TWI295305B - - Google Patents
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Description
1295305 A7 B7 五、發明説明(彳) 技術領域 本發明係關於含有無機粒子之樹脂組成物,轉印薄膜 及使用該薄膜之電漿顯示器面板之製造方法,更詳言之, 係關於可良好適用於構成電漿顯示面板之各顯示胞之電極 、間壁、電阻體、介電體、螢光體、濾色體以及黑條紋( 格陣)之形成中,用以形成高度精細圖型之含有無機粒子 之樹脂組成物,具用該組成物而得之含有無機粒子之樹脂 層的轉印薄膜,以及使用該轉印薄膜而進行之電漿顯示面 板之製造方法。 先行技術 電漿顯示面板(以下亦稱「P D P」),由於係大型 面板,製程簡單,視角大,自行發光型顯示器質高等理由 ,在平板顯示技術中受矚目,尤其是彩色P D P,其將因 作爲2 0吋以上壁上電視用顯示裝置被期待成爲未來主流 〇 彩色P D P,係藉氣體放電產生紫外線,使之照射螢 光體即可作彩色顯示。而一般,彩色P D P中,係以將紅 色發光用之螢光體部位,綠色發光用螢光體部位,及藍色 發光用螢光體部位形成於基板上,各色之發光顯示胞構成 爲全體均勻參混之狀態。具體言之,於玻璃等之基板表面 ,設有稱作圍壁之絕緣性材料所成之間壁,以該間壁區劃 出多數顯示胞,該顯示胞內部即爲電漿之作用空間。而因 於該電漿作用空間設置螢光體部位,並於該螢光體部位設 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ‘衣· 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1295305 A7 B7 五、發明説明(2 ) 置使電漿起作用之電極,以各顯币胞爲顯不單位之電獎顯 示面板於是構成。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 第1圖係呈示交流型電漿顯示面板之剖面形狀的示意 圖。該圖中,1及2係相向配置之玻璃基板,3係間壁, 以玻璃基板1,玻璃基板2及間壁3區分成顯示胞。4係 固定於玻璃基板1之透明電極,5係目的在降低透明電極 4之電阻而形成於透明電極4上之母線電極,6係固定於 玻璃基板2之位址電極,7係保持在胞內之螢光體,8係 被覆透明電極4及母線電極5之形成於玻璃基扳1之表面 的介電體,9係被覆位址電極6之形成於玻璃基板2之表 面的介電體,1 0係由例如鎂所成之保護膜。 又,爲提升P D P之對比,有時亦設置紅色、綠色、 藍色之濾色體,及通常具條紋狀或格子狀之形狀的黑格陣 於上述玻璃基板1與介電體8之間,或上述介電體8與保 護膜1 0之間。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 而且,直流型P D P中,隨同上述交流型P D P之構 成要素,通常於電極端子(陽極端子)與電極引線(陽極 引線)之間設有電阻體。 構成如此之電漿顯示面板之電極、間壁、電阻體、介 電體、螢光體、濾色體以及黑格陣等之製造方法者,已知 有,(1 )將非感光性之含有無機粒子之樹脂組成物網版 印刷於基板上得圖型再加以煅燒之網版印刷法,(2 )於 基板上形成感光性之含有無機粒子之樹脂組成物膜,經光 罩以紫外線照射該膜再顯影,以於基板上形成圖型,加以 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -5- 1295305 A7 B7 五、發明説明(3 ) 煅燒之光微影法等。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 發明所欲解決之課題 然而,上述網版印刷法中,隨面板之大型化以及高度 精細化,圖型的位置精確度之要求變得非常嚴苛,有通常 之印刷無法對應之問題。 又,上述光微影法中,在一回的曝光顯影步驟中形成 膜厚1 0至1 0 0微米之圖型時,含有無機粒子之樹脂層 對深度方向之靈敏度低,難以製得邊緣尖銳之高度精細圖 型。再者,顯影步驟中易有殘留,而且有經煅燒步驟形成 之燒結體其圖型變形,或該圖型易起剝落等之問題。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 作爲可得尺寸精確度高之電極、間壁、電阻體、介電 體、螢光體、濾色體及黑格陣,而工作性較之如上述(1 )、(2)製造方法提升之形成方法,本發明人等已有包 含,於支承膜上形成得自含有無機粒子之樹脂組成物的含 有無機粒子之樹脂層,將該含有無機粒子之樹脂層轉印於 基板上,於轉印至基板上之含有無機粒子之樹脂層上形成 光阻膜,將該光阻膜作曝光處理形成光阻圖型之潛像,將 該光阻膜作顯影處理呈顯光阻圖型,作該含有無機粒子之 樹脂層的鈾刻處理形成對應於光阻圖型之含有無機粒子之 樹脂層的圖型,將該圖型作煅燒處理等步驟的方法之利用 ,以形成電極、電阻體、介電體、螢光體、濾色體及黑格 陣之至少一種的方法之提議(日本專利特開平 11 — 162339 號公報)。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇><297公釐) -6- 1295305 A7 B7 五、發明説明() 4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 根據如此之製造方法,可形成高度精細且表面均勻性 優良之圖型。又,由含有無機粒子之樹脂組成物所成之含 有無機粒子之樹脂層形成於支承膜上所成之複合膜(以下 亦稱「轉印薄膜」),因可將之捲成輥狀保存,亦屬有利 〇 然而,以往之轉印薄膜,其形成於支承膜上之含有無 機粒子之樹脂層無法形成具充分可撓性之膜,有轉印薄膜 折彎及於該含有無機粒子之樹脂層表面產生微小龜裂(裂 痕)之問題。 又,含有無機粒子之樹脂層對於玻璃基板無法發揮充 分之粘著性(加熱粘著性),有難以從支承膜轉印於玻璃 基板表面之問題。 再者,煅燒含有無機粒子之樹脂層的圖型所形成之燒 結體圖像中,有易於變形或剝落之問題。 在此,「圖型之變形」,係指圖型邊緣部從基板捲起 之現象,亦即所謂邊緣捲曲。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 又,「圖型之剝落」,係指極端的圖型之變形之結果 ,圖型從基板脫落之現象。 本發明係基於以上實情而作成。 本發明之第一目的,在提供可形成可撓性、轉印性( 含有無機粒子之樹脂層對玻璃基板之加熱粘著性)優良, 經飩刻步驟及煅燒步驟形成之燒結體圖型無變形或脫落發 生之含有無機粒子之樹脂層的含有無機粒子之樹脂組成物 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇X297公釐) 1295305 A7 B7 五、發明説明(c ) 5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明之第二目的,在提供具有可撓性、轉印性(含 有無機粒子之樹脂層對玻璃基板之加熱粘著性)優良,經 飩刻步驟及煅燒步驟形成之燒結體圖型無變形或剝落發生 之含有無機粒子的樹脂層之轉印薄膜。 本發明之第三目的,在提供可形成尺寸精確度高之圖 型,工作性優良之電漿顯示面板的製造方法。 用以解決課題之手段 本發明之含有無機粒子之樹脂組成物,其特徵爲含有 ,(A )無機粒子,(B )粘結樹脂,(C )含羥甲基及 /或院氧基甲基之化合物(以下亦簡稱「特定化合物」 以及(D )溶劑。 本發明之轉印薄膜,其特徵爲,係得自上述含有無機„ 粒子之樹脂組成物的形成於支承膜上之含有無機粒子之樹 脂層。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明之電漿顯示面板之製造方法,其特徵爲包含, 藉由將構成上述轉印薄膜之含有無機粒子之樹脂層轉印於 基板上,於轉印之含有無機粒子之樹脂層上形成光阻膜, 作該光阻膜之曝光處理形成光阻圖型之潛像,作該光阻膜 之顯影處理呈顯光阻圖型,作該含有無機粒子之樹脂層的 蝕刻處理形成對應於光阻圖型的含有無機粒子之樹脂層圖 型,作該圖型之煅燒處理形成間壁、電極、電阻體、介電 體、螢光體、濾色體及黑格陣之至少一種的步驟。 再者,本發明之電漿顯示面板之製造方法,其特徵爲 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)~' ' -8 - 1295305 Α7 A 7 B7 五、發明説明(。) 6 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 包含,藉由在支承膜上形成光阻層與,上述之得自含有無 機粒子之樹脂組成物的含有無機粒子之樹脂層的層合膜, 將該層合膜轉印於基板上,作構成該層合膜之光阻膜的曝 光處理形成光阻圖型之潛像,作該光阻膜之顯影處理呈顯 光阻圖型,作該含有無機粒子之樹脂層的鈾刻處理形成對 應於光阻圖型之含有無機粒子之樹脂層圖型,作該圖型之 煅燒處理,形成間壁、電極、電阻體、介電體、螢光體、 濾色體、及黑格陣之至少一種的步驟。 發明之實施形態、 以下,詳細說明本發明之含有無機粒子之樹脂組成物 〇 本發明之含有無機粒子之樹脂組成物,係含無機粒子 ,粘結樹脂,特定化合物及溶劑作爲必要成分。 〈無機粒子〉 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 使用於本發明之含有無機粒子之樹脂組成物的無機粒 子之種類,隨由該組成物形成之燒結體的用途(例如間壁 、電極、電阻體、介電體、螢光體、濾色體、黑格陣等之 PDP構成要素)等而異。 在此,含於用以形成構成P D P之間壁及介電體之組 成物的無機粒子,可舉低熔點之玻璃料等。 該低熔點之玻璃料,係以其軟化點在4 0 0至6 0 0 °C之範圍內者爲佳。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210Χ297公釐) -9- 1295305 A7 B7 五、發明説明(7 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 玻璃料之軟化點不足4 0 0 °C時,得自該組成物之含 有無機粒子之樹脂層在煅燒步驟中,因爲在粘結樹脂等有 機物質未完全去除分解之階段玻璃料已熔融,於形成之燒 結體中有機物質部份殘留,其結果使燒結體著色,有透光 率降低之傾向。另一方面,玻璃料之軟化點超過6 0 0 °C 時,因須於6 0 0 °C以上溫度煅燒,易導致玻璃基板之變 形等。 具體言之,可舉氧化鉛、氧化硼、氧化矽系(P b 0 一 B 2〇3 — S i〇2系),氧化鉛、氧化硼、氧化矽、氧 化鋁系(P b〇一B 2 0 3 — S i〇2 — A 1 2〇3系),氧 化鋅、氧化硼、氧化矽系(Ζ η〇一B 2〇3 — S i〇2系 ),氧化鋅、氧化硼、氧化矽、氧化鋁系(Ζ η 0 — Β 2 0 3 — S i〇2 — Α 12〇3系),氧化鈴、羁化ί羊、興 化硼、氧化矽系(Pb〇一 Zn〇一B2〇3— S i〇2系 ),氧化鉛、氧化鋅、氧化硼、氧化矽、氧化鋁系( Pb〇一 Zn〇一 B2〇3— Si〇2 — Al2〇3系),氧 化鉍、氧化硼、氧化矽系(B i 2〇3 — Β 2〇3 — S i〇2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 系),氧化纟必、氧化硼、氧化砂、氧化錦系(B i 2 0 3 _ Β 2 Ο 3 — S i Ο 2 一八12〇3系),氧化祕、氧化鉢、興 化硼、氧化矽系(B i2〇3— Zn〇一 B2〇3— S i〇2 系),氧化鉍、氧化鋅、氧化硼、氧化矽、氧化鋁系( B i2〇3— Zn〇一 B2〇3— S i〇2 — Al2〇3系)等 之玻璃料。 這些低熔點玻璃料,亦可含於用以形成介電體及間壁 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇Χ297公釐) - 10- 1295305 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五 、發明説明(8 ) 1 1 I 以 外 之 構 成要素(例如, 電 極 、電阻體 、螢 光 用曲 體 、 濾 色 體 1 1 I Λ 黑 格 陣 )之組成物中。 1 1 含 於 用以形成構成P D P 之電極的 組成 物 之 Μ j\\\ 機 粒 子 請 先 1 1 > 可 舉 A g , A u , A 1 , N i,A g 一 P d 合 金 C U 閱 讀 1 I 背 y C r 等 所成之粒子。 面 之 1 注 1 含 於 用以形成構成P D P 之透明電 極之 組 成 物 之 Μ j\\\ 機 意 事 1 1 1 粒 子 可 舉氧化銦,氧化 錫 y 含錫氧化 銦( I T 〇 ) > 含 4 銻 氧 化 錫 (A T〇),力口 氟 氧 化銦(F I〇 ) 加 氟 氧 化 舄 本 頁 1 錫 ( F T 〇),加氟氧化 鋅 ( F Z〇) 等所 成 之 企丄 松 子 以 1 | 及 含 有 心BB 自 A 1,Co, F e ,In, S η 及 T i 之 —^ 種 1 I 或 二 種 以 上之金屬的氧化: 錄之微粒等。 1 1 訂 1 含 於 用以形成構成P D P 之電阻體 之組 成 物 的 無 機 粒 子 5 可 舉 R u〇2等所成之粒 子 〇 1 I 含 於 用以形成構成P D P 之螢光體 之組 成 物 之 Μ ^\\\ 機 粒 1 I 子 可 舉 Y 2 0 3 : Ευ3 f , Y 2 S i 〇 5 :Ε U 3 + > I 1 Y 3 1 1 5 0 1 2 : E u 3 + : ,Y V •〇 4 : E u 3 + 5 ( Y G d ‘ ) B 0 3 : E u 3 +, Z η 3 ( P 0 4 )2 : Μ η 等 之 紅 1 1 色 用 螢 光 物質;Ζ η 2 S i ( D 4 •· Μ η, B a h ,1 1 2 〇 19 1 I : Μ η B a M g A 1 1 4 〇 2 3 • Μη, La P 〇 4 ( 1 1 C e T b ) , Y 3 ( A : l , G a ) 6〇 12 : T b 等 之 綠 色 1 1 用 螢 光 物 質;Y 2 S i〇 5 : C e , B a M g A 1 1 0 〇 1 7 1 1 : E U 2 + ,B a M g A 1 1 4 〇 2 3: E U 2 + (C a , 1 I S r > B a ) i〇 ( P 〇 4 )6 C 1 2 : E 1 α 2 + ( Ζ η , 1 1 I C d ) S :A g等之藍色用螢光物質所成之粒子。 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -11 - 1295305 Α7 Β7 五、發明説明(。) 9 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 含於用以形成構成P D P之黑條紋(格陣)之組成物 之無機粒子,可舉Co, Cr, Cu, Fe, Mn, Ni ,T i,Z n等之金屬及其氧化物,複合氧化物,碳化物 ,氮化物,硫化物,矽化物,硼化物,及碳黑,石墨等之 粒子。 <粘結樹脂> 用於本發明之粘結樹脂,係以在粘結樹脂中含有占 3 0至1 0 0重量%之比率的鹼可溶性樹脂之樹脂爲佳。 在此,「鹼可溶性」係指可溶於下述鹼性蝕刻液,具 可遂行目的之蝕刻處理之程度的溶解性之性質。 相關之鹼可溶性樹脂之具體例,可舉例如,(甲基) 丙烯酸系樹脂,羥基苯乙烯樹脂,酚醛清漆樹脂,聚酯樹 脂等。 如此之鹼可溶性樹脂之中,特佳者可舉下述之單體( 甲)與單體(乙)之共聚物,或單體(甲)與單體(乙) 及單體(丙)之共聚物等之(甲基)丙烯酸系樹脂。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 單體(甲): 丙烯酸,甲基丙烯酸,馬來酸,富馬酸,巴豆酸,衣 康酸,檸康酸,中康酸,肉桂酸,琥珀酸單(2 _(甲基 )丙燒醢氧基乙酯),0 —殘基一聚己內酯單(甲基)丙 烯酸酯等之含羧基之單體類; (甲基)丙烯酸2—羥基乙酯,(甲基)丙烯酸2- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 一 -- -12- 1295305 Α7 Β7 五、發明説明(1Q) 羥基丙酯,(甲基)丙烯酸3 —羥基丙酯等之含羥基之單 體類;鄰羥基苯乙烯,間羥基苯乙烯,對羥基苯乙烯等之 含酚式羥基之單體類等爲代表之含鹼可溶性官能基之單體 類。 單體(乙): (甲基)丙稀酸甲酯,(甲基)丙烯酸乙酯,(甲基 )丙烯酸正丁酯,(甲基)丙烯酸月桂酯,(甲基)两稀 酸本甲酯,(甲基)丙燒酸環氧丙酯,(甲基)丙燃酸二 環戊酯等之單體(甲)以外之(甲基)丙烯酸酯類;苯乙 烯,α 一甲基苯乙烯等之芳族乙烯系單體類;丁二烯,異 戊二烯等之共軛二烯類等所代表之可舉單體(甲基)共聚 之單體類。 單體(丙): 於聚苯乙烯,聚(甲基)丙烯酸甲酯,聚(甲基)丙 烯酸乙酯,聚(甲基)丙烯酸苯甲酯等聚合物鏈之一末端 ,有(甲基)丙燦醯基等之聚合性不飽和基的巨單體爲代 表之巨單體類。 上述鹼可溶性樹脂之分子量,以GPC聚苯乙烯換算 之重量平均分子量(以下亦稱「M w」)計,係以 5, 0〇〇至500, 000爲佳,更佳者爲 10, 0〇0 至 300, 000。 粘結樹脂占含有無機粒子之樹脂組成物的含有比例, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -----------暾|丨 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} -訂' 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -13 - 1295305 A7 B7 五、發明説明(」 11 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 相對於無機粒子1 0 0重量份,通常爲1至1,〇 0 0重 量份,以5至2 0 0重量份爲佳。粘結樹脂之比例過低時 ,無法確實保持無機粒子之粘結。另一方面,該比例過高 時,煅燒所需時間長,所形成之圖型形狀不均勻。 〈特定化合物〉 藉由使用含特定化合物之組成物,可使所形成之含有 無機粒子之樹脂層顯現良好之可撓性及轉印性。又,於該 含有無機粒子之樹脂層的圖型的煅燒形成之燒結體圖型, 無該圖型之變形或該圖型之剝落的發生。 因此,利用具備含有特定化合物之含有無機粒子之樹 脂層的轉印薄膜的話,即可以藉由該含有無機粒子之樹脂 層的圖型之煅燒,確實形成目的之燒結體圖型。 相關之化合物,可舉三聚氰胺類,苯并胍胺類,二醇 聯脲類等。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 這些之中,較佳者係使用重複單元中含平均二個以上 之碳原子數6以下之烷氧基甲基之化合物,更佳者爲使用 重複單元中含平均二個以上之甲氧基甲基之化合物。特佳 者爲使用重複單元中含平均二個以上之甲氧基甲基之三聚 氰胺。 如此之化合物之重量平均聚合度通常係在10以下, 以5以下爲佳,以2 · 5以下爲特佳。 特定化合物之市售品,可舉「Cymel 300」(重複單元 中平均有5個以上甲氧基甲基之三聚氰胺,重量平均聚合 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -14- 1295305 Α7 Α7 Β7 五、發明説明(12) 度1 . 3 5 ), 「Cymel 1170」(重複單元中平均有3個 以上之甲氧基丁基之二醇聯脲,重量平均聚合度1 · 5) 等之Cymel系列(三井氰胺公司製),「Mw — 30」( 重複單元中平均有5個以上甲氧基甲基之三聚氰胺,重量 平均聚合度1 · 5), 「MX - 45」(重複單元中平均 有5個以上甲氧基甲基及甲氧基丁基合倂之三聚氰胺,重 量平均聚合度1 . 5)等之Nicaluk系列(三和化學公司製 )° 含有無機粒子之樹脂組成物中所含特定化合物之比例 ,相對於無機粒子1 0 0重量份,通常爲Ο · 1至5 0 0 重量份,較佳者爲0 · 5至1 0 0重量份,特佳者爲1至 5 0重量份。特定化合物之比例過低時,所得之轉印薄膜 之可撓性及轉印性差,又,含有無機粒子之樹脂層圖型的 煅燒形成之燒結體圖型,易起邊緣捲曲及圖型之剝落。g 一方面,該比例過高時,煅燒步驟所需時間長,無法獲致 所形成之電極、間壁、電阻體、介電體、螢光體、濾色n 、及黑條紋(格陣)之形狀的均勻。 <含(甲基)丙烯醯基之化合物> 本發明之組成物中,亦可含分子中至少有一(甲基) 丙烯醯基之化合物。 上述化合物之具體例,可舉具有一(甲基)丙烯醯基 之化合物,例如,(甲基)丙烯酸甲酯,(甲基)丙烯酸 乙酯,(甲基)丙烯酸丙酯,(甲基)丙烯酸異丙酯,( 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210Χ297公釐) -----------I — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -15- 1295305 Α7 Β7 五、發明説明() v 13 1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 甲基)丙烯酸丁酯,(甲基)丙烯酸異丁酯,(甲基)丙 燒酸三級丁酯,(甲基)丙烯酸戊酯,(甲基)丙烯酸戊 酯,(甲基)丙烯酸異戊酯,(甲基)丙烯酸己酯,(甲 基)丙烯酸庚酯,(甲基)丙烯酸辛酯,(甲基)丙燃酸 異辛酯,(甲基)丙烯酸2—乙基己酯,(甲基)丙嫌酸 壬酯,(甲基)丙烯酸癸酯,(甲基)丙烯酸異癸酯,( 甲基)丙烯酸~f 酯,(甲基)丙烯酸十二酯,(甲基) 丙燦酸十三酯,(甲基)丙烯酸月桂酯,(甲基)丙嫌酸 硬脂酯,(甲基)丙烯酸異硬脂酯等之(甲基)丙烯酸院 基酯類; (甲基)丙烯酸羥甲酯,(甲基)丙烯酸2 —羥基乙酯, (甲基)丙烯酸2 —羥基丙酯,(甲基)丙烯酸3 —羥基 丙酯,(甲基)丙烯酸2 —羥基丁酯,(甲基)丙烯酸3 一羥基丁酯,(甲基)丙烯酸一 4 一羥基丁酯等之(甲基 )丙烯酸羥基烷基酯類; 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (甲基)丙嫌酸2—甲氧基乙酯,(甲基)丙烯酸2—乙 氧基乙酯,(甲基)丙烯酸2—丙氧基乙酯,(甲基)丙 烯酸2—丁氧基乙酯,(甲基)丙烯酸2—甲氧基丁酯等 之(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯類; 丙烯酸,甲基丙烯酸,2 -(甲基)丙烯醯氧基琥珀酸, ω -羧基-聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯等之含有含羧基 之(甲基)丙烯醯基之化合物等。 有二個以上之(甲基)丙烯醯基之化合物,可舉例如 ,乙二醇、丙二醇等之亞烴二醇之二(甲基)丙烯酸酯類 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1295305 A7 B7 五、發明説明(14) , 三元以上之多元醇之聚烷烴二醇加成物之多元(甲基)丙 烯酸酯類; 聚乙烯醇,聚丙烯醇等之聚亞烴二醇之二(甲基)丙烯酸 酯; 甘油,1,2,4 一丁三醇,三羥甲基鏈烷,四羥甲基鏈 烷,季戊四醇,二季戊四醇等之三元以上多元醇之多元( 甲基)丙烯酸酯類及其二羧酸改質物; 1,4 一環己二醇,1,4 一苯二醇類等之環狀多元醇之 多元(甲基)丙烯酸酯類; 聚酯.(甲基)丙烯酸酯,環氧.(甲基)丙烯酸酯,氨醋( 甲基)丙烯酸酯,醇酸(甲基)丙烯酸酯,矽酮樹脂(甲 基)丙烯酸酯,鏈烷(甲基)丙嫌酸酯等之低聚(甲基) 丙烯酸酯類; 聚丁二烯,聚異戊二烯,聚己內酯等之聚合物之二末端羥 基化而得之二(甲基)丙烯酸酯類; 參(甲基)丙烯醯氧基乙基磷酸酯等,而較佳者可舉乙二 醇,丙二醇等之亞烴二醇之二(甲基)丙烯酸酯類; 聚乙烯醇,聚丙烯醇等之聚亞烴二醇之二(甲基)丙烯酸 酯類。這些可以單獨或二種以上混合使用。 本發明之組成物中,爲使所得轉印薄膜之可撓性及轉 印性佳,並使光阻圖型,及含有無機粒子之樹脂層的圖型 之密合性優,特別以使用具二以上之(甲基)丙烯醯基之 化合物,亦即多元丙烯酸酯爲佳。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
-17- 1295305 Δ7 A 7 B7 五、發明説明() 15 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 含有無機粒子之樹脂組成物中,含(甲基)丙烯醯基 之化合物之含有比例,爲於所形成之含有無機粒子之樹脂 層,更得良好之可撓性及鈾刻性,對於無機粒子1 〇 〇重 量份,通常係在Ο·1至500重量份,較佳者爲0.5 至1 0 0重量份。 <溶劑> 構成本發明之含有無機粒子之樹脂組成物的溶劑,係 用以賦予該含有無機粒子之樹脂組成物適當之流動性或可 塑性,良好之成膜性。 上述溶劑係與無機粒子之親和性,粘:結樹脂,特定化 合物等之有機成分的溶解性良好,可賦予含有無機粒子之 樹脂組成物適當之粘性,以乾燥可易於蒸發去除者即無特 殊限制,可舉例如,醚類,酯類,醚酯類,酮類,酮酯類 ,醯胺類,醯胺酯類,內醯胺類,內酯類,亞颯類,楓類 ,烴類,鹵化烴類等。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 相關溶劑之具體例,可舉四氫呋喃,苯甲醚,二噁院 ,乙二醇單烷醚類,二乙二醇二烷醚類,丙二醇單烷醚類 ,丙二醇二烷醚類,醋酸酯類,羥基醋酸酯類,烷氧基醋 酸酯類,丙酸酯類,羥基丙酸酯類,烷氧基丙酸酯類,乳 酸酯類,乙二醇單烷醚醋酸酯類,丙二醇單烷醚醋酸酯類 ,烷氧基醋酸酯類,環狀酮類,非環狀酮類,乙醯基醋酸 酯類,丙酮酸酯類,Ν,Ν —二烷基甲醯胺類,Ν,Ν -一院基乙醯胺類,Ν —院基吼略院酮類,7 -內酯類,二 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -18- 1295305 Α7 Β7 五、發明説明(16) 烷基亞楓類,二烷基颯類,葉輪機油,N -甲基一 2 -吡 咯烷酮等,這些可單獨使用或二種以上混合使用。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 含有無機粒子之樹脂組成物中溶劑之含有比例,可在 能得良好成膜性(流動性或可塑性)之範圍內適當選擇, 通常,對於無機粒子1 0 0重量份,係以在1至 10,000重量份爲佳,以在10至1,000重量份 爲更佳。 <可塑劑> 本發明之組成物中,爲於所形成之含有無機粒子之樹 脂層賦予更佳之可撓性,亦可含可塑劑。特佳之可塑劑, 可舉以下結構式(1 )或結構式(2 )所示化合物所成之 可塑劑(以下稱「特定可塑劑」)。從含特定可塑劑而成 之本發明之組成物,可於所形成之含有無機粒子之樹脂層 得更佳之可撓性及煅燒性,並且,因該特定可塑劑容易以 熱分解去除,該含有無機粒子之樹脂層煅燒而得之例如介 電體等可無透光率之下降。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 結構式(1 ) R^O-^-^OOC-f CHg^COO -(-R3 〔式中,R1及R3各係相同或不同之碳原子數1至 3 0之烷基,R2及R4各係相同或不同之碳原子數 1至3 0之亞烴基,m係〇至5之數,η係1至 1 0之數。〕 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -19- 1295305 Α7 Β7 五、發明説明() 式 構 結 5 R I CHO 1 ο - Η1c1Η _Η HICIO - C 3 Η (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 〔式中,R5係碳原子數1至30之烷基或烯基。〕 呈示特定可塑劑之上述結構式(1 )中,R 1或R 4所 示之烷基,及R 2或R 3所示之亞烴基,可係直鏈狀或分枝 狀,且可係飽和基或不飽和基。 R 1或R 4所示之烷基之碳原子數在1至3 0,以2至 2 0.爲佳,4至1 0爲更佳。 上述結構式(1 )中,η係在1至1 0,以2至6爲 佳。 上述結構式(1 )所示化合物之具體例者,可舉己二 酸二丁酯,己二酸二異丁酯,己二酸二—2 —乙基己酯, 壬二酸二一2—乙基己酯,癸二酸二丁酯,二丁二醇己二 酸酯等。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 呈示特定可塑劑之上述結構式(2 )中,R 5所示之烷 基或烯基,可係直鏈狀或分枝狀,又,可係飽和基或不飽 和基。 R5所示之烷基或烯基之碳原子數係在1至3 0,以2 至20爲較佳,以10至18爲更佳。 上述結構式(2 )所示化合物之具體例,可舉丙二醇 單月桂酸酯,丙二醇單油酸酯等。 本銀*張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) " -20- 1295305 Α7 Β7 五、發明説明() Ίο 又,特定可塑劑以外之較佳可用化合物,可舉聚丙二 醇等。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明之組成物中特定可塑劑之含有比例,對於無機 粒子1 0 0重量份,係以在1 0 0重量份以下爲佳,以在 0 · 5至5 0重量份爲更佳。 本發明之組成物,除上述成分外,可含分散劑,顯影 促進劑,粘著助劑,暈影防止劑,保存安定劑,消泡劑, 抗氧化劑,紫外線吸收劑,增粘劑,表面張力調節劑,流 平劑,交連劑,聚合啓始劑,酸產生劑等各種添加劑作爲 任意成分。又,本發明之含無機粒子之樹脂組成物,亦可 含構成下述之光阻組成物的光聚合啓始劑,而具放射線靈 敏性。 本發明之含有無機粒子之樹脂組成物,可由將無機粒 子,粘結樹脂,特定化合物,溶劑以及任意成分,用輥筒 混練機,混合機,均質機,球磨機,珠磨機等混練機混練 調製。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 如上述調製之含無機粒子的樹脂組成物,通常係具適 於塗布之流動性之糊狀組成物,其粘度通常係在1 0 0至 300, 000厘泊,以在500至30, 000厘泊爲 佳。 本發明之組成物,可特適用以製造以下將予詳述之轉 印薄膜(本發明之轉印薄膜)。 在此,供給作支承膜之塗布的本發明之含有無機粒子 之樹脂組成物,其粘度係以在1,〇 〇 〇至1 〇,〇〇〇 ^紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) ' -21 - 1295305 A7 B7 五、發明説明(19) 厘泊爲佳。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) <轉印薄膜> 第2圖(甲)係呈示捲成輥狀之本發明的轉印薄膜之 槪略剖視圖,同圖(乙)係呈示該轉印薄膜之層構造的剖 視圖〔(甲)之部分放大圖〕。 第2圖所示之轉印薄膜,係本發明的轉印薄膜之一例 ,係用以形成構成P D P之介電體的複合薄膜,通常由支 承膜F 1,形成於該支承膜F 1之表面而可剝離之含有無 機粒子之樹脂層F 2,及設於該含有無機粒子之樹脂層 F 2之表面且容易剝離之覆蓋膜F 3所構成。覆蓋膜F3 亦可依含有無機粒子之樹脂層F 2之性質,或爲減輕轉印 薄膜所捲成之捲輥的重量不予使用。 構成轉印薄膜之支承膜F 1,係以具耐熱性及耐溶劑 性,並具可撓性之樹脂膜爲佳。支承膜因具有可撓性,可 用輥塗機等塗布本發明之組成物,將所得之含有無機粒子 之樹脂層於捲起成輥之狀態保存、供給。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 形成支承膜F 1之樹脂,可舉例如,聚對苯二甲酸乙 二醇酯,聚酯,聚乙烯,聚丙烯,聚苯乙烯,聚醯亞胺, 聚乙烯醇,聚氯乙烯,聚氟乙烯等之含氟樹脂,尼龍,纖 維素等。支承膜F 1之厚度,係例如2 0至1 0 〇微米。 構成轉印薄膜之含有無機粒子之樹脂層F 2,係藉火段 燒成之燒結體所成之層,可藉塗布本發明之含有無機粒子 之樹脂組成物於上述支承膜上,將塗膜乾燥以去除部份或 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(X 297公釐) -22- 1295305 A7 ________B7 五、發明説明(2()) 全部之溶劑而形成。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 含有無機粒子之樹脂層F2之膜厚,可依無機粒子之 含有率,部品之種類及大小等,作適當選擇。 構成轉印薄膜F 3之覆蓋膜F 3,係用以保護含有無 機粒子之樹脂層F 2之正面(與玻璃基板之接觸面)的膜 。該覆蓋膜F 3亦以係具可撓性之樹脂膜爲佳。形成覆蓋 膜F 3之樹脂,可舉聚對苯二甲酸乙二醇酯膜,聚乙烯膜 ,聚乙烯醇系膜等。又,覆蓋膜F 3之厚度,係在例如 2 0至1 〇 〇微米。 本發明之轉印薄膜,可藉形成含有無機粒子之樹脂層 (F 2 )於支承膜(F 1 )上,設置(壓合)覆蓋膜( F 3 )於該含有無機粒子之樹脂層上而製造。 塗布本發明之組成物於支承膜上之方法,係以能高效 率形成厚度均勻性優之膜厚(例如1微米以上)的塗膜者 爲佳,具體而g,可舉凹輥塗布法,模口塗布法,輥塗法 ,幕塗法,線塗法等較佳方法。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 塗膜之乾燥條件,係5 0至1 5 0 °C,0 · 5至3 0 分鐘左右,乾燥後溶劑殘留比率(含有無機粒子之樹脂層 中之含有率)通常係在2重量%以下。 又,本發明之轉印薄膜,亦可於支承膜上,形成光阻 膜後,將由本發明之含有無機粒子之樹脂組成物所成的含 有無機粒子之樹脂層層合而形成。此情況下,即可將形成 於支承膜上之光阻膜,與含有無機粒子之樹脂層的層合膜 一起轉印於基板上,進一步簡化步驟,可得圖型之高精細 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -23- 1295305 A7 B7 五、發明説明(21) 化。 ----------4! (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 又,用於本發明之轉印薄膜的支承膜之表面,必要時 係以作脫模處理爲佳。藉此,在往基板轉印之步驟中,其 支承膜之剝離操作可易於進行。 設於如上述形成之含有無機粒子之樹脂層上的覆蓋膜 之表面,亦以施加脫模處理爲佳。藉此,於含有無機粒子 之樹脂層的轉印前,可易於將覆蓋膜自該含有無機粒子之 樹脂層剝離。 支承膜上之含有無機粒子之樹脂層,係一倂轉印於基 板表面。利用本發明之轉印薄膜,由於以如此之簡單操作 即可於玻璃基板上確實形成含有無機粒子之樹脂層,介電 體等之P D P構成要素之形成步驟中可得工作改善(高效 率化),並且可得所形成之構成要素的品質提升(例如, 於電極的安定電特性之實現)。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明之組成物,如上述,可特別適用於在支承膜上 形成含有無機粒子之樹脂層以製造轉印薄膜,但不限於此 類用法,亦可適用於以往已知的含有無機粒子之樹脂層的 形成方法,亦即,以網版印刷法等將該組成物直接塗布於 玻璃基板表面,經塗膜之乾燥形成含有無機粒子之樹脂層 的方法。在此,供作以網版印刷法塗布於玻璃基板的本發 明之含有無機粒子之樹脂組成物之粘度,係以在 10, 000至200, 000厘泊爲佳。 <PDP之製造方法> 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -24- 1295305 A7 B7 五、發明説明(22) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明之製造方法係包含,將構成本發明之轉印薄膜 的含有無機粒子之樹脂層轉印於基板上,於所轉印之含有 無機粒子之樹脂層上形成光阻膜,係該光阻膜之曝光處理 形成光阻圖型之潛像,作該光阻膜之顯影處理呈顯光阻圖 型,作該含有無機粒子之樹脂層的蝕刻處理形成對應於光 阻圖型之圖型層(含有無機粒子之樹脂層的圖型),經該 圖型層之煅燒處理,形成燒結體所成之選自間壁、電極、 電阻體、介電體、螢光體、濾色體及黑格陣之構成要素的 步驟。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 或者,包含,於支承膜上形成光阻膜與得自本發明之 含有無機粒子之樹脂組成物的含有無機粒子之樹脂層的層 合膜,將形成於支承膜上之層合膜轉印於基板上,作構成 該層合膜之光阻膜的曝光處理形成光阻圖型之潛像,作該 光阻膜之顯影處理呈顯光阻圖型,作該含有無機粒子之樹 脂層的蝕刻處理形成對應於光阻圖型之圖型層,藉由該圖 型層之煅燒處理,形成燒結體所成之選自間壁、電極、電 阻體、介電體、螢光體、濾色體及黑格陣之構成要素的步 驟。 藉由經過上述步驟,P D P之構成要素的間壁、電極 、電阻體、介電體、螢光體、濾色體及黑格陣之任何一種 均可形成。以下說明有關在正面基板上之表面形成「電極 」之方法。該方法中,係以〔1〕含有無機粒子之樹脂層 的轉印步驟,〔2〕光阻膜之形成步驟,〔3〕光阻膜之 曝光步驟,〔4〕光阻膜之顯影步驟,〔5〕含有無機粒 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -25- 1295305 A7 ___B7 五、發明説明(。) 23 子之樹脂層的鈾刻步驟,〔6〕含有無機粒子之樹脂層的 圖型煅燒步驟,於基板之表面形成電極。 第3及第4圖係呈示爲形成電極之一連串步驟之槪略 剖視圖。第3及第4圖中,1 1係玻璃基板,於該玻璃基 板1 1上,等間隔配列有用以產生電漿之透明電極1 2。 又,本發明中,「將含有無機粒子之樹脂層轉印於基 板上」之樣態,除轉印於上述玻璃基板1 1之表面的樣態 之外,亦包含轉印於上述透明電極1 2之表面的樣態。 (1 )含有無機粒子之樹脂層的轉印步驟: 以下呈示含有無機粒子之樹脂層的轉印步驟之一例。 轉印薄膜之覆蓋膜(圖未示)剝離後,如第3圖(乙 )所示,於透明電極1 2表面,使含有無機粒子之樹脂層 2 1的表面抵接,將轉印薄膜2 0貼合,將該轉印薄膜 2 0以加熱輥筒等熱壓合後,從含有無機粒子之樹脂層 2 1將支承膜2 2剝離去除。藉此,如第3圖(丙)所示 ,於透明電極1 2之表面,含有無機粒子之樹脂層2 1即 成轉印而密合之狀態。在此,轉印條件可係,例如,加熱 輥筒表面溫度8 0至1 4 0 °C,加熱輥筒之輥壓1至5公 斤/平方公分,加熱輥筒之移動速率〇 · 1至1 〇 · 0米 /分鐘。又,亦可將玻璃基板1 1預熱,預熱溫度可係, 例如,4 0至1 0 0 °c。 (2 )光阻膜之形成步驟: 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨〇><297公菱) -----------MWII (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -26 - 1295305 Α7 Β7 五、發明説明(24) (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) 該步驟中,如第3圖(丁)所示,於所轉印之含有無 機粒子之樹脂層2 1的表面,形成光阻膜3 1。構成該光 阻膜3 1之光阻,可係正型或負型光阻之任一型。 光阻膜(3 1 )可用網版印刷法,輥塗法,旋塗法, 流延塗布法等種種方法塗布光阻後,將塗膜乾燥而形成。 在此,塗膜之乾燥溫度,通常係在6 0至1 3 0 °C左右。 又,亦可藉由將形成於支承膜上之光阻膜轉印於含有 無機粒子之樹脂層(2 1 )之表面而形成。以如此之形成 方法,可減少光阻膜之形成步驟數,並且所得之光阻膜均 勻性變佳,故該光阻膜之顯影處理及含有無機粒子之樹脂 層的蝕刻處理得以均勻進行,所形成之電極高度及形狀可 得均一。 光阻膜(31)之膜厚,通常係在〇 · 1至40微米 ,而以0·5至20微米爲佳。 (3 )光阻膜之曝光步驟: 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 該步驟中,如第3圖(戊)所示,在形成於含有無機 粒子之樹脂層2 1上的光阻膜3 1之表面,經由光罩Μ, 作紫外線等放射線之選擇性照射(曝光),形成光阻圖型 之潛像。同圖中,ΜΑ及MB各係光罩Μ之透光部及遮光 部。 在此,放射線照射裝置,可以使用光微影法所使用之 紫外線照射裝置,半導體或液晶顯示元件製造中所使用之 曝光裝置等,並無特殊限制。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(21〇Χ297公釐) -27- 1295305 A7 B7 五、發明説明(%) Ζο (4 )光阻膜之顯影步驟: (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁), 該步驟中,藉曝光後的光阻膜之顯影處理,使光阻圖 型(潛像)顯現。 在此,顯影處理條件者可依光阻膜(3 1 )之種類等 ,適當選擇顯影液之種類、組成、濃度、顯影時間、顯影 溫度、顯影方法(例如浸泡法、搖動法、淋灑法、噴塗法 、浸置法),顯影裝置等。 經由該顯影步驟,如第4圖(己)所示,光阻殘留部 3 5 A,及光阻去除部3 5 Β所構成之光姐僵型3 5 (對 應於光罩Μ之圖型)已經形成。. 該光阻圖型3 5,係用作其次步驟(蝕刻步驟)中之 蝕刻遮罩,光阻殘留部3 5 Α之構成材料(經光硬化之光 阻),必須比含有無機粒子之樹脂層2 1的構成材料對鈾 刻液之溶解速率低。 (5 )含有無機粒子之樹脂層的蝕刻步驟: 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 該步驟中,係作含有無機粒子之樹脂層的蝕刻處理, 以形成對應於光阻圖型之電極圖型層(含有無機粒子之樹 脂層的圖型)。 亦即,如第4圖(庚)所示,含有無機粒子之樹脂層 21之中,對應於光阻圖型35之光阻去除部(35B) 之部份,爲蝕刻液所溶解而選擇性去除。在此,第4圖( 庚),係呈示蝕刻處理中之狀態。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -28- 1295305 Δ7 A 7 B7 五、發明説明(26) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 然後,再繼續蝕刻處理,則如第4圖(辛)所示,含 有無機粒子之樹脂層(2 i )的選定部份完全去除而露出 透明電極1 2或玻璃基板1 1。藉此,樹脂層殘留部 2 5 A,及樹脂層去除部2 5 B所構成之電極圖型層(含 有無機粒子之樹脂層的圖型)2 5即可形成。 於此,蝕刻條件者可依含有無機粒子之樹脂層(2 1 )的種類等,對蝕刻液之種類、組成、濃度、處理時間、 處理溫度,處理方法(例如浸漬法、搖動法、淋灑法、噴 塗法、浸置法),處理裝置等作適當選擇。 在此,構成光阻圖型(3 5 )之光阻殘留部(35八 ),係以在蝕刻處理之際緩緩溶解,在電極圖型層(含有 無機粒子之樹脂層的圖型)(2 5 )已形成之階段(飩刻 處理完成時)完全去除爲佳。 又,即使鈾刻處理後仍有光阻殘留部(3 5 A )之部 份或全部殘留,該光阻殘留部(3 5 A )亦於其次之煅燒 步驟去除。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (6 )含有無機粒子之樹脂層的圖型煅燒步驟: 該步驟中,係將含有無機粒子之樹脂層圖型(25) 作煨燒處理形成電極。藉此,樹脂層殘留部2 5 A中之有 機物質燒除而形成電極,可得如第4圖(壬)所示之於透 明電極1 2之表面形成電極4 0而成之面板材料5 〇。 在此,煅燒處理溫度,必須係能完全燒除樹脂層殘留 部(2 5 A )中之有機物質的溫度,通常係在4 〇 〇至 :本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ~ ' -29- 1295305 A7 B7 五、發明説明(27) 6 0 0 °C。又,煅燒時間通常係在1 〇至9 0分鐘。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) <利用光光阻法之較佳實施樣態> 本發明中之P D P的形成方法,並非僅限於如第3及 第4懦所示之方法。 於此,用以形成P D P之構成要素的其它較佳方法, 可舉經下述(1 )至(3 )之步驟的形成方法。 ‘(1 )於支承膜上形成光阻膜之後,於該光阻膜上塗 布本發明之含有無機粒子之樹脂組成物,經乾燥形成層合 之含有無機粒子之樹脂層。在此,於形成光阻膜及含有無 機粒子之樹脂層之際,可使用輥塗機等,藉此,可於支承 膜上形成膜厚均勻性優良之層合膜。 (2 )將形成於支承膜上之光阻膜與含有無機粒子之 樹脂層的層合膜轉印於基板上。在此,轉印條件同上述「 含有無機粒子之樹脂層的轉印步驟中之條件即可。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (3)進行與上述「光阻膜之曝光步驟」,「光阻膜 之顯影步驟,「含有無機粒子之樹脂層的蝕刻步驟」及「 含有無機粒子之樹脂層的圖型煅燒步驟」同樣之操作。此 時,係以使光阻膜之顯影液及含有無機粒子之樹脂層的蝕 刻液爲同一溶液,連續施行「光阻膜之顯影步驟」及「含 有無機粒子之樹脂層的蝕刻步驟」爲佳。 利用以上方法,由於含有無機粒子之樹脂層及光阻膜 係一倂轉印於基板上,可因步驟簡化更加提升製造效率。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -30- 1295305 A7 B7 五、發明説明() 28 / <光阻組成物> (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明之製造方法中,係藉由在含有無機粒子之樹脂 層上形成光阻膜,作該光阻膜之曝光處理及顯影處理,於 上述含有無機粒子之樹脂層上形成光阻圖型。 用以形成光阻膜之光阻組成物者,可例示鹼顯影型放 射線靈敏性光阻組成物,有機溶劑顯影型放射線靈敏性光 阻組.成物,水性顯影型放射線靈敏性光阻組成物等,而較 佳者係使用鹼顯影型放射線靈敏性光阻組成物。 本發明中所謂「放射線」,係包含可見光,紫外線, 深紫外線,電子束,X線等。 鹼顯影型放射線靈敏性光阻組成物,係含鹼可溶性樹 脂及放射線靈敏性成分作爲必要成分。 構成鹼顯影型放射線靈敏性光阻組成物之鹼可溶性樹 脂,可舉作爲構成含有無機粒子之樹脂組成物的粘結樹脂 者所例示之鹼可溶性樹脂。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 構成鹼顯影型放射線靈敏性光阻組成物之放射線靈敏 性成分者,可例示如(甲)多元丙烯酸酯與光聚合啓始劑 之組合,(乙)三聚氰胺樹脂與經放射線照射形成酸之光 酸產生劑之組合,(丙)經放射線照射從鹼難溶性變成鹼 可溶性之化合物等,上述(甲)之組合中,多元丙烯酸類 與光聚合啓始劑之負型組合,及(丙)之正型係爲特佳。 構成負型之放射線靈敏性成分之多元丙烯酸酯,可舉 用於上述之本發明的含有無機粒子之樹脂組成物的含(甲 基)丙烯醯基之化合物中,具有二以上之(甲基)丙烯醯 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -31 - 1295305 A7 B7 五、發明説明() 29 基之化合物。這些可以單獨或二種以上組合使用。 又,構成負型放射線靈敏性成分之光聚合啓始劑的具 體例,可舉苯甲基,苯偶姻,二苯甲酮,米蚩酮,4, 4 — 一雙二乙基胺基苯甲酮,樟腦醌,2 —羥基—2 —甲 基一 1 一苯基丙酮一〔1〕, 1 一羥基環己基苯基甲酮, 2, 2 —二甲氧基一 2 —苯基乙醯苯,2 —甲基一〔4 / 一(甲硫基)苯基〕一 2 —嗎啉一 1 一丙酮,2 —苯甲基 —2 -一甲基胺基一1 一(4 一嗎啉苯基)—丁酬一〔1 〕,2,4 一二乙基硫蒽酮,異丙基硫蒽酮等之羰基化合 物;雙(2, 6 —二甲氧基苯甲醯)一2, 4, 4 一三甲 基戊基膦化氧,雙(2,4,6 -三甲基苯甲醯)苯基膦 化氧等之膦化氧化合物;偶氮異丁腈,4 -疊氮苯甲醛等 之偶氮化合物或疊氮化合物;硫醇二硫化物等之有機硫化 物;過氧化苯甲醯,二特丁基化過氧,特丁基化過氧,過 氧化氫異丙苯,過氧化氫對甲烷等之有機過氧化物;2, 4 一雙(三氯甲基)—6 —(2 / -氯苯基)一1, 3, 5 —三哄,2 —〔2_ (2 —苯基)乙烯基〕一4,6 - 雙(二氣甲基)一 1, 3, 5 —二哄,等之三鹵甲院類; 2,2> —雙(2 —氯苯基)—4,5,4 ^ , 5一 —四 苯基—1,2 / -二咪唑等之咪唑二聚體等,這些可以單 獨或二種以上組合使用。又,亦可倂用增感劑,增感助劑 ,氫供給體,鏈轉移劑。 另一方面,正型之放射線靈敏性化合物,可舉多元羥 基化合物之1,2 -苯醌二疊氮一 4 —磺酸酯,1,2 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -----------— (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -32- 1295305 Μ Β7 五、發明説明(3Q) 萘醌二疊氮一4一磺酸酯,1, 2-萘醌二疊氮一5-磺 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 酸酯及1,2 -萘醌二疊氮一 6 -磺酸酯等,特佳者爲, 1, 2-萘醌二疊氮一4一磺酸酯,1, 2—萘醌二疊氮 一 5 —磺酸酯。 放射線靈敏性化合物,可由例如,多元羥基化合物與 醌二疊氮硫醯氯在鹼性觸媒之存在下反應而得。通常,對 多兀經基化合物之所有羥基,II二疊氮磺酸酯之比率(平 均酯化率),係在2 0%以上10 0%以下,較佳者爲 4 0 %以上9 5 %以下。平均酯化率過低時,難以形成圖 型,過高則會導致靈敏度下降。 在此,所用之多元羥基化合物,無特殊限制,具體可 舉以下一般式(1 )至一般式(6)所示之化合物。 一般式1
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式中,χι至Xi5各係相同或不同,爲氫原子,碳原子 數1至4之烷基,碳原子數1至4之烷氧基,碳原子數6 至1 0之芳基或羥基。但乂1至乂5及X6至Χχ。之各組合 中,至少其一係羥基。又,Υι係氫原子或碳原子數1至4 之烷基。) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2!0'〆297公釐) -33- 1295305 Α7 Β7 五、發明説明(31) 一般式2
-----------m衣-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (式中,X"至X"各係相同或不同,爲氫原子,碳原子 數1至4之院基,碳原子數1至4之烷氧基,碳原子數6 至1 0之芳基或羥基。低X 1 6至X 2 〇,X 2 1至X 2 6及 X26至X3。之各組合中,至少其一係經基。又,y2至 Υ4係各相同或不同,爲氫原子或碳原子數1至4之烷基。 一般式3
(式中,又31至义44各係相同或不同,爲氫原子,碳原子 數1至4之烷基,碳原子數1至4之烷氧基,碳原子數6 至1 〇之方基或羥基。但:^31至又35中至少其一係羥基。 又,Υ5至Υ8各係相同或不同,爲氫原子或碳原子數丄至 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(17^97^^) -—— -34- 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1295305 Α7 Β7 五、發明説明() 32 4之烷基。) 一般式4
(式中,X45至X58各係相同或不同,爲氫原子,鹵素原 子,碳原子數1至4之烷基,碳原子數1至4之烷氧基, 碳原子數5至7之環烷基或羥基。但χ45至X48及χ49 至Χ 5 3之各組合中,至少其一係羥基。又,Υ 9及Υ 1 〇各 係相同或不同,爲氫原子,碳原子數1至4之烷基或碳原 子數5至7之環烷基。) 一般式5 -----------MW-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
(式中,X59至X8。各係相同或不同,爲氫原子,鹵素原 子,碳原子數1至4之烷基,碳原子數1至4之烷氧基, 碳原子數5至7之環烷基或羥基。但Χ59至χ63, χ64 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) -35- 1295305 A7 B7 五、發明説明(33) 至X67,X72至X75及X76至X8Q之各組合中,至少其 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 一係羥基。又,Yu至Y1S各係相同或不同,爲氫原子或 碳原子數1至4之院基。) 一般式6
(式中,Xsi至X9 ◦各係相同或不同,爲氫原子,碳原子 數1至4之院氧基,碳原子數6至1〇之芳基或經基。但 X 8 i至X 9。之組合中至少其一係羥基。) 該鹼顯影型放射性靈敏性光阻組成物中放射線靈敏性 成分之含有比例,相對於鹼可溶性樹脂1 〇 〇重量份,通 常在1至2 0 0重量份,更佳者爲5至1 〇 〇重量份。 又,爲賦予驗顯影型放射線靈敏性光阻組成物以良好 之成膜性,其中含適當有機溶劑。有關之有機溶劑,可舉 例示爲構成含有無機粒子之樹脂組成物之溶劑者。 經濟部智慧財產局J工消費合作社印製 本發明所使用之光阻組成物中,亦可含顯影促進劑, 粘著助劑,暈影防止劑,保存安定劑,消泡劑,抗氧化劑 ,紫外線吸收劑,表面張力調整劑,流平劑,充塡劑,螢 光體,顏料,染料等各種添加劑作爲任意成分。又,亦可 含用於本發明之含有無機粒子之樹脂組成物的上述無機粒 子。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -36- 1295305 A7 B7 五、發明説明(34) <顯影液> (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 使用於光阻膜之顯影步驟的顯影液,可依光阻膜(光 阻組成物)之種類適當選擇。具體而言,鹼顯影型放射線 靈敏性光阻組成物所成之光阻膜,可用鹼顯影液。 鹼顯影液之有效成分,可舉例如,氫氧化鋰,氫氧化 鈉,氫氧化鉀,磷酸氫鈉,磷酸氫二銨,磷酸氫二鉀,磷 酸氫二鈉,磷酸二。氫銨,磷酸二氫鉀,磷酸二氫鈉,矽酸 鋰,矽酸鈉,矽酸鉀,碳酸鋰,碳酸鈉,碳酸鉀,硼酸鋰 ,硼酸鈉,硼酸鉀,氨等無機鹼性化合物;氫氧化四甲銨 ,氫氧化三曱基羥基乙基銨,單甲胺,二甲胺,三甲胺, 單乙胺,二乙胺,三乙胺,單異丙胺,二異丙胺,乙醇胺 等之有機鹼性化合物。 使用於光阻膜之顯影步驟之鹼顯影液,可由溶解一種 或二種以上之上述鹼性化合物於水等而調製。在此,鹼顯 影液中之鹼性化合物的濃度,通常係在〇 · 〇 0 i至i 〇 重量%,較佳者爲0·01至5重量%。鹼顯影液亦可含 非離子型界面活性劑及有機溶劑等添加劑。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 又,以鹼顯影液作顯影處理完成後,通常係施以水洗 處理。 <蝕刻液> 使用於含有無機粒子之樹脂層的蝕刻步驟之鈾刻液, 係以鹼性溶液爲佳。藉此,含於含有無機粒子之樹脂層的 鹼可溶性樹脂可容易地溶解去除。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X:297公釐) -37- 1295305 A7 B7 _ 五、發明説明(^ ) 35 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 又,當含於含有無機粒子之樹脂層的無機粒子係藉鹼 可溶性樹脂分散時,以驗性溶液溶解驗可溶性樹脂,再作 清洗,可同時去除無機粒子。 在此,使用作蝕刻液之鹼性溶液,係以與顯影液相同 組成之溶液爲更佳。 由於鈾刻液係與顯影步驟所用之鹼顯影液爲相同溶液 ,顯影步驟及蝕刻步驟即可連續實施,可得製程之簡化。 又,以鹼性溶液作飩刻處理完成後,通常係施以水洗 處理。而必要時,亦可包含將飩刻處理後殘留在含有無機 粒子之樹脂層的圖型側面及基板外露部之不需要部份抹除 之步驟。 構成P D P之介電體,亦可將構成本發明之轉印薄膜 的含有無機粒子之樹脂層轉印於基板表面,煅燒所轉印之 含有無機粒子之樹脂層以形成。 基於如第2圖所示之構造的轉印薄膜的含有無機粒子 之樹脂層的轉印步驟之一例,係如下示。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ① 將捲起成輥狀之轉印薄膜,裁切成取決於基板面 積之大小。 ② 從所裁切之轉印薄膜的含有無機粒子之樹脂層( F 2 )表面將覆蓋膜(F 3 )剝離後,於基板表面,使含 有無機粒子之樹脂層(F 2 )表面抵接,將轉印薄膜貼合 〇 ③ 在貼合於基板之轉印薄膜上移動加熱輥筒作熱壓 合。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐)~~ -38- 1295305 A7 B7 五、發明説明(Μ) 36 ④從藉熱壓合固定於基板之含有無機粒子之樹脂層 (F 2 )剝除支承膜(F 1 )。 以如上述之操作,支承膜(F 1 )上之含有無機粒子 之樹脂層(F 2 )可轉印於基板上。在此,轉印條件係例 如,加熱輥筒之表面溫度6 0至1 2 0 °C,加熱輥筒之輥 壓1至5公斤/平方公分,加熱輥筒之移動速率在〇 . 2 至1 0 · 0米/分鐘。如此之操作(轉印步驟),可用層 合機裝置進行。又,亦可先將基板預熱,預熱溫度可係例 如,4 0 至 1 0 0 °C。 轉印形成於基板表面之含有無機粒子之樹脂層(F 2 )經煅燒即成燒結體(介電體)。在此,煅燒方法可舉, 將轉印形成有含有無機粒子之樹脂層(F 2 )之基板配置 於高溫條件下之方法。藉此,可分解去除含於含有無機粒 子之樹脂層(F 2 )的有機物質,而無機粒子熔融燒結。 〔實施例〕 以下就本發明之實施例加以說明,但本發明並非僅限 於此。又,以下「份」指「重量份」。 <實施例1 > (1 )含有無機粒子之樹脂組成物(電極形成用樹脂 組成物)之調製: (A )將無機粒子平均粒徑1微米之A g粒子1 〇 〇 份,平均粒徑3微米之Bi2〇3— Zn〇一B2〇3 — 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(21〇Χ:297公釐) -----------— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 #! 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -39 ” 1295305 B7 五、發明説明(37) S i ◦ 2 — A 1 2〇3系低熔點玻璃料(無定形,軟化點 5 2 0 °C ) 1 0份,(B )粘結樹脂甲基丙烯酸正丁酯/ 甲基丙烯酸3—羥基丙酯/甲基丙烯酸=60/20/ 20 (重量%)共聚物(Mw=l〇〇,000) 30 份 ,(C )特定化合物「Cymel 3 00」(三井氰胺公司製) 1 0份,(D )溶劑丙二醇單甲醚醋酸酯1 0 0份,以及 任意成分三羥甲基丙烷三丙烯酸酯1 0份,硬脂酸(分散 劑)1份以珠磨機混練後,經不銹鋼網(5 0 0目,孔徑 2 5微米)過濾,調製本發明之含有無機粒子之樹脂組成 物。 ~ (2 )鹼顯影型放射線靈敏性光阻組成物之調製: 將鹼可溶性樹脂甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸=7 0 /30 (重量%)共聚物(Mw=60,000) 60 份 ,多元丙烯酸酯(放射線靈敏性成分)季戊四醇四丙烯酸 酯4 0份,光聚合啓始劑(放射線靈敏性成分)2 -苯甲 基一 2 —二甲胺基一 1 一(4 一嗎琳苯基)一丁酮—〔1 〕5份,及溶劑丙二醇單甲醚醋酸酯1 〇 〇份混合、溶解 之後,經筒式過濾器(孔徑1微米)過濾,以調製鹼顯影 型放射線靈敏性光阻組成物(以下稱「光阻組成物1」。 )° (3 )轉印薄膜之製造: 依下述(甲)、(乙)之操作,製作於支承膜上形成 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) I---------%~丨 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 - 40- 1295305 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(38 ) 有光阻膜,及含有無機粒子之樹脂層的層合膜之本發明的 轉印薄膜。 (甲)將上述(2 )中所調製之光阻組成物1,用模 塗機塗布於預先經脫模處理之P E T膜(寬:4 0 0毫米 ,長:3 0米,厚3 8微米)所成之支承膜上,將塗膜於 1 0 0 °C乾燥5分鐘完全去除溶劑,於支承膜上形成厚度 5微米之光阻膜。 (乙)用模塗機塗布上述(1 )中所調製之含有無機 粒子之樹脂組成物於光阻膜上,將塗膜於1 〇 〇 °C乾燥5 分鐘完全去除溶劑,於光阻膜上形成厚度2 0微米之含有 無機粒子之樹脂層。 (4 )轉印薄膜之可撓性評估: 將上述(3 )中所製造之轉印薄膜折彎,以目視確認 含有無機粒子之樹脂層的表面有無裂紋(彎曲龜裂)發生 ,進行該轉印薄膜之可撓性評估,於含有無機粒子之樹脂 層表面無可辨認之裂紋,該含有無機粒子之樹脂層具優良 可撓性。 (5 )含無機粒子之樹脂層之轉印(轉印薄膜之轉印性評 估): 預先於熱板上加熱到8 0 °C之玻璃基板表面上,將上 述(4 )中所製造之轉印薄膜貼合使含無機粒子之樹脂層 表面抵接,將該轉印薄膜以加熱輥筒作熱壓合。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) I---------MW------、玎------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -41 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1295305 A7 B7 五、發明説明(39 ) 在此,壓合條件係加熱輥筒表面溫度1 2 0 °C,輥壓 4公斤/平方公分,加熱輥筒移動速率0·5米/分鐘( 條件①)以及0 · 1米/分鐘(條件②)。以各條件作熱 壓合處理完後,從轉印薄膜(光阻膜之表面)將支承膜剝 除,以目視確認玻璃基板上的層合膜轉印後狀態,進行該 轉印薄膜之轉印性評估,而所轉印之層合膜對玻璃基板之 表面密合,即轉印性良好。 (6 )含無機粒子之樹脂層的煅燒(圖型形成特性之評估 )·· 對上述(5 )中轉印形成於玻璃基板上之層合膜中的 光阻膜,經光罩(寬1 0 0微米之條紋圖型)從超高壓水 銀燈以i線(波長3 6 5奈米之紫外線)照射(照射量 2 0 0毫焦耳/平方公分),其次,對經曝光處理之光阻 膜,用0 · 1重量%之氫氧化四鉀銨水溶液(3 0°C)爲 顯影液以淋灑法作光阻膜之顯影處理,連續於該顯影處理 ,用〇 · 1重量%之氫氧化四甲銨水溶液(3 0 °C )爲蝕 刻液以淋灑法作含有無機粒子之樹脂層的蝕刻處理。處理 時間合計9 0秒。 其次,以超純水作水洗處理,並作乾燥處理,將形成 含有無機粒子之樹脂層的圖型之玻璃基板,於煅燒爐內在 大氣中,6 0 〇 °C之溫度條件下進行3 0分鐘之煅燒處理 ^藉此,得在玻璃基板表面形成燒結體所成之電極圖型而 成之面板材料。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X29*7公釐) — 1------------MW------、訂II----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -42- 1295305 Α7 Β7 五、發明説明(Μ) 40 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 對所得之面板材料的電極圖型,以光學顯微鏡觀察圖 型的變形、剝落之有無,作圖型形成特性評估,結果無圖 型的變形、剝落之發生。 <實施例2 > (1 )含有無機粒子之樹脂組成物(黑色電極形成用樹脂 組成物)之調製: (A )將無機粒子平均粒徑1微米之A g粒子5 0份 /平均粒徑0 . 2微米之N i粒子(球狀)5 0份,平均 fei徑3微米之B i2〇3 — Zn〇一B 2 0 3 — Si〇2 — A 1 2〇3系低熔點玻璃料(無定形,軟化點5 2 0 °C ) 1 0份,(B )粘結樹脂甲基丙烯酸正丁酯/甲基丙烯酸 3 —羥基丙酯/甲基丙烯酸二6 0 / 2 0 / 2 0 (重量% )共聚物(Mw 二 1〇〇,〇〇〇) 40 份, (C)特定 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化合物「Cymel 300」(三井氰胺公司製)2 0份,(D ) 溶劑丙二醇單甲醚醋酸酯1 〇 〇份,及任意成分三羥甲基 丙烷三丙烯酸酯1 〇份,油酸(分散劑)1份以珠磨機混 練後,經不銹鋼網(5 0 0目,孔徑2 5微米)過濾,以 調製本發明之含有無機粒子的樹脂組成物。 (2 )鹼顯影型放射線靈敏性光阻組成物(兼電極形成用 樹脂組成物)之調製: 將鹼可溶性樹脂甲基丙烯酸正丁酯/曱基丙烯酸3 -羥基丙酯/甲基丙烯酸二6 0/2 0/2 0 (重量%)共 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210Χ297公釐) -43- 1295305 A7 _ __B7_ 五、發明説明(41 ) 聚物(M w = 1 〇 0 , 0 0 0 ) 6 0份,多元两嫌酸酯( (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 放射線靈敏性成分)三羥甲基丙烷三丙烯酸酯4 0份,光 聚合啓始劑(放射線靈敏性成分)2 -苯甲基一 2 —二甲 胺基一 1 一( 4 一嗎啉苯基)丁酮一〔1〕5份,無機粒 子平均粒徑1微米之A g粒子2 5 0份,平均粒徑2微米 之 B i 2〇3 — Ζ η 0 — Β 2 0 3 — S i 0 2 — A 1 2〇3 系低 熔點玻璃料(無定形,軟化點5 4 0 °C ) 3 0份,及溶劑 丙二醇單甲醚醋酸酯1 〇 〇份,及任意成分硬脂酸(分散 劑)1份以珠磨機混練後,經不銹鋼網(5 0 0目,孔徑 2 5微米)過濾,以調製鹼顯影型放射線靈敏性光阻組成 物(以下稱「光阻組成物2」)。 (3 )轉印薄膜之製造: 藉由下述(甲)、(乙)之操作,製作於支承膜上形 成有光阻膜與含有無機粒子之樹脂層的層合膜之本發明之 轉印薄膜。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (甲)用刮刀塗布上述(2 )中所調製之光阻組成物 2於預先經脫模處理之P E T膜(寬:4 0 0毫米,長: 3 0米,厚:3 8微米)所成之支承膜上,將塗膜於 1 0 0 °C乾燥5分鐘完全去除溶劑,於支承膜上形成厚度 2 0微米之光阻膜。 (乙)用刮刀塗布上述(.1 )中所調製之含有無機粒 子之樹脂組成物於光阻膜上,將塗膜於1 〇 〇 °C乾燥5分 鐘完全去除溶劑,於光阻膜上形成厚度1 〇微米之含有無 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -44- 1295305 A7 B7 五、發明説明(42) 機粒子的樹脂層。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (4 )轉印薄膜之可撓性評估: 將上述(3 )所製造之轉印薄膜折彎,以目視確認含 有無機粒子之樹脂層表面的裂紋(彎曲龜裂)的發生之有 無,以作該轉印薄膜之可撓性評估,含有無機粒子之樹脂 層表面無裂紋可見,該含有無機粒子之樹脂層具優良可撓 性。 (5 )含有無機粒子之樹脂層的轉印(轉印薄膜之轉印性 評估): 在預先於熱板上加熱到8 0 °C之玻璃基板表面,將上 述(4 )中所製造之轉印薄膜使含有無機粒子之樹脂層的 表面抵接貼合,以加熱輥筒熱壓合該轉印薄膜。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在此,壓合條件係加熱輥筒之表面溫度爲1 2 0 t:, 輥壓4公斤/平方公分,加熱輥筒之移動速率〇 . 5米/ 分鐘(條件①)以及〇 · 1米/分鐘(條件②)。以各條 件作熱壓合處理完後,從轉印薄膜(光阻膜之表面)剝除 支承膜,以目視確認玻璃基板表面之層合膜的轉印後狀態 ,作該轉印薄膜之轉印性評估,而所轉印之層合膜對玻璃 基板表面密合,即轉印性係爲良好。 (6 )圖型形成特性之評估: 對上述(5 )中轉印形成於玻璃基板上之層合膜中的 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -45- 1295305 A7 B7 五、發明説明(Μ) πτΟ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 光阻膜,經光罩(寬1 〇 〇微米之條紋圖型)以超高壓水 銀燈之i線(波長3 6 5奈米之紫外線照射(照射量 2 0 0毫焦耳/平方公分),其次,對經曝光處理之光阻 膜,用0 · 5重量%之碳酸鈉水溶液(3 0 °C )爲顯影液 ,以淋灑法作光阻膜之顯影處理,連續該顯影處理,用 0 · 5重量%之碳酸鈉水溶液(3 0 t )爲蝕刻液以淋灑 法作含有無機粒子之樹脂層的蝕刻處理。處理時間合計 9 0秒。 其次,作超純水之水洗處理,及乾燥處理,將形成含 有無機粒子之樹脂層的圖型之禮璃基板,於煅燒爐內在大 氣中,6 0 0 °C之溫度條件下進行3 0分鐘之煅燒處理。 藉此,得於玻璃基板表面形成燒結體所成之電極圖型而成 之面板材料。 對所得之面板材料的電極圖型,以光學顯微鏡觀察圖 型變形、剝落之有無,作圖型形成特性評估,結果無圖型 變形、剝落之發生。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 <比較例1 > 除不使用特定化合物以外與實施例1 ( 1 )同樣,調 製比較用之組成物,除使用該組成物以外與實施例1 ( 3 )同樣製作比較用之轉印薄膜。 將如此所得之轉印薄膜與實施例1 ( 4 )同樣進行可 撓性評估,該轉印薄膜折彎時,於該含有無機粒子之樹脂 層的表面有顯著裂紋可見,該含有無機粒子之樹脂層可撓 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS〉A4規格(210X297公釐) -46- 1295305 A7 B7 五、發明説明(w) 44 性差。 又,除用所得之轉印薄膜以外,與實施例1 ( 5 )同 樣,作層合膜之轉印,進行轉印性評估,結果發現對玻璃 基板表面不具良好之轉印性。 再者,除用含有無機粒子之樹脂層轉印形成的玻璃基 板以外,與實施例1 ( 6 )同樣,以鈾刻處理及煅燒處理 ,於玻璃基板表面形成燒結體所成之電極,進行圖型形成 特性評估,確認有圖型變形、剝落之發生。 以上之實施例1、2及比較例1有關之轉印薄膜的可 撓性、轉印性及電極圖型之圖型形成特性的評估結果綜合 示於下述表1。 表1 可撓性 轉 印性 圖型形成特性 條件① 條件② 實施例1 良好 良好 良好 良好 實施例2 良好 良好 良好 良好 比較例1 不良 不良 不良 不良 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -----------4—丨 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 發明效果 利用本發明之含有無機粒子之樹脂組成物,可以形成 可撓性及轉印性優良,經蝕刻步驟及煅燒步驟形成之燒結 體圖型不發生變形或脫落之含有無機粒子之樹脂層。 1 利用本發明之轉印薄膜,其中之含有無機粒子之樹脂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -47- 1295305 A7 B7 五、發明説明(45) 層可確實形成目的燒結體圖型,因此,適用於形成電漿顯 示面板之電極、間壁、電阻體、介電體、螢光體、濾色體 及黑格陣。 又,利用本發明之電漿顯示面板之製造方法,可形成 尺寸精確度高之圖型,可得優良之工作性。 圖式之簡單說明 第1圖 呈示交流型電漿顯示面板之剖面形狀之示意圖。 第2圖 (甲)係呈示本發明之轉印薄膜之槪略剖視圖,(乙 )係呈示該轉印薄膜之層構造的剖視圖。 第3圖 呈示本發明之製造方法中電極形成步驟(轉印步驟、 光阻膜之形成步驟、曝光步驟)之一例的槪略剖視圖° 第4圖 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 呈示本發明之製造方法中電極形成步驟(顯影步驟、 蝕刻步驟、煅燒步驟)之一例的槪略剖視圖。 圖號說明 1 玻璃基板(正面基板) 2 玻璃基板(背面基板) 3 間壁 4 透明電極 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210x297公釐) -48 - 1295305 Α7 Β7 五、發明説明(46) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5 母 線電 極 6 位 址電 極 7 螢 光體 8 介 電體 ( 正 面 基 板 ) 9 介 電體 ( 背 面 基 板 ) 1 0 保護 膜 F 1 支承 膜 F 2 含有 Μ j\\\ 機 企丄 松 子 之 樹 F 3 覆蓋 膜 1 1 玻璃 基 板 1 2 透明 電 極 2 0 轉印 薄 膜 2 1 含有 並 j\\\ 機 子 之 樹 2 2 支承 膜 2 5 含有 Μ j\\\ 機 企丄 松 子 之 樹 2 5 A 樹 脂 層 殘 留 部 2 5 B 樹 脂 層 去 除 部 3 1 光阻 膜 3 5 光阻 圖 型 3 5 A 光 阻 殘 留 部 3 5 B 光 阻 去 除 部 4 0 電極 5 〇 面板 材料 Μ 光罩 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) -49- 1295305 A7 B7 五、發明説明(47 ) Μ Α 透光部 MB 遮光部 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -50-
Claims (1)
- A8 B8 C8 1295305六、申請專利範¥聲 1 · 一種樹脂組成物’其特徵爲包含 ------^---·!裝— r清閎漬背面之法意事項再填寫本頁) (A )由銀粒子與鎳粒中所選出之至少1種無機粒子 ,1 0 0重量份 (B )作爲黏結樹脂之含3 0至1 〇 〇重量%之比例 的鹼溶性樹脂之(甲基)丙烯酸樹脂,5至2 0 0重量份 (C )重覆單元中含有平均2個以上之甲氧甲基之化 合物,0 . 5至100重量份 (D)具有2個以上(甲基)丙烯醯基之化合物, 0.1〜500重量份,及 (E )至少1種選自醚類、酯類、醚酯類、酮類之溶 劑,1 0至1 0 0 0重量份。 2 . —種轉印薄膜,其特徵爲於支承膜上形成得自如 申請專利範圍第1項之含有無機粒子之樹脂組成物的含有 無機粒子之樹脂層。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3 · —種電漿顯示面板之製造方法,其特徵爲包含下 述步驟:藉由將構成如申請專利範圍第2項之轉印薄膜的 含有無機粒子之樹脂層轉印於基板上,於轉印之含有無機 粒子之樹脂層上形成光阻膜,對該光阻膜進行曝光處理以 形成光阻圖型之潛像,對該光阻膜進行顯影處理顯現出光 阻圖型,對該含有無機粒子之樹脂層進行鈾刻處理以形成 對應於光阻圖型的含有無機粒子之樹脂層圖型,對該圖型 進行煅燒處理,形成電極及黑格陣中之至少一種。 4 · 一種電漿顯示面板之製造方法,其特徵爲包含下 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -51 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1295305 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 述步驟:藉由在支承膜上形成光阻膜、與得自如申請專利j 範圍第1項之含有無機粒子之樹脂組成物的含有無機粒子 之樹脂層的層合膜,將該層合膜轉印於基板上,對構成該 層合膜之光阻膜進行曝光處理以形成光阻圖型潛像,對該 光阻膜進行顯影處理以顯現出光阻圖型,對該含有無機粒 子之樹脂層進行蝕刻處理,形成對應於光阻圖型之含有無 機粒子之樹脂層圖型,對該圖型進行煅燒處理,形成電極 及黑格陣中之至少一種。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)-52-
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