TWI271445B - Rust preventive for magnesium and/or magnesium alloy - Google Patents

Description

1271445 玖 、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本舍明關於一種鎮及/或鎮合金用防銹劑，及使用該防 銹劑之鎭及/或鎮合金製機件之製造方法。 【先前技術】 鎂係實用構造材料用金屬中最為輕量者，而由於其比 強度高且機械加工容易’故廣泛使心汽車機件、電腦或 音響機器等電氣製品、飛機機件等。再者，一般而言，鎂 及鎂合金成型品之製造係以鎮鑄（diecasty^、擠壓成型 '、壓延成型法為纟’惟近年來，自從使用射出成型機之 所謂觸變成型（thixomolding)法之技術綠立以來，成型品之 =狀自由I生、產生性及物性方面大獲改善，結果其應用範 圍更加擴大。 然而，鎂S實用構造材料用金屬中為最賤金屬之故， 具有易受氧化之缺點，因而防銹即成為一重要課題。 一般已知三唑化合物可作為今屬 巧金屬防銹劑，如日本專利 特公昭52-1377號揭示4H-1，2,4-三唑化人铷你炎入 匕σ物作為含鎂之多 *屬之揮發性防錢劑。再者，日本專利特開平5_65咖 :揭示山们^三錢合物有效於料辞 面處理鋼板之防銹劑。 m衣 本案發明人因芳香族羧酸及其鹽類有效於作 或鎂合金用防銹劑，而將該芳香族㈣及血一、及/ 化合物及/或卩比。坐系化合物合併使用而發現提昇了：:嗅糸 果（例如參照專利文獻1)。 、秀坆 5 1271445 L寻刊又馱 1] WO00/40777 然而，將芳香族羧酸及其鹽類與三唑系化合物及/或吡 坐系化合物合併使用時，已清楚明瞭會有塗裝密合性不充 刀的^況。再者，特公昭52-1377號所揭示的4Η-1，2,4-三 坐化合物對鎂之防銹效果不充分，必須為指定的三唑化合 物才對鎂及鎂合金有充分的防銹效果。 本么月之目的係提供一種對鎂及鎂合金具有優異防銹 有坆異塗裝密合性之防銹劑，及使用該防銹劑之鎂 及/或鎂合金製機件之製造方法。 、 【發明内容】 _本土明係關於一種含有至少一種選自由式⑴至⑺所 Γ用匕2及其鹽類所成組群作為有效成分之鎮及/或鎮合 金用防銹劑。

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3 R (2) [式中，R】表氫原子或Ci4燒基 魏基或經基，R3表氫原子、c #m、c^基 C(R4)=，R4本〆 、 】·4烷基或羥基，A表-N=或 ’ R表氫原子或胺基]。 再者，本發明係關於經處理 製造方$，尨@ ^ 之鎂及/或鎂合金製機件 乃去，係將鎂及/或鎂合金繫 衣機件進行（Α)使用表面# 315238 6 1271445 理劑處理後，（c)使用鎂用防銹劑處理之經處理之鎂及/或 鎮合金製機件之製造方法，其中之防銹劑係使用上述之防 錄劑。 再者，本發明係關於經處理之鎂及/或鎂合金製機件之 製造方法’係將鎂及則合金製機件進行㈧使用表面處 理劑處理後’ (B)使用防銹前處理劑處理之後，⑹使用鎂 用防錢劑處理之經處理之鎮及/或鎂合金製機件之製造方 法，其中之防銹劑係使用上述之防銹劑。 再者，本發明係關於重複镁用防銹劑處理步驟2次以 上之經處理之鎂及/或鎂合金製機件之製造方法。 本發明係關於對前述(A)、(B)、(C;之。各步驟至少一步 ::上之次一步驟’再加上水洗步驟而成之鎮及细合金 製機件之製造方法。 再者’本發明係關於鎮及/或鎂合金製機件之製造方 法’係將鎮及/或鎮合金製機件進行⑴必要時予以去毛 ，、⑽用表面處理劑處理、（2_ υ水洗、（3)使用防錢前 处理别處理、（3])水洗、⑷使用❹防鱗劑防銹處理、⑹） 、⑺乾燥、(6)塗裝或電鍍處理後、⑺組裝等步驟之 經處理的鎂及/或鎂合金製機件絮 錢劑係使用上述之防錢劑。…法，上述之錢用防 f: ’本發明係關於重複鎂用防銹劑處理步驟2次以 上之刚述之鎂及/或鎂合金製機件之製造方、去。 本案發明人將前述芳香族羧酸及其_ — 物及/或吼哇系化合物合併使用時 一嗤糸匕& 現塗叙岔合性低的原、 315238 7 1271445 因為該芳香族m酸及其鹽類。又發現單獨選用某種三峻系 化合物及化合物，即可發揮該芳香族㈣其及鹽類 之同等或以上之防銹效果，而完成本發明。 爲、 本發明之鎂及或鎂合金用防銹劑，係含有選自由式 至⑺所示化合物及其鹽類所成組群之至少一種作為有效 成分。 之直鏈狀 異丙基、 又，本說明書中，Cw烷基表示碳數i至4 或歧鏈狀烷基，可舉例如曱基、乙基、正丙基、 正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基。 式（1)所示之化合物，可舉例如A為->1==之三唑 化合物，A為-C(R4) =之吡唑化合物。式（2)所示化合物也可 為1，2,4-三唑化合物。 —^ — j 5 1 _十 ^ 巯基-152,4_三唑、3_巯基甲基^二心三唑、3_巯基士 基^，2,4-三唑、3_巯基-1-異丙基-1,2,4-三唑、4-胺基4,2 三唑等。該等三唑化合物可丨種單獨或2種以上合併使用 此外，對於該等三唑化合物之鹽類而言，可使用與各種 機驗及無機鹼之鹽類。 ^有機鹼之具體例有單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、 早=丙醇胺、二異丙醇胺、三異丙醇胺等之烷醇胺類、甲 ^乙基胺、環己基胺、I2 -乙二胺、1，3-雙（胺甲基）環 己基等知肪族胺類；卜胺基吡咯烷，嗎啉、二氮 雜- &[5·4·〇]-7-十一烯）、DBN(1，5_二氮雜二環[4 3 〇卜5、 壬烯）等環狀胺類。 315238 8 1271445 八無機驗之具體例可例舉氫化納、氫化鉀、氫化鐘等驗 二屬氯氧化物、氨'肼等。該等驗可以！種單獨使用，或

種P上合併使用。該等驗中較祛A 于双t ?乂彳土為烷醇胺類、鹼金屬氫 虱化物及肼。 本發明所使用之三唑化合物，為 马大約ΡΗ3程度之酸性 物貝，這些鹼之使用量，可調整Λ 旦 门正马大約可形成中性範圍之 Ϊ而添加。 本發明中特別較佳的三唑化合铷 1C σ物及其鹽類可例舉3-巯 基-1，2,4-三唑及其烷醇胺鹽、鹼金屬鹽、肼鹽。 吡唑化合物可例舉如3,5_二甲基吡唑、二乙基 唑、3-甲基-5-經基吡唑、3_乙基巧_經基吼唑、％異丙 羥基吡唑、4_胺基吡唑。該等吡唑化合物可i料獨了 或2種以上合併使用。 本發明之防銹劑，可以原狀直接使用，而一般較佳係 以適當的溶劑溶解後的型態使用。溶劑可為水、甲醇 醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、第二丁醇、第三丁醇、$ 丁醇、正己醇、乙二醇乙醚（ethylcell〇S()lve)、 異 (bUtylCellUS0lve)、b甲氧基_2_戊醇、乙二醇丙二醇、 二乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等醇類；乙酸乙酯、 丙醋、乙酸丁醋等醋類;石油喊、己烷、庚烷等脂 類；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴類；丙酮、甲基乙基 甲基異丙基酮等酮類；二甲基醚、二丁基醚、四氫二:、 二噚烷等醚類，N，N-二曱基磺酸胺等胺類及其混合溶劑、 而k考慮成本面、作業者的安全面、廢液處理面等而< 315238 9 1271445 特別較佳的係以水溶液之型態使用。此時之三唑化合物或 吡唑化合物之配合量可經合適的設定，一般而言，兩者合 計量為溶液之0.001至10重量％，較佳為〇.〇1至5重量％， 更佳為〇·〇5至1重量％。 本發明之防銹劑，可以添加其他種鎂用防銹劑而 使用’然而同時使用第三丁基安息香酸、曱苯酸等之芳香 私羧酸類及其鹽類，會使塗裝密合性下降而不適合。 可適用本發明的鎂或鎂合金用防銹劑之鎂或鎂合金並 …、特別限疋，可廣泛適用鎂單體或由鎂與其他金屬等構成 的口金、複合材料等。其他金屬，可例示由鋁、辞、錳、 鐵、錄、銅、錯、錫、詞所選出的！種或2種以上。 、…本發明之防銹劑慮及流通之方便，較佳者係為固體或 /辰、、侣液，使用時以水溶解或稀釋至設定的濃度後使用。 ,本發明防銹劑之處理，係將溶液形態之該防銹劑，在 镇或鎮合金之錠（ingQt)、Mehip)或各種成型品之表面，可 :用噴霧加以喷㈣塗佈，或將其浸潰於溶液 的方法。防銹劑的使用係在。至9〇t，較佳為5至8〇 果的ϋ為Μ至抓的程度。本步驟中也可在不損壞效 可/又下在防錄劑中添加界面活性劑等添加劑。此外也 可使用超音波處理。 界可使用—般周知者，例如可適用非離子 活生=性等的界面活性劑’而亦可使用陽離子性等的界面 /在性劑。 具體而言可例舉 非離子性界面活性劑並無特別限定 ]〇 315238 1271445 3氧乙炫月桂基醚、聚環氧乙燒高級醇_㈣氧乙烧 ^基㈣；聚環氧乙料基苯基料聚環氧乙^基苯基 趑頜，聚環氧乙烷單硬脂酸酯等聚環氧 乳乙烷乙二醇脂肪酸 酉"員’山梨糖醇針單月桂酸醋、聚環氧乙燒山梨糖醇肝單 月桂酸醋等山梨糖醇酐脂肪酸賴；乙二醇單硬脂酸㈣ ::醇脂肪酸酯類；脂肪酸單甘油酯類等。其中，較佳為 聚環氧乙烧院基㈣、聚環氧乙㈣基苯基轉類等，再^ 特佳為HLB(親水性親油性平衡）值為丨3至1 $者。 兩性界面活性劑並無特別p艮定，具體而言可例舉燒基 胺基丙酸類4基^亞胺基二丙酸類；胺基丙料 胺基緩酸類；三甲基甘胺酸等甜菜驗（‘Μ)類，其中較 佳為/5 -胺基丙酸、甜菜驗類。 陽離子性界面活性劑並無特別限定，具體而言可例舉 月:肪族胺基齒酸鹽、_化烷基吡啶鏠、四級銨鹽等，其中， 較佳為脂肪族胺基鹵酸鹽、四級銨鹽。 上述界面雜劑可單獨使用，亦可混合2種以上使 用。又’界面活性劑之調配量通常可為組成物全量之〇咖 至5〇重量。/。程度’較佳為請u1GH%程度。 本發明之防銹劑之使用量並無特別限制’只要被處理 物之表面能均一覆蓋的量皆可使用。 使用本發明之防銹劑，處理觸變成型（thixomolding) 法或鎮鑄（die㈣法成型之成型品表面時，由於成型品能 夠以塗裝前之狀態長時間流通、保管，對於製造步驟之合 理化大有助益。亦即，由來以觸變成型法或鎮鑄法（熱室 315238 11 1271445 叙~法_ Chamber die cast)及冷室鎮轉法（c〇id咖如 ::))成型之鎬成型品及錤合金成型品，由於表面腐* 此成型後直接進行塗裝處理，而一旦施行防錢 =後，則必須在塗袭前將防銹劑等去除，而經由本發明 防銹劑之表面處理時，在其上直接塗裝對塗裝不㈣ 響，而不需要先前方法之去除步驟。 θ 經本發明之防鎊劑處理後，塗裝所得之塗裳塗膜盘鎮 ::表面之密合性優異’極適合使用於需要塗裝之鎂 或鎂合金成型品的表面。 使用本發明之防錢劑時’為提高防錢效果可事先將被 ^里物表面脫脂洗淨後使用較佳。溶劑脫脂、驗脫脂、乳 液脫脂、酸脫脂等習知的脫脂處理步驟皆可適用， 用其中的1種步驟或1種以上之組合。 +本發明中可在所述之脫脂步驟後，依序進行表面處理 :驟、防銹前處理步驟、防錄處理步驟，而製成經處理之 =及/或鎂合金製機件。防銹處理步驟雖然進行一次即可， 然而進行2次以上時可得到優異的防銹效果而較佳。 經本發明之防銹劑處理之鎂及/或鎂合金 造方法，與所揭示的方法之類似的方法中衣， 對鎂防銹劑而言，本發明之防銹劑係特別適用。 声亦即，鎂及/或鎂合金製機件進行（A)使用表面處理劑 处理後，（C)使用鎂用防銹劑處理，經上述處理之鎂及/或 :合金製機件之製造方法中’對於步驟(c)之鎂用防銹劑而 ° ’特別較佺的係使用本發明之防銹劑。 315238 12 1271445 又’鎂及/或鎂合金製機件 理後，（B)使用防#义老 進订（A)使用表面處理劑處 銹劑處理，經上述〆…處接者以(c)使用鎂用防 中，斜於半 处之鎂及/或鎂合金製機件之製造方法 對於步驟（C)之用P太為；十r ^ go 、 、，刎而言，特別較佳的係使用本 愈明之防銹劑。 4 月ϋ述（A)、⑻、（C)各步驟之至少一者以上之後續步驟 Τ ’以附加水洗步驟為佳。 本發明係將鎂及/或鎂合金製機件經由⑴必要時予以 去2邊、（2)使用表面處理劑處理、（n)水洗、（y使用防 錄則處理劑處理、（3])水洗、⑷使用鎂用防銹劑防 ^ ( ―1)水洗、（5)乾燥、（6)塗裝或電鍍處理後、組裝 等處理之鎂及/或鎂合金製機件之製造方法，對於步驟（4) 之叙用防銹劑而言，特別較佳的係使用本發明之防銹劑。 别述方法中之表面處理劑可使用例如含有磷酸或有機 酸之表面處理劑。 磷酸鹽可例舉正磷酸、縮合磷酸類之銨鹽及烷醇胺 鹽。 縮合磷酸可例示偏磷酸、多磷酸。偏磷酸可例示三偏 喊S曼、四偏磷酸等。多磷酸可例示焦磷酸、三磷酸、四磷 酸等。 具體而言，可例舉一代磷酸銨、二代磷酸銨、三代磷 酸銨、磷酸乙醇胺、磷酸二乙醇胺、磷酸三乙醇胺、磷酸 異丙醇胺、三偏>5粦酸錢鹽、四偏填酸銨鹽、四偏填酸乙醇 胺鹽、三磷酸銨鹽、四磷酸敍鹽等。該等填酸鹽可單獨使 13 315238 1271445 用或二種以上併用。 >其中，由於填酸類之敍鹽及烧醇胺鹽具有適度的_ 效果，且水洗後污斑（smut)之發生較少故較理邦，且由、 具有高安全性，廢水處理容易而更佳’更由於：容易钱： 镇及鎂合金之表面’且可防止過度刻之故，縮合碟酸錢 為特佳。 、該縮合磷酸銨係一般周知者，可由例如使正磷酸與尿 素進仃加熱縮合而製得，在此情形，正磷酸與尿素之莫耳 比較佳為正磷酸··尿素=1 : 〇·5至丨：5的條件下進行。、對 表面處理劑而言，反應生成物中可含有未反應之原料，亦 即正磷酸及尿素，使用上對本發明之效果並無影響。、 磷酸鹽之濃度，通常為0·001至9〇重量％程度，較佳 為〇·5至50重量％程度，更佳為i至4〇重量％程度。若^ 度超過50重量％，則水洗後之鎂表面變黑，另一方面，若 少於0·5重量％則成為蝕刻不足而有脫脂效果不充分的傾 向。 然而，在碟酸鹽之濃度較〇·5重量％程度為少的情形 下’即使比較上钱刻不足或脫脂效果不充分，若進行次一 步驟的防銹前處理劑的處理，則可補足此種不合適情況。 又，即使在磷酸鹽濃度高於50重量％程度而鎂表面已 “、、 的化形，如進行次一步驟的防錄前處理劑的處理，則可解 決此種不合適情況。 有機酸可例示如葡萄糖酸、檸檬酸、蘋果酸或酒石酸 等魏酸類。該等有機酸通常以水溶液之狀態使用，而使用 3)5238 14 1271445

時之》辰度為0.01至50會旦〇/ AJ. y, >> A Μ宣里％，較佳為0」至10%，丨至5% 之程度也可。若少於0^1。/ 士 . 、·01 /。％，會有蝕刻不足，而不得不 頻繁的在處理液中添加有機 4 令械自夂之丨月形。右超過50〇/〇的情況 下’會因過度>1虫刻而較不相 M j 里心。右考慮伴隨該等表面處理 劑中或處理液中污泥之產生伴 生h況之作業性，則以擰檬酸特 別理想。 使用表面處理劑時，可減少處理後污斑的發生，而次 -步驟之防銹前處理劑處理時，則可容易地將污斑除去。 使用溫度雖然在一般室溫装择Pr7 tJJ、v曰 版至Μ秋度即足以得到蝕刻效果，但以 3 0至5 0 C為宜，較佳為4 〇 〇c 声 〇刊U柱度，所生成之污斑在次一 步驟之處理中容易除去。 本毛月中，在不知及表面處理劑中碟酸或有機酸之效 果的程度下’卩添加界面活性劑等添加劑。 對於前述方法中所傕用卩太綠么疮泊士 用防銹刖處理劑而言，可使用揭 示於 WO01/838495 者。 防銹前處理劑可舉例如乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、 異丙醇胺、二異丙醇胺、三显醢 /、内醉月女寺之烷醇胺類，曱基 胺、乙基胺、環己基胺等脂肽故日公 一 月曰肪無胺頌，1，3-雙（胺基甲基） 環己烧、12·乙二胺等脂肪族二胺類，氫氧化四甲基敍、 氫氧化四乙基銨、硝酸四甲基胺等銨鹽，…二氮雜環 [5.4.〇]冬十-稀（酬）、^•二氮雜二環[43斗5_壬稀 (DBN)、卜胺基吡咯烷，嗎啉等環狀銨類，氨，肼，氫氧 化鈉、氫氧化鉀等鹼金屬氫氧化物’正料鈉、切酸钟、 偏石夕酸納、偏石夕酸奸等石夕酸之驗金屬鹽。該等防錢前處理 315238 15 1271445 刎可1種單獨使用或2種以上 Λν U日寸使用。其中，以笱顏仆 鈉、氫氧化鉀等鹼金屬氫氧化物 语本 奶季乂佳。防銹前處理劑之澧 度為〇·01至50重量。/。，較佳A ^ ^ 权佳為Oj至3()重量％，更佳 重量%之程度。防鱗前處理劑係在防錢劑處理前使用 處理劑，對於所處理物採用嘴霧或輥塗加以喷霧或塗 或將其浸潰於溶液中的方、本 甲的方法。使用之時，以加熱處理 液劑而使用較佳，在〇至9(rc’較 更佳為40至賊。 車W8〇C的程度， 理，可將前一步驟之表 而提昇以後的防銹效果 根據本防銹前處理劑而進行處 面處理步驟中所產生之污斑除去， 與塗裝密合性。 經本發明之防錢劑處理後 水洗，加入該水洗步驟可提升 【實施方式】 貫施本發明之最佳形態 後文將以實施例、試驗例 本發明並不受限於該等案例。 指重量份。 實施例1 ’較佳的係將所處理物加以 塗裳密合性因而特別較佳。 專更洋盡地說明本發明，惟 又，後文單位中之「份」意 將3-巯基-H4-三唑5份投入去離子水中，使之溶解 而製成10M分。再以去離子水稀釋1〇倍而製得防錄劑⑴。 實施例2 將3 -疏基· 1，2，4 -三。坐5份 水中，使之溶解而製成1〇〇份 異丙醇胺3份投入去離子 再以去離子水稀釋1 0倍而 315238 16 1271445 製得防銹劑（2)。 實施例3 將3-羥基-1?2,扣三唑5份 水中，使之溶解而製成100份 製得防錢劑（3)。 實施例4 ”内醇胺4份投入去離子 再以去離子水稀釋10倍而 叫"仅八去離子水中 而製成⑽份。再以去離子水 使之洛解 實施例5 七而I传防銹劑（4)。 將3-甲基_5_經基务坐5份投入去離子水中 解而製成Ϊ00份溶液。再以去離 各 劑（5)。 卞尺稀釋10倍而製得防錢 實施例6 將3-經基-ls2,4-三嗤丄份、拉沃魯xA6〇/5〇(Li〇n公司 製造，非離子性界面活性劑）5份、帕伊沃寧c(竹本油脂公 司製造，兩性界面活性劑）2.5份、帖特羅尼克㈣叫旭命 化公司製造，消泡劑)〇. 5份投入去離子水5 〇份中，以氣； 化鉀調整至PH7.0€，添加去離子水至刚份。再將此: 溶液以去離子水稀釋5倍而製得防銹劑6。 實施例7 將4-胺基-u〆-三哇2份投入去離子水中，使之溶解 而製成100份，再以去離子水稀釋1〇倍而製得防銹劑7。 比較例1 將本开二唑5份，異丙醇胺2份投入去離子水中，使 315238 17 1271445 之溶解而製成 防銹劑（1)。 比較例2 100伤。再以去離子水稀釋i 〇倍而製得比較 八將3,基-1，2,4-三唾5份，對-第三丁基安息香酸5 t異丙％ 1G份投人去離子水中，使之溶解而製成1 00 伤。再以去離子水稀釋10倍而製得比較防銹劑⑺。 比較例3 入去離子水中， 釋1 0倍而製得比 將1，2,4-三嗤5份，異丙醇胺2份投 使之溶解而製成100份。再以去離子水稀 較防銹劑（3)。 比較例4 等1’2,3 一唑5份，異丙醇胺丨份投入去離子水中 使之溶解而製成1 〇〇份。 丹以去離子水稀釋1 0倍而製得 較防銹劑（4)。 比較例5 二甲基D比唾2·5份，對-第三丁基安息香酸 :，：丙醇胺5份投入去離子水中，使之溶解而製成 ^以切子水稀釋5倍而製得比較防錄劑⑺。 蒼考例1 將正碟酸與尿素以莫耳比1:2混合後，於15〇至 :反應2小時而製得縮合磷酸銨。該縮合磷酸銨中/ =，尿素及正碟酸。將去離子水加至所得之縮合; 二衣付約16% —之縮合碟酸敍水溶液，作為表面丨 315238 18 1271445 參考例2 使之溶解而製成100 將檸檬酸3份投入去離子水中 份’作為表面處理劑2。 試驗例1 模具中塗佈脫模劑(卡士達愛斯225、曰米社公 將鎂合金AZ91D(含有鎂90%、鋁9%、铉 ^ σ /。鋅1%)鎮鑄成板狀 成型口口（3x 15x 0.2cm)備用。 於室溫下超音波產生中，將板狀成型品於參考例丄所 製得之表面處理劑丨中浸潰丨分鐘，再於室溫下吹氣中水 洗1分鐘，接著於6(TC下超音波產生中，於i〇%(w/w)氯 氧化釺水溶液中浸# 10分鐘後，再於室溫下吹氣中水洗i 分鐘，而後於6(TC下超音波產生中’於實施例6所製得之 防銹劑6中浸潰10分鐘，再於室溫下吹氣中水洗i分鐘。 其次於室溫下，於實施例丨所製得之防銹劑（丨）中浸潰丨分 鐘後’於室溫下水洗1分鐘後於150°C下乾燥3〇分鐘，而 製得試驗片（1)。 又，進行與前述相同處理，而將前述操作中之防錄劑 (1)分別以實施例2所製得之防錄劑（2)、實施例3所製得之 防銹劑（3 )、比較例1所製得之比較防銹劑（丨）、比較例2 所製得之比較防銹劑（2)、比較例3所製得之比較防銹劑（3) 及比較例4所製得之比較防銹劑（4)替換，而分別製得試驗 片（2)、試驗片（3)、比較試驗片（1)、比較試驗片（2)、比較 試驗片（3)及比較試驗片（4)。 (鹽水喷霧試驗） 19 315238 1271445 將所製得之試驗片（1)至（3)，及比較試驗片（1)至（4)分 別以5%(w/w)之氯化鈉水溶液於35它下噴霧8 小時後進行生銹狀況之測定。 守及24 生銹狀況以每單位面積之生銹面積之比例示之

* 一既 使用接觸電阻計羅立塔_Mp(三菱化 ==Γ0)、(2)、(3)、‘ 结果均，二任二點(3重複)測定其電阻 (塗裝岔合性試驗） 將试驗片（1 )、 瑪（瑪格納姆並4 )、比較試驗片（2)上塗裝普 抹a 、曰來伊瑪-葛雷-HB8655，武藏塗料公_Ί * ί:次，塗抹厚度…。一處二 其次以塗佈漆（d〇np 、 ^ ^ 20分 1087 > ^ ^ ^ 4 e〇at)(艾瑪特普格林美塔利袼Ατ: 武職塗料公司製）塗裳（塗抹一次，塗抹厚度13 315238 20 1271445 “ m)，於160°C下烘烤20分鐘，將各試驗片進一 次塗裝密合性試驗。 仃—次及 一次塗裝密合性試驗係將塗裝丨日後 又s式驗片置入 lmm大小之方格中（1〇〇格），黏貼玻璃膠 你 ^ 、、ell〇Phane tape) 曼’將該玻璃膠膜剝離後測定殘留之正當冷 主表膜數目而示 片於60°C之 前述一次塗裝

二次塗裝密合性試驗係將塗裝後之試驗 溫水中浸潰4小時，去水之後立即同樣進行 检合性試驗。 結果顯示於表2。由表可判定盘关禾a^ j疋，、方香族羧酸併用會使 塗裝密合性不充分。 (表2) ----—- 試驗片（1) —--—-—------- 一次塗裝密合性試驗 ----—-____ '' '~~-—--- 裝密合性試驗 100/100 100/100 試驗片（2) 100/100 100/100 試驗片（3) 100/100 100/100 比較試驗片（2) 100/100 70/100 試驗例2 使用試驗例1所使用之板狀成型品。 將板狀成型品於異丙醇胺中浸潰後，於室溫下超音波 產生中’於參考例1所製得之表面處理劑1中浸潰1 · 5分 鐘，再於室溫下吹氣中水洗1分鐘，接著於6〇t下超音波 產生中’於2%(w/w)氫氧化鉀水溶液中浸潰！ 〇分鐘後，再 21 315238 1271445 於室溫下吹痛+ t 中，於實施：：=:分鐘’而後於6°°c下超音波產生 溫下吹氣中水洗=:之防銹劑6中浸潰5分鐘，再於室 得之防銹劑(2、由刀4里其次於室溫下，於實施例2所製 ⑽下乾I 〇潰1分鐘後， :20分鐘，而製得試驗片(4)。 進行與前述相同處理， ⑺以比較例4所計…▲❿將則述刼作中之防銹劑 驗片（5)。 ^之比較防銹劑（4)替換，而製得比較試 將所得之試驗片（4)及比較試 (表3) 料(瑪格代德，久保孝塗料公:=)上r分:塗裝塗 15至2。叫於_下心二抹一次’塗抹厚度 二次塗裳密合性試驗。’、“里’將各試驗片進行 ]式驗""^7^7 —二次塗！^合性試驗 100/100 比車父試驗片（5 ) 72/100 —---------1 試驗例3 (试驗片之調製1) 模具中塗佈脫模劑(卡士達愛斯225、日米股份有限公 司製），將鎮合金AZ91D(含有鎖90%、銘9〇/〇、鋅ι%)鎮轉 成板狀成型品（3X 1 5χ 0.2cm)備用。 ’ 所 水 方；至溫下超音波產生中，將板狀成型品於參考例卫 製造之表面處理劑1中浸潰！分鐘，再於室溫^吹氣中 315238 22 1271445 洗1分鐘’接著於60°C下超音波產生中，於i〇%(w/w)气 氧化鉀水溶液中浸潰1 〇分鐘後，再於室溫下吹氣中水洗丄 分鐘，而後於60°c下超音波產生中，於實施例6所製得之 防銹劑0中浸潰10分鐘，再於室溫下吹氣中水洗1分鐘。 其次於室溫下，於實施例4所製得之防銹劑中浸漬上分 鐘後，於室溫下吹氣中水洗1分鐘後於l5(rc下乾燥3〇分 鐘，而製得試驗片（5)。 又，進行與前述相同處理，而將前述操作中之防銹劑 (4)分別以實施例5所製得之防銹劑（5)、比較例5所製得之 比較防銹劑（5)替換，而分別製得試驗片（6)及比較試驗片 (6)。 % (試驗片之調製2) 使用試驗例1所使用之板狀成型品。 於60°C下超音波產生中，將板狀成型品於 氧化鉀及0.1%(w/w)諾依該SD_8〇(第一工業製藥公司製 造，非離子性界面活性劑）中浸潰5分鐘後，於室溫下吹專 中水洗i分鐘’於3(TC下在參考例2所製得之表面處理; 2中浸潰1分鐘，再於室溫下吹氣中水洗丨分鐘，接^ 60C下超日波產生中’於5%(w/w)氫氧化鉀水溶液中浸讀 5分鐘後’再於室溫下吹氣中水洗i分鐘，而後於啊飞 超音波產生巾，於實施例7所製得之防㈣丨7巾浸潰5 ^ 鐘，再於室溫下吹氣中水洗i分鐘。其次，於饥下在f 施例4所製得之防㈣M中浸潰1分鐘後，於室溫下吹氣 中水洗1分鐘後於150t下乾燥2〇分鐘’而製得試驗片 3】5238 23 1271445 ⑺。 所得之試驗片 (鹽水τ務试驗） (7)之外觀具有優異之金屬光澤 肘尸/1裂得之試噝μ , ^ j (5)至（7)，及比較試驗片（6)分別以 5〇/〇(w/W)之氣化鈉水溶 於35 C下唷務8小時及24小時# 進灯生銹狀況之測金 (表4) 、 生銹狀況以每單位面積之生銹面積 之比例不之。結果示於表4。 、

、电阻值測定） 使用接觸電阻計羅立塔_Μρ(三菱化學公司製造，老 在夂^板針方式）對試驗片（5)、（6)、⑺、比較試驗片（6 _=^^意3點（2重複）測定其電阻值。_ •Z U以下之電阻值。 (塗裝密合性試驗） 格納二5):(:、比較試驗片(6)上塗裝普萊伊瑪 次，=?8: Μ55,武藏塗料公司製)(塗抹 -大以，德 〇心)’於16〇°C下供烤20分鐘， 土布漆（dope coat)(艾瑪塗漆袼林美塔利格 315238 24 1271445 1087,武藏塗料公司製）塗裝（塗抹一次， 。 $抹厚度1 3至1 5 // m)，於160°C下烘烤20分鐘，將各試 、▼双片進行一次及二 次塗裝密合性試驗。 -次塗裝密合性試驗係將塗裝i日後之試驗片置入 大小之方格中（100格），黏貼玻璃膠膜（ceU〇phane tape) 後，將該玻璃膠膜剝離後測定殘留之正常塗裝膜數目而示 之0 二次塗裝密合性試驗係將塗裝後之試驗片於6〇t：之 温中浸潰4小時，去水之後立即同樣進行前述一次塗裝密 合性試驗。 結果示於表5。由表可判定與芳香族羧酸併用會使塗 裝密合性不充分。 (表5) 一次塗裝密合性試驗 二次塗裝密合性試驗 試驗片（5) 100/100 100/100 試驗片（7) 100/100 100/100 比較試驗片（6) 100/100 90/100 產業上之可利用性 根據本發明’能提供對鎂及/或鎂合金具有優異防銹效 果且具優異之塗裝密合性之防銹劑，及使用該防銹劑之鎂 及/或鎮合金製機件之製造方法。 25 315238

Claims (1)

1271445 申睛專利範圍修正本 (95年3月” 、皿類且含有選自式⑴至(2)所㈣合物 組群之至少-種作為有效、-員所成

3

3 R [式m氫原子或Cl_4院基，r2表氫原子、c 基、疏基或經基，r3表氫原子、Ci4 二 _N=或·叫，r4表氫原子或胺基]。 2. ^申請專利範圍第1項之鎂及/或鎂合金用防 :係:r…氫原子、r2係魏基-係氫… 3. :申請專利範圍第！項之鎂及/或鎂合金用防錄劑， ，式⑴中之Rl係氫原子、R2係烧基、尺3係c 炫基或《、a#_c(r4)=、r4係氫原子。 4·如申請專利範圍第！項之鎮及/或鎂合金用防銹劑， 中，式⑴中之R1係氫原子、r2^Ci_4炫基、r3#c 烷基、A係-C(r4)=、r4係氫原 315238(修正本) 1 1271445 5·如申請專利範圍第1項之鎂及/或鎂合金用防銹劑，其 中’式（2)中之R2係氫原子、R3係氫原子。 6·如申請專利範圍第i項之鎂及/或鎂合金用防銹劑，其 中’式（1)至（2)所示之化合物為3-羥基-1，2,4_三唑、3· 皴基_1，2,4-三唑、4_胺基三唑、3,5_二甲基咄唑、 3 -甲基-5 -羥基u比唑。 7· —種經處理之鎂及/或鎂合金製機件之製造方法，係將 鎂及/或鎂合金製機件進行（A)使用表面處理劑處理 後、（C)使用鎂用防銹劑處理之經處理之鎂及/或鎂合金 製機件之製造方法，而該防銹劑係使用申請專利範圍 1項之防銹劑。 8· /種經處理之鎂及/或鎂合金製機件之製造方法，， 鎂及/或鎂合金製機件進行（A)使用表面處理劑處理 後、(B)使用防銹前處理劑處理、其次(c)使用鎂用防錄 劑處理之經處理之鎂及/或鎂合金製機件之製造方法， 而該防銹劑係使用申請專利範圍第1項之防銹劑。 9.如申請專利_ 7項或第8項之經處理之鎮及/或鎂 合金錢件之製造方法，其中，使用鎂用防鎮劑處理之 少驟係重複2次以上。 !〇·如申請專利範圍第7項之經慮理夕歧u 冰之制m 處之鎂及，或鎂合金製機 件之η方法，#中，(〇各步驟之至 之次一步驟中附加水洗步驟。 U.如申請專利範圍第8項之經 件之製造方法，A中，⑷，M/Μ合金製機 、中（A)、（B)、（C)各步驟之至少一者 315238(修正本) 2 1271445 以上之次一步驟中附加水洗步驟。 12.如申請專利範圍第9項之經處 ， … 心鱗及/或鎂合金制嬙 件之製造方法，其中，久本 王衣钺 ,^ (A) (C)各步驟或（Α)、（Β)、（〇 各步驟之至少一者以上次一 ^ <人步驟中附加水洗步驟。 及/或鎂合金製機件之製造方法，係將鎮及/或鎮 口金製機件進行（1)必要時予以去毛邊 而*、 理劑處理、（2_1)水洗、η、枯 处 / (3)使用防銹前處理劑處理、（3_η 水洗、（4)使用鎂用防銹劑 男進仃防銹處理、（4-1)水洗、 η ^ 次電鍍處理後、（7)組裝之經處理的鎂 及/或鎂合金製機件之 处的鎂 Φ ^ ^ - 乂方法，上述鎂用防銹劑係使 】用申凊專利範圍第1項之防銹劑。 4·如申請專利範圍第13 方沬., 項之鎂及/或鎂合金製機件之製造 上。/、使用鎮用防銹劑處理之步驟係重複2次以 315238(修正本) 3