於， 例如，US 5077402號案第6欄及其後。 組份（B)之適當量係〇·〇15至100份重量，較佳係〇 〇3 至80份重量，其係以1〇〇份重量之組份為基準計。 不飽和化合物（C)包含一或更多之稀烴雙鍵。其係， 例如，具低（單體）或高（寡聚物）分子質量。含有雙鍵之單 體之例子係烧基或經基烧基之丙烯酸g旨或甲基丙稀酸g旨， 例如，曱基、乙基、丁基、2-乙基己基或2-羥基乙基之丙 烯酸酯、丙烯酸異冰片酯、曱基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸 乙酯。矽酮丙烯酸酯亦係有利。其它例子係丙烯腈、丙稀 醯胺、甲基丙婦醯胺、N-取代（甲基）丙晞醯胺、乙婦基醋 (諸如，乙酸乙烯酯）、乙烯基醚（諸如，異丁基乙烯基醚）、 本乙晞、院基-及鹵代之苯乙婦、N-乙稀基β比嘻烧_、氣 乙烯或偏氣乙烯。 含有二或更多雙鍵之單體之例子係乙二醇、丙二醇、 新戊基二醇、六伸甲基二醇或雙酚Α之二丙烯酸酯，及 4,4 -雙（2-丙烯醯氧基乙氧基）二苯基丙烧、三甲基醇三丙 烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯或四丙烯酸酯、丙烯酸乙烯 酯、二乙烯基苯、二乙烯基琥珀酸酯、二烯丙基酞酸酯、 三烯丙基礙酸酯、三烯丙基異氰脲酸酯或三（2_丙烯醯基 乙基）異氰脲酸醋。 具相對較高分子量之聚不飽和化合物（寡聚物）之例子 係丙晞酸酯化環氧樹脂、丙稀基化聚酯、含有乙稀基醚或 環氧基之聚酯，及聚胺基甲酸酯及聚醚。不飽和寡聚物之 4:5¾紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公爱） 厂16 ' (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、τ …線丨 1297811 A7 ______B7 五、發明説明（14 ) 進一步例子係不飽和聚酯樹脂，其一般係自馬來酸、酞酸 及一或更多之二元醇製備，且具有約5〇〇至3〇〇〇之分子 量。此外，亦可使用乙烯基醚單體及寡聚物，及具聚酯、 聚胺基曱酸酯、聚醚、聚乙烯基醚及環氧主鏈之馬來酸酯 終結之募聚物。特別適合係載負乙烯基醚基之寡聚物及如 WO 90/01512所述聚合物之混合物。但是，乙烯基醚及馬 來酸官能化單體之共聚物亦適合。此類不飽和寡聚物亦可 稱為預聚物。 特別適合之例子係乙烯不飽和羧酸及多元醇或聚環氧 化物之酯，及於主鏈或側基具有乙烯不飽和基之聚合物， 例如，不飽和聚酯、聚醯胺及聚胺基甲酸酯及其共聚物， 於側鏈含有（甲基）丙烯基之聚合物及共聚物，及一或更多 之此等聚合物之混合物。 不飽和羧酸之例子係丙晞酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、 衣康酸、肉桂酸，及不飽和脂肪酸，諸如，亞麻酸或油酸。 丙烯酸及曱基丙烯酸係較佳。 適當多元醇係芳香族及，特別是脂族及環脂族之多元 醇。芳香族多元醇之例子係氫醌、4,4，-二羥基聯苯、2,2-二（4-羥基苯基）丙烷，及酚醛清漆及曱階酚醛樹脂。聚環 氧化物之例子係以上述多元醇為主者，特別是芳香族多元 醇及表氣醇。其它適當多元醇係於聚合物鏈或側基含有羥 基之聚合物及共聚物，例如，聚乙烯基醇及其共聚物，或 聚羥基烷基曱基丙烯酸酯或其共聚物。進一步適合多元醇 係具有經基端基之寡聚酯。 紙張尺度適用中國國家標準（CNS) M規格（2ΐ〇χ297公) 「17 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

_訂. •線_ 1297811 發明說明 脂族及環脂族之多元醇之例子係具有較佳為2至12 個碳原子之伸烷基二醇，諸如，乙二醇、^-或丨，弘丙二 醇、1，2_、1，3-或1，4-丁二醇、戊二醇、己二醇、辛二醇、 十一碳二醇、二乙二醇、三乙二醇、具有較佳為2〇〇至15〇〇 之刀子畺之聚乙一醇、1，3-環戊二醇、ι，2-、或μ-環 己二醇、1，4-二羥基甲基環己烷、甘油、三（万-羥基乙基) 胺、二甲醇乙烧、二甲醇丙烷、季戊四醇、二季戊四醇及 山梨糖醇。 多元醇可以一不飽和羧酸或不同之不飽和羧酸部份或 完全酯化，且於部份酯中，自由羥基可被改質，例如，以 其它羧酸醚化或酯化。 醋之例子係： 三曱醇丙烷三丙烯酸酯、三甲醇乙烷三丙烯酸酯、三 甲醇丙烷三曱基丙烯酸酯、三甲醇乙烷三甲基丙烯酸酯、 四甲二醇二曱基丙晞酸酯、三乙二醇二甲基丙稀酸酯、四 乙二醇二丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙 烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇二丙烯酸酯、 二季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊 四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、三季戊四醇八 丙烯酸酯、季戊四醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三曱基丙 烯酸酯、二季戊四醇二甲基丙烯酸酯、二季戊四醇四甲基 丙烯酸酯、三季戊四醇八甲基丙烯酸酯、季戊四醇二衣康 酸酯、二季戊四醇三衣康酸酯、二季戊四醇五衣康酸酯、 二季戊四醇六衣康酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、1，3-丁二醇 灰紙張尺度適用中國國家標準（0^) A4規格（210X297公釐） 甘 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂— :線丨 1297811 A7 _______Β7___ 五、發明説明（16 ) 二丙烯酸酯、1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、丨，‘丁二醇二 衣康酸酯、山梨糖醇三丙烯酸酯、山梨糖醇四丙烯酸酯、 季戊四醇改質之三丙晞酸S旨、山梨糖醇四甲基丙稀酸醋、 山梨糖醇五丙稀酸S旨、山梨糖醇六丙稀酸g旨、寡聚醋丙歸 酸酯及甲基丙烯酸酯、甘油之二丙烯酸酯及三丙烯酸酯、 1，4-環己烧二丙稀酸醋、具200至1500分子量之聚乙二 醇之雙丙嫦酸S旨及雙曱基丙稀酸醋，或其等之混合物。 亦適於作為組份（C)者係相同或不同之不飽和羧酸與 較佳具有2至6(特別是2至4)胺基之芳香族、環脂族及 脂族之聚胺所成之醯胺。此等聚胺之例子係乙二胺、 或 1，3-丙二胺、1，2-、1，3-或 1，4-丁 二胺、ι，5-戊二胺、ι，6- 己二胺、辛二胺、十二碳二胺、14-二胺基環己烷、異佛 爾酮二胺、苯二胺、雙伸苯基二胺、二_石_胺基乙基醚、 二伸乙基三胺、三伸乙基四胺、二（y5-胺基乙氧基）_或二（石 -胺基丙氧基）乙烧。其它適合之聚胺係聚合物及共聚物， 較佳係於側鏈具有額外胺基，及具胺基端基之寡聚醯胺。 此等不飽和醯胺之例子係伸甲基雙丙烯醯胺、1，6-六伸甲 基雙丙烯醯胺、二伸乙基三胺三甲基丙烯醯胺、雙（甲基 丙稀醯胺基丙基）乙烧、石-甲基丙烯醯胺基乙基曱基丙婦 酸醋及基-乙氧基）乙基]丙婦酿胺。 適當不飽和聚酯及聚醯胺係衍生自，例如，馬來酸及 二元醇或二胺。一些馬來酸可以其它二羧酸取代。其可與 乙烯不飽和共單體（例如，苯乙烯）一起使用。聚酯及聚醯 胺亦可衍生自二羧酸及乙烯不飽和二元醇或二胺，特別是 雜％紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（210X297公釐） 1297811 發明説明（ 衍生自具例如6至20個碳原子之相對較長鏈者。聚胺基 甲酸酯之例子係由飽和或不飽和二異氰酸酯及不飽和或， 個別地，飽和之二元醇組成者。 於側鏈具（曱基）丙烯酸酯基之聚合物同樣地係已知。 其可為，例如，以酚醛清漆為主之環氧樹脂與（曱基）丙烯 酸之反應產物，或可為以（甲基）丙烯酸酯化之乙烯基醇或 其羥基烷基衍生物之同聚物或共聚物，或可為以羥基烷基 (甲基）丙稀酸酯酯化之（曱基）丙稀酸酯之同聚物及共聚 物0 可光聚合之化合物（C)可單獨或以任何所欲混合物使 用。較佳係使用多元醇（甲基）丙烯酸酯之混合物。 較佳地，組份（C)係具有多於二個丙烯酸酯或甲基丙 烯酸酯基之單體。 如上所述之組份（C)可單獨或以二或更多二者之混合 物使用。適g畺係5至200份重量，較佳係10至15〇份 重S，其係以1〇〇份重量之組份（A)為基準計。 另外，選擇性地，有機溶劑可添加至本發明組成物而 作為組份（D)。適當有機溶劑之例子係酮，諸如，乙基甲 基酮、環己鲷等；芳香族烴，諸如，甲苯、二甲苯、四甲 基苯等；二醇醚，諸如，甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、丁基 溶纖劑、苯甲基溶纖劑、苯基溶纖劑、甲基卡必醇、丁基 卡必醇、丙二醇單甲基醚、二丙二醇單甲基醚、二丙二醇 單丁基醚、三乙二醇單甲基醚等；酯，諸如，乙酸乙酯、 乙酸丁酯、乙氧基丙酸乙酯及上述二醇醚之酯化產物，諸 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -、可|

1297811 五、發明説明（is ) 如，溶纖劑乙酸醋、丁基溶纖劑乙酸醋、卡必醇乙酸醋、 丁基卡必醇乙酸醋、丙二醇單甲基謎乙酸醋；醇，諸如， 乙醇：丙醇、正丁醇、正己醇、正庚醇、正辛醇、乙二醇、 丙二醇等；脂族烴，諸如，辛院、癸烧等；石油型溶劑， 2如，石油崎、石腦油、氫化石腦油、溶劑石腦油等及其 匕有機溶劑被用於稀釋樹脂以使其可輕易被塗覆。 光聚合反應亦可藉由進一步添加感光劑或共起始劑 (作為組份⑻)(其使光譜感應性位移或變寬）而加速。其 係例如，芳香族化合物，例如，苯醯苯及其衍生物、噻 啼酮及其衍生物、蒽醒及其衍生物、香豆素及吩嗟嗔及其 衍生物’及3-(芳醯基伸甲基）嗔唾啉、若丹寧、掉腦酸， 亦係朝、.工右丹明、赤薄紅鈉鹽、嘆嘲、p丫咬，例如，9_ 苯基，丫唆、1，7_雙（9-u丫咬基）庚烧、15_雙（9_代基）戍烧、 菁及份菁染料。 此等化合物之特殊範例係 1.喧ρ頓酮 噻噸酮、2-異丙基噻噸酮、孓氣噻噸酮、2_十二烷基 噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4_二甲基噻噸酮、甲氧基 羰基噻噸酮、2-乙氧基羰基噻噸陶、3_(2_甲氧基乙氧基羰 基）-嗔领_、4-丁氧基羰基喧t»镇酮、丁氧基幾基甲基 噻噸酮、1-氰基-3-氯噻噸酮、卜乙氧基羰基_3_氯噻噸酮、 1-乙氧基羰基-3-乙氧基噻噸酮、；μ乙氧基羰基胺基噻噸 酮、1-乙氧基幾基-3-苯基硫酿基喧嘲_、3,4-二-[2-(2_ 甲氧基乙氧基）乙氧基羰基]•喧嘲酮、丨_乙氧基幾基_ 雜尊紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210父297公董） -21 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 袭丨 、訂— :線丨 1297811 A7 Γ_—_ ______Β7 ____ 五、發明説明（19 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 3_(卜曱基-1-嗎啉基乙基）_噻噸酮、2-甲基-6-二甲氧基甲 基-噻噸酮、2-曱基-6-(l，l-二甲氧基苯甲基）_噻噸酮、2-嗎啉代甲基噻噸酮、甲基嗎啉代甲基噻噸酮、N-烯 丙基噻噸酮-3,4-二羧醯亞胺、N-辛基噻噸酮-3,4-二羧醯 亞胺、N-(l，l，3,3-四甲基丁基）-噻噸酮-3,4-二羧醯亞胺、1-笨氧基噻噸_、6-乙氧基羰基-2-甲氧基噻噸酮、6-乙氧基 罗炭基-2-甲基噻噸酮、噻噸酮羧酸聚乙二醇酯、2-羥基_ 3-(3,4_二曱基氧代-9H-噻噸酮-2-基氧）-N，N，N-三甲基- 1-丙炫錄氣化物。 2. 笨醯茉

:線I 苯醯苯、4-苯基苯醯苯、4-甲氧基苯醯苯、4,4，-二曱 氧基苯醯苯、4,4，-二甲基苯醯苯、4,4、二氯苯醯苯、4,4，_ 雙（二甲基胺基）笨醯苯、4,4，-雙（二乙基胺基）苯醯苯、‘ 甲基苯醯苯、2,4,6-三甲基苯醯苯、4-(4-甲基硫代苯基 苯醯苯、3,3’_二甲基-4-甲氧基苯醯苯、甲基-2_苯曱醯基 苯甲酸酯、4-(2-羥基乙基硫基）-苯醯苯、4_(4-曱苯基硫基）_ 苯醯苯、4-笨甲醯基_N，N，N-三甲基苯甲烷銨氣化物、2一 經基-3-(笨甲醯基苯氧基）_N，N，义三甲基·i•丙㈣氯化物 單水合物、4-(13_丙烯醯基-1，4,7，10，13_五噁十三烷基）_笨 醯苯、4-苯甲醯基·N，N_二甲基_N_[2_(1•氧代_2_丙烯基）氧] 乙基-笨甲烧錄氣化物； 3. 香豆素_ 香豆素1、香豆素2、香豆素6、香豆素7、香豆素3〇、 香豆素102、香豆素1〇6、香豆素138、香豆素M2、香豆 紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公楚） 〜 --— 1297811 A7 ____£7_ 五、發明説明（2G ) 素153、香豆素307、香豆素314、香豆素314τ、香豆素 334、香豆素337、香豆素500、3-苯甲醯基香豆素、3_苯 甲酿基-7-甲氧基香丑素、3 -苯甲酿基-5,7 -二甲氧基香立 素、3-苯甲醯基-5,7-二丙氧基香豆素、3·苯甲醯基-6,8_二 氯香豆素、3-苯甲醯基-6-氣-香豆素、3,3，-幾基-雙[5,7-二 (丙氧基）-香豆素]、3,3’-幾基-雙（7-甲氧基香豆素）、3,3，_ 羰基·雙(7-二乙基胺基-香豆素）、3-異丁酿基香豆素、3_ 苯甲酿基-5,7-二甲氧基-香豆素、3-苯甲醯基_5,7_二乙氧 基-香丑素、3 -本甲酿基-5,7_二丁氧基香豆素、3 -苯甲酿 基-5,7-—（曱氧基乙氧基）-香豆素、3-笨甲醯基_5,7-二（稀 丙基氧）香豆素、3-苯甲醯基-7-二甲基胺基香豆素、3_苯 甲醯基-7·二乙基胺基香豆素、3-異丁醯基-7-二甲基胺基 香丑素、5,7 -一甲氧基-3-(1-奈酿基）-香豆素、5,7 -二乙氧 基-3-(1-萘醯基）-香豆素、3-苯甲醯基苯并[f]香豆素、7-二 乙基胺基-3-喧嗯醯基香豆素、3-(4-氰基苯甲醯基）_5,7-二 甲氧基香豆素、3-(4-氰基苯甲醯基）-5,7-二丙氧基香豆素、 7-二甲基胺基-3-苯基香豆素、7-二乙基胺基-3-苯基香豆 素、於JP 09-179299-A及JP 09-325209-A所揭示之香豆 素衍生物，例如，7-[{4-氣-6-(二乙基胺基）-S-三嗪-2-基} 胺基]-3-苯基香豆素； 4· 3-(芳醯基伸甲篡V噻唑啦 3-曱基-2-苯曱醯基伸曱基_0_萘噻唑啉、3_甲基-2_苯 曱醯基伸曱基-苯并噻唑琳、3_乙基_2-丙醯基伸甲基-万_ 萘噻唑啉； 4«秦紙張尺度適用中國國家標準（CNsTm規格（210X297公釐) 广23 ' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

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'發明説明（ 5. 若丹寧 4-二甲基胺基苯叉基若丹寧、4-二乙基胺基苯又基若 丹寧、3-乙基-5-(3-辛基-2-苯并噻唑啉叉基 > 若丹寧、Jp 08-305019A所揭示之若丹寧衍生物，化學式[丨]、[2]、[7]; 6. 其它化合物 乙釀苯、3-曱氧基乙醯苯、4-苯基乙醯苯、苯偶醯、4,4，_ 雙（一申基胺基）本偶醯、2-乙醯基萘、2_萘酸、丹醯酸衍 生物、9，10-蒽醌、蒽、芘、胺基芘、菲、菲醌、9_芴酮、 二苯开環庚酮、薑黃素、咕噸酮、硫代米希勒酮、α _(4_ 二甲基胺基苯叉基）酮，例如，2,5-雙（4-二乙基胺基苯叉 基）環戊酮、2-(4-二曱基胺基-苯叉基）·茚滿酬|、3_(4_二 甲奉胺基··苯基）-1-茚滿-5-基-丙稀酮、3-苯基硫代酞醯亞 胺、N-甲基-3,5-二（乙基硫基）-献酿亞胺、N-甲基-3,5-二（乙 基硫基）-酿醯亞胺、吩嘆嘻、甲基吩喧嘻、胺基，例如， N-苯基甘氨酸、乙基4-二甲基胺基苯甲酸酯、丁氧基乙 基4-二甲基胺基苯甲酸酯、4-二曱基胺基乙醯苯、三乙醇 胺、曱基二乙醇胺、二曱基胺基乙醇、2-(二甲基胺基）乙 基苯甲酸酯、對-二甲基胺基苯甲酸酯。 胺之作用可藉由添加苯酿苯型式之芳香族酮而強化。 可作為氧清除劑之胺之例子係被取代之N，N-二烷基苯 胺，如EP 339841所述。其它加速劑、共起始劑及自動氧 化劑係硫醇、硫醚、二硫化物、鱗鹽、膦氧化物或膦，例 如’於 EP 438123、GB 2180358 及 JP Kokai Hei 6-68309 中所述。 -24- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂— …線丨 段本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) M規格（21〇χ297公釐） 1297811 A7 B7 五、發明説明（22 ) 於某些情況，有利地係使用與化合物（B)混合之感光 劑化合物。因此，本發明之另一目的在於一種組成物，其 除組份（A)、（B)及（C)外，另包含至少一感光劑化合物（E)， 特別是選自苯醯苯及其衍生物、噻噸酮及其衍生物、蒽醌 及其衍生物或香豆素及其衍生物。 除組份（A)-(E)外，可光聚合之混合物可包含熱固性 組分（F)。組份（F)之例子係作為熱固性組份之具有環氧基 之化合物。例如，固態或液態之已知化合物可被使用，且 該環氧化合物係依所需特性而使用。例如，當電鍍阻性欲 被改良時，液態環氧樹脂被使用，且當水阻性係必需時， 於苯環或環烷基環上具有大量甲基之環氧樹脂被使用。較 佳環氧樹脂係雙酚S型環氧樹脂，諸如，Nippon Kayaku Co.， Ltd.製備之 BPS-200、ACR Co.製備之 EPX-30、Dainippon Ink & Chemicals Inc·製備之 Epiculon EXA-1514 等；雙紛 A 型環氧樹脂，諸如，Dainippon Ink & Chemicals Inc.製 備之 Epiculon N_3050、N-7050、N-9050、Asahi Kasei Epoxy Co·，Ltd·製備之 XAC-5005、GT-7004、6484T、6099 等； 雙酚F型環氧樹脂，諸如，Tohto Kasei Co.製備之YDF-2004、YDF2007等；二縮水甘油基酞酸酯樹脂，諸如， Nippon Oil & Fats Co·，Ltd·製備之 Blemmer DGT 等；雜 環環氧樹脂，諸如，Nissan Chemical Industries，Ltd·製備 之 TEPIC、Asahi Kasei Epoxy Co.，Ltd 製備之 Araldite PT810等；雙二甲苯酚型環氧樹脂，諸如，Yuka Shell Co· 製備之YX-4000等；雙酚型環氧樹脂，諸如，Yuka Shell Co. 象紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .訂· :線— ±5- 1297811 A7 _ _B7_ 五、發明説明（23 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 製備之YL-6056等；四縮水甘油基二甲苯酚乙烷樹脂， 諸如，Tohto Kasei Co·製備之ZX-1063等；酚醛清漆型環 氧樹脂，諸如，Nippon Kayaku Co·，Ltd 製備之 EPPN-201、 EOCN-103、EOCN_1020、EOCN-1025 及 BRRN、Asahi Kasei Epoxy Co·，Ltd·製備之 ECN-278、ECN-292 及 ECN-299、 Asahi Kasei Epoxy Co.，Ltd·製備之 GY-1180、ECN-1273 及 ECN-1299、Tohto Kasei Co·製備之 YDCN-220L、 YDCN-220HH、YDCN-702、YDCN-704、YDPN-601 及 YDPN-602、Dainippon Ink & Chemicals Inc·製備之 Epiculon-673、N-680、N-695、N-770 及 N-775 等；雙酚 A之紛搭清漆型環氧樹脂，諸如，Asahi Kasei Epoxy Co·， Ltd.製備之 EPX-80(H、EPX-8060 及 EPX-8061、Dainippon Ink & Chemicals Inc·製備之 Epiculon N-880 等；螯合物型 環氧樹脂，諸如，Asahi Denka Kogyo Κ·Κ·製備之ΕΡΧ-49-69及ΕΡΧ-49-30等；乙二醛型環氧樹脂，諸如，Tohto Kasei Co.製備之YDG-414等；含胺基之環氧樹脂，諸如， Tohto Kasei Co·製備之 YH-1402 及 ST-110、Yuka Shell Co· 製備之YL-931及YL-933等；橡膠改質之環氧樹脂，諸 如，Dainippon Ink & Chemicals Inc.製備之£卩1〇111〇11丁8尺-601、Asahi Denka Kogyo Κ·Κ·製備之 EPX-84-2 及 EPX-4061 等；二環戊二稀紛酸型環氧樹脂，諸如，Sanyo-Kokusaku PulpCo·，Ltd·製備之DCE-400 等；矽酮改質之環氧樹脂， 諸如，Asahi Denka Kogyo Κ·Κ·製備之 X-1359 等；e-己内 酯改質之環氧樹脂，諸如，Dicel Chemicals，Ltd·製備之 ----…26 -- 4S涿紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 1297811 A7 B7 五、發明説明（24 )

Plaque G-402及G-710等及其它。再者，此等環氧化合物 之部份酯化化合物（例如，藉由（甲基）丙烯酸酯酯化）可被 混合使用。 較佳熱固性組份係雙酚A、雙酚S、雙酚F或酚醛清 漆型環氧化合物。 依據本發明被使用之熱固性組份（F)之適當量係10至 150份重量，較佳係20至80份重量，其係以100份重量 之組份（A)為基準計。 因此，本發明亦係有關於一種除組份（A)、（B)及（C) 外另包含至少一具環氧基之化合物（F)之組成物。 再者，除組份（A)、（B)及（C)與選擇性之（D) ' (E)及（F) 外，各種添加劑（G)(以此擇藝慣用之量）可被用於依據本 發明之組成物。 於本發明之感光熱固性樹脂組成物中，為改良諸如黏 著性、硬度等性質，若需要，其可使用無機填料（G1)，諸 如，硫酸鋇、鈦酸鋇、氧化矽粉末、顆粒狀氧化矽、矽酮 氧化物、非晶型矽石、滑石、黏土、碳酸鎂、碳酸鈣、氧 化鋁、氫氧化鋁、雲母粉末等。組成物内之填料比例係感 光熱固化樹脂組成物之0至60重量％，較佳係5至40重 量％。 此組成物選擇性地另包含作為組份（G2)之環氧固化促 進劑，諸如，胺化合物、咪唑化合物、羧酸、酚、四級銨 鹽或含甲醇基之化合物。被使用之固化劑之含量範圍係感 光熱固性樹脂組成物之0至10重量％，較佳係0.05至5 4^本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（210X297公釐） -:r- J------「-------裝------------------訂---------------線· (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1297811 A7 「 —____ B7 五、發明説明（25 ) 重量％。 進一步添加劑（G)之例子係熱抑制劑，其係用以避免 過早聚合反應，例子係氫醌、氫醌衍生物、對_曱氧基酚、 /3-萘酚或位阻性酚，諸如，2,6-二_第三丁基_對_甲酚。 為增加於黑暗中之儲存安定性，其可，例如，使用銅化合 物（例如，環烧酸銅、硬脂酸銅或辛酸銅）、罐化合物（例 如，二苯基膦、二丁基膦、三乙基亞磷酸鹽、三苯基亞磷 酸鹽或三苯甲基亞磷酸鹽）、四級銨化合物（例如，四甲基 氯化敍或二甲基笨甲基氣化銨）或經基胺衍生物（例如，N_ 二乙基羥基胺）。為排除聚合反應期間之大氣氧，可添加 石躐或相似之堰狀物質，其於聚合物中具不適當之可溶 性，而於聚合反應開台時泳移至表面且形成透明表面層， 避免空氣進入。亦可塗敷氧不可滲透層。可以小量添加之 光安定劑係紫外線吸收劑，例如，羥基苯基苯并三唑、經 基苯基-苯醯苯、草酸醯胺或羥基苯基三唑型式者。此 等化合物可個別地或以混合物使用，且可具有或不具有位 阻胺（HALS)。 此等紫外線吸收劑及光安定劑（G3)之例子係 Hi2’-經基苯基）-苯并三唾，例如，2-(2’-經基-5、甲基 苯基）苯并三唑、2-(3’，5’-二-第三丁基_2，_羥基苯基）笨并 二嗤、2-(5’-第三丁基-2’-經基苯基）苯并三唾、2-(2、經基 -5’-(1，1，3,3-四甲基丁基）苯基）苯并三σ坐、2-(3，，5，-二-第二 丁基-2’-羥基苯基）-5·氯苯并三唑、2-(3，-第三丁基-2，-經 基-5 -甲基苯基）-5-氣苯并三嗤、2-(3’-第二丁基-5，-第二 4&灰紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） I-J......Ί-----裝------------------訂------------------線· (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1297811 A7 ___:__ 五、發明説明（26 ) 丁基-2’-經基苯基)苯并三唾、2-(2’-經基-4’-辛基氧苯基) 苯并三唑、2-(3，，5，-二-第三戊基-2，-羥基苯基）苯并三唑、 2-(3’，5’-雙（α，α -二甲基苯甲基）-2’-經基苯基）苯并三唑、 2·(3’_第三丁基-2’-羥基-5，-(2-辛基氧羰基乙基）苯基弘氯 苯并三唑、2-(3，-第三丁基-5，-[2-(2-乙基-己氧基）-羰基乙 基]-2’-羥基苯基）-5-氣苯并三唑、2-(3，-第三丁基-2，-羥基-5’_(2_甲氧基羰基乙基）苯基）-5-氣苯并三唑、2(3，-第三丁 基-2’-羥基_5’-(2-甲氧基羰基乙基）苯基）-苯并三唑、2_(3，_ 第三丁基-2’-羥基-5，-(2-辛氧基-羰基乙基）苯基）苯并三 嗤、2-(3 ·苐二丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基）幾基乙基]-2’-經 基苯基）苯并三唑、2-(3，-十二烷基-2，-羥基-5，-甲基苯基） 苯并三唑及2-(3，-第三丁基-2，-羥基-5，-(2-異辛基氧羰基 乙基）苯基苯并三唑之混合物、2,2，-伸甲基-雙[4-(l，l，3,3-四甲基丁基）-6-苯并三唑-2-基-酚];2·[3，-第三丁基-5，-(2-曱氧基羰基乙基）-2’-羥基-苯基]-苯并三唑與聚乙二醇300 之轉酯化產物；[R-CH2CH2-COO(CH2)3]2-其中R=3，-第三 丁基_4’_羥基-5，·2Η_苯并三唑-2-基-苯基。 2. 2-羥基苯醯1，諸如，4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、 4-癸氧基、4-十二烧氧基、4-苯甲氧基、4,2，，4，-三羥基及 2’-羥基-4,4’-二甲氧基之衍生物。 3·被取代或未被取代之茉甲酸之酯，諸如，4-第三丁基 苯基水揚酸酯、苯基水揚酸酯、辛基苯基水揚酸酯、二苯 甲醯基間苯二酚、雙（4-第三丁基苯甲醯基）間苯二酚、苯 甲醯基間苯二酚、2,4-二-第三丁基苯基3,5-二-第三丁基- 47泰紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 丨裝丨

•、可I 丨：線_ 1297811 A7 B7 27 五、發明説明 4-羥基苯甲酸酯、十六烷基3,5-二_第三丁基_4_羥基苯甲 酸酯、十八烷基3,5_二_第三丁基羥基苯甲酸酯及2_甲 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 基-4,6-二-第三丁基苯基3,5-二-第三丁基羥基苯甲酸 酯。 -丙烯酸醋_，諸如，“·氰基-ys，冷-二苯基丙烯酸酯、α -碳甲氧基桂皮酸甲酯、α _氰基_石_甲基-對_甲氧基桂皮 酸丁酯或甲酯、α-羧基甲氧基-對-甲氧基桂皮酸甲酯及 Ν-(/3-碳甲氧基-点_氰基乙烯基）_2_甲基^引嘌滿。 :線丨 匕^立阻胺，例如，雙（2,2,6,6-四甲基哌啶基）癸二酸酯、 雙（2,2,6,6-四甲基哌啶基）琥珀酸酯、雙_(1，2,2,6,6_五甲基 哌啶基）癸二酸酯、雙（1，2,2,6,6-五甲基哌啶基）正丁基_3,5_ 二-第三丁基-4-羥基苯甲基丙二酸酯、丨·羥基乙基_2,2,6,6— 四甲基-4-羥基哌啶及琥珀酸之縮合產物、队^_雙（2,2,6,6· 四甲基-4-哌啶基）六-伸甲基二胺與‘第三辛基胺基_2,6· 二氯-l，3,5-s-三嗪之縮合產物、三（2,2,6,6_四甲基_4_哌啶 基）氮川三乙酸酯、四（2,2,6,6-四甲基）_4_哌啶基 丁烷四酯、1，1’-(1，2-乙烷二基）_雙（3,3,5,5_四甲基_哌嗪 酮）、4-苯甲醯基_2,2，M_四甲基哌啶、4_硬脂氧基Μ#、一 四甲基派唆、雙 搜基-3,5-二-第三丁基苯甲基）丙二酸酯、3_正辛基-7,7,9,9_ 四甲基-1，3,8-三氮雜螺旋μ，5]癸烷_2,‘二酮、雙辛氧 基-2,2,6,6·四甲基派咬基）癸二酸醋、雙（卜辛氧基_2,2,6，卜 四甲基哌啶基）琥拍酸酯、Ν，Ν，_雙（2,2,6,6·四甲基_4_哌啶 基）六伸甲基二胺與4-嗎琳代义6·二氯义仏三嗔之縮合 專7¼紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公爱） 1297811 A7 广____B7 _ 五、發明説明（28 ) 產物、2-氯-4,6-二（4-正丁基胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶基）-1，3,5-三嘻與1，2-雙（3-胺基丙基胺基）乙烷之縮合產物、2-氣-4,6-二（4-正丁基胺基-i，2,2,6,6-五甲基哌啶基）-1，3,5-三 嗪與1，2-雙（3-胺基丙基胺基）乙烷之縮合產物、乙醯基_ 3-十二烧基_7,7,9,9-四甲基-1，3,8-三氮雜螺旋[4.5]癸烷-2,4-二顏|、3-十二烧基-ΐ-(2,2,6,6·四甲基-4-旅唆基）口比口各烧 酮-2,5-二酮及3-十二烷基-l-(l，2,2,6,6-五-甲基-4-哌啶基）-ϊl比1I各烧-2,5-二酮。 草醯胺，例如，4,4’-二辛氧基草醯替苯胺、2,2，-二乙 氧基草醯替苯胺、2,2’-二-辛氧基-5,5，-二-第三丁基草醯 替苯胺、2,2、二（十二烷氧基）-5,5，-二-第三丁基草醯替苯 胺、2·乙氧基-2’-乙基-草醯替苯胺、n，N，-雙（3-二曱基胺 基丙基）草醯胺、2-乙氧基-5-第三丁基-2，-乙基草醯替苯 胺及其與2-乙氧基-2，-乙基-5,4，-二-第三丁基草醯替苯胺 之混合物、鄰-及對-甲氧基-與鄰-及對-乙氧基_二取代草 醯替苯胺之混合物。 L 2-(2-經基苯基）-1，3,5-三嘻，諸如，2,4,6-三（2-羥基-4-辛氧基苯基-1，3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基）_4,6-雙 (2,4-二甲基苯基）-l，3,5-三嗪、2-(2,4-二羥基苯基）-4,6-雙 (2,4-二曱基苯基）-l，3,5-三嗪、2,4-雙（2-羥基-4-丙氧基-苯 基）-6-(2,4-二甲基苯基）·1，3,5-三嘻、2-(2-羥基-4-辛氧基 本基）-4,6-雙（4-甲基-苯基）-1，3,5-三嘻、2-(2-經基-4·十二 烷氧基苯基）-4,6-雙（2,4-二曱基苯基弘三嗪、2_[2•羥 基-4-(2-經基-3-丁氧基-丙氧基）苯基]_4,6-雙（2,4·二曱基苯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) -、可| …線丨 1297811 A7 B7 五、發明説明（29 基）-1，355-三嗪、2-[2·羥基羥基冬辛氧基·丙氧基）笨 基卜4,6-雙（2,4-二甲基笨基）-1，3,5-三。秦、2作十二絲-/ 十三烷基-氧-(2-經基丙基）氧冬羥基·苯基>4,6_雙（2，心二 甲基本基）-1，3,5_三嗪。 旦I.亞磷酸鹽及亞，諸如，三苯基亞磷酸鹽、二苯 基烷基亞磷酸鹽、笨基二烷基亞磷酸鹽、三(壬基苯基）亞 磷酸鹽、三月桂基亞磷酸鹽、三（十八烷基）亞磷酸鹽、二 硬月日基-季戊四醇亞磷酸鹽、三_(2,4-二·第三丁基笨基）亞 磷酸鹽、二異癸基季戊四醇二亞磷酸鹽、雙_(2,4-二-第三 丁基苯基）季戊四醇二亞磷酸鹽、雙-(2,6_二_第三丁基_4_ 甲基苯基）季戊四醇二亞磷酸鹽、雙-異癸基氧季戊四醇二 亞磷酸鹽、雙（2,4-二-第三丁基_6_甲基苯基）季戊四醇二亞 磷酸鹽、雙-(2,4,6-三-第三丁基苯基）季戊四醇二亞磷酸 鹽、三硬脂基山梨糖醇三亞磷酸鹽、四（2,4-二-第三丁基 苯基）-4,4’-雙伸苯基二亞磷酸鹽、6_異辛氧基-2,4,8，1〇_四 -第三丁基-12H-二苯并二噁磷雜環 (dioxaphosphocine)、6-氟-2,4,8，10-四-第三丁基-12·甲基· 二苯并[山8]-1，3,2-二噁磷雜環、雙（2,4-二-第三丁基_6-甲 基苯基）甲基亞磷酸鹽及雙（2,4-二-第三丁基-6-曱基苯基) 乙基亞磷酸鹽。 因此，本發明亦係有關一種除組份（A)、（B)及（C)外 另包含至少一紫外線吸收劑或光安定劑化合物（G3)之組成 物0 再者，若需要，可使用已知添加劑，諸如，已知著色 紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公酱） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂— ;.線丨 1297811 A7 I--------— B7 ______ 五、發明説明（3〇 ) 劑，例如’酞菁藍、酞菁綠、重氮黃、結晶紫、氧化鈦、 碳黑、萘黑等。 因此，本發明目的係如上所述組成物，其包含另外之 添加劑（G)，其係選自無機填料、著色劑、分散劑、熱聚合 反應抑制劑、稠化劑、抗發泡劑及均染劑，特別是無機填 料。 進一步可添加此項技藝慣用之鏈轉移劑至依據本發明 之組成物。例子係硫醇、胺及苯并噻唑。 固化方法可藉由，特別是，添加於熱條件下形成自由 基之組份而著色（例如，二氧化鈦）之組成物而辅助，例如， 偶氮化合物，諸如，2,2，-偶氮雙（4-甲氧基-2,4-二甲基戊 胯）、三嗪烯、重氮硫化物、五嗪烯或過氧化合物，例如， 過氧化氫或過氧碳酸酯，例如，第三丁基過氧化氫，例如， EP 245639號案所述。 依據本發明之組成物可包含作為進一步添加劑（g)之 可光還原之染料，例如，咕噸_、苯并咕噸_、苯并噻咕噸_、 噻嗪-、哌若寧…紫菜鹼-或吖啶染料，及/或三商甲基化合 物，其可藉由輻射裂解。相似組成物係，例如，Ep 445624 所述。 進一步之慣用添加劑（G)(依所欲用途而定）係光學增 亮劑、濕化劑或均染助劑。為固化厚且被著色之塗覆物， 適當地係添加玻璃微球或粉碎玻璃纖維，例如，us 5013768 所述。 添加劑（G)之選擇係依應用領域及此領域所需性質而 47:夺紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐)—' -—33 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

1297811 A7 ____B7 __ 五、發明説明（31 ) 定。上述添加劑係此項技藝中慣用，因此，係以一般於個 別應用者之置添加。 於某些情況中，有利的是使用與已知光起始劑（B丨）所 成之混合物，例如與下述所成之混合物：樟腦醌、苯醯苯、 苯醯苯衍生物。乙醯苯、乙醯苯衍生物，例如，α_羥基 環烷基苯基酮或2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙酮、二烷氧基乙 fc本、α-經基··或胺基乙醯苯，例如，（4·甲基硫代笨 曱醯基）-1-曱基-1-嗎琳代乙烷）、4-芳醯基二噁茂烷、 安息香烷基醚及苯偶醯縮酮，例如，二甲基苯偶醯縮酮、 苯基乙醛酸酯及其衍生物、二聚物苯基乙醛酸酯、二乙醯 基過酯，例如，EP 126541所述之苯醯苯四羧酸過酯，單 醯基膦氧化物，例如，（2,4,6-三曱基苯甲醯基）二苯基膦 氧化物、雙醯基膦氧化物、雙（2,6-二甲氧基-苯甲醯基）_ (2,4,4-三甲基-苯基）-膦氧化物、雙（2,4,6-三甲基苯曱醯基）_ 苯基膦氧化物、雙（2,4,6-三甲基苯曱醯基）_2,4_二戊氧笨 基膦氧化物、三醯基膦氧化物、汚，例如，苯基_1，2_内 烧二酮-2-0 -苯蕴將、1-苯基-1，2·丙烧二_-2-0-乙氧基|炭 基肟、鹵甲基三嗪，例如，2-[2-(4·甲氧基-苯基）-乙歸 基]-4,6-雙-三氯甲基-[1，3,5]三嗪、2-(4-甲氧基-苯基）-4,6-雙-三氣甲基-[1，3,5]三嗪、2-(3,4-二甲氧基-苯基）-4,6-雙一 三氣甲基-[1，3,5]三嗪、2-曱基-4,6-雙-三氣甲基-[1，3,5]三 嗪、2-(4-N，N-二（乙氧基羰基曱基）胺基苯基）-4,6-雙-三氣 甲基-[1，3,5]三嗪、2-(4-甲氧基-萘基）-4,6-雙-三氣曱基· [1，3,5]三嗪、2-(1，3-苯并二噁茂烷-5-基）-4,6-雙-三氯甲基· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •訂丨 :線丨 1297811 A7 _________B7____ 五、發明説明（32 ) (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁)

[1，3,5]三嗪、2-[2-[4-(苯基氧）苯基]乙烯基]-4,6-雙-三氯曱 基-[1，3,5]三嗪、2-[2-(3-甲基-2-呋喃基）-乙烯基M，6-雙-三氯甲基-[1，3,5]三嗪、2-[2-(5-甲基-2-呋喃基）-乙烯基l· 4,6-雙-三氯甲基_[1，3,5]三嗪、2-[2-(2,4-二甲氧基-苯基）_ 乙烯基]-4,6-雙-三氯甲基-[1，3,5]三嗪、2_[2-(2-甲氧基-苯 基）乙烯基]-4,6-雙-三氣甲基_[1，3,5]三嗪、2-[2-[4-異丙氧 基-苯基]-乙烯基]-4,6-雙-三氣甲基-[1，3,5]三嗪、2-[2-(3-氯-4-甲氧基-苯基）乙烯基；|-4,6-雙-三氯甲烷-[1，3,5]三嗪、 2-[2-溴-4-N，N-二（乙氧基羰基甲基）胺基-苯基]-4,6-雙-三 氯甲基]1，3,5]三嗪、2-[2-氣-4-N，N-二（乙氧基叛基甲基） 胺基-苯基]-4,6-雙-三氯甲基-[1，3,5]三嗪、2-[3-漠-4，_N，N-二（乙氧基羰基甲基）胺基-苯基]-4,6-雙-三氯甲基-[1，3,5] 三嗪、2-〇氣-4-N，N-二（乙氧基羰基甲基）胺基-苯基]·4,6-雙-三氣甲基-[1，3,5]三嗔或例如G· Buhr，R. Dammel及（：· Lindley Polym· Mater. Sci· Eng· 61，269 (1989)及 EP 0262788所述之其它鹵基甲基-三嗔；鹵基甲基·噁唑光起 始劑，諸如，US 4371606 及 US 4371607 所述；i，2-二諷， 諸如 Ε·Α· Bartmann，Synthesis 5, 490 (1993)所述；六芳基 雙咪唑及六芳基雙咪唑/共起始劑系統，例如，與2_魏基 本并11 塞唾結合之鄰-氣六苯基-雙味唾，二茂鐵陽離子化合 物或二茂鈦，例如，雙（環戊二烯基）-雙（2,6_二氟比咯 基-苯基）鈦。若此新穎系統以混雜系統使用，除自由基硬 化劑外，亦可使用陽離子光起始劑，過氧化物化合物，諸 如過氧化苯醯（其它適合之過氧化物係描述於美國專利第 _________ 本紙張尺度適用巾國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） ^—= - 1297811 A7 __B7 五、發明説明（33 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4950581號案第19欄第17-25行），芳香族鎳…鱗-或碘 鍇鹽’如美國專利第5950581號案第18攔第6〇行至第19 攔第10行所述，或環戊二浠基-芳烴-鐵（II)錯合物鹽，例 如’（7?-異丙基本）（7?5-環戊二稀基）-鐵（II)六I磷酸鹽， 及肟磺酸酯’例如於EP 780729中描述者。再者，例如Ep 497531及EP 441232所述之σ比咬鐵及（異）唤琳纟翁鹽可盘新 穎光起始劑結合使用。因此，本發明目的亦係一種另外包 含至少一光起始劑（Β1)之組成物。 作為組份（Β1)之另外光起始劑一般係以〇 至 份重量（較佳係〇·〇3至60份重量，其係以1〇〇份重量之 組份（Α)為基準計）之量添加。 本發明亦係有關一種包含1〇〇份重量之組份(α)、〇.〇15 至100份重罝之組份（Β)、5至200份重量之組份（c)及〇 〇15 至80份重量之組份（Ε)之組成物。 組成物係藉由已知塗覆技術均一地塗敷於基材，例 如’藉由旋轉塗覆、浸潰塗覆、刮刀塗覆、簾幕塗覆、筛 網塗覆、粉刷、噴灑（特別是藉由靜電噴灑）及逆親塗覆， 亦可猎由電泳沈積。亦可將此感光層塗敷至暫時性之可挽 性撐體，然後藉由經層合作用轉移此層而塗覆至最後基材 (例如，以銅電鍍之電路板）。塗敷量（塗覆物厚度）及基材（層 基材）性質係依所欲應用領域而定。塗覆厚度範圍一般包 含約0.1/zm至多於l〇mm之值，例如，〇 1//m至imm， 較佳係0.3 v m至200// m。 於基材塗覆後，溶劑被移除（一般係藉由乾燥為之）以 十’朱紙張尺度適用中國國家標準⑽）M規格⑵〇><297公 「36 - 1297811 A7 B7 五、發明説明（34 ) 使光阻劑塗覆物留於基材上。 “影像式”曝光一辭包含經由包含預定圖案之光罩（例 如，幻燈片、鉻遮罩、印花模板遮罩或線網）曝光，或藉 由雷射或束曝光，其例如於被塗覆基材表面上以電腦控制 而移除，且以此方式產生影像。電腦控制之照射亦可藉由 電子束達成。亦可使用以液晶製成之遮罩，其可藉由一個 個像素定址以產生數位影像，例如，A. Bertsch，J.Y. Jezequel，J.C. Andre於光化學及光生物學期刊；化學1997, 107，第 275-281 頁及 K. P. Nicolay 於膠版印刷術 1997, 6, 第34-37頁描述。 新穎組成物之感光性一般係於約190nm至600nm(紫 外線-可見光區域）擴展。適當輻射係存在於，例如，曰光 或來自人造光源之光線。因此，大量之非常不同型式之光 源被使用。點光源及陣列（“燈毯”)係適合。例子係碳弧燈、 氙弧燈、中-、高-、超高-及低-壓之汞燈，可具金屬鹵化 物摻雜物（金屬-鹵素燈），微波激光之金屬蒸氣燈、激元 燈、超光化螢光管、螢光燈、氬白熾燈、電子閃光燈、照 相巨光燈、發光二極體（LED)、電子束及X-射線。燈與依 據本發明被曝光之基材間之距離可依所欲應用及燈之型式 及輸出而改變，且可為，例如，2公分至150公分。雷射 光源（例如，激元雷射，諸如，用於248nm曝光之Krypton F雷射）亦適合。可見光區域之雷射亦被使用。Etec & Orbotech (DP-100™DIRECT IMAGING SYSTEM)提供之紫 外線電射曝光系統係適於紫外線雷射直接顯像而無需光 4?朱紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（210X297公釐） ΎΤ (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) -、τ ;.線_ 1297811 A7 _______B7 五、發明説明（3~ ~ 罩。 因此’本發明亦提供一種含有乙烯不飽和雙鍵之化合 物之聚合反應方法，其包含使如上所述之組成物以190至 600nm範圍之電磁輻射照射。 如已述者，此組成物可藉由水性鹼顯影。特別適合之 水性鹼顯影劑溶液係四烷基氫氧化銨或鹼金屬矽酸鹽、磷 酸鹽、氫氧化物及碳酸鹽之水溶液。小量之濕化劑及/或 有機溶劑若要的話亦可被添加至此等溶液。可以小量添加 至顯影劑液體之典型有機溶劑之例子係環己酮、2_乙氧基 乙醇、甲苯、丙酮及此等溶劑之混合物。 本發明組成物具有高敏感性及良好之顯影性，因此， 係特別適於水性可顯影之光阻應用。其另外具有良好之熱 安定性。 新穎之輻射敏感性之組成物發現作為負光阻物之應 用’其對光線具有非常高之敏感性且能於水性驗介質中顯 影而不會膨脹。其適於作為電子物件之光阻物，諸如，電 鍍阻劑、蝕刻阻劑（液體及乾燥膜）、焊料阻劑，作為用以 製備作為各種顯示器應用之滤色器或用以產生電激顯示面 板及電致發光顯示器之製備方法之結構物之阻劑，用以製 備凸版印刷、平版印刷、照相凹版印刷或篩網印刷型式， 用以製備凸版複製，例如，製備點字書，用以製備郵票， 用於化學研磨或作為製備積體電路時之微阻劑。此組成物 進一步可作為可以光形成圖案之介電層或塗覆物，製備電 腦晶片時之封裝材料及隔離塗覆物，印刷板及其它電或電 4:7朱紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） C請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} .訂丨 •線- 1297811 A7 _____B7 五、發明説明（36 ) 子元件。可能之層撐體及塗覆基材之處理條件可被改變。 (請先閱讀背面之注意事項#'填窝本頁). 因為依據本發明之可光固化之組成物具有良好之顯影 性及對紫外線具充分高之敏感性，因此係特別適於製備濾 色器或彩色馬賽克系統，諸如，EP 320 264所述。濾色器 一般用於製備LC顯示器、投影系統及影像感應器。濾色 器可被用於，例如，電視接收器、影像監測器或電腦之顯 示器及影像掃瞄器，平板顯示技術等。 於形成濾色器之方法中，紅、綠及藍色之彩色物料、 染料及色料被添加至本發明之感光樹脂組成物，以於透明 基材上提供任何顏色之感光樹脂組成物，然後自塗覆物一 側經由具濾色圖案之光罩曝光，以適當鹼顯影溶液顯影， 及依需要加熱。此方法被重複以形成具數種顏色之影像。 於本發明之感光樹脂組成物，以其間至少一或更多之 像素（picture eiement)於透明基材上形成及其後自其上未 形成上述圖像之透明基材之一側曝光之方法，上述圖像可 作為遮光罩。於此情況，例如，於其間施以整體曝光之情 況，遮罩之位置調整係不需要，且其位置滑移之考量被移 再者，可固化其上未形成上述像素之部份之全部。再 者於此情況，其可顯影及移除其上未部份使用光遮罩形 成上述像素之部份之一部份。 因於任一情況，未於先前形成之像素與其後形成之像 2間形成間隙，因此，本發明組成物係適於，例如，濾色 $之形成材料。具體地，紅、綠及藍色之著色物料、染料 &色料被添加至本發明之感光樹脂組成物，㈣成影像之 ，中國A4規格(210X297公釐)"二 39 1297811 A7 ----------— B7__ 五、發明説明(37 ) ~ --- 方法被重複以形成紅、綠及藍色之像素。然後，其間添加， 例如，黑色著色物料、染料及色料之感光樹脂組成物於整 體面上提供。整體曝光（或經由遮光罩部份曝光）可於其: 提供以於紅、綠及藍色之像素間之全部^間形成黑色像 素。 除其間感光樹脂組成物被塗覆於基材上並被乾燥之方 法外，本發明之感光樹脂組成物亦可用於層狀透明材料。 即，感光樹脂組成物係直接以層狀提供於透明撐體上，較 佳係於聚對苯二甲酸乙二醋膜上，或於其上提供遮氧層及 剝離層或剝離層及遮氧層之聚對苯二甲酸乙二酯。一般， 由合成樹脂製成之可移除覆蓋片被層合於其上以作為處理 時之保護。再者，亦可塗敷一層狀結構，其間鹼可溶之熱 塑性樹脂層及中間層被提供於暫時撐體上，且進一步地， 感光樹脂組成物層係於其上提供（參見，例如，jp 5_ 173320-A) 〇 上覆遮蓋片於使用時移除，且感光樹脂組成物層被層 合於永久撐體上。.其後，剝離係於此等層間與暫時撐體間 (當遮氧層及剝離層被提供時），剝離層與遮氧層間（當剝 離層及遮氧層被提供時），及於暫時撐體與感光樹脂組成 物層間（當剝離層或遮氧層未被提供時）完成，且暫時橡體 被移除。 感光樹脂組成物係藉由各種用以分散之裝置之任一種 製備，諸如，三軋研磨機、砂磨機、球磨機、捏合機及漆 料振動機。此組成物一般係使用諸如喷灑塗覆、旋轉塗覆、 縣笨紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁)

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發明説明 軋塗覆或篩網塗覆之塗覆方法塗敷至基材。諸如超過壓汞 燈或金屬函化物之光源典型上被用於輻射。 玻璃撐體、金屬、陶瓷及合成樹脂膜可作為濾色器之 撐體。透明且具有優異尺寸安定性之玻璃及合成樹脂膜係 特別佳。 慮色器之感光樹脂組成物層之厚度一般係〇 · 1至1 〇 微米，特別是0.3至5微米。 鹼物質之稀釋水溶液可作為本發明感光樹脂組成物之 顯影溶液，再者，藉由添加小量與水可容混之有機溶劑而 製得之溶液亦可被包含。 適當驗材料之例子包含驗金屬氫氧化物（例如，氮氧 化鈉及氫氧化鉀）、鹼金屬碳酸鹽（例如，碳酸鈉及碳酸 鉀）、鹼金屬碳酸氫鹽（例如，碳酸氫鈉及碳酸氫鉀）、驗 金屬矽酸鹽（例如，矽酸鈉及矽酸鉀）、鹼金屬偏矽酸鹽（例 如’偏碎酸納及偏石夕酸鉀）、三乙醇胺、二乙醇胺、單乙 醇胺、嗎啡、四烧基氫氧化錄（例如，四甲基氫氧化錢）， 或磷酸三鈉。驗物質之濃度係0.01至30重量。/。，且 較佳係8至14。 可與水容混之適當有機溶劑包含甲醇、乙醇、2_丙_、 1-丙醇、丁醇、二丙酮醇、乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙 基醚、乙二醇單正丁基醚、苯甲基醇、丙_、甲基乙&_ 環己酮、ε-己内酯、τ-丁内酯、二甲基甲醯胺、二甲某 乙醯胺、六甲基磷醯胺、乳酸乙酯、乳酸甲酷、 曰 ε —己内 醯胺及Ν-甲基吡咯烷酮。可與水容混之有機溶劑之、、農产 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂丨 線丨

五、發明説明（39 ) 1297811 係〇·1至30重量0/〇。 再者，熟胃此項技藝者已知之表面活性劑可被添加。 表面活性劑之濃度較佳係0.001至10重量％。 顯影劑溶液可以浴溶液或噴灑溶液之形式使用。為移 除感光樹脂組成物層之未被固化部份，可結合諸如以旋轉 刷子擦拭及以濕海棉擦拭之方法。一般，顯影溶液之溫度 較佳係於室溫及其附近至40。〇顯影時間可依特殊種類之 感光樹脂組成物、顯影溶液之鹼性及溫度及其有機溶液被 添加情況時之有機溶劑之種類及濃度而變化。一般係1〇 秒至3分鐘。可於顯影處理後施以沖洗步驟。 最後之熱處理較佳係於顯影處理後進行。因此，具有 了藉由曝光而光1合之層（其後稱為光固化層）之撐體於電 爐及乾燥器内加熱，或光固化層以紅外線燈輻射或於熱板 上加熱。加熱溫度及時間依所用之組成物及形成層之厚度 而定。一般，加熱較佳係於約12(Tc至約26(rc施行約5 至約60分鐘。 可被包含於依據本發明之組成物（包含著色之濾色阻 劑組成物）内之色料較佳係被加工處理之色料，例如，藉 由使色料細微分散於至少一選自丙烯樹脂、氣乙烯-乙酸乙 烯酯共聚物、馬來酸樹脂及乙基纖維素樹脂所組成之族群 之樹脂内而製得之粉末狀或糊狀產物。 紅色色料包含，例如，單獨之蒽醌型色料、單獨之茈 型色料，或其至少一者與二重氮型黃色色料或異二氳吲嘴 型黃色色料組成之混合物，特別是單獨之C· ;[•紅色色料 雜务紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（2K)X297公爱） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

42 1297811 A7 B7 發明説明（ 177、單獨之C· I·紅色色料155或由c· J•紅色色料177、 C· I·紅色色料155之至少一元與c· J•黃色色料83或c工 黃色色料139所組成之混合物（“c丄，，係指顏色指數，其係 熟習此項技藝者所知且公眾可獲得）。作為色料之進一步 適當例子係 c· I·紅色色料 105、144、149、176、177、185、 202、209、214、222、242、254、255、264、272 及 c L 黃色色料 24、31、53、83、93、95、109、110、128、129、 138、139、166 及 C· I·橙色色料 43。 綠色色料包含，例如，單獨之齒化醜菁型色料或其與 一重氮型κ色色料或異二氫,,型黃色色料之混合物，特 別疋單獨之C· I·綠色色料7、單獨之C· I.綠色色料36、 單獨之C· L綠色色料37或由C· I·綠色色料7、C· I·綠色 色料36、C· I·綠色色料37、c。j•綠色色料136之至少一 元及C· I·育色色料83或c· I.黃色色料139所組成之混合 物。其它適當之綠色色料係C. I·綠色色料15及25。

適當藍色色料之例子係酞菁型色料，其係單獨或與二 唑啉型紫色色料結合使用，例如，C. I·藍色色料15:3及 C· I·紫色色料23之混合物。藍色色料之進一步例子係CL 藍色15:3、15:4、15:6、16及60，即，酞菁C.I.藍色色 料15:3，或酿菁C.I·藍色色料15:6。其它適合色料係c.I。 藍色色料 22、28、C.I.紫色色料 14、19、23、29、32、37、 177 及 C.I·橙色 73。 黑色基質光聚合組成物之色料較佳係包含選自碳黑、 鈦黑及氧化鐵所組成之族群之至少一員。但是，整體上產 ;朱紙張尺度適用中國國家標準（0^) M規格（21〇x297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、可I 4· 1297811 A7 B7 五、發明説明（41 生黑色外觀之其它色料之混合物亦可被使用。例如，c丄 黑色色料1及7可單獨或結合使用。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 對於任何顏色，多於二種色料之結合亦可被使用。於 濾色應用特別適合係藉由使上述色料細微分散於樹脂内製 得之粉末狀加工處理過之色料。 〜固體組伤内之色料濃度係，例如，5重量％至 重畺％之範圍，特別是10重量0/〇至50重量％之範圍。 濾色阻劑組成物之色料較佳具有少於可見光波長（4〇〇 nm至700 nm)之平均顆粒直徑。特別佳係<1〇〇 nm之平均 色料直徑。 若需要，可藉由以分散劑預處理色料使色料於感光組 成物内安定化，以改良色料於液體組成物内之分散安定 性。分散劑之例子係可購得之化合物，例如，JP 1〇-9〇891 中所述，諸如，EFKA-46、EFKA-45、S 3000、S 5000、S 22000 及 S 24000 〇 較佳地，依據本發明之濾色阻劑組成物另外含有至少 一可加成聚合之單體化合物。 例如’下列化合物可單獨或與其它單體結合使用作為 用於本發明之具乙婦不飽和雙鍵之可加成聚合單體。特別 地’其包含第三丁基（甲基）丙烯酸酯、乙二醇二（甲基）丙 稀酸6旨、2-羥基丙基（甲基）丙烯酸酯、三乙二醇二（甲基） 丙烯酸酯、三甲醇丙烷三（甲基）丙烯酸酯、2_乙基·2-丁基 丙烧一醇二（甲基）丙稀酸酯、季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、 季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇六（甲基）丙烯酸 笨紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（2ΐ〇χ297公釐 1297811 A7 B7 五、發明説明（42 δ|、二季戊四醇五（曱基）丙烯酸酯、聚氧乙基化三曱醇丙 烧三（甲基）丙烯酸酯、三（2-(甲基）丙烯醯基氧乙基）異氰 腺酸醋、丨，4-二異丙烯基-苯、Μ-二羥基苯（曱基）丙烯酸 酉曰、十伸甲基二醇二（曱基）丙烯酸酯、苯乙稀、二稀丙基 福馬酸酯、三烯丙基三苯六曱酸酯、月桂基（甲基）丙烯酸 酯、（甲基）丙烯醯胺及二甲苯雙（甲基)丙烯醯胺。再者， 亦可使用具羥基之化合物（諸如，2-羥基乙基（甲基）丙烯酸 酯、2-羥基丙基（甲基）丙婦酸酯及聚乙二醇單（甲基）丙烯 酉文6曰）與一異氰酸醋（諸如，六伸甲基二異氰酸酉旨、甲苯二 異氰酸酯及二甲苯二異氰酸酯）之反應產物。特別佳係季 戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇 五丙烯酸酯及三（2-丙烯醯基氧乙基）_異氰脲酸酯。 於濾色阻劑組成物中，可光聚合組成物内所含之單體 總量較佳係5至80重量％，特別是10至7〇重量％，其 係以組成物之全部固體組份為基準計。 作為濾色阻劑組成物中所用之黏著劑，其係可溶於鹼 水溶液且不溶於水，例如，於分子内具有一或更多之酸基 及一或更多之可聚合不飽和鍵之可聚合化合物之同聚物， 或其二或更多種之共聚物，及一或更多之具有一或更多之 可與此等化合物共聚合之不飽和鍵且不含酸基之可聚合化 合物之共聚物可被使用。此等化合物可藉由使一或更多種 之於分子内具-或更多之酸基及一或更多之可聚合不飽和 鍵之低分子量化合物與一或更多之具有一或更多之可與此 化合物共聚合之不飽和鍵且不含酸基之可聚合化合物共 Ρ灰紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（210X297公爱） (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁)

、可I 1297811 A7 B7 五、發明説明（43 ) 聚合而獲得。酸基之例子係-COOH基、-S03H基、-S02NHC0-基、酚醛羥基、-S02NH-基及-CO_NH-CO-基。 其間，具有-COOH基之高分子化合物係特別佳。 於分子内具有一或更多酸基及一或更多可聚合不飽和 鍵之可聚合化合物之例子包含下列化合物等：丙烯酸、甲 基丙烯酸、衣康酸、丁烯酸、馬來酸、乙烯基苯甲酸及肉 桂酸係於分子内具有一或更多-COOH基及一或更多可聚 合不飽和鍵之可聚合化合物之例子。 乙烯基苯磺酸及2-(甲基）丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸 係具有一或更多之-S03H基及一或更多之可聚合不飽和鍵 之可聚合化合物之例子。N-甲基磺醯基（甲基）丙烯醯胺、 N-乙基磺醯基（曱基）丙烯醯胺、N-苯基磺醯基（甲基）丙烯 醯胺及N-(對-甲基苯基磺醯基）（甲基）丙烯醯胺係具有一 或更多之-so2nhco-基及一或更多之可聚合不飽和鍵之可 聚合化合物之例子。 分子内具有一或更多之酚醛羥基及一或更多之可聚合 不飽和鍵之可聚合化合物之例子包含羥基苯基（甲基）丙烯 醯胺、二羥基苯基（甲基）丙烯醯胺、羥基苯基-羰基氧乙 基（甲基）丙烯酸酯、羥基苯基氧乙基（甲基）丙烯酸酯、經 基苯基硫代乙基（甲基）丙烯酸酯、二羥基苯基羰基氧乙基 (甲基）丙烯酸酯、二羥基苯基氧乙基（曱基）丙烯酸酯，及 二羥基-苯基硫代乙基（甲基）丙烯酸酯。 分子内具有一或更多之-S02NH-基及一或更多之可聚 合不飽和鍵之可聚合化合物之例子包含以化學式（a)或（b) 朱紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公爱） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

1297811 A7 B7_ 五、發明説明（44 ) 表示之化合物： CH2=CHA1-Y1.A2-S02-NH-A3 (a) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) CH2=CH A4-Y 2~ A5-NH-S〇2~ A6 (b) 其中Yi及Y2每一者表示-COO-、-CONA7-或單鍵；A!及 A*每一者表示H或CH3 ; A2及A5每一者表示選擇性具有 取代基之CrC12伸烷基，伸環烷基，伸芳基，或伸芳烷 基，或C2-C12伸烷基，其内係被插入醚基及硫醚基，伸 環烧基，伸芳基，或伸芳烧基；入3及入6每一者表示η、 選擇性具取代基之CrC12烷基，環烷基，芳基，芳烷基； 且A7表示Η，選擇性具取代基之CrC12烷基，環烷基， 芳基或芳烷基。 具有一或更多之-CO-NH-CO-基及一或更多之可聚合 不飽和鍵之可聚合化合物包含馬來醯亞胺及N-丙烯醯基-丙烯醯胺。此等可聚合化合物變成包含-CO-NH-CO-基之 高分子化合物，其中環與主鏈係藉由聚合反應一起形成。 再者，每一者具有-CO-NH-CO-基之甲基丙烯酸衍生物及 丙烯酸衍生物亦可被使用。此等甲基丙烯酸衍生物及丙烯 酸衍生物包含，例如，甲基丙烯醯胺衍生物，諸如，N-乙醯基甲基丙烯醯胺、N-丙醯基甲基丙烯醯胺、N_ 丁醯 基甲基丙烯醯胺、N-戊醯基甲基丙烯醯胺、N-癸醯基甲 基丙烯醯胺、N-十二烷醯基甲基丙烯醯胺、N-苯甲醯基 甲基丙烯醯胺、N-(對-甲基苯甲醯基）甲基丙烯醯胺、N-(對 -氯苯甲醯基）甲基丙烯醯胺、N-(萘基-羰基）甲基丙烯醯 胺、N-(苯基乙醯基）-曱基丙烯醯胺及4-甲基丙烯醯基胺 3木紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 1297811 A7 -— _ B7 五、發明説明（45 ) 基欧酿亞胺’及具有與此等相同取代基之丙烯醯胺衍生 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 物。此等可聚合化合物聚合成於側鏈具-C〇-NH-CO-基之 化合物。 具有一或更多之可聚合不飽和鍵且不含酸基之可聚合 化合物之例子包含具有可聚合不飽和鍵之化合物，選自（甲 基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯醯胺、丙烯化合物、乙烯基醚、 乙稀基酯、苯乙婦及丁稀酸酯，且特別地係包含（甲基）丙 烯酸S曰’諸如’烧基（甲基）丙烯酸酯或被取代之烧基（甲 基）丙烯酸酯（例如，甲基（甲基）丙烯酸酯、乙基（甲基）丙 烯酸酯、丙基（甲基）丙烯酸酯、異丙基（甲基）丙烯酸酯、 丁基（甲基）丙烯酸酯、戊基（甲基）丙烯酸酯、己基(甲基) 丙烯酸酯、環己基（甲基）丙烯酸酯、乙基己基（甲基）丙烯 酸酯、辛基（甲基）丙烯酸酯、第三辛基（甲基）丙烯酸酯、 氣-乙基（甲基）丙烯酸酯、烯丙基（甲基）丙烯酸酯、2-羥基 -乙基（甲基）丙烯酸酯、2-經基丙基（甲基）丙晞酸酯、4-經 基丁基（甲基）丙烯酸酯、2,2-二甲基-3-羥基-丙基（甲基）丙 烯酸酯、5-羥基戊基（甲基）丙烯酸酯、三曱基醇丙烷單（甲 基）丙烯酸酯、季戊四醇單（甲基）丙烯酸酯、苯甲基（甲基) 丙烯酸酯、甲氧基-苯甲基（甲基）丙烯酸酯、氣苯甲基（甲 基）丙烯酸酯、呋喃基（甲基）丙烯酸酯、四氫呋喃基（甲基) 丙烯酸酯、苯氧基乙基（甲基）丙烯酸酯及芳基（甲基）丙烯 酸酯（例如，苯基（甲基）丙烯酸酯、甲苯基（甲基）丙烯酸醋 及萘基（甲基）丙烯酸酯）；（甲基）丙烯醯胺，諸如，（甲基） 丙稀基醯胺、N-院基（曱基）丙稀酿胺（此烧基包含，例如， … " 1 ' 1 1 .......... ............. " ~ 1 ........ nm ______ 專紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） _ _ 1297811 A7 ___ B7 _ 五、發明説明（46 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 甲基、乙基、丙基、丁基、第三丁基、庚基、辛基、乙基 己基、環己基、羥基-乙基及苯甲基）、N-芳基（甲基）丙烯 醯胺（此芳基包含，例如，苯基、曱苯基、硝基苯基、萘 基及羥基苯基）、N，N-二烧基（甲基）丙烯醯胺（此烧基包含， 例如，曱基、乙基、丁基、異丁基、乙基己基及環己基）、 N，N-二芳基（甲基）丙稀醯胺（此芳基包含，例如，苯基）、 N-甲基-N-苯基（甲基）丙烯醯胺、N-羥基乙基甲基（甲基) 丙烯醯胺、N-2-乙醯基醯胺乙基-N-乙醯基（甲基）丙稀醯 胺、N-(苯基-續酿基）（甲基）丙稀醯胺及N-(對-甲基苯基一 續酿基）（甲基）丙婦酿胺，稀丙基化合物，諸如，婦丙基 酯（例如，烯丙基乙酸酯、烯丙基己酸酯、烯丙基辛酸酯、 烯丙基月桂酸酯、辛丙基棕櫚酸酯、烯丙基硬脂酸酯、烯 丙基苯甲酸酯、烯丙基乙醯乙酸酯及烯丙基乳酸酯），及 ’ 婦丙基氧乙醇，乙稀基醚’諸如，烧基乙稀基鱗（此烧基 包含，例如，己基、辛基、癸基、乙基己基、甲氧基乙基、 乙氧基乙基、氯乙基、1-曱基-2,2-二甲基丙基、2-乙基丁 基、羥基乙基、羥基乙氧基乙基、二甲基胺基乙基、二乙 基胺基乙基、丁基胺基乙基、苯甲基及四氫υ夫喃基），及 乙烯基芳基醚（此芳基包含，例如，苯基、甲苯基、氣苯 基、2,4-二氣-苯基、萘基及蒽基）；乙烯基酯，諸如，乙 烯基丁酸酯、乙烯基異丁酸酯、乙烯基三曱基乙酸酯、乙 婦基二乙基-乙酸酯、乙稀基侧酸酯、乙稀基己酸酯、乙 烯基氣-乙酸酯、乙烯基二氣乙酸酯、乙烯基甲氧基乙酸 酯、乙烯基丁氧基乙酸酯、乙烯基苯基乙酸酯、乙烯基乙 4S辣紙張尺度適用中國國家標準（CNS) M規格（21〇><297公楚〉 ~49 * 1297811 A7 _B7_ 五、發明説明（47 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 醯乙酸醋、乙嫦基乳酸醋、乙婦基苯基丁酸醋、乙烯 基氣己基魏酸醋、乙細基本甲酸醋、乙細基水杨酸自曰、乙 稀基氣苯甲酸酯、乙稀基四氯苯甲酸酯，及乙婦基萘酸酯。 苯乙婦，諸如，苯乙婦、院基苯乙婦（例如’甲基苯乙婦、 二曱基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙基苯乙 烯、異丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、環己基苯 乙烯、癸基苯乙烯、苯甲基苯乙烯、氣甲基苯乙烯、三氟 •甲基苯乙烯、乙氧基甲基苯乙烯，及乙醯氧基曱基苯乙 烯）、烷氧基苯乙烯（例如，甲氧基苯乙烯、4-曱氧基-3-曱 基苯乙烯，及二甲氧基苯乙烯），及鹵基苯乙烯（例如，氣 苯乙烯、二氣苯乙烯、三氣苯乙烯、四氣苯乙烯、五氯苯 乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、碘苯乙烯、氟苯乙烯、三 氟苯乙烯、2-溴-4-三氟甲基苯乙烯，及4-氟-3-三氟甲基 苯乙烯）；丁烯酸酯，諸如，烷基丁烯酸酯（例如，丁基丁 烯酸酯、己基丁烯酸酯，及甘醇單丁烯酸酯）；二烷基衣 康酸酯（例如，二甲基衣康酸酯、二乙基衣康酸酯，及二 丁基衣康酸酯）；二烷基馬來酸酯或福馬酸酯（例如，二甲 基馬來酸酯及二丁基福馬酸酯）；及（甲基）丙烯腈。 亦可使用羥基苯乙烯之同-或共·聚物，或酚醛清漆型 酚樹脂，例如5聚（羥基苯乙烯）及聚（羥基苯乙烯-共·乙烯 基環己醇）、酚醛清漆樹脂、甲酚酚醛清漆樹脂，及鹵化 紛紛搭清漆樹脂。更特別地，其包含，例如，甲基丙烯酸 共聚物、丙烯酸共聚物、衣康酸共聚物、丁烯酸共聚物、 馬來酸酐共聚物，例如，以苯乙烯作為共單體，及馬來酸 本紙張尺度適用中國國表標準（CNS) A4規格（210X297公爱） 1297811 A7 B7 五、發明説明（48 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 共聚物，及部份酯化之馬來酸共聚物，每一者係描述於， 例如，JP 59-44615-B4(“JP-B4”一辭於此被使用時係指被 審查之曰本專利公告案）、JP 54-34327-B4、JP-58-12577-B4，及 JP 54-25957-B4，JP 59-53836-A、JP 59-71048-A、 JP 60-159743-A、JP 60-258539-A、JP 1-152449-A、JP 2垂 199403-A及JP 2-199404-A，且共聚物可進一步與胺反應， 例如，US 5650263中所揭示，進一步地，於側鏈上具有 羧基之纖維素衍生物可被使用，且特別佳係苯甲基（甲基) 丙烯酸酯及（甲基）丙烯酸之共聚物及苯曱基（甲基）丙烯酸 酯、（甲基）丙烯酸及其它單體之共聚物，例如，於US 4139391、JP 59-44615-B4、JP 60-159743-A 及 JP 60-258539·Α中所述者。 有關於上述有機黏著劑聚合物中之具有羧酸基者，其 可使某些或全部之羧酸基與縮水甘油基（甲基）丙烯酸酯或 環氧（甲基）丙烯酸酯反應，以獲得用以改良感光性、塗覆 物膜強度、塗覆物溶劑及化學抗性及對基材之黏著性之可 光聚合有機黏著劑聚合物。例子係揭示於JP 50-34443-Β4 及 JP 50-34444-Β4、US 5153095、Τ. Kudo 等人之 J. Appl. Phys·，第 37 冊（1998)，第 3594-3603 頁、US 5677385 及 US 5650233 ° 較佳地，濾色阻劑組成物中之有機聚合物黏著劑包含 鹼可溶共聚物，其包含作為可加成聚合單體單元之至少一 不飽和有機酸化合物，諸如，丙稀酸、甲基丙稀酸等。較 佳係使用作為聚合物黏著劑之進一步共單體之不飽和有機 4¾本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 1297811 A7 __B7 _ 五、發明説明（49 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 酸醋化合物’遠如，曱基丙細酸S旨、乙基（甲基）丙婦酸醋、 苯曱基（甲基）丙稀酸酯、苯乙晞等，以平衡諸如驗可溶性、 黏著剛性、耐化學性等之性質。有機聚合物黏著劑可為無 規共聚物或嵌段共聚物，例如，US 5368976所述者。 黏著劑之重量平均分子量較佳係500至200,000，例 如，2,000 至 150,000，更佳係 2,000 至 100,000。 此等化合物可單獨或以二或更多種之混合物使用。感 光樹脂組成物内之黏著劑含量較佳係10至95重量％，更 佳係15至90重量％，其係以全部固體物料為基準計。 濾色阻劑之例子、此等阻劑之組成物及處理條件係示 於 T· Kudo 等人之 Jpn. J. Appl. Phys.第 37 冊（1998) 3594 ; Τ· Kudo 等人之 J. Photopolym· Sci· Technol·第 9 冊（1996) 109; Κ· Kobayashi 之 Solid State Technol· 1992,第 S15-S18 頁；US 5368976 ; US 5800952 ; US 5882843 ; US 5879855 ; US 5866298 ； US 5863678 ； JP 06-230212-A ； EP 320264 ； JP 09-269410-A ； JP 10-221843-A ； JP 01-090516-A ； JP 10-171119-A ； US 5821016 ； US 5847015 ； US 5882843 ； US 5719008 ; EP 881541 或 EP 902327。 本發明之光起始劑可用於遽色阻劑，例如，如上所例 示者，或可部份或完全取代於此阻劑内之已知光起始劑。 熟習此項技藝者能暸解本發明光起始劑之使用不限於如上 所述之濾色阻劑例子之特殊黏著劑樹脂、交聯劑及組成 物，亦可結合與染料或色料或潛色料混合之任何可基聚合 之組份而使用以形成感光性濾色墨或濾色阻劑。 433本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 1297811 A7 ___B7_ 五、發明説明（50 ) 本發明亦係有關於包含依據本發明之組成物之濾色 器。因此，本發明目的亦係一種藉由提供紅、綠及藍色素 (C〇1〇r elemeiU)及選擇性之黑色基質而製備之濾色器，其 皆包含感光樹脂及位於透明基材上之色料，且於基材表面 上或濾色層表面上提供透明電極，其中該感光樹脂包含如 上所述之多官能性丙烯酸酯單體、有機聚合物黏著劑及光 聚合起始劑。單體及黏著劑組份與適當色料係如上所述。 於濾色器之製備中，透明電極層可被塗敷於透明基材表面 上或可提供於紅、綠及藍像素及黑色基質之表面上。透明 基材係例如玻璃基材，其可另外於其表面上具有電極層。 較佳係於不同顏色之顏色區域間施用黑色基質以改良濾色 器之對比。 替代使用感光組成物形成黑色基質及藉由圖案式曝光 (即，經由適當遮罩）使黑色感光組成物以照相平版式地形 成圖案以形成分離透明基材上之紅、綠及藍色區域之黑色 圖案，另外可使用無機黑色基材。此無機黑色基材可藉由 適當影像方法（例如，利用藉由蝕刻阻劑之照相平版式形 成圖案，蝕刻未受蝕刻阻劑保護之區域内之無機層，然後 移除剩餘之蝕刻阻劑）於透明基材上沈積（即，喷濺）金屬 (即，鉻）膜而形成。 有許多不同方法已知如何及於濾色器製備方法之何步 驟塗敷黑色基質。其可於形成如上所述之紅、綠及藍色濾 色器前直接塗敷於透明基材上，或可於紅、綠及藍色像素 於基材上形成後塗敷。 ' 1本紙張尺度適用中國國家標準（CNs) A4規格（210X297公楚)~° 53 : -- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

1297811 A7 ---- - B7 五、發明説明（51 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 於液晶顯示器之濾色器之不同具體例中，依據US 5626796,黑色基質亦可被塗敷於相對於載負膽濾色元 素之基材之基材上，其等係以液晶層分隔。 右透明電極層於塗敷紅、綠及藍色之渡色元素及選擇 性之黑色基質後被沈積，作為保護層之額外防護膜可於沈 積電極層前塗敷於濾色層上，例如，us 565〇263所述。 對熟習此項技藝者顯而易知的是本發明之感光組成物 可被用以產生紅、綠及藍色像素及黑色基質，用於製備濾 色态，而無論上述加工處理上之差異，可被塗敷之額外層 及濾色器設計上之差異。使用依據本發明之組成物形成彩 色元素不應受不同設計及此等濾色器之製備方法所限制。 再者，於濾色器中，每一顏色之總固體組份可含有離 子性雜質清除劑，例如，具環氧基之有機化合物。總固體 組份内之離子性雜質清除劑之濃度一般係〇1重量％至1〇 重量％之範圍。濾色器之例子，特別是有關於上述之色料 及離子性雜質清除劑之結合，係示於Ep 32〇264。需瞭解 於EP 320264中所述濾色器組成物内，依據本發明之光起 始劑可取代三嗪起始劑化合物。 依據本發明之組成物可另外包含藉由酸活化之交聯劑 (例如，JP 10 221843-A所述）及藉由熱或藉由光化輻射產 生酸且活化交聯作用之化合物。 依據本發明之組成物亦可包含潛色料，其於含有感光 性圖案或塗覆物之潛色料熱處理期間轉化成極佳分散之色 料。熱處理可於曝光後或含潛色料可以光形成影像之層顯 4S本紙張尺度適用中國國家標準（cnS) M規格（210X297公釐） 1297811 A7 -------— _________B7 五、發明說明（52 ) " _~""一~ - 影後施行。此潛色料係可溶性色料先f，其可藉由，例如， US 5879855所述之化學、&、光解或輕射誘發方法轉化 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 成不可溶之色料。此潛色料之轉化可藉由添加於光化曝光 時產生酸之化合物或藉“加酸性化合物至組成物而促 進。因此，滤色阻劑亦可被製備，其於依據本發明之組成 物中包含潛色料。 本發明之感光組成物可適用於形成濾色器，但不限於 此應用。 依據本發明之感光性組成物可進一步被用於製備分隔 件，其係控制液晶顯示板内之液晶部份之元件間隙。因為 經由液晶顯示器内之液晶層透射或反應之光線之性質係依 元件間隙而定，像素陣列上之厚度正確性及均一性對於液 晶顯示器單元之性能係重要參數。於液晶元件中，元件内 之基材間之間隔藉由稀疏地分佈約數微米直徑之玻璃或聚 合物球作為基材間之分隔件而維持固定。分隔件因而被保 持於基材間以使基材間之距離保持固定值。此距離係藉由 分隔件直徑決定。此等分隔件確保基材間之最小間隔，即， 其避免基材間之距離減少。但是，其不能避免基材彼此被 分隔開’即’基材間之距離增加。另外，此使用分隔球材 之方法具有分隔球材直徑均一性及面板上之分隔球材均句 分散困難及不均一位向與亮度及/或光學孔徑（其係依像素 陣列區域上之分隔件位置而定）減少等問題。具有大影像 顯示區域之液晶顯示器最近吸引更大之注意力。但是，液 晶單元區域增加一般產生構成此單元之基材變形。液晶之 ----—~ ~ 1 "— 1 ·—55 —__ 43象紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公董） ° · Ϊ297811 A7 〜^ ----- B7___ 五、發明説明（53 ) 層結構易由於基材變形而被破壞。因此，即使分隔件被用 以使基材間之間隔保持固定，具有大影像顯示區域之液晶 顯示器因顯示器遭受干擾而難以實施。不使用上述分隔球 材分散方法，於元件間隙内形成管柱作為分隔件之方法被 提出。於此方法，樹脂管柱於像素陣列區域與對兆電極間 之區域内形成作為分隔件，以形成指定之元件間隙。具照 相平版術之黏著性質之感光性材料係慣用於，例如，濾色 器之製備方法。以分隔件之位置、數量及高度可自由控制 而a，相較於使用間隔球材之傳統方法，此方法係較有利。 於彩色液晶顯示面板，此等分隔件係於濾色元素之黑色基 質下之非影像區域内形成。因此，使用感光性組成物形成 之分隔件不會減少亮度及光學孔徑。用以製造用於遽色器 之保護層及分隔件之感光性組成物係揭示於】？2〇〇〇_ 81701 - A ’且分隔件材料之乾膜型式光阻劑亦揭示於jp 11-174459-A及JP 11-174464-A。如此等文獻中所述，感 光性組成物、液體及乾膜光阻劑係至少包含驗或酸之可溶 性黏著劑聚合物、可游離基聚合之單體及游離基起始劑。 於某些情況，可熱交聯組份（諸如，環氧化物及緩酸）可另 外被包含。使用感光敏組成物形成分隔件之步驟係如下所 述：感光敏組成物被塗敷於基材（例如，濾色面板）且於基 材預先烘烤後，經由遮罩曝光。然後，基材以顯影劑顯影 且形成圖案以形成所欲分隔件。當組成物含有某些熱固性 組份時，一般而言，後烘烤被進行以使組成物熱固化。依 據本發明之可光固化組成物因其高敏感性之故係適於製造 今3，/^紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Μ規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

1297811 A7 ______ B7 五、發明説明（54 ) 液晶顯示器（如上所述）之分隔件。 依據本發明之感光性組成物亦適於製備液晶顯示器 (更特別係反射型液晶顯示器，包含具有作為開關元件之 薄膜電晶體（TFT)之活性基質型顯示器及無開關元件之純 性基質型）之層間之絕緣層或介電層。 近年來，液晶顯示器藉由其小厚度及輕重量已被廣泛 用於，例如，口袋型電視機及通訊終端裝置。無需使用背 面光之反射型液晶顯示器係特別需要，因其特別薄且重量 輕，且其可顯著降低動力消耗。但是，即使背面光自現今 使用之透射型彩色液晶顯示器移除且光反射板被添加至顯 示器之下表面，其會因使用光之效率低而造成問題，且其 不可能具有實用之亮度。作為此問題之解決方式，已建議 各種不同反射型液晶顯示器以促進使用光線之效率。例 如’某反射型液晶顯示器被設計成包含具反射作用之像素 電極。此反射型液晶顯示器包含絕緣基材及與此絕緣基材 1¾開之相對基材。基材間之間隔以液晶填充。閘電極於絕 緣基材上形成，且閘電極及絕緣基材皆以閘絕膜覆蓋。然 後，半導體層於閘電極上之閘絕緣膜上形成。源電極及漏 電極亦於與半導體層接觸之閘絕緣膜上形成。源電極、漏 電極、半導體層及閘電極彼此合作藉此構成作為開關元件 之底閘型式TFT。層間絕緣膜被形成，其係覆蓋源電極、 漏電極、半導體層及其間之閘絕緣膜。接觸孔於漏電極上 之層間絕緣膜各處形成。由鋁製得之像素電極於層間絕緣 膜上及接觸孔之内側壁上形成。TFT之漏電極最後經由層 *㈣本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公爱） 57 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

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發明説明 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 間絕緣膜與像素電極接觸。層間絕緣層_般被設計成具有 粗糙化表面，藉此像素電極可作為反射板，其使光線擴散 以獲得更廣之觀看角度（可見角度）。 以像素電極作為光反射板而言，反射型液晶顯示器顯 著地促進使用光線之效率。於上述反射型液晶顯示器中， 藉由照相平版術，層間絕緣膜被設計成具有凸部及凹部。 為形成及控制表面粗糙之微米級細微形狀之凸部及凹部及 形成接觸孔，使用正及負光阻劑之照相平版術方法被使 用。依據本發明之組成物係特別適於此等阻劑。

、可I 依據本發明之感光性組成物亦適於製造用於液晶顯示 器面板、影像感應器等之顯微鏡片陣列。顯微鏡片係顯微 鏡之鈍性光學組件，其係配置於諸如檢測器、顯示器及發 光裝置（發光二極體、橫向及垂直之腔室雷射）之活性光電 子裝置上，以改良其光學輸入及輸出之品質。應用區域廣 泛且涵蓋诸如電#、資訊科技、視聽服務、太陽能電池、 檢測器、固態光源及光學互連之區域。現今光學系統使用 各種不同技術以獲得顯微鏡片及顯微光學裝置間之有效率 偶合。顯微鏡片陣列被用於使照射光線集中於非發光顯示 裝置（諸如，液晶顯示裝置）之像素區域上，以增加顯示器 亮度，用以集中入射光線或作為於用於，例如，傳真機等 之線影像感應器之光電轉化區域上形成影像之裝置以改良 此等裝置之敏感度，及用以於用於液晶印表機或發光二極 體（LED)印表機之感光性裝置上形成被印製之影像。 最普遍之應用係用以改良固態影像感應裝置（諸如， 爵本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 1297811 A7 —— ____B7_ 五、發明説明（56 ) " 電荷偶合裝置（CCD))之光檢測器陣列之效率。於檢測器 陣列，每-檢測器元素或像素之儘可能多之光線之收集係 需要的。若顯微鏡片被置放於每一像素頂部上，鏡片收集 入射光線且使其集中於小於鏡片尺寸之活性區域上。 依據習知技藝，顯微鏡片陣列可藉由各種不同方法製 造； (1) 一種獲得凸透鏡片之方法，其中平面結構之鏡片圖案 係藉由傳統照相平版印刷技術等繪於熱塑性樹脂上，然後 熱塑性树脂被加熱至南於樹脂軟化點之溫度以使其具流動 性，藉此於圖案端緣造成壓陷（所謂’’流回，，)（參見，例如，

JP 60-38989-A 、 JP 60-165623-A 、 JP 61-67003-A 及 JP 2000-39503-A)。於此方法中，所用之熱塑性樹脂係感光 性，鏡片圖案可藉由使此樹脂曝光而獲得。 (2) 以下述現象為基礎形成凸透鏡之方法··當藉由使用校 準器以所欲圖案使感光性樹脂曝光時，未反應單體自未曝 光區域移向曝光區域，造成曝光區域膨脹（參見，例如， 曰本應用物理協會顯微鏡研究小組期刊，光學研討會，第 5冊，編號2，第118-123頁（1987)及第6冊，編號2，第 87-92 頁（1988))。 於支撐基材之上表面上，感光性樹脂層被形成。其後， 藉由使用個別遮罩，感光性樹脂層之上表面以汞燈等之光 線照射，如此感光性樹脂層被曝光。因此，感光性樹脂層 之被曝光部份膨脹成凸透鏡形狀，以形成具數個微鏡片之 集光層。 錄本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁)

1297811 A7 B7 五、發明説明（57 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (3) 獲得凸透鏡之方法，其中感光性樹脂係藉由近曝光技 術曝光，其中光罩未與樹脂接觸，以於圖案端緣造成模糊， 如此，光化學反應產物之量係依圖案端緣之模糊度而分佈 (參見，例如，JP 61-153602-A)。 (4) 產生鏡片效果之方法，其中感光性樹脂以特殊強度分 佈之光曝光，以形成依光線強度而定之折射率分佈圖案（參 見，例如，JP 60-72927-A 及 JP 60-166946-A)。 依據本發明之感光性組成物可以任一上述方法使用以 使用光可固化樹脂組成物形成顯微鏡片。 特別種類之技術係集中於在如光阻劑之熱塑性樹脂内 形成顯微鏡片。一例子係公開於Popovic等人之SPIE 898 參考資料第23-25頁（1988)。此技術（稱為迴流技術）包含 之步驟係於如光阻劑之感光性樹脂内藉由，例如，照相平 版術於熱塑性樹脂内界定鏡片之跡印，及其後使此材料加 熱至高於其迴流溫度。表面張力使光阻劑島狀物拉伸成球 狀帽狀物，其具有與迴流前之原始島狀物相等之體積。此 帽狀物係平凸透鏡。此技術之優點係於發光或光檢測光電 子裝置頂部上直接集成之簡單性、可複製性及可能性。於 某些情況，防護層於具圖案之鏡片單元上形成，此鏡片於 迴流前係具有矩形形狀以避免樹脂島狀物於中間產生模糊 而未於迴流步驟迴流成球形帽狀物。此防護層係作為永久 性保護層。塗覆層亦係由感光性組成物製得。用以形成此 等透鏡截面之活化能射線可固化組成物需具有各種不同性 質，包含對透明基材之黏著性及適當光學特性。 一 _ ^0 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 1297811 A7 B7 五、發明説明（58 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 習知技藝之至少具有某些光阻劑之透鏡對於某些應用 係非所欲，因為光學光譜之藍端内之光學透射性低。因為 依據本發明之可光固化組成物具有低的黃化性質（於熱及 光化學），因此係適於製備如上所述之微鏡片陣列。 新穎之輻射敏感性組成物亦適於用於電漿顯示器面板 (PDP)製備方法之照相平版術步驟，特別是障壁肋（barrier rib)、磷層及電極之影像形成方法。PDP係一種藉由氣體 排放而發光而顯示影像及資訊之平面顯示器。藉由面板建 構及操作方法，已知二種型式，即，DC(直流電流）型及 AC(交流電流）型。舉例而言，DC型式之彩色PDP之原則 被簡要地解釋。於DC型彩色PDP，介於二透明基材（一 般係玻璃板）間之空間係藉由置於透明基材間之格狀障壁 肋分成數個微小單元。於個別單元中，排放氣體（諸如， He或Xe)被密封。每一單元之後壁上係磷層，其於藉由 排放氣體排放而產生之紫外線激發時發出三種主要顏色之 可見光。於二基材之内表面上，電極係越過相關單元彼此 相對地被置放。一般，陰極係由透明電導性材料（諸如， NESA玻璃）膜形成。當電壓被施用於前壁及後壁上形成 之此等電極間時，密封於此等單元内之排放氣體誘發電漿 排放，且藉由紫外線輻射，引起紅、藍及綠色之螢光元素 發光且使顯示器產生影像。於全彩顯示系統中，數個上述 之紅、藍及綠三種主要顏色之三螢光元素結合形成一像 素。DC型PDP内之單元係藉由晶格之組份障壁肋分割， 而於AC型PDP中係藉由彼此平行地排列於基材面上之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Μ規格（210X297公釐） 1297811 A7 B7 五、發明説明（59 ) 障壁肋分割。於任一情況中，此等單元係藉由障壁肋分割。 此等障壁肋係用以將發光限定於固定區域内以排除錯誤排 放或相鄰排放單元間之串擾，且確保理想顯示。 依據本發明之組成物亦發現製備用於單色或多色之影 像記錄或影像複製（複印、複製）之一層或多層材料之應 用。再者，此等材料係適於彩色驗證系統。於此技術中， 含有微囊劑之組成物可被施用，且對於影像製造，輻射固 化後可施以熱處理。此等系統及技術及其應用係，例如， 揭示於 US 5376459。 本發明組成物亦適於用以形成藉由一順序集結方法製 造之多層電路板之介電層之光可形式圖案之組成物及用以 製備焊料遮罩。 因此，本發明亦係有關於包含依據本發明之光阻劑。 因此，本發明目的亦係一種包含如上所述組成物之焊 料阻劑。 一種形成影像之方法，例如，一種製備焊料遮罩之方 法包含： (1) 如上所述之此組成物之組份被混合 (2) 形成之組成物被塗敷於基材（“基材之塗覆”） (3) 溶劑（若存在）於升高溫度時（例如，80-90°C間）被 蒸發； (4) 被塗覆之基材經由負遮罩曝光於電磁輻射（藉此起 始丙烯酸酯之反應） (5) 被輻射之樣品藉由以水性鹼溶液清洗且藉此移除 © j本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^—62 -=- 1297811 A7 -------— _ B7_ 五、發明説明" —~~ 未被固化區域而顯影 (6)樣品被熱固化，例如，於約} 5〇〇c之溫度，藉此起 始綾酸與環氧組份間之交聯作用。 此方法係本發明之另一目的。 本發明之另一目的係一種使含有乙烯不飽和雙鍵之化 合物聚合之方法，其包含以190至600nm範圍之電磁輻 射或以電子束或X-射線起始如上所述之組成物。 本發明之進一步目的係使用依據本發明之組成物製備 著色及未著色之漆料及清漆、粉末塗覆物、光纖塗覆物、 印刷用墨、印刷板、黏著劑、齒科組成物、電子產品之光 阻劑，如，電鍍阻劑，蝕刻阻劑，液體及乾燥膜，焊料阻 劑，用以製備用於各種顯示器應用之濾色劑或用以產生電 製顯示面板、電致發光顯示器及LCD之製備方法中之結 構之阻劑，濾色材料、複合組成物、作為封裝電組件及電 子組件之組成物，用以製造磁性記錄材料、微機械零件、 導波器、光學開關、電鍍遮罩、蝕刻遮罩、彩色驗證系統、 玻璃纖維纜線塗覆物、網版印刷之印花模版，用於藉由立 體石版印刷技術製備三維物件，及作為影像記錄材料，特 別是用於全息照相記錄，微電子電路，脫色材料，用於影 像記錄材料之脫色材料，用於使用微囊劑之影像記錄材 料，紫外線及可見光雷射直接影像系統之光阻材料及作為 用以形成印刷電路板之順序集結層之介電層之光阻材料， 及製備如上所述物料之方法。 本發明之另一目的係一種被塗覆之基材，其係於至少 34本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公63 : --- (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) 、^τ— 1297811

(1) (2) 表面上塗覆依據本發明之組成物，及一種照相製造凸版 影像之方法，其巾該被龍基材接受影像式㈣，然後未 被曝光部份以顯影劑移除。 下述範例係以更詳細方式例示本發明。除非其它指 不，份數及百分率如描述内容之其餘部份及申請專利範圍 中係以重里计。若具有多於三個碳原子之烷基在未提及任 何特殊異構物時被述及，其於每一情況係意指正異構物。 下列光起始劑被用於範例中： •N(CH3)2 卬3 n(〇4 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •、可· ⑶ -c_ H2 N(CH3)2 •c_ Ha ?H' CH. (4)

CnhQ^-卜 s2~0^h5 n(ch32)2 魅U聚（曱基丙烯酸苯甲酯-共-甲基丙烯酸）之製備 24克之甲基丙烯酸苯甲酯、6克之甲基丙烯酸及〇.525 克之偶氮雙異丁腈（AIBN)被溶於90毫升之丙二醇單甲 基醚2-乙酸酯（PGMEA)。形成之反應混合物被置入8(rc 之預熱油浴内。於80°C之氮氣下攪拌5小時後，形成之 黏稠溶液被冷卻至室溫，且於未進一步純化下被使用。固 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 1297811 A7B7 62 五、發明説明（ 體含量係約25%。甲基丙烯酸苯甲酯：甲基丙烯酸之比例 係80:20(以重量計）。 範例2紅色阻劑之顯影性測試 160.0份重量之依據範例1之甲基丙烯酸苯甲酯及甲基 丙稀酸之共聚物 40.0份重量 40.0份重量 360.0份重量 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 之二季戊四醇六丙烯酸酯（(DPHA)，UCB Chemicals 提供） 之 IRGAPHOR RED BT-CG(紅色色料，Ciba Specialty Chemicals 提供）

之 PGMEA 此紅色阻劑分散液係藉由混合上述組份且使用Paint 調節器（SKANDEX)分散而製得。於此分散液，欲被測試 之光起始劑被添加。製得彩色阻劑藉由具線繞捲棒之電塗 敷器塗敷於鋁基材。被塗覆之基材於80°C乾燥10分鐘。 乾燥膜厚度約2/zm。阻劑於30°C以1%碳酸鈉水溶液且 使用噴灑型顯影器（Walter Lemmen，T21型）顯影。顯影 時間（其係藉由顯影作用完全移除阻劑之時間）被決定。此 值愈低，組成物愈適合。被使用之光起始劑及結果被收集 於第1表。 第1表:紅色阻劑之顯影時間 光起始劑 濃度[重量份] 顯影時間[秒] 無 - 80 (1) 2.4 115 ⑴ 6.0 115 (2) 2.4 115 ⑵ 6.0 120 (3) 2.4 90 (3) 6.0 90 (4) 2.4 95 (4) 6.0 100 範例3敏感性測試 紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Μ規格（210X297公釐） 1297811 A7 B7 五、發明説明（63 ) 光可固化組成物藉由混合下列組份製得： 100.0份重量 之丙烯酸酯化之丙烯共聚物（ACA200M， Daicel Industries，Ltd.提供，固體含量係 50 重量％)

7.5份重量 之二季戊四醇六丙烯酸酯（(DPHA)，UCB

Chemicals 提供） 50.0份重量 之PGMEA，及 第2表所示含量之欲被測量之光起始劑 欲被測試之光起始劑被添加至上述組成物並混合。組 成物係使用具線繞捲棒之電塗敷器塗敷至鋁板。溶劑藉由 於對流烘箱内之80°C時加熱15分鐘而移除。乾燥膜之厚 度係約5 // m。於此塗覆物，乙酸酯膜被塗敷，其上係置 放具21個階級之不同光學密度之標準化測試負片（Stouffei: 階級式楔子）。樣品以第二紫外線透明膜覆蓋，且藉由真 空壓製於金屬板上。干擾濾器被置於頂部上以選擇405nm 之波長。曝光係使用250 W超過壓汞燈（USHIO，USH-250BY)且以15公分距離完成。測試負膜上之總曝光劑量 (以光學動力計（具有UV-42檢測器之0RC紫外線測量 UV-M02型）測量）係4000 mJ/cm2。曝光後，被曝光之膜 以1%碳酸鈉水溶液於30°C藉由使用喷灑型顯影器（Walter Lemmen，T21型）顯影1分鐘。戶斤用起始劑系統之敏感性 藉由所指示之顯影後被保留（即，聚合化）之最高階級數而 描述。階級數愈高，被測試系統愈敏感。光起始劑及測試 結果係如第2表所示。 5S7本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -口 . :線丨 1297811 A7 _B7 五、發明説明（64 ) 第2表:敏感性測試結果 光起始劑 濃度[重量份] 4000J/cm2曝光後 之階級數 ⑺ 7.5 3 ⑺ 11.0 5 ⑺ 15.0 5 ⑵ 20.0 7 ⑷ 7.5 3 (4) 11.0 5 (4) 15.0 5 ⑷ 20.0 6 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) „ -----=~fff~- ]&^本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐）

Claims (1)

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95· 12· 13 修 六、申請專利範圍 第91116617號專利再審查案申請專利範圍修正本 修正日期：95年12月 1. 一種感光組成物，包含： (Α)寡聚物或聚合物，其於分子内含有至少一幾酸基且具 有200,000或更少之分子量； (Β)至少一化學式I之光起始劑化合物

其中 R1係線性或分支狀之C 1 - C 12烧基； R2係線性或分支狀之CKC4烷基； R3及R4彼此個別係線性或分支狀之Ci-Cs烧基；及 (C)單體、寡聚或聚合之化合物，其具有至少一稀烴雙鍵。 2 ·如申清專利範圍第1項之感光組成物，其中該化學式I 之化合物， Ri係線性或分支狀之CkCa烷基， R2係甲基、乙基或丙基，且 R3及心彼此個別係線性或分支狀之Cl-C4烷基。 3 ·如申请專利範圍第1項之感光組成物，其中該化學式I 之化合物係1-[4-嗎啉代苯基]-2-二甲基胺基-2-(4-甲基 苯甲基）-丁烷-1-酮、1-[4-嗎琳代苯基]-2-二甲基胺基 -2-(4-乙基苯甲基）-丁烷-1_酮、ι-[4·嗎啉代苯基二甲 基胺基-2-(4-異丙基苯甲基）-丁烷酮、ι_[4_嗎琳代苯 基]-2-二甲基胺基-2-(4-正丙基苯甲基）-丁烷-ΐ-g同、 68 1297811 六、申請專利範圍 馬琳代苯基]-2 -二甲基胺基-2-[4-(2-曱基丙基）_苯曱 基]-丁烷_1_酮、1-[4-嗎啉代苯基]-2-二甲基胺基-2-(4_ 正丁基苯甲基）-丁烧-1·酮。 4·如申請專利範圍第1項之感光組成物，其中'該組份（A) 具有2,〇〇〇-15〇,〇〇〇之分子量。 5·如申請專利範圍第1項之感光組成物，其除組份（A)、⑻ 及（C)外另外包含至少一感光劑化合物（幻。 6. 如申凊專利範圍第1項之感光組成物，其除組份（a)、（b) 及（C)外另外包含至少一具環氧基之化合物作為熱固性 組份（F)。 7. 如申請專利範圍第1項之感光組成物，其除組份（a)、（b) 及（C)外另外包含至少一紫外線吸收劑或光安定劑化合 物（G3)。 8·如申凊專利範圍第1項之感光組成物，其進一步包含添 加劑（G) ’其係選自無機填料、著色劑、分散劑、熱聚 合反應抑制劑、稠化劑、抗發泡劑及均染劑所組成之族 群。 9·如申請專利範圍第1項之感光組成物，其包含0·015至 1〇〇份重量（其係以100份重量之組份（Α)為基準計）之光 起始劑（Β)。 10·—種聚合含乙烯不飽和雙鍵之化合物之方法，其包含 以190至600 nm之電磁輻射或以電子束或以χ_射線照 射依據申請專利範圍第丨_9項中任一項之感光組成物。 U·如申請專利範圍第i-9項中任一項之感光組成物，其係 六、申請專利範圍 用於製備著色及未著色之漆料及清漆、粉末塗覆物、光 纖塗覆物、印刷用墨、印刷板、黏著劑、齒科組成物、 電子產品之光阻劑，電鍍阻劑，蝕刻阻劑，液體及乾燥 膜，焊料阻劑，用以製備用於各種顯示器應用之濾色劑 或用以產生電漿顯示面板、電致發光顯示器及LCD之 製備方法中之結構之阻劑，濾色材料、複合組成物、作 為封裝電組件及電子組件之組成物，用以製造磁性記錄 材料、微機械零件、導波器、光學開關、電鍍遮罩、蝕 刻遮罩、彩色驗證系統、玻璃纖維纜線塗覆物、網版印 刷之印花模版，用於藉由立體石版印刷技術製備三維物 件，及作為影像記錄材料，用於全息照相記錄，微電子 電路，脫色材料，用於影像記錄材料之脫色材料，用於 使用微囊劑之影像記錄材料，紫外線及可見光雷射直接 影像系統之光阻材料及作為用以形成印刷電路板之順 序集結層之介電層之光阻材料。 12.種被塗覆之基材，其係於至少一表面上以如申請專 利範圍第1項之感光組成物塗覆。 13·—種凸版影像之照相製備方法，其中如申請專利範圍 第丨2項之被塗覆基材接受影像式曝光，然後未被曝光 部份以顯影劑移除。 14· 一種光阻劑，包含如申請專利範圍第丨項之感光組成 物。 15· 一種濾色阻劑，包含如申請專利範圍第丨項之感光組 1297811 六、_請專利範圍 成物。 16. —種濾色器，其係藉由於透明基材上提供紅、綠及藍 色像素及黑色基質（所有皆包含感光樹脂及色料）及於: 基材上或該濾色層表面上提供透明電極而製備，其中該 感光樹脂包含多官能性丙烯酸醋單體、有機聚合物黏著X 劑及如申請專利範圍帛1項之感光組合物之化學式k 光聚合起始劑。