TWI243841B

TWI243841B - Fuse element and method of application thereof

Info

Publication number: TWI243841B
Application number: TW091117756A
Authority: TW
Inventors: Masaaki Yamazaki; Koji Fujimoto; Iwao Murakami; Hideki Andoh
Original assignee: Pacific Eng
Priority date: 2001-08-07
Filing date: 2002-08-07
Publication date: 2005-11-21
Also published as: WO2003014225A1; KR20040023729A; EP1454960A1; EP1454960A4; ES2393545T3; BR0211800B1; EP1454960B1; CN1260297C; CA2454682A1; US20060020071A1; BR0211800A; CN1561372A; JP2003123617A; US20030055160A1; KR100880083B1

Description

1243841 五、發明說明（1) 技術41^ 本發明係關於对電弧性、透明良，例如、可適用於汽車用電路于熱性、生產性優醯胺樹脂組成物及由該組，用之熔絲元件等之聚背景枯^ 所構成之熔絲元件者。一般，汽車内的各種電配杜从从a 内，各種電配件係介由具有依昭心$係集中收納於熔絲箱及使用頻率等的額定電流值的炫ς : :寺的電流的大小此之炼絲元件以圖丨）備有殼體2及從該扑連接於蓄電池。如排列的-對端子3、4，成為將連接曰疋面突出並行納於殼體2的構造。當因某種原因而產生子間的可炫體5收電流之際’藉由熔斷該熔絲元件的 1以上的異常與輸出，的導通，防止過電知，熔絲το件1的殼體2採用耐熱性及絕緣性優良 ^ 聚醚砜等的透明樹脂，S而可從外：有熔斷。彳〜』4體疋否此外，以往，汽車上多搭統’上述熔絲元件需對應該 32V、阻斷特性32V X 1 0 0 0A( 然而，近年來，伴隨車載電載增大及此等的大型化，在斷增加的趨勢。藉此，造成束線的粗大化等帶來的車輛本對策探討了車輛電壓的升載14V發電（12V蓄電）的電池系電池系統而設計為額定電壓額定電壓X額定阻斷容量）。配件及電子設備控制裝置的搭車輛全體的電氣使用量形成不電池或交流發電機的大型化及重量增加等的問題，作為其根壓化（42V系統化）。

C:\2D-CODE\9MO\91117756.ptd 第7頁 1243841 五、發明說明（2) 在將車輛電壓升厭件内的可熔體的熔；ί V 情況，在設置於炫絲元熔體炫斷時的電H女\長時間產生較習知14V系統的可颯或聚醚喁等的而Vi 弧。然而，構成習知殼體的聚是由於主：未能高至可對細系統。這本身的原因造成的：聚合物的碳化所引起，是樹脂 ΛΑ ^ ,, , gp ^ 5本貝上的現象。也就是說，因殼體内面唯二沪子鬥熔斷可熔體’漏電流仍會流動於殼體内面而子導=有因而，會有產生繼體及端溶體的炫斷日ί:化！有即使在42V系統中也不會於可的開發，成“：：：内面的構造的樹脂構成的炼絲元件從上述背哥，$ 7处，士， ^ t . X X ? 、、、’持作為b絲元件殼體所必要的财電麟。彳曰θ双彳了由爿日肪族聚醯胺樹脂構成的炫絲元件殼 u， t 將耐電弧性作為優先項目而選擇脂肪族聚醯胺炫二Λ生如下的問題⑻〜⑺。也就是說，會有 ()V、4,斷知的變形、（C)熔絲視認用的透明性、（d)成烙加工日寸的模具磨耗、（e)使用中的熱變色等。 ^工防止（b)的熔絲熔斷時的變形，最好使用脂肪族聚二^曰的熱又形溫度南的尼龍6 6樹脂。但是，由於該樹脂的、、、° 0Θ性高，在單獨使用的情況，會失去（c)的透明性， :f法視認殼體内的可熔體。該問題可利用將相同的脂肪知4酿胺樹脂的尼龍6混合於尼龍66，使混合樹脂全體的 =曰曰〖生下降來解決，但是，由於尼龍6較尼龍6 6的熱變形溫度低，有必要利用添加少量的纖維狀強化材（一般使用

C:\2D-CODH\91-10\91117756.ptd 第8頁 1243841 五、發明說明（3) 玻璃纖維），水、、 '~- 如此，作泛^補充因尼龍6的混合而降俏沾办 fiR , 乍為滿足（b )、（ c )的抖# 低的熱變形溫度。 6 6 +尼龍6 +地e w巧树脂組織，可於斗ρ 璃纖& 破璃纖維的配合。作曰# T核时採用尼龍 ::維的配合，會加快射出上'，藉由無機強化材的玻換具的交換頻率上升使生的模具損耗，而有造成此外，考_ u , 1文王產性下降的問題（d)。 T慮到安全性及吞4念^

成依額定雷4 t 換日可的便利性，#栌处-/A 碼疋電流的大小按色區八aa 丨王便^絲兀件形絲元件弩雕田u ^刀的識別。從該顴點山八 ^ 件双肢用的素材最好為 ^規點出發，炼變色（e)。 P制因引擎室内的熱引起的發明 (發明所欲解決的技術課題） ^就是說，本發明之目的在於，的車載雷砷备從1，、在格載於被升壓化干戟电池糸統的熔絲元件的 ^ 部的碳化引起的漏雷& & $ A烙組‘畊犄，抑制殼體内财埶變形,:= 且備有適合於溶絲元件的 ”、、又a r生、透明性、低模且廢釭的樹脂組成物。 1U耗陳’又備有耐熱變色性 (解決方法）本發明者2經過對應欲解決的上述課題的刻意檢討的結果’發現了藉由採用聚己醯胺樹脂（尼龍6， polycaproamide)與聚亞己基己二醯胺樹脂（尼龍66， polyhexamethyleneadipamide)構成的樹脂組成物作為殼體’以解決上述課題，獲得優良的炫絲元件用殼體。也就是說，本發明之要旨如下。 (1) 一種熔絲元件用聚醯胺樹脂組成物，其組成如下··

1243841 五、發明說明（4) (A\聚己醯胺（尼龍6)95〜5質量百分比與（B)聚亞己基己一 I胺（尼威6 6 ) 5〜9 5質量百分比組成的混合聚醯胺1 〇〇質量部；及 (C )以分子能級分散於上述（A)及/或（β )的層狀矽酸鹽的石夕酸鹽層0 · 1〜2 〇質量部。 (2 )又’上述炼絲元件用聚醯胺樹脂組成物還配合有（D ) 氧化防止劑0 · 1〜4質量部。 (3) 又，、上述熔絲元件用聚醯胺樹脂組成物還配合有（E) 金屬皂糸滑劑〇 · 〇 1〜〇 · 5質量部。 (4) 又’上述炫絲元件用聚醯胺樹脂組成物還配合有（F ) 無機纖維狀強化材3〜1 〇質量部。 (5) —種炫絲元件’係為備有殼體及從其指定平面突出呈並行排列狀態的一對端子，且將連接兩端子之基端側間 =可熔體收納於上述殼體内的熔絲元件，其特徵為〆上述设體係由上述熔絲元件用聚醯胺樹脂組成物所形成。發明之較佳f施彬熊以下，詳細說明本發明。本發明之炫絲元件用樹脂組成物係由，（A )聚己醯胺（尼龍6)95〜5質量百分比與（B)聚亞己基己二醯胺（尼龍66)5 〜9 5質量百分比組成的混合聚醯胺丨〇〇質量部；及（[八子能級分散於上述（A)及/或（B )的層狀矽酸鹽的刀 0· 1〜20質量部所組成。夕酉欠鹽層 (A)與尼龍6及（B)尼龍6 6的混合聚醯胺，作為殼體對於維持必要的耐電弧性有其必要。 ”、、炫絲元件

C:\2D-C0DE\91-10\91117756.ptd 第10頁 1243841 五、發明說明（5) --^_________ g η 士 ^ ^ - iΞΓΛΙ^^(A) ^ ^st^ ^(b) ^ 熱性的平衡，)的混合比率，係依存於透明性與耐百分比)ΛΛ 中，將（A)/(B) = 5/95〜95/5(質量範圍。若Λ二好為15/85〜δ5/ΐ5(質量百分比）的熱性下降，而不甚理相。；：：則成形的殼體的耐本發明之:;ί二體的透明性下降，而不甚理想。酸、。已内醯胺係為於主鏈内具有將氨基己此外，聚亞己其V 醯胺鏈接的聚合體。六亞甲基二胺、：:酿:』f龍66)係為於主鏈内具有將的聚合體。 K或其寻的鹽）作為原料的醯胺鏈接果# f鯭胺或聚亞己基己二醯胺只要在不P Ϊ:;圍也可與其他的單體共聚，此ΪΓ:及ί發明的效 d具有广己内醯胺、&氨基十二（‘ί 氨一（产Γ肉酸等，作為内醯胺類具有ω —月^内%、111基 W内酿胺等，作為二胺具W，4_T二桂内醯胺、'十二r、t，作為二鲮酸具有己二酸、辛二^、1,6-己一胺酸？2、十二烧二酸、對苯二酸、間苯二酸 '、壬二酸、癸基對苯二酸、5_甲基間：、氯對苯二二_ ::氧化對苯二酸、☆氫化間苯二酸等硫酸鈉間苯二的一與二羧酸可作為一對鹽使用。寺。從上述所選擇 =^明所使用之混合聚醯胺樹脂的 …特別限㈣，但是，將96質量百分比濃^相對黏度）並久作為溶媒，在

1243841 五、發明說明（6) 溫度25 t：、濃度1 g/d】的條 5·〇的範圍，尤其是最好在2 〇〜，4的目=黏度，在〗.5〜滿1.5者有成形品的機械物性變劣·=圍。自對黏度未又成形性顯著降低的傾向。、向’而超過5. 0者則本發明之聚己醯胺（尼龍6) 66)，其至少一者含有二亞己基己二醯胺(尼龍酸趟厗蚪认有刀子旎級分散的層狀矽酸鹽的石々 3夂鹽層。對於混合聚酿胺 =:的砂要為O.bM質量部，最好為〇里/其含有量有必〜5質量部。矽酸醆％貝里口P ’更好為〇· 8 吵a文鹽層由於如後述之糸分散，其樹脂基質的補強效率較其他補強材v V微細如，用以獲得與玻璃纖維化樹脂同等的剛性：二因2 ’例很少，在將本發明之組成物用作為、^加®只需形成形體的情況，碎酸鹽層本身的大件殼體的薄明性增高。此外，由於補強材的尺寸極，=尤其使其逯與未含有補強材的聚醯胺樹脂實質上莫具的磨耗度形的大量連續生產中，與玻璃纖維等：ί他ΐ藉由射出成可大幅降低模具的磨耗量，生產性也極佳3強材比較，該配合量未滿0.丨質量部之情況，藉酸鹽層的樹脂基質的補強效果貧乏，作矽醆鹽的矽胺樹脂組成物時的剛性及耐熱性下降❶二=絲元件用聚醯合量超過20質量部，則韌性下降，此 ^方面，若該配物的透明性也下降，而不甚理想。，々醯胺樹脂級成具有離子交換能

C:\2D-00DE\91-10\9m7756.ptd 第12頁本發明之層狀矽酸鹽係為具有由以矽負電的結晶層（矽酸鹽層）與介於風為主成分的 1243841

::子構成的構造者。矽酸鹽層係為構成基本早位，為藉由裂解層狀石夕酸 /狀矽酸鹽的

「劈開」）而獲得的板狀的無機結^層Λ χτ簡稱為意味著該層的一片一片、或平均5 :、本t明之矽酸鹽層「分子能級」純係指，在將層狀^酸下趟的的積硬^ 目互不形成塊的存在狀態。在此，層夕馱鹽層的重心間距離。上述狀態，針對所係私上述酸鹽含有聚醯胺樹脂的試驗4，可藉的照片觀察進行確認。 1電子顯楗鏡層狀矽酸鹽無論天然品還是人工品均可使塞屮蛘私丄从/社 j j 1史用’例如，可二出、雇黏土私（蒙脫石、貝得石、鋰蒙脫石、鋅蒙脫石等）、蛵石族（蛭石等）、雲母族（氟化雲母、白雲""母、納雲母、金雲母、鋰雲母等）、脆雲母族（真珠雲母:綠脆雲爲母、鋇鐵脆雲母等）、綠泥石族（另矽鋁石、藍石英^二泥灰綠石、斜綠泥石、鲕綠泥石、綠硝石等），但是，本'發明中，尤其適宜使用Na型或L i细的膨潤性氟化雲母及蒙脫石’尤其是，膨潤性氟化雲母對白色度極佳，故在獲得的樹脂組成物的外觀上的效果最為理想。膨潤性氟化雲母係為具有如下式所示構造式者，可藉由熔融法、内位添加法取得。

Naa(MgxLi β)8ι4〇γFz (式中：〇$α^1 、0$ 召 ‘0.5 、2·5$χ$3 Π、1. 0 Sz $2· 〇)

C:\2D-C0DE\9M0\91117756.ptd 第13頁 1243841 五、發明說明（8) 表脫石係為具有如下式所示構造式者，可出品么、、自、、朱_ 9 將天然產、、二凋洗處理等純化後取得。

MaSi4(Al2_aMg)〇iG(〇H)2 · —ο (式中：Μ表示鈉等的陽離子、〇· 25 6。挤外, ::的離子交換性陽離子結合中的水分子數，係藉由陽J層及溼度等的條件進行種種變化，因而，中二:子示）八甲以nH2〇表、，此外，可知蒙脫石還有，鎂質蒙脫石、錶曾參Α貞f脱》石、鐵、貝水脫石寺的同型離子交換體的存在，脫石。也可使用此等蒙本發明中使用的層狀矽酸鹽，並未被求得陽離子交換容量（CEC)，但是，有考/而以後迷方法要’-般而言，最好為4。〜20。毫米！=下情況的必於40亳半告旦/lnn 土山zuu毛木田里/l〇〇g。該CEC低 =米田里/100g者中，由於膨潤能低而於含有矽酸鹽層的XK醯胺樹脂組成物的$日丰益、本、告剛性另β W AUe 無達成充分的劈開，其 f生及耐熱性的提升效果欠伟。一奎半去旦/ιπη上丄又禾人仫另方面，該CEC高於200 木虽里/ 1 0 0 g者中’由於聚酿脸蔣+匕I 相互竹田菇鍫秘4 、田於伞鼪树月曰基質與矽酸鹽層的作用卜員者b力口，造成所取俱的取Λ 性大幅降低，變脆而並樹脂組成物的勃田’作為尤其應欲考慮的二m t r月之樹脂組成物構成的熔絲元件殼體與 61驟中，舉出有發生基於存在於殼體部的火干接強度不足的破裂的狀況在 66 λλ ^ a ^ :]狀况。為了迴避因生產性方面造成、口、、以ί不，在上述層狀矽酸鹽的理想cEc範圍内，

1243841

五、發明說明（9) 可採用較CEC小的層狀矽酸士备 5 0〜]0 〇毫米當量/】⑽ 现、。此時，例如，若採用具有的C£C的層狀矽&越f為理想的Μ〜70毫米當量狀矽酸鹽所取得的 |極為有效。即使使用如此之層的變化，因而，可黑 M &組成物的剛性及耐熱性無大用。 ^…、問題的作為熔絲元件殼體進行使本發明中，關於上述声別限制。在此，初期 θ Μ ^鹽的初期粒子直徑並無特之層狀矽酸鹽含有聚直徑係指相當於用於製造本發明初期粒子直徑，為盘 *对月曰的作為原料的層狀矽酸鹽的異者。但是，該粒；::中的矽酸鹽層的大小存在差胺樹脂的機械物性等池有對上述層狀矽酸鹽含有聚醯味，也可根據需要以喷^的影響’控制其物性的意此外，在藉由内位添加φ二卒機等粉碎後控制粒子直徑。藉由適宜選擇作為原料的：::m化雲母的情況’可直徑。藉由與粉碎併用粒子直，來改變初期粒子直徑則為更佳方案。更為廣泛的範圍調節初期粒子的方法。月“本發明之熔絲元件用聚醯胺樹脂組成物本發明之聚己醯胺（尼龍6) 66)，係為有必利，聚亞己基己二醯胺（尼龍鹽層作為u八 + ϋ 9狀矽酸鹽將此劈開，將矽酸皿嘈忭馮U分子能級分散万闹將矽酉夂酸鹽的存在下，藉由使用聚二二脂。此在上述層狀石夕熔融混練層狀砂酸鹽與聚酿：二單ϋ，或藉由厅取付的聚醯胺樹脂，而成 1243841 五、發明說明（10)

為可能。最好可使用由前者的方法取〜合可藉由將聚己醯胺（尼龍6 )或聚亞已奸的聚酿$胺^封脂。聚 6 6 )的單體與層狀石夕酸鹽的指定量，力口 β力女（尼月I 試驗後，在溫度240〜3 0 0 °C、壓力〇 2入瘵壓（aut〇clave) 的範圍内，進行熔融聚合即可。此時自、3MPa、1〜1 5小時用熔融聚合尼龍6、尼龍66的普通條^件勺炫融聚合條件可採聚合含有層狀矽酸鹽的聚醯月安樹脂 ° 酸。藉由添加酸，以促進層狀矽缺』之際’最好可添加質中的矽酸鹽層的分散更加速谁γ 〜方開，進入樹脂基耐熱性高的聚醯胺樹脂/ 9此’可取得剛性及作為上述酸，若pKa(25°C、水中的值無論有機酸還是無機酸均可使用，且馬0〜6或負酸則酸、癸酸、甲酸、乙酸、氯乙酸、三=可列舉出安息香亞梢酸、碗酸、亞鱗酸、鹽酸、酸、三I乙酸、酸、硫酸、高氯酸鹽等。虱次、氫蛾酸、硝酸的添加量最好對於所使 . 換容量，在3倍莫耳量以下，更好日〜'鹽的二陽離，交若：添加量超過3倍莫耳量，則聚醯胺樹脂的县上升，生產性也下降，而並不理相。的♦合度不易聚己酿胺(尼龍6)與聚亞己基己、醯合，可在上述範圍内以#… 、 4 6 6)的此熔融混練來進行。此時，的此a比例藉由粉末混合或分散的聚己醯胺（尼龍6) $使用石夕酸鹽層Q分子能級進行的任-者，另-者也亞己基己二·胺(尼細）中 '、酸鹽層未分散的聚醯胺樹脂混

C:\2D-CODE\9MO\91117756.ptd

苐16頁

1243841 五、發明說明（11) 合。當然，兩者均可與矽酸鹽層分散的聚醯胺樹脂混合，在此不必多作解說。本發明之熔絲元件用聚醯胺樹脂組成物，最好於混合聚醯胺樹脂每1 0 0質量部，含有氧化防止劑0. 1〜4質量部，更為理想則在0. 3〜3質量部。藉此，可賦予作為熔絲元件具備重要特性的耐熱變色性。若未滿0. 1質量部，則防止變色的效果匱乏，若超過4質量部，則多數無法取得平衡配合量的效果，根據情況的不同，會有聚醯胺樹脂的熔融黏度上升，成形性劣化的傾向。作為理想的氧化防止劑，可列舉出，2，6 -二-原丁基-4-曱苯酉分、η-十八基-3-（3’ 、 5’ -二-t- 丁基-4’ -苯羥基）丙酸酯、四焦木酸[亞曱基-3-(3、5_二-1 - 丁基-4’-苯羥基）丙酸酯]曱烷、三（3、5 -二 -1-丁基-4’-羥苄基）三聚氰酸酯、4、4’_雙亞丁基-(3-曱基-6 -1 - 丁苯齡）、三甘醇·雙-[3 -（3 -1- 丁基-4-經基-5-曱苯）丙酸酯]、3、9-雙{2 - [3 -（3-t- 丁基-4-羥基-5-甲苯）丙酸基]-1、1-二-N-曱基-N-乙基}-2、4、8、10_四羧基 [5、5 ]十一烷等所代表的苯酚系氧化防止劑；二月桂-3、 3’ -硫二丙酸酯、二蜂花基己烯-3、3’ -硫二丙酸酯、十八烷醯-3、3 ’ -硫二丙酸酯、季戊四焦木酸（3 -月桂硫丙酸酯）等所代表的硫磺系氧化防止劑；三壬基酚亞磷酸苯酯 (「ADECASTAB1178」）、三（2、4-二-t-丁苯）亞磷酸酯 (「ADECASTAB21 12」）、雙（壬苯）季戊亞磷酸酯 (「ADECASTAB PEP-4」）、雙十八烷醯季戊亞磷酸酯 (「ADECASTAB PEP-8」）、雙（2、4 -二-1-丁苯）季戊亞磷

C:\2D-CODE\91-10\91117756.ptd 第17頁 1243841 五、發明說明（12) 酸酯(厂 ADECASTAB PEP24G 」）、雙（2 、 6—二一 t — 丁基一 4. 一丁苯）季戊亞磷酸酯（「ADECASTAB PEP-36」）、2、2 -雙亞甲基（4、6 -二-ΐ - 丁苯）辛基亞磷酸酯（「ADECASTAB HP-10」）、四焦木酸（2、4-二-1- 丁苯）-4、4’ -亞聯苯基-二-磷氮基等的磷系氧化防止劑等，尤為理想者則為磷系氧化防止劑，作為如此之化合物的例子，可列舉出旭電化工業公司製ADECASTAB PEP-4、PEP-8、PEP-24G、PEP-36 等。其中，PEP-24G對於耐熱變色的效果大，最、為理想。於本發明之熔絲元件用聚醯胺樹脂組成物上，為了提升成形時的離型性，於混合聚醯胺每丨0 〇質量部含有〇. 〇丨〜〇 · 5質量部，最好含有〇 · 〇丨〜〇. 3質量部的金屬皂系的滑劑。若该含有置未滿〇 · 〇 1質量部，則影響離型性的效果匱乏，若超過0· 5質量部的情況則明顯影響造成焊接強度降低等。作為金屬皂系的滑劑，具有硬脂酸鈣、硬脂酸鎂、硬脂酸鋁、硬脂酸辞、硬脂酸鋇、硬脂酸錫等的硬脂酸系金屬鹽；月桂酸鈣、月桂酸、月桂酸鋅等的月桂酸金屬鹽；蓖麻油酸鋇、蓖麻油酸鈣、蓖麻油酸鋅等的蓖麻油酸系金屬鹽；環烷酸鋇、環烷酸鋅等的環烷酸系金屬鹽；煤酸鈉、褐煤酸鋰、褐煤酸鈣、褐煤酸鋅等的褐煤二二屬鹽’最為理想者則為褐煤酸系金屬帛。作為此種化二：的例子，可例示CLARIANT公司製的⑽⑶肋町Na 〇 RECOMONT CaV102 及 RECOMONT UV103 等，其中，、、 RECOMONT NaVlOl最具效果。 ’、 ’尤其以本發明之熔絲元件用聚酿胺樹脂組成物，又可根據不同

C:\2D-OODE\9卜10\91117756.ptd 第18頁 1243841 f發明說明（13) " ' "〜-- 需要，將無機纖維狀強化材以混合聚醯胺每丨〇〇質旦立人有3〜1 〇質量部的範圍進行配合，根據矽酸鹽層二=部^ 在不較大地損及透明性及耐模具磨耗性的範圍作為無機纖維狀強化材的例子，可列舉出玻璃纖維周節/ 石、金屬鬚晶纖維、塑料鬚晶纖維、鈦酸針鬚晶纟夕^ 纖維等，其中，又以玻璃纖維為佳。、、、維、石反在製造本發明之熔絲元件用聚醯胺樹脂組成物的過中，只要不極大地損及其特性，除其他的熱安定劑^ ^化防止劑、強化材外，還可添加染料、顏料、染色防止叫、耐候劑、難燃劑、可塑劑、結晶核劑、離型劑等，此& 口要於任一的聚醯胺的製造時、及兩聚醯胺的混合時，根^虞必要予以添加即可。作為其他的強化材的例子’例如，還可列舉出黏土、雲母、碳酸鈣、碳酸鋅、氧化矽、氧化鋁、氧化鎂、秒酸鈣、鋁酸鈉、鋁化矽酸鈉、矽酸鎂、中空玻璃微粒子、碳黑、沸石、菱水鎮鋁石、氮化蝴、石墨等。本發明之炫絲元件用聚酿胺樹脂組成物，具有優良的而十電弧性、耐熱變性、透明性、耐模具磨耗性，上述樹脂組成物藉由射出成形等的普通成形方法，可容易成形熔絲元件用殼體。 (實施例）接著’再藉由實施例具體說明本發明，但是，本發明並不限於此等實施例。又，在參考例、實施例及比較例所使用的原料及各種物性值的測定，如下所示。

1243841 五、發明說明（14) 1 ·原料 (1) 膨潤性氟化雲母採用CORP. CHEMICAL 公司製「SOM ASH IF ME 100」。藉由後述CEC測定，該製品的CEC為100毫米當量/100g。 (2) 蒙脫石採用KUNIMINE工業公司製「KUNIPIA-F」。藉由後述CEC 測定，該製品的CEC為110毫米當量/100g。 (3) 尼龍6(P-3) 作為未含有矽酸鹽層的尼龍6，採用UN IC IKA公司製「A1030BRL 」。 (4) 尼龍66(P-5) 作為未含有矽酸鹽層的尼龍66，採用UN ICIKA公司製 ΓA125 」。 (5 )耐熱性改良材（亞磷酸酯系化合物）採用旭電化工業公司製「PEP-24G」。 (6 )離型性改良材（金屬皂系滑劑）採用CLARIANT公司製的「RECOMONT NaVlOl」。 (7 )玻璃纖維（無機纖維狀強化材）採用日本電氣玻璃公司製r T289」。 2.測定方法 (1 )聚醯胺樹脂的相對黏度在9 6質量百分比的濃硫酸中，使聚醯胺樹脂的乾燥粉末溶解成為濃度1 g/d 1，在25 °C進行測定。又，在聚醯胺樹脂内含有矽酸鹽層的情況，根據無基灰粉率的值，可使聚醯

C:\2D-C0DE\9M0\91117756.ptd 第20頁 1243841

1243841 五、發明說明（16) 電壓1 0 OkV)拍攝照片。關於該電子顯微鏡照月中所顯示的膨潤性層狀矽酸鹽的矽酸鹽層，可藉由求得該大致大小與層間距離，來評價石夕酸鹽層的分散性。 (5)聚酸胺樹脂組成物的对電弧性基於A S T M D - 4 9 5進行測定。 (6 )試驗片的彎曲彈性率基於A S T M D - 7 9 0進行測定。 (7)試驗片的負重撓性溫度基於ASTM D - 648，由負重〇.45MPa進行測定。 (8 )襯底透射性（透明性）採用東芝機械公司製I S - 1 0 0 E射出成形機，以筒體溫度 280 C、模具溫度40 C的設定’射出成形，50minx 90minx 1 m m的板。將此板放置於已寫有文字之紙上，評價是否可以判讀該紙上之文字。〇：可判讀。 X :不可判讀。 (9 )熱下垂（塌陷量）採用東芝機械公司製IS -1 0 0 E射出成形機，以筒體溫度

280 °C、模具溫度40 °C的設定，射出成形120mm X 12. 7mm X 0 · 8 m m的试驗片。由炎子單臂固定所取得的試驗片的長度方向的成形品端部2 0 m m，測定由2 9 0 °C的烘箱經2 〇秒熱處理後的自重引起的塌陷量。該值越大則形態保持性越低。 (1 0 )熱變色性 _ 使用東芝機械公司製IS-100E射出成形機，以筒體溫度

C:\2D-CODE\91-1〇\91117756.ptd 第 22 頁 1243841 五、發明說明（17) 280 C、模具溫度40 C的設定’射出成形50mnix 90inmx lmni 的板。由1 2 5 °C的烘箱經1 0 0 0小時熱處理該板，以日本電色工業公司製SZ_ Σ 90型色差計，測定熱處理前後的色調變化ΛΕ。該值越小則變色量越少。 (1 1 )離型性採用NIIGATA製CND 15 A-II射出成形機，以筒體溫度 2 8 0 C ’模具溫度3 0 C的設定’以1 〇萬散粒射出成形1 〇 m m X 1 0mm X 1 mm的成形片。計算評價離型不良品佔全射出數的比例U)。該值越小則離型性越優良，生產性越高。 (1 2 )模具磨耗性採用NIIGATA製CND15A- Π射出成形機，以筒體溫度280 °C、模具溫度30 °C的設定，利用可獲得具有使用ρχ5(大同特殊鋼）鋼材所製作的寬2. 0 m m、高0 · 5 m m、長3 · 0 m m的側閘門的10mm x 10mm x 1mm的成形片的模具，l〇萬散粒射出成形該成形片。測定此時的成形片閘門部的高度，在與初期高度比較後，由高度的增加率（％)進行評價。該值越小則磨耗量越少。 [參考例1 ] 矽酸鹽層分散聚醯胺（P- 1 )之製造將ε -己内酿胺1 · 〇 k g及膨潤性氟化雲母4 〇〇 g (全c e 量相當於0 . 4莫耳）混合於1 kg水中，使用高速攪拌機搜拌1小時。接著，將上述混合液及85質量百分比磷酸水溶液 46.2g(0.4莫耳）投入預先加入ε -己内醯胺9.0kg的内容積 3 0升的高壓鍋内，邊攪拌邊升溫直至達到丨2 〇，隨後維

C:\2D-CODE\91-10\9lll7756.ptd 1243841 五、發明說明（18) 持此溫度1小時，同時，繼續攪拌。接著，加熱至2 6 〇〇c，將壓力升至1 · 5MPa。於是，漸漸放出水蒸氣，同時，維持溫度2 6 0 C、壓力1 · 5MPa約2小時，又經過1小時降壓至常壓為止，再進行4 〇分鐘的聚合。在聚合結束的時間點，呈線束狀送出上述反應生成物，冷部、固化後’將此洗鍊，取得含有矽酸鹽層的尼龍 6(P-1)。 ^關於洗鍊、乾燥後的P-1的粉末，在進行透射型電子顯微鏡觀察的過程中，確認到劈開膨潤性氟化雲母系礦物，石夕酸鹽層以分子能級分散於樹脂基質中的事項。又，藉由灰分測定的Ρ-1中的矽酸鹽層的含有量為4· 5質量百分比。 [參考例2 ] 矽酸鹽層分散聚醯胺（Ρ — 2 )之製造使用蒙脫石以取代膨潤性氟化雲母，除於蒙脫石的全 CEC量（0·44莫耳）使用當量的質量百分比的磷酸水溶液 (5 0 · 8 g)外’與參考例1相同可取得含有石夕酸鹽層的尼龍 6(P-2)。關於洗鍊、乾燥後的P-2的粉末，在進行透射型電子顯微鏡觀察的過程中，確認到劈開蒙脫石，矽酸鹽層以分子能級分散於樹脂基質中的事項。又，藉由灰分測定的p一 2 中的石夕酸鹽層的含有量為4·5質量百分比。 [參考例3 ] ' 石夕酸鹽層分散聚醯胺（ρ _ 4 )之製造將膨潤性氟化雲母4 0 0g與1 kg水混合，在室溫下，使用

C:\2D-CODE\9MO\91117756.ptd 第24頁 1243841 五、發明說明（19) 南速攪拌機攪拌2小時，調制出膨潤性氟化雲母的水分散液。另一方面，將尼龍6 6鹽（BASF公司製「AH鹽」l〇kg及水 2 kg，投入内容積30升的高壓鍋内，邊攪拌邊升溫直至達到28 0 °c，將壓力升至1 · 8MPa。隨後，放出水蒸氣，同時’維持溫度28 0 °C、壓力1· 8MPa約2小時，又經過1小時降壓至1 · OMPa為止。在該時間點，投入先行調制的膨潤性敗化雲母系礦物的水分散液的全量，維持28 0 °C、1. OMpa 約1小時。接著，又經過丨小時降壓至常壓為止。在常壓下再進行1小時的聚合。在t合結束的時間點’呈線束狀送出上述反應生成物，冷卻、固化後，切斷以取得含有矽酸鹽層的尼龍6 6 (P-4)。關於乾燥後的P-4的粉末，在進行透射型電子顯微鏡觀察的過程中，確認到劈開膨潤性氟化雲母系礦物，矽酸鹽層以分子能級分散於樹脂基質中的事項。又，藉由灰分測定的P-4中的矽酸鹽層的含有量為4. 1質量百分比。 (實施例1〜1 4 ) 表1所示實施例1〜1 4的組成的聚醯胺樹脂組成物，係使用東芝機械公司製TEM-37BS型2軸壓出機，藉由熔融混練所取得。以表中記載的配合比將p— 1〜p —5的各樹脂全部混合，且設定汽缸溫度2 70〜29 0。(：、螺旋旋轉數20 0^111、吐出量1 50kg/hr。用水冷卻剛擠壓後的合股線束，由粉粒機粉末化，乾燥後供射出成形使用。

C·\2D-CODE\91-1〇\91117756.ptd 第25頁 1243841 -^---- 五、發明說明（20) 質施例 1 2 3 4 5 6 7 .8 9 10 11 12 13 14 聚醯胺尼龍6爲 ?-}* 40.7 40.7 22.2 40.7 40.7 40.7 40.7 40.7 83 40 20.2 40.7 一一原料混主成分的 Ρ-2* — — 一一 40.7 一合比樹脂 Ρ-3 - - 17.8 - - 一一一 - 39 一 _ 一 41 m (質盘尼龍66爲主 Ρ-4* 一一一 — 一 61.6 體部）成分的樹脂 .Ρ-5 61.1 61.1 61.1 61.1 61.1 61.1 61.1 61.1 21 21 80.7 61.1 61.1 一組上述混合物之各 (α)/(β7 39/C1 39/61 39/61 39/61 39/61 39/61 39/61 39/6) 79/21 79/21 19/81 39/61 39/61 41/59 成成分量(質里部） (C) ).8 1.8 1·ϋ 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 3.7 1.8 0.9 1.8 1.8 2.6 其他亞磷酸酯 (質置部) - ϋ.1 0.1 0.3 1.0 2.0 1.0Α 1.0HP 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 J.0 添加金屬皂系滑劑 (質重部） - 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 材無機撖維狀強化材 β量部）一一 4.0 一耐電弧性 (sec) 140 140 140 140 140 140 140 140 138 138 148 148 140 148 彎曲彈性率 (MPa) 4.0 4.0 3.8 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.2 3.8 3.8 4.3 4.1 4.8 各負重撓性溫度 (•C) 200 200 190 200 200 200 200 200 200 190 215 230 200 240 種襯底透射性(透明性）〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇物熱下垂(塌陷置） (mm) 10 10 12 10 10 10 10 10 10 12 8 2 10 6 性熱粱色性(ΔΕ) >40 20 20 12 8 6 >40 >40 9 9 10 9 12 10 離型性 (%) <1.5 <0.5 <0.5 <0.5 <0.5 <0.5 <0.5 <0.5 <0.5 <0.5 <0.5 <0.5 <0.5 <0.5 模具磨耗性(高度增加率） (%) 0.3 0.3 0.3 0.3 0.2 0.3 0.2 1 0.2丨 0.2 0.2 0.3 1.0 0.3 0.2 注：*顯示>5夕酸鹽層分散聚醯胺。， (A)顯示尼龍6成分；（B)顯示尼龍6 6成分；（C )顯示；ε夕酸鹽層成分。實施例7、8的亞磷酸酯攔中，A顯示胺系氧化防止劑（白石鈣公司製NOWGUARD455)、HP顯示受阻酚化合物（千葉· 專業·化工公司製IRGANOX 1 0 98 )，顯示分別取代亞磷酸酉旨，而使用1. 0質量部。 (比較例1〜9 ) 表2所示比較例1〜5分別為由P - 1〜p - 5單獨試驗的結果。此外比較例6〜9的組成吟聚醯胺樹脂組成物，係使用東芝機械公司製TEM-37BS型2軸壓出機，藉由熔融混練所取得。以各自的配合比一併混合，且設定汽缸溫度2 7 0〜

1243841

C:\2D-CODE\91-10\91117756.ptd 第27頁 1243841 五、發明說明（22) 比較例㉟幽 1 2 3 4 5 6 7 8 9 尼腿6爲 p-r 104.7 一 — - 峰 - - - - - 原料混主成分的 |ϊ·2* 104.7 - - - - - - - - 台比樹脂 P-3 - - 100 - - 100 - 40 40 - :殼 (質1 尼龍66爲主 P-4* .體部）成分的樹脂 P-5 — — 一 - 100 - 100 60 60 - 組上j 並混台物之各 (A)/(B) 100/0 100/0 100/0 0/100 0/100 100/0 0/100 40/60 40/60 - 成成分量(質量部） (C) 4.7 4.7 0 4.3 0 0 0 0 0 一聚醚碰 (質量％) - 100 其他亞磷酸酯 (質置部）添加金屬皂系滑劑 (質童部）材無機織維狀強化材 (質量部） 42.9 42.9 - 10 一耐電弧性 (sec) 145 143 146 •148 148 147 150 148 148 100 ，曲弾性率 (MPa) 4.5 '4.4 2.6 4.7 2.9 7.8 8.1 3.9 5.6 2.6 各負重撓性溫度 ro 195 195 174 242 235 215 260 225 245 210 種襯底透射性(透明性） X X X X X X X 〇〇〇— 物熱下垂(塌陷量） (mm) >30 >30 >40 8 10 7 2 >30 2 4 性熱獎色性(ΔΕ) >40 >40 >40 >40 >40 >40 >40 >40 >40 8 離型性 (%) <1 <1 <2 <1 <2 <0.5 <0.5 <0.5 <0.5 <〇7" 摸具磨耗性(高度增加率） (%) 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 3.8 3.2 0.3 2.2 注·· *顯示矽酸鹽層分散聚醯胺。 (A )顯示尼龍6成分；（B)顯示尼龍6 6成分；（C ) _ -鹽層成分。、不石夕酸實施例1〜1 4所獲得的聚醯胺樹脂組成物，在耐電性、熱下垂試驗的塌陷量、透明性、模具磨耗性方 \ 問題，例如，為可適用於圖j所示的汽車用電路等均無熔絲元件等之聚醯胺樹脂組成物。用之實施例2〜1 4由於添加了亞磷酸酯化合物，而且，變色性也彳隻得改善的結果，實施例5及6的耐熱變色 ' 熱良好。性尤其任一比較例中均有耐熱變色性的問題，尤其如比較例1

1243841 五、發明說明（23) 〜7，在任一僅使用聚醯胺成分的例中，其襯底透射性及離型性不佳。又，比較例1及2中，在藉由熱下垂試驗的形態保持性方面存在問題。比較例6及7中，其模具磨耗量也較大。此外，比較例8中，在形態保持性方面，及比較例9 中，在模具磨耗性方面分別存在問題。產業上之可利用性根據本發明，在車輛電壓的升壓化（例如4 2 V系統）之際，可獲得充分確保耐電弧性、且剛性、耐熱性及透明性優良的聚醯胺樹脂組成物，作為汽車自動電路等之炫絲元件使用最為理想。元件編號之說明 1 熔絲元件 2 殼體 3、4 端子 5 可熔體

C:\2D-CODE\9MO\91117756.ptd 第29頁 1243841

C:\2D-CODE\9MO\91117756.ptd 第30頁

Claims

申請專利範圍 1^二種熔絲元件，適用於車輛42V系統，包含殼體及從其扎疋平面犬出王並行排列狀態的一對端子，且將連接兩端子之基端側間的可熔體收納於上述殼體内的熔絲元其中，料年L月to曰修尚正本194· (3· I〇替換本上述殼體係聚醯胺樹脂組成物所形成，包含·· (A)聚己醯胺（尼龍6) 95〜5質量百分比與（B)聚亞己基己二醯胺（尼龍6 6 ) 5〜9 5質量百分比組成的混合聚醯胺丨〇〇質量部；及、

(C)以分子能級分散於上述（A)及/或（B)的層狀矽酸鹽的矽酸鹽層0 · 1〜2 〇質量部。 2 ·如申請專利範圍第丨項之熔絲元件，其中，該聚醯胺樹脂組成物對於上述混合聚醯胺丨〇〇質量部，更包含（D)氧化防止劑0 · 1〜4質量部。 3 ·如申請專利範圍第2項之熔絲元件，其中，該聚醯胺樹月曰組成物對於上述混合聚醯胺1 Q Q質量部，更包含（E )金屬皂系滑劑0 · 0 1〜〇 · 5質量部。 4 ·如申請專利範圍第3項之熔絲元件，其中，該聚醯胺樹脂組成物對於上述混合聚醯胺1 0 0質量部，更包含（F )無機纖維狀強化材3〜1 〇質量部。 .

5 · —種應用熔絲元件於車輛42V系統之方法，該熔絲元件包含殼體及從其指定平面突出呈並行排列狀態的一對端子，且將連接兩端子之基端侧間的可熔體收納於上述殼體内的熔絲元件，其中，上述殼體係聚醯胺樹脂組成物所形成，包含：

(：:\總檔\91\91 1 17756\91 1 17756(替換），l.ptc 第 31 頁 1243841 -—案號91117756 解年A月ΙΌ R 修正六、申請專利範圍 (A)聚已醯胺（尼龍6) 95〜5質量百分比與（β)聚亞己基己二醯胺（尼龍66) 5〜95質量百分比組成的混合聚醯胺丨〇〇質量部；及 (C)以分子能級分散於上述（Α)及/或（Β)的層狀矽酸鹽的石夕酸鹽層0. 1〜2 0質量部。 6 ·如申請專利範圍第5項之方法，其中，該聚醯胺樹脂組成物對於上述混合聚醯胺丨00質量部，更包含（D)氧化防止齊彳〇 · 1〜4質量部。 7·如申請專利範圍第6項之方法，其中，該聚醯胺樹脂組成物對於上述混合聚醯胺1〇〇質量部，更包含（E)金屬台系滑劑0 · 〇 1〜〇 · 5質量部。 ’ 七 8·如申請專利範圍第7項之方法，其中，該 +士组成物對於上述混合聚醯胺1 〇〇質量部，更勺1 爿女柄'脂維狀強化材3〜1 〇質量部。含（F)無機纖