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TWI240741B - Crosslinkable elastomer molder article - Google Patents

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TWI240741B
TWI240741B TW090112778A TW90112778A TWI240741B TW I240741 B TWI240741 B TW I240741B TW 090112778 A TW090112778 A TW 090112778A TW 90112778 A TW90112778 A TW 90112778A TW I240741 B TWI240741 B TW I240741B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
group
patent application
cross
formula
linking
Prior art date
Application number
TW090112778A
Other languages
English (en)
Inventor
Kazuyoshi Kawasaki
Takafumi Yamato
Tsuyoshi Noguchi
Tsuyoshi Itagaki
Katsuhiko Iseki
Original Assignee
Daikin Ind Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Daikin Ind Ltd filed Critical Daikin Ind Ltd
Application granted granted Critical
Publication of TWI240741B publication Critical patent/TWI240741B/zh

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/17Amines; Quaternary ammonium compounds
    • C08K5/18Amines; Quaternary ammonium compounds with aromatically bound amino groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/54Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to two or three six-membered aromatic rings
    • C07C211/56Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to two or three six-membered aromatic rings the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups

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Description

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五、發明說明(I ) 曼jg之詳細 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ,疋有關於提供良好封裝(seal)性、機械強度及高溫 下耐熱性優良的交聯橡膠成形品之交聯用彈性體組合物,特 別是有關於交聯用含敦彈性體組合物。 3氟彈[生體,特別是以四氣乙稀⑽raflu〇r〇ethylene, TFe) 早位作為巾心的全氟彈性體(peffluoro-dast。顏),由於顯示 出優良的耐藥性、雜触、耐熱性,故被廣泛使用於嚴酷 環境下之封裝材等。 然而,伴隨著技術的進步,對特性的要求也愈來愈嚴格, 於航空宇宙料及半導體製造裝置_、化學X廠範_等, 會要求在3GGX:以上之高溫環境下的封裝性。 對於這些要求,有針對交聯系統嘗試提昇其耐熱性的提 案。已知其中的-個方向為使用導入了猜基(nitHle)作為交聯 點的含氟彈性體,以有機錫化合物形成三嗪(tdazine)if : 嗪交聯系統(參照例如特開昭58-152041號公報),同樣的 W使用 導入了腈基作為交聯點的含氟彈性體,以雙氨其〜 (bisaminophenol)形成^^(oxaz〇ie)環之坐交聯系統(爽辟· 4 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) —--------1--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1240741 A7 _B7___ 五、發明說明(?) 如特開昭59-109546號公報),以四胺(tetramine)化合物形成 咪唑(imidazole)環之咪唑交聯系統(參照特開昭59-109546號 公報),以雙氨基苯硫紛(bisaminothiophenol)形成噻吐(thiazole) 環之噻唑交聯系統(參照例如特開平8-104789號公報)。 這些交聯系統中,含有腈基之全氟彈性體以四胺化合物 作為交聯時,雖然得到的交聯橡膠成形品之耐熱性比從前的 還要優良,但是超過300°C高溫時,比三嗪交聯系統及噁唑 交聯系統的劣化更嚴重。 本發明的目的是提供特別改善交聯橡膠成形品機械強度 及高溫耐熱性之交聯用彈性體組合物。 此外,本發明的目的亦是提供新潁的交聯劑。 發明概要 也就是說,本發明是有關於(A)含有至少2個式(I): 5 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ---------------------訂---------線* (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1240741 五、發明說明(> )
所示之交聯性反應基(I)的化合物’及(B)具有可與該交聯性反 應基(I)反應之交聯部位的彈性體形成之交聯用彈性體組合 物0 此化合物(A)作為交聯劑之作用以前並未知,乃是新穎 的交聯劑。 化合物(A)為以式(II):
(式中,R1為可被取代之烷撐基、芳基炔,或是以式(ΠΙ):
(式中,R2為-S02-、-0-、-C0-,可被取代之烷撐基、 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------訂---------線- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
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五、發明說明(4 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
或單鍵))所示化合物為佳 如述彈性體(B)為使用具有腈基、羧基及/或烷氧基羰基 作為交聯部位之含氟彈性體,特別以全氟彈性體為佳。
前述化合物(A)中,式(IV): cf3
I —C-
I cf3 (式中,R3為 或是
ο )所示之化合物為新穎的化合物,即本發明之目的。 本發明亦是有關於以本發明交聯用彈性體組合物作為交 聯得到的交聯橡膠成形品。 7 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公复)—" ,%------- 丨訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
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1240741 五、發明說明(
被認為耐熱性會大大的增強。因此,本發明中作為交聯劑之 化合物(A)為重要的要素。以下,針對化合物(a)進行說明。 化合物(A)為具有形成交聯構造之式⑴所示的交聯性反 應基(I)至少2個,以2-3個為佳,特別以具有2個為佳。 化合物(A)中,具有2個交聯性反應基(I)之式(II): nh2
所示化合物有較容易合成的優點。式中,R1及r2為前述例示 者。 式(III)中,R2為-S02-、-0-、-CO-、或以烷撐基、 --------訂---------線j (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
1240741 A7 B7 五、 發明說明(7 ) 單結合取代。 cf3 ·〇 CF3 R1之可被取代之烷撐基,例如甲#、r〜 Ί牙、擇、丁撐
等皆可。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此外,R1之可被取代之芳基烷撐基,例如笨揮 々妙〇 Η , Ν’
等皆可。 式(III)之R2可被取代之烷撐的較佳具體例,無特定限 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1240741 A7 B7__ 五、發明說明(5 ) 制,例如碳數1〜6的非取代烷撐基或是碳數1〜10的氟化烷撐 基等皆可,氟化烷撐基為 cf3 -C——
I cf3 等。此外,這裡的R2已知是特公平2-59177號公報、特開平 8_120146號公報等雙二氨基苯酚化合物所示之例。 R2可以於左右之苯環的任何位置結合,由於合成容易,
易於進行交聯反應,與-NH-基形成對位或間位的結合皆可。 較佳的化合物(A)為式(IV): (式中,R為-SO-、-0-、-CO-,或可被取代之烷撐基或式 ---------------------訂---------線一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
11 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1240741 A7 _______B7 五、發明說明(1 )
取代)所示的化合物。 具體例無特定限制,但如2, 2-雙_[^-(2-氨基苯酚)-(4-氨 基苯盼)]六氟化丙燒(2,2-bis[N-(2-aminophenol)-(4- aminophenol)]hexafluoropropane)、2,2_雙-[N_(2_氨基苯酴)-3- (3-氨基苯酚)]六氟化丙烷、2,2-雙-[N-(2-氨基苯酚)-{4-(4-氨 基苯氧基)苯基}]六氟化丙烷、N,N,-二(2-氨基苯酚)4, 4,-二 氣基一苯紛(N,N’-di(2_aminophenol)_4,4,-diaminodiphenol)、 N,N — — (2_氨基苯盼)4,4’-二氨基二苯盼醚、Ν,Ν’-二(2-氨基 本紛)·對-苯撐二胺(N,N’-di(2-aminophenol)-p_phenylene diamine)等皆可。 以上所說明的化合物(A)為新穎的交聯劑,其機械強度、 耐熱性、耐藥品性皆優良,特別是使交聯物之耐熱性與耐藥 品性的協調優良。 此外,化合物(A)中,式(iv): 12 本紙張尺度適用中國_家標準(CNS)A4規格(21G x 297公髮) ---------------------訂-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 線: 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1240741
(式中,R3為 或是 )所示的化合物為新穎的化合物。 這裡的新穎的化合物為例如分別對應2, 2_雙_(4_氨基苯酚) 六氟化丙烧、2, 2-雙-(3-氨基苯紛)六氟化丙烧、2, 2_雙_[4-(4- 氨基苯氧基)苯基]六氟化丙烷,而於鄰-氟化硝基苯等導入石肖 基,再於鈀(palladium)碳(carbon)等存在下還原而製造得到。 此外,含有殘餘的式(II)所示之化合物的化合物被記載 13 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1240741 (V) A7 五、發明說明(/丨) 於美國專利第3,708,439號說明書,其精製法雖然有若干相異 處’但基本上仍適用於前述式化合物之合成法。 接下來說明有關(B)成份的交聯性彈性體。 交聯性彈性體(B)為具有能與交聯性反應基(I)反應之交 聯部位’且為耐熱性優異的彈性體較佳,例如含氟彈性體。 與交聯性反應基⑴反應之交聯部位為腈基(-CN基)、羧 基(-COOH 基)、烧氧基幾基(aik〇xycarbonyl)(_COOR 基。R 為碳數1〜3之烷基)等皆可。 此含氟彈性體為式(V): χ1_[Α-⑺ P]q-x2 或是(VI): (VI) (式中,X1及X2可隨聚合時的開始劑及連鎖移動劑之改變, 或隨末端基之修飾而作任意之改變,並無特定限制,但例如 相同或相異的,羧基、烷氧基羰基、腈基、碘原子、溴原子 或是硫酸基等任何種皆可。γ、Y1及Y2為相同或相異的,具 有任何側鏈之羧基、烷氧基羰基或腈基之2價有機基,Α為 彈性體性含氟聚合物鏈段(以下,以「彈性體性片段A矜之) 14 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1240741 A7 B7 五、發明說明(〇 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) B為非彈性體性含氟聚合物鏈段(以下,以「非彈性體性片段 B」稱之),p為0〜50的整數,q為1〜5的整數,r為0〜10的 整數,s為1〜3的整數,但是,X1、X2、Y、Y1或Y2中任何 一為腈基、羧基或烷氧基羰基,Y'Y1或Y2為A或B的片 段中隨機取得皆可)所示,作為交聯部位之羧基、腈基及/或 烷氧基羰基為具有主鏈末端及/或分支鏈交聯之含氟彈性體為 佳 彈性體性片段A為,例如式(1): ——(CF2-CF2)-—(CF2-CF)n- ORf (式中,m/n=95〜50/5〜50(莫耳%),Rf為碳數1〜20的氟化多氧 烷基或是碳數1〜8的全氟烷基)所示的二元共聚合物橡膠,或 是式(2): ——(CFrCF2)i—(CFrCF)m——(CF2-CF)n—— CF3 0Rf 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式中,l/m/n=95〜35/0〜30/5〜35(莫耳%),Rf為碳數1〜20的 氟化多氧烷基或是碳數1〜8的全氟烷基)所示之三元共聚合物 橡膠等的全氟彈性體片段,或是式(3): 15 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1240741 A7 B7 五、發明說明(6 ) ——(CH2-CF2)—(CF2-CF)n- cf3(式中,m/n=85〜60/15〜40(莫耳%))所示之二元共聚合物橡膠 式⑷: ——(CFyCFA——(CF2-CF2)m——(CFrCF)n—— CF3 (式中,l/m/n=85〜20/0〜40/15〜40(莫耳%))所示之三元聚合物 橡膠、式(5): -(CFrCF2)f ϊ ίir (CF2-CF)n- ORf (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 16 (式中,l/m/n=95〜45/0〜10/5〜45(莫耳%),Z1、Z2及Z3為分別 獨立的氟原子或氫原子,Rf為碳數1〜20的氟化多氧烷基或 是碳數1〜8的全氟烷基)所示之三元共聚合物橡膠,或是 ch3 ——(CF2—CF2),——(CH2CH^t- (l/m=20 〜80/80〜20(莫耳0/〇)) cf3 · •(CH2—CH2)i-(CF2CF): (l/m=80/20〜50/50(莫耳 %)) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1240741 A7 B7 五、發明說明(从) ——(CH2—CH2)丨——(CF2CF2^r-(CF2 ιγ)ή— ORf (l/m/n=l〜80/0〜80/10〜50(莫耳%),Rf同前述)等的非全氟彈性 CH3 ——(CF2—CF2),——(CH2CHfe—(CH2—CF2)n——體片段皆可。此外,於分支鏈導入交聯點的Y、Y1、Y2為,例如含有 cf3 CF2=CF(OCF2CF)m—Ο——(CF^ (式中,m為0〜5,n為1〜8)、 CF3—CF——(CF2OCF)n——CF?OCF: >CF)n- CF3 =CF〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (n為1〜4) CF2=CFO(CF2)~—OCF(CF3)X3(n為2〜5)、 CF2=CFO—(CF2)n -x3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (n為1〜6)、 CF2=CFCF20——(CFCF20)n cf3 -CF——X3 I cf3 (n為1〜5)、或是 17 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1240741 A7 ___ B7 五、發明說明(5 ) Γ3 Γ3 H2C==CFCF2(0CFCF2)n0CFX3 (η為0〜5) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) [X3為CN、COOH或是COOR5(R5為含有碳數1〜1〇的氟原子 之烷基)]所示之腈基之單量體、含有羧基之單量體、含有烧 氧基羰基之單量體等皆可,通常以含有腈基之單量體、含有 羧基之單量體等較適當。 非彈性體性片段B只要含有氟原子而不具有彈性體性的 話,基本上無限制,非彈性體性片段B以選擇嵌段(block)共 聚合之特性與機能組合為佳。其中,為了賦予機械物性以結 晶融點150°C以上之結晶性聚合物鏈段為佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 構成非彈性體性片段B之單體中,含氟單體為,例如 TFE、氯化三氟乙撐(chlorotrifluoroethylene,CTFE)、全氣(院 基乙烯基醚)(perfluoro(alkylvinyl ether),PAVE)、六氟丙稀 (hexafluoropropylene,HFP)、CF2=CF(CF2)pX(p 為 1〜10 的整 數,X為氟或氣)、全氟-2-丁浠(perfluoro-2-butene)等的全鹵 化鏈稀(perhalo olefin)類;氟化乙烯叉(fluorovinylidene)、氟 化乙烯基、三氟化乙撐、 18 ^張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ' " 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1240741 A7 _B7 五、發明說明(/6 ) CH2=CX4-(CF2)q-X5 (X4及X5為氫或氟,q為1〜10的整數)、CH2=C(CF3)2等的部 分氟化鏈烯類中一種或兩種以上皆可。此外,與這裡共聚合 的可能單體為,例如乙烯、丙烯、氯化乙烯、乙烯醚類、羧 酸乙烯酯類、丙烯類中一種或兩種以上也可以使用於共聚合。 其中,耐藥品性、耐熱性這些方面,作為主成份的單體
為單獨的含氟鏈烯或相同之含氟鏈烯的組合,以乙烯及TFE 的組合、乙烯與CTFE的組合為佳,特別是單獨的全鹵化鏈 烯或相同之全li化鏈烯的組合為佳。 具體的說, (1) VdF/TFE(0〜100/100〜0),特別是 VdF/TFE(70〜99/30〜1)、 PTFE 或是 PVdF ; (2) 乙烯/TFE/HFP(6〜60/40〜81/1 〜30)、3, 3, 3-三氟化丙烯-1,2-三氟化甲基-3, 3, 3-三氟化丙烯-1/PAVE(40〜60/60〜40); (3) TFE/CF2=CF-Rf3(顯未非彈性體性之組成範圍,即是 CF2=CF-Rf3為15莫耳%以下。Rf3為具有一個以上之醚型 氧原子之直鏈狀或分支鏈狀氟或全敦烧基,或氟或是全氟 氧基烷基。); 19 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ----------—--------訂---------線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1240741 A7 B7__ 五、發明說明(〇 ) (4) VdF/TFE/CTFE(50〜99/30〜0/20〜1); (5) VdF/TFE/HFP(60〜99/30〜0/10〜1); (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (6) 乙烯/TFE(30〜60/70〜40); (7) 多氯三氟乙稀(polychlorotrifluoroethylene,PCTFE); (8) 乙烯/CTFE(30〜60/70〜40) 等皆可。此外,括弧内所示為莫耳%。其中,耐藥品性與耐 熱性這方面,特別是PTFE及TFE/CF2=CF-Rf3 (Rf3與前述相 同)的非彈性體性共聚合物為佳。 此外,構成非彈性體性片段B之單量體為依於各交聯導 入前述硬化部位之單位Y2為5莫耳%以下,以導入2莫耳% 以下為佳。 非彈性體性片段B之嵌段共聚合為,例如在彈性體性片 段A之乳化聚合之隨後,將單體改為非彈性體性片段B用者 以進行之。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 非彈性體性片段B之數平均分子量為1,000〜1,200,000, 可以作3,000〜400,000的廣幅度調整。 另外,彈性體性片段A之構成單位的90莫耳%以上, 特別是95莫耳%以上為以全氟鏈烯單位進行於彈性體性片段 20 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) " 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1240741 A7 _B7 五、發明說明(识) A之非彈性體性片段B的嵌段共聚合,而且非彈性體性片段 B之分子量(聚合度)將可增加。 彈性體末端基之X1、X2依照前述並無特定限制,以羧 基、烷氧基羰基或是腈基為佳,末端基導入官能基的方法乃 為如後述之酸處理法。 前述含氟彈性體為以乳化聚合法、懸濁聚合法、溶液聚 合法等的聚合法製造而得。 聚合開始劑為羧基或能生成羧基之基(例如氧氟化物、 氧氯化物、CF2OH。這些任何在水存在下都會生成羧基)於彈 性體末端存在皆可以利用。具體例為如過硫酸氨(APS)、過硫 酸鉀(KPS)等皆可。 此外,分子量的調整通常可以使用鏈移動劑,由於在末 端導入能生成羧基之基的比例低,所以若是能夠不使用較佳。 但是,鏈移動劑只要前述之基於彈性體末端能存在的話,但 並無特定限制。不使用鏈移動劑時,分子量在聚合時為低壓, 例如不到2MPa.G,以IMPa.G以下進行調整為佳。其他聚合 條件並無特定限制,但是具有羧基末端及/或分歧鏈之聚合生 成物若不經後述酸處理而得,聚合系統之pH為以3下之強 21 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ---------- —--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1240741 A7 B7 五、發明說明(鬥) 酸性為佳。 如此得到的聚合生成物會因聚合條件而不含游離之魏 基,但可藉由施行以下之酸處理,而變換成游離的羧基。 本發明採用之含氟彈性體為將聚合生成物經酸處理,以 將存在於聚合生成物之碳酸的金屬鹽及氨鹽等基變換成羧基 為佳。酸處理法為,以例如鹽酸、硫酸、梢酸等洗淨,以該 酸使聚合反應後的混合物系統維持於pH3以下的方法較適 當。 此酸處理為由聚合反應混合物以凝析聚合生成物使之單 離的凝析方法較適用,步驟簡略化為佳。此外,聚合混合物 經酸處理,之後以冷凍乾燥等方法將聚合生成物單離為佳。 此外,採用超音波等凝析及機械力凝析等方法亦可。 此外,含碘及溴之含氟彈性體經發煙硫酸酸化導入羧基 亦可。 作為交聯劑之化合物(A)配合量最好為相對於彈性體100 重量時為0.1〜10重量。 本發明組合物中,配合必要相應的交聯性彈性體組合物 之通常的添加物為,例如可以配合充填劑、加工助劑、可塑 22 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ---------—------—訂---------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^40741 B7 五、發明說明(?0 ) 幻著色W等酉己合一種或分別採用與前述用劑不同的常用 交聯劑及㈣促進㈣可。此外,衫損及本發明效果之範 圍内,使用混合兩種以上之彈性體亦可。 本發明之組合物為上述各成分以通常橡膠用加工機械, 例如採用開放式滾筒(〇pen _)、密閉式混練機 mixer)、捏合機(kneader)等混合方法調製皆可。其他,採用 密閉式混合_方法及㈣(emulsi。啦合之共崎方法也可 以調製。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 由上述組合物得到預備成形體之方法可以採用通常的方 法,在模具加熱壓縮的方法,加熱後押入模具的方法,以押 出機押出的方法等熟知方法進行皆可。軟管(h〇se)及電線等之 押出製品為押出後仍保持其形狀,為直接採用不使用交聯劑 押出之預備成形體即可。當然採用使用交聯劑後以蒸氣(Steam) 等施加熱於交聯之預備成形品亦可。此外,〇形環等型物製 品在未交聯狀態下保持離型後之形狀較困難,使用交聯劑使 之交聯後再採用預備成形體將較容易實施。 交聯溫度為,以比較低的交聯溫度(例如150〜230°c,以 170〜200°C為佳)可以得到良好物性之交聯物。 23 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1240741 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 新穎之乂聯物為,式(VII) ··
子量體 A7 五、發明說明(h 传到的交聯物為物質上新穎的物質,且具有習知之咪唑 又聯不到之高耐熱性,並具優良機械強度及耐藥品性之 交聯物。 唑環之超高分 此交聯體為如前述具有㈣熱性與優良機械強度及耐藥 品性’特別是作為封裝㈣,評估其何或缺封裝性之基準 的壓縮永久變形的高溫經時變化較小。 本發明之交聯體作為如以下表i、表2及表3所示各領 24 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4 士格(21〇 X 297公爱 --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1240741 A7 B7 五、發明說明(??) 域有用之各種成形品表1 ft- 輸送機 化學 機械 圍 I範 i關 相 半 魅 品 t?
品 藥I 相 照 最半液電 置置 置裝裝 |裝造造 _造製製 一製板板 I體面面 導晶漿 置置置 置 ί裝裝裝 裝 ,11刻刻散置置置入 『品裝蝕蝕擴裝裝裝注 _終§式式化鍍塵淨子 最^乾濕酸濺洗洗離 品項 麟 品機 藥相 I醫照 :置 裝 邊 周 及 I擎
置 Μ AT 〇形(角)環(0 ring)、填充料 (packing)、封妖 (seal)材、成形管 (tube)、滾筒(roll)、 塗覆料(coating)、 底襯材(lining)、填 隙料(gasket)、1¾ 膜(diaphragm)、軟 Ψ___ 填隙料、軸密封# (shaft seai)、閥林 暴由密封# (valve stem seal)、封裝 材、軟管 周 及 統 I系置 一料裴 一燃邊 軟管、封裝材 統 一系 一料 一燃 麵 顯 |統統| I系系
等工 藥脂造 農樹製 、品 I藥料學 一醫塗化程S Μ 機 像 顯I 一栓|片j I藥底 ^形(角)環、成形 管、填充料、閥桿、 軟管、封裝材、隔 膜 隔膜、0形(角)環、 想(\^alve)、成形 管、填充料、軟管、 封裝材 同上 疋丧何、阀、J 才4、凌筒、軟; 隔膜、0形(角)3 羞形管、封裝;| 訂---------線 C請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) / 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 食品 金屬 適 度 尺 張 紙 本
印塗I 刷 裝 機 化 S 析 一分 刷裝 印塗 m 讀 備 設 工 加 板 鐵 5 2
X || 麵 一裝 塗 筒筒 一滾滾 程 工 造 製 品 食 筒 滾 工 加 板 鐵
浓筒 滚筒 澴筒 成形管 巧接材、閥、填夯料、邊筒、軟餐、 10 2 /ί 規 Α4 S) Ν (C 準 標 家 國 國 釐 公 97 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1240741 A7 B7 五、發明說明) 表2 業界 基本要求 電氣 而才電漿性、耐酸性、对驗性 '对胺性、 而才臭氧層(〇 zone)性、财氣性、财藥品 性、低污染(clean)性、财熱性 輸送機 耐熱性、耐胺性 财熱性、财胺性 耐燃料性、燃料透過性、耐熱性 耐燃料性、燃料透過性、耐熱性 耐燃料性、燃料透過性、耐熱性 财燃料性、燃料透過性、财熱性 化學 耐藥品性、耐溶劑性、耐熱性 而于藥品性、耐溶劑性、财熱性 低污染性 機械 而才藥品性 耐藥品性 耐溶劑性 耐溶劑性 食品 而才藥品性、财溶劑性、财熱性 金屬 财熱性、耐酸性 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1240741 A7 B7 五、發明說明(¾ ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表3 業界 具體名稱 電氣 該製品裝置之門閥0形環、封裝材 該製品裝置之窗0形環、封裝材 該製品裝置之室0形環、封裝材 該製品裝置之門0形環、封裝材 該製品裝置之玻璃鐘罩(bell jar)0形環、封裝材 該叙品袭置之器(coupling)O形環、封裝# 該製品裝置之幫浦0形環、封裝材 該製品裝置之半導體用氣體控制裝置0形環、封裝材 抗顯像液、剝離液用之0形環、封裝材 晶圓洗淨液用之0形環、封裝材 該製造裝置之幫浦隔膜 抗顯像液、剝離液用之軟管 晶圓洗淨液用之軟管、成形管 晶圓運送用之滾筒 抗顯像液槽、剝離液槽之連接材料、塗覆材料 晶H淨液槽之遠接4才料、塗凌知料 濕式蝕刻槽之連接材料、塗覆材料 輸送機 動力機床之填隙料 金屬填隙料 圓柄軸封裝材 凸輪軸封裝材 閥桿封裝材 歧管填充料 油軟管 ATF軟管 注射器0形環 注沿器填充料 燃料幫浦0型環、隔膜 燃料軟管 化學 機械 顯像滾筒 顯像滾筒 照相凹板滾筒· 導軸 磁帶製造塗佈線照相凹板滾筒 磁氣#i造渣妹線之導系由 各種塗覆滾筒 食品 金屬 特別是具體而言,可以採用下述之半導體製造裝置的組 27 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------訂---------線一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1240741 A7 _B7 五、發明說明(济) 合。 (1) 蝕刻裝置 乾式蝕刻裝置 電漿蝕刻裝置 反應性離子蝕刻裝置 反應性離子束蝕刻裝置 濺鍍蝕刻裝置 離子束蝕刻裝置 濕式蝕刻裝置 灰化(ashing)裝置 (2) 洗淨裝置 乾式蝕刻裝置 1^/03洗淨裝置 離子束洗淨裝置 雷射光束洗淨裝置 電漿洗淨裝置 氣體蝕刻洗淨裝置 萃取洗淨裝置 索司勒萃束洗淨裝置 高溫高壓萃取洗淨裝置 微波萃取洗淨裝置 超臨界萃取洗淨裝置 (3) 曝光裝置 28 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂---------線 ijp (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1240741 A7 B7___ 五、發明說明(% ) 步進式對準機(stepper) 柯達顯影液 (4) 研磨裝置 CMP裝置 (5) 成膜裝置 CVD裝置 錢鍵(sputtering)裝置 (6) 擴散、離子植入裝置 氧化擴散裝置 離子植入裝置 特別是汽車用引擎之〇2感應器用封裝材、航空宇宙用 引擎之封裝材、油田掘削用機器之封裝材等適用在300°C以 上的使用環境下之封裝材。 接著對於本發明以實施例作說明,但本發明並非只限於 實施例所述條件。 製造例1(含有CN基之彈性體的合成) cf3 cf3 c3f7ocfcf2ocfcoonh4 於不具有著火源之内容積3公升不鏽鋼製壓熱器内加入 純水1公升及作為乳化劑之 29 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ---------------------訂-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 線: 1240741 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 __B7 _ _ 五、發明說明(Π ) 10g,並加入作為pH調節劑之磷酸氫二鈉·12水鹽0.09g,系 統内以氮氣充分取代其他氣體,於6⑻rpm攪拌的同時,升溫 至53°C,將四氟乙烯(TFE)與全氟(甲基乙烯醚)(PMVE)之混合 氣體(TFE/PMVE=25/75莫耳比)加入反應系統,使之成為内壓 0.78MPa.G。接著以氮氣壓壓入過硫酸氨(APS)264mg/ml濃度 之水溶液20ml,開始進行反應。 聚合之進行為於内壓降下至〇.69MPa.G時的時點,於氮 氣壓壓入 CF2=CF〇CF2CF(CF3)〇CF2CF2CN(CNVE)1.8g。接著當 壓力變為0.78MPa*G,分別於各自壓力下壓入TFE4.7g及 PMVE5.3g。之後,隨著反應之進行,同樣的壓入TFE、PMVE, 於0.69〜0.78 MPa.G時,反覆升壓再降壓,直到TFE及PMVE 合計量為70g之時點,再於氮氣壓下壓入CNVE1.8g。 聚合反應開始後6小時,當TFE及PMVE合計加入之量 為130g之時點,使滅菌釜冷卻,放出未反應單體得到固形分 濃度為11.3重量%之水性分散體1150g。 此水性分散體取1000g以水30⑻g稀釋’ 一面攪拌一面 慢慢加至3.5重量%鹽酸水溶液2800g中。添加後攪拌5分鐘, 分離凝析物,得到之聚合物加入2kgHCFC-141b中,攪拌5分 30 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) \ ---------------------訂---------線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1240741 A7 ____B7___ 五、發明說明(茨) 鐘,再分離之。之後將該HCFC-141b洗淨,再進行4次反覆 分離之操作,於60°C真空乾燥72小時,得到li〇g之聚合物(含 有腈基之彈性體)。 以19F-NMR分析的結果,該聚合物之單體單伋組成為 TFE/PMVE/CNVE=59.8/39.6/0.6莫耳%。以紅外線分光分析測 定得到圖1所示之圖表。 圖1之圖表中,腈基之特性吸收在2269 2cnrl附近,羧 基之特性吸收在1774.5cm·1、1808.4cm·1附近,〇h基之特性 吸收在 3556.5cm·1 及 3095.1cm·1 附近。 合成例1 (2, 2-雙[N-(2-硝基苯)-(4-氨基苯)]六氟化丙烧之合成) 以下之反應必須在氮氣氛圍下進行,所採用的試藥及溶 劑也必須為脫水者。 在滅菌釜中加入2, 2-雙(4-氨基苯基)六氟化丙烷2〇g(59.8 毫莫耳)、鄰-氟化硝基苯15.8ml(150.2毫莫耳)、氧化鎂13 5g(335 毫莫耳)及水1⑻ml,一面攪拌一面加熱至25〇°c,維持同溫 度繼續反應12小時。反應終了後,冷卻至室溫,加入醋酸乙 酉旨800ml及水300ml後,充分攪拌至生成物完全溶解於醋酸 31 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------訂---------線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1240741 A7 _B7_ 五、發明說明(θ ) 乙酯。得到之溶液以氟鎂石過濾,以醋酸乙酯萃取二次,再 以1N-鹽酸、接著以飽和蘇打水、飽和食鹽水洗淨後,以無 水硫酸鎂乾燥,再將溶劑減壓除去。得到之粗生成物以乙醇 再結晶而得2, 2-雙[N-(2-瑣基苯基)-(4-氨基苯基)]六氟化丙烷 22.4g(產率65%)之紅色結晶。 該物質為新穎之物質,具有下述物理性質。
熔點:178.3〜179.4°C iH-NMI^CDC^ 中):5 (ppm)=6.80〜8.25(m、16H)、 9.42〜9.55(中子、2H) 19F-NMR(CDC13 中):5(ppm)=-64.3(s、CF3) IR(KBr) : 01^=3350、1606、1578、1510、1348、1258 MS m/z=576(M+) HRMS : C27H18F6N4〇4(M+) 計算值=576.123 測定值=576.122 (2, 2-雙[N-(2-氨基苯基M4-氨基苯基)]六氟化丙烷之合成) 依上述合成之2, 2-雙[N-(2-硝基苯基)-(4-氨基苯基)]六氟 化丙烷20g(34.7毫莫耳)溶於醋酸乙酯2⑻ml,加入作為觸媒 32 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1240741 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _B7__ 五、發明說明(乂) 之10%把(palladium)破(carbon)lg,將氫取代後,於室溫、氫 壓1.01MPa(10氣壓)下激烈攪拌18小時進行反應。得到之反 應液以氟鎂石過濾除去觸媒後,將醋酸乙酯減壓除去。再依 序以氯仿與己烷之混合液、乙醇與水之混合液再結晶,得到 2, 2-雙[N-(2-氨基苯基M4-氨基苯基)]六氟化丙烷(以下以 「pNPN-AF」稱之)17g(產率95%)之白色固體。 該物質為新穎物質,具有下述物理性質。
熔點:150.5〜151.6°C 純度(LC區1%:矽膠管柱、展開溶劑乙腈:〇.〇5%磷酸水溶 液二80:20) : 98% ^-NMRCCDCU 中):(5 (ppm)=6.64〜7.26(m、16H)、 3.00〜3.80(中子、4H)、5.24〜5.35ppm(中子、2H) 19F-NMR(CDC13 中):5 (ppm)=-64.7(s、CF3) IR(KBi〇 : 01^=3050、2942、1510、1392、1235 MS m/z=516(M+) HRMS : C27H22F6N4(M+) 計算值=516.174 測定值=516.175 33 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ---------------------訂---------線一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1240741 -__J[__ 五、發明說明(& ) 合成例2 (2, 2-雙[N-(2-硝基苯基)_{4♦氨基苯氧基)苯基}]六敦化丙烧 之合成) 以下之反應必須在氮氣氛圍下進行,所採用的試藥及溶 劑也必須為脫水者。 在滅菌釜中加入2, 2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟化丙 烷15g(28.9毫莫耳)、鄰-氟化硝基苯7 62ml(72.3毫莫耳)、氧 化鎂6.5g(161耄莫耳)及水75ml,一面授拌一面加熱至25〇°c, 維持同溫度繼續反應12小時。反應終了後,冷卻至室溫,加 入醋酸乙酯800ml及水300ml後,充分攪拌至生成物完全溶 解於醋酸乙酯。得到之溶液以氟鎂石過濾,以醋酸乙基萃取 二次,再以1N-鹽酸、接著以飽和蘇打水、飽和食鹽水洗淨 後,以無水硫酸鎂乾燥,再將溶劑減壓除去。得到之粗生成 物以石夕膠色層分析(己烷:醋酸乙基=5 :丨)精製後,以乙醇與 水之混合液再結晶,得到2,2-雙[N-(2-硝基苯基)氨義 苯氧基)苯基丨]六氟化丙烷15g(產率68%)之橙色結晶。 該物質為新穎物質,具有下述物理性質。
熔點:117.5〜118.1°C 34 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1240741 A7 B7__ 五、發明說明〇?) W-NMIUCDCh 中):5 (ppm)=6.74〜8·28(ιη、24H)、 9·4Κ9·50(中子、2Η) 19F-NMR(CDC13 中):5 (ppm)=-64.4(s、CF3) IR(KBr) : 011^=3346、1612、1577、15(H、1349、1248 MS m/z=760(M+) HRMS : C39H26F6N406(M+) 計算值=760.175 測定值=760.176 (2, 2-雙[N-(2-氨基苯基)-(4-(4-氨基苯氧基)苯基}]六氟化丙烷 之合成) 依上述合成之2, 2-雙[N-(2-硝基苯基)-{4_(4-氨基苯氧基) 苯基丨]六氟化丙烷15g(19.7毫莫耳)溶於醋酸乙酯200ml,加 入作為觸媒之10%把(palladium)碳(carbon)800mg,將氫取代 後,於室溫、氫壓1.01MPa(10氣壓)下激烈攪拌18小時進行 反應。得到之反應液以氟鎂石過濾除去觸媒後,將醋酸乙基 減壓除去。得到之粗生成物以矽膠色層分析(己烷:醋酸乙基 二2 ·· 1)精製後,再依序以氯仿/己烷之混合液、乙醇/水之混合 液再結晶,得到2, 2-雙[N-(2-氨基苯基)-(4-(4-氨基苯氧基)苯 35 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1240741 A7 B7 五、發明說明(A ) 基}]六氟化丙烷(以下以「EPNPN」稱之)12.4g(產率90%)之白 色固體。 該物質為新穎物質,具有下述物理性質。
熔點:62.4〜64.1°C 純度(LC區17% :矽膠管柱、展開溶劑乙腈:0.05%磷酸水溶 液=80:20) : 99% ^-NMIKCDCh 中):(5 (ppm)=6.72〜7.32(m、24H)、 3.00〜3.85(中子、4H)、4.85〜5.25ppm(中子、2H) 19F-NMR(CDC13 中):5 (ppm)=-64.8(s、CF3) IR(KB〇 : 01^=3375、303 卜 1612、1513、1243 MS m/z=700(M+) HRMS : C39H30F6N4〇2(M+) 計算值=700.227 測定值=700.226 合成例3 (2, 2-雙[N-(2-硝基苯基)-(3-氨基苯基)]六氟化丙烷之合成) 以下之反應必須在氮氣氛圍下進行,所採用的試藥及溶 劑也必須為脫水者。 36 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A^規格(210 X 297公釐) --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1240741 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 19 A7 五、發明說明(k ) 在滅菌釜中加入2, 2-雙(3-氨基苯基)六氟化丙烷20g(59 8 宅莫耳)、鄰-氟化硝基苯15.8ml(150.2毫莫耳)、氧化鎂i3.5g(;3;35 耄莫耳)及水l〇〇ml,一面攪拌一面加熱至25(TC,維持同溫 度繼續反應12小時。反應終了後,冷卻至室溫,加入醋酸乙 醋800ml及水^〇ml後,充分攪拌至生成物完全溶解於醋酸 乙酉旨。得到之溶液以氟鎂石過濾,以醋酸乙基萃取二次,再 以1N-鹽酸、接著以飽和蘇打水、飽和食鹽水洗淨後,以無 水硫酸鎂乾燥,再將溶劑減壓除去。得到之粗生成物以乙醇 再結晶’得到2, 2-雙[N-(2-硝基苯基M3-氨基苯基)苯基]六氟 化丙烷22.4g(產率65%)之橙色結晶。 該物質為新穎物質,具有下述物理性質。 熔點:151.5〜157.lt: iH-NMRXCDCL 中)·· 5 (ppm)=6.75〜8.25(m、16H)、 9.41 〜9.50(中子、2H) F-NMR(CDC13 中):5 (ppm)=-64.4(s、CF3) IR(KBr) ·· 01^=3348、1605、1577、1508、1346、1262 MS m/z=576(M+) HRMS : C27H18F6N4〇4(M+) 37 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1240741 A7 __B7 _ 五、發明說明(Μ ) 計算值=576.123 測定值=576.124 (2, 2-雙[N-(2-氨基苯基)-(3-氨基苯基)]六氟化丙烧之合成) 依上述合成之2, 2-雙[N-(2-硝基苯基)-(3·氨基苯基)]六氟 化丙烷20g(34.7毫莫耳)溶於醋酸乙酯200ml,加入作為觸媒 之10%鈀(palladium)碳(carbon)lg,將氫取代後,於室溫、氫 壓1.01MPa(10氣壓)下激烈攪拌18小時進行反應。得到之反 應液以氟鎂石過濾除去觸媒後,將醋酸乙基減壓除去。得到 之粗生成物依序以氯仿/己烧之混合液、乙醇/水之混合液再 結晶’得到2,2-雙[N-(2-氨基苯基)-(3-氨基苯基)]六氟化丙烧 (以下以「mNPN-AF」稱之)17g(產率95%)之白色固體。 該物質為新穎物質,具有下述物理性質。
熔點:175.7〜176.4°C 純度(LC區2% :矽膠管柱、展開溶劑乙腈:0.05%磷酸水溶 液=80:20) : 98% ^-NMRCCDCls 中)·· 5 (ppm)=6.73〜7.27(m、16H)、 3.65〜3.90(中子、4H)、5.25〜5.35ppm(中子、2H) 19F-NMR(CDC13 中):5(ppm)=-64.8(s、CF3) 38 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) " --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1240741 A7 __B7__ 五、發明說明(父) IR(KBr) : 01^=3050、2942、1510、1392、1238 MS m/z=516(M+) HRMS : C27H22F6N4(M+) 計算值=516.174 測定值=516.174 實施例1 製造例1得到的含有末端有羧基之腈基的含氟彈性體與 合成例1得到的新穎交聯劑(pNPN-AF)及作為充填材之碳黑 (Cancarb 公司製 Thermax N-990),以重量比 100/2.83/20 混 合,在開放式滾筒混煉而調製交聯之氟化橡膠組合物。 該氟化橡膠組合物於200°C10分鐘之壓力機進行交聯 時,且於烘爐中如表4記載條件實施二階段烘爐交聯,製作 厚度2mm之交聯物及〇-形環(AS-568A-214)之被驗試片。對 於該交聯物之交聯性、常態物性及壓縮永久變形性等測定的 結果示於表4。 (交聯性) 各交聯用組合物以JSR型硫化劑II型,求得表4所記載 溫度之加硫曲線,以及求得最低黏度(2; min)、最高黏度 39 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1240741 A7 B7 五、發明說明07 ) max)、誘導時間(T10)及最適加硫時間(τ90)。 (常態物性) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 以HS Κ6301為準,測定厚度2mm之交聯物於常態下(25 °C)之100%係數(modulus)、拉伸強度、拉伸伸縮度及硬度(JIS A硬度)。 (壓縮永久變形性) 以 JIS K6301 為準,測定 〇_形環(AS-568A-214)之 300°C χ70小時及300°C><168小時後的壓縮永久變形性。 實施例2 實施例1中,使用作為交聯劑之合成例3得到的mNPN-AF,以含有腈基之含氟彈性體/mNPN-AF/碳黑之配合比為 100/2.83/20(重量比)而混煉,壓機交聯於200°C 15分鐘進行與 實施例1相同之〇-形環製造,並與實施例1同樣的測定各種 物性。其結果示於表4。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例3 實施例1中,使用作為交聯劑之合成例2得到的EPNPN, 以含有腈基之含氟彈性體/EPNPN/碳黑之配合比為 100/3.84/20(重量比)混煉,壓機交聯於200°C60分鐘進行與實 40 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規袼(21〇 X 297公釐) 1240741 A7 B7 五、發明說明(% ) 施例1相同之〇-形環製造,並與實施例1同樣的測定各種物 性。其結果示於表4。 表4 實施例 1 2 3 組合物比例 含有CN之彈性體 100 100 100 pNPN-AF 2.83 mNPN-AF 2.83 EPNPN 3.84 碳黑 20 20 20 交聯性(20(TC) 最低黏度(N) 1.27 1.67 1.86 最大黏度(N) 20.5 24.6 13.6 誘導時間(分) 3.5 2.1 8.3 最適加硫時間(分) 7.9 5.0 55 常態物性 100% 係數(MPa) 6.83 7.37 7.37 拉伸強度(MPa) 16.0 17.7 18.9 伸縮性(%) 161 164 178 硬度(JIS A) 74 73 74 壓縮永久變形性 300°070 小時(%) 37 34 47 300°〇168 小時(%) 59 47 64 如表4所示,採用本發明之交聯劑時,可以得到耐熱性 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 及壓縮永久變形性較優良之交聯物。 產業上利用的可能性 41 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1240741 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(A ) 根據本發明提供交聯物耐藥品性、機械強度優良,且财 熱性提高之新穎交聯用彈性體組合物及交聯劑。 42 -------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格mo X 297公釐)

Claims (1)

  1. % 9011 Π Γΐ A8 B8 C8 2778號申請專利範圍修正本沒六、申請專利範圍 1 · 一種交聯用彈性體組合物, (I): h2n 修正日期:93,12.13 包括(A)含有至少兩個式 HN- 所示之父聯性反應基(I )的化合物,及(β)具有可與該交聯性 反應基(I )反應之交聯部位的彈性體組成之交聯用彈性體, 其中該化合物(Α)之配合量相對於該彈性體(Β)1〇〇重量份 時為0. 1〜10重量份。 2·如申請範圍第1項所述之組合物,其中該前述化合 物(Α)為式(II):
    ΗΝ-———
    經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式中’ R2為-S02-、-0-、-C0-,可被取代之烧撑基 (式中,R1為可被取代之烷撐基、芳基炔基,或是以式(ΠΙ): —R2—— cf3 CF, 或單鍵))所示化合物。 3·如申請專利範圍第2項所述之組合物,其中之式(Π I) 43 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1240741 Α8 Β8 C8 D8 、申請專利範圍 中R為碳數1〜6之非取代燒撐基或碳數1〜10之氣化烧樓 ?f3 ^如申請專利範圍第3項所述之組合物,其中R2為 cf3 5·如申請專利範圍第1到第4項任一項所述之組合 物’其中前述彈性體(Β)具有作為交聯部位之腈基、缓基及/ 或燒氧基羰基。 ". 6·如申請專利範圍第5項所述之組合物,其中前述彈 性體(Β)為含氟彈性體。 7·如申請專利範圍第6項所述之組合物,其中 性體⑻為全說彈性體。 8· 一種交聯劑,其中含有至少兩個如式(丨):·
    (請先閱讀背面之注意事項 — 麵 i 1 本頁) 訂: 線」 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 之交聯性反應基(I)。 9·如申請專利範圍第8項所述之交聯劑,其中前述化 合物(Α)為式(π):
    A8 B8 C8 D8 II CF〇 十 CF〇 1240741 六、 申請專利範圍 所示之化合物,而式中,R1為可被取代之烷撐基、可被取代 之芳基烷撐基或是式(III): ^V~R2— 所示之化合物,其中式(III)中,R2為_S〇2-、-0-、-CO - 可被取代之烷撐基、 CFo 、或是單鍵。 10·如申請專利範圍第9項所述之交聯劑,其中式(111) 中,R2為碳數1〜6的非取代烷撐基。 11.如申請專利範圍第10項所述之交聯劑,其中式(IΗ) 中,R2為 ?f3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 12· —種如式(IV)所示之化合物,其中式(iy)為 NH〇 〇
    其中,R3為
    45 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規袼(21〇 χ 297公釐) 1240741 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 cf3 c cf3 是 或
    〇 13. 如申請專利範圍第5項所述之交聯用彈性體組合 物,其係作為一封裝材之用。 14. 如申請專利範圍第5項所述之交聯用彈性體組合 物,其係作為一成形管之用。 15. 如申請專利範圍第5項所述之交聯用彈性體組合 物,其係作為一軟管之用。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 46
    良紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI815105B (zh) * 2020-04-13 2023-09-11 日商Agc股份有限公司 含氟共聚物組成物及交聯橡膠物品

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1464676B2 (en) 2001-12-17 2020-05-13 Daikin Industries, Ltd. Crosslinkable elastomer composition and formed product comprising the same
US6956085B2 (en) 2003-02-14 2005-10-18 3M Innovative Properties Company Fluoroelastomer compositions
US7288323B2 (en) * 2003-11-13 2007-10-30 Fisher Controls International, Llc Vulcanized rubber composition and articles manufactured therefrom
EP1889589B1 (en) 2005-06-08 2012-06-13 Kao Corporation Absorptive article
EP2138539B1 (en) 2007-04-16 2016-04-06 Daikin Industries, Ltd. Fluorine-containing elastomer composition and sealing material composed of the same
JP2008266368A (ja) 2007-04-16 2008-11-06 Daikin Ind Ltd 含フッ素エラストマー組成物およびそれからなるシール材
WO2009119723A1 (ja) * 2008-03-28 2009-10-01 ダイキン工業株式会社 燃料低透過性ブロック共重合体
WO2010071758A1 (en) * 2008-12-17 2010-06-24 Greene, Tweed Of Delaware, Inc. Perfluoroelastomer compositions including barium titanate fillers
US9365712B2 (en) 2010-09-24 2016-06-14 Greene, Tweed Technologies, Inc. Fluorine-containing elastomer compositions suitable for high temperature applications
JP5833657B2 (ja) 2010-09-24 2015-12-16 グリーン, ツイード オブ デラウェア, インコーポレイテッド 高温への適用に適したフッ素含有エラストマー組成物
JP6316829B2 (ja) 2012-10-22 2018-04-25 デルスパー リミテッド パートナーシップ 架橋化有機ポリマー組成物
EP2948423B1 (en) 2013-01-28 2022-08-31 Delsper LP Extrusion-resistant compositions for sealing and wear components
JP6456913B2 (ja) 2013-03-15 2019-01-23 デルスパー リミテッド パートナーシップ エラストマーとしての使用のための架橋有機ポリマー
CN106042099A (zh) * 2016-06-18 2016-10-26 王寿南 一种利用晾干架对竹壳进行快速晾干预处理的方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3708439A (en) * 1971-09-28 1973-01-02 Upjohn Co Polybenzimidazoles
US4154919A (en) * 1976-08-31 1979-05-15 Acurex Corporation Linear and cross-linked polybenzimidazoles
US4525539A (en) * 1982-12-02 1985-06-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Vulcanizable nitrile-containing perfluoroelastomer
JPH05112509A (ja) * 1991-10-18 1993-05-07 Ricoh Co Ltd フルオロカーボン基を有する第三級アミン化合物
CA2190727C (en) * 1994-05-19 2006-07-18 Sudhakar Kasina Aromatic amine substituted bridged nitrogen and sulfur donor atom ligands for imaging
JPH08104789A (ja) * 1994-10-04 1996-04-23 Nippon Mektron Ltd 含フッ素エラストマー組成物
JP2833645B2 (ja) * 1994-10-21 1998-12-09 日本メクトロン株式会社 含フッ素エラストマー組成物
JP3398492B2 (ja) * 1994-10-21 2003-04-21 日本メクトロン株式会社 含フッ素エラストマー組成物
EP1091942B1 (en) * 1998-07-02 2005-03-30 Neurosearch A/S Potassium channel blocking agents
DE60143106D1 (de) * 2000-07-17 2010-11-04 Fujifilm Corp Lichtemittierendes Element und Azolverbindung
US6500545B1 (en) * 2000-09-21 2002-12-31 Ppg Industries Ohio, Inc. Aminoplast-based crosslinkers and powder coating compositions containing such crosslinkers

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI815105B (zh) * 2020-04-13 2023-09-11 日商Agc股份有限公司 含氟共聚物組成物及交聯橡膠物品

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