TWI282101B

TWI282101B - Rare earth element sintered magnet and method for producing rare earth element sintered magnet

Info

Publication number: TWI282101B
Application number: TW091137527A
Authority: TW
Inventors: Kazuaki Sakaki; Masaki Kasashima; Ryuji Hamada; Takehisa Minowa
Original assignee: Shinetsu Chemical Co
Priority date: 2001-12-28
Filing date: 2002-12-26
Publication date: 2007-06-01
Also published as: KR100788330B1; CN1299300C; KR20040073513A; KR20070049245A; CN1618108A; WO2003058648A1; EP1467385A4; EP1467385B1; US7438768B2; US20050028890A1; EP1467385A1; KR100746897B1; DE60237114D1; TW200301492A

Description

1282101 A7 ____B7 五、發明説明（1 ) 發明所屬之技術領域 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係有關經予長期間曝露於氫環境之電動機等所用的稀土類燒結磁鐵及其製造方法。背景技術於稀土類元素及過鑛金屬之金屬間化合物，氫係具有侵入結晶晶格間的亦即合金中包藏，放出氫之特性，該特性係可被利用於各種領域。至於其例，可舉出LaNh所代表的包藏氫合金而得之氫電池，又於稀土類燒結磁鐵，至於 R2Fe14B系合金之粉碎方法，更被利用作R2Fe14B系黏結磁鐵之製造方法（HDDR日本特開平3- 129702號公報）。然而，使於合金中或磁鐵中包藏，放出氫時，會引起氫脆性。因此，於氫環境中，使用已採用稀土類燒結磁鐵之電動機等時，稀土類燒結磁鐵會引起氫脆化，於材料上生成所謂裂縫、龜裂或粉化之問題。現在，於稀土類燒結磁鐵方面，有RdeMB系、SmC〇5系、Sm2C〇17系等的種類，通常對氫而言，在：/歹卜壓方面以經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1- 5型結晶構造亦較2-17型結晶構造，以2-7型結晶構造亦較 2- 7型結晶構造低，亦即以富稀土（以下稱作富R)的合金有較易包藏氫之傾向，容易氫脆化。 R2FeMB系磁鐵因於磁鐵中具有富R相，在O.IMPa以下的壓力之氫環境下，容易引起氫脆性’於磁鐵材料上生成裂縫、龜裂或粉化。通常，R2FewB系磁鐵爲提高耐蝕性，可予進行電鍍、樹脂被覆等的表面處理，惟並不成爲防止氫本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-5 - 1282101 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _______ 五、發明説明（2 ) 脆化之手段。至於解決此問題之方法，已提出於R2Fe14B系磁鐵之表面處理膜上使含有包藏氫之合金的方法（日本特開 2000-285415號公報）。由此方法所製作的R2FeMB系磁鐵，係在O.IMPa以下的壓力之氫氣環境下，雖然未引起氫脆性，但在超過該壓力之氫環境下，引起氫脆性，被視作於磁鐵材料上生成裂縫、龜裂或粉化。

SmC〇5系磁鐵亦與R2Fe14B系磁鐵同樣的具有富R相，同時主相之SmC〇5相的7°夕卜壓約〇.3MPa。由此事可知在超過 0.3MPa之壓力的氫環境中，引起氫脆性於磁鐵材料上生成裂縫、龜裂或粉化。

SnuCcm系磁鐵係主相爲2-17相，R2FeMB系與SmC〇5系相比，由於非爲富R系且不含有富R相，故較難引起氫脆性。然而在超過IMPa之壓力之氫環境中，與其他的稀土類燒結磁鐵同樣的引起氫脆性，於磁鐵材料上生成裂縫、龜裂或粉化者。發明之揭示本發明之目的，係如同習用的稀土類燒結磁鐵，以提供能解決在氫環境下引起氫脆性且於磁鐵材料上生成裂縫、龜裂或粉末的問題之稀土類燒結磁鐵及其製造方法。亦即，本發明人等首先爲使耐氫脆性提高，提出以 S m 2 C ο 17系磁鐵爲燒結磁鐵，經裁切及/或硏磨並加工表面後，在氧分壓10·6〜152to:n·之環境進行熱處理，或於SmaCow系磁鐵之表面上使分散以Co及/或Co，於Fe中使31112〇3呈微細本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_6 •1---?---; ^--衣------訂------ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1282101 A7 B7_ 五、發明説明（3) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 的分散之層存在（日本特願2001-224335號）。如此使於磁鐵表面存在Co及/或Co，於Fe中使Sm2〇3呈微細的分散之層存在時，則即使在超過3MPa之高壓氫環境下亦不引起氫脆性。然而於SnuCo"系磁鐵及Co及/或Co，Fe中使Sm2〇3呈微細的分散之層，係較硬且容易缺損，在製品組合等處理之際，有引起碎屑等的情形。引起碎屑等的稀土類燒結磁鐵雖係幾乎不影響磁氣特性，但耐氫脆性的大幅降低，會與無表面層時成爲同等的。因此，在超過IMPa之壓力的氫環境中，由於引起氫脆性，於磁鐵材料上引起裂縫、龜裂或粉化，在該種環境中不能使用。上述問題係歸因於Sm2C〇17系磁鐵之機械強度的脆性者。另一方面，作爲材料，可知以機械強度強者爲宜係顯而可知的，以R2Fe14B系磁鐵較SnuCo”系磁鐵在機械強度強，再者通常因具有耐氧性被膜，故被視作碎屑等的可能性低，於R2Fe14B系磁鐵上若可被覆耐氫性被膜時，則較有效。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製此時，R2FcmB系磁鐵與Sm2C〇17系磁鐵比較，雖在耐蝕性低劣及溫度特性低劣等的缺點，但主要元素並非價昂的 SmCo之廉價的Nd、Fe，故原材料費不僅價廉，於目前正大量生產的最尚磁氣特性，對Sm2C〇i7系磁鐵之32MGOe，亦有如同R2Fe14B系磁鐵之50MGOe的最大能量積般的優越優點。亦即，R2Fe!4B系磁鐵若經予施以爲提高耐蝕性而採的表面處理時，則於常溫係極優越的永久磁鐵材料，因此若爲不需優越的溫度特性時或不在1 5 0 °C以上的溫度施加時，通本張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公着L 7 _ ---- 1282101 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（4) 常爲使磁氣電路之小型化、高效率化，以使用並非Sm2C(m 系磁鐵的R2FcmB系磁鐵居多。亦即，於磁氣特性，R^Fe^B 系磁鐵較Sm2C〇17系磁鐵具有耐氫性，可顯而得知係非常有效的。本發明人等，於以上的狀況下，爲達成上述目的進行精心檢討，經燒結，對老化處理後的燒結磁鐵進行表面加工後，施以金屬電鍍，再者進行最適的熱處理，發現磁鐵體表面上形成耐氫性優越的層之高壓的氫環境中亦不引起氫脆性之稀土類燒結磁鐵之製造方法。由此事發現可得經予長期間曝露於氫環境中的電動機等合適使用的SnuCcm系或R2FcmB系燒結磁鐵。又，於SnuCo”系或R2Fe14B系燒結磁鐵之表面上，直接或介經金屬電鍍層並形成金屬氧化物層及/或金屬氮化物層，在高壓的氫環境中亦不引起氫脆性，因此發現可得經予長期間曝露於氫環境中的電動機合適使用的Sm2C〇17系燒結磁鐵，以至完成本發明。因此，本發明係提供下述（1)至（4)之稀土類燒結磁鐵及其製造方法。 (1) 一種稀土類燒結磁鐵之製造方法，其特徵在於對由 R(惟R爲包含Sm或Sm 50重量％以上之二種以上的稀土類元素）20〜30重量％，Fe 10〜45重量％，Cu 1〜10重量％，Zr 〇·5〜5重量％。餘量Co及不可避免的雜質而成之合金依序進行熔解、鑄造、粉碎、微粉碎、磁場中成形、燒結、老化使成燒結磁鐵，再者對該燒結磁鐵裁斷及/或硏磨並加工表本紙張尺度適用中國國家標準（〇奶）八4規格（210乂297公釐）_8_ 4---Ί--:;--------訂------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1282101 A7 _B7 五、發明説明（5) 面後，施以金屬電鍍，其後在80〜850 °c進行10分鐘〜50 小時熱處理而成。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (2) —種稀土類燒結磁鐵，其特徵在於由R(惟R爲包含 Sm或Sm50重量％以上之二種以上的稀土類元素）2〇〜30重量％，Fe 10〜45重量％，Cu 1〜10重量％，Zr 0.5〜5重量％，餘量Co及不可避免的雜質而成之稀土類燒結磁鐵，於該稀土類燒結磁鐵之表面上’直接或介經金屬電鑛層具有金屬氧化物層及/或金屬氮化物層。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (3) —種稀土類燒結磁鐵之製造方法，其特徵在於對由R(惟R爲由Nd、Pr、Dy、Tb及Ho選擇的一種或二種以上的稀土類元素）20〜35重量％，Co 15重量％以下，B 0.2〜8重量％，由 Ni、Nb、Al、Ti、Zr、Cr、V、Mn、Mo、Si、Sn、 Ga、Cu及Zn選擇的至少一種元素爲添加物8重量％以下，餘量Fe及不可避免的雜質而成之合金依序進行熔解、鑄造、粉碎、微粉碎、磁場中成形、燒結、熱處理使成燒結磁鐵，再者對該燒結磁鐡裁斷及/或硏磨並加工表面後，施以金屬電鍍，其後在80〜700 °C進行10分鐘〜50小時熱處理而成。 (4) 一種稀土類燒結磁鐵，其特徵在於由R(惟R爲由Nd 、Pr、Dy、Tb及Ho選擇的一種或二種以上的稀土類元素 )20〜35重量％，Co 15重量％以下，B 0.2〜8重量％，由Ni 、Nb、Al、Ti、Zr、Cr、V、Μη、Mo、Si、Sn、Ga、Cu及

Zn選擇的至少一種元素爲添加物8重量％以下，餘量Fe及不可避免的雜質而成之稀土類燒結磁鐵，於該稀土類燒結磁本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇χ297公釐）_ 9 1282101 A7 B7 五、發明説明（6) 鐵之表面上具有直接或介經η層（η爲整數且1)之金屬電鍍並具有金屬氧化物層及/或金屬氮化物層。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 圖式簡單說明第1圖係於實施例3之稀土類燒結磁鐵經被覆Ni鍍層12 # m後，在600 °C，24小時空氣中，施以熱處理的磁鐵之表面附近的掃瞄電子顯微鏡而得之反射電子像照相。第2圖係於實施例6之稀土類燒結磁鐵經被覆Ni鍍層12 // m後，在500 t，2小時空氣中施以熱處理的磁鐵之表面附近的掃瞄電子顯微鏡而得之反射電子像照相。第3圖係於比較例8之稀土類燒結磁鐵經被覆Ni鍍層12 // m的磁鐵之表面附近的掃瞄型電子顯微鏡而得之反射電子像照相。實施發明而採的最佳形態 S m 2 C ο 17系燒結石兹鐵合金經濟部智慧財產局員工消費合作社印製於本發明的SnuCow系燒結磁鐵合金組成之主成分，係由Sm或含有Sm 50重量％以上的二種以上之稀土類元素 20〜30重量％，Fe 10〜45重量％，Cu卜10重量％，Zr 0.5〜5 重量％，餘量Co及不可避免的雜質而成。至於前述Sm以外的稀土類金屬，並未予特別限定者，可舉出Nd、Ce、Pr、 Gd等。稀土類元素中的Sm之含有量若未滿50重量％時，或稀土類元素量若未滿20重量％，超過30重量％時，則未能具有有效的磁氣特性。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ ι〇_ 1282101 A7 B7 五、發明説明（7 ) 系燒結磁鐵舍全 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 於本發明的R2Fe14B系燒結磁鐵合金組成之主成分，係由R(惟R爲由Nd、Pr、Dy、Tb或Ho選擇的一種或二種以上的稀土類元素）20〜35重量％，（：〇超過0重量％至15重量％以下，由 Ni、Nb、Al、Ti、Zr、Cr、V、Mn、Mo、Si、Sn、Ga 、Cu及Zn選擇的至少一種元素爲添加物超過〇重量％至8 重量％以下，餘量Fe及不可避免的雜質而成。前述R之含有量若未滿0重量％時，則矯頑磁力會顯著減少，又若超過35 重量％時，則殘留磁束密度會顯著減少。本發明之第一方法本發明之第一方法，係以對上述組成之磁鐵合金依序進行熔解、鑄造、粉碎、微粉碎、磁場中成形、燒燒、熱處理使成燒結磁鐵，再者對該燒結磁鐵裁斷及/或硏磨並加工表面後，施以金屬電鍍，其後在80〜850 °C進行10分鐘〜50小時熱處理爲特徵。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製若再予詳細說明時，與本發明有關的Sm2C〇17系或 R2Fe14B系燒結磁鐵合金係在氬等的非氧化性環境中藉由高頻熔解、熔解、鑄造上述組成範圍之原料。其次，粗粉碎前述Sm2C〇17系或R2FewB系磁鐵合金，接著宜爲平均粒徑1〜10 //m，尤宜爲微粉碎成約5 ym。此粗粉碎例如在惰性氣體環境中，係可利用顎式壓碎機、布朗式硏磨機、銷式硏磨機及包藏氫等予以進行。又，前述本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ μ _ " 1282101 A7 ___B7 五、發明説明（8 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 微粉碎係於溶劑中採用醇己烷等的濕式球磨機，利用惰性氣體環境中的乾式球磨機，利用惰性氣體氣流之噴射硏磨機等予以進行。其次，於5〇12〇：〇17系磁鐵時，將前述微粉碎粉宜爲施加 lOkOe以上，尤宜爲15 kOe以上的磁場爲可能的磁場中模壓機，宜爲在500kg/cm2以上未滿2000kg/cm2之壓力進行壓縮成形。其次，將所得的壓縮成形體藉由熱處理爐，在氬等的非氧化性環境氣體中，於1100〜1 300 °C，宜爲1150〜1250 °C，燒結、熔體化0.5〜5小時，結果後進行急冷。接著，在氬環境中，在700〜900 °C，宜爲750〜850 °C之溫度，保持5〜40小時，以-1.0 t/分鐘之降溫速度施加徐冷至400 °C以下的老化處理，進行裁斷及/或硏磨並進行表面的加工處理。此時際，雖未予特別限定，惟以對稀土類燒結磁鐵進行圓角處理爲宜。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製另一方面，於R2Fe!4B系磁鐵時，將前述微粉碎粉宜爲施加10 kOe以上，尤宜爲15 kOe以上的磁場爲可能的磁場中模壓機，宜爲在200kg/cm2以上未滿2000kg/cm2之壓力進行壓縮成形。其次，將所得的壓縮成形體藉由熱處理爐，在氬等的非氧化性環境氣體中，於1000-1200 t，進行燒結1〜2 小時。接著在真空中或氬等的非氧化性環境氣體中，在較燒結溫度亦低的溫度，宜爲在400〜700 °C之溫度施以熱處理，裁斷及/或硏磨並進行表面之加工處理。此時際，以對稀土類燒結磁鐵體進行圓角處理爲宜。此表面加工後，對前述稀土類燒結磁鐵體形成金屬電本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ - 1282101 A7 B7 五、發明説明（9) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 鍍層。在此，金屬電鍍層若愈成爲多層愈提高耐蝕性，惟由於製造上需成本、效率性變差、磁氣特性降低等，可製成1〜5層，尤其對R2FewB系磁鐵時，可製成2〜5層之金屬多層電鍍層。惟此爲利用用途要求的耐蝕性或其他條件選擇爲宜。前述金屬電鍍之金屬，係由Cu、Ni、Co、Sn及該等的合金之至少一種而成，電鍍厚度爲1〜100 //m，尤宜爲 1〜50 /zm。且至於較宜的多層電鍍層之具體例，可舉出於下層形成Cu，更佳爲已形成Ni之多層電鍍的Cu-Ni、Cu-Ni-Ni、Ni-Cu-Ni等。至於以此金屬電鍍之前處理，雖未予特別限定，惟以鹼脫脂、酸洗、水洗前述稀土類燒結磁鐵體爲宜。至於電鍍之成膜方法，雖未予特別限定者，惟以電解電鑛法爲宜。又，將前述稀土類燒結磁鐵體浸漬於電鍍液之方法，可爲吊筒法或吊掛工模法之任一種，由稀土類燒結磁鐵體之尺度及形狀可予適當的選擇。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製且’至於電解電鍍液，係使用公知的組成之電鍍液，在因應該電鍍液之公知的條件可進行電鍍，惟以PH2〜1 2之電鍍液係特別合適。又對層合不同組成之金屬2層以上時，對最上層若以正下層之腐蝕電位成爲較貴時即可，惟以鍍N i二層時，以改變被膜中的含硫量控制電位之方法，上層之含硫量爲約0.03%以下，對下層以設成不含硫即可。以其他的組合，雖然並未予特別限定，惟例如可舉出於最上層上組合Ni，正下層上組合Cu等的例子。利用上述方法施以金屬電鍍後，於氧氣分壓l(T4Pa〜本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公餐）a 〇 A7 1282101 B7 五、發明説明（1(j) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 5 0kPa，宜爲1〇·4 Pa〜3 0 kPa之氬、氮、空氣或真空環境下，在10分鐘〜50小時，80〜850 °c，宜爲80〜700 °C ’更宜爲200〜600 °C進行熱處理。且於RaFewB系磁鐵時，溫度之上限宜爲700 °C。前述熱處理時間未滿1〇分鐘，耐氫性優越的層之形成並不足夠，或分散性變成較多，並不適當，又超過50小時之熱處理由於不具效率性，且耐氫性優越的層變厚而成爲使磁氣特性劣化的原因，故並不適當。前述熱處理溫度未滿80 °C，爲得耐氫性優越的稀土類燒結磁鐵，變成需要長期間的處理，不具效率，又溫度若過高時，則耐氫性優越的層之形成雖可予形成，但稀土類燒結磁鐵及金屬電鍍反應，生成磁氣特性之劣化。同時，上述耐氫性優越的層，爲電鍍金屬之氧化物層，宜爲0.1〜100 // m 之厚度，更宜爲0.1〜20 // m。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其次，於稀土類燒結磁鐵體表面上亦可施以樹脂塗覆（噴塗、電著塗覆、粉體塗覆或浸沾塗覆等所謂的樹脂塗覆）。由樹脂塗覆而得之被膜，雖未具有耐氫性，惟由稀土類燒結磁鐵所用的電動機等所使用的環境需具有耐酸性，或對電動機等組合以稀土類燒結磁鐵經予組合之際，成爲不對表面層賦與傷痕。且，樹脂塗覆之樹脂，雖未予特別限定，惟宜爲丙烯酸酯系、環氧系、酚系、矽氧系、聚酯系及聚胺酯系樹脂等。本發明之第二方法本發明之第二方法，係於SnuCon系或R2FeMB系燒結磁本紙張尺度適用中關家標準（CNS ) A4規格（210X297公幻_ μ - "' 1282101 A7 __B7 五、發明説明（11) 鐵之表面上直接或介經金屬電鍍層形成金屬氧化物層及/或金屬氮化物層者。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 若再詳細說明時，本發明之SnuCow系或R2Fe14B系燒結磁鐵係於具有上述組成之稀土類燒結磁鐵之表面上，直接或介經η層（η爲整數且，宜爲52n21，尤其於R2Fe14B 系燒結磁鐵時，較宜爲2)之金屬電鑛層且具有金屬氧化物層及/或金屬氮化物層，可有效的防止生成氫脆性之現象。在此，金屬氧化物層、金屬氮化物層係於上述磁鐵表面上以各種氣相電鍍法等直接形成亦可，首先形成金屬電鍍層後，於其上以各種氣相電鍍法形成亦可，兩者形成金屬電鍍層後，在空氣等氧化性環境或氮環境中加熱此金屬電鍍層之至少表面等，藉由氧化及/或氮化亦可形成。最後時對已形成的金屬電鍍層之整體進行氧化及/或氮化亦可。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製此時，金屬電鑛層係不具有耐氫性，惟機械強度低，爲使提高容易引起碎屑等的SnuCcm系燒結磁鐵體本身的耐衝擊性，或雖不具有耐氫性，惟係對耐鈾性較低的R2Fe14B 系磁鐵之耐蝕性提高而予施行。又，金屬電鍍層及金屬氧化物層、金屬氮化物層之合計厚度爲1 //m以上100 // m以下，且最上層之金屬氧化物層及/或金屬氮化物層之厚度爲0.1 // m以上100 // m以下。尤其，金屬電鍍層及金屬氧化物層、金屬氮化物層之合計厚度，宜爲1 // m以上50 // m以下，且金屬氧化物層及/或金屬氮化物層之厚度宜爲0.1 //m以上20 //m以下。金屬本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210X297公釐）_ 15- 1282101 A7 B7 五、發明説明（12) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 電鍍層及金屬氧化物層、金屬氮化物層之合計，在超過100 //m之厚度，同時需耗時間成本未能有效的生產，再者對磁氣特性有惡劣影響之虞。又未滿1 //m之厚度，由於未能使燒結磁鐵體本身之耐衝撃性提高，未能防止碎屑等，再者於金屬電鎪上易出現斑痕，針孔較多，故有耐氫性之優越金屬氧化物層及/或金屬氮化物層變成未能充分形成的情形。金屬氧化物層及/或金屬氮化物層在超過100 /zm之厚度，雖然可防止磁鐵本身之氫脆性，然而同時需耗時間、成本，未能有效的生產，再者由此層本身之影響有使磁氣特性生成劣化之虞。又未滿0.1 // m之厚度，未能具有效的耐氫性。經濟部智慧財產局R工消費合作社印製於上述的表面上直接或介經金屬電鍍層製造具有金屬氧化物層及/或金屬氮化物層之燒結磁鐵的方法，雖未予特別限制，惟與以上述第一方法說明時相同，鑄造上述組成之合金，粉碎此合金，更宜爲微粉碎此合金，其次依序進行磁場中成形，熱處理並成爲燒結磁鐵，其後，進行氧化及/或氮化處理，再者藉由施以樹脂塗覆予以製造的方法係較合適的採用。藉由與以上述第一方法說明的情形相同的方法形成金屬電鍍後，於其金屬電鍍表面上，形成金屬宜爲上述金屬電鍍層上層之金屬氧化物層及/或金屬氮化物層。因此至於金屬氧化物、金屬氮化物，宜爲Cu、Ni、Co、Sn或此等合金之氧化物、氮化物。至於其方法，雖未予特別限定’惟可舉出真空蒸鍍、離子濺鍍、離子電鍍法等的氣相電鍍法本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-16 - 1282101 A7 ___B7_ 五、發明説明（13) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、化學方法、大氣下、調整氧分壓下，在氮氣下及氮加壓下等環境之熱處理，電解之處理等。同時，上述金屬氧化物層及/或金屬氮化物層宜爲0.1〜100 之厚度，更宜爲 0· 1 〜20 // m 〇經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其次於如此處理的稀土類燒結磁鐵體表面上，與第一方法之情形亦可同樣的施以樹脂塗覆（噴塗、電著塗覆、粉體塗覆或浸塗等所謂的樹脂塗覆）。由樹脂塗覆而得之被膜，雖不具有耐氫性，惟由稀土類燒結磁鐵所用的電動機等所使用的環境需具有耐酸性，或對電動機等組合以稀土類燒結磁鐵經予組合之際，成爲不對表面層賦與傷痕。且樹脂塗覆之樹脂，雖未予特別限定，惟宜爲丙烯酸酯系、環氧系、酚系、矽氧系、聚酯系及聚胺酯系樹脂等。又，樹脂塗覆以噴塗、電著塗覆、粉體塗覆或浸塗等所謂的樹脂塗覆法，樹脂塗覆之厚度爲1 μ m以上3mm以下，宜爲10 // m以上1mm以下爲佳。未滿1 //ni時，欲予均勻的塗覆較難，再者輸送中或電動機等經予組合稀土類燒結磁鐵之際，較難獲得防護表面層之效果。又超過3mm之厚度的樹脂塗覆，均需耗費時間、成本，未能有效的生產。其次舉本發明之實施例並具體的說明，惟本發明並非受此等所限定者。 [實施例1]

SnuCoi7系磁鐵合金係予配合成Sm: 25.0重量％，Fe: 17_0重量％，Cu:4.5重量％，Zr:2.5重量％，餘量Co之組本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 17 1282101 A7 B7 五、發明説明（14) 成，在氧環境中，使用氧化銘射堝並在高頻熔解爐熔解’ 藉由鑄模鑄造予以製作。其次，以顎式壓碎機、布朗式硏磨機粗粉碎至約500 A m以下後，利用氮氣流之噴射硏磨進行微粉碎成平均粒徑約5 // m。將所得的微粉碎粉藉由磁場中模壓機於15kOe之磁場中以1.5t/cm2之壓力成形。所得的成形體係利用熱處理爐，在氧環境中，1190 °C，燒結2小時後’氬環境中， 1175 °C進行熔體化處理1小時。熔體化處理完畢後’急冷，對所得的各自燒結體，在氬環境中800 °C保持10小時，以-1.0 °C/分鐘之降溫速度進行徐冷至400 °C，製作燒結磁鐵。由所得的燒結磁鐵裁切磁鐵成5x 5x 5mm。其次，對前述燒結磁鐵，採用吡咯啉酸酮60g/L，吡咯啉酸鉀240g/L，草酸鉀30g/L調整的鍍浴，以浴溫40 °C，電流密度1.5A/dm2之條件施以電解鍍銅20 // m，其後施以 550 °C，12小時，空氣中（氧分壓20kPa)之熱處理，徐冷至室溫，再者藉由噴塗環氧系樹脂予以塗覆，可得氫氣試驗用試料，利用振動試樣磁氣計（Vibrating Sample Magnetometer，以下稱VSM)進行磁氣特性之測定。將前述氫氣試驗用試料放入耐壓容器內，以氫氣l〇MPa ，25 t之條件封入，施以放置1天之氫氣試驗，其後取出。已取出的磁鐵，係以目視觀察外觀，再利用VSM進行磁氣特性之測定。 [實施例2] 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 18 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -- - - - — - - - - - - ....... - - |_ - ΙΦ1 _ r· ..... ....... : I i i ........... m m HI —ϋ ϋ— 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1282101 A7 B7 五、發明説明（15) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 以與實施例1同樣的組成，方法製作燒結磁鐵。其次，由所得的燒結磁鐵與實施例1同樣的裁切磁鐵成5x 5x 5mm 。對前述磁鐵，以與實施例1同樣的條件施以電解鍍銅20 //m，其後施以550 °C，12小時，空氣中（氧分壓l(T2Pa)之熱處理’徐冷至室溫，再者藉由噴塗環氧系樹脂予以塗覆，可得氫氣試驗用試料，利用VSM進行磁氣特性之測定。對前述氫氣試驗用試料，以與實施例1相同的條件施以氫氣試驗，其後取出。已取出的磁鐵，係以目視觀察外觀，再利用VSM進行磁氣特性之測定。 [比較例1] 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製以與實施例1同樣的組成，方法製作燒結磁鐵。其次，由所得的燒結磁鐵與實施例1同樣的裁切磁鐵成5x 5mm 。再者藉由噴塗環氧系樹脂予以塗覆，而得氫氣試驗用試樣，利用VSM進行磁氣特性之測定。對前述氫氣試驗用試樣，以與實施例1相同的條件施以氫氣試驗，其後取出。已取出的磁鐵，係以目視觀察外觀，再利用VSM進行磁氣特性之測定。 [比較例2] 以與實施例1同樣的組成，方法製作燒結磁鐵。其次，由所得的燒結磁鐵與實施例1同樣的裁切磁鐵成5x 5x 5mm 。對前述磁鐵，以與實施例1相同的條件施以電解鍍銅20 μιη，再者藉由噴塗環氧樹脂予以塗覆，而得氫氣試驗用試本紙張尺度適用中國國家標準（〇奶）八4規格（210乂297公釐）-19- 1282101 A7 ___B7_ 五、發明説明（16) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 樣，利用VSM進行磁氣特性之測定。對前述氫氣試驗用試樣，以與實施例1相同的條件施以氫氣試驗，其後取出。已取出的磁鐵，係以目視觀察外觀，再利用VSM進行磁氣特性之測定。 [比較例3,4] 以與實施例1同樣的組成，方法製作燒結磁鐵。其次，由所得的燒結磁鐵與實施例1同樣的裁切磁鐵成5x 5X 5mm 。對前述磁鐵，以與實施例1相同的條件施以電解鍍銅20 # m，其後施以50 °C，12小時，空氣中（氧分壓20kPa)[比較例3]及900 °C，12小時，空氣中（氧分壓20kPa)[比較例 4]之熱處理，徐冷至室溫，再者藉由噴塗環氧系樹脂予以塗覆，而得氫氣試驗用試料，利用VSM進行磁氣特性之測定，對前述氫氣試驗用試樣，以與實施例1相同的條件施以氫氣試驗，其後取出。已取出的磁鐵，係以目視觀察外觀，再者利用VSM進行磁氣特性之測定。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（〇奶）八4規格（210父297公釐）_2〇 1282101 A7 ___ B7 五、發明説明（17) 表1 表面處理條件氫氣試驗條件氫氣試驗後外觀表面層之厚度實施例1 鍍 Cu(20 // m) + 550〇C x 12h(O2:20kPa) 無變化 5 // m 實施例2 鍍 Cu(20 // m) + 550〇C x 12h(02:l〇-2Pa) lOMPa 25t 無變化 1 β m 比較例1 >fr]T fill: 1曰粉粉比較例2 鍍 Cu(20 /z m) 粉粉比較例3 鑛 Cu(20/z m) + 50°C x 12h(O2：20kPa) 粉粉不能測定比較例4 鑛 Cu(20 // m) + 900°C x 12h(O2:20kPa) 無變化 20 /z m 不能測定雖係氧化物層可予形成，然而以薄層未能測定 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表1係表示熱處理條件，氫氣試驗條件，氫氣試驗後的外觀。對實施例1 、2及比較例4，氫氣試驗未變化，而比較例1 、2及3係予粉碎成粉粉的。由此事顯而可知實施例1 、2及比較例4係並未引起氫脆性。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 21 1282101 Α7 Β7 五、發明説明（θ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

U 嫉 6 Q κ 9 B圣 O 〇6 C<1 cs 00 CSI X X X r-H τ-Η 〇 "αΓ s g CO oo oo ON X R X un CO ώ 1 8 γ·Η r-H s r-H r-H X X X 8 i Η ι Η Μ ¥η ii ||]5η1 cd U ε ο S Ϊ S各 § <N CS oo cs cn 闰 O ON ι Η τ-Ή O 瓦 .¾ g JO CN| CO ι ·μΗ ιο ώ g 8 r—H s t-H r-H s r-H 8 ! i \ i 家 ο 8 r-H τ—Η mil 勘 m 胆 P—-1 1 〇 G O s ^ Csl oo CSI 寸 oo CNl CO 闰 t—H f—Ή CN οό CS ο Έ1 .¾ g € oo oo cvl cn νο ν£) ώ | s 1" i \ 4 s s 1—H 1 I _< s r i \ 1 i S r-H r-H S \ Η \ ·Η g 辑 IK CN 辑 u 8 鎰 oa CO 鎰 i 鎰 jj JA —i— ......- til -二-:- V- _ _ 1 11 I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 本紙張尺度適用中國國家標準（〇奶）八4規格（210乂297公釐）_22_ 1282101 A7 B7 五、發明説明（d 於表2係表示表面處理前及氫氣試驗前後的磁鐵之磁氣特性。在表面處理前及氫氣試驗前後，對實施例1 、2幾乎 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 無磁氣特性之變化，可知比較例4在表面處理前及氫氣試驗前磁氣特性會大大的變化。由此事，於實施例1 、2係顯示出並無由表面處理而得的磁氣特性之劣化及氫氣脆性，及比較例4係表示出在表面處理時會招致磁氣特性之劣化。比較例1 、2及3因係由氫處理而予粉碎，故氫處理後之磁氣特性係不能測定的。以上，表1 、2對在比較例1〜4由表面處理可顯而得知磁氣特性劣化或未被發現有耐氫性之提高，在實施例1 、2 係顯示出由表面處理並無磁氣特性劣化的情形，耐氫性提高。 [實施例3] 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

SiruCow系磁鐵合金係予配合成Sm: 18.0重量％，Ce: 7.0 重量％，Fe: 14.0 重量％，Cuk 4.5 重量％，Zr: 2.5 重量％，餘量Co之組成，在氬環境中，使用氧化鋁坩堝並在高頻熔解爐熔解，藉由鑄模鑄造予以製作。其次，以顎式壓碎機、布朗式硏磨機粗粉碎至約500 // m以下後，利用氮氣流之噴射硏磨進行微粉碎成平均粒徑約5 // m。將所得的微粉碎粉藉由磁場中模壓機於15k0e之磁場中以1.5t/cm2之壓力成形。所得的成形體係利用熱處理爐，在氬環境中，1170 °C，燒結2小時後，氬環境中， 1155 °C進行熔體化處理1小時。熔體化處理完畢後，急冷本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 23 - 1282101 A7 B7 五、發明説明（2〇) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ，對所得的各自燒結體，在氬環境中800 °C保持10小時，以〜1.0 °C/分鐘之降溫速度進行徐冷至400 t，製作燒結磁鐵。由所得的燒結磁鐵，裁切磁鐵成5x 5x 5mm。其次，對前述燒結磁鐵施以電解鍍鎳1 5 // m。此時採用氯化鎳40g/L，硫酸鎳270 g/L，硼酸30 g/L調整的電鍍浴，浴溫度50 °C，電流密度2.0A/dm2之條件施以電鎪。其後在600 °C施以24小時空氣中之熱處理，徐冷至室溫，再者利用噴塗環氧系樹脂予以塗覆，可得氫氣試驗用試樣。在此而得的氫氣試驗用試樣，利用掃瞄型電子顯微鏡由組織觀察VSM，進行磁氣特性之測定。將前述氫氣試驗用試樣各自放入耐壓容器內，以氫氣 lOMPa，25 °C，三日[實施例3]之條件施以氫氣試驗，其後取出。取出的磁鐵係以目視觀察外觀，再利用VSM進行磁氣特性之測定。又，於第1圖係表示出對實施例3之稀土類燒結磁鐵被覆鍍Ni 12 // m後，在600 t，空氣中施以24小時熱處理經濟部智慧財產局員工消費合作社印製的磁鐵之表面附近之利用掃瞄型電子顯微鏡的反射電子像照相。表面上可被發現約10 //m程度之Ni氧化物層。 [實施例4] 以與實施例3相同的組成，方法製作燒結磁鐵。其次，由所得的燒結磁鐵與實施例3同樣的裁切成5x 5x 5mm。對前述磁鐵，以與實施例3相同的條件，施以電解鍍鎳15 // m ，其後施以500 °C，空氣中2小時之熱處理，徐冷至室溫本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-24 - 1282101 A7 _B7 五、發明説明（21) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ，再者利用噴塗環氧系樹脂予以塗覆，而得氫氣試驗用試樣。在此所得的氫氣試驗用試樣，利用掃瞄型電子顯微鏡進行組織觀察，利用VSM進行磁氣特性之測定。對前述氫氣試驗用試樣，與實施例3同樣的以lOMPa， 25 °C，3日（實施例4)之條件施以氫氣試驗，其後取出。取出的磁鐵係以目視觀察外觀，再利用VSM進行磁氣特性之測定。又，於第2圖係表示出對實施例4之稀土類燒結磁鐵被覆鍍Ni 12 // m後，在500 °C空氣中施以2小時熱處理的磁鐵之表面附近之利用掃瞄型電子顯微鏡的反射電子像照相。表面上可被發現約1 // m程度之Ni氧化物層。 [比較例5] 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製以與實施例1同樣的組成，方法製作燒結磁鐵。其次，由所得的燒結磁鐵與實施例1同樣的裁切磁鐵成5x 5 X 5mm 。再藉由噴塗環氧系樹脂予以塗覆，而得氫氣試驗用試樣，在此所得的氫氣試驗用試樣，係利用VSM進行磁氣特性之測定。對前述氫氣試驗用試樣，以與實施例1相同，以 lOMPa，25 °C，3日[比較例5]之條件施以氫氣試驗，其後取出。已取出的磁鐵，係以目視觀察外觀。 [比較例6] 以與實施例3同樣的組成，方法製作燒結磁鐵。其次由所得的燒結磁鐵與實施例3同樣的裁切磁鐵成5x 5 X 5mm。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 25 _ 1282101 A7 B7 五、發明説明（22) 對前述磁鐵，以與實施例3相同的條件施以電解鑛鎳1 5 // m (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ，再者藉由噴塗環氧系樹脂予以塗覆，而得氫氣試驗用試樣。在此所得的氫氣試驗用試樣，係利用VSM進行磁氣特性之測定。對前述氫氣試驗用試樣’以與實施例3相同’以 lOMPa，25 °C，3日[比較例6]之條件施以氫氣試驗，其後取出。已取出的磁鐵，係以目視觀察外觀。又，於第3圖係表示出對比較例6之稀土類燒結磁鐵被覆鍍Ni 12 //m的磁鐵之表面附近的掃瞄型電子顯微鏡之反射電子像相片。與第1圖、第2圖不同，於表面上並未被發現有N i氧化物層等。表3 表面處理條件氫氣試驗條件氫氣試驗後外觀實施例3 鍍 Ni + 600〇C X 24h 無變化空氣中 lOMPa 實施例4 鍍 Ni + 500°C X 2h 25〇C 無變化空氣中 3曰比較例5 A\ 11* ΤΓΤΓ J\\\ 粉粉比較例6 鍍Ni 粉粉經濟部智慧財產局員工消費合作社印製於表3係表示熱處理條件，氫氣試驗條件，氫氣試驗後的外觀。由而對實施例3〜4在氫氣試驗未變化，比較例5〜6 係可予粉碎成粉粉狀。由此事顯而可知並未引起氫氣脆性適尺 I張 -紙本準標家一釐 9 2 26 1282101 A7 B7 五、發明説明（23) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 r—1 ΠΙ ii § o (BH)max [MGOe] 25.0 1—Η wS CS X X iHc [kOe] 15.48 15.57 X X ώ 1 10.44 10.45 X X 氫氣試驗前 (BH)max [MGOe] 25.0 r-H C<l H cvl iHc [kOe] 15.55 15.62 14.98 15.35 ^ I 10.44 10.45 10.41 10.48 表面處理前 (BH)max [MGOe] 25.2 CO CSJ t—( uS cn iHc [kOe] 15.35 15.12 14.98 15.50 ώ 1 10.47 10.48 10.41 10.51 實施例3 實施例4 比較例5 比較例6 I»— I —1 : J-— 1! -17 % - -I-- -- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_27 _ 1282101 A7 B7 五、發明説明（24) 表4係表示表面處理前及氫氣試驗前後的磁鐵之磁氣特性。在表面處理前及氫氣試驗前後，實施例3 、4係幾乎無 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 磁氣特性之變化。此事係表示出並無由表面處理引起的磁氣特性之劣化及氫脆性。比較例5及6係由於氫處理而予粉碎故氫處理後之磁氣特性係不能測定。以上，由表3〜4之結果，在比較例5〜6，可知由於表面處理使磁氣特性顯而可知的劣化或未發現有耐氫性之提高。針對該點，實施例3〜4係無由表面處理引起的磁氣特性劣化，顯示出耐氫性提高。 [實施例5] R2Fei4B系磁鐵合金係予配合成Nd: 28.0重量％，Dy: 4·0 重量％，Co: 3.5 重量％，B: 1.0 重量％，Cik 0.2 重量 %，A1: 0.4重量％，餘量Fe之組成，在氬環境中，使用氧化鋁坩堝並在高頻熔解爐熔解，藉由鑄模鑄造予以製作。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其次，以顎式壓碎機、布朗式硏磨機粗粉碎至約500 // m以下後，利用氮氣流之噴射硏磨進行微粉碎成平均粒徑約3 // m。將所得的微粉碎粉藉由磁場中模壓機於lOkOe之磁場中以1.2t/cm2之壓力成形。所得的成形體係利用熱處理爐，在氬環境中，1070 °C，燒結2小時後，冷卻，再於 600 °C在氬環境中進行熱處理1小時，製作燒結磁鐵。由所得的燒結磁鐵裁切磁鐵成5x 5x 5mm。接著對前述燒結磁鐵依序施以電解鍍銅（5 // m)，電解鍍鎳（5 // m)，電解鍍鎳（10 // m)。此時採用以吡咯啉酸銅本&張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）· 28 - 1282101 A7 B7 五、發明説明（ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 6〇g/L，吡咯啉酸鉀240g/L，草酸鉀30 g/L製備的電鍍浴，以浴溫40 °C，電流密度1.5A/dm2之條件進行電解鍍銅。其次採用以氯化鎳40g/L，硫酸鎳270g/L，硼酸30g/L製備的電鍍浴，以浴溫50 °C，電流密度2.0A/dm2之條件，施以電解鍍鎳，再以與前述鍍鎳相同的條件施以電解鍍Ni。其後在300 °C，施以空氣中（氧分壓20kPa)之熱處理50小時，冷卻至室溫，再利用噴塗環氧系樹脂予以塗覆，而得氫氣試驗用試樣。在此所得的氫氣試驗用試樣，係利用VSM進行磁氣特性之測定。將前述氫氣試驗用試樣分別放入耐壓容器內，以氫氣 5MPa，在25 t，1日之條件下施以氫氣試驗，其後取出。已取出的磁鐵係以目視觀察外觀，再者利用VSM進行磁氣特性之測定。 [實施例6] 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製以與實施例5相同的組成，方法製作燒結磁鐵。其次由所得的燒結磁鐵與實施例5同樣的裁切磁鐡成5x 5x 5mm。對前述磁鐵，以與實施例9相同的條件依序施以電解鍍銅（5 //m)，電解鍍鎳（5 //m)，電解鍍鎳（10 //m)，其後在250 t，施以真空中（氧分壓l(T2Pa)之熱處理3小時，徐冷至室溫，再者利用噴塗環氧系樹脂予以塗覆，而得氫氣試驗用試樣，利用VSM進行磁氣特性之測定。對前述氫氣試驗用試樣，以與實施例9相同的條件施以氫氣試驗，其後取出。已取出的磁鐵係以目視觀察外觀，再利用VSM進行磁氣特本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-29 1282101 A7 B7 五、發明説明（2e) 性之測定。 [比較例7] (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 以與實施例5相同的組成，方法製作燒結磁鐵。其次由所得的燒結磁鐵與實施例5同樣的裁切磁鐵成5 X 5 X 5mm。再者利用噴塗環氧系樹脂予以塗覆，而得氫氣試驗用試樣，利用VSM進行磁氣特性之測定。對前述氫氣試驗用試樣，以與實施例相同的條件施以氫氣試驗，其後取出。已取出的磁鐵係以目視觀察外觀。 [比較例8] 以與實施例5相同的組成，方法製作燒結磁鐵。其次由所得的燒結磁鐵與實施例5同樣的裁切磁鐵成5x 5x 5mm。對前述磁鐵，以與實施例5相同的條件依序施以電解鍍銅（5 // m)，電解鍍鎳（5 // m)，電解鍍鎳（10 // m)，再者利用噴經濟部智慧財產局員工消費合作社印製塗環氧系樹脂予以塗覆，而得氫氣試驗用試樣，利用VSM 進行磁氣特性之測定。對前述氫氣試驗用試料，以與實施例5相同的條件施以氫氣試驗，其後取出。已取出的磁鐵係以目視觀察外觀。 [比較例9 、10] 以與實施例5相同的組成，方法製作燒結磁鐵。其次由所得的燒結磁鐵與實施例5同樣的裁切磁鐵成5x 5 X 5mm。對前述磁鐵，以與實施例5相同的條件依序施以電解鍍銅（5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-30 - 1282101 A7 B7 五、發明説明（27) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) //111)，電解鍍鎳（5//〇1)，電解鍍鎳（10//111)，其後在50 °0，空氣中（氧氣分壓201^&)[比較例9]12小時，及在800 °〇，空氣中（氧氣分壓20kPa)[比較例10]12小時之熱處理，徐冷至室溫，再者利用噴塗環氧系樹脂予以塗覆，而得氫氣試驗用試樣，利用VSM進行磁氣特性之測定。對前述氫氣試驗用試樣，以與實施例9相同的條件施以氫氣試驗，其後取出。已取出的磁鐵係以目視觀察外觀，再者利用VSM進行磁氣特性之測定。表5 表面處理條件氫氣試驗條件氫氣試驗後外觀表面層之厚度實施例5 鍍 Cu，Ni、Ni + 3 00°C x 12h(O2:20kPa) 無變化 3 μ m 實施例6 鍍 Cu，Ni、Ni + 2 5 0〇C x 12h(02： l〇'2Pa) lOMPa 25〇C 無變化 0.5 μ m 比較例7 fit 1曰粉粉 _ 比較例8 鍍 Cu 、 Ni 、 Ni 粉粉比較例9 鍍 Cu，Ni、Ni + 5 0°C x 12h(O2：20kPa) 粉粉不能測定比較例10 鍍 Cu，Ni、Ni + 800°C x 12h(O2：20kPa) 無變化 1 8 // m 不能測定係表示氧化物層未能以薄層測定。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表5係表示熱處理條件，氫氣試驗條件，氫氣試驗後的本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-31 1282101 A7 B7 五、發明説明（28) 外觀。對實施例5 、6及比較例14在氫氣試驗並無變化，而比較例7 、8及9係予粉碎成粉粉狀。由此事在實施例5 、6 及比較例10顯而可知係未引起氫脆性。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）_32 _ 1282101 A7 B7 五、發明説明（2^) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製氫氣試驗後 (BH)max [MGOe] CO VO CO X X X OQ V 111 < iHc [kOe] 16.85 17.02 X X X 10.23 ώ 1 11.75 11.71 X X X 11.72 S氣試驗前 (BH)max [MGOe] CO VO οά CO 33.0 32.9 32.6 <N iHc [kOe] 16.88 16.99 16.52 16.63 16.95 10.15 ώ g 11.74 11.72 11.80 11.77 11.72 11.75 表面處理前 (BH)max [MGOe] 34.0 ON cn CO 34.4 34.2 34.0 34.0 iHc [k〇e] 17.05 17.21 16.77 16.85 17.01 17.12 ώ 1 11.85 11.83 11.92 11.88 11.85 11.84 實施例5 實施例6 比較例7 比較例8 比較例9 比較例10 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）33 _ 1282101 A7 __B7_ 五、發明説明（3C) 表6係表示表面處理前及氫氣試驗前後的磁鐵之磁氣特性。對在表面處理前及氫氣試驗前後，實施例5 、6係幾乎 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 無磁氣特性之變化，而比較例10在表面處理前及氫氣試驗前可知磁氣特性會大大的變化。由此事可知在實施例5 、6 顯示出無由表面處理引起的磁氣特性之劣化及氫脆性，及比較例1 〇在表面處理會招致磁氣特性之劣化。比較例7 、8 及9由於氫處理會予粉碎，故氫處理後的磁氣特性係不可測定的。以上，表5 、6係對在比較例7〜10由表面處理顯而可知磁氣特性劣化或未被發現有耐氫性之提高，而在實施例5〜6 ，則顯示出由表面處理無磁氣特性劣化，耐氫性提高。 [實施例7] 卫2Fe14B系磁鐵合金係予配合成Nd: 29.0 重量％，Dy: 3.0 重量％，Co: 3.5 重量％，B: 1.0 重量％，Cu: 0.1 重量 %，A1: 0.1重量％，餘量Fe之組成，在Μ環境中，使用氧化鋁坩堝並在高頻熔解爐熔解，藉由鑄模鑄造予以製作。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其次，以顎式壓碎機、布朗式硏磨機粗粉碎至約500 # m以下後，利用氮氣流之噴射硏磨進行微粉碎成平均粒徑約 3 // m。將所得的微粉碎粉藉由磁場中模壓機於10k〇e之磁場中以1.2t/cm2之壓力成形。所得的成形體係利用熱處理爐，在氬環境中，1070 t燒結2小時後，冷卻，再於600 °C ，氬環境中進行熱處理1小時，製作燒結磁鐵。由所得的燒結磁鐵裁切磁鐵成5 X 5 X 5 m m。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 34 1282101 A7 B7 五、發明説明（31) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其次，對前述燒結磁鐵依序施以電解鍍銅（10// Π1)，電解鍍鎳（10/z m)。此時採用以吡咯啉酸銅60g/L，吡咯啉酸鉀 240g/L，草酸鉀30 g/L製備的電鍍浴，以浴溫40 °C，電流密度1.5A/dm2之條件進行電解鍍銅，接著採用以氯化鎳 40g/L，硫酸鎳270g/L，硼酸30g/L製備的電鑛浴，以浴溫 50 °C，電流密度2.0A/dm2之條件施以電解鎪鎳。其後，在 350 °C施以50小時空氣中的熱處理，徐冷至室溫，而得氫氣試驗用試樣。在此所得的氫氣試驗用試樣係利用掃瞄型電子顯微鏡進行組織觀察。金屬鍍金屬係氧化物予以形成著，測定其上層的氧化物層之厚度，利用VSM進行磁氣特性之測定。將前述氫氣試驗用試樣各自放入耐壓容器內，以氫氣 5MPa，25 °C，3日[實施例7]之條件下施以氫氣試驗，其後取出。已取出的磁鐵係以目視觀察外觀，再利用VSM進行磁氣特性之測定。 [實施例8] 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製以與實施例7相同的組成，方法製作燒結磁鐵。其次由所得的燒結磁鐵與實施例7同樣的裁切磁鐵成5x 5 X 5mm。對前述磁鐵，以與實施例7相同的條件依序施以電解鍍銅（1〇 # m)，電解鑪鎳（1〇// m)，其後在300 °C施以空氣中的熱處理2小時，徐冷至室溫，而得氫氣試驗用試樣。在此所得的氫氣試驗用試樣，係利用掃瞄型電子顯微鏡進行組織觀察，測定金屬鍍金屬之氧化物層的厚度，利用VSM進行磁中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 35 一 ' 1282101 A7 __B7 五、發明説明（32) 氣特性之測定。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 對前述氫氣試驗用試樣，與實施例7同樣的以氫氣5MPa ，25 °C，3日[實施例8]之條件施以氫氣試驗，其後取出。已取出的磁鐵係以目視觀察外觀，再利用VSM進行磁氣特性之測定。 [比較例11] 以與實施例7相同的組成，方法製作燒結磁鐵。其次由所得的燒結磁鐵與實施例7同樣的裁切磁鐵成5x 5 X 5mm。而得氫氣試驗用試樣。在此所得的氫氣試驗用試樣，係利用VSM進行磁氣特性之測定。對前述氫氣試驗用試樣，與實施例7同樣的以氫氣5MPa，25 °C，3日[比較例11]之條件施以氫氣試驗，其後取出。已取出的磁鐵係以目視觀察外觀。 [比較例12] 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製以與實施例7同樣的組成，方法製作燒結磁鐵。其次由所得的燒結磁鐵與實施例7相同的裁切磁鐵成5 X 5 X 5mm。對前述磁鐵’以與實施例7相同的條件依序施以電解鍍銅（10 # m)，電解鍍鎳（1 〇 # m)，而得氫氣試驗用試樣。在此所得的氫氣試驗用試樣，係利用掃瞄型電子顯微鏡進行組織觀察’利用VSM進行磁氣特性之測定。對前述氫氣試驗用之式樣與實施例7同法，以氫氣5MPa，25 °C，3日[比較例12] 之條件施以氫氣試驗，其後取出。已取出的磁鐵係以目視本紙張尺度適用中國國家標準（〇阳）八4規格（210><297公釐）-36_ 1282101 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（θ 觀察外觀。表7 表面處理條件氫氣試氫氣試驗表面層驗條件後外觀之厚度實施例7 鍍 Cu，Ni + 3 50〇C X 50h 無變化 8 // m 空氣中 5MPa 實施例8 鍍 Cu，Ni + 300〇C x 2h 25〇C 無變化 0.5 β m 空氣中 3曰比較例11 >fnT II nr J\\\ 粉粉 _ 比較例12 鍍Cu 、 Ni 粉粉 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）_ 37 _ 1282101 A7 B7 五、發明説明（經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1" '1 m 鐲〇 ^ b Μ 1l|5^ Pi ε ο κ ϊ e圣 VO o 卜 O X X .¾ ι <N i〇 X X ψίη 5 CO ώ 1 C<1 CO 1 1 i 1 1 < X X 掹 m ¥u 嫉 Cd 'oJ | 8 s ^ 耷〇 CN r-H ο .¾ I CO wo uo IQ CO CO ώ | § 1 1 i CO CO r-H v〇 CO t-H 8 CO ι-H 1ΐΠ2 mil ST m ε 〇 E S e各寸 v〇寸 r-H c^j ，丨H O 叉 s g oo O) VO ώ | s CO r-H 口 r-H oo CO CO T-H s 辑 u oo 辑 u H r-H 孽鎰 csi r-H 鎰 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) JT9 - IN V I— —-He ϋϋ Hi ϋ·ϋ n^i、一lien im_i n·^— 1_1 ϋϋ -II —^ϋ ϋ^ϋ it 0 本紙張尺度適用中國國家標準（〇奶）八4規格（210父297公釐）_38- 1282101 A7 _B7 五、發明説明（表8係表示表面處理前及氫氣試驗前後的磁鐵之磁氣特性。對在表面處理前及氫氣試驗前後，實施例7 、8係幾乎無磁氣特性之變化。由此事可知於實施例7 、8並無由表面處理引起的磁氣特性之劣化及氫脆性。比較例11 、1 2由於氬氣處理而予粉碎，故氫氣處理後之磁氣特性係不可測定的。由表7〜8之結果，對在比較例由氫氣試驗會引起氫脆性，相對的，在實施例並無由氫氣試驗引起氫脆性。亦即，可知由表面處理引起的磁氣特性劣化的現象，耐氫性提高〇由以上利用本發明之Sm2C(m系或R2Fe14B系燒結磁鐵，即使在氫環境中，亦不引起氫脆性，欲得可使用於電動機等之稀土類燒結磁鐵係可能的。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（€奶）厶4規格（210父297公釐）_39

Claims

1282101 A8 B8 C8 D8 i、申請專利範圍 (請先閲背背面之注意事項再填寫本頁) 第9 1 1 3 7 5 2 7號專利申請案中文申請專利範圍修正本民國9 5年3月23日修正 1 一種稀土類燒結磁鐵之製造方法，其特徵在於對由 R(惟R爲Sm或包含50重量％以上Sm之二種以上稀土類元素 )20〜30 重量％、Fe 10〜45 重量％、Cu 1〜10 重量。/〇、Zr 〜5重量％、餘量Co及不可避免的雜質而成之合金，依序進行熔解、鑄造、粉碎、微粉碎、磁場中成形、燒結、老化使成燒結磁鐵，再者對該燒結磁鐵進行裁斷及/或硏磨進行表面加工後，施以金屬電鍍，其後在80〜8 5 0 °C進行10 分鐘〜50小時熱處理而成者。 2 .如申請專利範圍第1項之稀土類燒結磁鐵之製造方法，其中金屬電鍍之金屬係Cu、Ni、Co、Sn及該等合金之至少一種。 3-如申請專利範圍第1或2項之稀土類燒結磁鐵之製造方法，其中該熱處理係在氧分壓l(T4pa〜50kPa之氬、氮或低經濟部智慧財產局員工消費合作社印製壓真空環境下進行。 4. 一種稀土類燒結磁鐵，其特徵在於由R(惟R爲8111或包含50重量％以上Sm之二種以上稀土類元素）20〜30重量 %、Fe 1 0 〜45 重量。/〇、Cu 1〜10 重量。/〇、Zr 0.5 〜5 重量％、餘量Co及不可避免的雜質而成之稀土類燒結磁鐵中，於該稀土類燒結磁鐵之表面上，係直接或透過金屬電鍍層具有金屬氧化物層及/或金屬氮化物層。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210X297公釐） -1 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1282101 as B8 C8 D8 六、申請專利範圍 5·如申請專利範圍第4項之稀土類燒結磁鐵，其中金屬電鍍層與金屬氧化物層及/或金屬氮化物層之合計厚度爲1 //m以上100 //m以下，且金屬氧化物層及/或金屬氮化物層之厚度爲0.1 //m以上100 //m以下。 6. 如申請專利範圍第4或5項之稀土類燒結磁鐵，其中金屬電鍍之金屬係Cu、Ni、Co、Sn及該等合金之至少—種〇 7. —種可提高耐氫脆性之稀土類燒結磁鐵之製造方法，其特徵在於對由R(惟R爲選自Nd、Pr、Dy、Tb及Ho之一種或二種以上的稀土類元素）2 0〜3 5重量。/〇、C ο 1 5重量％以下、Β 0.2〜8重量％、8重量％以下之選自Ni、Nb、Α1、 Ti、Zr、Cr、V、Μη、Mo、Si、Sn、Ga、Cu 及 Zn 的至少一種元素作爲添加物，餘量Fe及不可避免的雜質而成之合金，依序進行熔解、鑄造、粉碎、微粉碎、磁場中成形、燒結、熱處理，使成燒結磁鐵，再對該燒結磁鐵進行裁斷及/ 或硏磨並進行表面加工後，施以金屬電鍍，其後在80〜700 °C進行1 0分鐘〜5 0小時熱處理，其中金屬電鍍之金屬係 Cii、Ni、Co、Sn及該等合金之至少一種，而熱處理係在氧分壓l(T4Pa〜50kPa之氬、氮或低壓真空環境下進行者。 8 . —種可提高耐氫脆性之稀土類燒結磁鐵，其特徵在由R(惟R爲選自Nd、Pr、Dy、Tb及Ho的一種或二種以上的稀土類元素）20〜35 重量％、Co 15 重量％以下、B 0.2〜8 重量％、8 重量％以下之選自Ni、Nb、Al、Ti、Zi*、Cr、V 、Μη、Mo、Si、Sn、Ga、Cu及Zn的至少一種元素作爲添加本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2〗0X 297公釐） -2 -

1282101 as Βδ C8 __ D8___ 六、申請專利範圍物，餘量Fe及不可避免的雜質而成之稀土類燒結磁鐵中，於該稀土類燒結磁鐵之表面上，係具有直接或透過η層（η爲整數且η - 1)之金屬電鍍層並具有金屬氧化物層及/或金屬氮化物層。 9.如申請專利範圍第8項之稀土類燒結磁鐵，其中金屬電鍍層與金屬氧化物層及/或金屬氮化物層之合計厚度爲1 //m以上100 //m以下，且金屬氧化物層及/或金屬氮化物層之厚度爲0.1 // m以上100 // m以下。 1 〇.如申請專利範圍第8或9項之稀土類燒結磁鐵，其中金屬電鍍之金屬係Cu、Ni、Co、Sn及該等合金之至少一種0 ^---hLL——爹丨丨 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -3 -