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TWI266792B - Ink jet recording medium - Google Patents

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TWI266792B
TWI266792B TW091132422A TW91132422A TWI266792B TW I266792 B TWI266792 B TW I266792B TW 091132422 A TW091132422 A TW 091132422A TW 91132422 A TW91132422 A TW 91132422A TW I266792 B TWI266792 B TW I266792B
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TW
Taiwan
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group
recording medium
zwitterionic
polymer
coating
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Application number
TW091132422A
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English (en)
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TW200300161A (en
Inventor
Howard Roger Dungworth
Andrew J Naisby
Joseph Suhadolnik
David A Yale
Original Assignee
Ciba Sc Holding Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
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Publication of TW200300161A publication Critical patent/TW200300161A/zh
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Description

1266792 玖、發明說明 月況月應敌月·發明所屬之技術領域、先前技術、内容、實施方式及圖式簡單說明） 【發明所屬^技術領域】 本發明係有關噴墨紀錄媒體，特別係有關包含某些兩 性離子聚合物或寡聚物之新穎喷墨塗覆層。 5 肛先前技 贺墨印刷技術例如用於說明（透明片）、印刷業、工程 製圖以及家庭辦公室用途。用於此等用途之喷墨記錄媒體 之性此要求包括有效墨水吸收性、快速乾燥、良好色牢度 良好影像解析度、可存檔以及捲曲性能。 1〇 接收噴墨墨水影像之個別層稱做喷墨媒體或噴墨接收 層。噴墨媒體可單純由纖維素纖維紙組成，或由纖維素纖 維與填料組成俾讓墨水可被吸收入纖維間之空間。 賀墨記錄紙可為塗覆型，塗覆型例如由紙（或撐體）、 墨水接收層或墨水吸收層以及視需要地由一保護性塗層組 成i水接收層為墨水接收或影像乾燥層。薄保護性塗層 典型係用以對下方各層提供實體保護或保護影像。保護層 可減低沾黏性，提供光澤外觀，保護層類似其它各層可提 仏墨水接收面，該墨水接收面用作為墨水之特定組成分之 載體。 典型於紙張撐體與墨水接收層間也使用阻擋層。 式圖採用某些聚合物或聚合物攙合物作為喷墨記錄媒 體之組成分。通常使用攙合物來求取墨水吸收、乾燥時間 以及影像持久性等性質間的平衡。 、二國專利弟4，5〇3，111號教示一種記錄媒體，其為包含 1266792 玖、發明說明 聚乙烯基咄咯啶酮以及選自明膠及聚乙烯醇之基體形成親 水聚合物之塗層。 美國專利第4,575,465號揭示喷墨透明片，其包含一透 明撐體載有一層包含乙烯基，比啶/乙烯基苄基第四鹽共聚 5物以及選自明膠、聚乙烯醇及羥丙基纖維素之親水聚合物。 美國專利第4,935,307號揭示一種墨水接收層，其包含 (a)至少一種吸水性親水聚合物料，（b)至少一種結合酸官 能基之疏水聚合物料以及至少一種聚乙二醇。 美國專利第5,206,071號教示一種噴墨薄膜複合物，包 10含一撐體、一水不溶性、吸水性以及墨水接收性基體層， 該基體層包含一種水凝膠錯合物以及一種聚合物高分子量 第四銨鹽。 美國專利第6,096,826號教示經i。定g同改性之聚（乙烯 醇）用於噴墨紙塗覆用途。 15 美國專利第6，127,〇37號教示一種喷墨記錄媒體層，其 除了親水之水不溶性聚合物或共聚物外，包含聚烧基或聚 苯基噚唑啶聚合物。 WO 0037259教示一種喷墨媒體，其包含一撐體，一 墨水接收層以及一頂層，該頂層包含一種聚合物其含有親 20水成分以及疏水成分，或兩種或兩種以上此等聚合物之混 合物。 EP 0869010揭示喷墨媒體之墨水接收層，其包含至少 種έ弟一或弟一胺基以及衍生自經基之乙稀g旨基之共聚 物。結果可獲得含羥基基團之單體為乙烯基酯類如丙酸乙 1266792 玖、發明說明 婦酉曰。結果可獲得含胺基基團之單體為乙烯基醯胺類。 美國專利第6,313，246號揭示使用此種兩性離子聚合物 作為造紙之保留助劑以及排水助劑，以及用於造紙過程作 為絮凝劑。 仍然需要平衡喷墨媒體之各項需求，特別需達成具有 、、、邑仏耐光性同時保有良好墨水吸收性及乾燥時間之喷墨媒 體。 此項目的可使用某些兩性離子聚合物或寡聚物於一或 多噴墨媒體層達成。 10 【潑^明内溶L】 如此本發明係有關一種噴墨記錄媒體系統，其包含一 撐體以及一或多塗層於該撐體上，其中至少一塗層包含兩 性離子聚合物或寡聚物。 用於本發明之目的，「喷墨媒體」、「喷墨記錄媒體」 15或「噴墨媒體系統」或「喷墨記錄媒體系統」等詞表示接 收噴墨墨水之整個組成物，同樣也表示個別層或整個組成 物個別層之組合。 「墨水接收層」一詞表示墨水接收層或影像形成層。 墨水接收層可視為預期用於吸收墨水之海綿層。 2〇 「保護性塗層」一詞表示喷墨媒體系統之頂塗層或可 用於提供前文摘述特定性質之頂塗層。保護性塗層典型比 墨水接收層更薄。保護性塗層為最外層，其允許墨水承透 或可施用於隨後之積層步驟。 「撐體」一詞表示墨水媒體之底基材本身，例如紙張 8 1266792 玖、發明說明 本身。本撐體為天然材料或為合成材料。 本^月有用之兩性離子聚合物及共聚物例如揭示於美 國專利第6,313,246號，其相關揭示以引用方式併人此處。 本兩性離子聚合物或寡聚物係衍生自0至約99.9%至少 5 -種非離子單體，以及約1〇〇至約〇1%至少一種兩性離子 單體。 本兩性離子聚合物或寡聚物可衍生自一或多種非離子 單體以及-㈣性料單體；或衍生自—種㈣子單體以 10 及一或多種兩性離子單體；或可料自—種非離子單體以 及多於一種兩性離子單體。 本兩性離子聚合物或寡聚物可為均聚物或均寡聚物， 或可為共聚物或共寡聚物。 本兩性離子單體例如係選自下式
(CH2)n Ζ· 及
(CH2)n’Z+ 15 其中 L+為下式基團
CN 或
L_為下式基團 1266792 玖、發明說明 人 >/(ch2L\w, Z-為-C〇2、_s〇3'
〇 II . 一'—0 或 〇巳 Z+為-N+R5R6R7 ; R1及Rs各自分別為氫或甲基； W+為-s.r3-或-; W-為
Yl及Y2各自分別選自_〇_或-NR2 ; 10 R2、R3、R4、R5、：^及心各自分別選自氫以及含丨至4 個碳原子之直鏈或分支烷基； m為2或3 ;以及 η為 1-5。 15 烷基例如為f基、乙基、正 正丙基、異丙基、正_、第 —-、異-及第三_丁基。 兩性離子表示一個分子含有 4比例之陽離子性及陰 離子性取代基’故分子之總價數為淨中性。 根據本發明之單體為可聚合内歸系 系化合物。 乙埽系或丙稀酸 10 1266792 玖、發明說明 非離子性單體為電中性。代表性化合物為丙烯醯胺、 甲基丙烯醯胺、N-甲基丙烯醯胺、N，N-二甲基（甲基）丙烯 酿胺、N-異丙基（甲基）丙烯醯胺、n-(2-羥丙基）甲基丙烯 醯胺、N-羥甲基丙烯醯胺、N_乙烯基甲醯胺、N—乙烯基乙 5酿胺、Ν·乙烯基-N-甲基乙醯胺、聚（乙胺醇）（甲基）丙烯酸 酯 '聚（乙二醇）一甲基醚一（甲基）丙烯酸酯、Ν_乙烯基 口比略淀酮、甘油一（（甲基）丙烯酸酯）、（曱基）丙烯酸2_羥乙 酯、乙烯基甲基颯、乙酸乙烯酯、二丙酮丙烯醯胺以及丙 烯酸酯類例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、甲基丙烯酸羥乙 10酯（ΗΕΜΑ)、胺基丙烯酸酯類及胺基甲基丙烯酸酯類及相 關單體。 胺基甲基丙烯酸酯例如為：二甲基胺基乙基甲基丙烯 酸酯以及第三丁基胺基乙基丙烯酸酯。相關單體例如為硬 脂基乙氧基（20)甲基丙烯酸酯以及硬脂基乙氧基（1〇)丙烯 15 基醚。 本發明之適當非離子性單體例如為丙烯醯胺、甲基丙 烯醯胺、甲基丙烯酸甲酯以及甲基丙烯酸羥基乙酯 (ΗΕΜΑ)。 兩性離子單體為含有等比例陽離子及陰離子官能基之 20可聚合分子，因此分子整體呈總電荷為電中性。 例如： Ν，Ν-二甲基-Ν-丙烯醯氧基乙基#_(3_磺基丙基）_銨菜 鹼， Ν，Ν-二甲基-Ν-丙烯醯氧基乙基(孓羧基甲基）_銨菜 11 1266792 玖、發明說明 驗， N，N-二甲基_N_丙烯醯胺基丙基-N-(3-磺基丙基）-銨菜 驗， N，N-二甲基_N_丙烯醯胺基丙基-N_(2-羧基甲基）•銨菜 5 驗， 2_(甲硫基）乙基甲基丙烯醯基-S-(磺基甲基)-磺鏺菜鹼， 2-[(2 -丙卸酿氧基乙基）二甲基胺基]乙基2-甲基石粦酸g旨， 2-(丙烯醯氧基乙基）_2，-(三氟甲基銨基）乙基磷酸酯， [(2-丙烯醯氧基乙基）二甲基銨基]甲基膦酸， 2-甲基丙烯醯氧基乙基磷醯基膽鹼（MPC)， 2-[(3-丙烯醯胺基丙基）二曱基銨基]乙基異丙基磷 酸酯（AAPI)， 1-乙烯基-3-(3-石黃基丙基）氫氧化味嗤鏘， (2-丙烯氧基乙基）羧基甲基甲基氯化磺鏺， M3-磺基丙基）-2-乙烯基咄啶鑽菜鹼， N-(4-石黃基丁基）_N_甲基，，N-二丙烯胺銨菜鹼 (MDABS)， N，N-二丙烯基-队甲基_N_(2-磺基乙基）銨菜鹼等。 20 兩性離子聚合物及寡聚物係衍生自兩性離子單體，可 能衍生自其它非離子單體。包括例如均聚物例如n，n_二甲 基-N-丙烯酿氧基乙基_n_(3_績基丙基)_銨菜驗、共聚物例 如丙浠醯胺舆N，N-二甲基善丙烯酿氧基乙基_n例基丙 基）-銨菜驗之共聚物、以及三聚物例如丙_胺、乙稀 基-2-。比咯啶酮與i_(3·磺基丙基）_2_乙烯基吼 啶繙菜鹼之三 12 1266792 玖、發明說明 聚物。 兩ϋ離子XK合物中，全部聚合物鍵以及聚合物鍵中之 即ί又白嚴格為電中性。因此兩性離子聚合物表示 polyampholytes之子冑’ f $維持跨全部聚合物鏈及節段 5間的電荷中性，原因在於陰離子電荷及陽離子電荷被導入 同一個兩性離子單體。 本毛明之兩性離子單體係根據W〇 〇1/〇42〇1所述方法 製備。 兩性離子單體係根據如下反應圖於適當有機溶劑於適 10 當溫度及反應時間製備：
^(CH2)mS^R2
0
/d
W述反應圖中X為離去基，X可由胺反應物之親核氮 置換。例如X為鹵原子、甲苯磺酸根、甲烷磺酸根等。M+ 為正對偶離子，例如金屬離子如鈉或鉀。Y定義如上Υι或 15 ’ p為 1 或 2。 13 1266792 玖、發明說明 本發明之兩性離子聚合物或寡聚物例如為至少一種選 自丙烯醯胺、曱基丙烯酸曱酯及曱基丙烯酸羥基乙酯組成 的組群之非離子單體與一種選自下列之兩性離子單體組成 之共聚物或共寡聚物
0
本發明之兩性離子聚合物或寡聚物例如為至少一種選 自丙稀賴、甲基丙職甲g旨及甲基㈣酸絲乙醋組成 的組群之非離子單體與一種選自了列之兩性離子單體組成 之共聚物或共寡聚物 1〇 N，N-二甲基丙烯醯氧基乙基-N-(3 -磺基丙基）-銨菜 驗， N，N-二甲基丙烯醯胺基丙基屮_(2_羧基甲基）_銨菜 驗， N，N_二甲基甲基丙烯醯氧基乙基-N-(3-磺基丙基）-15 銨菜鹼， 14 1266792 玖、發明說明 N，N-一曱基-N-曱基丙稀醯胺基丙基_N-(3-確基丙基）- 銨菜鹼， 2-(甲硫基）乙基甲基丙烯醯基_s_(磺基丙基磺鏺菜鹼， 2-[(2-丙烯醯氧基乙基）二甲基胺基]乙基2_甲基磷酸酯， 5 2-(丙烯醯氧基乙基)_2，_(三甲基銨基）乙基磷酸酯，以及 [(2-丙烯醯基乙基）二甲基銨基]甲基膦酸。 例如本發明之兩性離子聚合物或寡聚物為至少一種選 自丙婦酿胺、甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸羥基乙酯組成 的組群之非離子單體與一種選自下列之兩性離子單體組成 10 之共聚物或共寡聚物 N，N-一甲基-N-丙烯醯氧基乙基磺基丙基）_銨菜 驗， Ν，Ν-二甲基丙烯醯胺基丙基-Ν-(2-羧基甲基銨菜 鹼， 15 Ν，Ν-二甲基善甲基丙烯醯氧基乙基-Ν-(3-磺基丙基）_ 叙采驗’以及 Ν，Ν-一甲基甲基丙稀醯胺基丙基石黃基丙基）_ 錢菜驗。 例如兩性離子單體係選自 20 Ν，Ν_二甲基甲基丙烯醯胺基丙基，-(3_磺基丙基）_ 叙采驗’以及 Ν，Ν-二甲基-Ν-甲基丙烯醯氧基乙基磺基丙基）_ 銨菜鹼，其為 15 1266792 玖、發明說明
及 本發明共聚物或共寡聚物例如係如W〇 〇 1/〇42〇丨之揭 示製備。例如其可經由於分散相聚合例如反相乳液聚合或 分散聚合製備。也可經由凝膠聚合反應將聚合產物製造成 5 乾粉。 量。例如分子量約為10,000至約2百萬 10 15 本發明之兩性離子聚合物或募聚物較佳用於噴墨墨斗 記錄媒體系統之任一層。該兩性離子聚合物或寡聚物可用 於一塗層、多於一層或用於全部各層。 撐體本身可為喷墨墨水接收層。此種情況下，兩性離 子聚合物或S聚物較佳直接用於撐體上作為塗層。 如此本發明之-目的為一種喷墨媒體系統，其包含— 塗層直接於一撐體上， s 其中該塗層包含一種兩性離子聚合物或寡聚物。 層 層 本發明之噴墨媒體系統包含一層或多於一層嘴墨接收 兩性離子聚合物或寡聚物較佳用於—層或多於—接收 如此本發明> Η α ,, . # i 之另一目的為一種贺墨媒體系統，其包 16 1266792 玖、發明說明 一撐體以及至少一喷墨墨水接收層， 其中一層或多於一層包含一種兩性離子聚合物或寡聚 物0 本發明之另一目的為噴墨媒體系統，其包含一撐體、 至少一噴墨墨水接收層、以及一保護性塗層， 該保護性塗層包含一種兩性離子聚合物或寡聚物。 .本發明之另一目的為一種噴墨媒體系統，其包含一撐 體，至少-噴墨墨水接收層，以及—阻擋層介於該撐體與 墨水接收層間， 其中一或多於一接收層包含一種兩性離子聚合物或寡 聚物。 也預期兩性離子聚合物或寡聚物較佳用作為喷墨墨水 之一種組成分。 15 20 如此本發明之另一目的為一種喷墨媒體系統，其包含 喷墨墨水以及一種兩性離子聚合物或寡聚物。 撐體例如為紙張或透明塑膠片。撐體也包括半透明塑 膠片、無光澤塑膠片、不透明塑膠片、紙張等。 撐體可為例如纖維素酯類、乙酸纖維素、聚酯類、聚 苯乙烯、聚乙烯、聚（乙酸乙烯醋）、聚丙烯、聚碳酸醋、 聚f基丙晞酸及τ基及乙基醋類、聚酿胺類如尼龍類、聚 醋類如聚（伸乙基對苯二旨）()、聚酿亞胺類、、聚^ 類、聚乙烯氯及聚磺醢胺類。 阻擋層較佳係用於紙張撐體與墨水接 X安收層間。阻擋層 例如為聚烯，如聚乙烯。阻擋層也可為金屬箔，如鋁箔。 17 1266792 玫、發明說明 包含本發明之兩性離子聚合物及寡聚物之塗覆層可使 用任一種習知技術硬化。例如本塗覆層係於周圍條件下風 乾硬化、經烘箱硬化或經光硬化。 本發明之兩性離子聚合物及寡聚物為摻混多種用於喷 5墨媒體系統之聚合物或寡聚物，例如中性、陰離子性及陽 離子性聚乙烯醇（PVOH)及明膠。 典型用於噴墨媒體系統通常用於墨水接收層之聚合物 包括明膠、殺粉、苯乙烯丁二烯橡膠膠乳、I 丁二烯橡膠 膠乳、ΛΚ乙一醇、聚丙婦酿胺、聚乙嫦醇、乙稀醇/乙酸 1〇乙烯酯共聚物、甲基纖維素、羥甲基纖維素、羥乙基纖維 素、經丙基甲基纖維素、羥丙基乙基纖維素、羥乙基甲基 纖維素、羧甲基纖維素及聚（N_乙烯基吼咯啶酮）。 本發明之兩性離子聚合物及寡聚物較佳用於陽離子性 聚合物’例如衍生自一或多種單體之陽離子性聚合物，該 15單體係選自二烷基胺基烷基丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯之第 四或S欠鹽、一烧基胺基烧基丙婦醯胺及甲基丙烯酿胺之第 四或酸鹽、N，N-二丙烯基二烷基鹵化銨、曼尼克產物等。 代表性單體為N，N-二甲基胺基乙基丙烯酸酯甲基氯第四鹽 (DMAEA.MCQ)、二丙烯基二甲基氯化銨（DADMAC)等。 20 其它適當組成分可存在於本發明之噴墨媒體系統及塗 層。 其它組成分包括例如顏料及填充劑例如非晶形及結 u Η曰 性氧化矽、鋁三水合物、高嶺土、滑石、白堊、膨潤土、 沸石、玻璃珠、碳酸約、鈉紹石夕酸_、石夕藻土、紹與鎮之 18 1266792 玖、發明說明 石夕酸鹽及其混合物。二氧化鈦也可用於某些用途。有用之 有機粒狀物包括聚稀類、聚苯乙烯、聚胺基甲酸酿、殿粉 *(曱基丙烯酸甲酯)及聚四氟乙烯。顏料、填充劑及有 機粒狀物用於本發明塗覆層之用量，以乾塗層重量為基準 為、力〇· 1至15 /〇重1比。聚烯類例如為聚丙烯或聚乙烯。 兩性離子聚合物及寡聚物較佳用於奈米孔徑或微米孔 t A墨媒體系統作為黏結劑或黏結劑之一部分。如業界已 头站、、、°刟包έ小里塗層，例如小於約40%重量比，例如 小於約25%重量比，或小於約1〇%重量比。 10 紙基質較佳塗覆以黏土。 其匕添加劑也包括界面活性劑（其控制塗覆混合物之 濕潤或展開性質）、抗靜電劑、增稠劑、懸浮劑、控制摩 擦性質或改變反射性質或作為間隔體之粒狀物質、ρΗ控制 性化合物、光安定劑、抗氧化劑、濕润劑、制菌劑、交聯 15 劑、光學增豔劑等。 特例為殿粉、黃膠、第四録鹽、幾丁質、纖維素衍生 物及水溶性金屬鹽例如舞、鋇、鎂、鹽或稀土金屬系列鹽 類0 20 發展安定劑系統用於墨水著色劑。此等安定劑也可用 於本發明之喷墨媒體系統。例如揭示於美國專利第 5,782別3及5,855,655號，其揭示以引时式併人此處。 較佳用作為喷墨媒體系統塗覆層組成分之額外添加劑 包括屬於已知聚合物安定類別添加劑。例如聚合物安定劑 係選自紫外光吸收劑、封阻胺光安定細als)及抗氧化劑 19 1266792 玖、發明說明 組成的組群。 例如適當額外添加劑係選自： 抗氧化劑係選自下列組成的組群：烧化一盼類、烧基 硫甲紛類、纽類及烧化氫酷類、生育紛類、經化硫二苯 5基謎類、亞烧基雙盼類、衍生自千基化合物之封阻盼類、 經卞基化丙二酸醋類、芳香族鮮基化合物、以三味為主 之封阻酚類、苄基膦酸酯類、醯胺基酚類、二-第 一丁基-4-經基苯基）丙酸與一元醇或多元醇之酯類、 第三丁基-4-羥基-3_甲基苯基）丙酸與一元醇或多元醇之酯 1〇 ^ ^ (3,5、一裱己基_4-羥基苯基）丙酸與一元醇或多元醇 之S曰頒3,5-一-第二丁基羥基苯基乙酸與一元醇或多元 醇之S曰颂、/3-(3,5-二-第三丁基_4_羥基苯基）丙酸之醯胺 頒、抗壞血酸或胺基抗氧化劑例如N，N，-二-異丙基-對-伸 苯基二胺。 15 抗氧化劑例如為酚系抗氧化劑，例如經羥基取代之苯 甲酸鹽類，例如水揚酸鹽類以及進一步以烷基取代之經羥 基取代之笨甲酸鹽類。 紫外光吸收劑及光安定劑係選自下列組成的組群·· 2_ (2 ^工基笨基）_2H-苯并三唾類例如已知市售經苯基-2H_苯 20开三唑類、2-羥基二苯甲酮類、經取代及未經取代之苯甲 酸之酯類例如4-第三丁基-苯基水楊酸酯、丙烯酸酯類及丙 二酸酯類、草醯胺類、參-芳基_鄰_羥苯基-均·三啡類以及 立體封阻胺安定劑類例如經沭^、N_醯基、N_氧基、冰經 基N-烷基、N-烧氧基以及N-羥基烷氧基封阻之胺類。 20 1266792 玖、發明說明 例如美國專利第6,254,724號揭示之確酿基、經基胺及 羥基胺鹽安定劑較佳用於本發明之記錄媒體。美國專利第 6’254,724號之相闕部分以引用方式併入此處。 例如紫外光吸收劑較佳用於本發明之保護性塗層，而 5與保護性塗層是否為製備之記錄媒體系統之一部分，或保 護性塗層是否於隨後積層步驟施用皆如此。 本發明之另一目的為一種製造喷墨媒體系統之方法， 该方法包含施用一或多塗層於撐體， /、中至乂塗層包含兩性離子聚合物或寡聚物。 10 # —種已知方法皆可制於施用本噴墨媒體系統之個 別塗層。已知方法例如為梅爾（Mayer)桿塗》去、反相輥塗 法、輥塗法、線桿塗法、浸塗法、汽刀塗法、滑塗法、= 塗法、刮刀塗覆法、膠版塗覆法、捲線塗覆法、狹槽塗覆 法、滑動料斗塗法法以及凹版塗覆法。 15 $墨印刷之墨水為眾所周知。此等墨水包含液體媒劑 以及染料或顏料溶解或懸浮於其中。使用之液體媒劑包含 水或水與水可溶混有機溶劑混合物。墨水也可為^K 其它欲摻混於記錄媒體系統之組成分之媒劑。 H隻丨生塗層典型厚約i微米。撐體厚度典型約為12微 20米至約500微米。墨水接收層典型厚眺5至㈣微米。Λ 【實施方式】 下列實施例僅供舉例朗之用而絕非意圖紐本發明。 實施例染料之耐光性 媒體聚合物水性溶液及/或懸浮液使用適當下拉桿施 21 1266792 玖、發明說明 用於經聚乙烯塗覆之紙張，乾燥後生成15 gsm(克/平方米） 塗層。媒體聚合物塗層係於周圍條件下（室溫24小時）或於 烘箱（180°F3分鐘）乾燥。 影像凝膠（IMAGE GEL)8394及影像凝膠8396為可得自 5 凱恩及諾斯（Kind and Knox)公司之目前業界使用於喷墨接 收媒體之明膠聚合物。 本實施例中，本發明聚合物為丙烯醯胺/N，N-二甲基-N-甲基丙烯醯氧基乙基-N-(3-磺基丙基）銨菜鹼共聚物呈 8 5 /15 w/w比。溶液也含有以共聚物固體為基準，1 %重量 10 比羅定（LODYNE)親兩性含氟界面活性劑。本聚合物係以 其分子量識別：279K(279,000)及1 MM(1百萬）。 光密度50%及100%之黃、紫及靛色方形使用HP 970 Cxi印刷機印刷於經塗覆紙上。然後於亞樂斯（Atlas)Ci65 氣耐候計曝光48小時前及後記錄L，a,b色彩及光密度值，使 15 用内及外硼矽酸鹽濾鏡，50°C，50%相對濕度，於340奈 米亮度= 0.35瓦平方米。 結果示於下表。 於周圍條件硬化 聚合物 %光密度損失 ΔΕ 50% 100% 50% 100% IG 8394 21 24 8.2 13.4 IG 8396 18 21 8.5 11.1 279K 2 7 2.1 7.6 20 1 22 1266792 玖、發明說明 聚合物 ％光密度損失 ΔΕ 50% 100% 50% 100% IG 8394 5 5 4.0 2.7 IG 8396 3 7 2.7 3.2 279K -3 -4 4.3 2.6 聚合物 %光密度損失 ΔΕ 50% 100% 50% 100% IG 8394 5 -1 3.1 0.5 IG 8396 3 3 1.5 1.9 279K 3 1 2.0 2.5 烘箱硬化 彀 聚合物 %光密度損失 ΔΕ 50% 100% 50% 100% IG 8394 18 25 8.1 14.1 IG 8396 17 23 7.6 12.6 279K 1 11 2.3 9.1 1MM 3 8 3.4 6.9 聚合物 %光密度損失 ΔΕ 50% 100% 50% 100% IG 8394 5 1 3.0 1.4 IG 8396 5 2 3.2 1.7 279K -5 1 4.6 2.1 1MM -5 0 4.7 3.9 i 聚合物 %光密度損失 ΔΕ 50% 100% 50% 100% IG 8394 3 -2 1.0 2.7 IG 8396 2 0 2.2 0.7 279K -5 -2 3.9 0.6 1MM -2 3 1.2 1.6 23 1266792 玖、發明說明 印刷於包含本媒體聚合物之塗層上之影像之光雜色特 性比印刷於明膠塗層上的影像之光槐色特性優異。對包含 本兩性離子共聚物之接收層觀察得跨全部三種色彩之整體 木色知失減少，以及跨全部三種色彩之色彩變化較為平衡。 5 染色耐光性 媒體聚合物水性溶液/懸浮液使用適當下拉桿施用於 聚乙烯塗層之紙張，乾燥後生成15 gsm(克/平方米）塗層。 媒體聚合物塗層於烘箱於丨8〇卞乾燥3分鐘。 衫像凝勝8396為得自凯恩及諾斯公司之目前業界用於 10 喷墨接收媒體之明膠聚合物。 本實施例中，本發明聚合物為丙烯醯胺/甲氧基 PEG350曱基丙烯酸酯/N，N_二甲基甲基丙烯醯氧基乙 基-N-(3-磺基丙基）銨菜鹼共聚物呈6〇/25/15 w/w/w比。本 聚合物可以其分子量識別：250K(250,〇〇〇)。 15 光密度為5〇%及100%之黃、紫及靛色方形使用Hp 97〇
Cxi印刷機印刷於塗覆紙上。然後於亞樂斯^⑺氙耐候計 ，内及外硼矽酸鹽濾鏡50°C，50%相對濕度，34〇奈米照 度一0.35瓦平方米，曝光24、48及72小時後記錄值。 某些塗層也含有10%重量比甘油以及1.5%重量比 2〇 2,2,6,6-四曱基-4-羥底啶-1-醯基（經封阻之硝醯基）。 △ E結果示於下表。 1 _50〇/〇_：___100% 72小時 16.4 16.1 聚合物24小時^8小時72小時 IG 8396 9.2 1 1.2 1 1.9 12.8 ι61 250K 6.4 10.1 10.9 11.5 \η Λ 24 1266792 玖、發明說明 24小時 50% 复 100% 聚合物 48小時 72小時 24小時 48小時 72小日夺 IG 8396 3.3 9.6 12.5 2.5 7.7 9.7 250K 7.1 21.9 27.8 7.4 14.7 18.6 250K+明膠 +硝醯基 4.5 13.4 17.6 7.0 12.4 15.8 24小時 50% 免 100% 聚合物 48小時 72小時 24小時 48小時 72小時 IG 8396 2.0 7.4 9.0 4.3 11.3 13.7 250K 1.2 8.6 10.3 0.5 8.7 13.1 250K+明膠 0.6 3.9 6.0 +硝醯基 0.7 5.2 8.8 本發明實施例顯示添加硝醯基安定劑之效果。 實施例3 重複實施例1及2，但兩性離子單體以一種選自下列之 單體置換 N，N-二甲基-N-丙烯醯氧基乙基-^H3_磺基丙基)_銨菜鹼， N，N-二甲基-N-丙烯醯胺基丙基(孓羧基甲基)_銨菜鹼， N，N-二甲基·Ν-甲基丙烯醯胺基丙基_N-(3_磺基丙基）_ 10 銨菜鹼， 2-(甲硫基）乙基甲基丙烯醯基(磺基丙基>磺鏺菜鹼， 2-[(2_丙烯醯氧基乙基）二甲基胺基]乙基孓甲基磷酸酯， 2-(丙烯醯氧基乙基)-2，-(三甲基銨基）乙基磷酸酯，以及 [(2-丙烯醯基乙基）二甲基銨基]甲基膦酸。 15 可達成絕佳結果。 實施例 重複實施例1 -3，以選自甲基丙烯醯胺、甲基丙烯酸 甲酯、丙烯酸及羥乙基甲基丙烯酸酯（HEMA)之單體置換 25 1266792 玖、發明說明 丙烯醯胺。獲得絕佳結果。 實施例5 重複實施例1-4，此處非離子單體對兩性離子單體之 比係由 85/15 調整至 5/95、10/90、15/85、20/80、25/75、 5 30/70、35/65、40/60、45/55、50/50、55/45、60/40、 65/35、70/30、75/25、80/20、90/10 及 95/5。可達成絕佳 結果。 實施例6 重複實施例1-5，此處本發明之墨水接收層進一步包 10 含凝膠及/或聚乙烯醇。可獲得絕佳結果。 實施例7 重複實施例1-5，此處本發明之墨水接收層進一步包 含陽離子性聚合物、甘油或界面活性劑。可獲得絕佳結果。 C圖式簡單說明3 15 無 【圖式之主要元件代表符號表】 無 26

Claims (1)

1266792拾、申請專利範圍 4正鉍瓜1 本年月丨補充 a 第91132422號專利中請案中請專利範圍修正本94.10 種喷SQ己錄媒體材料，其包含—撐體以及—或多種 塗覆層於其上，其中至少一塗覆層包含一種兩性離子 聚合物或寡聚物，其中該兩性離子聚合物或寡聚物係 衍生自至少一種非離子單體及至少一種兩性離子單體 ，其中该兩性離子單體係選自下式
(CH2)n /Z+ )Γ \(ch2〆及 其中 L+為下式基團 10
I為下式基團 ‘w· 2 為-C02-、-S〇3~、
〇r4 γ〆^、
〇r4 Z 為-N+R5R6R7 ; Rl及R8各自分別為氫或甲基; W 為+ + · 27 15 0 1266792 拾、申請專利範圍 霄為、之一一 P 一〇 0、; γι及γ2各自分別選自-0-或-NR2 ; R2、R3、R4、r5、r^r7各自分別選自氫以及含工 至4個碳原子之直鏈或分支烷基； 5 m為2或3 ; η為1-5 ;以及 其中該非離子單體係為丙烯醯胺且其中更任擇地 存在有選自下列組成之組群中之一者的非離子單體： 甲基丙烯醯胺、Ν-甲基丙稀醢胺、ν，Ν_二甲基（曱基）丙 10 烯醯胺、Ν-異丙基（甲基）丙烯醯胺、Ν-(2-羥丙基）甲基 丙婦醯胺、Ν-羥甲基丙烯醯胺、队乙烯基曱醯胺、Ν_ 乙稀基乙醯胺、Ν-乙烯基-Ν-曱基乙醯胺、聚（乙胺醇）( 甲基）丙烯酸酯、聚（乙二醇）一甲基醚一（甲基）丙烯酸 酯、Ν-乙烯基-2-吼咯啶酮、甘油一（（甲基）丙烯酸酯）、 15 (甲基）丙烯酸2_羥乙酯、乙烯基甲基砜、乙酸乙烯酯、 二丙酮丙烯醯胺、丙烯酸酯及曱基丙烯酸酯及酸及相 關早體。 2·如申請專利範圍第1項之記錄媒體材料，其中該兩性離 子單體係選自下式單體 28 1266792 拾、申請專利範圍 Ri
Y,(CH2)m、 «1
(CH2)n—z k v /(CH2)m、 Y1
/(CH2)n—Z + 及
Ri
«a 3.如申請專利範圍第1或2項之記錄媒體材料，其中該兩 性離子單體係選自下列組成的組群 N，N-二甲基-N-丙烯醯氧基乙基-N-(3_.基丙基）_銨 5 菜鹼， N，N-二甲基-N-丙烯醯胺基丙基_>1-(2-羧基甲基）-銨 菜驗， N，N-二曱基-N-曱基丙烯醯氧基乙基-N-(3-磺基丙 基）-銨菜鹼， 10 N，N-二甲基-N-甲基丙烯醯胺基丙基-N-(3-磺基丙 基）-銨菜驗， 2-(甲硫基）乙基甲基丙烯醯基-S-(磺基丙基）-磺鑕 菜鹼， 2-[(2-丙烯醯氧基乙基）二甲基胺基]乙基2-甲基磷 29 1266792 拾、申請專利範匿 酸酯， 2-(丙稀醯氧基乙基）_2，_(三甲基錄基）乙基麟酸醋 ，以及 [(2-丙烯醯基乙基）二甲基銨基]甲基膦酸。 5 4.如中請專利範圍第1項之記錄媒體材料，其中該兩性離 子聚合物或募聚物為丙烯醯胺與N，n_二甲基·Ν_甲基丙 烯醯胺基丙基-Ν-(3-磺基丙基）_銨菜鹼或Ν，Ν•二甲基_Ν_ 甲基丙烯酉盘氧基乙基-Ν-(3-石黃基丙基）_銨菜驗之兩性離 子共聚物或共寡聚物。 10 5·如申請專利範圍第1項之記錄媒體材料，其包含一種直 接於撐體上之塗覆層，其中該塗覆層包含一種兩性離 子聚合物或寡聚物。 6.如申請專利範圍第1項之記錄媒體材料，其包含 一撐體；以及 15 至少一種喷墨墨水接收層，其中一或多於一接收 層包含一種兩性離子聚合物或募聚物；以及視需要地 進一步包含至少一種選自明膠、澱粉、苯乙烯丁二烯 橡膠膠乳、士丁二烯橡膠膠乳、聚乙二醇、聚丙烯醯 胺、聚乙烯醇、乙烯醇/乙酸乙烯酯共聚物、曱基纖維 20 素、經甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基甲基纖維 素、經丙基乙基纖維素、羥乙基甲基纖維素、羧曱基 ’纖維素、聚（Ν-乙烯基咄咯啶酮）以及陽離子性聚合物組 成的組群；以及 視情況需要地一阻擋層介於撐體與喷墨墨水接收 30 1266792 fe、申請專利範圍 層間。 7.如申請專利範圍第！項之記錄媒體材料，其包含 一撐體，以及 至少一喷墨墨水接收層，以及 5 一保護性塗覆層， 其中喷墨墨水接收層或保護性塗層或兩層包含一 種兩性離子聚合物或寡聚物；以及 視需要地一阻擋層介於該撐體與喷墨墨水接收層 間。 θ 10 8·如中請專利範圍第丨_7項中任—項之記錄媒體材料，其 進一步包含喷墨墨水。 9·如申睛專利範圍第卜7項中任一項之記錄媒體材料，其 進一步包含一或多種顏料、填充劑或有機粒狀物質， 忒有機粒狀物質係選自非晶形氧化矽、結晶氧化矽、 15 鋁二水合物、高嶺土、滑石、白堊、膨潤土、沸石、 玻璃珠、碳酸鈣、鈉鋁矽酸鉀、矽藻土、鋁矽酸鹽、 鎂矽酸鹽、二氧化鈦、聚烯類、聚苯乙烯、聚胺基甲 酸酿、殿粉、聚（甲基丙烯酸曱酯）及聚四氟乙烯組成的 組群。 2〇 1〇.如申請專利範圍第1-7項中任一項之記錄媒體材料，其 進一步包含一或多種選自界面活性劑、抗靜電劑、增 稍劑、懸浮劑、pH控制性化合物、光安定劑、抗氧化 劑、濕潤劑、制菌劑、交聯劑及光學增豔劑組成的組 群之添加劑。 31 1266792 拾、申請專利範圍 11. 如申請專利範圍第1項之記錄媒體材料，其中該撐體包 含纖維素酯類、乙酸纖維素、聚酯類、聚苯乙烯、聚 乙烯、聚（乙酸乙烯酯）、聚丙烯、聚碳酸酯、聚甲基丙 烯酸及甲酯及乙酯、聚醯胺類如尼龍類、聚酯如聚（伸 5 乙基對苯二甲酸酯）(PET)、聚醯亞胺類、聚醚類、聚乙 烯氯或聚磺醯胺類。 12. 如申請專利範圍第1項之記錄媒體材料，其中該撐體為 紙或透明聚（伸乙基）對苯二甲酸酯。 · 13. 如申請專利範圍第1項之記錄媒體材料，其包含一種奈 10 求孔徑或微米孔徑塗覆層。
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