TWI254041B - Process for the manufacture of adipic acid - Google Patents

Description

1254041 A7 _______ —_B7____ 五、發明說明（1 ) 本發明係關於一種製造己二酸，特別是己二酸晶體之方 法。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 明確而言，本發明係關於一種處理結晶結束時所得之己 二酸晶體之方法。 己二酸爲一主要中間體，特別在聚合物，更特別是聚醯 胺及聚脲燒合成之領域内。 己一 通常在氧化觸媒如訊及銅存在下藉確酸氧化環己 酮/環己醇混合物而合成。 己二酸係藉連續結晶操作而回收並純化。 在此等操作時，己二酸特別自其他形成之二羧酸如戊二 酸或琥珀酸分離。 當結晶結束時所產生之己二酸晶體通常呈長方形且具極 不平坦表面。 己二酸通常存放於大型槽或容器内並視需要運送至其使 用之場所，例如製造聚醯胺或六亞甲二胺己二酸鹽之工 廠。 在此存放及視需要運送時，結塊通常會發生，換言之， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 若干晶體會黏在一起。此現象損害性極大，因爲在晶體於 工廄，如聚合工廠内進結時，其大爲減少己二酸之流動 性。 US專利5,471，001提供一種使用超音波結晶己二酸之特 定方法。所得晶體在存放及運送時顯示較佳流動性及較弱 ”結塊’’性。 本發明之目標之一爲提供一種方法，其可製造己二酸晶 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1254041 A7

五、發明說明（2 ) 肢，具有特定形狀及特定表面條件，以在裝卸或運送此等 晶體時獲得良好流動性及減少的”結塊”性。 因此，本發明提供一種製造己二酸晶體之方法，其包括 根據一方法處理結晶後所得之晶體，該方法包括分散該晶 體於液態介質中，攪拌該液態介質一段預定時間以得晶體 之所欲形狀及所欲表面條件，然後自該液態介質分離該經 處理晶體之階段。 根據本發明之另一特徵，液態介質較佳爲水或成所有比 例之水/乙酸混合物。 實施此項處理之溫度條件，特別是在攪拌液態介質之階 4又時’亦不重要。 然而，對己二酸於液態介質内之溶解度較佳爲仍低於所 選溫度範圍，例如在2〇X：下低於約2 g/Ι之値下。本發明之 車父佳溫度範圍爲20°C與70°C之間，最好爲20°C與60。(：之 間。 在有些惴況下，取好在自該液態介質分離晶體前將液態 介質冷卻至溫度低於20°C。 同樣，攪拌之力道應充分以防對己二酸或其他存在於介 貝中 < 化合物過大濃度等級。但此力道不應太大以防晶體 破裂。 a 根據本發明之新穎特徵，己二酸晶體於液態介質中之濃 度重量大於5〇/。（固體質量/固體質量+液體質量比），最好 爲5與60重量％之間。 晶體之濃度對處理之結果有影響。此乃因爲晶體數目愈 (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) -------訂---------線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -5- 1254041 A7 ---------B7_ 五、發明說明（3 ) " ^ ' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^，平滑後者表面之影響愈大。然而，過高濃度有害於過 私，因爲無法獲得正確平滑功效並會導致晶體互相黏聚。W 一根據本發明，對己二酸晶體較佳爲分散以顯示平均大^ 爲100 μηι與1000 μηι之間，最好爲2〇〇與7〇〇 μιη之間。#、 若此等晶體之平均大小在結晶後太高時，可實施初+ 磨。 /听 在根據本發明方法處理後，晶體具有平均大小約爲 μηι與 1〇〇〇 μιη之間。 然而上述註明之平均大小僅利用例證指示並對應於較佳 範圍。本發明之方法亦可應用於具有較小或較大平均大小 之晶體。 根據本發明之一較佳具體例，晶體之處理係藉沈降移動 中之液態介質而得。此液態介質在移動中之沈降可爲用一 個或多個攪拌器實施之液態介質之攪拌，顯示傳統上用於 懸浮液揽拌領域中之各種移動形式。 爲了改良處理之功效’檔板可定位於含有液態介質之反 應器内。 此液態介質移動中之沈降亦可藉旋轉液態介質於離心式 裝置内而得。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 最後，本發明通常包括任何可沈降移動中液體於反應器 或容器内之構件及裝置。此乃因爲除了上述以外之工廠或 裝置在不脱離本發明之範圍外亦可使用。 此外，必要時，本發明之方法亦可洗滌己二酸晶體。因 此，硝酸之含量大爲減少。 -6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21G X 297公爱) ---------- 1254041 A7 五、發明說明（4 ) 根據本發明方法處理之己二酸 形式。此太日胃+ β P /、有平岣表面之水晶 化式此水日曰具有各種形狀，牿 脊。 別疋長万形，顯示無尖銳 經如此處理之晶體顯示低結 来少积舴π甘τ 尾1貝向。此外’其不具尖銳 月I形狀及其平滑表面，當自 田目成您介質單離並乾燥時，可 使黏I物互相之移動容易。 因此’由本發明方法辨思> _ 以及極弱結塊性。" 1酸晶體顯示優異流動性 口此可長時間及在無法控制之大氣條件下存放並 此等產品。 容易填充有效與運送容器内，以及自庫存除去或進給至 反應器内。 本發月根據下列僅例π性實例及參考附圖當可更加明 白，其中： -圖1爲未經本發明方法處理之己二酸晶體之樣品放大 20倍之掃描電子顯微圖，及 圖2爲經本發明方法處理後之圖1所示晶體之樣品放 大20倍之掃描電子顯微圖。 自己二酸水溶液結晶所得之己二酸晶體具有平均大小爲 600 μηι，此等晶體之形式示於圖1。此等晶體形成長方形 塊，顯示極不平坦表面，具有小粒黏至或黏聚在表面以及 岭多裂缝或孔。200 g晶體分散於33〇 g設有攪拌器之容器 内之水中。晶體於液態介質中之濃度爲4 〇重量0/〇。 混合物在25°C下被攪拌1小時。 参紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -1 ----.1 I 訂 ---------. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1254041 A7 _____B7 _五、發明說明（5 ) 在100°C下於流化床内過濾及乾燥1小時後，所得己二酸 晶體顯示平均大小爲600 μηι。 圖2所示之此等晶體之外觀清楚顯示本發明方法之功 效。此乃因爲晶體仍具長方形水晶之形式但其表面平滑而 幾乎無黏著顆粒。 在正常氛圍内存放晶體於傳統容器若干日後，將其進终 至反應器内而毫無問題。未曾看到黏聚或結塊現象。 (C 準 標 家 國 中 用 適 度 尺 張 紙_一本 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) # -------訂---------線·

Claims (1)

1. 8 8 8 8 ΑΒ c D 125464¾112740號專利中請案 中文申請專利範圍替換本(93年4月） 六、申請專利範圍 1。 -種自結晶所得之己二酸製造己二酸晶體之方法，並特 ，為，其包括分散在結晶結束時收集之己二酸晶體於液 “質内’授拌該液態介質，然後自該液態介質分離該 晶體’其中液態介質為水或水/乙酸混合物，液錤介質 之溫度為抓與7〇t之間，及己二酸於液態介質内之濃 度重1大於或等於5%。 2.根據申請專利範圍第丨項之方法，其特徵為己二酸於液 態介質内之濃度重量為5 %與60%之間。 3·根據申請專利範圍第丨或2項之方法，其特徵為己二酸晶 體在分散前具有平均大小為1〇〇 μπι與1000 μιη之間。 4.根據申請專利範圍第i或2項之方法，其特徵為自分散液 分離之晶體具有大小為50 μπι與1 〇〇〇 μπι之間。 5·根據申請專利範圍第1或2項之方法，其特徵為液態介質 在經處理晶體分離前被冷卻。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格（210Χ 297公釐）