TWI276655B - Resin composition and cured product - Google Patents

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1276655 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（1 ) 〔發明詳述〕 〔發明領域〕 本發明有關可交聯顆粒、一種包括該可交聯顆粒之樹 脂組成物與由該樹脂組成物所製得之固化產物。更特別的 是’本發明有關顯75較佳分散安定性與貯存安定性之可交 聯顆粒，其不會產生沉積或沉澱，而且於貯存期間不會提 高黏度或是產生凝膠；一種包括可交聯顆粒之樹脂組成物 ’其可以在各種基質表面形成具有高硬度、較佳耐刮性、 低捲曲性質、出色黏附性與優良透明度以及美好外觀之塗 層，此等基質係例如塑料（聚碳酸酯、聚丙烯酸伸甲酯、 聚苯乙烯、聚酯、聚烯烴、環氧、三聚氰胺、三乙醯基纖 維素、A B S樹脂、A S樹脂、原冰片烯樹脂等）、金屬 、木材、紙類、玻璃與板條。此等基質可爲薄膜形狀或是 一種製成三維之物件。該樹脂組成物與該固化產物適用於 例如一種保護性塗覆材料，以避免塑料光學零件、韌性板 條、薄膜式液晶元件、塑料容器或是地板材料、牆壁材料 與用於建築內部裝修之人造大理石上之髒污或刮傷；用於 各種基質之黏合劑與密封材料；用於印刷墨水、之載液。 〔先前技藝〕 近幾年，極需要一種顯示優良可固化性、較佳貯存安 定性、可塗覆性而且可以形成具有高度硬度、較佳耐刮性 、低捲曲性質、出色黏附性、優良透明度以及較佳塗覆外 觀塗層之樹脂組成物，作爲避免各種基質表面上髒污或刮 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） I----------裝 * —______ 訂-----------L (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1276655 B7 ___ 五、發明說明（2 ) 傷之保護塗覆材料、黏合劑與密封材料或是用於印刷墨水 之載液。已提出結合膠態氧化矽之各種材料，其目的係改 善此等必要特性中之耐刮性。例如， USP 3，451，838 與 U S P 2，4 0 4，3 5 7揭示使用包括烷氧基矽烷水 解產物與膠態氧化矽爲主要組份之組合物作爲可熱固化塗 覆材料。日本專利公告第2 1 8 1 5號/1 9 8 7揭示一 種用於可光固化塗覆材料之組成物，其包括一種丙烯酸酯 與膠態氧化矽之顆粒，其中以甲基丙烯醯氧矽烷改良該顆 粒表面。此等塗覆材料之特性係以特定有機矽烷或是在特 定條件下處理氧化矽顆粒表面，改良該塗覆材料之性能。 不過，此等塗覆材料無法滿足所有需求，諸如是爲樹脂時 之可固化性、貯存安定性與可塗覆性，以及製成塗層時之 高硬度、較佳耐刮性、低捲曲性質、出色黏附性、優良透 明度及塗覆外觀。 此外，日本特開專利案第1 0 0 1 1 1號/ 1 9 7揭 示反應性氧化矽顆粒，其係經由一個甲矽烷氧基結合氧化 矽顆粒與一種具有可聚合不飽和基團之有機化合物所製得 〇 然而，此等反應性氧化矽顆粒用於一種溶膠形式（其 中該顆粒分散於一種溶劑中）會產生沉積物或沉澱物，因 此不一定展現出令人滿意之分散安定性。 雖然包括此等可交聯顆粒之樹脂組成物可固化性優良 ，而且可製得具有較佳硬度、耐刮性、低捲曲性質與黏附 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ~ " (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1276655 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（3 ) 性等之固化塗層，但是其不一定符合下列性質。 特別是，該樹脂組成物不一定顯示出充分貯存安定性 ，因此該組成物可能產生沉澱物，而且其黏度可能隨著時 間提高。特別是，該傾向隨著顆粒濃度提高而更顯著。此 外，塗覆外觀可能不佳，換言之，該塗覆表面可能不平滑 、可能具有輝紋、防水且白化，或是具有橘皮外觀。此外 ，該塗層薄膜可能具有不良透明度，並產生混濁。 特別是，因爲近年來塗覆產物製造業之生產力提高之 故，已改良生產設備，諸如提高生產線速度以及提高乾燥 氣空氣速度和乾燥溫度。然而，此等生產設備之改良對於 塗層外觀造成損害，諸如產生塗層之波紋狀輝紋、條紋、 不均勻以及縮孔。 〔本發明欲解決之問題〕 有鑑於上述問題已完成本發明，而且其具有提出一種 樹脂組成物之目的，該樹脂組成物顯示優良可塗覆性，而 且可以形成具有高度硬度、較佳耐刮性、低捲曲性質、出 色黏附性、優良透明度以及無波紋輝紋、條紋、不均勻塗 覆、縮孔等較佳塗覆表面外觀的塗層，以及在一種基材表 面塗覆並固化該樹脂組成物製得之固化產物或是複合材料 。另一目的係提出可交聯顆粒，其顯示較佳分散安定性與 貯存安定性之可交聯顆粒，其不會產生沉積或沉澱，而且 於貯存期間不會提高黏度或是產生凝膠。 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) I _1 If ϋ·— ϋ· i·^』：口、I i^i I ^i_- ϋ 1- >^i Hi i

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 6 1276655 A7 B7 五、發明說明（6 ) 使用之氧化物顆粒（A i )必須係至少一種選自矽、鋁、銷 、鈦、鋅、鎵、銦、錫、銻與鈽之元素的氧化物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 至於此等氧化物，可以提供例如氧化矽、氧化鋁、氧 化鉻、氧化鈦、氧化鋅、氧化鎵、氧化銦、氧化錫、氧化 銦一錫（I TO)、氧化銻與氧化鈽。其中，自高硬度觀 點來看，以氧化矽、氧化鋁、氧化锆及氧化銻爲佳。此等 氧化物可以個別使用或是結合二者以上使用。此外，此等 元素之氧化物顆粒（A i )呈粉末或是溶劑分散溶膠形式爲 佳。當該氧化物顆粒（A i )呈分散液形式時，基於與其他 組份之相互溶解性與可分散性觀點來看，以一種有機溶劑 作爲分散介質爲佳。有機溶劑之實例係醇類，例如甲醇、 乙醇、異丙醇、丁醇與辛醇；酮類，例如丙酮、甲基乙酮 、甲基異丁酮與環己酮；酯類，例如醋酸乙酯、醋酸丁酯 、乳酸乙酯與r 一丁內酯；醚類，例如乙二醇一甲醚與二 甘醇一 丁醚；芳族烴類，例如苯、甲苯與二甲苯；以及醯 胺類，例如二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺，及N 一甲基吡 喀烷峒。此等有機溶劑中，以甲醇、異丙醇、丁醇、甲基 乙酮、甲基異丁酮、醋酸乙酯、醋酸丁酯、甲苯與二甲苯 爲佳。 該氧化物之數量平均顆粒直徑在0·〇1微米至2微 米範圍內爲佳，以0·001至0·2微米更佳’ 0 · 00 1微米至0 · 1微米最佳。若數量平均顆粒直徑 大於2微米，該固化產物之透明度與表面狀態可能變差。 此外，可以添加各種界面活性劑與胺類’以改善此等顆粒 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -9- A7 1276655 B7________ 五、發明說明（7 ) 之分散性。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在矽氧化物顆粒中，氧化矽之市售產物實例係以商品 8MetholSilicaSol、IPA-ST、MEK_ST、NBA-ST、SBA-ST 、 DMAC-ST 、 ST-UP 、 ST-OUP 、 ST-20 、 ST-40 、 ST-C 、ST-N 、 ST-0 、 ST-50 、 ST-〇L(由 Nissan Chemical I n d u s t r i e s，L t d.所製）銷售之膠態氧化政。至於粉末狀氧化砂 ，可以提出以商囑名AEROSIL 300 、 AEROSIL 380 、 AEROSIL TT600 與 AEROSIL 〇X50(由 Japan Aerosil Co.，Ltd 所製）、SildexH31、H32、H51、H52、H121、H122(由 Asahi Glass Co.，Ltd.所製）、E220A、E220(由 Nippon Silica Industrial Co.，Ltd.所製）、SY:YSIA470(由 Fuji Silycia Chemical Co·，Ltd.所製）以及 SG Flake(由 Nippon Sheet Glass Co.，Ltd.所製）等。 其他市售產物包括氧化鋁之含水分散液產物，例如 Alumina Sol-100 、-200 、-520 (商品名，由 Nissan Chemical 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

Industries，Ltd.所製）；氧化鋁之異丙醇分散液產物，AS-150I ( 商品名，由 Sumitomo Osaka Cement Co.，Ltd.所製）；氧化 I呂之 甲苯分散液產物，AS-150-T (商品名，由Sumitomo Osaka Cement Co.，Ltd.所製）；銻酸鋅粉末之含水分散液產物，Selnax (商品名，由 Nissan Chemical Industries，Ltd·所製）；氧化銘、 氧化鈦、氧化錫、氧化銦、氧化鋅等之粉末與溶劑分散液 產物，例如NanoTek (商品名，由Cl Kasei Co·，Ltd·所製）；摻雜 銻之氧化錫含水分散溶膠，SN-100D (商品名，由Ishihara Sangyo Kaisha，Ltd.所製）；ITO 粉末，一種由 Mitsubishi -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1276655 __B7_ 五、發明說明（11 ) 中，較佳基團係伸甲基、伸丙基、環伸己基與伸苯基。 R4係一個二價有機基團，而且通常選自分子量自1 4 至10，000之二價有機基團，分子量自7 6至500 爲佳。R 4之實例直鏈聚伸烷基，例如六伸甲基、八伸甲基 與十二伸甲基；一種脂環或多環二價有機基團，例如環伸 甲基與伸原冰片基；一種二價芳族基團，例如伸苯基、伸 萘基、伸聯苯基與聚伸苯基；與此等基團之烷基或芳基取 代產物。此外，此等二價有機基團可包括具有碳原子與氫 原子以外元素之基團，而且另外包括一個聚醚鍵、聚酯鍵 、聚醯胺鍵、聚碳酸酯鍵，該基團由上式（1 )所示。 R5係一個（n + 1 )價有機基團，其選自包括直鏈、 分枝或環狀飽和或不飽和烴基爲佳。 Z係一個分子中具有一個可聚合不飽和基團之一價有 機基團，於存在活性基團之下，其造成分子內交聯反應。 Z之實例係丙烯醯（氧）基、甲基丙烯醯（氧）基、乙烯 基（氧）基、丙烯基（氧）基、丁間二烯基（氧）基、苯 乙烯基（氧）基、乙炔基（氧）基、肉桂醯基（氧）基、 順式丁烯二酸基、丙烯醯胺基與甲基丙烯醯胺基。其中， 以丙烯醯（氧）基與甲基丙烯醯（氧）基爲佳。此外，η 係自1至20之整數，自1至10爲佳，自1至5特佳。 可以日本專利申請案laid-open第100111號/ 1 9 9 7中所揭示之方法合成本發明所使用之有機化合物 。特別是，可使用包括锍基烷氧基矽烷、一種聚異氰酸酯 化合物與一種含活性氫基可聚合不飽和化合物之加成反應 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -14- A7 1276655 B7 _ 五、發明說明（12) 的方法（a i )。另一種方法（α 2 )包括分子中具有烷氧 基甲矽烷基和異氰酸酯基二者之化合物與含活性氫可聚合 不飽和化合物直接反應。其他方法（α 3 )包括藉由分子中 具有可聚合不飽和基團與異氰酸酯基二者之化合物與一種 锍基烷氧基矽烷化合物或是胺基矽烷化合物之加成反應直 接合成。 此等方法中，使用方法（αχ)合成上式（2)所示之 化合物爲佳。特別詳述此等方法。 更特別的是，例如可以提出方法（a i )，其藉由反應 锍基烷氧基矽烷與一種聚異氰酸酯化合物，製造分子中具 有一個烷氧基甲矽烷基、一個〔一 S-C ( = 〇）NH — 〕基團、與一個異氰酸酯基之中間化合物，然後藉由反應 含羥基可聚合不飽和化合物，經由基團〔一S-C(=〇 )N Η -〕結合此不飽和化合物與存在該中間化合物之異 氰酸酯基。 其他方法（α 4 )包括反應聚異氰酸酯化合物與含羥基 可聚合不飽和化合物，形成分子具有可聚合不飽和基團、 〔一〇一 C (二〇）ΝΗ —〕與一個異氰酸酯基之中間化 合物，然後藉由反應該中間化合物與锍基烷氧基矽烷，經 由基團〔一 S — C ( = 〇 ) Ν Η -〕結合锍基烷氧基矽烷 〇 此二方法中，以方法（a i )爲佳，因爲此方法顯示該 可聚合不飽和基團不會因Michael加成反應而減少。 上式（2 )所示之化合物合成作用中，可以提出一種 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---------------------訂---------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -15- A7 1276655 B7_ 五、發明說明（13) 分子中具有至少一個烷氧基甲矽烷基與至少一個锍基之化 合物作爲可與異氰酸酯基反應形成基團〔一 S__C (=〇 )N Η -〕之烷氧基矽烷的實例。可以提出例如锍基丙基 三甲氧基砂院、疏基丙基三乙氧基砂院、疏基丙基甲基二 乙氧基矽烷、锍基丙基二甲氧基甲基矽烷、锍基丙基甲氧 基二甲基矽烷、锍基丙基三苯氧基矽烷、锍基丙基三丁氧 基矽烷等作爲此種锍基烷氧基矽烷。其中，以锍基丙基三 甲氧基矽烷與锍基丙基三乙氧基矽烷爲佳。此外’亦可使 用經胺基取代烷氧基矽烷添加於經環氧取代硫醇之加成化 合物與α，m 一二锍基化合物加添加於環氧矽烷之加成化合 物。 用以合成該特定有機化合物之聚異氰酸酯化合物可選 自直鏈飽和烴、環狀飽和烴或是芳族烴之聚異氰酸酯化合 物。 可以提出二異氰酸2，4 一伸苄酯、二異氰酸2，6 一伸苄酯、二異氰酸i ，3 一伸二甲苯酯、二異氰酸丄， 4 一伸二甲苯酯、二異氰酸1 ，5 —伸萘酯、二異氰酸間 一伸苯酯、二異氰酸對一伸苯酯、二異氰酸3，3 / -二 甲基一 4 ’ 4 > 一二苯基甲烷酯、二異氰酸4，4 / 一二 苯基甲烷酯、二異氰酸3，3 > —二甲基伸苯酯、二異氰 酸4，4 / —伸聯苯酯、二異氰酸1 ，6 -己烷酯、二異 氰酸異戊間二烯酯、伸甲基雙（4 -環己基異氰酸酯）、 二異氰酸2 ，2 ，4 一三甲基六伸甲酯、雙（1—異氰酸 乙酯）延胡索酸酯、二異氰酸6 -異丙基一 1 ，3 —苯酯 ^紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) tr--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 1276655 B7 五、發明說明（14 ) 、二異氰酸4 一二苯基丙烷酯、二異氰酸賴胺酸酯、氫化 二異氰酸二苯基甲烷酯、1 ，3 -雙（異氰酸甲酯）環己 烷、二異氰酸四甲基伸二甲苯酯與2，5 (或6) —雙（ 異氰酸甲酯）一雙環〔2·2·1〕庚烷作爲此種聚異氰 酸酯之實例。其中，以二異氰酸2，4 一伸苄酯、二異氰 酸異戊間二烯酯、二異氰酸伸二甲苯酯、伸甲基雙（4一 環己基異氰酸酯）、1 ，3 —雙（異氰酸甲酯）環己烷等 爲佳。此等化合物可以分別使用或是合倂二者以上使用。 可以提出具有至少一個活性氫原子（其藉由與異氰酸 酯基和至少一個可聚合不飽和基團之加成反應形成〔-〇 一 C ( = 〇）N Η —〕）之化合物，作爲含活性氫可聚合 不飽和化合物，其可藉由合成特定有機化合物所使用之上 述聚異氰酸酯化合物的加成反應，經由基團〔-〇- C ( =0 ) Ν Η —〕結合。 此種含活性氫可聚合不飽和化合物之實例係（甲基） 丙烯酸2-羥基乙酯、（甲基）丙烯酸2-羥基丙酯、（ 甲基）丙烯酸2-羥基丁酯、（甲基）丙烯酸2—羥基一 3 -苯氧基丙酯、一（甲基）丙烯酸1，4 一丁烷二醇酯 、2 -羥基烷基（甲基）丙烯醯磷酸酯、（甲基）丙烯酸 4 一羥基環己酯、一（甲基）丙烯酸1 ，6 —己烷二醇酯 、二（甲基）丙烯酸三羥甲基乙烷酯、三（甲基）丙烯酸 季戊四醇酯及五（甲基）丙烯酸二季戊四醇酯。此外，亦 可使用含縮水甘油基化合物之加成反應製得的化合物，諸 如烷基縮水甘油醚、芳基縮水甘油醚或（甲基）丙烯酸縮 ------------ (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 11111 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） •17- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1276655 A7 B7 五、發明說明（17 ) 基甲氧基矽烷、三甲基乙氧基矽烷、三甲基氯矽烷、三甲 基乙醯氧基矽烷、三甲基一 N，N —二甲基胺基矽烷、三 甲基一 N —甲基亞胺〇 xy矽烷、二甲基二甲氧基矽烷、 二乙基二乙氧基矽烷、二甲基二氯矽烷、二甲基二乙醯氧 基矽烷、甲基三氯矽烷、甲基三甲氧基矽烷、甲基三乙氧 基矽烷、甲基三乙醯氧基矽烷、四氯矽烷、四甲氧基矽烷 、四乙氧基矽烷、三-正-丁基氯矽烷、三-正一 丁基甲 氧基矽烷、三-正-丁基乙氧基矽烷、三-正-丁基胺基 矽烷、三-正- 丁基乙醯氧基矽烷、苯基二甲基氯矽烷、 苯基二甲基甲氧基矽烷、苯基二甲基甲氧基矽烷、苯基二 甲基乙氧基矽烷、苯基二甲基乙醯氧基矽烷、二一正一丁 基二氯矽烷、二—正一 丁基二甲氧基矽烷、二一正—丁基 二乙醯氧基矽烷、異丙基三氯矽烷、異丙基三甲氧基矽烷 、正- 丁基三氯矽烷、正-丁基三甲氧基矽烷、正-己基 三甲氧基矽烷、正-丁基三乙氧基矽烷、正-己基三氯矽 烷、正-辛基三氯矽烷、正-辛基三甲氧基矽烷、正-癸 基三氯矽烷、正-癸基三甲氧基矽烷、正-十八基三氯矽 烷、正-十八基三甲氧基矽烷、苯基三氯矽烷、苯基三甲 氧基矽烷與苯基三乙氧基矽烷。 ΐ . 8氧化物顆粒（A !)、化合物（A 2 )與化合物 (A 3 )之比例 現在描述可交聯顆粒（A )中之氧化物顆粒（A i )、 化合物（A 2 )與化合物（A 3 )比例（以組份（A 1 )、 ------------者--------訂· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -20 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1276655 A7 _____ B7 五、發明說明（23 ) 1 0 0爲佳。該處理時間通常自5分鐘至2 4小時。 當使用呈粉末形式之氧化物顆粒製備該可交聯顆粒（ A )時，可以添加一種有機溶劑確使其與該烷氧基矽烷化 合物平順且均勻混合。可以使用作爲上述氧化物顆粒之溶 劑分散溶膠分散介質之相同溶劑作爲此種有機溶劑。此等 溶劑之種類並無特殊限制可以確保平順且均勻反應。 使用一種溶劑分散溶膠作爲可交聯顆粒（A )之原材 料時，可以包括至少一個混合該溶劑分散溶膠與該特定有 機化合物步驟的方法製備該可交聯顆粒（A )。此處，可 以添加一種與水互溶之有機溶劑，確使反應起始階段之均 勻度與平順反應。 此外，可以添加一種酸、鹽或是鹼作爲觸媒以促進該 反應，製得可交聯顆粒（A )。 該酸之實例係無機酸類，諸如趣氯酸，有機酸類，諸 如甲烷磺酸、甲苯磺酸、苯二甲酸、丙二酸、甲酸、醋酸 與草酸，以及不飽和有機酸類，諸如甲基丙烯酸、丙烯酸 與分解烏頭酸。可以提出銨鹽類諸如氯化四甲銨與氯化四 丁銨該鹽之實例。該鹼之實例係含水氨、一元、二元或三 元脂族胺類，諸如二乙胺、三乙胺、二丁胺與環己胺；芳 族胺類，諸如吡啶；氫氧化鈉、氫氧化鉀；以及氫氧化三 元銨，諸如氫氧化四甲銨、氫氧化四丁銨等。 其中，較佳觸媒係酸類，諸如有機酸類與不飽和有機 酸類，以及鹼類，諸如三元胺類與氫氧化四元銨。就 1 0 0重量份數烷氧基矽烷化合物而言，此等酸類、鹽類 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） _ 26 - ---------------------訂---------. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1276655 A7 B7 五、發明說明（25 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 雖然化合物（B )無特別限制，但是以分子中包含四 個以上（甲基）丙烯醯基之（甲基）丙烯酸酯化合物爲佳 ’以包含四個以上（甲基）丙烯醯基之（甲基）丙烯酸酯 類特別佳，各者均具有1 5 0或以下之道爾頓。若多於 1 5 0，固化產物之硬度可能不足。此種化合物（B )之 實例係六（甲基）丙烯酸二季戊四醇酯、五（甲基）丙烯 酸二季戊四醇酯、四（甲基）丙烯酸季戊四醇酯、四（甲 基）丙烯酸二（三羥甲基丙烷）酯、此等（甲基）丙烯酸 酯之氧化乙烯或氧化丙烯加成化合物，以及分子中具有四 個以上（甲基）丙烯醯基之（甲基）丙烯酸寡酯、（甲基 )丙烯酸寡醚酯、（甲基）丙烯酸寡胺基甲酸酯與（甲基 )丙烯酸寡環氧酯。其中，以六（甲基）丙烯酸二季戊四 醇酯、五（甲基）丙烯酸二季戊四醇酯、四（甲基）丙烯 酸季戊四醇酯、四（甲基）丙烯酸二（三羥甲基丙烷）酯 等爲佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化合物（B )之市售產物實例係Aronix M-400、M-408 、M-450(由 Toagosei Co.，Ltd.所製）、KAYARAD D-310、 D-330、DPHA、DPCA_20、DPCA_30、DPCA-60、DPCA-120、SR-295、SR-355、SR-399E、SR-494、SR-9041 (由 Nippon Kayaku Co.，Ltd·所製）、Light Acrylate PE-4A、 DPE-6A、DTMP-4A(由 Kyoeisha Chemical Co.，Ltd.所製）等 ο 就1 0 0重量％組成物而言（組份（A ) 、（ B )與 (C )總和），本發明組成物中結合之化合物（B )數量 -28- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1276655 A7 B7 五、發明說明（26 ) 自5 — 7 5重量％，自1 〇 - 6 0重量％爲佳。若少於1 2 3 重量％，該固化產物之硬度可能不足；若多於7 5重量％ ’該固化產物中會發生大型捲曲。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂— MW. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1

·化合物C 本發明組成物中使用分子中具有一至三個可聚合不飽 和基團之化合物（下文稱爲化合物（C ))，以改良固化 產物之捲曲性質，而且不會降低硬度。雖然化合物（C ) 並無特殊限制，但氣以具有一個（甲基）丙烯醯基或乙嫌 基作爲可聚合不飽和基團之化合物爲其實例。特別是’可 以提出（甲基）丙烯酸酯類、N -乙烯基化合物、經乙烯 基取代芳族化合物、乙烯基醚類與乙烯基酯類。其中’以 (甲基）丙烯酸酯類與N -乙烯基化合物爲佳，以（甲基 )丙烯酸酯類特佳。（甲基）丙烯酸酯類中，以各個（甲 基）丙烯醯基具有2 0 0個道爾頓以下之二官能基或三官 能基（甲基）丙烯酸酯類爲佳。若多於2 0 0，該固化產 物之硬度可能不足。 特定實例如下。 可以提出三（甲基）丙烯酸三羥甲基丙烷酯、三（甲 基）丙烯酸季戊四醇酯、三（甲基）丙烯酸甘油酯、三（ 2 -羥基乙基）異氰酸三（甲基）丙烯酸酯、二（甲基） 丙烯酸乙二醇酯、（甲基）丙烯酸丙二醇酯、二（甲基） 丙烯酸1 ，3 —丁二醇酯、二（甲基）丙烯酸1 ，4 丁二 2 醇酯、二（甲基）丙烯酸1 ，6 —己二醇酯、二（甲基） 3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -29 一 A7 1276655 B7_ 五、發明說明（27 ) 丙烯酸新戊基二醇酯、二（甲基）丙烯酸二甘醇酯、二（ 甲基）丙烯酸三乙二醇酯、二（甲基）丙烯酸二丙二醇酯 、雙（2 —羥基乙基）異氰酸二（甲基）丙烯酸酯、於此 等（甲基）丙烯酸酯類之氧化乙烯或氧化丙烯加成聚（甲 基）丙烯酸酯類；分子中具有1-3個（甲基）丙烯醯基 之（甲基）丙烯酸寡酯、（甲基）丙烯酸寡醚酯、（甲基 )丙烯酸寡胺基甲酸酯與（甲基）丙烯酸寡環氧酯；（甲 基）丙烯酸羥基乙酯、（甲基）丙烯酸羥基丙酯與對此等 (甲基）丙烯酸酯類之氧化乙烯或氧化丙烯加成產物；一 (甲基）丙烯酸酯類，諸如（曱基）丙烯酸異辛酯、（甲 基）丙烯酸異癸酯、（甲基）丙烯酸硬脂醯酯、（甲基） 丙烯酸四氫呋喃、（甲基）丙烯酸苯氧基乙酯，作爲（甲 基）丙烯酸酯類。 可以提出N —乙烯基吡喀烷酮、N —乙烯基己內酯、 N -乙烯基酞醯亞胺、N -乙烯基琥珀醯亞胺等作爲N -乙烯基化合物。 可以提出苯乙烯、聚乙烯基苯、氯甲基苯乙烯、羥基 苯乙烯、？一甲基苯乙烯、溴甲基苯乙烯、三溴甲基苯乙 烯等作爲經苯乙烯取代芳族化合物。 可以提出二甘醇一甲基乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚 、二甘醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚等作爲乙烯基 醚類。 可以提出醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯作 爲乙烯基酯類。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） - --------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -30- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 1276655 A7 ------B7__ 五、發明說明（28 ) 化合物（C )之市售實例係以商品名Aronix M-101 、 Μ-1〇2、Μ-110、Μ-111、Μ-113、Μ·117、Μ-120、Μ· 15〇、Μ-156、Μ-208、Μ-210、Μ-215、Μ-220、Μ-225 、Μ-233、Μ-240、Μ-245、Μ-260、Μ-270、Μ-305、Μ-3〇9 、 Μ-310 、 Μ-315 、 Μ-320 、 Μ-350 、 Μ-360 (由 T〇ag〇sei c〇·，Ltd·所製）、KAYARAD TC-120S 、 R128 、 HDDA、NPGDA、TPGDA、PEG400DA、MANDA、HX-2〇〇、HX-620、R-551、R-712、R-167、TMPTA、KS-HDDA、KS-TPGDA、KS-TMPTA、SR-256、SR-257、SR-285、SR-3 35、SR-3 39A、SR-395、SR-440、SR-489、 SR_495、SR-504、SR-111、SR-212、SR-213、SR-230、 SR-259、SR-268、SR-272、SR-344、SR-349、SR-601、 SR-602、SR-610、SR-9003、SR-368、SR-415、SR-444 、SR-454、SR-492、SR-499、SR-502、SR-9020、SR-9035 (由 Nippon Kayaku Co·，Ltd.所製）；等銷售之產物。

就1 0 0重量％組成物（組份（A ) 、（ B )與（C )總和）而言，本發明組成物中結合之化合物（C )數量 自5 - 7 5重量％，自1 〇 — 6 0重量％爲佳。若少於5 重量％，該固化產物中可能發生大型捲曲；若多於7 5重 量％，該固化產物之硬度可能不足。 就1 0 0重量％化合物（B )而言，本發明組成物中 組份（C )對應於組份（B )之數量自0 · 1至9 9 0 0 重量份數，自0·5至900重量份數爲佳。若少於 0 · 1重量份數，該固化產物之纏繞與捲曲度可能增加； -----------J9------- —訂--------- I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -31 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1276655 A7 __ B7 五、發明說明（29 ) 若多於9 9 0 0重量份數，耐刮性可能不足。 在作爲一種原冰片烯類聚合物硬塗層之組成物實例1 Φ ，化合物Β或化合物C包括具有一個脂環結構之（甲S > 丙烯酸酯爲佳。 只要該化合物係酯取代基中具有飽和烴環狀結構2 ( 甲基）丙烯酸酯，本發明所使用之具有脂環結構（甲基） 丙烯酸酯並無特殊限制。例如，可以提出具有三環〔5 · 2 · 1 . 〇2’ 6〕癸烷環之（甲基）丙烯酸酯類、具有四 環〔6 · 2 · 1 · Ο2’7· I3’6〕十二烷環之（甲基） 丙烯酸酯類。其中，至少一種化合物選自包括具有雙環〔 2 · 2 · 1〕庚烷環之（甲基）丙烯酸酯類、具有三環〔 5 · 2 · 1 · 02’6〕癸烷環之（甲基）丙烯酸酯類以及 具有四環〔6 · 2 · 1 · Ο2,7· I3’6〕十二烷環之（ 甲基）丙烯酸酯類爲佳。對於確保該樹脂組成物對原冰片 烯類樹脂表面之高度黏附力而言，可以不添加此等包含一 個脂環結構之（甲基）丙烯酸酯類。 包含有個脂環結構之（甲基）丙烯酸酯類實例係（甲 基）丙烯酸環己酯、（甲基）丙烯酸二環戊烯酯、（甲基 )丙烯酸二環戊酯、（甲基）丙烯酸二環戊氧乙酯、（甲 基）丙烯酸異氧硼酯、二（甲基）丙烯酸三環癸二酯與二 (甲基）丙烯酸四（三環癸二基）酯，以及可聚合單體， 諸如例如以乙二醇或丙二醇改良之上述（甲基）丙烯酸酯 。亦包括者係原冰片烯類樹脂之寡聚物，以及可光聚合寡 聚物，其係於氫化作用之前’將一個（甲基）丙烯醯基導 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公璧） -32- --------------------訂--------- I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1276655 B7___ 五、發明說明（30 ) 入具有一個不飽和雙鍵的中間產物或單體製得，並以合成 該（甲基）丙烯酸酯（諸如例如上述（甲基）丙烯酸二環 戊酯）之相同合成方法改良彼。 較佳包含脂環結構之（甲基）丙烯酸酯類包括（甲基 )丙烯酸二環戊酯、二（甲基）丙烯酸三環癸二酯與二（ 甲基）丙烯酸四（三環癸二基）酯等。 4 .聚合起始劑（D ) 除了上述可交聯顆粒（A )、化合物（B )與化合物 (C )之外，本發明組成物中可以選擇性添加一種聚合起 始劑（D)。首先，描述有關使用聚合起始劑（D)之本 發明組成物之固化方法。以熱及/或放射性射線固化本發 明組成物。 以熱固化該組成物時，可以使用一種電加熱器、紬外 線燈、熱鼓風機等作爲熱源。 使用放射線時，只要該組成物可於塗覆後短時間內固 化，該放射線之來源並無特殊限制。可以提出例如一種燈 、電阻加熱板、雷射等作爲紅外線來源。可見光來源實例 係陽光、榮、螢光燈與雷射。紫外線之來源實例係水銀燈 、鹵素燈與雷射。電子光束來源實例係市售鎢絲所產生之 熱電子系統、使一種高電壓脈衝通過一種金屬產生電子光 束之冷陰極方法，以及一種次級電子方法，其使用離子化 氣態分子與金屬電讓撞擊所產生之次級電子。可以提出例 如可核分裂材料，例如C 〇 6 ^作爲α -射線、/3 —射線與 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） --------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1276655 A7 _____Β7_ 五、發明說明（31 ) T -射線之來源。此等放射性射線可以個別使用或是結合 二者以上使用。可於預定規定間隔間歇地照射單一或是二 者以上放射性射線。可以添加一種聚合起始劑（D )以縮 短固化本發明組成物之時間。可以使用常作爲聚合起始劑 之化合物（其藉由熱或照射放射性射線會產生活性基團） 作爲聚合起始劑（D )。 本發明中，使用一種放射性活性起始劑作爲聚合起始 劑（D)爲佳。使用包括具有1 -羥基環己基之芳基酮與 具有N -嗎啉基之芳基酮之一或二者之輻射聚合起始劑（ d )(下文稱爲放射活性起始劑（d ))爲佳。僅添加具 有1 -羥基營己基之芳基酮時，可於短時間內形成幾乎無 色之固化產物。另一方面，若僅添加具有N -嗎啉基之芳 基酮，可於短時間內形成具有較佳表面硬度之固化產物。 若倂用此二化合物，可於短時間內形成具有高度表面硬度 之幾乎無色固化產物。 可以提出1 -羥基環己基苯酮、1 -羥基環己基異丙 基苯酮、1-羥基環己基十二基苯酮等作爲具有1-羥基 環己基之芳基酮實例。具本發明中所使用之具有N -嗎啉 基的芳基酮並無特殊限制。其實例係： 2 —甲基一 1 一〔4 —(甲基硫代）苯基〕一 2 —嗎 啉基丙酮一 1、2 —甲基一 1—〔4 一（甲氧基）苯基〕 —2 —嗎琳基丙丽一 1、1 ，2 —甲基一 1—〔4— (2 一羥基乙氧基）苯基〕一 2 —嗎啉基丙酮一 1、2 —甲基 一 1—〔4 一（二甲基胺基）苯基〕一 2 —嗎啉基丙酮一 ^1 ^1 ^1 ϋ I ϋ ϋ —.1 I 1 ϋ i^i·-_、· 11 Βϋ I I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -34- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1276655 A7 ___ B7 五、發明說明（33 ) 蒸發速率之有機溶劑，此二或多種溶劑之間，介於最高相 對蒸發速率與最低相對蒸發速率間之差異爲1 · 5或以上 ’以1 . 7以上爲佳，2 · 0以上更佳。 在使用高相對蒸發速率之單一溶劑代替本發明混合溶 劑（E )實例中，因爲塗覆後該有機溶劑迅速蒸發之故， 所形成塗層可能具有受損外觀，諸如塗層中之波紋狀輝紋 、條紋、不均勻、縮孔等；若使用具有低相對蒸發速率之 溶劑，該有機溶劑可能殘留在該塗層中，導致該塗覆薄膜 之硬度不足。在使用包括二種以上有機溶劑之混合溶劑中 ，若該有機溶劑之最高相對蒸發速率與最低相對蒸發速率 差異小於1 · 5，可能會發生使用單一溶劑倂隨之相同問 題。 此外，本發明所使用之混合溶劑（E )包括相對蒸發 速率小於1 · 5之有機溶劑爲佳，小於1 · 0更佳。使用 包含一種相對蒸發速率小於1 · 5之混合溶劑可以確保以 形成無受損外觀塗覆薄膜之適當溶劑蒸發連率。 此處，該相對蒸發速率定義爲醋酸正丁酯與既定有機 溶劑之蒸發時間，其如下式（3 )所示，根據 A S T M D 3 5 3 9 — 8 7，於2 5 °C乾燥空氣下測量 〇 各種有機溶劑之相對蒸發速率不於''Saishin Coating Gidzutu"(現代塗覆技術，1983 年，由 Extensive Technologies Service Center Inc.出版）第 17-19 頁的表 5。 相對蒸發速率二（蒸發9 0重量％醋酸正丁酯所需時 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） _ 36 - f L . —I ϋ ϋ emt ϋ 1. ϋ 1· ^ ^ a tmm§ βϋ aBBi i^i I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1276655 A7 B7 五、發明說明（34 ) 間）/(蒸發9 〇重量％試驗有機溶劑所需時間）（3 ) 相對於1 0 〇重量份數總組合物（該可交聯顆粒（A )與化合物（B )與化合物（C ))，該樹脂組成物中結 合之混合溶劑（E)數量係5 - 9 9 00重量份數，以 20 — 2000重量份數爲佳，25 — 2000重量份數 更佳。若少於5重量份數，該塗覆薄膜表面可能具有受損 外觀’若多於9 9 0 0重量份數，製得之塗層厚度可能不 足。 此外，就1 0 0重量％混合溶劑（E )而言，具有最 高相對蒸發速率之有機溶劑數量與具有最低相對蒸發速率 之有機溶劑數量分別爲1 〇重量％。若具有最高相對蒸發 速率之有機溶劑數量少於1 0重量％，乾燥該塗層可能需 要長時間；若具有最低相對蒸發速率之有機溶劑數量少於 1 0重量％，塗層可能具有受損外觀，諸如塗層不均勻、 波紋輝紋與條紋。 該混合溶劑（C )之特定實例係甲基乙酮（相對蒸發 速率：3·7)/異丙醇（相對蒸發速率：1·5)、甲 基乙酮/甲苯（相對蒸發速率：2·0)、甲基乙酮/環 己酮（相對蒸發速率：〇 · 3 2 )、甲醇（相對蒸發速率 :1·9)/環己酮、甲基異丁酮（相對蒸發速率：1. 6)/甲醇、甲基乙酮/甲醇、甲基乙酮/甲基異丁酮/ 異丙醇、甲基乙酮/甲基異丁酮/環己酮、甲基乙酮/甲 基異丁酮/甲醇/異丙醇。 當以分子中具有兩個以上可聚合不飽和基團之化合物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) --------訂--------- swr 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 37 1276655 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（35 ) 代替化合物（B )與化合物（C )時，亦會發生使用具有 混合溶劑（E )之樹脂組成物的優|占。 6 ·額外組份b 1、b 2、b 3 本發明中可使用額外組份b 1、b 2或b 3，其於固 化後製得具有優良硬度與低捲曲性質之產物。 6 · 1多官能某胺基甲酸酯化合物（h 1 ) 本發明中使用多官能基胺基甲酸酯化合物（此處界定 爲b 1 )以提高該固化產物之耐刮性與硬度。雖然只要該 化合物分子中具有至少兩個（甲基）丙烯醯基，各具有 400以下之分子量，與至少兩個式〔一0—C(=〇） 一 N Η -〕之基團，多官能基胺基甲酸酯化合物（b 1 ) 之種類並無特殊限制，較佳之（甲基）丙烯酸胺基甲酸酯 係反應一莫耳下式（3 )所示之二異氰酸酯與兩莫耳含活 性氫可聚合不飽和化合物所製得者。 R6-OC ( = 〇)NH-R7-NHCOO-R8 (3) 其中r 6與R 8爲一個有機基團，其包含一個自含活 性氫可聚合不飽和化合物產生之（甲基）丙烯醯基，而 R 7係一個二價有機基團，其自一種二異氰酸酯所產生。 特定實例包括（甲基）丙烯酸2 -羥基乙酯與二異氰酸2 ，4〜伸苄酯之反應產物、（甲基）丙嫌酸2—經基乙酯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -38 - • 奢 1 / i^i 1 ϋ ϋ ϋ n ϋ ϋ 11 ϋ ϋ ammmm jrrJa ϋ ·ϋ ·ϋ ϋ ^1 ·1 I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1276655 B7__ 五、發明說明（36 ) (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 與二異氰酸異佛爾酮酯之反應產物、（甲基）丙烯酸2-羥基丁酯與二異氰酸2，4 -伸苄酯之反應產物、（甲基 )丙烯酸2 —羥基丁酯與二異氰酸異佛爾酮酯之反應產物 、三（甲基）丙烯酸季戊四醇酯與二異氰酸2，4 一伸苄 酯之反應產物、三（甲基）丙烯酸季戊四醇酯與二異氰酸 異佛爾酮酯之反應產物等。 此等化合物之合成方法包括將二異氰酸酯與含活性氫 可聚合不飽和化合物二者送料至一反應器，並反應此二組 份之方法；將該結活性氫可聚合不飽和化合物滴至該二異 氰酸酯化合物以反應此二化合物之方法；以及將當量莫耳 之含活性氫可聚合不飽和化合物與二異氰酸酯送料至一反 應器，於該反應之後，再次送料額外含活性氫可聚合不飽 和化合物，以繼續該反應。 就100重量％組合物（（A) 、（B)與（C)之 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 總和）而言，本發明組成物中所使用之多官能基胺基甲酸 酯化合物（bl)自0 · 01 — 50重量％爲佳，自 0·01-40重量％更佳。若少於〇·〇1重量％，該 固化產物之耐刮性可能不足；若多於5 0重量％，該固化 產物之硬度可能不足。 6 · 2有機氟界面活性劑（b 2 ) _ 本發明中使用有機氟界面活性劑（於此界定爲b 2 ) 以提高該組成物對於基材之可塗覆性。出人意料地，（ b 2 )亦提高該固化產物之硬度。雖然可以無任何限制地 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -39 - 1276655 A7 __B7_ 五、發明說明（37 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 使用非離子或陰離子有機氟界面活性劑，但是基於於溶劑 中之溶解性觀點，以非離子有機氟界面活性劑爲佳。特別 是，可以提出以商品名爲％£0众？人0?-1420、？1440、尸-171 、 F-172 、 F-173 、 F-177 、 F-178A 、 F-178K 、 F-179 、F-179A、F-183、F-184、F-191 與 F-182(由 Dianippon Ink and Chemicals, Inc.所製）；EFT〇P EF-101、EF-121、EF-122B、EF-122C、EF-122A3、EF-121、EF-123A、EF-123B 、 EF_126 、 EF-127 、 EF-301 、 EF-302 、 EF-351 、 EF-352 、 EF-601 、 EF-801 與 EF-802(由 Tohkem Products

Co.，Ltd.所製）之市售產物。 就1 0 0重量％組成物（（A ) 、（ B )與（C )總 和）而言，本發明組成物中所使用之有機氟界面活性劑（ b2)數量自0 · 0001 — 5重量％爲佳，自 0 · 00 1 — 3重量％更佳。若少於0 · 000 1重量％ 或多於5重量％，該固化產物之硬度可能不足。 6 · 3熱塑件聚合物（b 3 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明中使用熱塑性聚合物（於此界定爲b 3 )以提 供固化產物（薄膜）低捲曲性質。雖然只要該玻璃化溫度 爲4 0 °C以上滿熱塑性聚合物（b 3 )之種類並無特殊限 制，但是可以使用諸如例如聚苯乙烯、聚（甲基）丙烯酸 酯甲酯、聚醯胺、聚醯胺醯亞胺、聚酯、苯乙烯一 丁二烯 共聚物樹脂、二甲苯樹脂、酮樹脂、丙烯腈一苯乙烯共聚 物樹脂、（甲基）丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物樹脂、原冰 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -40- 1276655 A7 B7 五、發明說明（38 ) 片烯樹脂、環氧樹脂等聚合物。其中，以聚（甲基）丙烯 酸甲酯、（甲基）丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物樹脂爲佳。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 就1 0 0重量％組成物（（A ) 、（ B )與（C )總 和）而言，本發明組成物中所使用之熱塑性聚合物（b 3 )數量自1 一 5 0重量％爲佳，自2 - 3 0重量％更佳。 若少於1重量％，該固化產物（薄膜）之低捲曲性質可能 不足；若多於5 0重量％，該固化產物之硬度可能不足。 此等組份（b 1 ) 、（ b 2 )與（b 3 )可以個別使用或 倂用二者以上。 7 .其他組份 視情況需要，本發明組成物中可以結合各種組份，諸 如光敏劑以及可交聯顆粒（A )以外之氧化物顆粒。特定 實例如下。 7 . 1光敏劑 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 可以提出例如三乙胺、二乙胺、N -甲基二乙醇胺、 乙醇胺、4 一二甲基胺基苯甲酸、4 一甲基二甲基胺基苯 甲酸酯、4 一乙基二甲基胺基苯甲酸酯、4 一異戊基二甲 基胺基苯甲酸酯等作爲光敏劑。可以提出KAYACURE DMBI 、EPA (由Nippon Kayaku Co·，Ltd.所製）作爲市售光敏劑 產物。 7 . 2可交聯顆粒（A )以外之氧化物顆粒 -41 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1276655 A7 B7 五、發明說明（40 ) 等作爲陳化避免劑之市售產物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I · 4上述添加劑以外之添加劑 上述以外之添加劑係聚合物、寡聚物等，例如環氧樹 脂、聚醯胺、聚醯亞胺、聚醯胺醯亞胺、聚胺基甲酸酯、 聚醚、聚酯、戊間二烯衍生物、苯乙烯/丁二烯/苯乙烯 嵌段共聚物、苯乙烯/乙烯/丁烯/二烯嵌段共聚物、苯 乙烯異戊間二烯/苯乙烯嵌段共聚物、石油樹脂、二甲苯 樹脂、酮樹脂、含氟寡聚物、含矽寡聚物與聚硫醚類寡聚 物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明組成物適於作爲一種塗覆材料。可以提出塑料 (聚碳酸酯、聚丙烯酸伸甲酯、聚苯乙烯、聚酯、聚烯烴 、環氧、三聚氰胺、三乙醯基纖維素、ABS樹脂、AS 樹脂、原冰片儲樹脂等）、金屬、木材、紙、玻璃、石板 等作爲塗覆該組成物之基材。此等基材可爲薄膜狀或是三 維物件。可以提出習用之塗覆方法，諸如浸漬、噴霧塗覆 、流動塗覆、噴淋塗覆、滾塗、刷塗等作爲塗覆方法。固 化且乾燥後之塗層薄膜厚度通常自0·1至400微米， 自1至200微米爲佳。 爲了調整該塗層薄膜厚度，可以一種溶劑稀釋本發明 組成物。當本發明組成物作爲塗覆材料時，例如該組成物 之黏度通常自0 · 1至50，000mPa.s/25°C， 自 0 · 5 至 10，000mPa.s/25°C 爲佳。 -43- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1276655 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（42 ) 之複合材料。因爲該樹脂組成物顯示對於各種物件（基材 )之卓越黏附力，當其固化時，該組成物可以在物件表面 上製造具有優秀黏附力之塗層，該物件係由包含脂環結構 之（共）聚合物作爲主要組份（1 〇重量％以上）之樹脂 形成，特別是原冰片烯類樹脂，非常難使用習用塗覆材料 對其提供保護性塗層。此可以製造一種具有透明且難以去 除之硬質塗層的複合材料。 可以在塗覆有本發明組成物之複合材料上提供額外之 表面處理，諸如塗覆塗料、鍍敷、物理蒸氣沉積、化學蒸 氣沉積與電漿處理，以提供該複合材料額外性質，諸如抗 反射性質、抗靜電性質、抗髒污性質、抗露性質、撥水性 、撥油性、電磁遮蔽性質、紫外線遮蔽性質、熱波吸收性 、導電性、絕緣性質、阻燃性質抗微生物性質等。 可以將用以自本發明組成物製造固化產物相同方法與 條件應用於上述各種物件表面之塗覆與固化操作上。 可以提出包括具有下式（3) 、（4) 、（5)或（ 6 )所示脂環結構> έ (共）共聚物作爲主要組份（1 〇重 量％以上）的樹脂作爲本發明所使用之原冰片烯類樹脂實 例： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） - 45- --------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1276655 A7 B7 五、發明說明（43 )

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•// 6 /—. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -46- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1276655 Δ7 Α7 Β7 五、發明說明（44 ) 其中Q、U、V與T各表示一個氫原子、一個具有1 一 1 〇個碳原子之烴基、鹵素原子、具有1 一 1 〇個碳原 子且經鹵素取代烴基、一（C Η 2 ) n C〇〇R 6、 —(CH2) nC〇R6、— (CH2) nCR 、 -(CH2) nCN、- (CH2) nC〇NR7R8、 —(CH2) nC〇〇Z 、一 (CH2) nOCOZ —(CH2) nC〇Z或一（CH2) nW，或是由U與V形 成之環alkylene基，其係由下式所示： ——C〇 —c〇、 \ \ 7 〇 NR3 7 —co —c〇 其中，R6、R7、R8與R9各表示一個具有1 一 2 0 個碳原子之烴基，Z係一個經鹵素取代烴基，W表示 S i R6PF3 — P (其中R1Q表示具有1 一 1 〇個碳原子之 烴基，F係一個鹵素，一OCOR11或一OR11 (其中 R11係一個具有1 一 1〇個碳原子之烴基），而p表示自 0—3之整數），η表示自〇—1〇之整數。 可以提出日本專利申請案Laid-open第168708號 /1985、252406 號/1087、252407 號/1987、133413 號/1990、 145324 號/1988、264626 號/1988 、2405 17號/1 989與日本專利公告第88 1 5 號/ 1 9 8 2中所述之樹脂作爲該原冰片烯類樹脂之特定 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -47- 1 1 ϋ 1 Βϋ ϋ ϋ _1 0 ammt ϋ ϋ β— t ϋ·-、a 1 ·ϋ I I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1276655 A7 B7 五、發明說明（45 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 實例。其中，需要以下式（8 )所示之原冰片烯類單體的 開環聚合作用製得之原冰片烯類（共）聚合物或是藉由氫 化此種（共）聚合物製得之原冰片烯類氫化（共）聚合物

其中Q、U、V與T與式（3)至（6)定義相同， 而t係0或1。 此外’可以使用由兩種以上單體（上式（8 )所示者 )製得之共聚物作爲該原冰片烯類聚合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 可以提出環烯類，諸如環戊烯、環己烯、環庚烯、環 辛烯與五環十五碳烯’或是此等環烯之經烷基取代產物作 爲可與上式（8 )所示單體共聚之單體。此實例中，上式 (8 )所示之單體比例係5 0莫耳％以上爲佳，7 0莫耳 %以上更佳，8 0莫耳％以上特佳。 因爲本發明複合材料具有一種硬質塗層（其透明而且 難以去除）’該複合材料可以廣泛作爲抗反射板、抗反射 薄膜、抗靜電板、抗靜電薄膜、紫外線遮蔽板、熱波反射 薄膜、導電板、導電薄膜、觸控面板、陰極射線管、各種 顯示器之則面板與輸入零件材料，此等顯示器諸如雷射顯 示器、液晶顯示器、電漿顯示器、發光二極體顯示器及電 -48- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 ；； 297公釐） 1276655 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（46 ) 發光板；覆蓋外殼之前蓋等、光學鏡片、眼鏡鏡片、擋風 板、遮光板、護盔等。 實施例 現在以實施例方式詳細敘述本發明，其不可用以限制 本發明。 下列敘述中，除非另有指示，否則、、份數〃與％ 分別意指 ''重量份數〃與、、重量％ 〃 。 >固體含量〃一辭意指本發明組成物中不包含揮發性 含量（諸如溶劑）之含量，明確地說，、、固體含量〃意指 於1 2 0 °c熱板上乾燥該組成物一小時製得之殘留物（非 揮發性含量）。 <合成特定有機化合物A2> 合成實例1 在乾燥空氣中，於一小時內，在5 0 t下邊攪拌邊將 2 0 · 6份數之二異氰酸異佛爾酮酯逐滴添加於7 · 8份 數锍基丙基三甲氧基矽烷與0·2份數二月桂酸二丁基錫 之溶液中。於6 0 °C再攪拌該混合物三小時。在3 0 °C下 ，於一小時內逐滴添加7 1 · 4份數三丙烯酸季戊四醇酯 之後，邊加熱邊於6 0 °C再攪拌該混合物三小時，製得一 種特定有機化合物（S 1 )。觀察到該產物之紅外吸收光 譜於2 5 5 0 c m — 1處之吸收尖峰係一個锍基之特徵，而 於2 2 6 0 c m — 1處爲消失之原材料中的異氰酸酯基特徵 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -49- ^1 ^1 ^1 1 i-i ϋ· ϋ I ϋ Μ··— ·ϋ I 1 1> 11 1·-，> ·ϋ _1 ΛΜΜ0 ^1 Bi·— I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1276655 ΚΙ -----Β7 五、發明說明（47 ) ，於1660cm_1處之吸收尖峰係基團〔―〇—C (= 〇）一NH —〕與〔一s — C ( = 〇）一NH —〕之特徵 ’而1 7 2 0 cm — 1處係丙烯醯基之特徵，其表示製造具 有一種丙烯醯基作爲可聚合不飽和基團、〔一 〇 一 C (二 〇）一NH —〕與〔一s — C ( = 0) — NH —〕之特定 有機化合物。 合成實例2 在乾燥空氣中，於一小時內，在5 0 °C下邊攪拌邊將 38 · 7份數之1 ，3 -雙（異氰酸甲酯）一環己烷逐滴 添加於3 8 · 4份數锍基丙基三甲氧基矽烷與0 · 2份數 二月桂酸二丁基錫之溶液中。於7 0 °C再攪拌該混合物三 小時。在3 0 °C下，於一小時內逐滴添加2 2 · 7份數三 丙烯酸2 -羥基乙酯之後，邊加熱邊於6 0 °C再攪拌該混 合物十小時，製得一種特定有機化合物（S 2 )。分析殘 留在該產物中之異氰酸酯數量，發現該殘留數量爲0 · 1 %以下，顯示該反應幾乎定量完成。 --------------------訂--------- if (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A C 粒。 粒顆中 顆聯 1 聯交表 交可於 可備整 備製彙 製 果 < 結 >

備 製 於 示 例 實 之 Λ#/ A 例 至 例 實 備 製 拌 攪 下 OC ο 8 在 中 流 氣 氮 C.彐一一 種 1 於 有 定 特 數 份 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -50- A7 1276655 B7___ 五、發明說明（48 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 機化合物（s 1 )、9 1 · 3份數甲基乙酮氧化矽溶膠（ Μ E K — S T，由 Nissan Chemical Industries，Ltd.所製，數 量平均顆粒直徑：Ο · 022微米，氧化矽含量：30% )、0 . 2份數之異佛爾酮與0 . 1份數之離子交換水之 混合物3小時，然後添加1 · 4份數鄰甲酸甲酯。於相同 溫度下加熱，並且再攪拌該混合物一小時，製得可交聯顆 粒（A )之無色透明分散液體（分散液體'' a 〃 ）。於一 個鋁盤上稱重2克分散液體'' a 〃 ，並於1 2 0 °C之熱板 上乾燥一小時。稱重該乾燥材料，顯示出該固體含量爲 3 5%。 製備實例2 於一種氮氣流中，在8 0 °C下攪拌8 0份數有機化合 物（S 1 ) 、2 0份數氧化矽粉末顆粒（AEROSIL TT600， 由Japan Aerosil Co.，Ltd所製，數量平均顆粒直徑： 0 · 04微米）、5份數之異佛爾酮、180份數之醋酸 乙酯與7份數之離子交換水之混合物3小時，然後添加 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 1份數鄰甲酸甲酯。於相同溫度下加熱，並且再攪拌該 混合物一小時，製得可交聯顆粒（A )之半透明分散液體 (分散液體> b 〃）。以製備實例1之相同方式測量分散 液體〃之固體含量，顯示出該含量爲3 0%。 製備實例3 於一種氮氣流中，在8 0 °C下攪拌8 · 3份數有機化 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) -51 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1276655 A7 B7 五、發明說明（49 ) 合物（S 2 ) 、9 1 · 7份數甲基乙酮氧化矽溶膠（ Μ E K - S T ) 、0 · 8份數之離子交換水之混合物3小 時，然後添加4 · 9份數鄰甲酸甲酯。於相同溫度（ 8 0 °C )下加熱，並且再攪拌該混合物一小時，製得可交 聯顆粒（A )之半透明分散液體（分散液體'' c 〃 ）。以 製備實例1之相同方式測量分散液體'' c 〃之固體含量， 顯示出該含量爲3 4%。 製備實例4 在6 0 °C下攪拌9 2 · 5份數甲醇氧化鋁溶膠（數量 平均顆粒直徑：0 · 00755微米，氧化鋁含量：30 %，水含量：5 · 6 % )，其係溶劑取代一種含水氧化鋁 溶膠（由Cl Kasei Co. Ltd.，所製）製得、7 · 5份數有機化 合物（S 2)與0 · 0 1份數對（p) -甲氧基酚之混合 物3小時，然後添加1 · 3份數鄰甲酸甲酯與4 1 . 2份 數之甲醇。於相同溫度下加熱，並且再攬拌該混合物一小 時，製得可交聯顆粒（A )之分散液體（分散液體> d 〃 )。以製備實例1之相同方式測量分散液體'' d 〃之固體 含量，顯示出該含量爲2 5%。 製備實例5 於6 0 t：下攪拌8 · 2份數有機化合物（S 1 )、 9 1 · 8份數甲苯氧化锆溶膠（數量平均顆粒直徑： 〇 · 05微米，氧化鉻濃度：30%)與0 · 1份數離子 --------------------訂--------- (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -52- 1276655 A7 B7 五、發明說明（50 ) 交換水之混合物3小時，然後添加1 · 3份數之甲酸甲酯 與4 1 · 2份數之甲基乙酮。於相同溫度下加熱’並且再 攪拌該混合物一小時，製得可交聯顆粒（A )之分散液體 (分散液體e 〃 ）。以製備實例1之相同方式測量分散 液體、、e 〃之固體含量，顯示出該含量爲2 5%。 製備實例6 在6 0 °C下攪拌8 · 2份數之有機化合物（S 2 )、 9 1 · 8份數甲基乙酮氧化銻溶膠（ΑΜΕ — 1 3 0由 Nissan Chemical Industries, Ltd.所製，數量平均顆粒直徑： 0 . 05微米，五氧化銻濃度：30%)與0 · 1份數離 子交換水之混合物3小時，然後添加1 · 3份數鄰甲酸甲 酯與4 1 · 2份數之甲基乙酮。於相同溫度下加熱’並且 再攪拌該混合物一小時，製得可交聯顆粒（A )之分散液 體（分散液體、、f 〃 ）。以製備實例1之相同方式測量分 散液體''f 〃之固體含量，顯示出該含量爲25%。 <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -53- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1276655 Α7 Β7 明說 明發 51 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 製備實例 製備6 製備5 製備4 製備3 製備2 製備1 _髮鎰Φ-Ν(ν)^ϋ_ 以归 00 00 —〇q m 寸 Ρη Oh Ρη Ρη CL, ΓΟ ΓΟ 〇〇·0

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Chemical Industries, Ltd.所製）（固體組份：2 6 · 6 份數 )、8 · 5份數於合成實例1製備之化合物（S 1 )與 〇 · 〇 1份數對甲氧基酚之混合物攪拌4小時。於該反應 混合物中添加三份數甲基三甲氧基矽烷化合物（A 3 )，然 後於6 0 °C攪拌一小時。然後，添加9份數鄰甲酸甲酯， 於該溫度加熱同時攪拌該混合物一小時，製得一種可交聯 顆粒分散液體（分散液體P 7 )。於一個鋁盤上稱重2克 之分散液體，並於1 2 0 °C之熱板上乾燥一小時。稱重該 乾燥材料，顯示出固體含量爲3 5%。 製備實例ft 於6 0 °C攪拌8 9 . 7份數甲醇氧化鋁溶膠（數量平 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -63 - 1··- ϋ· ·ϋ I -^1 ϋ·- ·ϋ 1 i·— IB- ·ϋ ϋ« «ϋ ammt ϋ w f I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1276655 A7 _______B7____ 五、發明說明（61 ) 均顆粒直徑：0 · 0075毫米，氧化鋁濃度：30%， 水含量：5 · 6 % )，其係溶劑替代一種含水氧化鋁溶膠 (由Cl Chemical Co·, Ltd.所製）製得（固體組份： 26 · 9份數）、7 · 3份數於合成實例2製備之化合物 (S 2 )與0 · 0 1份數對甲氧基酚之混合物3小時。於 該反應混合物中添加三份數甲基三乙氧基矽烷化合物（A 3 )，然後於6 0 °C攪拌一小時。然後，添加9份數鄰甲酸 甲酯，於該溫度加熱同時攪拌該混合物一小時，製得一種 可交聯顆粒分散液體（分散液體P 8 )。以實施例1相同 方式測量該分散液體之固體含量，顯示出固體含量爲2 5 % 〇 製備實例9 於6 0 °C氮氣流中，將9 0 · 4份數甲醇氧化矽溶膠 (一種甲醇溶劑膠態氧化矽分散液體（數量平均顆粒直徑 :0.012毫米，氧化矽濃度：30%)，由Nissan Chemical Industries, Ltd.所製）（固體組份：2 7 · 1 份數 )、8 · 6份數化合物（S1)與0 · 01份數對甲氧基 酚之混合物攪拌4小時。於該反應混合物中添加三份數甲 基三甲氧基矽烷化合物（A 3 )，然後於6 0 °C攪拌一小時 。然後，添加9份數鄰甲酸甲酯，於該溫度加熱同時攪拌 該混合物一小時，製得一種可交聯顆粒分散液體（分散液 體P9)。該分散液體之固體含量爲34%。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -64 - -----------寺--------^---------§ψ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1276655 A7 B7 五、發明說明（62 ) 製備實例1 0 於6 0 °C氮氣流中，將9 0 · 4份數甲醇氧化矽溶膠 (一種甲醇溶劑膠態氧化矽分散液體（數量平均顆粒直徑 :0.012毫米，氧化矽濃度：30%)，由Nissan Chemical Industries，Ltd·所製）（固體組份：2 7 · 1 份數 )、一份數作爲化合物（A3)之甲基三甲氧基矽烷的混合 物攪拌一小時。於該反應混合物中添加8 · 6份數化合物 (S 1 )與作爲化合物（A 3 )之對甲氧基酚，然後於 6 0 °C攪拌四小時。然後，添加9份數鄰甲酸甲酯’於該 溫度加熱同時攪拌該混合物一小時，製得一種可交聯顆粒 分散液體（分散液體P 10)。該分散液體之固體含量爲 3 4%。 製備實例1 1 重複製備實例7，但是不添加化合物（A 3 ) ° 種分散液P 1 1，其與分散液P 7 - P 1 0相較’貯存安 定性明顯較低。 !!夤--------tT--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -65 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1276655 A7 _B7 五、發明說明（63 ) 【寸撇〕 τ-Η \ < 摩 •Ιιί /-s cn < 蛔 岖 If1% _ r-H /^S n Η i—H Q \6 騰 \ i Ρη 〇6 〇〇 〇〇 o Os o cn cn }f 〇 〇鍚醆 * ι f ^ 〇 τ—Η 并 /^N r-H 1Ρ\ r—H 蛔 〇〇螺 ο PL, 寸 〇 〇〇 1—H 1· '''< 〇 o a\ ON o ^—\ CO 5 〇 〇〇〇 ON 并 ^-S r—H 1P\ CN 寸 τ-Η 〇 岖 Ό l—H a； 篮 Ον Ρη Ο On 〇〇 r—H o ON o E 〇 〇〇〇 〇〇戰 〇〇 m Μτττπ^ ^—\ On CNI t—H o 求 οο 卜 CO r—H 〇 ^-s <N On 〇〇 cn 寸 CN| < 〇 〇〇〇 〇〇〇 孽 /-—\ VO gg s H O 求 SK vn u〇 t—ί 〇 〇\ CN oo oo oo cn o Os o vn cn < 〇 〇〇〇 〇〇〇 |g 廳 璨 燦 謚 Φ 遯遯 B Η<Η<^ Η<Η<Η< 廳麵 m Ο Ο 〇 t-η cn On Ο Ο 〇 cn On < 賴 腾 5 <N 祕祕 am m. a #1 鼷 鼹 稍 Bl· _ 5 i k k k 祕祕 Π1 tn m 鍫 <ra 揪 4π 稍稍 & fr a |g 壯P 他p r-H CN| OO 00 frK) 寂 疑 l· m 画 < 。_仞^攻5_画长«蚱《€:_靼* ί'ί"ίίφ--------IT---------1(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -66- 1276655 A7 B7 五、發明說明（64 ) 製備組成物 於上述實施例（實施例C 1 〇 - C 1 1 )中製備使用 該分散液體之組成物。該組成物之組份重量比率示於表5 。表5亦顯示該組成物之評估結果。 實施例1 0 在室溫之乾燥空氣流下，於一個遮蔽紫外線之容器中 ，將7 0份數製備實例7中製備之分散液體P 7、3 0份 數六丙烯酸二季戊四醇酯、1 · 5份數1 -羥基環己基苯 基酮與1 · 5份數之2 —甲基一 1 一（4 一（甲基硫代） 苯基）一2-嗎啉丙酮一1攪拌30分鐘，使之摻合，製 得呈均勻溶液形式之組成物（組成物Q )。 實施例C 1 1 以實施例C 1 0相同方式製備一種組成物（組成物 Q 2 )，但是使用分散液體P 8代替分散液體P 7。 I 啥--------1T---------1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -67- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1276655 A7 B7 五 65 ✓#ν 明說 明發

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.(S0A 〇 〇 〇d ΤΤ £.1 〇 υ ~5οο -φ^------- —訂---- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 【ς«〕 _(％)1ΜΜκίΰφ}ΒΙΦ一、粼 ft# 1¾霜 i E 稍誉醇-CS1I二® 浒(v> 攆稍l·)-寸 H-稍i-CSIl 匾稍齡«旧醛稍翻—! _ 篇ise^lH氍毅庀忆 鬆ΚΠΙ^Ν画稍砭錕κκπ躐liH-Trer 画u frw ADH __ 嫠謚l<RN(v)lfeigMi以llg its nS nS MS ns MS o o r-H cn

o o o CO ON as #i职揪蚱fe 鼸彖_劍 。_κίΰι^1φ}瑝 _画长撇舴laIE_ 靼 * 侧租截y39^s Βψ. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -68- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1276655 A7 B7 五、發明說明（66 ) 評估可交聯顆粒 使用製備可交聯顆粒之製備實例7 - 1 1中所製備之 分散液體P7、P8、P9、P10與PI 1評估分散安 定性與貯存安定性。使用方法評估方法。評估結果示於表 4 〇 *分散安定性 觀察分散液體外觀，以評估是否存在沉積顆粒及/或 沉澱物。沒有沉積顆粒亦無沉澱物之樣本評等爲0，其他 之樣本評等爲X。 *貯存安定性 密封裝塡1 0 0克分散液體且遮蔽U V之玻璃瓶，將 其置於23 °C或是40 °C 10天、30天與90天，觀察 外觀以評估黏度提高與形成凝膠。黏度未提高而且亦無凝 膠形成之樣本評等爲〇。 評估組成物 在實施例C 1 〇與C 1 1製備之組成物Q 1與Q 2上 評估貯存安定性。亦使用塗覆組成物、乾燥並照射固化該 塗層製備之固化產物評估外觀；透明度、鉛筆硬度、黏附 力、鋼毛（S W )耐刮性與捲曲性質。結果示於表5。 使用之評估方法如下。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -69- -1!!φ--------tr--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1276655 B7___ 五、發明說明（67 ) *塗層之外觀與透明度 使用棒狀塗覆器將該組成物塗覆於一種厚度爲1 8 8 毫米之聚對苯二甲酸伸乙酯（ρ Ε τ )薄膜上，製得乾燥 厚度爲1 0毫米之塗層。於8 0°C之熱W I ND爐中乾燥 該塗層，並使用輸送帶型水銀燈，以1焦耳/平方厘米之 劑量照射。觀察形成塗層之外觀與透明度’以評估是否有 不尋常物質與異常處’諸如塗層不均勻、剝落、白化等。 未發現此等異常處之樣本評等爲◦’其他樣本評等爲X。 — ！！♦--------tT---------歎 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -70- 1276655 A7 _B7 五、發明說明（68 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 【9撇〕 Μ _ (D OQ 〇〇 〇〇 r-H 〇\ r—Η <d CNI Η 寸 CO 1—( ν〇 CN r- CN1 擊 U) 〇〇 CN VO 〇\ r—Η Ο ο Η r—Η Ο Ο ON H _ CO _ 〇 CO 〇6 Η σ> oo ο σ> 寸· 艺 \ < _ cd O' od CO I < ON r—i c5 (ΝΙ 〇 寸 r—i v〇 CO r-' m igiin 燦 Φ < Μ 鼴 ™γγ 1? <Π η ^ GO 〇0 酷 锲 ^Γ\ 祕ε 2 ε 鐵 齷 ΠΗ2 Π〇3 θ ® 膣Ν3 賴 蛾Bl· 興 Sn 氍 譟 螽 祕 fr 妥 mi <m m 9p32 is Μ 鹏 發 Μ On CO PL-1 Ph Ph (％ocn:侧瓣鬆翠祕)_麴貔翠祕浒&-(％ςΐ :侧瓣鬆翠祕)酸锲鵾^嫲||贐攀蛾 (％oe :鹋瓣鬆翠祕)麵锲备祕1Κ]稍fr (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---------訂— ΒΨ, 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -71 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1276655 Α7 Β7 五、發明說明（69 ) 下列實例顯示使用混合溶劑（E )之意外優點。 製備實例1 2 於6 0 °C攪拌4 · 8份數特定有機化合物（S 1 )、 9 5 · 2份數異佛爾酮氧化鋁溶膠（商品名：A S — 15〇 一 I ，平均顆粒直徑數値：〇 · 013微米，氧化 銘濃度：1 · 5 % ’ 由 Sumitomo Osaka Cement Co.，Ltd·所 製）、〇 · 0 1份數對甲氧基酚與1 · 0份數離子交換水 之混合物，3小時。添加1 · 〇份數鄰甲酸甲酯後’再攪 拌該混合物一小時，製得可交聯顆粒（A )之分散液體（ 分散液體> g 〃）。以製備實例1之相同方式測量分散液 體〃之固體含量，顯示出該固體含量爲1 9%。 製備組成物實例 用以製備包括混合溶劑（E )組成物之實例示於實施 例C 1 2 — C 1 8。該組成物之組份重量比率示於表7。 實施例C 1 2 於一個5 0 0立方厘米之燒瓶中混合1 5 1份數之分 散液體a 〃 （可交聯顆粒（A ) ·· 5 3份數，分散介質 :甲基乙酮（MEK) ) 、23 · 5份數之六丙烯酸二季 戊四醇酯與23·5份數之四丙烯酸季戊四醇酯。於真空 下使用一種旋轉蒸發器將該混合物濃縮至體積爲1 3 1份 數。添加122份數之甲基異丁酮（ΜΙΒΚ) 、0·9 · I 訂· (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -72- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1276655 Δ7 Α7 ___ Β7 五、發明說明（70 ) 份數1一羥基環己基苯基酮與0·9份數之2-甲基一1 —(4 一（甲基硫代）苯基）一 2 -嗎啉基丙酮—1 ，於 5 0 °C再攪拌該混合物兩小時，製得呈均勻溶液形式之組 成物。該製備作用係於遮蔽紫外線之室內進行。以製備實 施例1之相同方式測量該組成物之固體含量，發現該固體 含量爲4 0 %。 實施例C 1 3 以實施例C 1 2之相同方式製備組成物，但是使用表 7所示之組份。 實施例C 1 4 在5 0 °C之乾燥空氣流下，於一個遮蔽紫外線之容器 中，將1 5 1份數之分散液體'' c "(可交聯顆粒：5 3份 數，分散介質：甲基乙酮（MEK) ) 、23 · 5份數之 六丙烯酸二季戊四醇酯、5 5份數之環己酮、0 · 9份數 1 一羥基環己基苯基酮與〇 · 9份數之2 —甲基一 1 一（ 4 一（甲基硫代）苯基）一 2 —嗎啉基丙酮一 1 ，攪拌兩 小時使之摻合，製得呈均勻溶液形式之組成物。該製備作 用係於遮蔽紫外線之室內進行。以製備實施例1之相同方 式測量該組成物之固體含量，發現該固體含量爲4 0 %。 實施例C 1 5 — C 1 8 以實施例C 1 4之相同方式製備實施例C 1 5 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -73- ---------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1276655 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（71 ) c 1 8之組合物，但是使用表7所示之組份。 評估固化產物 爲了說明本發明組成物之效果，評估藉由將上述組成 物塗覆、乾燥並曝於輻射所製得之固化產物。使用之評估 方法如下。評估結果示於表7。 *波紋狀輝紋試驗 使用一種棒狀塗覆器將該組成物塗覆於一種P E T薄 膜上，並使用一種冷卻風扇（風速：5米/秒）將該塗覆 表面曝於風中兩分鐘，如此製得厚度爲1 0微米之乾燥薄 膜。於8 0 °C之熱爐中乾燥3分鐘之後，使用輸送帶型水 銀燈，以1焦耳/平方厘米之劑量照射該塗層，以肉眼觀 察硏究該塗覆薄膜中之任何無序狀態。該塗覆薄膜中無外 來物質及異常處（諸如不均勻、縮孔或不透明）之實例中 ，該樣本評等爲〇，其他樣本則評等爲X。 *條紋試驗 將1毫升本發明組成物滴於一 p E T薄膜上，製得寬 度爲1 0厘米之滴狀物。於室溫放置兩分鐘之後，使用一 個棒狀塗覆器塗覆該組成物，如此製得厚度爲1 0微米之 乾燥薄膜，於8 0 °C之熱爐中乾燥3分鐘之後，使用輸送 帶型水銀燈，以1焦耳/平方厘米之劑量照射，製得一種 固化塗層。以肉眼觀察該塗覆薄膜之無序狀態。當該塗覆 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -74 - --------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1276655 A7 B7 五、發明說明（72 ) 薄膜上之棒狀塗覆器無條紋時，該樣本評等爲0 ;當該棒 狀塗覆器具有寬度1厘米至3厘米之條紋時’評等爲八； 當該棒狀塗覆器之條紋寬度大於3厘米時’評等爲X。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -ίφ^--------訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -75 - 1276655 A7 _J7 五、發明說明（73 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 【卜撇〕 0013 913 1013 寸13 Π3

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arsnnJM (ΓΙ)ϋβ攀毗 (9.1) ePQI ocs·)掸1-a.e) W3HI 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） oo.寸s oo·寸voCNl la» 0寸 0寸 (％)_郝#1鎞職# 〇001 κοοι ο001 Ηοο 蠢 «製芨笾¾ #i«剡归 (米_)«租職 idlivtaSAVS (％)只銮線 «ts槲貂 »纽、忉鬆劃翠画

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Aw--------訂--------- -76 - 1276655 A7 B7 五、發明說明（74 ) 下列實施例顯示將塗料塗覆於原冰片烯類樹脂之意外 結果。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 製備組成物 使用製備實例（製備1、3、4與5)中製備之可交 聯顆粒（A )分散液體製備下列組成物。該組成物之組份 重量比率75於表8。表8亦顯不該組成物之評估結果。 實施例C 1 9 在室溫之乾燥空氣流下，於一個遮蔽紫外線之容器， 將7 0份數於製備實例1製得之可交聯顆粒（A )之分散 液體（分散液體'' a 〃 ）（固體含量：2 4 · 5份數）、 2 0份數之六丙烯酸二季戊四醇酯、1 0份數之二丙烯酸 三環癸二基二伸曱酯、1·5份數1一羥基環己基苯基酮 與1 · 5份數之2 —甲基一 1 一（4—(甲基硫代）苯基 )一 2 -嗎啉基丙酮一 1攪拌摻合3 0分鐘，製得一種組 成物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例C 2 0 — C 2 4與對照實例1 一 3 以實施例1之相同方式，自表8所示之組份比例製得 組成物。對照實例3中所使用之分散液體P 1係作爲可交 聯顆粒（A )原材料之上述氧化物顆粒分散液體（甲基乙 酮氧化矽溶膠）。 -77- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1276655 A7 B7 五、發明說明（75 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 【00*】 匡 W K 寂 cn 70 (21)* Ο uo wn r" H H S r-H CN < 〇 cn oo 〇 X X CN 70 (24.5)* ON CN r H i〇 t—H r—H 8 VO c 〇 8 r—H X 70 (24.5)* r-H 85 un v〇 r-H t—H S r-H VO wn < 〇 vn Os w 8 i—H X x 孽 ]^£\ 〇 70 (24.5)* o cn cn 〇 v〇 VO < 〇 σ\ K CNJ O 1—H 〇 CO C<l Ο 70 (24.5)* o cn s H VO un < 〇 VO 〇\ <N o 〇 CN Cj 70 (17.5)* o V〇 r-H l—1 s H On < O ^T) σ\ K CN o 1—H 〇 * τ—Η Oj 70 (17.5)* o wn wn r-H r-H s r-H On < 〇 un On K cn 8 r-H 〇 u 70 (23.8)* o ΙΟ υη r—i s 1 un vn < o a\ CO o H 〇 σ\ U 70 (24.5)* o t—H s r-H un 〇 CJN cn 8 r-H 〇 < o vn On E cn o H 〇 m m QQC QtXC 擦 擦 OT3 (D^nPh o §ss 惡 m 键 a 翻 hml R JiL *ms m 藏 /^—N 徽 fei tmJ ts iM I #1 CO 。_.l^gsg 画脃《蚱lagl^K* (X3N03Z :wngIE，Μί^·ρπ Touusz sssMs®i:^M··N (N〇sv :wng艇 *^iygp20dsoesre)®靼驟裝北泠Μ: VΙ-κβ:«¥»-01-(«»(νΓΜ«&)4)-Ι·Μ1--<Ν:2 匾稍浒*0]酹《SH : ία 餾asls齡Π趑裝Ε¥ : Is ®ώ#:π«:Γ 粼酹111氍褰ΚΠ : 3 ...!!!!#--------tT---------i?(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -78- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1276655 A7 _____B7______ 五、發明說明（76 ) 評估組成物 藉由塗覆並乾燥該組成物，並以光照射該塗層，自實 施例C 1 9 一 C 2 4與對照實例1 一 3製備之組成物製備 固化產物，以外觀、透明度（透光率）、鉛筆硬度、黏附 性質與鋼毛（S W )耐刮性等項目評估塗覆薄膜。結果示 於表8。 所使用之評估方法如下。 1 .塗覆、乾燥與固化條件 使用一種棒狀塗覆器將實施例C 1 9 一 C 2 4與對照 實例1 - 3製備之組成物塗覆於基材上，如此製得厚度爲 1 0微米之乾燥薄膜。於8 0 °C之熱鼓風乾燥器中乾燥3 分鐘之後，使用輸送帶型水銀燈，以1焦耳/平方厘米之 劑量照射該塗層，並於評估前於2 5 °C貯存2 4小時。 2 .基材 使用製自ART ON且厚度爲1 8 8微米之原冰片烯 類樹脂之薄膜進行鉛筆硬度以外之評估。 爲了評估實施例1製備之組成物，除了原冰片烯類樹 月旨ARTON之外，使用一種原冰片烯類樹脂ZEONEX。 3 .評估方法 塗層之外觀與诱明度 觀察所形成塗層之外觀與透明度，評估是否存在不尋 ------------Φ--------1T---------. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -79- 1276655 λ7 Β7 五、發明説明（） 77 常物質與異常處，諸如塗層不均勻、剝落、白化等。未發 現此等異常處之樣本評等爲◦，其他樣本評等爲X。 鋼毛（S W )耐刮性 使用評估塗覆薄膜外觀之相同固化條件製備塗層。使 用由Tester Industry Co·，Ltd.所製之Gakushin型磨蝕試驗器 # 0 0 0 0鋼毛並載重5 0 0克在塗覆表面上往復3 0次 ，以肉眼觀察評估塗層表面之刮痕。未發現刮痕之實例評 等爲〇，有1 — 1 0道刮痕者評等爲△，而多於1 0道刮 痕者評等爲X。試驗期間，該塗層剝落者評等爲X X。 圖式簡要說明： 圖1爲可交聯顆粒（A )之I R光譜圖。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -80-

Claims (1)

1. Ι2Ι6655Ϊ 「、申請專利範圍 附件4 A: 第89 1 02526號專利申請案 中文申請專利範圍替換本 民國95年5月1(3日修正 1 . 一種可交聯樹脂組成物，其包括： 5至9 0重量％之（A ):顆粒（A )，其係結合至少一種 元素之氧化物（A ^ )，該元素選自包括矽、鋁、鍩、鈦、 鋅、鎵、銦、錫、銻與鈽，一種特定有機化合物（A 2 )， 及化合物（A 3 )所製得，該有機化合物（A 2 )包括一種 可聚合不飽和基團與一種如下式（1)所示之基團： -X-C-NH- II Y 其中X表示NH、〇（氧原子）或S (硫原子），而γ 表示〇或S，且該 化合物（A 3 )不包括可聚合不飽和基團，但是包括一 矽醇基或是藉由水解形成矽醇基之基團， 5至7 5重量％之（B )—種化合物，其分子中具有四（4 )個以上之可聚合不飽和基團，以及 5至7 5重量％之（C ) 一種化合物，其分子中具有一（1 )至三（3)個可聚合不飽和基團。 其中組份（A ) ， （ B )和（C )共1 〇 〇重量％。 2 .如申請專利範圍第1項之樹脂組成物，其中該特定 有機化合物（A 2 )包括一個由〔一〇一 C (二〇）一 NH —〕所示之基團與至少一個由〔一 ◦一 C ( = S) — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 請 先 閲 背 面 之 注 I 頁 ⑴ 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1276655 μ C8 D8 六、申請專利範圍 NH —〕或〔一 S — C ( = 〇）一 NH —〕所不之基團。 3 .如申請專利範圍第1項之樹脂組成物，其中該特定 有機化合物（A 2 )係一種具有矽醇基之化合物或是藉由水 解形成矽醇基之化合物。 4 .如申請專利範圍第1項之樹脂組成物，其中組份（ B )係分子中具有四個以上（甲基）丙烯醯基之（甲基）丙 烯酸酯化合物，各個（甲基）丙烯醯基之分子量爲1 5 0以 下。 5 .如申請專利範圍第1項之樹脂組成物，其中組份（ C )係一種二一或三一官能基（甲基）丙烯酸酯，各個（甲 基）丙燒醯基之分子量爲2 0 0以下。 6 .如申請專利範圍第1項之樹脂組成物，除了組份（ A ) 、（B)與（C)之外，其另外包括（D) —種聚合起 始劑，該組份（D )之存在量係爲對1 0 0重量％之A + B 組合物而言爲0 · 0 1至2 0重量％。 7 ·如申請專利範圍第1項之樹脂組成物，其中藉由水 解形成矽醇基之基團係一種烷氧基甲矽烷基或是芳氧基甲矽 院基。 8 .如申請專利範圍第1至7項中任一項之樹脂組成物 ，其中存在一種混合溶劑（E)，其包括至少兩種具有不同 相對蒸發速率之有機溶劑，此等溶劑之最高相對蒸發速率與 最低相對蒸發速率間之差異爲1 · 5以上，且其存在量爲對 1 0 0重量份之A + B + C組成物而言爲5至9 9 0 〇重 量份。。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •參. 訂 本紙張尺度適用中國國家摞準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -2 - 1276655 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 9 ·如申請專利範圍第8項之樹脂組成物，其中該混合 溶劑包括一種相對蒸發速率爲1 · 5以下之有機溶劑。 1 0 ·如申請專利範圍第8項之樹脂組成物，其中相對 於1 0 0重量％之混合溶劑（E )，於混合溶劑（E )中之 有機溶劑數量爲10重量％以上。 1 1 ·如申請專利範圍第1項之樹脂組成物，其包括具 有脂環結構之（甲基）丙烯酸酯，如此具有脂環結構之（甲 基）丙烯酸酯對化合物（B)與化合物（C)之重量比率自 5 ·· 9 5 至 9 0 : 1 0。 1 2 ·如申請專利範圍第1 1項之樹脂組成物，其中該 (甲基）丙烯酸酯係至少一種選自包括具有雙環〔2 . 2 · 1〕庚烷環之（甲基）丙烯酸酯類、具有三環〔5 . 2 · 1 .02’2〕癸烷環之（曱基）丙烯酸酯類以及具有四環〔6 • 2 · 1 · 0 2 ’ 7 · 1 3 ’ 6〕十二烷環之（甲基）丙烯酸酯 類中之化合物。 1 3 ·如申請專利範圍第1至7項中任一項之樹脂組成 物，其包括多官能基胺基甲酸酯化合物（b 1 )，其分子中 具有至少兩個（甲基）丙烯醯基，各具有4 0 0以下之分子 量，與至少兩個式〔一〇—C ( = 0) —NH —〕之基團、 有機氟界面活性劑（b 2 )或是玻璃化溫度爲4 0 °C以上之 熱塑性聚合物（b 3 ) 〇 1 4 · 一種可交聯顆粒（A )，其係結合至少一種元素 之氧化物（A i )，該元素選自包括矽、鋁、銷、鈦、鋅、 鎵、銦、錫、銻與鈽，一種特定有機化合物（A 2 )，及化 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -3 - (請先閲部背面之注意事項再填寫本頁) 参· 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1276655 A8 B8 C8 D8 々、申請專利範圍 合物（As)所製得’該有機化合物（as)包括一種可聚 合不飽和基團’〜種如下式（1 )所示之基團： (請先聞脅背面之注意事項再填寫本頁) _XTNH~ ⑴ γ 其中X表示ΝΗ '〇（氧原子）或S (硫原子），而γ 表示〇或S，及一矽醇基或是藉由水解形成矽醇基之基團， 且該化合物（A 3 )不包括可聚合不飽和基團，但是包括一 矽醇基或是藉由水解形成矽醇基之基團。 1 5 · —種樹脂組成物，其包括5至9 0重量％之如申 請專利範圍第1 4項所定義之可交聯顆粒，及1 〇至9 5重 量％之分子中具有兩個以上可聚合不飽和基團之化合物。 1 6 . —種可交聯樹脂組成物，其包括： 5至90重量％之（入）：顆粒（A)，其係結合至少一種 元素之氧化物（Ai)，該元素選自包括矽、鋁、鉻、鈦、 鋅、鎵、銦、錫、銻與鈽，與一種特定有機化合物（A 2 ) 所製得，該有機化合物（A 2 )包括一種可聚合不飽和基團 與一種如下式（1 )所示之基團： 一 X —O-NH— M、 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 II ⑴ 丫 其中X表示NH、〇（氧原乎）或S (硫原子），而Y 表示〇或S ， 1 0至9 5重量％之（B) —種化合物，其分子中具有兩（ 2 )個以上之可聚合不飽和基團，以及 (C ) 一種混合溶劑（E )，其包括至少兩種具有不同相對 蒸發速率之有機溶劑，此等溶劑之最高相對蒸發速率與最低 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -4 - 1276655 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 相對蒸發速率間之差異爲1 · 5以上，且其量爲對1 〇 〇重 量份之A + B + C組成物而言爲5至9 9 0 0重量份。 (請先閲·«背面之注意事項再填寫本頁) 1 7 · —種可交聯樹脂組成物，其包括： 5至90重量％之（六）：顆粒（A)，其係結合至少一種 元素之氧化物（A :)，該元素選自包括矽、鋁、鉻、鈦、 鋅 '鎵、銦、錫、銻與姉，與一種特定有機化合物（A 2 ) 所製得，該有機化合物（a2)包括一種可聚合不飽和基團 與一種如下式（1 )所示之基團： 一X—Ο-ΝΗ- m II ⑴ 丫 其中X表示NH、〇（氧原子）或S (硫原子），而Y 袠示〇或S， 1 0至9 5重量％之（B) —種化合物，其分子中具有兩（ 2)個以上之可聚合不飽和基團，（其中A+B爲100重 毚％ )以及 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (C ) 一種具有脂環結構之（甲基）丙烯酸酯，如此具有脂 環結構之（甲基）丙烯酸酯對化合物（B )之重量比率自5 ·· 9 5 至 9 0 ·· 1 0。 1 8 . —種製備應用於申請專利範圍第1與1 5項所 界定之樹脂組成物中的申請專利範圍第1 4項所定義之可 交聯顆粒A的方法，其中以化合物（A 2 )處理氧化物顆粒 (A 1 )，然後以化合物（A 3 )處理所形成之產物，如此 結合氧化物顆粒（A ^ )、化合物（A 2 )與化合物（a 3 ) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） · 5 - 1276655 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 _ 六、申請專利範圍 1 9 · 一種複合材料，其係藉由將申請專利範圍第1 1 、1 2、1 7項之一的樹脂組成物塗覆於一種物件表面，並 固化該塗層所製得’其中該物件係由一種樹脂製得，該樹脂 包括具有脂環結構之（共）聚合物作爲主要組份。 2 0 · —種固化產物，其係藉由固化申請專利範圍第1 至1 3項與1 5至1 7項中任一項之樹脂組成物而製得。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -6 -