TWI264564B - Radiation sensitive composition for color filter, color filter, manufacturing method of liquid crystal color display, and forming method of colored layer of color filter - Google Patents

Description

1264564 0) 玖、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關彩色濾光片用輻射線敏感性組成物、彩 色濾光片、彩色液晶顯示裝置及彩色濾光片用著色層的形 成方法，更詳細係有關可用於製造穿透型或反射型之彩色 液晶顯示裝置、彩色攝像管元件等所用之彩色濾光片之狹 縫模塗機塗佈用之彩色濾光片用輻射線敏感性組成物、具 有由該彩色濾光片用輻射線敏感性組成物所形成之著色層 之彩色濾光片、具備該彩色濾光片之彩色液晶顯示裝置及 使用該彩色濾光片用輻射線敏感性組成物之彩色濾光片用 著色層的形成方法。 【先前技術】 使用著色輻射敏感性組成物製造彩色濾光片時，一般 係使用旋轉塗佈機或狹縫、旋轉塗佈機塗佈，但是近年爲 了高效率塗佈被塗液，降低成本，使無旋轉機構之塗佈機 、即狹縫模塗機受到矚目。 近年，爲了增加一片基板之斜面數，使基板朝大尺寸 發展，因此必須提高塗佈速度，防止生產時間過長的情形 〇 狹縫模塗機如月刊顯不器（（股）T e c h η 〇 t i m e s發行 )，’〇2，9月份，pi 1卜1 15或月刊顯示器（（股） Technotimes發行），’02，9月份，p.34-41所介紹，具備 具有與塗佈方向直交之狹縫噴嘴之狹縫模，使該狹縫模或 -5- 1264564 塗佈之基板依塗佈方向移動，由該狹縫噴嘴吐出被塗液， 然後進行塗佈之裝置5可將被塗液在不浪費的狀態下塗佈 於基板上5且相較於旋轉器等之旋轉系之塗佈機而言，狹 縫模塗機之生產時間較短：可節省使用之能源等之優點。 但是以狹縫模塗機塗佈提高塗佈速度時，以往之彩色 濾光片用輻射線敏感性組成物對於狹縫噴嘴之吐出速度與 基板之潤濕性失去平衡，產生塗佈不均的問題。 【發明內容】 發明欲解決的問題 本發明之目的係提供利用狹縫模塗機塗佈時，不會產 生塗佈不均，可以高產品良率，且高效率形成均勻膜厚之 著色層的彩色濾光片用輻射線敏感性組成物及彩色濾光片 用著色層的形成方法。本發明之其他目的即優點如下述。 解決問題的方法 本發明人等精心檢討狹縫模塗機之前述問題，結果發 現彩色濾光片用輻射線敏感性組成物之黏度及由表面張力 與塗佈速度所得之特定參數與塗佈性有密切關係，遂完成 本發明。 依據本發明時，本發明之上述目的及優點，第1可藉 由下述彩色濾光片用_射線敏感性組成物來達成，該彩色 濾光片用輻射線敏感性組成物係含有（A )顏料、（B ) 鹼可溶性樹脂、（C )多官能性單體、（D )光自由基引 -6- (3) 1264564 發劑及（E )溶媒，其黏度爲A(mPa· 爲B ( mN / m )，且塗佈速度爲V ( m / B )之値未達4.〇χ1 (Γ2，用於狹縫模塗機 本發明中所謂「輻射線」係指包含 遠紫外線、電子射線、X射線等。 依據本發明時，本發明之上述目的 由下述彩色濾光片用著色層的形成方法 使用前述彩色濾光片用輻射線敏感性組 成者色層的方法，其中該輻射線敏感性 爲〇.〇7 m/ s以上，且利用狹縫模塗機家 發明之效果 依據本發明時，利用狹縫模塗機塗 佈不均，可以高產品良率，且高效率形 濾光片用著色層。 因此，本發明之彩色濾光片用輻射 彩色濾光片用著色層的形成方法極適用 域之彩色液晶顯示裝置用彩色濾光片之 【實施方式】 實施發明之最佳形態 以下詳細說明本發明。 s )、其表面張力 / S )時，（A X V 二 之塗佈。 可見光 '紫外線、 及優點，第2可藉 來達成，其特徵係 成物，在基板上形 組成物之塗佈速度 15形成。 佈時，不會產生塗 成均勻膜厚之彩色 線敏感性組成物及 於形成電子工業領 各種彩色濾光片用 (4) 1264564 彩色濾光片用輻射線敏感性組成物 一 （A )顏料一 本發明之顏料由於彩色濾光片要求高純度及高透過性 之發色及耐熱性 > 因此有機顏料爲佳。 前述有機顏料例如有顏料索引（C.l. ( Colour Index )；The Society of Dyers and Colourists 公司出版）中分 類爲色素（Pigment )之化合物，具體例如下述顏料索引 (C。I ·)編號者。 C，I.色素黃12、C。I.色素黃13、C. I.色素黃14、C. I.色素黃17、C· I.色素黃20、C. I.色素黃24、C. I.色素 黃31、C. I.色素黃55、C. I.色素黃83、C. I.色素黃93、 C. I.色素黃109、C. I.色素黃110、C. I.色素黃 138、C. I.色素黃139、α I.色素黃150、C. I.色素黃153、C· I.色 素黃154、C. I.色素黃155、C. I.色素黃166、C. I.色素 黃168、C.I.色素黃211; c。I.色素橘36、C· I.色素橘43、C. I.色素橘51、C. I.色素橘6 1、C . I.色素橘7 1 ; C . L色素紅9、C . I.色素紅9 7、C · I.色素紅1 2 2、C . I.色素紅123、C. I.色素紅149、C. I.色素紅168、C. I.色 素紅1 7 6、C „ I.色素紅1 7 7、C „ I.色素紅1 8 0、C . I.色素 紅2 0 7、C . I.色素紅2 0 8、C . I.色素紅2 0 9、C . I.色素紅 215、C. I.色素紅224、C. I.色素紅242、C. I.色素紅254 C.I.色素紫19、C.I.色素紫23、C.I.色素紫29; (5) 1264564 C. I.色素監15、C. I·色素藍6〇、c· I.色素藍15: 3 、（:.I·色素藍 1 5 : 4、C. I.色素藍 1 5 : 6、 C. I»色素’祿7、C。I.色素綠36、c· I.色素綠136、C. I色素綠2 1 Ο ; C. I·色素棕23、C. I.色素棕25; 這些有機顏料可單獨或混合2種以上使用。 本發明中’有機顏料可使用再結晶法、再沉澱法、溶 劑洗淨法、昇華法、真空加熱法或這些組合之方法來純化 〇 無機顏料例如有氧化鈦、硫酸鋇、碳酸鈣、氧化鋅、 硫酸鉛、黃色錯、鋅黃、紅色氧化鐵（III )、鎘紅、群 青、普魯士藍、氧化鉻綠、鈷綠、琥珀、酞黑、合成鐵黑 、碳黑等。 這些無機顏料可單獨使用或混合兩種以上使用。 本發明中，必要時，前述顏料可與一種以上之染料、 天然色素等倂用。 本發明中，各顏料可依需要以聚合物將其粒子表面改 質來使用。顏料之粒子表面之改質之聚合物例如有日本特 開平8 - 2 5 98 76號公報等所記載之聚合物或市售之各種顏 料分散用之聚合物或低聚物等。 本發明中，必要時，顏料可與分散劑一同使用。 前述分散劑，例如有陽離子系、陰離子系、非離子系 、兩性、聚矽氧烷系、氟系等之界面活性劑。 這種界面活性劑例如有聚氧乙録月桂醚、聚氧乙烯硬 (6) 1264564 脂醯醚、聚氧乙烯油醚等之聚氧乙烯烷醚類；聚氧乙烯正 辛基苯釀、聚氧乙燒正壬基苯醚等之聚氧乙烯烷基苯醚類 ;聚乙二醇二月桂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯等之聚乙二 醇二醋類；山梨糖醇酐脂肪酸酯類；脂肪酸改性聚酯類； 三級胺改性聚胺基甲酸酯類；聚乙烯亞胺類等，及以下商 品名之KP(信越化學工業（股）製）、p〇ly fl〇W (共榮 公司化學（股）製）、FTOP(TOKEM PRODUCTS公司製 )、Megafac (大日本油墨化學工業（股）製）、Fi〇rade (住友 3Μ(β又）製）、AsahiGard、Sarflone (以上爲旭 玻璃（股）製）、Disperbyk ( Beak Chemi 公司製）、 Solserse ( ZENEKA 公司製）等。 這些界面活性劑可單獨或混合兩種以上使用。 分散劑之使用量係對於顏料1 〇 〇重量份時，通常爲 5 〇重量份以下，理想爲3 0重量份以下。 一（B )鹼可溶性樹脂一 本發明之（B )鹼可溶性樹脂係對於（a )顏料具有 黏著劑作用，且於製造彩色濾光片時，對於顯像處理步驟 中所用之顯像液，特別是對於鹼顯像液具有可溶性者即可 ’並無特別限定，但以具有羧基之鹼可溶性樹脂爲佳，特 別以具有1個以上之羧基的乙烯性不飽和單體（以下稱爲 「含羧基不飽和單體」）與其他可共聚之乙烯性不飽和單 體（以下稱爲「共聚性不飽和單體」）的共聚物（以下稱 爲「含羧基共聚物」）爲佳。 -10 - (7) 1264564 含羧基不飽和單體例如有： (甲基）丙烯酸、丁烯酸、α -氯丙烯酸、肉桂酸等 不飽和單羧酸類； 馬來知、馬來酸酐、富馬酸衣康酸、衣康酸酐、檸 康酸、檸康酸酐 '中康酸等之不飽和二羧酸或其酸酐類； 二價以上之不飽和多元羧酸或其酸酐類； 號拍酸單〔2-(甲基）丙烯醯氧基乙基〕酯、琥珀酸 單L 2-(甲基）丙烯醯氧基乙基〕酯等之二價以上之多元 殘酸之單〔（甲基）丙烯醯氧基烷基〕酯類； ω -竣基聚己內酯單（甲基）丙烯酸酯等之兩末端具 有竣基與羥基之聚合物的單（甲基、）丙烯酸酯類等。 适些含殘基不飽和單體中，琥珀酸單（2_丙烯醯氧基 乙基）醋及苯二甲酸單（2 -丙烯醯氧基乙基）酯係分別以 Μ-5 3 00及Μ- 5 4 0 0 (東亞合成（股）公司製）之商品名在 市面販售。 上述含羧基不飽和單體可單獨或混合2種以上使用。 此外，共聚性不飽和單體例如有： 苯乙烯、α -甲基苯乙烯、鄰-乙烯基甲苯、間-乙烯 基甲苯、對··乙烯基甲苯、對-氯苯乙烯、鄰-甲氧基苯乙 烯、間-甲氧基苯乙烯、對-甲氧基苯乙烯、鄰-乙烯苯甲 基甲醚、間-乙烯苯甲基甲醚、對-乙烯苯甲基甲醚、鄰_ 乙烯苯甲基縮水甘油醚、間-乙燒苯甲基縮水甘油醚、對_ 乙烯苯甲基縮水甘油醚等芳香族乙烯基化合物； 茚、1-甲基茚等之茚類； - 11 - (8) 1264564 (甲基）丙稀酸甲醋、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基 )界烯酸正丙酯、（甲基）丙烯酸骞丙酯、（甲基）丙烯 酸正丁酯、（甲基）丙烯酸異丁酯、（甲基）丙烯酸第二 丁酯、（甲基）丙烯酸第三丁酯、（甲基）丙烯酸2 -羥 乙酯、（甲基）丙烯酸2 -羥丙酯、（甲基）丙烯酸3 -羥 汽酯、（甲基）丙烯酸2-羥丁酯、（甲基）丙烯酸3_羥 丁醋、（甲基）丙嫌酸I羥丁酯、（甲基）丙烯酸烯丙 醋、（甲基）丙烯酸苯甲酯、（甲基）丙烯酸環己酯、( 甲棊）芮烯酸苯酯、（甲基）丙烯酸2_甲氧基乙酯、（ 甲基）丙烯酸2-苯氧基乙酯、（甲基）丙烯酸甲氧基二 乙二醇酯、（甲基）丙烯酸甲氧基Η乙二醇酯、（甲基） 丙烯酸甲氧基丙二醇醋、（甲基）丙烯酸甲氧基二丙二醇 醋、（甲基）丙烯酸異冰片酯、（甲基）丙烯酸三環〔 5.2.1.02,6〕癸烷-I酯、（甲基）丙烯酸2 -羥基-3-苯氧基 丙醋、（甲基）甘油單丙烯酸酯等之不飽和羧酸酯類； (甲基）丙烯酸2 -胺基乙酯、（甲基）丙烯酸2 -二 甲胺基乙酯、（甲基）丙烯酸2-胺基丙酯、（甲基）丙 烯酸2-二甲胺基丙酯、（甲基）丙烯酸3-胺基丙酯、（ 甲基）丙烯酸3 -二甲胺基丙酯等之不飽和羧酸胺基烷酯 類； (甲基）丙烯酸縮水甘油酯等之不飽和羧酸縮水甘油 酯類； 乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、苯甲酸乙烯 酯等之羧酸乙烯酯類； -12 - (9) 1264564 乙烯基甲醚、乙烯基乙醚、烯丙基縮水甘油醚等之不 飽和醚類； (甲基）丙烯醯腈' α -氯丙烯醯腈、乙烯叉二腈等 之乙烯腈化合物； (甲基）丙烯醯胺、α-氯丙烯醯胺、（甲基）Ν-2-羥基乙基丙烯醯胺等之不飽和醯胺類； 馬來醯亞胺、Ν -苯基馬來醯亞胺、Ν -環己基馬來醯亞 胺等之不飽和醯亞胺類； 1，3 -丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯等之脂肪族共軛二 烯類； 聚苯乙烯、（甲基）聚丙烯酸甲酯、（甲基）聚丙烯 酸正丁酯、聚矽氧烷等之聚合物分子鏈末端具有單（甲基 )丙烯醯基之巨分子單體類等。 這些共聚性不飽和單體可單獨或混合.2種以上使用。 本發明中含羧基共聚物係以（甲基）丙烯酸爲必須成 分，視情況可爲含有至少一種選自琥珀酸單〔2 -(甲基） 丙烯醯氧基乙基〕酯及羧基聚己內酯單（甲基）丙烯 酸酯群之化合物之含羧基不飽和單體成分與至少一種選自 苯乙烯、（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）2-羥基乙基丙烯 酸酯、（甲基）烯丙基丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸苯甲酯 、（甲基）甘油單甲基丙烯酸酯、Ν-苯基馬來醯亞胺、聚 苯乙烯巨單體及聚甲基丙烯酸甲酯巨單體組群之單體的共 聚物。 這種共聚物之具體例有： -13- (10) 1264564 (甲基）丙烯酸/ (甲基）丙烯酸甲酯共聚物、 (甲基）丙烯酸/(甲基）丙烯酸苯甲酯共聚物、 (甲基）丙烯酸/(甲基）丙烯酸2 -羥乙酯/(甲 基）丙烯酸苯甲酯共聚物、 (甲基）丙烯酸/(甲基）丙烯酸甲酯/聚苯乙烯巨 單體共聚物、

(甲基）丙烯酸/(甲基）丙烯酸甲酯/聚甲基丙烯 酸甲酯巨單體共聚物、 (甲基）丙烯酸/(甲基）丙烯酸苯甲酯/聚苯乙烯 巨單體共聚物、 (甲基）丙烯酸/(甲基）丙烯酸苯甲酯/聚甲基丙 烯酸甲酯巨單體共聚物、 (甲基）丙烯酸/(甲基）丙烯酸 2 -羥乙酯/(甲 基）丙烯酸苯甲酯共聚物/聚苯乙烯巨單體共聚物、

(甲基）丙烯酸/(甲基）丙烯酸 2 -羥乙酯/(甲 基）丙烯酸苯甲酯/聚甲基丙烯酸甲酯巨單體共聚物、 甲基丙烯酸/苯乙烯/(甲基）丙烯酸苯甲酯/ N-苯 基馬來醯亞胺共聚物、 (甲基）丙烯酸/琥珀酸單〔2-(甲基）丙烯醯氧基 乙基〕酯/苯乙烯/(甲基）丙烯酸苯甲酯/ N-苯基馬來 醯亞胺共聚物、 (甲基）丙烯酸/琥珀酸單〔2 -(甲基）丙烯醯氧基 乙基〕酯/苯乙烯/(甲基）丙烯酸烯丙酯/ N-苯基馬來 醯亞胺共聚物、 -14 - (11) 1264564 (甲基）丙烯酸/苯乙烯/ (甲基）丙烯酸苯甲酯/ 甘油單（甲基）丙烯酸酯/ N -苯基馬來醯亞胺共聚物、 (甲基）丙烯酸/ω -羧基聚己內酯單（甲基）丙烯 酸酯/苯乙烯/(甲基）丙烯酸苯甲酯/甘油單（甲基） 丙烯酸酯/ Ν -苯基馬來醯亞胺共聚物等。 含羧基共聚物中含羧基不飽和單體之共聚比例理想爲 5〜5 0重量％，更理想爲1 〇〜4 0重量％。此種情況下，若 上述共聚比例未達5重量％時，所得輻射線敏感性組成物 對鹼顯像液之溶解度有降低的傾向，又超過5 0重量％時 ，對鹼顯像液之溶解度過高，以鹼顯像液顯像時，容易導 致由著色層基板上脫落或畫素表面產生膜粗糙的傾向。 鹼可溶性樹脂以膠體滲透層析法（GPC、溶出溶劑： 四氫呋喃）所測定之聚苯乙烯換算的重量平均分子量（以 下稱爲「]\^」）爲 3,000〜]00,000，更佳爲5;000〜 50.000 ° 又，鹼可溶性樹脂以膠體滲透層析法（GP C、溶出溶 劑：四氫呋喃）所測定之聚苯乙烯換算的數目平均分子量 (以下稱爲「Μη」）爲1，〇〇〇〜40,000，較佳爲2,〇〇〇〜 20.000 ° 又，鹼可溶性樹脂之M w與Μ η比（μ w / Μ η )理想 爲1〜5，更理想爲1〜4。 本發明中，藉由使用具有這種特定Mw及Μη之鹼可 溶性樹脂，可獲得顯像性優異之輻射線敏感性組成物，藉 此可形成具有淸晰圖案邊緣之像素圖案，而且顯像時未曝 -15- (12) 1264564 光部分之基板上及遮光層上不易產生殘渣、污染、膜殘留 等。 本發明中，（B )鹼可溶性樹脂可單獨使用或混合2 種以上來使用。 本發明之（B )鹼可溶性樹脂之使用量係對於（A ) 顏料1 0 〇重量份時，理想爲使用1 〇〜1，⑽〇重量份，更理 想爲2 0〜5 0 0重量份。此種情況下’若驗可溶性樹脂之使 用量未達1 〇重量份時，可能發生例如鹼顯像性降低，未 曝光部分之基板上及遮光層上產生污染或膜殘留，另一方 面若超過1，〇〇〇重量份時，由於顏料濃度降低’因此，有 時薄膜難以達到目的之色濃度。 —(C )多官能性單體一 本發明之（c )多官能性單體係具有2個以上聚合性 不飽和鍵之單體。 多官能性單體例如有： 乙二醇、丙二醇等之烷二醇之二（甲基）丙烯酸酯類 聚乙二醇、聚丙二醇等之聚烷二醇之二（甲基）丙烯 酸酯類； 甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇等之3 價以上之多元醇之聚（甲基）丙烯酸酯類或其二羧酸改質 物； 聚酯、環氧樹脂、胺基甲酸酯樹酯、醇酸樹脂、聚矽 -16 - (13) 1264564 氧樹醋、螺烷樹酯等之低聚（甲基）丙烯酸酯類 兩末端羥基聚丁二烯、兩末端羥基聚異 兩末端羥基聚己內酯等兩末端羥基化聚合物之二 丙烯酸酯類；或 三〔2-(甲基）丙烯醯氧基乙基〕磷酸酯等 這些多官能性單體中，3價以上之多元醇之 )丙烯酸酯類或其二羧酸改質物中，從著色層之 面平滑性優越，且未曝光部分之基板上及遮光層 生污染、膜殘留等方面而言，較佳者爲三羥甲基 甲基）丙烯酸酯、季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯 醇四（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇五（甲基） 、二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯等，特別理想 基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯及二季 丙烯酸酯。 上述多官能性單體可單獨使用或混合兩種以 本發明之多官能性單體之使用量係對於（B 性樹脂]0 0重量份時，理想爲使用5 〇〜2 〇 〇重量 想爲7 5〜1 5 0重量份。此時，若多官能性單體之 達5重量份時，著色層之強度或表面平滑性有降 ’另一方面，若超過200重量份時，例如有鹼顯 或未曝光部分之基板上或遮光層上容易產生表面 殘留等的傾向。 本發明中，可以具有1個聚合性不飽和鍵之 單體取代多官能性單體之一部份。 戊二烯、 (甲基） 聚（甲基 強度及表 上不易產 丙烷三（ 、季戊四 丙烯酸酯 爲三羥甲 戊四醇六 上使用。 )鹼可溶 份，更理 使用量未 低的傾向 像性降低 污染、膜 單官能性 -17 - (14) 1264564 上述單官能性單體例如有與（B )鹼可溶性樹脂所例 示之含羧基之不飽和單體或共聚性不飽和單體相同之單體 ，或N -(甲基）丙嫌醯基嗎啉、N -乙烯基吡略院酮、N — 乙錄基-£ "己內釀胺；以及巾售品1\/1~5。00、\/1 - 5 4 0 0、1\/[-5 6 〇 0 (商品名，東亞合成（股）公司製）等。 這些單官能性單體可單獨使用或混合兩種以上使用。 單官能性單體之使用比例係對於單官能性單體與多官 能性單體之合計量時，使用5 0重量％以下，更理想爲2 0 重量％以下。此種情況下，若單官能性單體之使用比例超 過5 0重量％時，著色層之強度或表面平滑性恐不足。 此外，本發明中多官能性單體與單官能性單體之合計 使用量係對於（B )鹼可溶性樹脂之使用，量1 〇 〇重量份時 ，使用5 0〜3 0 0重量份，更理想爲7 5至1 8 0重量份。此 種情況時’上述合g十使用量未達 5 0重量份時，著色層之 強度或表面平滑性有降低之傾向，而超過3 0 0重量份時， 例如有鹼顯像性降低或未曝光部分之基板上或遮光層上容 易產生污染、膜殘留等的情形。 一 （D)光自由基產生劑一 本發明之光自由基產生劑係經可見光、紫外線、遠紫 外線電子線、X射線等之曝光，產生可使上述（c )多 B能性單體及視情況使用之單官能性單體開始聚合之自由 基的化合物。這種光自由基產生劑例如有乙醯苯系化合物 、聯二咪卩坐系化合物、m合物、苯偶姻系化合物、 -18 - (15) 1264564 二苯甲酮系化合物、α -二酮系化合物、多核醌系 '噻噸酮系化合物、重氮系化合物等。 本發明中，光自由基產生劑可單獨使用或混合 上使用，但本發明之中光自由基產生劑理想爲選自 系化合物、聯二咪唑系化合物及三畊系化合物群之 種 ° 本發明之較佳光自由基產生劑中，乙醯苯系化 具體例有： 羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-卜酮、 2 -甲基—1- ( 4 -甲硫基苯基）-2 -嗎啉基丙酮-1、 2 >苯甲基-2 -二甲胺基-1- ( 4 -嗎啉基苯基）丁酮 羥基環己基·苯基酮、 2,2 -二甲氧基_1，2 -二苯基乙烷-卜酮等。 這些乙醯苯系化合物中，特別理想爲2 -甲基-甲硫基苯基）-2 -嗎啉基丙酮-1、2 -苯甲基-2 -二甲 (4 -嗎啉基苯基）丁酮-1等。 上述乙醯苯系化合物可單獨使用或混合兩種以 〇 本發明中，光自由基產生劑使用乙醯苯系化合 其使用量係對於（C )多官能性單體與單官能性單j 計1 0 0重量份時，使用5〜8 0重量份，更理想爲 重量份，更理想爲2 0〜5 0重量份。此種情況下， 系化合物之使用量未達5重量份時，藉由曝光之硬 ，有時很難獲得畫素依據所期望排列配置之像素陣 化合物 兩種以 乙醯苯 至少一 合物之 1-(4-g 基 >1- 上使用 物時， 體之合 ]0 〜60 乙醯苯 化不足 列，而 (16) 1264564 超過8 0重量份，所形成之著色層在顯像時，容易由基板 上脫落的傾向。 聯二咪唑系化合物之具體例有： 雙（2~氯苯基）-454\5,5^四（4 -乙氧羰基苯基 )-1，2 5 -聯二咪唑、 252、雙（2-溴苯基）-4,4’，5,5’·四（4-乙氧羰基苯基 )-1 ; 2、聯二咪唑、 2,25 -雙（2-氯苯基）-4,4’；5,5’-四苯基-1，2^聯二咪唑 2.2、 雙（2,4-二氯苯基）-4,4’，5,5、四苯基-1，2、聯二 咪唑、 2 5 2’-雙（254,6-三氯苯基）-454,55,5、四苯基-1;2’-聯 二咪唑、 2 ; 2、雙（2 -溴苯基）-4，4 ’，5 5 5、四苯基，2、聯二咪唑 2.2、 雙（2,4-二溴苯基）-454’，5,5、四苯基-1;2、聯二 咪唑、 2.2、 雙（2,4,6-三溴苯基）-4,4’；5;5、四苯基-1,2、聯 二咪唑等。 這些聯二咪唑系化合物中，較佳者爲2,2’-雙（2-氯 苯基）-4,4’55,5、四苯基-1，2、聯二咪唑、2,2、雙（2,4-二 氯苯基）-4,4’；5;5、四苯基-1,2’ -聯二咪唑、2;2、雙（ 2,4,6-三氯苯基）_4;4’；5,5’-四苯基-1;2、聯二咪唑等，特 別理想爲2:2^雙（2,4-二氯苯基）-4,4’；5:5’-四苯基 -20- (17) 1264564 聯二咪唑。 前述聯二咪唑系化合物對於溶劑之溶解性優異，不會 產生未溶解物或析出物等異物’而且感度高，僅以少能量 曝光可充分進行硬化反應’且未曝光部位不產生硬化反應 ，因此，曝光後之塗膜可明確區分爲對於顯像液爲不溶性 之硬化部分與對於顯像液具有高溶解性之未硬化部分，藉 此可形成無凹陷之像素圖案依所定排列配置之高精細的像 素陣列。 前述聯二咪唑系化合物可單獨使用或混合兩種以上使 用。 本發明中，光自由基產生劑使用聯二咪唑系化合物時 之使用量係對於（C )多官能性單體與單官能性單體之合 計100重量份時，使用0.1〜40重量份，較佳爲0.1〜3〇 重量份，更佳爲0 . 1〜2 0重量份。此時，聯二咪唑系化合 物之使用量未達0 ·]重量份時，曝光之硬化不足，很難獲 得畫素圖案依所定排列配置之像素陣列，另一方面若超過 4 〇重量份時，顯像時，形成後之著色層有容易自基板脫 落的傾向。 一氫給予體〜 本發明中，光自由基產生劑使用聯二咪唑系化合物時 ，與下述氫給予體倂用可進一步改良感度。 所謂「氫給予體」係指對於經曝光由聯二咪唑系化合 物產生之自由基，可提供氫原子的化合物。 -21 - (18) 1264564 本發明之氯給予體理想爲以下述定義之锍系化合物、 胺系化合物等。 上述魷系化合物係由以苯環或雜環爲母核，具有丨個 以上，較佳爲1〜3個，更佳爲i〜2個直接與該母環鍵結 之基的化合物（以下稱爲「巯系氫給予體」）所構成。 胺系化合物係由以苯環或雜環爲母核，具有1個以上 ，較佳爲1〜3個，更佳爲1〜2個直接與該母環鍵結之胺 基的化合物（以下稱爲「胺系氫給予體」）所構成。 又’這些氫給予體也可同時具有毓基與胺基。 以下更具體說明這些氫給予體。 毓系氫給予體可分別具有1個以上之苯環或雜環，也 可同時具有苯環與雜環，具有2個以上之這些環時，可形 成或不形成縮合環。 又，锍系氫給予體具有2個以上酼基時，只要有至少 1個游離锍基殘留時，其餘锍基之丨個以上可被烷基、芳 燒基或芳基取代，此外只要至少有1個游離毓基殘留時， 可具有2個硫原子經由伸烷基等2價有機基鍵結之結構單 位’或具有2個硫原子以二硫形式鍵結的結構單位。 又，系氫給予體在毓基以外的部位可被羧基、烷氧 _基、取代之烷氧羰基、苯氧羰基、取代之苯氧羰基、腈 基等取代。 此類锍系氫給予體可具體例有2 -酼基苯并噻唑、2 -毓 基苯并噁噻唑、2 -锍基苯并咪唑、2，5 -二锍基-〗；3，4 -噻二 呼、2 -锍基-2，5 -二甲胺基吡啶等。 -22 - (19) 1264564 适些锍系氫給予體中’較佳者爲2 -酼基苯并噻ti坐、2、 锍基苯并噁噻D坐等’特別理想爲2 -巯基苯并噻D坐。 其次’胺系氫給予體可分別具有1個以上之苯環或雜 環’也可同時具有苯環與雜環二者，具有2個以上之這些 環時，可形成或不形成縮合環。 胺系氫給予體之1個以上之胺基可被院基或取代之院 基取代’此外’胺基以外之部位可被羧基、院氧鑛基、取 代之烷氧羰基、苯氧羰基、取代之苯氧羰基、腈基等取代 〇 這種胺系氫給予體之具體例有4,4，-雙（二甲胺基） 二苯甲酮、4;4、雙（二乙胺基）二苯甲酮、4_二乙胺基乙 醯苯、4 -二甲胺基丙醯苯、乙基-4 -二甲胺基苯甲酸酯、4 _ 二甲胺基苯甲酸、4 -二甲胺基苯腈等。 這些胺系氫給予體中，較佳者爲4,4，-雙（二甲胺基 )二苯甲酮、4，4 ^雙（二乙胺基）二苯甲酮等，特別理想 爲4,4，-雙（二乙胺基）二苯甲酮。 胺系氫給予體即使在聯二咪唑系化合物以外之光聚合 起始劑中，也具有增感劑之作用。 本發明中，氫給予體可單獨使用或混合兩種以上使用 ’組合1種以上之锍系氫給予體與1種以上之胺系氫給予 體來使用，可使形成後之著色層在顯像時不易自基板脫落 ’且可提高著色層之強度及感度。 锍系氫給予體與胺系氫給予體之組合之具體例爲2-毓基苯并噻唑/ 4，4 乂雙（二甲胺基）二苯甲酮、2 -锍基苯 -23- (20) 1264564 并噻唑/ 4 ^ 雙（二乙胺基）二苯甲酮、2 _锍基苯并噁唑 / 4,4 ^雙（二甲胺基）二苯甲酮、2-酼基苯并噁唑/ 4;4’-雙（二乙胺基）二苯甲酮等，更佳之組合爲2 -毓基苯并 噻唑/ 4，4 ^雙（二乙胺基）二苯甲酮、2 »锍基苯并噁唑/ 4,4 ^雙（二乙胺基）二苯甲酮等，特別理想的組合爲 2 -毓基苯并噻唑/ 4,4’-雙（二乙胺基）二苯甲酮。 锍系氫給予體與胺系氫給予體之組合，其中锍系氫給 予體與胺系氫給予體之重量比一般爲1 : 1〜1 : 4，更佳 爲 1 : 1 〜1 : 3。 本發明中，氫給予體與聯二咪唑系化合物倂用時，其 使用量係對於（C )多官能性單體與單官能性單體之合計 1 0 0重量份時，使用0 . 1〜3 0重量份、，更佳爲0 . 1〜2 0重 量份，特別理想爲〇. 1〜1 〇重量份。此時，氫給予體之使 用量未達0 . 1重量份時，感度之改良效果有降低的傾向， 而超過 3 0重量份時，形成後之著色層在顯像時有容易自 基板脫落的傾向。 上述三嗪系化合物之具體例有 2,4,6 -三（三氯甲基）-s-三嗪、 2-甲基- 4;6-雙（三氯甲基）-s-三嗪、 2-〔 2-(5-甲基呋喃-2-基）乙烯基〕-4,6-雙（三氯甲 基）-s -三嗪、 2-〔2-(呋喃-2-基）乙烯基〕-4,6-雙（三氯甲基）-s -三嗪、 2 ·〔 2 - ( 4 -二乙胺基-2 -甲基苯基）乙烯基〕-4，6 -雙（ -24 - (21) 1264564 三氯甲基）-s -三嗪、 2-〔 2-(3，4-二甲氧基苯基）乙烯基 甲基）-s -三嗪、 2-(4 -甲氧基苯基）-4,6 -雙（三氯甲； 2-(4 -乙氧基苯乙烯基）-4,6-雙（三 2-(4-正丁氧基苯基）-4,6-雙（三氯 具有鹵甲基之三嗪系化合物。 這些三嗪系化合物中，特別理想者爲2 氧基苯基）乙烯基〕-4,6-雙（三氯甲基） 上述三嗪系化合物可單獨使用或混合 本發明中，使用三嗪系化合物作爲光 之使用量係對於（C )多官能性單體與單 計1 0 0重量份時，使用1〜4 0重量份，較 份，更佳爲1〜2 0重量份。此時，三嗪系 未達1重量份時，曝光之硬化不足，很難 所定排列配置之像素陣列，而超過4 0重 之著色層在顯像時，有容易自基板脫落的 —添加劑- 本發明之彩色濾光片用輻射線敏感性 時可添加各種添加劑。 前述添加劑例如進一步改善輻射線敏 鹼顯像液之溶解特性，且抑制顯像後未溶 〕-4,6-雙（三氯 基）-s -三嗪、 氯甲基）三D秦 甲基）-S -三嗪等 -〔2-（ 3,4-二甲 -S -三嗦 〇 兩種以上使用。 自由基產生劑時 官能性單體之合 佳爲1〜3 0重籩 化合物之使用纛 獲得畫素圖案依 量份時，形成後 傾向。 組成物中，必荽 感性組成物對於 解物殘留的作用 -25- (22) 1264564 等之有機酸或有機胺化合物（但是不包括前述氫給予體） 〇 前述有機酸係以分子中具有1個以上羧基之脂族羧酸 或含苯基之羧酸爲佳。 上述脂族羧酸例如有甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸 、三甲基乙酸、己酸、二乙基乙酸、庚酸、辛酸等脂族單 羧酸類； 草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、 辛二酸、壬二酸、癸二酸、巴西二酸、甲基丙二酸、乙基 丙二酸、二甲基丙二酸、甲基琥珀酸、四甲基琥珀酸、環 辛二酸、衣康酸、檸康酸、馬來酸、富馬酸、中康酸等脂 族二羧酸類； 丙三殘酸、烏頭酸、樟腦三酸等脂族三羧酸類等。 上述含苯基之羧酸例如有羧基直接與苯基鍵結之化合 物或羧基經由碳鏈與苯基連接之化合物等。 含苯基之羧酸例如有： 苯甲酸、甲苯甲酸、枯茗酸、二甲基苯甲酸、三甲基 苯甲酸等芳族單羧酸類； 鄰-苯二甲酸、間、苯二甲酸、對-苯二甲酸等芳族二 羧酸類； 偏苯三酸、均苯三酸、偏苯四甲酸、均苯四甲酸等三 價以上之芳族多羧酸類；或 苯基乙酸、氫阿托酸、氫肉桂酸、苦杏仁酸、苯基琥 珀酸、阿托酸、肉桂酸、肉桂叉二酸、香豆酸、傘形酸等 -26- (23) 1264564 這些有機酸中，從對於鹼溶解性、後述溶劑之溶解性 及防止未曝光部之基板及遮光層上產生污染或膜殘留等觀 點而S ’脂族殘酸類以脂族二殘酸類爲佳，特別是己二酸 、衣康酸、檸康酸、富馬酸、中康酸等更佳，含苯基之羧 酸以芳族二羧酸類爲佳，苯二甲酸更佳。 上述有機酸可單獨使用或混合2種以上來使用。 有機酸之使用量係對於（A )〜（D )之各成分及添 加劑之合計1 〇 〇重量份時，一般使用1 5重量份以下，較 佳爲1 〇重量份以下。此種情況，若有機酸之使用量超過 1 5重量份時，形成後之著色層對於基板之接著性有降低 的傾向。 上述有機胺化合物以分子中具有1個以上胺基之脂族 胺或含苯基之胺爲佳。 上述脂族胺例如有正丙胺、異丙胺、正丁胺、異丁胺 、第二丁胺、第三丁胺、正戊胺、正己胺等單（環）烷胺 類； 甲基乙胺、二乙胺、甲基正丙胺、乙基正丙胺、二正 丙胺、二異丙胺、二正丁胺、二異丁胺、二第二丁胺、二 第三丁胺等二（環）烷胺類； 二甲基乙胺、甲基二乙胺、三乙胺、二甲基正丙胺、 二乙基正丙胺·、甲基二正丙胺、乙基二正丙胺、三正丙胺 、三異丙胺、三正丁胺、三異丁胺、三第二丁胺、三第三 丁胺等三（環）烷胺類； -27- (24) 1264564 2 -胺基乙醇、3 -胺基-丙醇、b胺基-2 -丙醇、4 -胺 基-1 - 丁醇等單（環）烷醇胺類； 二乙醇胺、二正丙醇胺、二異丙醇胺、二正丁醇胺、 二異丁醇胺等二（環）烷醇胺類； 三乙醇胺、三正丙醇胺、三異丙醇胺、三正丁醇胺、 三異丁醇胺等三（環）烷醇胺類； 3 -胺基-1,2 -丙二醇、2 -胺基-1，3 -丙二醇、4 -胺基-1，2-丁二醇、4 -胺基-1 5 3 - 丁二醇、3 -二甲胺基-1 5 2 -丙二醇、3 -二乙胺基-1，2 -丙二醇、2 -二甲胺基-1，3 -丙二醇、2 -二乙胺 基-1,3-丙二醇等胺基（環）烷二醇類； yS -丙胺酸、2-胺基丁酸、3-胺基丁酸、4-胺基丁酸、 2-胺基異丁酸、3-胺基異丁酸等胺基羧酸類等。 又，含苯基之胺例如有胺基直接與苯基鍵結之化合物 、胺基經由碳鏈與苯基鍵結之化合物等。 含苯基之胺例如有： 苯胺、鄰-甲基苯胺、間-甲基苯胺、對-甲基苯胺、 對-乙基苯胺、卜萘胺乙胺、2-萘胺、N，N-二乙基苯胺、 對-甲基·Ν，Ν-二甲基苯胺等芳族胺類； 鄰-胺基苯甲醇、間-胺基苯甲醇、對-胺基苯甲醇、 對-二甲胺基苯甲醇、對-二乙胺基苯甲醇等胺基苯甲醇類 鄰-胺基酚、間-胺基酚、對-胺基酚、對-二甲基胺基 酚、對-二乙基胺基酚等胺基酚類； 間1安基苯甲酸、對-胺基苯甲酸、對·二甲胺基苯甲 -28- (25) 1264564 酸、對-二乙胺基苯甲酸等胺基苯甲酸類等。 這些有機胺化合物中，從對於下述溶劑之溶解性及防 止未曝光部之基板及遮光層上產生污染或膜殘留等觀點而 言，脂族胺以單（環）烷醇胺類及胺基（環）烷二醇類爲 佳5特別是2 -胺基乙醇、3 -胺基-卜丙醇、5 -胺基-K戊醇 、3 -胺基-1，2 -丙二醇、2 -胺基- i53 -丙二醇、4 -胺基- 丁 一 _等更佳’又含本基之胺以胺基_類爲佳，特別是鄰-胺基酚、間-胺基酚、對-胺基酚等更佳。 上述有機胺化合物可單獨使用或混合2種以上來使用 〇 有機胺化合物之使用量係對於（A )至（D )成分及 添加劑之合計1 0 0、重量份時，一般使用1 5重量份以下， 較佳爲1 0重量份以下。此時若有機胺化合物之使用量超 過1 5重量份時，形成之著色層與基板之接著性有降低的 傾向。 其他添加劑例如有： 銅酞菁衍生物等藍色顏料衍生物或黃色顏料衍生物等 之分散助劑； 玻璃、氧化鋁等塡充劑； 聚乙烯醇、聚乙二醇單烷基醚類、聚（氟烷基丙烯酸 醋）類等局分子化合物； 非離子系、陽離子系、陰離子系等界面活性劑： 乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基 參（2 -甲氧基乙氧基）矽烷、N，（2 —胺乙基）_3_胺丙基· -29- (26) 1264564 甲基·二甲氧基矽烷' N-(2 -胺乙基）-31安丙基三甲氧 基砂烷、3 -胺丙基三乙氧基矽烷、3 -環氧丙氧基丙基三甲 氧基矽烷、3_環氧丙氧基丙基·甲基·二甲氧基矽烷、2_ (3，4〜環氧基環己基）乙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基·甲 ^ •二甲氧基矽烷' 3 -氯丙基三甲氧基矽烷、3 -甲基丙烯 _氧基丙基三甲氧基矽烷、3 -锍基丙基三甲氧基矽烷等接 考促進劑；

2,2-硫雙（4-甲基-6-第三丁基酚）、2,6-二-第三丁基 酌等抗氧化劑； ( 3_第三丁基-5-甲基-2-經苯基）-5 -氯苯并三卩坐、 ^氧基二苯甲酮類等紫外線吸收劑； 聚丙烯酸鈉等抗凝劑； : 1，1、偶氮雙（環己烷-1-甲腈）、2-苯基偶氮-4-甲氧 基—二甲基戊腈等熱自由基產生劑等。 一 （E )溶劑一 本發明之溶劑只要是可將構成輻射敏感性組成物之（ A)〜（D)成分或添加劑成分予以分散或溶解，且不與 這些成分產生反應，具有適度揮發性者，即可適當選擇使 用。 這種溶劑例如有： 乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單正丙醚、乙 二醇單正丁醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙 二醇單正丙醚、二乙二醇單正丁醚、三乙二醇單甲醚、三 -30- (27) 1264564 乙二醇單乙醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單 正丙醚、丙二醇單正丁醚、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單 乙醚、二丙二醇單正丙醚、二丙二醇單正丁醚、三丙二醇 單甲醚 '三丙二醇單乙醚等之（聚）烷二醇單烷醚類； 乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二 醇單甲醚乙酸酯、二乙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單甲醚 乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯等之（聚）烷二醇單烷醚乙 酸酯類； 二乙二醇單二甲醚、二乙二醇甲基乙醚、二乙二醇二 乙醚、四氫呋喃等其他醚類； 甲基乙基酮、2-庚酮、3-庚酮、環己酮等酮類； 2-羥基丙酸甲酯、2-羥基丙酸乙酯等乳酸烷酯類； 2 -羥基-2-甲基丙酸乙酯、3 -甲氧基丙酸甲酯、3 -甲氧 基丙酸乙酯、3 -乙氧基丙酸甲酯、3 -乙氧基丙酸乙酯、乙 氧基乙酸乙酯、羥基乙酸乙酯、2 -羥基-3-甲基丁酸甲酯 ' 甲基-3—甲氧基丁基丙酸酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯 、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲酸正戊酯、 乙酸異戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸 異丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸 正丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、2 -氧代丁酸乙酯 等其他酯類；甲苯、二甲苯等芳族烴類； N-甲基吡咯烷酮、N;N-二甲基甲醯胺、N;N-二甲基乙 醯胺等醯胺類等。 這些溶劑中，從溶解性、顏料之分散性及塗佈性等觀 -31 - 4s64 (28) ^ ^ _ 巾言，較佳爲丙二醇單甲醚、乙二醇單甲醚乙酸酯、丙 \ _單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇二甲 、二乙二醇曱基乙醚、2 -庚酮、3 -庚酮、環己酮、2 -羥 1酸乙酯、甲氧基丙酸乙酯、3 -乙氧基丙酸甲酯、3- ^織基丙酸乙酯、3 -甲氧基丁基乙酸酯、3 -甲基-3-甲氧基 趣丙酸酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲酸正戊酯、乙 ’戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸異丙酯、丁酸正 _、丙酮酸乙酯等，更理想爲丙二醇單甲醚乙酸酯、二 〜醇甲基乙醚、3 -乙氧基丙酸乙酯、3 -甲氧基丁基乙酸 、環己酮等。 前述溶劑可單獨使用或混合兩種以上使用。 又，上述溶劑可與苯甲基乙醚、二正己醚、丙酮基丙 異佛爾酮、己酸、辛酸、1-辛醇、卜萘酚、苯甲醇、 乙酸苯甲酯、苯甲酸乙酯、草酸二乙酯、馬來酸二乙酯、 γ、丁內酯、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、乙二醇單苯醚乙 酸酯等高沸點溶劑倂用。 這些高沸點溶劑可單獨使用或混合兩種以上使用。 溶劑之使用量並無特別限制，但就所得之輻射敏感性 組成物之塗佈性及安全性等觀點而言，使該組成物之不含 溶劑之各成分的合計濃度成爲5〜3 0重量°/。，更佳爲1 0〜 2 0重量％的量。 彩色濾光片用輻射線敏感性組成物之特性 本發明之彩色濾光片用輻射線敏感性組成物，其係具 有當表面張力爲B ( mN / m )，黏度爲A ( m Ρ a · S )、且 -32 - (29) 1264564 形成著色層之塗佈速度爲 V(m/s)時，以（AxVtB) 所得之數値（以下稱爲「A V / B値」）未達4 . Ο X 1 〇 ·2， 理想爲 2 . Ο X ] 〇_3〜3 . 5 X 1 (Γ 2，特別理想爲2川X 1 (Γ 3〜3 . 〇 X ] (Γ2的特性。此時A V / B値爲4.0 X ] 〇'2以上時，容易 產生塗佈不均的傾向。 本發明之彩色濾光片用福射線敏感性組成物係藉由 A V / B値滿足前述要件，因此利用狹縫模塗機在基板上 形成彩色濾光片用著色層時，可保持狹縫噴嘴之吐出速度 與基板之潤濕性的高度平衡，不會產生塗佈不均，可以高 產品良率，且高效率形成均勻膜厚之彩色濾光片用著色層 〇 本發明之彩色濾光片用輻射線敏感性組成物之黏度爲 2.0mPa· s 〜8.0mPa· s，特別理想爲 2.0mPa· s 〜6.0mPa 彩色濾光片用著色層之形成方法 本發明之彩色濾光片用著色層之形成方法係使用具有 前述特性之彩色濾光片用輻射線敏感性組成物，該輻射線 敏感性組成物之塗佈速度爲0.0 7 m / s以上，利用狹縫模 塗機在基板上形成彩色濾光片用著色層的方法。 以下更具體說明本發明之彩色濾光片用著色層之形成 方法。 首先在基板表面上，視需要形成遮光層以區分形成像 素陣列之部分，於該基板上藉由狹縫模塗機塗佈例如已有 -33- (30) 1264564 分散紅色顏料之輻射敏感性組成物。 接著’進行預烘烤，使溶劑蒸發形成塗膜，經由光罩 對此塗膜進行曝光後，特別理想爲使用鹼顯像液顯像，溶 解除去塗膜之未曝光部，然後藉由後烘烤在相同基板上形 成綠色像素陣列及藍色的像素陣列，可得到在基板上配置 紅色、綠色及藍色三原色之像素陣列的著色層。 但是本發明之各色之像素陣列的形成順序未被限定如 上述。 塗佈厚度爲去除溶劑後之膜厚一般爲〇 . ；! μιη〜1 0 μπι ，更理想爲0.2 μηι〜8.0 μ1Ώ，特別理想爲0.2 μιη〜6.0 μιη 〇 形成著色層所使用之幅射線例如有可見光、紫外線、 遠紫外線、電子線、X射線等，而以波長爲！ 90〜45〇nnl 圍之幅射線爲佳。 輻射線之曝光量理想爲10〜10;000 J / 。 又’前述理想之鹼顯影液例如有碳酸鈉、氫氧化鈉、 氫氧化鉀、氫氧化四甲基銨、膽鹼、1，8 -二氮雜雙環-〔 5.4.0〕-7-十一烯、1,5 -二氮雜雙環-〔4.3。0〕-5-壬烯等之 水溶液。 前述鹼顯影液中可添加適量之甲醇、乙醇等之水溶性 有機溶媒或界面活性劑等。鹼顯影後，通常進行水洗。 顯影處理法可應用淋洗顯影法、噴霧顯影法、浸漬顯 影法、攪拌顯影法等。顯影條件係在常溫下，5〜3 0 0秒 爲佳。 -34 - (31) 1264564 形成彩色濾光片之著色層時所使用之基板例如有玻璃 、聚矽氧、聚碳酸酯、聚酯 '芳族聚醯胺、聚醯胺醯亞胺 、聚醯亞胺、聚醚砸 '環狀®烴之開環聚合物或其加氫物

等C 這些基板視需要可施與砂偶合劑等之樂品處理、電獎 處理、離子電鍍、濺鍍 '氣相反應法、真空蒸鍍等適當之 前處理。 彩色濾光片 本發明之彩色濾光片係具有由本發明之彩色濾光片用 輻射線敏感性組成物所形成之著色層者。 本發明之彩色濾光片非常適合作爲穿透型或反射型之 彩色液晶顯示裝置、彩色攝影元件、彩色感知器等。 彩色液晶顯示裝置 本發明之彩色液晶顯示裝置係具備本發明之彩色濾光 片者ϋ 本發明之彩色液晶顯示裝置可採用適當的構造。例如 與配置薄膜電晶體（TFT )之驅動用基板不同之基板上， 製作彩色濾光片，而驅動用基板與彩色濾光片經由液晶層 對向配置的構造。另外也可採用在配置薄膜電晶體（TFT )之驅動用基板表面上形成彩色濾光片的基板，與形成 1 τ 〇 (摻雜錫之氧化銦）電極之基板經由液晶層對向配置 的構造。後者之構造可格外提昇開口率，可獲得明亮、高 -35- (32) I264564 示元件 精钿之_ 〔貪施例〕 下、舉實施例更具體說明本發明之實施形態。但本 發日β # 迎不限定於下列實施例。 貪施例] ^合（A )顏料之C . I.顏料紅2 5 4與c . I。顏料黃1 3 9 ^ / 3 5 (重量比）混合物切重量份、（β )鹼可溶性 $甲基丙烯酸/苯乙烯/苯甲基甲基丙烯酸酯/甘油 基丙烯酸酯/ Ν-苯基順丁烯二胺共聚物（共聚重量 綦單_ 比 υ / / 1 5 / 3 5 / 1 0 / 2 5，Mw = 30,000、Μη= 10,000 ) 70

Μ M fA 17J v ( C )多官能性單體之六丙烯酸二季戊四醇酯8 0 ^_份、（D)光自由基產生劑之2_苯甲基二甲胺基- ~ ( 4、嗎啉基苯基）丁酮-1 5 0重量份及（E )溶劑之丙二 酉享留 I甲醚乙酸酯1，〇 〇 〇重量份，調製組成物（R 1 )。 組成物（R1 )之黏度係藉由EL·型黏度計（東機產業 (股）製D V Μ - Ε Π型：測定溫度2 5 °c、以2 〇 r P m在3 0 矛/J、後所測定之數値爲黏度値）測定，測得黏度爲3.6 mPa 以D y η 〇 m e t e r ((股）島津製作所製）測定表面張

P S 禪j得表面張力27 mN/m。 爹膜之形成>

II 用狹縫模塗機（東京應化工業（股）製T R 6 3 2 1 0 S_ -36 - (33) 1264564 C L ) ’塗佈速度爲 0.0 7 m / s、0 . ] 1 m / s 或 0 . 1 5 ni / 將組成物（R ])旋轉塗佈於表面上形成防止鈉離子溶 S i 〇 2 §吴之鈉|丐玻璃基板（1，〗〇 〇 m m X ]，2 5 0 m m )表 1，Q 8 0 m m χ 1 5 2 3 0 m m (由基板之各端緣往內側各 1 ( 之區域內）上5然後使溶劑揮發，製作3片分別形成 2-〇 μηι之塗膜的基板。 此時，組成物（R1 )之 A V / Β値配合塗佈速度 爲 9·3χ1(Γ3，14.7x10_3 及 20.0xl(T3。 <塗佈性之評價> 塗佈後之塗膜表面以鈉燈光照射，進行觀察時， 域未發現乾燥斑等外觀上之問題的塗佈斑時，評價爲 ’有塗佈斑時，評價爲不良，結果如表1所示。 如圖1所示，測定由基板1之各端緣往內側各] 之細線所圍繞之區域所形成之塗膜2，包括塗膜之端 與其附近部及中央部共計3 5個測定點（黑色圓點） 膜厚時，若所有的測定點之膜厚偏差在± 〇 . i 〇 μηΊ以 顯不非常均勻之塗佈性時，評價爲優良，膜厚偏差 0.2 Ο μΓη以內’顯示非常均勻之塗佈性時，評價爲良 膜厚偏差超過±0.20 μηι時，評價爲不良。 實施例2 混合（Α )顏料之C . I.顏料綠3 6與C · I.顏料黃1 6 0 / 4 0 (重量比）混合物6 0重量份、（B )鹼可溶性 出之 面之 mm 膜厚 依序 全區 良好 Omm 緣部 測定 內， 在士 好’ 丨8之 樹脂 -37- (34) 1264564 之甲基丙烯酸/苯乙烯/苯甲基甲基丙烯酸酯/甘油基單 甲基丙烯酸酯/ N -苯基順丁烯二胺共聚物（共聚重量比 = 1 5 / 15 / 35 / 10 / 25，Mw = 30,000 ' Mn=105000 ) 70 重 量份、（C )多官能性單體之六丙烯酸二季戊四醇酯8 〇重 量份' (D)光自由基產生劑之 2-苯甲基-2-二甲胺基-1-(4 -嗎啉基苯基）丁 _ _ i 5 〇重量份及（E )溶劑之3 „甲氧 基丁基乙酸酯8 0 0重量份，調製組成物（R2 )。 與實施例1相同測定組成物（R2 )之黏度及表面張力 的結果及A V / B値如表1所示。 與實施例1相同評價塗佈性，結果如表1所示。 實施例3 混合（A )顏料之C . I.顏料紅2 5 4與C . I.顏料黃1 3 9 之 6 5 / 3 5 (重量比）混合物9 0重量份、（B )鹼可溶性 樹脂之甲基丙烯酸/苯乙烯/苯甲基甲基丙烯酸酯/甘油 基單甲基丙烯酸酯/ N-苯基順丁烯二胺共聚物（共聚重量 t 匕=15 / 15/35 / 10/25， M 1 5,0 0 0 ' Mn = 65000 ) 7 0 重 量份、（C )多官能性單體之六丙烯酸二季戊四醇酯8 0重 量份、（D)光自由基產生劑之2-苯甲基-2-二甲胺基-卜 (4 -嗎啉基苯基）丁酮_ 1 3 0重量份及（E )溶劑之丙二醇 單甲醚乙酸酯1 ; 5 0 0重量份，調製組成物（R3 )。 與實施例1相同測定組成物（R3 )之黏度及表面張力 的結果及A V / B値如表1所示。 與實施例1相同評價塗佈性，結果如表]所示。 -38· (35) Ϊ264564 貫施例4 混合（A )顏料之C · I ·顏料綠3 6與C . I.顏料黃1 3 8之 6 〇 / 4 0 (重量比）混合物1 〇 〇重量份' (B )驗可溶性樹 脂之甲基丙烯酸/苯乙烯/苯甲基甲基丙烯酸酯/甘油基 單甲基丙燒酸醋/ N -苯基順丁稀二胺共聚物（共聚重量比 —^/ 15/35/ 10/25，M w=12, 〇〇〇、Mn = 5,000) 70 重量 ^ ( C )多官能性單體之六丙烯酸二季戊四醇酯8 〇重量 份、（D)光自由基產生劑之2 -苯甲基-2-二甲胺基-1-( 4 -嗎啉基苯基）丁酮-1 30重量份及（E)溶劑之3 -甲氧基 丁 _乙酸酯1，2 0 0重量份，調製組成物（R4 )。 與實施例1相同測定組成物（R4 )之黏度及表面張力 的結果及A V / B値如表]所示。 與實施例1相同評價塗佈性，結果如表1所示。 實施例5 除了實施例1之丙二醇單甲醚乙酸酯的量改爲7 0 0重 量份外，其餘與實施例1相同調製組成物（R 5 )。 與實施例1相同測定組成物（R5 )之黏度及表面張力 的結果及A V / B値如表1所示。 與實施例1相同評價塗佈性’結果如表1所示。 實施例6 混合（A )顏料之C · I.顏料紅2 5 4與C . I ·顏料黃]7 7 之9 0 / 1 0 (重量比）混合物8 0重量份、（B )鹼可溶性 -39- (36) 1264564 樹脂之甲基丙烯酸/苯乙烯/苯甲基甲基丙烯酸酯/甘油 基單甲基丙烯酸酯/ N -苯基順丁烯二胺共聚物（共聚重量 比二 15/20/30 / 10/25，Mw=15,000、Μη二 6,000) 6 0 重 量份、（C )多官能性單體之六丙烯酸二季戊四醇酯9 0重 量份' (D)光自由基產生劑之2 -苯甲基-2-二甲胺基-1-(4-嗎啉基苯基）丁酮-1 / 雙（2;4-二氯苯基）- 4 : 4 5，5 , 5 ’ -四苯基-1，2、聯二咪唑/ 4，4、雙（二乙胺基）二 苯甲酮之3 0 / 4 / 2 / 4 (重量比）混合物4 0重量份及（Ε )溶劑之3 -乙氧基丙酮酸乙酯/丙二醇單甲醚乙酸酯50 / 50 (重量比）1，4 00重量份，調製組成物（R6 )。 與實施例1相同測定組成物（R6 )之黏度及表面張力 的結果及AV/ Β値如表1所示。 與實施例1相同評價塗佈性，結果如表1所示。 實施例7 混合（A )顏料之C.I.顏料藍15 : 6與C.I.顏料紫23 之9 7 / 3 (重量比）混合物8 0重量份、（B )鹼可溶性樹 脂之甲基丙烯酸/苯乙烯/苯甲基甲基丙烯酸酯/甘油基 單甲基丙烯酸酯/ N-苯基順丁烯二胺共聚物（共聚重量比 = 15/ 15 / 30/ 10/30，Mw=12:000、Mn = 5;0 0 0 ) 6 5 重量 份、（C )多官能性單體之六丙烯酸二季戊四醇酯8 5重量 份、（D)光自由基產生劑之 2 -甲基-甲基苯硫基 )-2-嗎啉基丙酮雙（2,4-二氯苯基）-4,4’，5;5^ 四苯基聯二咪唑/ 2-毓基苯并噻唑/ 4,4’-雙（二乙 -40- 1264564 (37) 胺基）二苯甲酮之3 0 / 3 / 2 / 5 (重量比）混合物4 0重 量份及（E )溶劑之3 -乙氧基丙酮酸乙酯/丙二醇單甲醚 乙酸酯/二乙二醇甲基乙醚之 45/40/15 (重量比） ]，6 0 0重量份，調製組成物（R7 )。 與實施例1相同測定組成物（R7 )之黏度及表面張力 的結果及AV/ B値如表1所示。 與實施例1相同評價塗佈性，結果如表1所示。 1264564 I漱 實施例7 卜 塗佈速度〇.〇7m/s 7Ό xlO'3 良好 優良 塗佈速度O.llm/s 11.0 xlO·3 良好 優良 塗佈速度0.15m/s 15.,0 xlO-3 良好 優良 實施例6 8.3 xlO'3 良好 ： 優良 13.0 xlO-3 良好 優良 17.8 xlO'3 良好 優良 實施例5 20.7 xlO'3 良好 優良 「 32.6 xlO'3 i- 1 良好 良好 44.4 xlO-3 不良 不良 實施例4 CN 13.2 xl(T3 良好 優良 20.8 xHT3 良好 優良 28.3 xlO"3 良好 優良 實施例3 σ> oi 7.5 xlO-3 ! 」 1 良好i I 優良1 丨 ! 11.8 xlO*3 良好 優良 16.1 xlO-3 良好 優良 實施例2 ο vd oo (N 15.0 xlO-3 1 良好 優良 I ! 23.6 xlO-3 良好 優良 32.1 xlO'3 良好 良好 實施例1 m 9.3 xlO"3 良好 優良 14.7 xlO'3 1 ! 良好 j 優良 20.0 xlO·3 良好 優良 黏度 表面張力 1 (AV/B)丨 1 塗佈不均！ 1 膜厚差 (AV/B) 塗佈不均 膜厚差 (av/b) 塗佈不均 膜厚差 -42 - (39) 1264564 【圖式簡單說明】 圖1係膜厚測定要領的說明圖。 符號說明 ]:基板 2 :塗膜

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Claims (1)

1. (1) 1264564 拾、申請專利範圍 ].一種彩色濾光片用輻射線敏感性組成物，其係含有 (A )顏料、（B )鹼可溶性樹脂、（c )多官能性單體、

   (D )光自由基引發劑及（E )溶媒之輻射線敏感性組成 物，其特徵係黏度爲A ( mPa · s )、其表面張力爲B ( mN/m)，且形成著色層之塗佈速度爲V(m/s)時，以 (A X V - B )所得之數値未達4。〇 X 1 (Γ 2，用於狹縫模塗機 之塗佈。 2 ·如申請專利範圍第i項之彩色濾光片用輻射線敏感 性組成物，其中輻射線敏感性組成物之黏度爲2』mpa · s 〜8.0 m P a · s 〇 3 · —種彩色濾光片，其特徵係具有由如申請專利範圍 第1或2項之彩色濾光片用輻射線敏感性組成物所形成之 著色層。

   4 . 一種彩色液晶顯示裝置，其特徵係具備如申請專利 範圍第3項之彩色濾光片。 5 . —種彩色濾光片用著色層的形成方法，其特徵係使 用如申請專利範圍第1或2項之彩色濾光片用轄射線敏感 性組成物，在基板上形成著色層的方法，其中該輻射線敏 感性組成物之塗佈速度爲〇 . 〇 7 Π1 / s以上，利用狹縫模塗 機來形成。 - 44 -