TWI281891B

TWI281891B - Biaxially oriented multi-layered laminated film and method for manufacture thereof

Info

Publication number: TWI281891B
Application number: TW92103797A
Authority: TW
Inventors: Taro Oya
Original assignee: Teijin Ltd
Priority date: 2002-03-01
Filing date: 2003-02-24
Publication date: 2007-06-01
Also published as: WO2003074272A1; US8053062B2; EP2803482A1; KR100954710B1; CN1522199A; CN100457446C; EP1481798B1; EP1481798A1; TW200303822A; EP1481798A4; EP2803482B1; KR20040088455A; KR100994662B1; US20100143680A1; KR20100008011A; US20070090557A1; US20050014011A1

Description

1281891 (1) 玖、發明說明【發明所屬之技術領域】本發明是有關，將低折射率層與高折射率層有規則的相互交替配置，利用層間之折射率差以及各層之厚度，對任意波長範圍的光具有篩選性反射之多層層合薄膜。【先前技術】將低折射率層與高折射率層多數相互交替層合而成的多層層合薄膜，利用層間構造的光干擾，可做爲對特定波長之光具篩選性反射或透過的光學干擾薄膜；此多層層合薄膜，具篩選性反射或透過光之波長爲可視光範圍時，其構思創意性比構造上的發色更爲優異，可做爲如看起來忽綠忽紫的真珠光澤薄膜；而且，不僅與多層層合薄膜之構造發色相較具構思創意性，與染料發色相比，沒有和發色相異之褪色的問題；又，此多層層合薄膜，其膜厚會慢慢發生變化，以具不同反射尖峰的薄膜貼合，可以獲得與使用金屬之薄膜同等的高反射率，能做爲金屬光澤薄膜、或反射鏡使用。多層層合薄膜，特開昭56 - 993 07號公報等有如下之提案，使用對苯二甲酸乙二酯與聚甲基丙烯酸甲酯等不同材質的熱塑性樹脂形成多層層合薄膜；又，特表平 9 一 506837號公報、WO— 01/47711號公報等有如下之提案，以聚 2’ 6 —蔡 _^ 竣酸乙一* 醋（Polyethylene 2，6 — Naphthalene Dicarboxylate)做爲高折射率層，形成多層 (2) 1281891 延伸薄膜；不過，爲使多層層合薄膜的層間折射率差增大，而採用不同組成的樹脂組合，也因此各層間的密著較弱，會發生層間剝離現象；又，由於不同組成的樹脂所組合，很難進行均勻的延伸，強度不足容易引起薄膜破裂。

即是說，傳統多層延伸薄膜之各層折射率差，是由構成各層樹脂的折射率差而造成；特開昭56 - 99307號公報上有如下記載，高折射率層使用聚對苯二甲酸乙二酯、低折射率層使用如聚甲基丙烯酸甲酯之低折射率樹脂；但是，在依據樹脂具有的折射率來設計層間的折射率差之傳統想法中，構成各層的樹脂，必須選擇組成差異很大的樹脂，這只能獲得層間密著性低劣的樹脂。特表平9— 506837號公報、及WO— 01/47711號公報上有如下之例示，以高折射率層使用折射率高的聚2，

6-萘二羧酸乙二酯（以下簡稱爲PEN)，折射率層使用熱塑性彈性體（Elaetomer )而成的雙軸延伸薄膜，以高折射率層使用高折射率的PEN，低折射率層使用PEN與 30莫耳％異苯二甲酸之共聚合體而成的單軸延伸多層延伸薄膜；此多層層合薄膜之低折射率層，實質上是爲非晶質，此多層層合薄膜就是行延伸處理，也不能得到充分的層間密著性，更不能進行面方向均勻的雙軸延伸處理，膜質不均勻化爲實用上的潛在課題。【發明內容】〔發明之揭示〕 -6 - (3) 1281891 本發明以解決傳統課題，獲取層間密著性高，不易破裂的多層層合薄膜爲目的；此目的，本發明依下列所述，已經達成。本發明之一是，以第1與第2層相互交替層合11層以上，經雙軸延伸處理而得層合薄膜，任何一層的厚度都在0 · 0 5〜0.5 // m之間，第1層由結晶性熱塑性樹脂所成，第2層由不同於構成第1層組成的結晶性熱塑性樹脂所成；波長3 5 0〜2,000 nm範圍內光之最大反射率，較波長 3 5 0〜2,000 nm範圍內由光反射曲線所得基準線之反射率高出2 0 %以上，以差示掃描熱量測量法測知有多數個熔點存在，各熔點之溫度差都在5 °C以上，而且至少有一個結晶化尖峰存在，以此爲特徵的雙軸延伸多層層合薄膜。本發明另一是，以第1層與第2層交替層合11層以上，經雙軸延伸處理而得層合薄膜，任何一層的厚度都在 0.〇5〜0.5 //m之間，第 1層由聚酯組成物而成，第2 層由不同於構成第1層組成的聚酯組成物所成；波長3 5 0 〜2,000 nm範圍內光之最大反射率，較波長 3 5 0〜2,0〇〇 nm範圍內由光反射曲線所得基準線之反射率高出20%以上，薄膜中對苯二甲酸乙二酯成份或2，6—萘二羧酸乙二酯成份之比率，以聚酯之全重覆單位爲基準，在80莫耳％以上，以此特徵的雙軸延伸多層層合薄膜。本發明製造方法之一是，以使用結晶性熱塑性樹脂的第1層，與使用熔點較第 1層的結晶性熱塑性樹脂低 1 5 °C以上之結晶性熱塑性樹脂的第2層，相互交替層合 (4) 1281891 1 1層以上，經製膜步驟而成薄膜狀物，再經製膜方向（縱）及寬幅方向（橫）個別2〜5 0倍延伸的延伸步驟，更經溫度自低於2層使用結晶性熱塑性樹脂之熔點1 (TC，至低於第1層使用結晶性熱塑性樹脂之熔點1 5 t範圍的熱固定步驟而成，以此爲特徵的雙軸延伸多層層合薄膜之製造方法。本發明製造方法另一是，以使用聚酯的第1層，與使用熔點較第1層的聚酯低1 51以上之聚酯的第2層，相互交替層合1 1層以上，經形成片狀物的步驟，再經製膜方向及寬幅方向個別2〜5 0延伸的步驟，更經溫度自低於第2層使用聚酯之熔點1 〇 °C，至低於第1層使用聚酯熔點1 5 °C範圍的熱固定步驟而成；第1層使用之聚酯是以對苯二甲酸乙二酯爲主成份，熔點在25 0〜260 t的聚酯，或以2，6—萘二羧酸乙二酯做爲主成份，熔點在260〜 2 7〇°C的聚酯，以此爲特徵的雙軸延伸多層層合薄膜之製造方法。上述構成之薄膜及以上述製造方法製得之薄膜；其構成高折射率層與低折射率層的樹脂組成，儘量接近極限，使構成低折射率層的樹脂熔點，低於構成高折射率層的樹脂熔點，在經雙軸延伸處理後，該熔點低的樹脂所成層之分子取向會緩和下來，產生層間之折射率差，形成雙軸延伸加工性良好、層間密著性優異之薄膜；本發明中，構成各層樹脂之組合，採用向來難以產生層間折射率差，組成極爲相近的樹脂之組合，使多層層合 -8- (5) 1281891 薄膜具有充分的強度與層間密著性，同時具備令人驚訝的充分之層間折射率。〔用以實施發明之最佳形態〕本發明的雙軸延伸多層層合薄膜，是以第1層與第2 層交替層合，總層數至少1 1層，層合而成；構成第1層與第2層之組成物，必須爲組成非常接近的不同組成；層合數低於1 1層時，由多重干擾而來的選擇性反射小，不能得到充分的反射率；層合數的上限，從生產性的觀點來看，以最筒501層爲宜。第1層及第2層中，由於層間之光干擾，選擇性的將光反射，每一層的厚度都在0.05〜0.5 nm之間；本發明之多層層合薄膜，於紫外光、可視光、近紅外光之範圍顯示選擇反射，其層厚可以調整；各層厚度低於0.05 β m 時，其反射光由於薄膜構成成份之吸收，以致不能獲得反射性能；另一方面，超過0.5 // m時，由於層間之光干擾，選擇性的反射光達到紅外光的範圍，不能得到光學特性的有用性；爲說明上之方便，以下稱呼高折射率層爲第 1層，低折射率層爲第2層。本發明之雙軸延伸多層層合薄膜，對波長35〇〜2,000 nm之光的反射率曲線上，最大反射率較反射率之基準線高出20%以上，以高出30%以上爲佳，最好是具有高出 5 0 %以上的反射尖峰，圖1爲本發明雙軸延伸多層層合薄膜之反射率曲線的一例；圖1中，1爲最大反射率與反射 -9 - (6) 1281891 率基準線之差，2爲反射率之基準線；雙軸延伸多層層合薄膜’其最大反射率較反射率基準線，如果沒有高出2〇 %以上的反射尖峰存在時，不能使用爲對特定波長的光，具選擇性的反射或透過之光干擾薄膜，例如不能用爲真珠光薄膜。〔結晶性熱塑性樹脂〕本發明最大的特徵爲，使用至少兩種熔點相異的結晶性樹脂，僅將其中之一的樹脂熔融，授與折射率差，而且提高層間的密著性；以掃描熱量計測定所得多層延伸薄膜，確認其至少有一個結晶化溫度尖峰、及多數個溫度差在 5 °C以上各個不同的熔點存在；結晶性聚酯樹脂沒有限制，可以採用其他類似的結晶性熱塑性樹脂；一開始就以折射率不同的結晶性熱塑性樹脂相互間之組合，更能獲得授與折射率差以及提升層間密著性的效果。取得滿足上述特性的化合物沒有限制，適合的熱塑性樹脂組合爲，聚2，6-萘二羧酸乙二酯與異苯二甲酸共聚合體/聚對苯二曱酸乙二酯、聚一 2，6—萘二羧酸乙二酯與2，6-萘二羧酸共聚合物/聚對苯二甲酸乙二酯、結晶質尼龍MXD 6/結晶質尼龍6、結晶質尼龍MXD 6/ 結晶質尼龍6與MDX6之共聚合體、聚對苯二甲酸乙二酯 /結晶性聚乳酸樹脂、聚2，6 -萘二羧酸乙二酯/結晶性乳酸樹脂等等。任何一方或雙方之層使用非晶性樹脂（例如特開昭 -10- (7) 1281891 56— 99307號公報上記載，以聚對苯二甲酸乙二酯、與聚甲基丙烯酸酯之組合、特表平9- 506837號公報、 WO— 01/47711號公報上記載，以聚2，6 —蔡二羧酸乙二酯與非晶性熱塑性彈性體之組合、聚2，6 -萘二竣酸乙二酯與PEN和顯示非晶性之異苯二甲酸3 0莫耳％共聚合體之組合等）時，不能授與折射率差及提升層間密著性〔聚對苯二甲酸乙二酯（簡稱PET系）及聚2，6 —萘二羧酸乙二酯（簡稱PEN系）〕再重覆一次，本發明最大的特徵是，於以上述厚度構成而形成雙軸延伸多層層合薄膜的第1層與第2層中，不依靠樹脂本身的折射率差，而授與充分的折射率差；不依賴樹脂的折射率差，而授與構成雙軸延伸多層層合薄膜的第1層與第2層充分之折射率差，是以延伸後之熱處理授與折射率差的方法所成；因而，本發明之雙軸延伸多層層合薄膜，可以選擇極爲類似組成的樹脂，做爲構成第1層及第2層的樹脂；如此類似組成樹脂的選擇，可讓層間密著性飛躍的提高。本發明中這樣的樹脂，佔全重覆單位的80莫耳％以上’可以選擇對苯二甲酸乙二酯成份之聚酯（簡稱PET 系）、或2，6-萘二羧酸乙二酯成份之聚酯（簡稱PEN 系）；對苯二甲酸乙二酯成份或2，6-萘二羧酸乙二酯成份，低於全重覆單位之80莫耳％時，層間之密著性會 -11 - (8) 1281891 下降。薄膜中，對苯二甲酸乙二酯成份之比率，超過以聚酯的全重覆單位爲基準之80莫耳％以上時，其適宜的狀態說明如下；以掃描式熱量測定法測知，有二個以上的熔點存在’其個別差異都在5°C以上，又以掃描式熱量測定法測知，結晶化尖峰存在於1 0 0 °c〜1 9 0 °c之範圍；薄膜中全重覆單位之1.5〜20莫耳％爲對苯二甲酸或異苯二甲酸成份；構成第1層的聚酯是結晶性聚酯，對苯二甲酸乙二酯成份佔全重覆單位的95莫耳％以上；構成第2層的聚酯是結晶性聚酯，對苯二甲酸乙二酯成份佔全重覆單位的 75〜97莫耳％ ;薄膜之製膜方向（縱向）及寬幅方向（橫向）之破斷強度都在50MPa以上；可提供具備這些優點的雙軸延伸多層層合薄膜。全重覆單位之80莫耳％以上爲對苯二甲酸乙二酯成份時，爲使熔點容易下降，對苯二甲酸乙二酯以外的共聚合成份，以2，6 —萘二羧酸或異苯二甲酸成份爲宜；2, 6 -萘二羧酸或異苯二甲酸成份之共聚合比率，以重覆單位爲基準在1.5〜20莫耳％之範圍；2，6-萘二羧酸或異苯二甲酸成份的莫耳數，比下限少時，不能授與第1層與第2層充分的折射率差，另一方面，其莫耳數比上限多時，構成第1層與第2層聚酯的組成有很大的不同，層間之密著性會下降。本發明之薄膜中，2，6-萘二羧酸乙二酯成份之比率，超過以聚酯的全重覆單位爲基準之80莫耳％以上時， -12- (9) 1281891 其適宜的狀態說明如下；以掃描式熱量測定法測知，有二個以上的熔點存在，其個別差異都在5 °C以上，又以掃描式熱量測定法測知，結晶化尖峰存在於150 °C〜220 °C之範圍；薄膜中全重覆單位之I·5〜2〇莫耳％爲對苯二甲酸或異苯二甲酸成份；構成第1層的聚酯是結晶性聚酯，2 ，6-萘二羧酸乙二酯成份佔全重覆單位的95莫耳％以上 ;構成第2層的聚酯是結晶性聚酯，2，6 -萘二羧酸乙二酯成份佔全重覆單位的75〜97莫耳％ ;薄膜之製膜方向及寬幅方向之破斷強度都在lOOMPa以上；可提供具備此等優點的雙軸延伸多層層合薄膜。全重覆單位之80莫耳％以上爲2，6-萘二羧酸乙二酯成份時，爲使熔點容易下降，2，6-萘二羧酸乙二酯成份以外的共聚合成份，以對苯二甲酸或異苯二甲酸成份爲宜；對苯二甲酸或異苯二甲酸成份之共聚合比率，以重覆單位爲基準在1.5〜20莫耳％之範圍；對苯二甲酸或異苯二甲酸成份的莫耳數，少於下限時，不能授與第1層和第 2層充分的折射率差；另一方面，其莫耳數超過上限時，構成第1層與第2層聚酯的組成有很大的差異，層間之密著性下降。〔聚對苯二甲酸乙二酯（PET系）的第1層〕本發明中，構成第i層的樹脂，以使用由對苯二甲酸乙二酯成份做爲主要重覆單位所成之聚酯爲宜；更適合的是，比後述構成聚對苯二甲酸乙二酯（PET系）的聚酯， -13- (10) 1281891 更能高度維持熔點之均聚對苯二甲酸乙二酯（Homo Poly Ethylene Terephthalate)、或重覆單位之 90莫耳％以上爲對苯二甲酸乙烯成份所成共聚合聚對苯二甲酸乙二酯；對苯二甲酸乙二酯成份之莫耳數，低於重覆單位之90莫耳％時，熔點會下降，得不到與後述構成聚對苯二甲酸乙二酯（PET系）第2層的聚酯之熔點差，結果不能授與多層延伸薄膜充分的折射率差；其中以能高度維持熔點的均聚對苯二甲酸乙二酯爲佳。此時，對苯二甲酸乙二酯成份以外的共聚合成份，可以使用異苯二甲酸、2，6-萘二羧酸、2，7-萘二羧酸等之芳香族羧酸；己二酸、壬二酸（Azelaic Acid )、癸二酸（Sebacylic Acid )、癸烷二羧酸等之脂肪族二羧酸；環己烷二羧酸等之脂環族二羧酸等之酸成份、丁二醇、己二醇等之脂肪族二醇；環己烷二甲醇等之脂環族二醇，以二醇類成份爲佳。構成聚對苯二甲酸乙二酯（PET系）第1層樹脂的熔點，在 250〜260 °C之範圍，與後述構成聚對苯二甲酸乙二酯（PET系）第2層樹脂的熔點差，以較大爲宜；構成第1層樹脂的熔點低於下限時，與構成第2層樹脂的熔點差變小，結果很難授與所得多層延伸薄膜充分的折射率差 ;不聚合的聚對苯二甲酸乙二酯之熔點，通常在256 t左右。〔2，6-萘二羧酸乙二酯（PEN系）之第1層〕 -14- (11) 1281891 本發明中，構成第1層的樹脂，以使用由2，6 二羧酸乙二酯成份做爲主要重覆單位所成之聚酯爲宜適合的是，比後述構成聚2，6-萘二羧酸乙二酯（系）第2層的聚酯，更可以高度維持熔點之均聚2 萘二羧酸乙二酯、或重覆單位之90莫耳％以上爲2 萘二羧酸乙二酯成份所成共聚合聚2，6-萘二羧酸酯；2’ 6-萘二羧酸乙二酯成份之莫耳數，低於重覆之9 0莫耳％時，熔點會下降，得不到與後述構成聚一萘二羧酸乙二酯（PEN系）第2層的聚酯之熔點差果不能授與多層延伸薄膜充分的折射率差；其中以能維持熔點的均聚2，6 -萘二羧酸乙二酯爲佳。此時，2，6 -萘二羧酸乙二酯成份以外的共聚合 ’可以使用異苯二甲酸、2，7-萘二羧酸等之芳香族 ;己二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸等之脂肪族酸；環己烷二羧酸等之脂環族二羧酸等等之成份、丁、己二醇等之脂肪族二醇；環己烷二甲醇等之脂環族 ’以一醇類成份爲佳。構成聚2，6-萘二羧乙酯（PEN系）第1層樹熔點，在260〜2701之範圍，與後述構成聚2，6 — 羧酸乙二酯第2層樹脂的熔點差，以較大爲宜；構成層樹脂的熔點低於下限時，與構成第2層樹脂的熔點小’結果很難授與所得多層延薄膜充分的折射率；不的聚2, 6—萘二羧酸乙二酯之熔點，通常都在267^ ’—萘 :更 PEN ，6 — ，6 — 乙二單位 2，6 ，結高度成份羧酸二羧二醇二醇脂的萘二第1 差變聚合左右 -15- (12) 1281891 〔聚對苯二甲酸乙二酯（PET糸）之第2層〕本發明中，構成第2層的樹脂，以使用由對苯二甲乙二酯成份做爲主要重覆單位所成之聚酯爲宜；特別是雙軸延伸的製膜性觀點來看，以結晶性聚酯爲宜；其熔低於上述構成聚對苯二甲酸乙二酯第1層的聚脂，重覆位之75〜97莫耳％由對苯二甲酸乙二酯成份所成，3〜莫耳％爲由以外的共聚合成份所成之共聚合聚對苯二甲乙二酯；對苯二甲酸乙二酯成份的莫耳數，低於重覆位之75莫耳％，共聚合成份之莫耳數超過25莫耳％時實質上聚合體顯示爲非晶性，雙軸延伸的製膜性會下降與上述構成聚對苯二甲酸乙二酯第1層的聚酯之組成會爲不同，層間之密著性容易下降；另一方面，對苯二甲乙二酯成份之莫耳數，超過重覆單位之97莫耳％、共合成份之莫耳數低於3莫耳％時，與上述構成聚對苯二酸乙二酯第1層的聚酯之熔點差變小，結果很難授與多延伸薄膜充分的反射率。對苯二甲酸乙二酯成份以外的共聚合成份，可以使異苯二甲酸、2，6-萘二羧酸、2，7-萘二羧酸等芳香羧酸；己二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸等之脂肪二羧酸；環己烷二羧酸等之脂環族二羧酸等等之酸成份丁二醇、己二醇等之脂肪族二醇；環己烷二甲醇等之脂族二醇等等，以二醇類成份爲佳；其中，比較上能維持伸性，同時容易使熔點下降，則以2，6 -萘二羧酸或酸以點單 25 酸單大酸聚甲層用族族 Λ 環延異 -16- (13) 1281891 苯二甲酸爲佳。構成聚對苯二甲酸乙二酯第2層樹脂的熔點，在2〇〇〜24 5 °C之範圍，與前述構成聚對苯二甲酸乙二酯（PET 系）第1層樹脂的熔點差，以較大爲宜·，構成第2層樹脂的熔點高於上限時，與構成第1層樹脂的熔點差變小，結果很難授與所得多層延伸薄膜充分的折射率差；另一方面，構成第2層樹脂的熔點低於下限時，與構成第1層樹脂之組成會有限大的變更，難以授與所得雙軸延伸多層層合薄膜充分的層間密者性；構成第2層樹脂的熔點，不必從成膜之前的階段即予以降低，於延伸處理後再降低爲宜，如以均聚對苯二甲酸乙二酯與以外的聚酯，在熔融混練時進行酯交換而得者亦可。〔2，6 —萘二羧酸乙二酯（PEN系）之第2層〕本發明中，構成第2層的樹脂，以使用由2，6 -萘二羧酸乙二酯成份做爲主要重覆單位所成之聚酯爲宜；特別是從雙軸延伸製膜性的觀點來看，以結晶性聚酯爲宜；其熔點可低於上述構成2，6-萘二羧酸乙二酯第1層的聚酯，重覆單位之75〜97莫耳％由2，6 —萘二羧酸乙二酯成份所成，3〜25莫耳％爲由以外的共聚合成份所成之共聚合聚2，6-萘二羧酸乙二酯；2，6 -萘二羧酸乙二酯成份的莫耳數，低於重覆單位之75莫耳％、共聚合成份的莫耳數，超過25旲耳％時’實質上聚合體顯市爲非晶性，雙軸延伸的製膜性會下降，與上述構成第1層的聚 -17- (14) 1281891 酯之組成會大爲改變，層間之密著性容易下降；另一方面，2，6-萘二羧酸乙二酯成份之莫耳數，超過重覆單位之 97莫耳％，共聚合成份之莫耳數低於3莫耳％時，與上述構成第1層的聚酯之熔點差變小，結果很難授與多層延伸薄膜充分的反射率。 2，6 -萘二羧酸乙二酯成份以外的共聚合成份，可以使用異苯二甲酸、2，7-萘二羧酸等之芳香族羧酸；己二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸等之脂肪族二羧酸；環己烷二羧酸等之脂環族二羧酸等等、丁二醇、己二醇等之脂肪族二醇；環己烷二甲醇等之脂環族二醇等等，以二醇類成份爲佳；其中，比較上能維持延伸性，同時容易使熔點下降，則以對苯二甲酸或異苯二甲酸爲佳。構成聚2，6-萘二羧酸乙二酯（PEN系）第2層樹脂的熔點，在2 1 5〜2 5 5 °C之範圍，與前述構成聚 2，6 — 萘二羧酸乙二酯第1層樹脂的熔點差，以較大爲宜；構成第2層樹脂的熔點高於上限時，與構成第1層樹脂的熔點差變小，結果很難授與所得多層延伸薄膜充分的折射率；另一方面，構成第2層樹脂的熔點爲低於下限時，與構成第1層樹脂之組成會變動很大，難以授與所得雙軸延伸多層層合薄膜充分的層間密著性；構成第2層樹脂的熔點，沒有必要自成膜之前的階段就予以降低，於延伸處理後再降低爲宜；如以均聚2，6 -萘二羧酸乙二酯與以外的聚酯，在熔融混練時進行酯交換而得者亦可。本發明之雙軸延伸多層層合薄膜，是以第1層及第2 -18- (15) 1281891 層相互交替至少Π層，層合而成；本發明之雙軸延伸多層層合薄膜，如上所述，以具備充分機械強度之觀點來看，向兩軸方向延伸是必要的。特別是’以確保本發明雙軸延伸多層層合薄膜之層間密著性、及雙軸延伸加工的製膜性之觀點來看，以第1層及弟2層都威不結晶性、第2層的樹脂延伸後，至少有部份熔融爲宜；所得雙軸延伸多層層合薄膜，以掃描式熱量測定法（DSC )裝置測知，以有2個以上的熔點存在，個別熔點差異都在VC以上爲宜；測定所得之熔點，高熔點爲高折射率的第1層，低熔點爲低折射率的第2層。以上述聚對苯二甲酸乙二酯之第1層與第2層組合較佳，延伸後第2層至少有一部份熔融，D S C裝置測知，結晶化尖峰以存在於100〜190°C之範圍爲宜；結晶化尖峰低於lOOt時，薄膜延伸之際，有一層會急速結晶化，製膜時容易使製膜性下降，而且膜質之均質性也容易下降，結果有色斑等發生；另一方面，結晶化尖峰在220°C以上時，熱固定處理第2層熔融之際，同時起結晶化，很難產生充分的折射率差。如此，本發明之雙軸延伸多層層合薄膜，一起顯示結晶性的第1層樹脂與第2層樹脂，經延伸所得膜質均勻的薄膜，延伸步驟後的第2層熔融，可使層間密著性增大，同時提升反射性能；本發明之雙軸延伸多層層合薄膜，由聚2，6-萘二羧酸乙二酯（PEN系）的第1層與第2層之組合而成，以 -19- (16) 1281891 差示掃描熱量測量法測知，其結晶尖峰存在於 1 5 0 °C〜 220°C，有兩個以上熔點存在，其個別熔點差異都在5°C 以上，爲適用的雙軸延伸多層層合薄膜。本發明之雙軸延伸多層層合薄膜，其延伸處理後之破裂強度，不論縱向或橫向都以 50MPa以上爲宜，以 lOOMPa以上爲佳，最佳在150MPa以上，特佳爲200MPa 以上；破裂強度低於50MPa時，多層延伸薄膜加工時的作業處理性，製品的耐久性都會下降；破裂強度高於 5 OMPa，薄膜變得很強靭，卷取性增加；上述聚對苯二甲酸乙二酯（PET系）的第1層與第2層之組合，其破裂強度可達到5〇MPa以上；上述聚2，6—萘二羧酸乙二酯（ PEN系）的第1層與第2層之組合，其破裂強度更高達 1 OOMPa 以上。縱方向與橫方向破裂強度之比，以具備充分耐撕裂性的3以下爲宜，以可增強耐撕裂性的2以下更佳；破裂強度的上限沒有特別限制，從維持延伸步驟之安定性的觀點來看，以高達5 00MPa爲宜。本發明之雙軸延伸多層層合薄膜，以上述聚對苯二甲酸乙二酯（PET系）的第1層與第2層組合時，其具有熱尺寸安定性高的特性；熱尺寸安定性是，經1 5 0 °C 3 0分鐘延伸處理後，其縱向及橫向之熱收縮率，以分別都在 3.0%以下爲宜，2.5%以下較佳，2.0%以下最好；本發明之雙軸延伸多層層合薄膜，經200°C 10分鐘處理後，縱向與橫向之熱收縮率，以分別都在5.0%以下爲宜，4.0% -20- (17) 1281891 以下爲較佳，最適當的熱收縮率是分別都在3.0%以下；熱尺寸安定性高之故，本發明之雙軸延伸多層層合薄膜，在與聚氯乙烯之貼合、壓紋（Emboss )加工等之適應性優異。本發明之雙軸延伸多層層合薄膜，以上述聚2，6-萘二羧酸乙二酯（PEN系）的第1層與第2層組合時，具有更高的熱尺寸安定性；尤其在加工製程上，可以適應 160°C以上的高溫；此組合的薄膜經15CTC 30分鐘延伸處理後，縱向與橫向之熱收縮率，以分別都在2.0%以下爲宜，以1 . 5 %以下爲佳，以1.0 %以下最好；本發明之雙軸延伸多層層合薄膜，經2 0 (TC 1 〇分鐘處理後，縦向與橫向之熱收縮率，以分別都在3.0%以下爲宜，以2.0 %以下爲佳，更適合的熱收縮率爲1 . 5 %以下。本發明之雙軸延伸多層層合薄膜，構成第1層及第2 層的樹脂，以均爲結晶性樹脂爲宜；構成第1層及第2層的樹脂，均爲結晶性樹脂時，在延伸等處理時不會發生不均勻的現象，結果可使薄膜的厚斑變小；厚斑的範圍，是在光學影響所及可能面積的範圍，範圍內薄膜厚度的最大値與最小値之差，以低於5 // m爲宜，以低於3 // m爲佳，以低於1 . 5 // m爲最好；薄膜厚度之變動率達5 // m以上時，反射光的顏色會起變化，即呈現色斑。本發明之雙軸延伸多層層合薄膜，爲使薄膜的卷取性提升，第1層或第2層至少一層，以含有平均粒徑爲〇.〇 i # m〜2 // m的不活性粒子，其含量以多層延伸薄膜的重 -21 - (18) 1281891 量爲基準，在0·001重量％〜〇·5重量％之間爲性粒子的平均粒徑小於下限，含有量少於下限時成提升多層延伸薄膜之卷取性的效果不佳；另一活性粒子之含有量超過上限、平均粒徑超過上限子的關係，使多層延伸薄膜的光學特性顯著的惡的不活性粒子之平均粒徑爲 0 · 〇 5〜1 // m，以 // m之範圍最好；不活性粒子之含有量以〇. 〇〇 5 ^ %之範圍爲適當。雙軸延伸多層層合薄膜所含不活性粒子，可化矽、三氧化鋁、碳酸鈣、磷酸鈣、高嶺土、滑機不活性粒子；矽氧化合物、架橋聚苯乙烯、苯乙烯苯共聚合體等之有機不活性粒子等等；不活有其長徑與短徑之比在1 · 2以下，甚至1.1以下子（以下稱爲真球狀粒子），以能高度維持薄膜光學特性爲佳；不活性粒子之粒度分佈，以有尖爲佳，如以相對標準偏差低於0 · 3，甚至低於〇. ;使用相對標準偏差大的粒子，粗大粒子之頻度可能發生光學上的缺點；不活性粒子的平均粒徑、以及相對標準偏差，首先在粒子表面噴鍍極薄與導電性，以電子顯微鏡放大影像至1萬〜3萬長徑、短徑及面積圓相當徑，其次以下式算出平粒徑比。平均粒徑二測定粒子之面積圓相當徑的總和/測定粒子數粒徑比=粒子之平均長徑/該粒子之平均短徑宜；不活，容易造方面，不，由於粒化；適宜 0·1 〜0.3 -0.2重量以爲二氧石粉等無乙烯一二性粒子，的球狀粒的滑性與銳分佈者 2較適合會變多，、粒徑比之金屬授倍，求出均粒徑及 -22- (19) 1281891 〔塗佈層〕本發明之雙軸延伸多層薄膜中，不含活性雙軸延伸薄膜的加工步驟，以至少設置一面易爲宜；構成塗佈的組成物，以在聚酯樹脂組成樹脂組成物中，添加授與易滑性的滑劑（充塡宜’添加滑劑更可改良滑性及耐黏結性。塗佈層之聚酯樹脂，其玻璃轉移點（Tg ) °C ’以60〜9(TC更適合；該聚酯樹脂，以水分散性的聚酯爲宜，多少含有機溶劑亦佳。塗佈層的聚酯樹脂，以使用由下列多質子成之誘導體、與聚醇或其酯形成之誘導體所成質子酸成份，可以使用對苯二甲酸、異苯二甲酸、苯二甲酸酐、2，6 —萘二羧酸、1，4一環、己二酸、癸二酸、偏苯三酸、均苯四甲酸（ Acid )、二聚物酸、5 -鈉磺基異苯二甲酸等兩種以上之酸成份合成共聚合聚酯樹脂；可以干量不飽和多質子酸成份之馬來酸、衣康酸等基安息香酸等之羥基羧酸；聚醇成份，可以、：1，4_ 丁二醇、、二乙二醇、二丙二醇、1 、1，4一環己二甲醇、二甲苯二醇、二羥甲基環氧乙烷）二醇、聚（四氫呋喃）二醇等等；制。塗佈層的丙烯樹脂，其玻璃轉移點（Tg ) °C，以-50〜25 °C更適合；該丙烯酸樹脂，以粒子時，在滑性塗佈層物、丙烯酸劑、臘）爲爲 50〜100 可溶性、或酸或其酯形者爲佳；多酸、苯二甲己烷二羧酸 Py romellitic 等，可使用同時加入若以及P -羥使用乙二醇，6 —己二醇丙烷、聚（此等並無限爲—5 0〜5 0 水可溶性、 -23- (20) 1281891 或分散性的丙烯酸樹脂爲宜，多少含有有機溶劑亦佳；丙烯酸樹脂可由下列丙烯酸單體共聚合而得；丙烯酸單體，可以使用丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯（烷基可以爲甲基、乙基、正丙基、‘異丙基、正丁基、異丁基、第三級丁基、2-乙基己基、環己基等）；丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯等之含羥基單體；丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯基縮水甘油基醚等之含環氧基單體；丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆油、苯乙烯磺酸及其鹽類（鈉鹽、鉀鹽、銨鹽、第三級胺鹽等）等之羧基或含有其鹽類之單體；丙烯酸胺、甲基丙烯酸胺' N-烷基丙烯酸胺、N-烷基甲基丙烯酸胺、N，N-二烷基丙烯酸胺、N，N-二烷基甲基丙烯酸胺（烷基可爲，甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第三級丁基、2-乙基己基、環己基等）、N — 烷氧基丙烯酸胺、N-烷氧基甲基丙烯酸胺、N，N-二烷氧基丙烯酸胺、N，N-二烷氧基甲基丙烯酸胺（烷氧基可以爲，甲氧基、乙氧基、丁氧基、異丁氧基等）、丙烯醯嗎啉（Acryloyl Morpholine) 、N —經甲基丙烯酸胺、N -羥甲基甲基丙烯酸胺、N-苯基丙烯酸胺、N —苯基甲基丙酸胺等之含胺基單體；馬來酸酐、衣康酸酐等之酸酐單體；異氰酸乙烯（乂丨1^118 0〇¥&1^6)、異氰酸丙烯、苯乙嫌、α —甲基苯乙燃、乙傭（基）甲（基）酸、乙燦乙醚、乙烯三烷氧基矽烷、烷基馬來酸（單）酯、烷基富馬 -24- (21) 1281891 酸（單）酯、烷基衣康酸（單）酯、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯化亞乙烯、乙烯、丙烯、氯化乙烯、醋酸乙烯、丁二烯等之單體；此等單體沒有任何限制。塗膜中含有之滑劑，可以使用一直用爲聚酯滑性授與劑者；如碳酸鈣粒子、氧化鈣粒子、氧化鋁粒子、高嶺土粒子、二氧化砂粒子、氧化鋅粒子、碳黑粒子、碳化砂粒子、氧化錫粒子、架橋丙烯酸樹脂粒子、架橋聚苯乙烯樹脂粒子、三聚氰胺樹脂粒子、架橋矽氧樹脂粒子等；從塗佈層之分散性等觀點來看，以二氧化矽粒子、架橋丙烯酸樹脂粒子、架橋聚苯乙烯樹脂粒子等特別適用。形成塗膜的塗液，以使用水溶液、水分散液、或乳化液等之水性塗液型態爲宜；爲形成塗膜之需要，可以添加上述組成物以外之其他樹脂，如具噁唑基（Ο X a ζ ο 1 y 1 )的重合體、三聚氰胺樹脂、環氧樹脂、氮雜環丙烷（ Aziridine)等之架橋劑、帶電防止劑、著色劑、界面活性劑、紫外線吸收劑、滑劑（充塡劑、臘）等等；塗液爲水性塗液時，其固形份濃度通常在20重量％以下，以i〜 1 〇重量％爲佳；此比率低於1重量％時，聚酯薄膜之塗佈性不足；另一方面，超過20重量％時，塗劑之安定性、塗佈外觀都會惡化。水性塗液薄膜之塗佈，可在任意階段進行，以在雙軸延伸多層層合薄膜之製造過程施行爲宜，以在配向結晶化完成前之薄膜塗佈爲佳；所謂結晶配向完成前之薄g莫，京尤是未延伸薄膜，未延伸薄膜之縱向或橫向之任一向進行配 -25- (22) (22)1281891 向即爲單軸配向薄膜，而且包含縱向以及橫向之兩方向低倍率延伸配向者（最後又經縱向或橫向再延伸，爲配向結晶化完成前之雙軸延伸薄膜）等；其中，以在未延伸薄膜或單向配向之單軸延伸薄膜上塗佈上述組成物的水性塗液，直接進行縱延伸及/或橫延伸、與熱固定等處理爲宜。水性塗液塗佈於薄膜上時，以施行爲提高塗佈性的薄膜表面之電暈（Corona)表面處理、火炎處理、電漿處理等之物理預備處理、或與組成物一起和化學不活性的界面活性劑倂用爲宜；界面活性劑可促進聚酯薄膜水性塗料的潤濕效果，可使用如聚環氧乙烷烷基苯基醚、聚環氧乙烷 -脂肪酸酯、山梨糖醇酐（Sorb it an )脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、脂肪酸金屬皂、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽等之陰離子、非離子型界面活性劑等等；界面活性劑，在形成塗膜之組成物中，以含有1〜1 0重量％爲宜。塗液的塗佈量，以形成塗膜厚度0.02〜0.3 //m，更適合的是0.07〜0.25 //m之範圍的量爲佳；塗膜厚度太薄時，接著力不足；太厚時會發生黏結現象、霾霧度也可 tb升高。塗佈方法，以眾所周知的塗工法都可適用；如滾輪塗佈法、凹版印刷塗佈法、滾刷塗佈法、噴霧塗佈法、氣動刮塗塗佈法、浸漬塗佈法、簾式塗佈法等單獨或組合使用均可；塗膜，可在薄膜之單面或兩面形成。本發明之雙軸延伸多層層合薄膜，其厚度之分佈均勻 -26- (23) 1281891 時，對特定波長範圍的光，具有選擇性的反射，適合使用 ;厚度分佈的情形，第1層單獨的厚度分佈、與第2層單獨的厚度分佈，如果都均勻的話，就是第1層與第2層的厚度不同，結果也很好；又，在使用用途上，例如反射鏡、金屬光澤薄膜等，不僅僅是特定波長範圍，以反射全部可視光線的波長範圍爲佳；此時，以多數張不同反射光波長範圍的本發明雙軸延伸多層層合薄膜貼合，以使用第1 層與第2層的厚度漸漸緩慢變化之雙軸延伸多層層合薄膜較佳；此等亦包含在本發明雙軸延伸多層層合薄膜之內。本發明之雙軸延伸多層層合薄膜，其霾霧度以在10 %以下爲宜；由於不活性粒子之光亂射，而使霾霧達1 0 %以下時，薄膜本身會因白化而失去光澤。〔雙軸延伸多層層合薄膜之製造方法〕製造本發明的雙軸延伸多層層合薄膜，首先進行多層未延伸薄膜之製膜，再經延伸處理，最後是熱處理。由聚對苯二甲酸乙二酯（PET糸）之第1層與第2層組合而成的多層未延伸薄膜，可依下述製膜；將以熔點在 250 °C〜2 60 °C範圍之對苯二甲酸乙二酯成份做爲主要重覆單位的聚酯（第1層用），與和構成該第1層的聚酯，在延伸處理後熔點至少低1 0 °C以上，以對苯二甲酸乙二酯成份做爲主要重覆單位的聚酯（第2層用），於熔融狀態下相互交替，重覆層合11層以上進行押出，即爲多層未延伸薄膜（形成片狀物之步驟）；構成第1層及第2層的 -27- (24) 1281891 聚酯，與上述聚對苯二甲酸乙二酯（PET系）的第1層、以及聚對苯二甲酸乙二酯的第2層的說明相同。第1層用聚酯的熔點低於250°C時，與第2層用的聚酯不能達到充分的熔點差，結果不能授與所得多層延伸薄膜充分的折射率差；另一方面，均聚對苯二甲酸乙二酯的熔點在25 6 t左右，第1層用聚酯熔點的上限爲260°C ; 又，第2層用聚酯的熔點，沒有低於第1層用聚酯熔點 1 5 °C以上時，與第2層用聚酯的熔點差不充分，結果不能授與所得多層延伸薄膜之層間充分的折射率差；第1層用聚酯之熔點、與第2層用聚酯熔點差的上限，從維持兩者密著性的觀點來看，以高達50°C爲宜。由聚2，6 —萘二羧酸乙二酯（PEN系）之第1層與第2層組合而成的多層未延伸薄膜，可依下述製膜；將以熔點在260〜270 °C範圍之2，6—萘二羧酸乙二酯成份做爲主要重覆單位的聚酯（第1層用），與和構成該第1層的聚酯，在延伸處理後熔點至少低1 0°C以上，以2，6 -萘二羧酸乙二酯成份做爲主要重覆單位的聚酯（第2層用 )，於熔融狀態下相互交替，重覆層合1 1層以上進行押出，即爲多層未延伸薄膜（形成薄板狀之步驟）；構成第 1層及第2層的聚酯，與上述聚2，6—萘二羧酸乙二酯（ PEN系）的第1層、以及聚2，6 —萘二羧酸乙二酯的第2 層的說明相同。第1層用聚酯的熔點低於260°C時，與第2層用的聚酯不能達成充分的熔點差，結果不能授與所得多層延伸薄 -28- (25) 1281891 膜充分的折射率差；另一方面，均聚2，6—萘二羧酸乙二酯的熔點在267 °C左右，第1層用聚酯熔點的上限高達 270°C ;又，第2層用聚酯的熔點，沒有低於第1層用聚酯熔點1 5 °C以上時，與第2層用聚酯的熔點差不充分，結果不能授與所得多層延伸薄膜之層間充分的折射率差；第1層用聚酯之熔點、與第2層用聚酯熔點差的上限，從維持兩者密著性的觀點來看，以高達50°C爲宜。如此所得多層未延伸薄膜，進行製膜方向（縱向）與和其成直交的寬幅方向（橫向）之雙軸方向的延伸；延伸溫度，以第1層聚酯的玻璃轉移點溫度（Tg)〜Tg+ 5(TC 之範圍爲宜；此時之面積倍率以5〜50倍爲宜；延伸倍率大時，第1層及第2層每一層之面分向的不規劃分佈，會因延伸薄膜化而變小，也就是，多層延伸薄膜的光擾，以在面方向呈現均勻爲佳；雙方向進行延伸的延伸方法，雙軸逐次延伸、或雙同時延伸都可以。本發明的最大特徵爲，將如此延伸的多層薄膜，進行自比第2層用聚酯熔點低10°C的溫度開始，至比第1層用聚酯熔點低1 5 °C的溫度爲止範圍之熱處理，可緩和第2 層內分子鏈的配向，使第2層的折射率下降；熱處理的溫度，低於第2層用聚酯的熔點超過10°C時，第2層內分子鏈配向的緩和，使第2層折射率下降的效果並不充足，致不能授與所得多層延伸薄膜充分的折射率差；另一方面，低於第1層用聚酯的熔點不足l〇°C時，也會緩和第1 層內分子鏈的配向，使折射率下降，不能授與所得多層延 - 29- (26) 1281891 伸薄膜充分的折射率差；適當的熱處理溫度爲，自低於第 2層用聚酯的溶點6 °C開始，至低於第1層用聚酯的熔點 1 6 °C爲止之範圍；還有，自低於第2層用聚酯的熔點2 °C 開始，至低於第1層用聚酯的熔點1 8°C爲止；熱處理的時間，以1〜60秒爲宜。變更熱處理的時間及溫度，不會改變受樹脂的組成，可調整第2層的折射率；也就是，不變動樹脂的組成，可以改變多層延伸薄膜的反射特性。〔評定方法〕後述之實施例中的物性、特定，依下列方法測定或評定之。 (1)聚酯樹脂的熔點、以及玻璃轉移點（Tg ) ί未取聚醋樹Ss試料1 〇毫克’以掃描式熱量測定裝置 (TA儀器社製、商品名：DSC2920 )、升溫速度爲20°C /分鐘，以測定熔點。 (2 )各層的厚度將試料（試片）切成三角形，固定於包藏密封器後，包藏於環氧樹脂中，以薄片裝置（Microtome )( ULTRACUT - S、製造來源：賴合魯特公司）沿著製膜方向與厚度方向切斷，切成厚度50 nm之薄膜切片；將所得薄膜切片以透過型電子顯微鏡（日本電子製、商品名： -30- (27) 1281891 JEM 2〇10 )、加速電壓100KV，觀察並攝影以測定各層的厚度。 (3 )薄膜的熔點及結晶化尖峰採取薄膜試料1 〇毫克，置入掃描式熱量測定裝置中 ’以20°C /分鐘之升溫速度，測定其結晶化溫度及熔點 (4 )反射率及反射波長以分光光度計（島津製作所製，MPC — 3 100)，測定於波長 3 5 0 nm〜2,000 nm範圍內，鋁蒸著鏡面對各波長的相對鏡面反射率；以測定後反射率之最大者做爲最大反射率，其波長爲反射波長。 (5 )全光線透過率及霾霧度依據JIS K 7 105，使用霾霧度（Haze )測定機（日本電色工業製、NDH - 20 )，測定全光線透過率Tt ( % )，與散亂光透過率Td(%);以下式算出其霾霧度。霾霧度（％ ) = ( Td/ Tt) X 100 (6 )破裂強度製膜方向（縱向）的破裂強度是，將薄膜試料（片）切成寬（橫向）10公厘、長（縱向）150公厘之長條狀，在夾盤（Chuck)距離1〇〇公厘、拉引速度100公厘/分 -31 - (28) 1281891 鐘、圖移速度500公厘/分鐘之條件下，以萬能拉力試驗裝置將試料（片）拉引，由所得載重一伸延曲線測知其破裂強度。 (7 )熱收縮率 1 5 0 °C 3 0分鐘處理後之熱收縮率是，將薄膜置入溫度設定在150°C的烘乾爐中，於無拉撑狀態下保持30分鐘，以加熱處理前後之尺寸變化做爲熱收縮率，可依下式算出。熱收縮率％二〔（L〇— L) / L。〕X 100 L〇 :熱處理後的標示點間距離 L :熱處理後的標示點間距離又，200°C /分鐘處理後之熱收縮率是，將薄膜置入溫度設定在200 °C的烘乾爐中，於無拉撑狀態下保持1〇分鐘，以加熱處理前後之尺寸變化做爲熱收縮率，可依上式算出。 (8 )厚度之變動幅度將製膜方向及寬幅方向各切爲1公尺的薄膜試料，、沿縱方向及橫方向各切取2公分寬的試片25片，以電子測微器及記錄器（K— 312A、K— 310B、安立電氣製）連續測定之；測定點每2〇公分設定一個，讀取其中厚度的最大値與最小値，其差即爲厚度變動幅度。 -32- (29) 1281891 (9 )層間密著性在薄膜試片（10公厘X50公厘）之兩面，各貼J 公厘寬、100公厘長之黏著膠帶（日盤公司製、商品歇洛帶），在1 80度剝離角度下剝離並觀察之；以^ 個試片進行試驗，算出其發生剝離現象之次數。 (1 〇 )色斑準備1 0片A4大小的薄膜試片，重疊在白色普上，於3 0勒克司（照明單位）的照明下，目測薄膜內之透過色的色斑，並評定之；再準備10片A4大薄膜試片，將其背面噴以黑色著色後，於3 0勒克司明下，目測薄膜試片內反射色的色斑並評定之。將透過色以及反射色的色斑總合，依下列評定基斷。〇：試料中沒有可辨認的色斑。 △:試料中的一部份，有看見顏色不同的區域。 X :有可辨認的色斑。【實施方式】〔實施例1〕準備如下之二作；以固有粘度（鄰氯酚、35 °C ) 的聚對苯二甲酸乙二酯（表1中以「PET」表示）做 1層用聚酯，在以含異苯二甲酸12莫耳％、共聚合有粘度（鄰氯酚、35°C)0.61，做爲第2層用聚酯的乂 24 名： r 1〇通紙試片小的的照準判 0.63 爲第後固共聚 -33- (30) 1281891 合聚對苯二甲酸乙二酯（表1中以「IA12PET ’加入做爲不活性粒子的真球狀矽粒子（平七 #m、長徑與短徑之比：1.02、粒徑之平均偏I 1中以「種類①」表示），其添加量爲0.10重 1層用聚酯及第2層用聚酯，分別在17CTC下ί 後，送至押出機，加熱至28(TC使呈熔融狀態聚酯準備101層、第2層用聚酯準備100層；裝置使第1層與第2層相互交替層合，保持層模具中，於鑄造旋轉筒上鑄造，作成各層厚度第1層與第2層相互交替層合201層的未延伸膜；此時調整第1層與第2層的押出量爲1: 層均爲第1層；此多層未延伸薄膜，於90°C 向延伸3.6倍，而且在95 °C下使寬幅方向延伸進行於230°C下3秒間的熱固定處理。〔實施例2、3以及5〜7〕除第2層用聚酯、及製造條件如表1所示其他都和實施例1相同；表1中，各層樹脂種明如下，「IA8PET」爲與異苯二甲酸8莫耳％固有粘度（鄰氯酚、35 °C ) 0.65的聚對苯二甲「IA20PET」爲與異苯二甲酸20莫耳％共聚合 (鄰氯酚、35t： ) 0.58的聚對苯二甲酸乙二酯性粒子的種類代號，0爲塊狀碳酸鈣（平均粒 # m、長徑與短徑之比：1.30、粒徑之平均偏！」表不）中㈢粒徑：1. 5 i : 0· 1，表量％ ;將第乾燥3小時，第1層用以多層給料合狀態導入幾乎相等，多層層合薄 1，其兩端下使製膜方 3.9倍，再變更之外，類之代號說共聚合、其酸乙二酯；、固有粘度 ;又，不活徑：1.5 查·· 0.3)， -34- (31) 1281891 ③爲真球狀矽氧粒子（平均粒徑·· 〇.丨# m、長徑之比：1.10、粒徑之平均偏差：0.2 )。所得多層延伸薄膜的物性，如表2所示。〔實施例4〕準備如下之工作；以固有粘度（鄰氯酚、3 5 °C〕的聚對苯二甲酸乙二酯（PET)做爲第1層用聚酯， 2，6 —蔡—*殘酸10旲耳％、共聚合後固有粘度（鄰、35 °C ) 0.70的共聚合聚對苯二甲酸乙二酯（表1牛「NDC10PET」表示），做爲第2層聚酯；第1層用、及第2層用聚酯，分別在17〇°C下乾燥3小時後，押出機，加熱至280°C使呈熔融狀態，第1層用聚酯 iiH層、第2層用聚酯準備1〇〇層；以多層給料裝濯第1層與第2層相互交替層合’保持層合狀態導入棧，於鑄造旋轉筒上鑄造’作成各層厚度幾乎相等、第與第2層相互交替層合201層的未延伸多層層合薄膳兩端層均爲第1餍；此多層未延伸薄膜’於9 0 °C下膜方向延伸3.6倍’其單面用滾輪塗佈法，將下述璧組成物濃度1. 6 %的水性塗液’以使乾燥後厚度達〇 · //m程度，均勻塗佈之° 〔塗膜用組成物〕 •酸成份爲，對苯二甲酸85莫耳％ /異苯二甲莫耳—鈉磺基異苯二甲酸12莫耳％、二醇類成短徑 0.63 以含氯酚，以聚酯送至準備，使具中 1層，其使製膜用酸13 :份爲 -35- (32) 1281891 ，丁一 . 80旲耳％/雙酚A之環氧乙烷2莫耳附加物2〇莫耳％ ’的共聚合聚酯樹脂；其配合量爲45重量％。 •甲基丙燃酸甲酯80莫耳％ /丙烯酸乙酯莫耳％ /N-羥甲基丙烯酸胺5莫耳甲基丙烯酸2_羥基乙酯5旲耳％而成的丙燒酸樹脂；其配合量爲35莫耳％。 •曱基丙烯酸甲酯·二乙烯基苯的共聚合體所成，具 40 nm平均粒子徑的滑劑，其配合量爲15重量％。 •聚環氧乙院（η = 7 )十二烷醚所成界面活性劑，其配合量爲5重量％。以此組成所成的塗液塗佈後，在8 〇下乾燥，於9 5 °C下將薄膜之寬幅方向（橫向）延伸3.9倍，進行23 0°C 3秒鐘的熱固定處理。所得雙軸延伸多層層合薄膜的物性，如表2所示。〔比較例1〕準備如下之工作；以在固有粘度（鄰氯酚、3 5 °C ) 0.65的聚2，6-萘二羧酸乙二酯（表1中，以「PEN」表示）中，加入做爲不活性粒子的真球狀的粒子（平均粒徑 :0.20 // m、長徑與短徑之比：1.02、粒徑平均偏差： 0.1表1中，以種類④表示）0.10重量％做爲第1層用聚酯，以含異苯二甲酸12莫耳％、共聚合後固有粘度（鄰氯酚、35 °C ) 〇·61的共聚合聚對苯二甲酸乙二酯（ IA12PET )做爲第2層聚酯；將第1層用聚酯及第2層用聚酯，分別在1 70 °C下乾燥5小時後，送至押出機，加熱 -36- (33) 1281891 至3 OOt使呈熔融狀態’第1層用聚酯準備101層，第2 層用聚酯準備100層；以多層給料裝置，使第1層與第2 層相互交替層合，保持層合狀態導入模具中，於鑄造旋轉筒上鑄造，作成各層厚度幾乎相等、第1層與第2層相互交替層合201層的未延伸多層層合薄膜；此時調整第1層與第2層的押出量爲1:1，其兩端層均爲第1層；此多層未延伸薄膜，於Π 0 °C下使製膜方向延伸3.6倍，而且在1 1 5 °C下使寬幅方向（橫向）延伸3 · 9倍，再進行2 0 0 °C下3秒鐘的熱固定處理。所得多層延伸薄膜，廣泛呈現色斑、層間之剝離特性不良，其物性如表2所示。〔比較例2〜4〕除製造條件如表1變更之外，其他都和比較例1相同 ;表1中，各層樹脂種類之代號說明如下；「IA3PET」爲與異苯二甲酸3莫耳％共聚合、其固有粘度（鄰氯酚、35 °C )0· 65的聚對苯二甲酸乙二酯；比較例2與3所得薄膜，爲反射性能不良的薄膜；比較例4所得薄膜與比較例1 相同，爲廣泛呈現色斑、層間之剝離特性不良的薄膜。其物性如表2所示。 -37- (34)1281891 厚度全體 [β m] 00 <D 2 c\i CD 卜 CD CD σ> S ^ I CO CD § LO O) 140 § § g 130 § § § ί 15 i 00 CD § to G) 140 § § § 130 § § LO 熱固疋溫度 [°c ] 230 230 230 230 230 230 230 200 215 190 190 延伸溫度 [°c ] L〇 LO σ> S LO CD in CD LO ⑦ in σ> 120 l〇 O) 酿 « 倍率 [倍] ⑦ 00 σ> CO σ> cd T— t— T— o ο CD cd O) cd 〇y CO 製膜方向溫度 [°c ] § § § § § § § I 115 § § S 倍率 [倍】 CO cd CD CO CD CO CO 00 CD cd CD CO CD 00 CD CO CD 00 CD cd CD cd 全層數 201 201 201 301 201 201 201 § 第2層層數 100 100 100 100 150 100 100 100 100 100 100 不活性粒子添加量[重量％】 τ- Ο X— d 5 I 0.01 0.01 I I Τ Ο d 種類 θ Θ Θ Θ Θ @ Θ 樹脂融點 [°C 223 223 223 223 234 234 [ 204 226 248 226 233 種類 ΙΑ12ΡΕΤ IA12PET IA12PET NDC10PET IA12PET IA8PET IA20PET IA12PET IA3PET IA12PET NDC10PET Ira 搬層數 ο τ— δ δ δ τ— τ— δ τ— δ τ- δ τ— δ τ— δ x— δ t— 屮 Μ iH 添加量[重量％】 I I I I I I CNJ d 5 I I I 不活1 讎 Θ @ 樹脂融點 [°C ] 258 258 258 258 258 258 258 269 258 258 269 種類 ΡΕΤ PET PET PET PET PET PET PEN PET PET PEN τ— C\J CO 寸 LO CD 卜 x— (N CO 寸 -38- (35)1281891

-39- (36) 1281891 〔實施例8〕準備如下之工作；以在固有粘度（鄰氯酚、35 °C ) 0.65的聚2，6 —萘二羧酸乙二酯（表3中以「PEN」表示 )中，加入真球狀矽粒子（平均粒徑：0.3 // m、長徑與短徑之比：1.02、粒徑之平均偏差：0.1、表3中以「種類 ①」表示）0.15重量％，做爲第1層用聚酯；做爲第2層用聚酯的是，以固有粘度（鄰氯酚、35°C ) 0.63的聚2， 6 —萘二羧酸乙二酯（PEN)，與固有粘度（鄰氯酚、35 °C ) 0.63的聚對苯二甲酸乙二酯（PET)，依重量比8 ·· 2 混合之樹脂（表3中以「混合1」表示，本混合樹脂，於熔融混練時，會發生酯交換，和共聚合樹脂相同的會使熔點下降；本混合樹脂，在實施例的條件下，採取押出後的樹脂，測定其熔點爲23 5 °C );將第1層用聚酯及第2層用聚酯，分別在1 7〇°C下乾燥5小時後，送至押出機，加熱至3 00 °C使呈熔融狀態，第1層用聚酯準備101層，第 2層用聚酯準備100層；以多層給料裝置，使第1層與第 2層相互交替層合，保持層合狀態導入模具中，於鑄造旋轉筒上鑄造，作成各層厚度幾乎相同、第1層與第2層相互交替層合201層的未延伸多層層合薄膜；此時調整第1 層與第2層的押出量爲1:1，其兩端層均爲第1層；此多層未延伸薄膜，於ll〇°C下使製膜方向延伸3.6倍，而且在120°C下使寬幅方向延伸3.9倍，再進行245 °C 3秒鐘的熱固定處理。所得雙軸延伸多層層合薄膜的物性，如表4所示。 -40- (37) 1281891 〔實施例9、10、及12〜14〕除第2層用聚酯、以及製造條件如表3所示變更之外，其他都和實施例8相同；表3中各層樹脂種類之代號說明如下，「TA12PEN」爲與對苯二甲酸12莫耳％共聚合，其固有粘度（鄰氯酚、35 °C ) 0.66的聚2，6-萘二羧酸乙二酯；「IA20PEN」爲與異苯二甲酸20莫耳％共聚合，其固有粘度（鄰氯酚、35°(：)0.58的聚2，6-萘二羧酸乙二酯；「IA1 1PEN」爲與異苯二甲酸11莫耳％共聚合，其固有粘度（鄰氯酚、35 °C) 0.67的聚2，6 —萘二羧酸乙二酯；又，不活性粒子的種類代號，②爲塊狀碳酸鈣 (平均粒徑：〇· 15 // m、長徑與短徑之比：1 · 3 0、粒徑之平均偏差：0.3 )，③爲真球狀矽氧粒子（平均粒徑：〇·1 // m、長徑與短徑之比：1.10、粒徑之平均偏差：〇·2)。所得多層延伸薄膜的物性，如表4所示。〔實施例11〕準備如下之工作；以固有粘度（鄰氯酚、35 T： ) 0.65 的聚2，6-萘二羧酸乙二酯（PEN )做爲第1層用聚酯；做爲第2層用聚酯的是’以固有粘度（鄰氯酚、3 5 °C ) 0.63的聚2，6 —萘二羧酸乙二酯（PEN ) ’與固有粘度（鄰氯酚、35 °C ) 0.63的聚對苯二甲酸乙二酯（PET) ’依重量比8 : 2混合之樹脂（混合1 );第1層用聚酯及第2 層用聚酯，分別在17〇°C下乾燥5小時後’送至押出機’ 加熱至300°C使呈熔融狀態’第1層用聚酯準備101層’ -41 - (38) 1281891 桌2層用聚酯準備100層；以多層給料裝置，使第1層與第2層相互交替層合，保持層合狀態導入模具中，於鑄造旋轉筒上鑄造，作成各層厚度幾乎相等、第1層與第2層相互交替層合201層的未延伸多層層合薄膜，其兩端層均爲第1層；此多層未延伸薄膜於1 1 〇它下使製膜方向延伸 3 · 6倍’其單面用滾輪塗佈法’將下述塗膜用組成物濃度 1.6%的水性塗液，以使乾燥後厚度達〇1 # m程度，均勻塗佈之。〔塗膜用組成物〕 •酸成份爲，對苯二甲酸85莫耳％ /異苯二甲酸13 莫耳-鈉磺基異苯二甲酸12莫耳％、二醇類成份爲，丁二醇80莫耳％ /雙酚A之環氧乙烷2莫耳附加物20 莫耳％，的共聚合聚酯樹脂；其配合量爲45重量％。 •甲基丙烯酸甲酯80莫耳％ /丙烯酸乙酯1〇莫耳％ /N-羥甲基丙烯酸胺5莫耳％ /甲基丙烯酸2 -羥基乙酯5旲耳％ /而成的丙烯酸樹脂，其配合量爲35莫耳％〇 •甲基丙烧酸甲酯·二乙烯基苯的共聚合體所成，具 4 0 nm的平均粒子徑的滑劑，其配合量爲1 5重量％。 •聚環氧乙院（η ：= 7 )十二烷醚所成界面活性劑，其配合量爲5重量％。以此組成所成的塗液塗佈後，在1 〇5艺下乾燥，於 1 2 ◦ °C下將薄膜之寬幅方向（橫向）延伸3.9倍，進行2 4 5 -42- (39) 1281891 °C 3秒鐘的熱固定處_ . ’戶斤Θ雙軸延伸多層層合薄膜的物性，如表4所示。〔比較準氯酚、爲第1 不活性甲酸乙聚酯；乾燥5 :第1 以多層層合狀度幾乎伸多層 ’兩端使製膜 3.9倍所如袠4 例5〕備如下之工作；以 Λ不S不活性粒子、固有粘度（鄰 35°C ) 0.65 的聚 9 乙—— 6—奈二羧酸乙二酯（pen )做層用聚酯，以含荽贫一阳紐 — ΰ與本一甲酸2莫耳％共聚合，不含粒子、固有粘度（鄰氯酚、35°C ) 0.63的聚對苯二一醋（表3中’以「IA2Pen」表示）做爲第2層用第1層用聚醋、及第2層用聚酯，分別在170 °C下小時後’送至押出機，加熱至3〇(rc使呈熔融狀態層用聚酯準備101層，第2層用聚酯準備1〇()層；給料裝置，使第1層與第2層相互交替層合，保持態導入模具中’於鑄造旋轉筒上鑄造，作成各層厚相等，第1層與第2層相互交替層合201層的未延層合薄膜；調整第1層與第2層的押出量爲1 ·· 1 層均爲第1層；此多層未延伸薄膜層，於1 1 5 °C下方向延伸3.6倍，而且在120°C下使寬幅方向延伸，再進行240°C 3秒鐘的熱固定處理。得多層延伸薄膜，爲不具反射尖峰的薄膜，其物性所示。〔比較例6〜8〕除製造條件如表3所示變更之外’其他都和比較例 -43- (40) 1281891 相同；表3中，各層樹脂種類之代號說弓 NDC12PET」爲與2，6—萘二羧酸12莫耳％共粘度（鄰氯酚、35 °C ) 0.70的聚對苯二甲酸乙性粒子之種類④爲真球狀矽粒子（平均粒徑：長徑與短徑之比：1. 〇 2、粒徑之平均偏差·· 0.1 比較例6、7所得多層薄膜，雖具有反射色相斑極爲不良；比較例8所得多層薄膜，其常小’不能獲得充分的發色；所得多層薄膜的所示。月如下；「 - 聚合、固有 X 二酯；不活 . 1. 5 // m、 ▲ )° 性能，但其 ’ 反射尖峰非 - 結果如表4

-44- (41)1281891 厚度全體 [β m] CO CD σ> CN 卜 CO CD O) S ^ I CO CD § m σ> 140 § § 150 130 § § § i 15 1 (D § LO G) 140 8 § 150 130 § s LO σ> 熱固定溫度 [°c ] 245 245 245 245 240 240 240 240 215 205 200 延伸寬幅方向溫度 [°C ] 120 120 120 120 125 125 125 120 120 120 120 倍率 1 [倍] σ> CO cn cd O) cd 5 t— 寸· τ— o o CD CO G) cd O) CO 製膜方向溫度 [°c ] 110 110 110 110 120 120 120 115 110 110 110 倍率 [倍] 1 CO cd CD cd CO CO 00 cd CO cd CD CO CD cd CD 00 CD CO CD CO CD CO 全層 201 數 201 201 201 201 I_ 301 201 201 201 201 § 第2層層數 100 100 100 100 150 100 100 100 100 100 100 不活性粒子添加量[重量％] I I I I I CNJ d CNJ 〇· I T~ d Τ Ο I 種類 Θ Θ @ @ 樹脂融點 [°c ] ίο CO CN ίο CO CN ίο CO ίΓ CO CN 232 207 236 T— CD CNJ 226 220 I 種類混合1 混合1 混合1 混合1 TA12PEN IA20PEN IA11PEN IA2PEN IA11PET IA12PET 混合1 第1層層數 Τ Ο τ—* τ— o T— Τ Ο T— Τ Ο τ— t— LO t— τ- Ο δ T~ τ- Ο T— τ- Ο T— Τ Ο T- Τ Ο 不活性粒子添加量[重量％] 0.15 0.15 0.15 I LO Τ Ο I I I I I 0.15 θ Θ θ Θ θ 樹脂融點 [°c ] ί_________________ ! 269 269 269 269 269 269 269 269 269 269 269 \1mlj w PEN PEN PEN I PEN PEN PEN PEN PEN PEN PEN PEN 00 σ> ο t— Osl CO LO CO 卜 00 -45- (42)1281891 色斑〇〇〇〇〇〇〇 i X X 〇層間剝離之發生之數〇 ο ο 〇 ο CNJ o o o o o 厚度變動幅度 (β m) 寬幅方向 CD d 寸 ο τ— 00 τ— 00 ο ΙΟ CNJ CO d in d 寸 CD 卜 cd q τ— 製膜方向 CD τ— CN χ— 00 ο 00 csi LO Τ— ⑦ c\i o T~ 00 T— CD CNJ ⑦ d CNJ 熱收縮率(％) 200°C X 10 分鐘寬幅方向 q τ— ο Τ— ο Τ— Ο τ— ο Τ— CO τ— q T— q τ— CM CO τ— cvi σ> τ— 製膜方向 ο τ- ο τ— ο τ— CD Τ— LO χ— 00 csi T— o CNJ uo ① CO 150°C X 30 分鐘寬幅方向 C0 ο C0 ο C0 ο C0 ο ^r ο ΙΟ d d d 〇 CNJ T— CNJ τ— 製膜方向 1_ 卜 ο 卜 ο 卜 ο 卜 ο 00 ο CNJ Τ— G) d o' CD csi σ> T— T— csi 破裂強度 (MPa) 寬幅方向 170 172 170 172 I 178 139 179 259 202 200 259 製膜方向 Τ— ω τ— 166 167 172 134 175 254 194 213 255 光學特性霾霧度 % LO cnj 00 σ) 00 ο CNJ ui LO CO CO csi 00 00 CN CNJ 全光線透過率 % 87.7 40.2 60.6 ί 85.6 62.0 45.0 66.0 88.0 54.2 79.1 86.0 反射尖峰高度 % S S I s LO 最大反射波長 (nm) 435 544 646 952 612 577 1020 I 621 544 DCS測定結果筒溫側融 1占 °c 264 263 263 262 264 263 266 263 265 261 264 低溫側融黑占 °c 246 246 246 245 241 226 238 I 224 225 246 結晶化尖峰 °c 173 173 174 177 τ— 卜 τ— 153 170 I I 120 I I οο σ> ο τ— CN CO 寸 m CO 卜勺· ικ 冢 a u m -46- (43) 1281891 〔實施例1 5〕 - 以在固有粘度（鄰氯酚、35°C) 〇·65的聚2，6 —萘二羧酸乙二酯（表5中，以「PEN」表示）中’加入真球 -

狀矽粒子（平均粒徑：〇·3 /zm、長徑與短徑之比：1·〇2 、粒徑之平均偏差：〇.1，表5中以「種類①」表示）〇·15 重量％，做爲第1層用聚酯；以含2，6一萘二羧酸10莫耳％共聚合、固有粘度（鄰氯酚、35 °C )0· 61的共聚合聚對苯二甲酸乙二酯（NDC10PET)做爲第2層用聚酯；第1 層用聚酯在170°C下乾燥5小時，第2層用聚酯在160°C 下乾燥3小時，送至押出機，第1層用聚酯加熱至300°C

使呈熔融狀態，第2層用聚酯加熱至280°C使呈熔融狀態 ’第1層用聚酯準備101層、第2層用聚酯準備100層；以多層給料裝置，使第1層與第2層相互父替層合，保持層合狀態導入模具中，於鑄造旋轉筒上鑄造，作成各層厚度幾乎相等，第1層與第2層相互交替層合201層的未延伸多層層合薄膜；調整第1層與第2層的押出量爲1:1 ’兩端層均爲第1層；此多層末1延伸薄膜，於110°C下使製膜方向延伸3.6倍，而在120°C下使寬幅方向延伸3.9 倍’再進行24CTC 3秒鐘的熱固定處理。所得雙軸延伸多層層合薄膜的物性如表6所示。〔實施例1 6〜2 1、比較例9〜1 2〕第1層及第2層用熱塑性樹脂、以及製造條件，如表 5所示變更之外，其他都與實施例15相同；表5中各層 -47- (44) 1281891 樹脂種類之代號說明如下；^ IA12PET」爲與異苯二甲酸 12莫耳％共聚合、固有粘度（鄰氯酚、35 °C) 0.61的聚對苯二甲酸乙二酯、「MX — D6」爲尼 MXD — 6 (三菱瓦斯化學製、商品名「MX — Nylon6121」）、「Ny6」爲尼龍6 (帝人杜邦尼龍製、商品名「Nylon 6 Brite」）、「混合2」爲上述MX — D6與上述Ny 6依80 : 20之重量比混合而成（本混合樹脂，在熔融混練時會進行胺交換，與共聚合樹脂同樣會降低熔點；本混合樹脂，在實施例的條件下，採取押出後的樹脂，測定其熔點爲205 °C )，「 PET」爲固有粘度（鄰氯酚、35 °C ) 0.63的聚對苯二甲酸乙二酯，「PL A」爲聚乳酸樹脂（島津製作所製，商品名「拉克帝 9010」，「sPS」爲間規聚苯乙烯（Syndiotactic Ploy Styrene)(出光石油化學製、商品名爲：sPS— 30AC )，「PMMA」爲甲基丙烯酸樹脂（旭化成製、商品名爲「德魯佩特80N」）。所得多層延伸薄膜的物性，如表6所示。 -48- (45)1281891 厚度全體 U m】 CD CD 00 CD GO 卜 CD CD 卜卜 CD 第2層 [nm] § § in O) § l〇 00 § § § § uo 00 § 第1層 [nm] § S in 00 g § § jO § § 熱固定溫度 [°c ] 240 240 220 220 180 180 230 240 215 220 200 延伸寬幅方向溫度 [°c ] 120 120 § § § 125 125 120 120 l£) § 倍率 [倍】 σ> CO σ> CO CO lo CO σ> CO t— 寸 q o 寸 05 CO CO 00 cd I 製膜方向溫度 [°c ] 110 110 § § § 120 120 115 110 LO § 倍率 [倍] CD CO CD CO 寸 cd 寸 cd (N CO o uo CO CD cd CD CO CD CO in cd 全層數 201 201 201 201 301 201 201 201 201 201 201 第2層層數 100 100 I 100 100 150 100 100 100 100 100 100 樹脂融點 [°c ] 223 223 220 5Γ 169 169 223 I 223 I 種類 NDC10PET IA12PET z 混合2 PLA PLA IA12PEN sPS PMMA IA12PET PMMA 第1層層數 δ τ— o r— δ T— o T— o T- δ τ— o o δ t— o x—* o 不活性粒子添加量 [重量％】 0.15 0.15 I I 0.15 0.15 I I I I 0.15 種類㊀㊀ Θ Θ Θ 樹脂融點 [°c ] 269 269 237 237 256 269 271 269 269 233 269 種類 PEN PEN MX-D6 MX-D6 PET PEN sPS PEN PEN NDC10PET PET LO CD 卜 00 CJ) o t— T— m m -49 - 1281891

9漱 i色斑 1 〇〇〇〇〇〇 o i X X 〇層間剝離之發生之數〇 ο Ο ο CNJ CNJ o 〇 o o 厚度變動幅度(// m) 寬幅方向 CO d 寸 d CO τ— d 卜 CNi LO c\i CD o' CNJ CO 勺· CD 卜 CO ^— c\i 製膜方向 CD τ— CNJ τ— CO csi CNJ τ— CO c\i CD csi q T— 00 CO CD csi σ> d CN CO 光學特性反射尖峰高度 00 CM 00 CNJ CD 〇〇 LO s 00 CO CO 00 s CD I ⑦ 00 最大反射波長 S 3 540 544 595 543 612 577 545 520 521 I 544 DCS測定結果高溫側融點 264 265 235 232 249 263 269 268 265 226 264 低溫側融點 cP 230 226 223 213 165 165 226 I I I 246 結晶化尖峰 140 132 138 120 120 x— CO τ— I I I I / / IT) CD Λ— 卜 00 σ> cn o T— CNJ u 辑 ΛΛ -50- (47) 1281891 〔產業上利用性〕，本發明之雙軸延伸多層層合薄膜，具有優異的構思創 < 意性，較一般構造上發色，更能散發出似真珠忽綠忽紫的 . 光茫；而且具備優良的層間密著性、及高度破裂強度，其工業價値很高；特別是，本發明的雙軸延伸多層層合薄膜，不僅僅是裝飾性、其具高度機械特性，對要求作業處理及內容物保護的包裝用薄膜，極爲有用；而且極爲適用於 & 狹窄縫隙之裝飾性纖維、替代雷射密封之僞造防止薄膜；又’由於在近紅外光範圍具有反射尖峰，非常有利於做爲遮斷紅外線的熱反射薄膜、及電漿顯示面板的遮斷紅外線波長的薄膜。【圖式簡單說明】 (圖1 )雙軸延伸多層層合薄膜之反射率特性圖。 m -51

Claims

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拾、申請專利範圍第9 2 1 0 3 7 9 7號專利申請案中文申請專利範圍修正本民國96年2月7日修正 1 · 一種雙軸延伸多層層合薄膜，其特徵爲以第1層與第2層相互交替層合達總層數丨丨層以上，並施以雙軸延伸的層合薄膜，其各層厚度均爲〇.〇5〜0.5// m;第1層由聚酯組成物所成、第2層由不同於構成第1層組成的聚酯組成物所成；在波長3 5 0〜2,0 0 0 n m範圍內光的最大反射率，係比在波長350〜2,000 nm範圍內、由光反射曲線所得基準線的反射率高出20 %以上；進而以聚酯的全重覆單位爲基準，薄膜中對苯二甲酸乙二酯成份所佔比率在80莫耳％以上，以差示掃描熱量測量法測知，其有多個熔點存在，各熔點的溫度差在5 °C以上，以差示掃描熱量測量法測知，其結晶化尖峰在1 〇〇〜 190°C之範圍，全重覆單元之1.5〜20莫耳％，係異苯二甲酸、或2, 6 -萘二羧酸成份，構成第1層之聚酯爲結晶性聚酯，全重覆單元9〇莫耳 %以上爲對苯二甲酸乙二酯成份，構成第2層之聚酯爲結晶性聚酯，全重覆單元的75〜 97莫耳％爲對苯二甲酸乙二酯成份，薄膜之製膜方向及寬幅方向的破裂強度均在50MPa以 1281891 上。

2· —種雙軸延伸多層層合薄膜，其特徵爲以第1層與第2層相互交替層合達總層數1 1層以上、並施以雙軸延伸的層合薄膜，其各層厚度均爲〇.〇5〜第1層由聚酯組成物所成、第2層由不同於構成第1層組成的聚酯組成物所成；在波長350〜2，000 nm範圍內光的最大反射率，係比在波長350〜2,000 nm範圍內、由光反射率曲線所得基準線的反射率高出20%以上；進而以聚酯的全重覆單元爲基準，薄膜中2，6 -萘二羧酸乙二酯成份所佔比率在80 莫耳％以上，以差示掃描熱量測量法測知，其有多個熔點存在，各熔點的溫度差在5。(：以上，以差示掃描熱量測量法測知，其結晶化尖峰在1 5 0〜 220°C之範圍，

全重覆單元之1.5〜20莫耳％，係對苯二甲酸、或異苯二甲酸成份，構成第1層之聚酯爲結晶性聚酯，全重覆單元的90莫耳％以上爲2，6-萘二羧酸乙二酯成份，構成第2層之聚酯爲結晶性聚酯，全重覆單元的7 5〜 9 7莫耳％爲2，6-萘二羧酸乙二酯成份，薄膜之製膜方向及寬幅方向的破裂強度，均在 1〇〇MPa以上，薄膜於200°C xlO分鐘的熱收縮率，製膜方向及寬幅方向’均在3 %以下。 -2- 1281891 3· 一種雙軸延伸多層層合薄膜之製造方法，其特徵爲由下述步驟所成者：以第丨層用結晶性熱塑性樹脂、與熔點較第1層用結晶性熱塑性樹脂低丨以上的第2層結晶性熱塑性樹脂，相互交層合達總層數丨丨層以上，經製膜而成片狀物；將所得片狀物於製膜方向及寬幅方向分別延伸2〜5 0 倍；以及在自低於第2層用結晶性熱塑性樹脂的熔點丨〇它、至低於第1層用結晶性熱塑性樹脂的熔點丨5艽之溫度範圍，進行熱固定。 4. 一種雙軸延伸多層層合薄膜之製造方法，其特徵爲由下述步驟所成者：以對苯二甲酸乙二酯做爲主成份、熔點在250〜260 °C範圍的第1層用聚酯、與熔點低於第1層用聚酯1 5 °C以上的第2層用聚酯，相互交替層合達總層數 1 1層以上，經製膜而成片狀物；將所得片狀物於製膜方向及寬幅方向分別延伸2〜5 〇倍；以及在自低於第2層用聚酯的熔點1 〇 °c至低於第1層用聚酯的熔點1 5 °C之溫度範圍，進行熱固定。 5. —種雙軸延伸多層層合薄膜之製造方法，其特徵爲由下述步驟所成者·將以2’ 6-蔡一*殘酸乙二醋做爲主成份、熔點在260〜270 °C範圍的第1層用聚酯、與熔點低於第1層用聚酯1 5 °C以上的第2層用聚酯，相互交替層合達總層數1 1層以上，經製膜而成片狀物； -3- 1281891 將所得片狀物於製膜方向及寬幅方向分別延伸2〜50 倍；以及在自低於第2層用聚酯的熔點1 0°C、至低於第1層用聚酯的熔點1 5 °C之溫度範圍，進行熱固定。

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