TWI273034B - Scratching-resistant resin plate and process for producing the same - Google Patents

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1273034 ⑴ 玖、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種低吸濕性且耐刮的樹脂板，其中包 含產自甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物爲主樹脂的基材與 在基材上形成的硬化塗層，且關於一種生產樹脂板的方法 【先前技術】 傳統上，例如透明的樹脂板，已廣汎使用於顯示器的 前面板，如投射電視的前面板。因爲樹脂表面容易發生刮 痕，UV可硬化的或熱固性化合物（如丙烯酸酯爲主的化合 物、環氧基型化合物及有機矽化合物）已用作耐刮塗層以 保護表面（例如，日本專利申請早期公開案9 — 489 5 0)。此 外，爲了預防灰塵或其類似者之黏合，已熟知將導電性無 機顆粒分散在耐刮塗層之中以提供抗靜電性質（例如日本 專利公告早期公開案11— 343430及2001— 328220)。 另一方面，作爲針對該顯示器的前面板的基材，聚甲 基丙烯酸甲酯板（一種甲基丙烯酸樹脂板）或其類似者已被 使用。然而，由於吸收濕氣的緣故，聚甲基丙烯酸甲酯板 會大幅地擴張或收縮而可能會引起基材的翹曲，其可能會 造成顯示影像的變形，基材與前面板內部零件的接觸。當 相較於聚甲基丙烯酸甲酯，目前已知甲基丙烯酸甲酯一苯 乙烯共聚物爲主的樹脂有較少的濕氣吸收（即較低的吸濕 性），且因此，已提出使用甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚 -6- (2) (2)1273034 物爲主的樹脂用於顯示器的前面板（例如日本專利申請早 期公開案1 1 — 72 5 1 )。 然而，慣常使用丙烯酸酯爲主的可硬化的化合物取決 於用作基材之樹脂類型而具有不同的黏合性質，且特別當 使用甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物爲主的樹脂板作爲基 材，丙烯酸酯爲主的可硬化的化合物對基材之黏合會大幅 地減低。另一方面，對甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物爲 主的樹脂板具有高黏合之可硬化的化合物，將製作出低硬 度的硬化塗層，因爲須要耐刮性，該硬度將不夠充分用於 顯示器的前面板。 【發明內容】 本案發明人已作許多硏究調查以發展出耐刮（且抗靜 電的）樹脂板，其帶有硬化塗層以充分的黏合到低吸濕性 甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物爲主的樹脂板上，且進一 步的帶有充分的表面硬度。結果，本案發明人已發現一種 樹脂組成物（一種塗層材料），其可提供一種硬化塗層以充 分黏合到甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物爲主的樹脂板上 ，且帶有充分地高表面硬度，且已完成本發明。 即，本發明提供耐刮樹脂板，其中包含產自甲基丙烯 酸甲酯-苯乙烯共聚物爲主樹脂的基材與在基材上形成的 硬化塗層，其中的硬化塗層包含 (i)內含下列各項的樹脂組成物 5重量份至80重量份的在分子中帶有脂環族環及一或 (3) (3)1273034 二個（甲基）丙烯醯基氧基基團的化合物及/或該化合物的 寡聚物、及20重量份至95重量份的在分子中至少帶有三個 (甲基）丙嫌醯基氧基基團的化合物及/或該化合物的寡聚 物；及/或 (11) 一種內含帶有芳香環與（甲基）丙烯醯基氧基基團 的化合物之樹脂組成物，其中（甲基）丙烯醯基氧基基團的 數目對芳香環數目的比例至少爲三。 本發明中，爲了允許樹脂組成物（i i)包含一種帶有芳 香環與（甲基）丙烯醯基氧基基團的化合物，且使（甲基）丙 烯醯基氧基基團數目對芳香環數目之比例至少爲三，例如 樹脂組成物（ii)可包含在其分子中帶有芳香環且在每個芳 香環上至少有三個（甲基）丙烯醯基氧基基團的可硬化的化 合物，或可包含在其分子中至少帶有三個（甲基）丙烯醯基 氧基基團的多官能化合物，合倂以在其分子中在每個芳香 環上帶有芳香環與一或二個（甲基）丙烯醯基氧基基團的化 合物。此外，平均粒徑在0.1 // m或更低的導電性無機顆 粒，可分散在上述硬化塗層之中，以提供抗靜電性質。 本發明中的耐刮樹脂板可用於顯示器的前面板，特別 地，可用於投射電視的螢幕。據此，本發明提供顯示器的 前面板並提供用於投射電視的螢幕，而各板係由上述的耐 刮樹脂板所製作。 此外，本發明提供生產耐刮樹脂板之方法，該方法中 包括下列步驟，將下列兩種組成物： (i)內含下列各項的樹脂組成物 (4) (4)1273034 5重量份至80重量份的在分子中帶有脂環族環及一或 二個（甲基）丙燒醯基氧基基團的化合物及/或該化合物的 寡聚物，及 20重量份至95重量份的在分子中至少帶有三個（甲基） 丙烯醯基氧基基團的化合物及/或該化合物的寡聚物；及 /或 (ii) 一種內含帶有芳香環與（甲基）丙烯醯基氧基基團 的化合物之樹脂組成物，其中（甲基）丙烯醯基氧基基團的 數目對芳香環數目的比例至少爲三， 施用在產自甲基丙燒酸甲酯-苯乙燃共聚物爲主的樹 脂之基材上，製備可硬化的塗層，且然後將塗層硬化。當 在耐刮樹脂板的製作程序中，在樹脂組成物（i )及/或（i i) 中加入平均粒徑在〇. 1 // m或更低的導電性無機顆粒，然 後可使生成的耐刮樹脂板帶有抗靜電性質。 本發明的詳細描述 本發明中，將甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物爲主的 樹脂用作耐刮樹脂板的基材，該樹脂中包含甲基丙烯酸甲 酯與苯乙烯之共聚物。在此共聚物中，苯乙烯的用量可在 約10%重量比至90%重量比，較佳者不少於20%重量比（進 一步較佳者不少於30%重量比），且較佳者不多於6〇°/。重量 比（進一步較佳者不多於5〇%重量比）。當在共聚物中苯乙 烯的用量少於1 〇%重量比，甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚 物爲主的樹脂之濕氣吸收可能會變得高。當在共聚物中苯 -9- (5) 1273034 乙烯的用量超過90%重量比，作爲基材的甲基丙烯酸甲酯 -苯乙烯共聚物爲主的樹脂之機械物理性質可能會劣化。 此共聚物可包含耐衝擊成分。此甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯 共聚物爲主的樹脂係可交聯的。 此基材可能帶有恰如片及膜的光滑表面，或可能帶有 具有恰如凸面鏡頭及凹面鏡頭的彎曲度的表面。供選擇地 ，其表面可爲細微地不均勻的表面。取決於生成的耐刮樹 脂板之應用，可變化基材合適的厚度，且取決於其應用而 可在0.5 m m至1 0 m m的範圍作選擇。基於生成的耐刮樹脂 板之自主性，基材之厚度宜在1.5mm或更厚。 在本發明中的耐刮樹脂板具有在基質上的硬化塗層。 該硬化塗層包含 (i) 一種其中含有在分子中帶有脂環族環及一或二個（ 甲基）丙烯醯基氧基基團的化合物及/或該化合物的寡聚 物（以下，在所有內容中此化合物及寡聚物有時稱爲脂環 族（甲基）丙烯醯基氧基化合物）的樹脂組成物（塗層材料）； 與一種其中含有在分子中至少帶有三個（甲基）丙烯醯基氧 基基團的化合物及/或該化合物的寡聚物（以下，在所有 內容中此化合物及寡聚物有時稱爲多官能性（甲基）丙烯醯 基氧基化合物）的樹脂組成物（塗層材料）；及/或 (1 1) 一種樹脂組成物（一種塗層材料），其中含有帶有 芳香環與（甲基）丙烯醯基氧基基團（以下，該化合物有時 稱爲芳香族（甲基）丙__基氧基化合物）的化合物，而使（ 甲基）丙烯醯基氧基基團的數目對芳香環數目的比例至少 -10- (6) 1273034 爲三。 附帶地，在本發明中的（甲基）丙烯醯基氧基基團包括 丙烯醯基氧基基團及甲基丙烯醯基氧基基團，且此外，在 (甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸及其類似者之中的"（甲基 )π有相同意義。 本發明中，上述的樹脂組成物（i)可能含有5重量份至 8〇重量份的脂環族（甲基）丙烯醯基氧基化合物及20重量份 至Μ重量份的多官能性（甲基）丙烯醯基氧基化合物，此係 基於1 0 0重量份的組成物的總固含量。較佳者，脂環族（甲 基）丙烯醯基氧基化合物的含量比例爲10重量份或更多， 且多官能性（甲基）丙烯醯基氧基化合物的含量比例爲90重 量份或更低。當脂環族（甲基）丙烯醯基氧基化合物的含量 太低’所生成的硬化塗覆層對甲基丙烯酸甲酯一苯乙烯共 聚物爲主的樹脂基材之黏合可能會變得不充分。當脂環族 (甲基）丙烯醯基氧基化合物的含量太高，硬化塗層之表面 硬度可能會降低。另一方面，當多官能性（甲基）丙烯醯基 氧基化合物的含量太低，硬化塗層之表面硬度可能會降低 〇 如上述’脂環族（甲基）丙烯醯基氧基化合物包含其在 分子中帶有脂環族環及一或二個（甲基）丙烯醯基氧基基團 的化合物’及彼之寡聚物。此脂環族環可爲碳單環環如環 己院環’可爲碳稠環如雙環[2.21]庚烷環（即原冰片烷環） 及二環癸院環或可爲雜環如四氫呋喃環。脂環族（甲基）丙 烯_基氧基化合物之實施例可包括例如二羥甲基-三環癸 -11 - (7) 1273034 烷二（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸甲四氫呋喃酯、2 -（ 甲基）丙烯醯基氧基乙基六氫鄰酞酸、異冰片基（甲基）丙 烯酸酯、三（曱基）丙烯酸異戊四醇酯異佛爾酮二異氰酸酯 氨基甲酸酯預聚物、及其類似者。雖然上述舉例的化合物 所有均爲均爲單體，脂環族（甲基）丙烯醯基氧基化合物可 呈現原來的單體形式而使用，或可呈現例如寡聚物如雙體 及三體的形式而使用。 脂環族（甲基）丙烯醯基氧基化合物可爲商購之產物。 商購之脂環族（甲基）丙烯醯基氧基化合物的實施例包括例 如 Newfrontier IBA(丙烯酸異冰片酯，其係由 Dai — ichi Kogyo Seiyaku公司製作），Aronix M — 156(丙嫌酸異冰片 酯，其係由 Toagosei Chemical Industry 公司製作），Light Acrylate HO A — HH( 2-丙烯醯基氧基乙基六氫鄰酞酸，由 Kyoeisha Chemical 公司製作），Light Acrylate DCP — A(二 丙烯酸二羥甲基三環癸烷酯，由Kyoeisha Chemical公司 製作），Light Acrylate THF - A(四氫呋喃丙烯酸甲酯，由 Kyoeisha Chemical 公司製作），Light Acrylate UA — 3061( 三丙烯酸異戊四醇酯異佛爾酮二異氰酸酯氨基甲酸酯預聚 物，由Kyoeisha Chemical公司製作），及其類似者。 如上所述，多官能性（甲基）丙烯醯基氧基化合物爲一 種在分子中至少帶有三個（甲基）丙烯醯基氧基基團的化合 物，及彼之寡聚物。此多官能性（甲基）丙烯醯基氧基化合 物在其分子中至少須要帶有三個（甲基）丙烯醯基氧基基團 ，且可帶有例如四、五、六、七、八、或更多（甲基）丙烯 -12- (8) 1273034 醯基氧基基團。多官能性（甲基）丙烯醯基氧基化合物之實 施例可包括例如三-或較高的多元醇聚（甲基）丙烯酸酯如 三（甲基）丙烯酸三羥甲基丙烷酯、三（甲基）丙烯酸三羥甲 基乙烷酯、三（甲基）丙烯酸甘油酯、三（甲基）丙烯酸五甘 油酯、三一或四一（甲基）丙烯酸酯異戊四醇、三―、四-、五一或六一（甲基）丙烯酸二異戊四醇酯、及四一、五-、六-、或七-（甲基）丙烯酸三異戊四醇酯；氨基甲酸酯 (甲基）丙烯酸酯，其係將分子中至少具有二種異氰酸酯基 團的化合物與（甲基）丙烯酸酯單體反應而得到，該（甲基） 丙烯酸酯單體中的羥基基團含量係使羥基基團的莫耳量相 同於或多於異氰酸酯基團，以使在其分子中帶有三或更多 (甲基）丙烯醯基氧基基團；三（2-羥乙基）異氰尿酸的三（ 甲基）丙烯酸酯；及其類似者。雖然上述舉例的化合物所 有均爲單體，多官能性（甲基）丙烯醯基氧基化合物可呈現 原來的單體形式而使用，或可呈現例如寡聚物如雙體及三 體的形式而使用。 多官能性（甲基）丙烯醯基氧基化合物可爲商購之產物 。商購之多官能性（甲基）丙烯醯基氧基化合物的實施例包 括例如NK Hard M101 (氨基甲酸酯—丙烯酸酯爲主的，其 係由 Shin — Nakamura Chemical 公司製作），NK Ester A — TMM—3L(異戊四醇—丙烯酸酯，其係由 Shin— Nakamura Chemical公司製作），NK Ester A — TMMT(異戊四醇-四 丙烯酸酯，其係由Shin — Nakamura Chemical公司製作）， NK Ester A— 9 5 3 0(二異戊四醇一六丙烯酸酯，其係由 -13- (9) 1273034

Shin — Nakamura Chemical 公司製作），KAYARAD DPCA( /、丙酸一異戊四醇酯，其係由Nippon Kayaku公司製作 )’及其類似者。 本發明中，上述的樹脂組成物（ii)爲內含芳香族（甲基 )丙烯醯基氧基化合物的樹脂組成物以使在每個芳香環上 帶有至少三個（甲基）丙烯醯基氧基基團。該芳香環可爲苯 環，或可爲稠環如萘環。 樹脂組成物（ii)可包含芳香族的（甲基）丙烯醯基氧基 化合物’其中在每個芳香環上至少帶有三個（甲基）丙烯醯 基氧基基團；或可爲一種多官能化合物與在每個芳香環上 帶有一或二個（甲基）丙烯醯基氧基基團的芳香族（甲基）丙 烯醯基氧基化合物之混合物，而該多官能化合物中在其分 子中至少帶有三個（甲基）丙烯醯基氧基基團而無任何芳香 環（或在其分子中至少帶有三個（甲基）丙烯醯基氧基基團 與芳香環的的多官能化合物），以調整使在整體混合物中（ 甲基）丙烯醯基氧基基團對芳香環的數目比例至少爲三。 在其分子中至少帶有三個（甲基）丙烯醯基氧基基團而 無任何芳香環的多官能化合物，可爲如上述多官能性（甲 基）丙烯醯基氧基化合物的相同類型化合物。在樹脂組成 物（Π)中，在其分子中至少帶有三個（甲基）丙烯醯基氧基 基團而無任何芳香環的多官能化合物，可帶有例如四、五 、六、七、八、或更多的（甲基）丙烯醯基氧基基團。 合倂使用那些化合物的混合物可依如下方式製備： 在一個於分子內帶有芳香環及（甲基）丙烯醯基氧基基 -14- (10) 1273034 團且其比例爲1: 1芳香族（甲基）丙烯醯基氧基化合物中， 加入在其分子中帶有在2/3倍或更多芳香族（甲基）丙烯醯 基氧基化合物莫耳量的三個（甲基）丙烯醯基氧基基團之多 官能化合物，或加入其在分子中帶有1 / 2倍或更多芳香族 (甲基）丙烯醯基氧基化合物莫耳量的四（甲基）丙烯醯基氧 基基團之多官能化合物；且於一個在分子中帶有芳香環與 (甲基）丙烯醯基氧基基團而比例在1 : 2的芳香族（甲基）丙 烯醯基氧基化合物中，加入在其分子中帶有在1/3倍或更 多芳香族（甲基）丙烯醯基氧基化合物莫耳量的三個（甲基） 丙烯醯基氧基基團之多官能化合物，或加入其在分子中帶 有1/4倍或更多芳香族（甲基）丙烯醯基氧基化合物莫耳量 的四（甲基）丙烯醯基氧基基團之多官能化合物。供選擇地 ’上述的可滿足（甲基）丙烯醯基氧基基團的數目對芳香環 數目之比例至少爲三的條件之呈混合物形式的樹脂組成物 (Π)，其製備可經由將指定量的在其分子中帶有一或二個（ 甲基）丙烯醯基氧基基團而無任何芳香環的化合物（採用指 定的量或更多），加入在其分子中帶有芳香環與（甲基）丙 烯醯基氧基基團且其比例爲1 : 1至1 : 2的可硬化的化合物 之中。較佳者，樹脂組成物（ii)之製備，可經由加入在其 分子中至少帶有三個（甲基）丙烯醯基氧基基團的多官能化 合物。 在樹脂組成物（i i)中，相較於不帶有芳香環的化合物 ’該帶有芳香環的化合物將允許生成的硬化塗層具有改良 的對甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物爲主的樹脂基材之黏 -15- (11) 1273034 合，且調整（甲基）丙烯醯基氧基基團對芳香環的比例至少 爲三，將允許生成的硬化塗層具有改良的表面硬度。 在每個芳香環上至少帶有三個（甲基）丙烯醯基氧基基 團的芳香族（甲基）丙烯醯基氧基化合物之實施例’可包括 例如三丙烯酸異戊四醇酯伸甲苯二異氰酸酯氨基甲酸酯預 聚物、二甲基丙烯酸甘油酯伸甲苯二異氰酸酯氨基甲酸酯 預聚物、及其類似者。三丙烯酸異戊四醇酯伸甲苯二異氰 酸酯氨基甲酸酯預聚物爲一種化合物，在其分子中具有一 個芳香環與六個丙烯醯基氧基基團。二甲基丙烯酸甘油酯 伸甲苯二異氰酸酯氨基甲酸酯預聚物爲一種化合物，在其 分子中具有一個芳香環及四甲基丙烯醯基氧基基團。此類 氨基甲酸酯預聚物可分別地以其原有呈現單體的形式而使 用，或可採用內含其雙體、三體及其類似者形式的混合物 使用，或可實質上呈寡聚物的形式使用。 在每個芳香環上至少帶有三個（甲基）丙烯醯基氧基基 團的（甲基）丙烯醯基氧基化合物，可爲商購之產物。該商 購之（甲基）丙烯醯基氧基化合物的實施例可包括例如 Light Acrylate UA— 3 06T(三丙烯酸異戊四醇酯伸甲苯二 異氰酸酯氨基甲酸酯預聚物，由Kyoeisha Chemical公司 製作）、Light A cryl at eU A— 10 IT(二甲基丙烯酸甘油酯伸 甲本一^異氯酸醋氣基甲酸醋預聚物，由 Kyoeisha Chemical公司製作）、及其類似者。 在每個芳香環上帶有二個或更少的（甲基）丙烯醯基氧 基基團的芳香族（甲基）丙烯醯基氧基化合物之實施例，可 -16- (12) 1273034 包含甲基丙烯酸苯氧基乙酯、酚環氧乙烷改良的丙烯酸酯 、甲酚環氧乙烷改良的丙烯酸酯、對-茴香基酚環氧乙烷 改良的丙烯酸酯、壬基酚環氧乙烷改良的丙烯酸酯、壬基 酚環氧丙烷改良的丙烯酸酯、苯基甘油基醚丙烯酸酯六亞 甲基二異氰酸酯氨基甲酸酯預聚物、苯基甘油基醚丙烯酸 酯伸甲苯二異氰酸酯氨基甲酸酯預聚物、雙酚A環氧乙 烷改良的二（甲基）丙烯酸酯如2,2-雙[4 一（甲基）丙烯醯基 氧基乙氧基苯基]丙院及2,2-雙[4 -（甲基）丙燒醯基氧基 乙氧基乙氧基苯基]丙烷、雙酚F環氧乙烷改良的二（甲基 )丙烯酸酯如雙[4 -（甲基）丙烯醯基氧基乙氧基苯基）甲烷 及雙[4 -（甲基）丙烯醯基氧基乙氧基乙氧基苯基]甲烷、及 其類似者。雖然上述舉例的化合物所有均爲單體，（甲基） 丙烯醯基氧基化合物（其在每個芳香環上帶有二個或更少 的（甲基）丙烯醯基氧基基團）可呈現原來的單體形式使用 ’或可呈現例如寡聚物如雙體及三體的形式而使用。 在每個芳香環上帶有二個或更少的（甲基）丙烯醯基氧 基基團的（甲基）丙烯醯基氧基化合物可爲商購之產物。該 商購之（甲基）丙烯醯基氧基化合物之實施例包括例如 Light Acrylate AH— 600(苯基甘油基醚丙烯酸酯六亞甲基 二異氰酸酯氨基甲酸酯預聚物，由Kyoeisha Chemical公 司製作），Light Acrylate AT — 600(苯基甘油基醚丙烯酸酯 伸甲苯二異氰酸酯氨基甲酸酯預聚物，由 Kyoeisha Chemical 公司製作），Light Acrylate BP — 4EA (2,2 —雙（4 -丙烯醯基氧基乙氧基乙氧基苯基）丙烷，由 Kyoeisha -17- (13) 1273034

Chemical 公司製作），NK Ester Α — ΒΡΕ — 4(2,2 —雙（4 — 丙烯醯基氧基乙氧基乙氧基苯基）丙烷，其係由Shin -Nakamura Chemical 公司製作），Aronix M — 208(雙酣 F 環 氧乙院改良的二丙燒酸酯，其係由 Toagosei Chemical Industry公司製作），及其類似者。 當使用在本發明中的樹脂組成物（ii)，當使用在每個 芳香環上帶有二個或更少的（甲基）丙烯醯基氧基基團的芳 香族（甲基）丙烯醯基氧基化合物，將需要合倂使用上述的 聚官能（甲基）丙烯醯基氧基化合物。另一方面，當使用在 每個芳香環上至少帶有三個（甲基）丙烯醯基氧基基團的芳 香族（甲基）丙烯醯基氧基化合物，可使用或不使用該多官 能性（甲基）丙烯醯基氧基化合物。 使用於本發明中的脂環族（甲基）丙烯醯基氧基化合物 、芳香族（甲基）丙烯醯基氧基化合物及多官能性（甲基）丙 烯醯基氧基化合物，可經由照射能量束如電子束、輻射線 束及紫外線而硬化，或經由加熱而硬化。 樹脂組成物（i)及樹脂組成物（ii)可包含帶有平均粒徑 在0.1 // m或更低的導電性無機顆粒，以達成電氣導電率（ 即抗靜電性質）。導電性無機顆粒之實施例可包括例如銻 -攙添氧化錫、磷-攙添氧化錫、氧化銻、銻酸鋅、氧化 欽、錫-攙添氧化銦（IT 0 :氧化銦錫）及其類似者。 當使用導電性無機顆粒，其顆粒的平均粒徑可爲〇. i //m或更小且可爲0.001/zm或更大。當導電性無機顆粒 的平均粒徑超過〇. 1 // m，生成的耐刮樹脂板之模糊度將傾 -18 - (14) 1273034 向變大，且其透明度傾向於降低。此外，當使用導電性無 機顆粒，其用量可在約2重量份至25重量份，較佳者在15 重量份或更低，且更佳者在1 〇重量份或更低，此係基於 100重量份的帶有各類（甲基）丙烯醯基氧基基團的化合物 的總量（即脂環族（甲基）丙烯醯基氧基化合物、芳香族（甲 基）丙烯醯基氧基化合物及多官能性（甲基）丙烯醯基氧基 化合物的總量）。當導電性無機顆粒的用量少於2重量份， 此係基於100重量份的具有各類（甲基）丙烯醯基氧基基團 的化合物的總量，生成的硬化塗層之導電率可能變得不充 分的。另一方面，當其用量超過25重量份，總發光透明度 傾向於減低，且模糊度傾向於增加。 該導電性無機顆粒的製作可經由例如氣相降解方法、 電漿沈積方法、烷氧化物降解方法、共沉澱方法，水熱法 及其類似者。導電性無機顆粒之表面可作表面作處理，例 如使用非離子性界面活性劑、陽離子型界面活性劑、陰離 子性界面活性劑、矽型耦合劑、鋁型耦合劑及其類似者。 製備樹脂組成物（i)及（ii)，可經由混合脂環族（甲基） 丙烯醯基氧基化合物、芳香族（甲基）丙烯醯基氧基化合物 、多官能性（甲基）丙烯醯基氧基化合物、及任意的導電性 無機顆粒，使用各自相應的指定量。在製備樹脂組成物（i) 及（ii)之中，宜使用共溶劑。當合倂使用導電性無機顆粒 與溶劑’執行此製備可經由使用溶劑將導電性無機顆粒混 合’以使導電性無機顆粒分散在溶劑中，且然後於其中加 入（甲基）丙烯醯基氧基化合物，而此（甲基）丙烯醯基氧基 -19- (16) 1273034 戊四醇/ (甲基）丙烯酸、琥珀酸/三羥甲基乙烷/(甲基） 丙烯酸、琥珀酸/三羥甲基丙烷/(甲基）丙烯酸、琥珀酸 /甘油/ (甲基）丙烯酸、琥珀酸/異戊四醇/ (甲基）丙烯 酸、戊二酸/三羥甲基乙烷/ (甲基）丙烯酸、戊二酸/三 羥甲基丙院/ (甲基）丙儲酸、戊二酸/甘油/ (甲基）丙燒 酸、戊二酸/異戊四醇/ (甲基）丙烯酸、己二酸/三羥甲 基乙烷/ (甲基）丙烯酸、己二酸/三羥甲基丙烷/ (甲基） 丙烯酸、己二酸/甘油/ (甲基）丙烯酸、己二酸/異戊四 醇/ (甲基）丙烯酸、癸二酸/三羥甲基甲烷/ (甲基）丙烯 酸、癸二酸/三羥甲基乙烷/ (甲基）丙烯酸、癸二酸/三 羥甲基丙烷/ (甲基）丙烯酸、癸二酸/甘油/ (甲基）丙烯 酸、癸二酸/異戊四醇/ (甲基）丙烯酸、反丁烯二酸/三 羥甲基乙烷/(甲基）丙烯酸、反丁烯二酸/三羥甲基丙烯 /(甲基）丙烯酸、反丁烯二酸/甘油/ (甲基）丙烯酸、反 丁烯二酸/異戊四醇/ (甲基）丙烯酸、分解烏頭酸/三羥 甲基乙烷/ (甲基）丙烯酸、分解烏頭酸/三羥甲基丙烯/ (甲基）丙烯酸、分解烏頭酸/異戊四醇/ (甲基）丙烯酸、 順丁烯二酸酐/三羥甲基乙烷/(甲基）丙烯酸、順丁烯二 酸酐/甘油/(甲基）丙烯酸及其類似者。 當使用該類其它單體成分，其使用量可在約30%重量 比或更低，此係基於組成物的總固含量。該類其它單體成 分，如脂環族、芳香族及/或多官能性（甲基）丙烯醯基氧 基化合物，無機導電性顆粒及溶劑之混合順序並未限制。 例如，可將其它單體成分與脂環族、芳香族及/或多官能 -21 - (17) 1273034 性（甲基）丙烯醯基氧基化合物，共同溶解在一溶劑之中。 當使用導電性無機顆粒’該其它單體成分可與顆粒共同混 合在一溶劑之中，或可在使用溶劑混合（甲基）丙烯醯基氧 基化合物之前或之後作混合。 爲在基質上硬化，樹脂組成物（i)及（ii)可包含聚合起 始劑。此聚合起始劑可爲通常用於硬化丙烯酸可硬化的化 合物的起始劑。此外，若須要，樹脂組成物（i)及（ii)可包 含勻染劑及其它各種添加劑。 在本發明中，將得自如上述方法之樹脂組成物（塗層 材料）施用在甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物爲主的樹脂 基材之表面上，且加以硬化以得到耐刮樹脂板。爲將上述 的樹脂組成物（塗層材料）施用於基材上，可使用例如通常 使用的方法如棒狀塗覆器方法、滾筒塗覆器方法及其類似 者。在該方法中，可將可硬化的塗層置於基材之表面。在 此之後，經由照射能量光束或加熱，將在基材上表面之可 硬化的塗層硬化爲硬化塗層，而提供一種耐刮樹脂板。此 硬化塗層係由硬化的（甲基）丙烯醯基氧基化合物所組成， 而此化合物係選自脂環族（甲基）丙烯醯基氧基化合物、芳 香族（甲基）丙烯醯基氧基化合物及多官能性（甲基）丙烯醯 基氧基化合物，加上供選擇地將導電性無機顆粒分散於其 中〇 當經由照射能量光束而硬化此樹脂組成物，此使用能 量光束可以是例如紫外線、電子束、輻射線束及其類似者 ，且其強度及照射時間可作適當地調整，此項調整係取決 -22- (18) 1273034 於所使用的脂環族（甲基）丙烯醯基氧基化合物、芳香族（ 甲基）丙烯醯基氧基化合物及多官能性（甲基）丙烯醯基氧 基化合物之種類與成分。當經由加熱而將樹脂組成物硬化 ，加熱溫度與加熱時間亦可取決於脂環族（甲基）丙烯醯基 氧基化合物、芳香族（甲基）丙烯醯基氧基化合物及多官能 性（甲基）丙烯醯基氧基化合物之種類與成分而適當地調整 。當內含溶劑的樹脂組成物（塗層材料）施用在基材之上， 可於溶劑揮發之後再將施用在基材上的塗層硬化，或可同 時執行溶劑揮發與塗層之硬化。 在該方法中形成的硬化塗層之厚度較佳者約0.5 // m 至50//m，且更佳者爲約l//m或較厚，且約20//m或較薄 。當硬化塗層之厚度超過50/zm，可能容易地發生裂開。 當厚度比〇. 5 // m薄，生成的樹脂板之耐刮性傾向變得不 充分的。在此硬化塗層上，可進一步的疊上各種功能層如 低反射層、防沾層及其類似者。 本發明中的耐刮樹脂板具有低濕氣吸收，而使此板甚 至於長時間使用後可有小的翹曲。此外，在此板中硬化塗 層之表面硬度係充分的。因此，此板可用於顯示器的前面 板，此板允許來自顯示螢幕的光可穿透。顯示器之實施例 包括陰極射線管（CRT)、液晶顯示器裝置（LCD)、電漿顯 示板（PDP) '電發光顯示（ELD、光發射兩極真空管顯示及 其類似者。 同時，本發明中的耐刮樹脂板可用作投射型顯示器（ 如投射電視）的前面板之將影像投射在前面板之表面上。 -23- (19) 1273034 在此案例中，相較於使用亞克力樹脂板的案例，所投射的 影像可帶有高品質而未變形’這是因爲在本發明中樹脂板 之表面的濕氣吸收量小且板的翹曲小。因此，本發明的耐 刮樹脂板可用於投射型顯示器的螢幕。 特別地，針對大尺寸（例如40英寸或較長的對角線長 度）顯示器的前面板或針對投射型顯示器的螢幕，由於濕 氣吸收將易於擴張或收縮而引起如翹曲的問題。因此，當 使用於該項目的，宜使用一種甚至若暴露至熱水而只吸收 微少水分的耐刮樹脂板。較佳者，當於60 °C浸入熱水中24 小時，板的濕氣吸收約1 %或更低。濕氣吸收的計算可將 浸入水樹脂板的重量增加除以樹脂板在浸沒之前的重量。 依據本發明，經由選定基材樹脂及在其上形成的硬化 塗層之組合，可得到帶有低濕氣吸收，且於其上的硬化塗 層可適當地提供對基材高黏合及高表面硬度的耐刮樹脂板 。在該耐刮樹脂板的製作方法中，經由將導電性無機顆粒 分散在樹脂組成物中而製備硬化塗層，以使導電性無機顆 粒分散在生成的硬化塗層中，此耐刮樹脂板亦可進一步的 提供抗靜電性質。此樹脂板係特別地可用於各種顯示器的 前面板器，用於投射電視的螢幕及其類似者。 在此記述了本發明，其將明顯的看出本發明可以有許 多變化方式。該類變化將視爲在本發明的精神及範圍之中 ’且顯見於熟悉此技藝的專業人士的所有該類改良，將視 爲在以下申請專利範圍的範圍之中。 -24- (20) 1273034 【實施方式】 實施例 本發明經由參考以下實施例而作更詳細地敘述，其不 應解釋作爲本發明範圍的限制。在各實施例中，除非另外 提及，敘述濃度或用的量％及份係基於重量。 樹脂板評估經由方法如下。 (1)總透光度Tt 依據AS TM D- 1 003，測量關於入射可見光之光穿透 量，而得到總透光度Tt。 (2) 模糊 模糊的測量係依據AS TM D — 1 003。 (3) 鋼絨硬度 於採用鋼絨No.0000且負載500 g/cm2，往復10 —次 之後，用眼睛觀察到在硬化塗層上產生的刮痕。 (4) 硬化塗層之黏合性質 於8 0 °C將待測量試樣板浸入熱水中1小時之後，且冷 卻至一般溫度，經由依據：FIS K 5400的十字切割膠帶測試 方法，在硬化塗層板上形成的1〇〇個格子上觀察剝離的發 生。 -25- (22) 1273034 ，得自 Shin — Nakamura Chemical 公司）， 實施例3A:異戊四醇四丙烯酸酯（KAYARAD PET 30 ，得自 Nippon Kayaku 公司）。

實施例4A 經由混合下列藥品而製備一種塗層材料，15.6重量份 (1 2.5重量份的固含量）的氨基甲酸酯丙烯酸酯爲主的可硬 化的化合物（NK Hard M101 ;在其分子中帶有3至6個丙烯 醯基氧基基團的各種化合物之混合物；8 0%重量比的固含 量；得自Shin — Nakamura Chemical公司）及12.5重量份的 二丙嫌酸二羥甲基三環癸院酯（Light Acrylate DCP - A， 得自Kyoeisha Chemical公司），且於其中加入71.9重量份 的1 -甲氧基-2-丙醇以得到100重量份的混合物，且進 一步將此混合物與1.2 5重量份的1 -羥基環己基苯基酮 (Irgacure 184，聚合起始劑，得自 Ciba Specialty C h e m i c a 1 s公司）混合。採用如在實施例1 A中相同方法得 到硬化塗層厚約4 // m的樹脂板，除了使用在此所得到的 塗層材料。所得到各樹脂板之評估結果展示於表1。

實施例5 A 經由混合下列藥品而製備一種耐刮塗層材料：1 2 · 5重 量份的六丙烯酸二異戊四醇酯（NK Ester A — 95 3 0,得自 Shin — Nakamura化學的公司），12.5重量份的二丙嫌酸一 經甲基二環癸院酯（Light Acrylate DCP — a，得自 -27- (23) 1273034

Kyoeisha Chemical公司）及75重量份的1—甲氧基—2 —丙

醇，且於其中加入1.25重量份的1 -羥基環己基苯基酮 (Irgacure 184，聚合起始劑，得自 Ciba Specialty Chemicals公司），且進一步的加入1〇重量份的五氧化二銻 分散液（ELCOM PC — 14，20%重量比濃度’分散的五氧化 二銻之平均粒徑爲20nm至30nm ’得自 Catalysts and Chemicals Industries公司）。採用如在實施例1A中相同方 法得到硬化塗層厚度在約4 // m的樹脂板，除了使用在此 所得到耐刮塗層材料。所得到各樹脂板之評估結果展示於 表1。此外，針對所得到的帶有硬化塗層的樹脂板，依據 Π S K 6 9 1 1測量硬化塗層的表面電阻。結果，其表面電阻 爲 5.9χ 1010Ω/[)。 比較例1 A 經由下列方式製備一塗層材料，將1.2 5重量份的1 -羥基環己基苯基酮（Irgacure 1S4，聚合起始劑，得自Ciba Specialty Chemicals公司）加入31.3重量份（25重量份的固 含量）的氨基甲酸酯丙烯酸酯爲主的可硬化的化合物（NK Yard M101;在其分子中帶有3至6個丙烯醯基氧基基團的 各種化合物之混合物；8 〇 %重量比的固含量；得自Shin — Nakamura Chemical公司）及68.7重量份的1—甲氧基—2 — 丙醇。採用如在實施例1 A中相同方法，得到帶有厚約4 // m硬化塗層的樹脂板，除了使用在此所得到的塗層材料 。所得到各樹脂板之評估結果展示於表1。 •28- (24) 1273034

比較例2 A 採用如在實施例1 A中相同方法得到硬化塗層厚度在 約4 // m的樹脂板，除了二丙烯酸二羥甲基三環癸烷酯的 用量（Light Acrylate DCP — A)改爲25重量份，且未使用六 丙烯酸二異戊四醇酯（NK Ester A — 95 3 0)。所得到各樹脂 板之評估結果展示於表1。 [表1] 總透明度 Tt 模糊 鋼絨硬度 浸入熱水之 後的黏合 實施例1 A 9 1.6% 0.5% 良好的 未觀察到剝離 實施例2A 9 1.2% 0.1% 良好的 未觀察到剝離 實施例3 A 9 1.7% 0.8% 良好的 未觀察到剝離 實施例4A 9 1.0% 1.1% 良好的 未觀察到剝離 實施例5 A 9 1.4% 0.4% 良好的 未觀察到剝離 比較例1 A 9 2.1% 0.2% 良好的 觀察到剝離 比較例2A 9 1.9% 1.2% 許多刮痕 未觀察到剝離

實施例6A 採用如在實施例1 A中的相同方法製作一種帶有硬化 塗層的樹脂板，除了將甲基丙烯酸甲酯一苯乙烯共聚物爲 主的樹脂板之厚度改爲2mm。於8〇°C將此樹脂板作真空乾 燥4小時，且在浸沒之前測量樹脂板的重量。於2 3 °C將此 -29- (25) (25)1273034 板浸入水中2 4小時，且測量板於浸沒之後之重量。由以下 公式計算樹脂板之吸水性，以評估此板的濕氣吸收： 濕氣吸收={(於浸沒之後的重量-在浸沒之前的重量）/在 浸沒之前的重量}x 100%。 結果，此在水中於23 °C浸沒24小時的板之濕氣吸收爲 〇 . 3 9%，在相同方法中，製作帶有硬化塗層的樹脂板，且 經由在6 (TC的熱水中浸入2 4小時而評估。結果，當於6 0 °C 浸沒在熱水中24小時板的濕氣吸收爲0.83%。

比較例3 A 採用如在實施例1 A中的相同方法製作一種帶有硬化 塗層的樹脂板，除了使用2mm厚的亞克力樹脂板 (Sumipeck E，得自 Sumitomo Chemical 公司），代替3mm 厚的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物爲主的樹脂板。針對 此樹脂板，採用如在實施例6A中相同方法評估濕氣吸收 。結果，於23°C水中浸沒24小時後板的濕氣吸收爲〇 44% ，且於60°C熱水中浸沒24小時後板的濕氣吸收爲130%。 實施例1 Β 經由下列方式製備一塗層材料，將1.2 5重量份的1 -羥基環己基苯基酮（Ir§acure 184，聚合起始劑，得自Ciba * 30 - (26) 1273034

Specialty Chemicals公司）加入25份的三丙烯酸異戊四醇 酯伸甲苯二異氰酸酯氨基甲酸酯預聚物（Light Acrylate UA— 3 06T，由 Kyoeisha Chemical 公司製作）及 75份的 1 — 甲氧基- 2 -丙醇。經由棒狀塗覆器，將此塗層材料施用 甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物爲主的樹脂板的表面上（ 經由押出機將重量比爲60/40的甲基丙烯酸甲酯與苯乙烯 的共聚物所製作，板厚3 mm)且在原位乾燥成可硬化的塗 層。經由紫外線的照射，將該塗層硬化而得到帶有硬化塗 層的樹脂板。此硬化塗層之厚度約4 // m。此樹脂板之評 估結果展示於表2。

實施例2B

經由下列方式製備一塗層材料，將1 2.5份的1 -羥基 環己基苯基酮（Irgacure 184，聚合起始劑，得自 Ciba Specialty Chemicals公司）加入7.5份的六丙烯酸二異戊四 醇酯（NK Ester A — 9530，得自 Shin — Nakamura Chemical 公司）、17.5份的三丙烯酸異戊四醇酯伸甲苯二異氰酸酯 氨基甲酸酯預聚物（Light Acrylate UA — 3 06T，得自 Kyoeisha Chemical公司）及75份的1—甲氧基—2 —丙醇。 使用在此所得到的塗層材料，由如在實施例1 B中相同方 法製作一種帶有厚約4 # m硬化塗層的樹脂板。所得到各 樹脂板之評估結果展示於表2。 實施例3 B -31 - (27) 1273034 採用如在實施例2B中相同方法得到一種帶有厚約4 // m硬化塗層的樹脂板’除了使用異戊四醇四丙烯酸酯 (KAYARAD PET 3 0，得自 Nippon Kayaku 公司）而代替六 丙烯酸二異戊四醇酯（NK Ester A - 9S 3 〇)。所得到各樹脂 板之評估結果展示於表2 °

實施例4B 經由混合下列藥品而製備一種塗層材料，9.4份（7.5份 的固含量）的氨基甲酸酯丙烯酸酯爲主的可硬化的化合物 (NK Hard M101;在其分子中帶有3至6個丙烯醯基氧基基 團的各種化合物之混合物；8 0%重量比的固含量；得自 Shin— Nakamura Chemical公司）、17.5份的三丙烯酸異戊 四醇酯伸甲苯二異氰酸酯氨基甲酸酯預聚物（Light Acrylate UA — 306T，得自 Kyoeisha Chemical 公司）及 73.1 份的1—甲氧基一 2 —丙醇，且於其中進一步的加入1.25份 的1 一羥基環己基苯基酮（Irgacure 184，聚合起始劑，得 自Ciba Specialty Chemicals公司）。使用在此所得到的塗 層材料，採用如在實施例1 B中相同方法，得到一種帶有 厚約4 // m硬化塗層的樹脂板。所得到各樹脂板之評估結 果展示於表2。

實施例5 B 經由下列方式製備一種耐刮塗層材料：將1.2 5重量份 的1-羥基環己基苯基酮（Irgacure 184，聚合起始劑，得 -32- (28) 1273034 自Ciba Specialty Chemicals公司），加入25份的三丙烯酸 異戊四醇酯伸甲苯二異氰酸酯氨基甲酸酯預聚物（Light Acrylate UA — 306T，得自 Kyoeisha Chemical 公司）且 75 份的1 一甲氧基—2 —丙醇之中’且進一步的於其中加入20 份的五氧化二銻分散液（ELCOM PC - 14，20%重量比濃度 ，分散的五氧化二鍊之平均粒徑爲20nm至30nm，得自 Catalysts and Chemicals Industries 公司）。使用在此所得 到的塗層材料，採用如在實施例1 B中相同方法，得到一 種帶有厚約4 // m硬化塗層的樹脂板。所得到各樹脂板之 評估結果展示於表2。此外，針對所得到的帶有硬化塗層 的樹脂板，依據Π S K 6 9 1 1測量硬化塗層的表面電阻。結 果，其表面電阻爲lx 1〇12Ω/Ε]。 實施例6Β 經由下列方式製備一塗層材料，將1 2.5份的1 -羥基 環己基苯基酮（Irgacure 1 84，聚合起始劑，得自 Ciba Specialty Chemicals公司）加入20份的六丙烯酸二異戊四 醇酯（NK Ester A — 9530’ 得自 Shin — Nakamura Chemical 公司）、5份的2,2-雙（4-丙烯醯基氧基乙氧基乙氧基苯基 )丙烷（Light Acrylate BP—4EA，得自 Kyoeisha Chemical 公司）、25份的1—甲氧基—2 —丙醇及50份的2 —曱基—1 -丙醇之中。使用在此所得到的塗層材料，採用如在實施 例1 B中相同方法’製作一種帶有厚約4 // m硬化塗層的樹 脂板。所得到各樹脂板之評估結果展示於表2。 -33- (29) 1273034

實施例7B 採用如在實施例6B中相同方法，製作一種帶有厚約4 // m硬化塗層的樹脂板，除了使用雙酚f環氧乙烷改良的 二丙烯酸酯（Aronix Μ — 208，其係由 Toagosei Chemical Industry公司製作），而代替2,2-雙（4—丙烯醯基氧基乙 氧基乙氧基苯基）丙院（Light Acrylate BP - 4EA)。所得到 各樹脂板之評估結果展示於表2。

比較例1 B 經由下列方式製備一塗層材料，將1.2 5份的1 -羥基 環己基苯基酮（Irgacure 1 84，聚合起始劑，得自 Ciba Specialty Chemicals公司）加入31·3份（25份的固含量）的氨 基甲酸酯丙烯酸酯爲主的可硬化的化合物（NK Hard Ml 01 ;在其分子中帶有3至6個丙烯醯基氧基基團的各種化合物 之混合物；固含量80%;得自 Shin — Nakamura Chemical 公司）及68.7份的1—甲氧基—2-丙醇之中。使用在此所 得到的塗層材料，採用如在實施例1 B中相同方法，得到 一種帶有厚約4 // m硬化塗層的樹脂板。所得到各樹脂板 之評估結果展示於表2。

比較例2B 採用如在實施例1 B中相同方法製作一種硬化塗層’ 除了使用25份的2 -羥乙基鄰酞酸2 -丙烯醯基氧基乙酯 -34- (30) 1273034 (Light Acrylate HOA—mPE，由 Kyoeisha Chemical 公司 製作）’而代替2 5份的三丙烯酸異戊四醇酯伸甲苯二異氰 酸酉日热基甲酸醋預聚物（Light Acrylate UA — 306T)。使用 在此所得到的塗層材料，採用如在實施例1 B中相同方法 ，得到一種帶有厚約4 // m硬化塗層的樹脂板。所得到各 樹脂板之評估結果展示於表2。 [表2] 總透 明度 模糊 鋼絨硬度 浸入熱水之 Tt 後 的 黏 合 實 施 例 1B 9 1 .3% 0. .4% 良 好 的 未 觀 察 到 剝 離 實 施 例 2B 90 .5% 0, ,6% 良 好 的 未 觀 察 到 剝 離 實 施 例 3B 9 1 .1% 0. ,1 % 良 好 的 未 觀 察 到 剝 離 實 施 例 4B 90 .1% 0_ ,1% 良 好 的 未 觀 察 到 剝 離 實 施 例 5B 9 1 .3 % 0. 4% 良 好 的 未 觀 察 到 剝 離 實 施 例 6B 9 1 .0% 0_ 2% 良 好 的 未 觀 察 到 剝 離 實 施 例 7B 9 1 .6% 0_ ,2% 良 好 的 未 觀 察 到 剝 離 比 較 例 1B 9 1 .2% 0. ,5% 良 好 的 觀察到剝離 比 較 例 2B 9 1 .1% 0, ,7% 許多刮痕 未 觀 察 到 剝 離

比較例8 B 採用如在實施例1 B中的相同方法製作一種帶有硬化 塗層的樹脂板，除了將甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物爲 主的樹脂板之厚度改爲2mm。針對此樹脂板，經由如在實 -35- (31) 1273034 施例6 A中相同方法評估濕氣吸收。結果，當於23它水中 浸沒2 4小時後此板的濕氣吸收爲0.4 5 %，且在6 0 °C熱水中 浸沒2 4小時後板的濕氣吸收爲〇 . 9 %。

比較例3 B 採用如在實施例1 B中相同方法製作一種帶有硬化塗 層的樹脂板，除了使用2mm厚的亞克力樹脂板（Sumipeck E，得自Sumitomo Chemical公司），而代替3mm厚的甲基 丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物爲主的樹脂板。針對此樹脂板 ，採用如在實施例6 A中相同方法評估濕氣吸收。結果， 在23 °C水中浸沒24小時後此板的濕氣吸收爲0.52%，且在 6 (TC熱水中浸沒2 4小時後此板的濕氣吸收爲1 · 3 5 %。 -36-

Claims (1)

1273034 ⑴ 拎、申請專利範圍 第92 1 03 3 34號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國95年1 1月15日修正 1·一種耐刮樹脂板，包含由甲基丙烯酸甲酯一苯乙燒 共聚物爲主樹脂所製作的基材與在基材上形成的硬化塗層 ，其中硬化塗層包含 (i) 內含下列各項的樹脂組成物 5重量份至80重量份的在分子中帶有脂環族環及一或 二個（甲基）丙烯醯基氧基基團的化合物及/或該化合物的 寡聚物，及 20重量份至95重量份的在分子中至少帶有三個（甲基） 丙烯醯基氧基基團的化合物及/或該化合物的寡聚物；及 /或 (ii) 一種內含帶有芳香環與（甲基）丙烯醯基氧基基團 的化合物之樹脂組成物，其中（甲基）丙烯醯基氧基基團的 數目對芳香環數目的比例至少爲三。 2 ·如申請專利範圍第1項之樹脂板，其中樹脂組成物 (ii)含有一種其分子中帶有芳香環且在每個芳香環上至少 帶有三個（甲基）丙烯醯基氧基基團的化合物。 3 ·如申請專利範圍第1項之樹脂板，其中樹脂組成物 (ii)含有一種其分子中至少帶有三個（甲基）丙烯醯基氧基 基團的多官能基化合物。 4 ·如申請專利範圍第1至3項中任一項之樹脂板，其中 (2) 1273034 硬化塗層具有平均粒徑在0· 1 // m或更低的導電性無機顆 粒。 5 ·如申請專利範圍第1至3項中任一項之樹脂板，其中 樹脂板當浸入6 0 °C熱水2 4小時後的濕氣吸收在約i %或更 低。 6 . —種顯示器的前面板，此板係由申請專利範圍第1 至3項中任一項之樹脂板所製作。 7 · —種投射型顯示器的螢幕，此螢幕係由申請專利範 圍第1至3項中任一項之樹脂板所製作。 8 · —種生產耐刮樹脂板的方法，此方法中包含下列步 驟，將下列兩種組成物 (i) 內含下列各項的樹脂組成物 5重量份至80重量份的在分子中帶有脂環族環及一或 二個（甲基）丙烯醯基氧基基團的化合物及/或該化合物的 寡聚物，及 20重量份至95重量份的在分子中至少帶有三個（甲基） 丙烯醯基氧基基團的化合物及/或該化合物的寡聚物；及 /或 (ii) 一種內含帶有芳香環與（甲基）丙烯醯基氧基基團 的化合物之樹脂組成物，其中（甲基）丙烯醯基氧基基團的 數目對芳香環數目的比例至少爲三， 施用在產自甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物爲主的樹 脂的基材上，以形成可硬化的塗層；且然後將該塗層硬化 (3) 1273034 9 .如申請專利範圍第8項的方法，其中所用的樹脂組 成物具有平均粒徑在0.1 // m或更低的導電性無機顆粒。 -3-